EA004941B1 - СОЕДИНЕНИЯ N-(5,7-ДИМЕТОКСИ[1,2,4]ТРИАЗОЛО [1,5-a]ПИРИМИДИН-2-ил) АРИЛСУЛЬФОНАМИДА И ИХ ИСПОЛЬЗОВАНИЕ В КАЧЕСТВЕ ГЕРБИЦИДОВ - Google Patents

СОЕДИНЕНИЯ N-(5,7-ДИМЕТОКСИ[1,2,4]ТРИАЗОЛО [1,5-a]ПИРИМИДИН-2-ил) АРИЛСУЛЬФОНАМИДА И ИХ ИСПОЛЬЗОВАНИЕ В КАЧЕСТВЕ ГЕРБИЦИДОВ Download PDF

Info

Publication number
EA004941B1
EA004941B1 EA200200748A EA200200748A EA004941B1 EA 004941 B1 EA004941 B1 EA 004941B1 EA 200200748 A EA200200748 A EA 200200748A EA 200200748 A EA200200748 A EA 200200748A EA 004941 B1 EA004941 B1 EA 004941B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
compound
compounds
alkyl
hundred
formula
Prior art date
Application number
EA200200748A
Other languages
English (en)
Other versions
EA200200748A1 (ru
Inventor
Тимоти Калвин Джонсон
Джон Корд Ванхиртум
Дэвид Джордж Аус
Марк Эндрю Побанц
Ким Эрик Арндт
Дэвид Кейт Уолкер
Original Assignee
Дау Агросайенсиз Ллс
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Дау Агросайенсиз Ллс filed Critical Дау Агросайенсиз Ллс
Publication of EA200200748A1 publication Critical patent/EA200200748A1/ru
Publication of EA004941B1 publication Critical patent/EA004941B1/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
    • C07D487/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D487/04—Ortho-condensed systems
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

Настоящее изобретение относится к соединению N-(5,7-диметокси[1,2,4]триазоло[1,5-а]пиримидин-2-ил)арилсульфонамида, которое получают из 2-амино-5,7-диметокси[1,2,4]триазолопиримидина и подходящим образом замещенных соединений бензолсульфонилхлорида и пиридинсульфонилхлорида, полезному в качестве гербицидов.

Description

Настоящее изобретение относится к замещенным соединениям бензолсульфонамида и пиридинсульфонамида, к гербицидным композициям, содержащим соединения, и к применению соединений для борьбы с нежелательной растительностью.
Борьба с нежелательной растительностью посредством химических агентов, то есть гербицидов, является важным аспектом современного сельского хозяйства и землепользования. Несмотря на то, что известно много химических соединений, используемых для борьбы с нежелательной растительностью, требуются новые соединения, которые более эффективны в целом, более эффективны для определенных видов растений, обладают меньшим повреждающим действием в отношении культурных растений, более безопасны для человека или окружающей среды, менее дороги в применении, или имеют другие преимущества.
Известно много замещенных соединений бензолсульфонамида, и некоторые из них, как известно, обладают гербицидной активностью. Например, некоторые соединения N-([1,2,4] триазоло [1,5-а]пиримидин-2-ил)бензолсульфонамида и их использование в качестве гербицидов описаны в патенте США 4638075, а некоторые соединения Ν-(| 1,2,4 |триазоло|1,3.5|триазин-2-ил)бензолсульфонамида описаны в патенте США 4685958. Кроме того, некоторые соединения Ν-( [ 1,2,4]триазоло [1,5-с] пиримидин-2-ил) бензолсульфонамида, N-([1,2,4]триазоло [1,5-с] пиримидин-2-л)пиридинсульфонамида, Ν([1,2,4]триазоло[1,5-а]пиридин-2-ил)бензолсульфонамида и №([1,2,4]триазоло[1,5-а]пиридин-2ил)пиридинсульфонамида описаны в патенте США 5858924. Также известны некоторые соединения Ν-фениларилсульфонамида, как известно, обладающие гербицидной активностью. Например, некоторые соединения №(замещенный фенил) [1,2,4]триазоло[1,5-с]пиримидин-2-сульфонамида описаны в патенте США 5163995, а некоторые соединения №(замещенный фенил)-[1,2,4]триазоло [1,5-а]пиридин2-сульфонамида описаны в патенте США 5571775.
Недавно установлено, что класс новых соединений №(5,7-диметокси-[1,2,4]триазоло [1,5а]пиримидин-2-ил) арилсульфонамида относится к мощным гербицидам для борьбы с нежелательной растительностью при довсходовом или послевсходовом внесении. Изобретение относится к соединениям №(5,7-диметокси[1,2,4] триазоло [1,5-а]пиримидин-2-ил)бензолсульфонамида и пиридинсульфонамида соединения формулы I:
где О представляет N или С-Н;
А и В независимо представляют Н, галоген, Я, ОЯ' или СО2Я при условии, что А и В оба не означают Н;
Ό представляет Н, галоген или Я;
Т представляет Н;
Я представляет С1-С3алкил, каждый из которых необязательно содержит вплоть до максимально возможного числа фтор заместителей;
Я' представляет С1-С4алкил, С3-С4алкенил или С3-С4алкинил, каждый из которых необязательно содержит вплоть до максимально возможного числа фтор заместителей; и
Я представляет Н или С1-С4алкил и сельскохозяйственно приемлемые соли данного соединения.
Соединения, в которых О представляет N или С-Н, являются предпочтительными соединениями изобретения. Некоторые из предпочтительных соединений, кроме того, имеют метокси-заместитель в орто-положении (А или В) в сочетании с рядом заместителей в другом ортоположении (А или В) и водородом в метаположении (Ό); метокси-заместителем в ортоположении (А) в сочетании с водородом или заместителем метилом или хлором в метаположении (Ό) , и при отсутствии заместителей в другом орто-положении (В); или заместителем трифторметилом в орто-положении (В) в сочетании с рядом заместителей в другом ортоположении (А) и водородом в мета-положении (О).
Изобретение, кроме того, относится к композициям, содержащим гербицидные количества соединений формулы I в сочетании с одним или более сельскохозяйственно приемлемых вспомогательных агентов (адъювантов) или носителей, и применению соединений формулы I в качестве гербицидов. Применение подходящих соединений согласно изобретению для борьбы со всей нежелательной растительностью является особенно предпочтительным. Можно бороться как с травянистыми, так и с широколистными сорняками. Особенно, предпочтительно послевсходовое внесение соединений для борьбы с нежелательной растительностью.
Соединения №(5,7-диметокси[1,2,4]триазоло [1,5-а]пиримидин-2-ил)арилсульфонамида согласно изобретению можно в целом описать как замещенные соединения бензолсульфонамида и пиридин-3-сульфонамида, имеющие у амидного атома азота 5,7-диметокси[1,2,4]триазоло[1,5-а]пиримидин-2-ильную часть.
Гербицидами согласно изобретению являются соединения №(5,7-диметокси[1,2,4]триазоло[1,5-а]пиримидин-2-ил)бензолсульфонамида и пиридинсульфонамида общей формулы I:
Соединения, в которых С представляет Ν, являются соединениями пиридинсульфонамида, а соединения, в которых С представляет С-Н, являются соединениями бензолсульфонамида. Кроме того, соединения характеризуются наличием, по меньшей мере, одного заместителя (А или В) соседнего к сульфонамиду на бензольном или пиридиновом кольце.
Соединения согласно изобретению включают соединения формулы I, где А и В независимо представляют Н, галоген, Я, ОЯ' или СО2Я при условии, что А и В оба не являются Н. А предпочтительно обозначает Я, ОЯ' или СО2Я, а наиболее предпочтительно ОЯ'.
Для соединений настоящего изобретения Я представляет С1-С3алкил, каждый необязательно содержащий вплоть до максимально возможного числа фтор заместителей;
Я предпочтительно означает СН3, СН2СН3, СРз и СР2СР3.
В соединениях настоящего изобретения Я' может обозначать С1-С4алкил, С3-С4алкенил, или С3-С4алкинил, каждый из которых необязательно содержит вплоть до максимально возможного числа фтор заместителей; В группе ОЯ' Я' предпочтительно означает С1-С4алкил, необязательно содержащий вплоть до максимально возможного числа фтор заместителей. Наиболее предпочтительно Я' означает СН3, СН2СН3, СН(СНз)2, СН2СН2Р, СН2СНР2 и СН2СР3.
В соединениях настоящего изобретения Я может обозначать Н или С1-С4алкил. Я предпочтительно обозначает СН3 или СН2СН3.
Соединения формулы I, которые имеют каждой возможной комбинацией предпочтительных, более предпочтительных, наиболее предпочтительных, желательных и особо интересных заместителей, рассматриваются далее, как важные воплощения изобретения.
Термины алкил, алкенил и алкинил (включая модифицированные в виде галогеналкила и алкокси), которые здесь используются, включают группу с прямой цепью, разветвленной цепью и циклические группы. Таким образом, типичные алкильные группы представляют метил, этил, 1-метилэтил, пропил, 1,1-диметилэтил и циклопропил. Часто предпочтительными являются метил и этил. Алкильные группы иногда упоминаются здесь как нормальные (п) , изо (ί), вторичные (δ) или третичные (1). Типичные алкилы, содержащие вплоть до максимально возможного числа фтор заместителей, включают трифторметил, монофторметил, 2,2,2трифторэтил, 2,3-дифторпропил и т.п.; особенно предпочтителен трифторметил. Термин галоген включает фтор, хлор, бром и йод.
Термин «сельскохозяйственно приемлемые соли» используют здесь для обозначения соединений, в которых кислотный сульфонамидный протон соединения формулы I замещен катионом, который сам по себе не является ни гербицидным для обрабатываемых культурных растений, ни значительно вредным для обработчика, окружающей среды или конечного потребителя любых обрабатываемых культурных растений. Подходящие катионы включают, например, катионы, полученные со щелочными или щелочно-земельными металлами, и катионы, производные от аммиака и аминов. Предпочтительно катионы включают натрий, калий, магний и аминные катионы формулы:
ΙΙΗΊΤΝΉ'.
где каждый Я2, Я3 и Я4 независимо представляет водород или (С1-С12)алкил, (С3-С12)циклоалкил или (С3-С12)алкенил, каждый из которых необязательно замещен одной или более гидрокси группой, (С1-С8)алкокси, (С1-С8)алкилтио или фенильной группой; при условии, что Я2, Я3 и Я4 пространственно совместимы. Дополнительно любые два из Я2, Я3 и Я4 вместе могут представлять алифатическую дифункциональную часть, содержащую от 1 до 12 атомов углерода и до двух атомов кислорода или серы. Соли соединений формулы I можно получить обработкой соединений формулы I, где V представляет водород, гидроксидом металла, таким как гидроксид натрия, гидроксид калия, гидроксид магния, или амином, таким как аммиак, триметиламин, гидроксиэтиламин, бисаллиламин, 2-бутоксиэтиламин, морфолин, циклододециламин или бензиламин.
Соединения табл.1 являются примерами соединений изобретения. Некоторые из особенно предпочтительных соединений формулы I, которые меняются в зависимости от вида сорняков, подлежащих уничтожению, присутствующих культурных растений (если есть) и других факторов, включает следующие соединения табл. 1:
№(5,7-диметокси[1,2,4]триазоло[1,5-а]пиримидин-2-ил)-2,6-дихлорбензолсульфонамид, №(5,7-диметокси[1,2,41триазоло[1,5-а] пиримидин-2-ил)-2-(2-фторэтокси)-6-(трифторметил)бензолсульфонамид, №(5,7-диметокси[1,2,4]триазоло[1,5-а]пиримидин-2-ил)-2-этокси-6-(трифторметил)бензолсульфонамид и №(5,7-диметокси[1,2,4]триазоло[1,5-а] пиримидин-2-ил)-2-метокси-4-(трифторметил)-3пиридинсульфонамид.
Таблица 1. Соединения сульфонамида
№ со един ения Ω А В Ό Форма Темпера тура плавления °С Элементный анализ вычислено/ найдено
%С %Н %Ц
С-Н С1 С1 белый порошок з8 6 2 74 17 з
1 Н 211-21з з8,1 2,68 16,8
2 С-Н ОСНз ОСНз Н желтовато- 190-19з 45,6 4,зз 17,7
коричневый порошок 40,4 4,02 14,5
3 С-Н СРз ОСН2СН2Р Н желтовато- 195-197 41,з з,25 15,1
коричневый порошок 40,8 з,1з 14,5
С-Н СРз ОСНз 41 6 з 0з 16 1
4 Н желтый порошок 216-218 з8,7 з,05 14,з
5 С-Н ОСНз Н С1 белый порошок 210-21з 42,1 42,0 з,5з з,51 17,5 17,з
6 С-Н ОСНз Н СНз белый порошок 218-220 47,5 47,з 4,52 4,48 18,5 17,з
7 С-Н СО2СН3 ОСНз Н белый порошок 198-201 45,4 45,4 4,05 4,15 16,5 15,9
8 С-Н СРз ОСН2СНР2 Н белый порошок 20з-204 з9,8 40,0 2,92 2,82 14,5 14,4
9 С-Н ОСНз Н СНСНз белый порошок 214-216 48,9 49,1 4,87 4,89 17,8 17,2
10 С-Н ОСН2СН3 Н СНз 204-206 48,9 4,87 17,8
48, 6 5,01 16,4
11 С-Н ОСН(СНз)2 СРз Н белый порошок 20з-204 з9,8 40,0 2,92 2,82 14,5 14,4
С-Н СРз ОСН2СРз з8 з 2 60 1з 9
12 Н 155-156 з6,6 2,70 10,9
13 С-Н ОСН2СН2Р Н С1 оранжево-розовый 198-200 41,7 з,50 16,2
порошок 40,7 з,48 14,6
14 С-Н СРз ОСЩСНз Н желтовато- 207-209 42,9 з,60 15,7
коричневый порошок 42,9 з,61 14,0
15 N ОСНз СРз Н желтовато- 194-195 з8,7 з,02 19,4
коричневый порошок з8,4 2,92 19,0
СРз белый порошок з7,0 з7,з 2,з9 2,з4 19,9 20,1
16 N Р Н 206-207
ОСНз белый порошок з1 7 2 66 17 1
17 N I Н 187-188 з1,9 2,50 16,8
18 N ОСНз СР2 СРз Н белый порошок 204-205 з7,2 з6,9 2,71 2,90 17,6 17,0
ОСН2СНз СРз 40 2 з з7 18 7
19 N Н 195-196 40,5 з,58 18,0
Соединения формулы I, где Т представляет водород, можно получить взаимодействием 2амино-5,7-диметокси[1,2,4]триазолопиримидина
с соединением арилсульфонилхлорида, формулы III о в
А где А, В, Ό и О имеют значения, определенные как для соединений формулы I. Реакцию можно провести, объединяя приблизительно равные молярные количества двух соединений в полярном, апротонном растворителе, таком как ацеΊ тонитрил, и добавляя пиридин и каталитическое количество (5-25 мол.% соединения сульфонилхлорида) диметилсульфоксида при комнатной температуре. Дополнительное количество соединения сульфонилхлорида, пиридин и диметилсульфоксид добавляют в случае необходимости, чтобы завершить реакцию. Реакции протекают от нескольких часов до нескольких дней, до завершения. Используют такие средства, как защитный слой сухого азота для того, чтобы исключить влажность. Полученные соединения формулы I, которые являются твердыми веществами с низкой растворимостью во многих общепринятых органических растворителях и в воде, можно выделить обычными способами.
Соединения N-(5,7-диметокси[1,2,4]триазоло [1,5 -а] пиримидин-2-ил)арил сульфонамида формулы I, где Т отличен от водорода, можно получить из соответствующих соединений формулы I, где Т представляет водород, ацилированием в условиях реакции, известных в данной области для реакций ацилирования родственных сульфонамидов. Подходящие ацилирующие агенты включают алканоилхлориды, такие как пропионилхлорид или трифторацетилхлорид; сложные хлорформиатные эфиры, такие как 2метоксиэтилхлорформиат; карбамоилхлоридные соединения, такие как Ν',Ν'-диаллилкарбамоилхлорид, и алкилизоцианаты, такие как 2хлорэтилизоцианат.
2-Амино-5,7-диметокси[1,2,4]триазолопиримидин формулы II можно получить взаимодействием №(4,6-диметоксипиримидин-2ил)-№-карбоэтокситиомочевины формулы
МеО с гидроксиламином. Реакцию обычно проводят в растворителе, таком как этиловый спирт, и требуется нагревание в течение нескольких часов. Гидроксиламин обычно образуется при нейтрализации гидрохлорида защищенным третичным амином, таким как диизопропилэтиламин, или алкоголятом щелочного металла, таким как этилат натрия. Требуемые соединения формулы II можно выделить общепринятыми способами, такими как удаление летучих компонентов реакционной смеси выпариванием, и можно очистить общепринятыми способами, такими как экстракция водой и/или другими растворителями, в которых они умеренно растворимы. Исходное соединение для данного способа №(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)-№карбоэтокситиомочевину можно получить обработкой 2-амино-4,6-диметоксипиримидина этоксикарбонилизотиоцианатом. Реакцию обычно проводят в инертном органическом растворителе при температуре окружающей среды. Способ полностью описан в патенте США 5571775.
Исходное соединение для описанного выше способа 2-амино-4,6-диметоксипиримидин известно в данной области.
Исходные соединения формулы III, замещенные бензолсульфонилхлорид и пиридинсульфонилхлорид можно получить описанными здесь способами или общеизвестными, или специфическими способами, известными в данной области. Многие соединения, такие как 2метокси-6-(трифторметил)бензолсульфонилхлорид и 2-метокси-4-(трифторметил)-3-пиридинсульфонилхлорид, можно получить литиированием соответствующих соединений бензола или пиридина, например, 3-(трифторметил)анизола или 2-метокси-4-(трифторметил)пиридина, бутиллитием, взаимодействием фенил- или пиридиниллитиевого соединения, полученного с дипропилдисульфидом, и затем хлорокислением полученного пропилтио-соединения. На каждой из стадий данной реакции используют условия, общепринятые для таких процессов. Многие пропил- или бензилтиобензолы и пиридины можно также получить алкилированием соответствующего тиофенола или соединения 3пиридинтиола, используя стандартные способы и последующее хлорокисление. Фенил- и пиридиниллитиевые соединения, такие как производное 1,3-диметоксибензола, можно превратить непосредственно в соответствующие требуемые сульфонилхлоридные соединения взаимодействием с диоксидом серы и сульфурилхлоридом в присутствии Ν,Ν,Ν',Ν'-тетраметилэтилендиамина. Другие требуемые сульфонилхлоридные соединения можно получить диазотированием соответствующих соединений анилина или 3-аминопиридина в присутствии диоксида серы, хлоридов меди и концентрированной водной хлористоводородной кислоты. Соединения бензолсульфонилхлорида, такие как 2метокси-5-метилбензолсульфонилхлорид, можно получить прямым хлорсульфинированием соответствующих соединений бензола. Соединения 3-алкилтиопиридина, имеющие хлорзаместители в 2- и/или 4-положениях, можно превратить в соответствующие соединения, имеющие другой галоген или алкоксизаместители, с помощью общепринятых способов нуклеофильного замещения до хлорокисления, с получением других соединений пиридин-3сульфонилхлорида. Получение многих требуемых бензолсульфонилхлоридов и пиридинсульфонилхлоридов описано в патенте США 5858924.
Несмотря на то, что соединения Ν-(5,7диметокси[1,2,4]триазоло[1,5-а]пиримидин-2ил)арилсульфонамида формулы I можно непосредственно использовать в качестве гербицидов, предпочтительно использовать их в смесях, содержащих гербицидно эффективное количество соединения наряду, по меньшей мере, с одним сельскохозяйственно приемлемым адъювантом или носителем. Подходящие адъюванты или носители не должны быть фитотоксичны для ценных культурных растений, особенно при концентрациях, используемых в наносимых композициях для селективного уничтожения сорняков в присутствии культурных растений, и не должны химически взаимодействовать с соединениями формулы I или другими ингредиентами композиции. Такие смеси можно разработать для внесения напрямую на сорняки или их локус, или можно использовать концентраты или препаративные формы, обычно разбавляемые перед нанесением дополнительными носителями и адъювантами. Они могут быть твердыми, такими как, например, дусты, гранулы, гранулы, диспергируемые в воде или смачиваемые порошки, или жидкими, такими как, например, эмульгируемые концентраты, растворы, эмульсии или суспензии.
Сельскохозяйственно подходящие адъюванты и носители, полезные для получения гербицидных смесей согласно изобретению, известны специалистам в данной области.
Жидкие носители, которые можно применить, включают воду, толуол, ксилол, лигроин, растительное масло, ацетон, метилэтилкетон, циклогексанон, трихлорэтилен, перхлорэтилен, этилацетат, амилацетат, бутилацетат, простой монометиловый эфир пропиленгликоля и простой монометиловый эфир диэтиленгликоля, метанол, этанол, изопропанол, амиловый спирт, этиленгликоль, пропиленгликоль, глицерин, Νметил-2-пирролидинон и т.п. Вода является носителем, наиболее часто выбираемым для разбавления концентратов.
Подходящие твердые носители включают тальк, пирофиллитовую глину, кремнезем, аттапульгитовую глину, кизельгур, мел, диатомову землю, известь, карбонат кальция, бентонитовую глину, Фуллерову землю, шелуху хлопковых семян, пшеничную муку, соевую муку, пемзу, древесную муку, муку из скорлупы грецкого ореха, лигнин и т. п.
Часто в композиции настоящего изобретения желательно включать один или более поверхностно-активных агентов. Такие поверхностно-активные агенты полезно применять и в твердых, и в жидких композициях, особенно они предназначены для разбавления носителем перед нанесением. Поверхностно-активные вещества могут быть анионные, катионные или неионные, и могут применяться в качестве эмульгаторов, смачивающих агентов, суспендирующих агентов или для других целей. Типичные поверхностно-активные агенты включают соли алкилсульфатов, такие как лаурилсульфат диэтаноламмония; соли алкиларилсульфоната, такие как додецилбензолсульфонат кальция; аддитивные продукты алкилфенолалкиленоксидов, такие как нонилфенол-С18 этоксилат; аддитивные продукты спирт-алкилен оксид, такие как этоксилат тридецилового спирта-С16; мыла, такие как стеарат натрия; соли алкилнафталин сульфоната, такие как дибутилнафталинсульфонат натрия; соли сложных диалкиловых эфиров сульфоянтарной кислоты, такие как (2-этилгексил)сульфосукцинат натрия; сложные эфиры сорбита, такие как олеат сорбита; четвертичные амины, такие как хлорид лаурилтриметиламмония; сложные эфиры полиэтиленгликоля и жирных кислот, такие как стеарат полиэтиленгликоля; блок-сополимеры этиленоксида и оксида пропилена; и соли сложных эфиров моно- и диалкилфосфатов.
Другие адъюванты, обычно используемые в сельскохозяйственных композициях, включают совместимые агенты, антипенные агенты, пассиваторы, нейтрализующие агенты и буферы, ингибиторы коррозии, красители, отдушки, лиофилизующие агенты, пропитывающие добавки, склеивающие агенты, диспергаторы, загустители, агенты, понижающие температуру замерзания, антимикробные агенты и подобные. Композиции могут также содержать другие совместимые компоненты, например, другие гербициды, гербицидные антидоты, регуляторы роста растений, фунгициды, инсектициды и т. п. и могут быть объединены с жидкими удобрениями или твердыми носителями удобрений в виде (макро)частиц, такими как нитрат аммония, мочевина и т. п.
Концентрация активных ингредиентов в гербицидных композициях данного изобретения обычно составляет 0,001-98 вес.%. Часто применяют концентрации 0,01-90 вес.%. В композициях, предназначенных для применения в виде концентратов, активный ингредиент обычно находится в концентрации 5-98 вес.%, предпочтительно 10-90 вес.%. Такие композиции обычно разбавляют инертным носителем, таким как вода, перед нанесением. Разбавленные композиции, обычно наносимые на сорняки или в локус сорняков, содержат обычно 0,001-5 вес.% активного ингредиента, предпочтительно содержат 0,01-0,5 вес.%.
Настоящие композиции можно наносить на сорняки или их локус при помощи общепринятых наземных или воздушных приспособлений для распыления, разбрызгивателей и устройств для внесения гранул, добавлением к воде для орошения и другими общеизвестными способами, известными специалистам в данной области.
Было установлено, что соединения формулы I полезны в качестве довсходовых (включая предпосевной период) и послевсходовых гербицидов. Послевсходовое нанесение обычно более предпочтительно. Соединения эффективны для борьбы как с широколистными так и травяными сорняками. Несмотря на то, что каждое из соединений N-(5,7-диметокси[1,2,4]триазоло [1,5а]пиримидин-2-ил)арилсульфонамида, описываемых формулой I, находится в пределах объема изобретения, степень гербицидной активности, селективности для культурных растений и полученный спектр уничтожаемых сорняков варьируются в зависимости от заместителей и других имеющихся особенностей. При более высоких, неселективных нормах расхода соединения можно применять для борьбы по существу со всей растительностью на площади. В некоторых случаях соединения можно также применять при более низких, селективных нормах расхода для борьбы с нежелательной растительности в злаковых культурных растениях или в широколистных культурных растениях. В таких случаях селективность часто можно увеличить при помощи антидотов для растений.
Термин гербицид используется здесь для обозначения активного ингредиента, который уничтожает или подавляет рост растений. Гербицидно-эффективное количество или количество для уничтожения растительности означает количество активного ингредиента, которое вызывает эффект подавления и включает отклонения от естественного развития, уничтожение, регуляцию, высушивание, замедление и подобное. Термины «растения» и «растительность» включают проросшие семена, появившиеся всходы и укоренившуюся растительность.
Гербицидную активность соединения настоящего изобретения проявляют, когда их наносят непосредственно на растение или в локус растений на любой стадии роста или перед посадкой, или появлением всходов. Наблюдаемый эффект зависит от видов нежелательных растений, стадии роста растений, параметров разбавления при внесении и размера капель распыляемого раствора, от размера частиц твердых компонентов, условий окружающей среды во время использования, применяемых конкретных соединений, применяемых конкретных адъювантов и носителей, от типа почвы и подобного, также как от количества вносимого химического соединения. Указанные и другие факторы можно регулировать, как известно в данной области, для вызывания неселективного или селективного гербицидного действия. В общем, предпочтительно послевсходовое нанесение соединений формулы I на относительно незрелые растения, чтобы достижения максимального уничтожения сорняков.
Для послевсходовых операций обычно применяют нормы расхода от 0,001 до 1 кг/га; для довсходового нанесения обычно применяют нормы расхода от 0,01 до 2 кг/га. Более высокие нормы расхода обычно предназначены для обеспечения неселективного уничтожения различных видов нежелательной растительности. Более низкие нормы расхода обычно обеспечивают селективное уничтожение и, при разумном выборе соединений, времени и норм расхода, могут применяться в локусе культурных растений.
Соединения настоящего изобретения (формулы I) часто наносят в сочетании с одним или более других гербицидов, чтобы вести борьбу против более широкого спектра видов нежелательной растительности. При использовании в сочетании с другими гербицидами соединения настоящего изобретения могут быть сформулированы с другим гербицидом или гербицидами, смешанными в резервуаре с другим гербицидом или гербицидами или вносить последовательно с другим гербицидом или гербицидами. Некоторые из гербицидов, которые полезно применять в комбинации с соединениями настоящего изобретения, включают замещенные соединения триазолопиримидинсульфонамида, такие как диклосулам, флорасулам, клорансулам-метил и флуметсулам. Можно также применять другие гербициды, такие как ацифлуорфен, бентазон, хлоримурон, кломазон, лактофен, карфентразонметил, фумиклорак, флуометурон, фомезафен, имазакуин, имазетапир, линурон, метрибузин, флуацифоп, галоксифоп, глифосат, глуфосинат, 2.4-Э. ацетохлор, метолахлор, сетоксидим, никосульфурон, клопиралид, фтороксипир, метсульфуронметил, амидосульфурон, трибенурон и другие. Обычно предпочтительно использовать соединения вместе с другими гербицидами, которые имеют селективность к подобным культурным растениям. Кроме того, обычно предпочтительно вносить гербициды в одно и тоже время, или в виде комбинированной композиции, или в виде смеси, приготовленной в резервуаре для смешения.
Соединения настоящего изобретения обычно можно применять в комбинации с широким рядом известных гербицидных антидотов (каЕеиегк), таких как клоквинтоцет, мефенпур, фурилазол, дихлормид, беноксакор, флуразол, флуксофеним, даймурон, димепиперат, тиобенкарб и фенкрорим для усиления их селективности. Гербицидные антидоты, действие которых изменяет метаболизм гербицидов в растениях благодаря усилению активности цитохромной оксидазы Р-450, являются обычно особенно эффективными. Это часто является предпочтительным воплощением изобретения. Соединения можно применять дополнительно для борьбы с нежелательной растительностью для многих культурных растений, которые сделали толерантными или резистентными к гербицидам благодаря генетической обработке или мутации и селекции. Например, можно обработать культурные растения, которые стали толерантными или резистентными к гербицидам вообще или к гербицидам, ингибирующим фермент ацетолактатсинтазу в чувствительных растениях.
Примеры. Следующие примеры представлены для иллюстрации различных аспектов данного изобретения.
1. Получение этило-Н-[Н'-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)тиокарбамоил]карбамата.
2-Амино-4,6-диметоксипиримидин (5,0 г, ммоль) растворяют в сухом тетрагидрофуране (ТГФ 35 мл), добавляют этоксикарбонилизотиоцианат (6,4 мл, 54 ммоль) и дают возмож13 ность раствору перемешиваться при комнатной температуре. Через 24 ч растворитель удаляют в вакууме, а остаток смешивают с простым эфиром до образования кристаллического твердого вещества. Твердое вещество извлекают вакуумной фильтрацией и сушат до получения продукта в виде желто-коричневого твердого вещества (8,9 г, 87%) с т.пл. 196-197°С. '11 ЯМР (СПС13): δ 13,2 (уш.с, 1Н); 8,8 (уш.с, 1Н); 5,80 (с, 1Н);
4,32-4,25 (кв, 2Н, 1=7,2); 3,93 (с, 3Н); 1,30 (т, 3Н, 1=7,2).
2. Получение 2-амино-5,7-диметокси[1,2, 4]триазоло [1,5-а]пиримидина.
Этило-П-[П'-(4,6-диметоксипиримидин-2ил)-тиокарбамоил]карбамат (0,50 г, 1,7 ммоль) смешивают с этанолом (5 мл). К данной смеси добавляют гидрохлорид гидроксиламина (0,12 г, 1,7 ммоль) и диизопропилэтиламин (0,30 мл, 1,7 ммоль). Полученной смеси дают возможность перемешиваться при комнатной температуре. Через 2,5 ч к смеси добавляют дополнительное количество диизопропилэтиламина (0,30 мл, 1,7 ммоль). Через 48 ч удаляют в вакууме этанол, а остаток распределяют между Н2О и ЕьО. чтобы получить порошок. Порошок отфильтровывают и сушат до получения продукта в виде желтокоричневого порошка (0,27 г, 82 %) с т.пл. 215220°С. '11 ЯМР (ДМСО-б6): δ 6,04 (с, 1Н); 5,97 (уш.с, 2Н); 4,04 (с, 3Н).
3. Получение П-(5,7-диметокси[1,2,4] триазоло[1,5-а]пиримидин-2-ил)-2,6-дихлорбензолсульфонамида (соединение 1).
2-Амино-5,7-диметокси[1,2,4]триазоло [1,5а]пиримидин (0,75 г, 3,8 ммоль) и 2,6дихлорбензолсульфонилхлорид (1,86 г, 7,6 ммоль) смешивают в сухом ацетонитриле (15 мл). К данной смеси добавляют сухой пиридин (0,61 мл) и сухой ДМСО (54 мкл, 0,7 ммоль). Смеси дают возможность перемешиваться при комнатной температуре. Через 24 ч растворитель удаляют в вакууме, остаток распределяют между СН2С12 (300 мл) и 2Ν НС1 и собирают твердое вещество с помощью вакуумной фильтрации с получением твердого белого вещества А. С12С12 сушат (Мд8О4) и удаляют в вакууме с получением твердого белого вещества В. Как ВЭЖХ, так и ЯМР показали, что твердые вещества А и В являются требуемым продуктом. Твердые вещества объединяют, чтобы получить продукт в виде белого порошка (1,41г, 92%), т.пл. 211-213°С. Элементный анализ: вычислено для С13НПС12^О48: С 38,63; Н 2,74; N 17,33; 8 7,93; найдено: С 38,11; Н 2,68; N 16,83; 8 7,77. ' Н ЯМР (ДМСО-д6): δ 12,4 (уш.с, 1Н); 7,64-7,54 (м, 3Н); 6,26 (с, 1Н); 4,07 (с, 3Н); 3,88 (с, 3Н).
Другие соединения табл. 1 получают подобным способом.
4. Получение гербицидных композиций в виде смачиваемого порошка.
Глину Вагбеп (55,5 г), кремнезем Н1811 233 (5,0 г), Полифон Н (лигносульфонат натрия; 7,0
г), Степанол МЕ-сухой (лаурилсульфат натрия; 7,9 г) и соединение 1 (20,4 г) добавляют в стеклянную емкость смесителя Варинга (ХУагшд) на 1 четверть и тщательно перемешивают при высокой скорости. Перемешанную смесь пропускают (один раз) через лабораторную мельницу Троста(Тго81) с набором противовключенных струй(жиклеров) при 75 - 80 ρκί (517-551 кПа). Получают смачиваемый порошок превосходной смачиваемости и способности образовывать суспензию. При разбавлении данного смачиваемого порошка водой можно получить суспензии с подходящими концентрациями для борьбы с сорняками.
Концентрат водной суспензии
Для получения концентрата водной суспензии деионизированную воду (106 г), Келзан С (ксантановую смолу 0,3 г), Авицель СЬ-611 (карбоксилметилцеллюлозу 0,4 г) и Проксель СХЬ (1,2-бензизотиазолин-3-он 0,2 г) добавляют в смеситель и перемешивают 30 мин. Затем в тот же самый смеситель добавляют соединение 3 (44 г) , Дарван #1 (нафталинсульфонат 2 г), Фоамастер υΌΒ (силиконовая жидкость 0,2 г), Плуроник Р-105 (блок-сополимер этиленоксид/пропиленоксид 20 г) , фосфорную кислоту (0,02 г) и пропиленгликоль (16 г) и перемешивают в течение 5 мин. Уже перемешанное содержимое перемалывают в мельнице Эйгера (Е1дет), заполненной 1-1,25 мм шариками из стекла не содержащего свинец (40 мл) при 5000 об.мин в течение 30 мин. Внешнее охлаждение в дробильной камере мельницы Эйгера (Ещег) поддерживают при 15°С.
Концентрат суспензии на масляной основе
Добавляют в стеклянную емкость смесителя Варинга (ХУаппд) на 1 четверть масло культурных растений Эксона (Еххои'к) (145,4г) , Амсул ДМАП(ЭМАР) 60 (диметиламинопропановую соль додецибензолсульфоновой кислоты 4,0 г) и Аттагель 50 (аттапульситовую глину 4,0 г). Смесь тщательно перемешивают при высокой скорости, чтобы обеспечить гомогенность. Амсул ДМАААП (ОМАР) диспергируется с трудом, но в конечном счете образуются малые гомогенные глобулы. Добавляют Агримул 70-А (этоксилированный бисметиленоктилфенол 4,0 г) и Эмульсоген М (олеиловый спирт-этиленоксид 16,0 г) и тщательно перемешивают, пока смесь не станет однородной текстуры. Затем подмешивают в смесь Клоквинтоцетмексил (5,4 г), после чего добавляют соединение 15 (21,3 г). Полученную перетиранием смеси дисперсию перемалывают в мельнице Эйгера, используя условия, описанные выше для концентрата водной суспензии.
5. Оценка послевсходовой гербицидной активности.
Семена образцов растений, взятых для тестирования, засевали на посадочную смесь
6тасе-81етга Ме1тоМ1х®360, имеющую обычно рН 6,0-6,8 и содержание органического вещест15 ва около 30%, в пластмассовые горшки с площадью поверхности 64 см2. Чтобы гарантиро вать хорошую всхожесть и здоровые растения, применяли обработку фунгицидом и/или другую химическую или физическую обработку. Растения росли в течение 7-21 дней в теплице с приблизительно 15 часовым световым периодом, где поддерживали температуру около 2329°С в течение дня и 22-28°С в течение ночи. Питательные вещества и воду добавляли на регулярной основе, а дополнительное освещение обеспечивали с помощью верхних металлогалогенных ламп мощностью 1000 Вт по мере необходимости. Растения использовали для тестирования, когда они достигали первой или второй настоящей листовой стадии.
Взвешенное количество каждого тестируемого соединения, определенное исходя из самой высокой нормы для тестирования, помещали в 20 мл стеклянную пробирку и растворяли в 4 мл 97:3 объем/объем смеси ацетона и диметилсульфоксида, чтобы получить концентрированные исходные растворы. Если тестируемое соединение растворялось трудно, смесь нагревали и/или обрабатывали ультразвуком. Полученные концентрированные исходные растворы разбавляли водной смесью, содержащей ацетон, воду, изопропиловый спирт, диметилсульфоксид, концентрат растительного масла Л1р1и8 411Р и поверхностно-активное вещество тритон Х-155 (метиленбисдиамилфеноксиполиэтоксиэтанол) при отношении 48,5:39:10:1,5:1,0:0,02 Таблица 2. Послевсхо;
об./об., чтобы получить растворы для распыления известной концентрации. Растворы, содер· жащие самую высокую концентрацию для тестирования, получали разбавлением 2 мл аликвот исходного раствора 13 мл смеси, а более низкие концентрации получали разбавлением соответственно меньших порций исходного раствора. Аликвоты приблизительно 1,5 мл каждого раствора известной концентрации распыляли равномерно на каждый из горшков с тестируемыми растениями, используя распылитель ПеУ11Ь188, приводимый в движение давлением сжатого воздуха 2-4 ра (140-280 килоПаскалей), для получения полного покрытия каждого растения.
Контрольные растения опрыскивали водной смесью тем же самым способом. В данных тестах норма нанесения 1 ч/млн равнозначна внесению приблизительно 1 г/га.
Обработанные растения и контрольные растения помещали в теплицу, как описано выше, и увлажняли подпочвенным орошением, чтобы предотвратить смыв тестируемых соединений. Спустя 2 недели определяли визуально состояние тестируемых растений по сравнению с состоянием необработанных растений и выставляли балл по шкале от 0 до 100%, где 0 соответствует отсутствию повреждений, а 100 соответствует полной гибели растения. Некоторые из тестируемых соединений, применяемые при нормы расхода, тестируемый вид растения и результаты приведены в табл. 2.
рбицидная активность
№ соеди нения Норма расх. ч/млн 5ТЕМЕ ΧΑΝΞΤ СНЕАЪ ΙΡΟΝΕ АМАНЕ авотн УЮТЕ РОЪСО ΑΙ.ΟΜΥ ЗЕТЕ А 3ΟΕΒΙ АУЕРА
1 7.8 95 85 90 80 90 85 75 95 90 98 90 95
2 15.6 98 70 90 - 95 95 90 98 98 98 100 98
3 3.9 95 75 95 - 98 80 90 98 95 98 70 70
4 3.9 99 70 95 90 100 95 90 95 95 100 95 98
5 62.5 98 100 95 80 100 98 90 98 95 98 100 99
6 31.3 98 95 95 70 100 95 90 98 90 95 95 95
7 62.5 90 40 - 80 95 70 80 85 95 95 80 90
8 31.3 98 100 - 95 100 100 85 98 80 100 80 60
9 62.5 50 70 80 10 70 30 50 50 - 30 30 20
10 7.8 85 50 95 20 85 50 85 85 80 80 85 90
11 62.5 95 100 100 80 100 100 90 100 60 100 50 30
12 62.5 90 100 100 98 100 93 100 98 60 98 90 70
13 31.3 85 90 70 70 95 70 80 80 85 90 90 75
14 7.8 98 100 100 80 100 90 90 90 70 90 70 50
15 7.8 98 90 95 - 98 95 95 98 99 100 98 98
16 125 60 0 40 20 75 10 50 20 60 75 5 0 50
17 15.6 75 90 100 70 100 78 98 75 90 90 90 90
18 31.3 100 85 95 70 100 90 80 60 65 85 90 50
19 15.6 95 90 95 75 90 75 90 90 80 60 50 50
5ТЕМЕ= мокрица, зведчатка средняя (ЗЬеЗЗагба тес/та) ХАМЗТ= дурнишник (ХапЬЫипг зСгитагтши) СНЕАЬ= марь белая (СЬепоросИ ит а1Ъит) 1Р0НЕ= импомея плющеподобная (1ротоеа кедегасеа) АМАКЕ= щирица колосистая (А/пагалСЛиз ге£го£1ехиз} АВОТН= канатник Теофраста {АЬиЫНоп ^ЬеорпгазЬз.} νΐΟΤΚ= фиалка трехцветная, анютины глазки (Убо1а Ьг1со1ог) ₽ОЬСО= горец выцийся {Ро1удопит αοηνοΙνϋΙιίΣ'ΐ АЬОМУ= лисохвост мышехвостниковидный (А1оресигиз туозиголсЗез) ЗЕТРА= щетинник (5е£агба £аЬег1) 30В.В1= оранжевое сорго (ЗогдЪит ЫсоЗог) АУЕЕА= дикий овес (овсюг) (Ауела ^а^иа)
6. Оценка довсходовой гербицидной активности.
Семена видов растений, желаемых для тестирования, засеивали в почвенную матрицу, приготовленную смешением суглинистой почвы, содержащей около 43% ила, 19% глины и
38% песка и имеющей рН около 8,1 и содержание органического вещества около 1,5%, и песка в отношении 70 к 30. Почвенную матрицу помещали в пластмассовые горшки с площадью поверхности 161 см2. Чтобы гарантировать хорошую всхожесть и здоровые растения, применяли обработку фунгицидом и/или другую химическую или физическую обработку.
Взвешенное количество, определяемое на основе самой высокой нормы для тестирования, каждого тестируемого соединения помещали в 2 0 мл стеклянную пробирку и растворяли в 8 мл 97:3 объем/объем смеси ацетона и диметилсульфоксида, чтобы получить концентрированные исходные растворы. Если тестируемое соединение растворялось трудно, смесь нагревали и/или обрабатывали ультразвуком. Полученные исходные растворы разбавляли в соотношении 99,9:0,1 смесью воды и поверхностно-активного вещества Твин® 155 (сложный эфир этоксилированной сорбитановой жирной кислоты), чтобы получить растворы для внесения известной концентрации. Растворы, содержащие самую высокую концентрацию для тестирования, получали разбавлением 4 мл аликвот исходного раствора 8,5 мл смеси, а более низкие концентрации получали разбавлением соответственно меньших порций исходного раствора. Аликвоты по 2,5 мл каждого раствора известной концентрации распыляли равномерно на почву каждого засеянного горшка, используя 5,0 мл стекТаблица 3. Довсходо лянный шприц С.огп\та11. оснащенный зонтичной форсункой Тсс1с1 Т-3, для получения полного покрытия почвы в каждом горшке. Контрольные горшки опрыскивали водной смесью тем же самым способом. Самой высокой нормы расхода 4,48 кг/га достигали, когда применяли 50 мг тестируемого соединения.
Обработанные горшки и контрольные горшки помещали в теплицу с приблизительно 15 часовым световым периодом, где поддерживали температуру около 23-29°С в течение дня и 22-28°С в течение ночи. Питательные вещества и воду добавляли на регулярной основе, а дополнительное освещение обеспечивали с помощью верхних металлогалогенных ламп мощностью 1000 Вт по мере необходимости. Воду добавляли при орошении сверху. Через 3 недели визуально определяли состояние тестируемых растений, которые взошли и росли, по сравнению с состоянием необработанных растений, которые взошли и росли, и оценивали по шкале от 0 до 100 %, где 0 соответствует отсутствию повреждения, а 100 соответствует полной гибели или отсутствию всходов. Некоторые из тестированных соединений, применяемые нормы расхода, виды тестируемых растений и результаты приведены в табл. 3.
ицидная активность
№ соеди нения Норма расх. г/га ΧΑΝ3Τ СНЕАЬ ΤΡΟΝΕ АМАНЕ Авитн ЕРННЬ ΑΣΟΜΥ ЕСНСС 01С5А ЗЕТЕА 3ΟΡΒΙ АУЕГА
1 17.5 100 98 80 100 99 70 100 98 98 95 98 100
2 17.5 80 - 85 100 75 85 100 60 80 100 95 75
3 17.5 100 - 98 100 100 90 100 100 100 100 100 95
4 17.5 85 - 98 99 98 98 100 100 100 99 100 100
5 70 85 - 75 99 95 90 100 98 99 98 95 99
6 35 70 - 50 98 98 80 100 90 100 98 95 90
7 70 0 - 10 100 0 20 100 20 40 100 95 70
8 17.5 80 100 90 100 85 90 95 100 85 100 95 30
9 70 0 30 30 40 20 0 0 0 0 20 0 0
10 3.5 - 90 0 98 60 40 30 80 0 40 100 80
11 17.5 90 100 98 100 100 90 100 100 80 100 90 60
12 17.5 80 100 90 98 70 90 70 100 80 90 98 30
13 35 50 95 50 95 60 50 95 80 100 95 95 85
14 17.5 70 95 75 95 85 85 80 80 80 85 85 60
15 17.5 95 100 95 70 95 98 100 98 98 100 100 98
16 140 40 20 0 85 20 0 40 0 0 10 40 30
1-7 17.5 65 100 60 100 75 100 99 100 100 100 99 90
18 35 70 100 90 100 95 70 100 90 100 100 100 70
19 35 85 100 50 100 80 50 100 70 80 30 60 60
ХА№Т= дурнишник (ХапбЩцт зСгитагДит) СНЕАЬ= марь белая (СЬепоросИ им а1Рит)
1Р0НЕ= импомея плющеподобная (Тротоеа Дес/егасеа) ИЛЬЕ= щирица колосистая (АтагапбЬиз
АВитН= канатник Теофраста (АЬиИНоп ЬНеорЪгавС!)
ЕРННЬ= молочай разнолистный (ЕирЬохЫа ЪеСегорЬуНа)
Α1ιΟΜΥ= лисохвост мышехвостниковидный (А1оресигиз туозигоз.Зез)
ЕСНСС= петушье [куриное] просо (ЕсЬпосЫоа сгиздаШ)
01С5А= росичка кровяная (О1дз.Саг1а запдиАпаИз)
ЗЕТЕА= щетинник (ЗеСагаа ГаЬег!)
ЗОКВ1= оранжевое сорго (Зогдйшп Ысо1ог)
ΑνΕΕΑ= дикий овес(овсюг)(АУела ЛзСиа)
7. Оценка послевсходовой гербицидной активности с антидотом.
Предварительно приготовленными, используемыми для тестирования материалами были следующие: соединение 15 в виде 30 га.и./л эмульгированного концентрата (3 вес.% соединения 15, 3 вес.% агримера АЛ-10 (сополимера 1-этенил-2-пиролидинона и 1-бутена), 94% Ν-метилпирролидона мас./мас.) и клоквин туцет-мексил (СЦС) в виде 120 га.и./л эмульгированного концентрата (12 вес.% клоквинтуцетмексила, 2,5 вес.% токсимула Д, 2,5 вес.% токсимула Н [смесь додецилбензолсульфоната кальция плюс этоксилаты касторового масла, нонилфенолэтоксилат и блок-сополимеры ЕОПО] 83% ароматик 200 мас./мас.). Исходные растворы приготовленных материалов разбавляли дистиллированной водой. Требуемые рас19 творы для распыления получали, прибавляя определенные аликвоты разбавленных исходных материалов к раствору, содержащему дистиллированную воду и поверхностно-активное вещество Х-77 в количестве 0,25% об./об. Растворы наносили, используя механический распылитель, откалиброванный для доставки объема носителя 187 л/га, с давлением в форсунке (плоские лопасти) 276 кПа.
Оценку уничтожения сорняков и повреждение культурных растений проводили 3 недели спустя после нанесения. Повреждение растений визуально оценивали по шкале от 0 до 100%, где 0 равнялся отсутствию повреждения, а 100 равнялось полной гибели растений. Одно из тестируемых соединений, применяемые нормы расхода, виды тестируемых растений и результаты приведены в табл. 4.
Таблица 4
№ соединения Норма расхода г/га ΤΚΖΑ8 АУЕРА БОБМЕТ АБОМУ АР8ЕУ 8ЕТУ1
%повреждения % уничтожения спустя 3 недели после нанесения
15 25 47 99 99 99 100 99
15+СОС (1:1) 25 5 92 95 95 100 98
15+СОС(1:5) 25 0 90 92 94 97 99
Код Научное название Обычное название
ΤΚΖΑ8 Тпйсиш аезйуит Яровая пшеница
АУЕРА Ауепа £а£иа Дикий овес(овсюг)
БОБми БоНит тиШЯогит Плевел многоцветковый
АБОМУ А1оресигиз туозигоМез Лисохвост мышехвостниковидный
АР8ЕУ Арега зр1са-уеп£а Метлица полевая
8ЕТУ1 8е£апа νίπάίβ Щетинник зеленый
ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

Claims (9)

1. Соединение Х-(5,7-диметокси[1,2,4] триазоло[1,5-а]пиримидин-2-ил)арилсульфонамида формулы I
А где ζ) представляет N или С-Н;
А и В независимо представляют И, галоген, К, ОК' или СО2К при условии, что А и В оба не представляют И;
ϋ представляет И, галоген или К;
Т представляет И;
К представляет С1-С3алкил, каждый из которых необязательно содержит вплоть до максимально возможного числа фтор заместителей;
К представляет С1-С4алкил, С3-С4алкенил или С3-С4алкинил, каждый из которых необязательно содержит вплоть до максимально возможного числа фтор заместителей; и
К представляет И или С1-С4алкил, и его сельскохозяйственно приемлемые соли.
2. Соединение по п.1, в котором ζ) представляет Ν.
3. Соединение по п.1, в котором ζ) представляет СН.
4. Соединение по любому из пи. 1-3, в котором один из А или В представляет ОСН3, другой из А или В представляет галоген, К, ОК или СО2К и ϋ представляет Н.
5. Соединение по любому из пи. 1-3, в котором А представляет ОСН3, В представляет Н и ϋ представляет Н, СН3 или С1.
6. Соединение по любому из пи. 1-3, в котором А представляет галоген, К, ОК или СО2К, В представляет СР3 и ϋ представляет Н.
7. Композиция, содержащая гербицидное количество соединения по любому из пи. 1-6 в смеси с сельскохозяйственно приемлемым адъювантом или носителем.
8. Способ борьбы с нежелательной растительностью, который включает нанесение на растительность или ее локус гербицидно эффективного количества соединения по любому из пи. 1-6.
9. Способ получения соединения N-(5,7диметокси[1,2,4]триазоло[1,5-а]пиримидин-2ил)арилсульфонамида формулы I где ζ) представляет N или С-Н;
А и В независимо представляют Н, галоген, К, ОК или СО2К при условии, что А и В оба не представляют Н;
ϋ представляет Н, галоген или К;
Т представляет Н;
К представляет С1-С3алкил, каждый из которых необязательно содержит вплоть до максимально возможного числа фтор заместителей;
К представляет С1-С4алкил, С3-С4алкенил или С3-С4алкинил, каждый из которых необязательно содержит до максимально возможного числа фтор заместителей; и
К представляет Н или С1-С4алкил, который включает взаимодействие соединения формулы (II) с соединением арилсульфонилхлорида формулы
III апротонном растворителе в безводных условиях и добавлении пиридина в качестве основания и каталитического количества диметилсульфоксида.
где А, В, Ώ и р имеют те же значение, что определены для соединения формулы I, в полярном
EA200200748A 2000-11-03 2001-11-02 СОЕДИНЕНИЯ N-(5,7-ДИМЕТОКСИ[1,2,4]ТРИАЗОЛО [1,5-a]ПИРИМИДИН-2-ил) АРИЛСУЛЬФОНАМИДА И ИХ ИСПОЛЬЗОВАНИЕ В КАЧЕСТВЕ ГЕРБИЦИДОВ EA004941B1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US24583600P 2000-11-03 2000-11-03
PCT/US2001/046150 WO2002036595A2 (en) 2000-11-03 2001-11-02 N-(5,7-DIMETHOXY[1,2,4]TRIAZOLO[1,5-a]PYRIMIDIN-2-YL) ARYLSULFONAMIDE COMPOUNDS AND THEIR USE AS HERBICIDES

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA200200748A1 EA200200748A1 (ru) 2002-12-26
EA004941B1 true EA004941B1 (ru) 2004-10-28

Family

ID=22928273

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA200200748A EA004941B1 (ru) 2000-11-03 2001-11-02 СОЕДИНЕНИЯ N-(5,7-ДИМЕТОКСИ[1,2,4]ТРИАЗОЛО [1,5-a]ПИРИМИДИН-2-ил) АРИЛСУЛЬФОНАМИДА И ИХ ИСПОЛЬЗОВАНИЕ В КАЧЕСТВЕ ГЕРБИЦИДОВ

Country Status (29)

Country Link
US (1) US6559101B2 (ru)
EP (1) EP1242425B1 (ru)
JP (1) JP3911236B2 (ru)
KR (1) KR100467128B1 (ru)
CN (1) CN1262552C (ru)
AR (1) AR035209A1 (ru)
AT (1) ATE260917T1 (ru)
AU (1) AU780115B2 (ru)
BG (1) BG65806B1 (ru)
BR (1) BRPI0107403B8 (ru)
CA (1) CA2395050C (ru)
CZ (1) CZ300942B6 (ru)
DE (2) DE122009000008I2 (ru)
DK (1) DK1242425T3 (ru)
EA (1) EA004941B1 (ru)
ES (1) ES2213124T3 (ru)
FR (1) FR09C0056I2 (ru)
HU (1) HU227229B1 (ru)
IL (2) IL150493A0 (ru)
MX (1) MX226072B (ru)
NL (1) NL350045I1 (ru)
PL (1) PL208906B1 (ru)
PT (1) PT1242425E (ru)
RO (1) RO121339B1 (ru)
SK (1) SK286484B6 (ru)
TR (1) TR200400746T4 (ru)
UA (1) UA66952C2 (ru)
WO (1) WO2002036595A2 (ru)
ZA (1) ZA200205097B (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2762732C1 (ru) * 2021-04-27 2021-12-22 Акционерное общество Фирма "Август" Новое производное 1,2,4-триазоло[1,5-с]пиримидин-2-сульфонамида и его применение в качестве гербицида

Families Citing this family (39)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BRPI0408201A (pt) * 2003-03-13 2006-02-14 Basf Ag mistura herbicida sinérgica, composição herbicida, processo para a preparação da mesma, e, método de controle da vegetação indesejável
CN100405908C (zh) * 2003-03-13 2008-07-30 巴斯福股份公司 基于3-苯基尿嘧啶的除草混合物
KR20050114652A (ko) * 2003-03-13 2005-12-06 바스프 악티엔게젤샤프트 상승작용적 활성 제초제 혼합물
CA2550874C (en) * 2003-12-23 2012-04-10 Dow Agrosciences Llc Process for the preparation of triazolopyrimidines
CA2558245C (en) * 2004-03-26 2012-01-03 Christopher Thomas Hamilton An improved process for the preparation of n-([1,2,4]triazolopyrimidin-2-yl)aryl sulfonamides
PT1980149E (pt) * 2004-04-01 2012-04-23 Basf Se Misturas herbicidas que atuam de forma sinergética
CN1300142C (zh) * 2004-05-11 2007-02-14 南开大学 磺酰胺类化合物及其制备方法和用途
UA90757C2 (ru) 2005-10-12 2010-05-25 Басф Се Гербицидная композиция, способ борьбы с нежелательной растительностью и способ защиты посевов от фитотоксичного действия 3-фенилурацилов
BRPI0715097A2 (pt) * 2006-07-26 2013-06-04 Dow Agrosciences Llc composiÇÕes herbicidas
CN100500666C (zh) * 2007-02-14 2009-06-17 浙江工业大学 一种三唑并嘧啶磺酸酯类化合物及其制备方法和应用
DE102008033252A1 (de) 2007-07-18 2009-01-22 Fleissner Gmbh Vorrichtung zur Herstellung von Textilien aus synthetischen, schmelzgezogenen Filamenten
EP2052606A1 (de) 2007-10-24 2009-04-29 Bayer CropScience AG Herbizid-Kombination
DE102008037620A1 (de) 2008-08-14 2010-02-18 Bayer Crop Science Ag Herbizid-Kombination mit Dimethoxytriazinyl-substituierten Difluormethansulfonylaniliden
MX2012013648A (es) * 2010-05-25 2013-02-11 Dow Agrosciences Llc Proceso para la preparacion de 8-alcoxi [1, 2, 4] triazol [1, 5-c]pirimidin-2-aminas substituidas-5.
CN106962370A (zh) * 2010-10-12 2017-07-21 陶氏益农公司 用甲氧磺草胺生长抑制多年生饲草
PT3284346T (pt) 2010-10-15 2021-09-29 Bayer Cropscience Ag Utilização de herbicidas inibidores de als para controlo de vegetação indesejada em plantas de beta vulgaris tolerantes a inibidor de als
EP2685829B1 (en) 2011-03-16 2016-04-27 Dow AgroSciences LLC Synergistic herbicidal composition containing penoxsulam and pyroxsulam
UA117447C2 (uk) 2011-05-04 2018-08-10 Байєр Інтеллектуал Проперті Гмбх Застосування гербіцидів інгібіторів als для боротьби з небажаною рослинністю на площі вирощування brassica
CN102326567B (zh) * 2011-10-21 2014-04-16 联保作物科技有限公司 一种小麦田除草组合物及其制剂
CN105377028B (zh) 2012-12-13 2018-11-30 拜耳作物科学股份公司 Als抑制剂除草剂用于在对als抑制剂除草剂耐受的甜菜植物中防治不想要的植物的用途
BR102013032927B8 (pt) * 2012-12-21 2022-10-11 Dow Agrosciences Llc Composições aquosas de cloquintocet-mexil estável à temperatura, seu método de preparação, e método para redução do crescimento de cristal
CN103222468A (zh) * 2013-04-22 2013-07-31 山东滨农科技有限公司 含有吡草醚和啶磺草胺的除草剂组合物
CN103329911B (zh) * 2013-06-25 2015-04-01 山东滨农科技有限公司 一种含有氯酯磺草胺和甲氧咪草烟的除草组合物
CN103749488A (zh) * 2013-12-26 2014-04-30 广东中迅农科股份有限公司 一种含有二氯吡啶酸和啶磺草胺的除草组合物
CN103960257A (zh) * 2014-04-08 2014-08-06 广东中迅农科股份有限公司 一种含有辛酰溴苯腈和啶磺草胺的除草组合物
CN103975933A (zh) * 2014-04-08 2014-08-13 广东中迅农科股份有限公司 一种含有唑嘧磺草胺和啶磺草胺的除草组合物
CN104430452A (zh) * 2014-11-26 2015-03-25 广东中迅农科股份有限公司 一种含有甲基碘磺隆钠盐和啶磺草胺的除草组合物
CN104430449B (zh) * 2014-11-26 2017-10-17 广东中迅农科股份有限公司 一种含有酰嘧磺隆和啶磺草胺的除草组合物
CN104488920A (zh) * 2014-12-03 2015-04-08 广东中迅农科股份有限公司 小麦田除草剂
WO2016141548A1 (zh) 2015-03-10 2016-09-15 泸州东方农化有限公司 一种制备高纯度磺胺化合物的方法及其中间体
CN104910165A (zh) * 2015-06-02 2015-09-16 安徽兴东化工有限公司 一种2-氨基-5,7-二甲氧基-三嗪并嘧啶的制备方法
CN105399746B (zh) * 2015-12-28 2017-11-07 黑龙江凯奥科技开发有限公司 三唑并嘧啶磺酰胺化合物、含有该化合物的组合物及其应用
NZ744230A (en) * 2016-01-19 2022-01-28 Corteva Agriscience Llc Cloquintocet salts for safening pyroxsulam compositions
EP3902786B1 (en) 2018-12-27 2022-12-14 Corteva Agriscience LLC Preparation of sulfonamide herbicide process intermediates
WO2020139734A1 (en) 2018-12-27 2020-07-02 Dow Agrosciences Llc Preparation of sulfonamide herbicide process intermediates
WO2020188571A1 (en) 2019-03-19 2020-09-24 Adama Agan Ltd. Crystalline forms of n-(5,7-dimethoxy-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyrimidin-2-yl)-2-methoxy-4-(trifluoromethyl)pyridine-3-sulfonamide
CN111217817B (zh) * 2020-02-26 2022-06-10 山东潍坊润丰化工股份有限公司 一种三唑并嘧啶类除草剂的制备方法
WO2023062184A1 (en) 2021-10-15 2023-04-20 KWS SAAT SE & Co. KGaA Als inhibitor herbicide tolerant beta vulgaris mutants
WO2024023035A1 (en) 2022-07-25 2024-02-01 Syngenta Crop Protection Ag Herbicidal compositions

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4822404A (en) 1984-01-26 1989-04-18 The Dow Chemical Company Sulfonamides derived from substituted 2-amino-1,2,4-triazolo (1,5-a) pyrimidines and compositions and methods of controlling undesired vegetation
US4638075A (en) 1985-01-14 1987-01-20 The Dow Chemical Company Herbicidal sulfonamides
US5010195A (en) 1988-05-25 1991-04-23 The Dow Chemical Company Herbicidal alkoxy-1,2,4-triazolo(1,5-c)primidine-2-sulfonamides
DE3539386A1 (de) 1985-11-04 1987-05-14 Schering Ag N-(s-triazolo(1,5-a)pyrimidin-2-yl)-2-alkoxy-benzolsulfonamide, verfahren zur herstellung dieser verbindungen sowie diese enthaltende mittel mit herbizider und pflanzenwachstumsregulierender wirkung
US4685958A (en) 1986-05-06 1987-08-11 The Dow Chemical Company Sulfonamides derived from substituted 2-amino-1,2,4-triazolo[1,5-a]-1,3,5-triazines and compositions and methods of controlling undesired vegetation
US5571775A (en) 1994-07-11 1996-11-05 Dowelanco N-aryl[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyridine-2-sulfonamide herbicides
DE122009000052I2 (de) 1996-09-24 2009-12-31 Dow Agrosciences Llc N-((1,2,4)triazoloazinyl)benzolsulfonamid- und pyridinsulfonamidverbindungen und deren verwendung als herbizide

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2762732C1 (ru) * 2021-04-27 2021-12-22 Акционерное общество Фирма "Август" Новое производное 1,2,4-триазоло[1,5-с]пиримидин-2-сульфонамида и его применение в качестве гербицида

Also Published As

Publication number Publication date
US6559101B2 (en) 2003-05-06
JP3911236B2 (ja) 2007-05-09
ES2213124T3 (es) 2004-08-16
AU780115B2 (en) 2005-03-03
PT1242425E (pt) 2004-06-30
ZA200205097B (en) 2004-01-26
WO2002036595A2 (en) 2002-05-10
HUP0204346A2 (hu) 2003-04-28
HU227229B1 (en) 2010-11-29
TR200400746T4 (tr) 2004-07-21
DK1242425T3 (da) 2004-07-05
BR0107403B1 (pt) 2012-12-11
EA200200748A1 (ru) 2002-12-26
DE60102215D1 (de) 2004-04-08
DE60102215T2 (de) 2004-07-22
FR09C0056I2 (ru) 2010-06-11
HUP0204346A3 (en) 2003-05-28
BR0107403A (pt) 2002-10-08
MX226072B (es) 2005-02-03
ATE260917T1 (de) 2004-03-15
CA2395050A1 (en) 2002-05-10
AR035209A1 (es) 2004-05-05
IL150493A0 (en) 2002-12-01
CZ20022327A3 (cs) 2003-01-15
KR100467128B1 (ko) 2005-01-24
SK9142002A3 (en) 2002-12-03
BRPI0107403B8 (pt) 2022-06-28
WO2002036595A3 (en) 2002-07-18
BG106900A (en) 2003-04-30
US20020111361A1 (en) 2002-08-15
CZ300942B6 (cs) 2009-09-23
EP1242425B1 (en) 2004-03-03
AU2718002A (en) 2002-05-15
PL362927A1 (en) 2004-11-02
RO121339B1 (ro) 2007-03-30
JP2004513129A (ja) 2004-04-30
KR20020063292A (ko) 2002-08-01
MXPA02006640A (es) 2002-10-23
PL208906B1 (pl) 2011-06-30
UA66952C2 (ru) 2004-06-15
CN1262552C (zh) 2006-07-05
FR09C0056I1 (ru) 2009-04-12
BG65806B1 (bg) 2009-12-31
CN1398266A (zh) 2003-02-19
SK286484B6 (sk) 2008-11-06
NL350045I1 (nl) 2010-04-01
IL150493A (en) 2009-05-04
CA2395050C (en) 2006-08-29
EP1242425A2 (en) 2002-09-25
DE122009000008I2 (de) 2009-05-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EA004941B1 (ru) СОЕДИНЕНИЯ N-(5,7-ДИМЕТОКСИ[1,2,4]ТРИАЗОЛО [1,5-a]ПИРИМИДИН-2-ил) АРИЛСУЛЬФОНАМИДА И ИХ ИСПОЛЬЗОВАНИЕ В КАЧЕСТВЕ ГЕРБИЦИДОВ
JP4215824B2 (ja) Ｎ―（［１，２，４］トリアゾロアジニル）ベンゼンスルホンアミド及びピリジンスルホンアミド化合物及び除草剤としてのそれらの利用
KR900005370B1 (ko) 설포닐 우레아의 제조방법
ES2324154T3 (es) Compuestos de n-(1,2,4 triazoloazinil)tiofenosulfonamida como herbicidas.
EP0537423B1 (en) N-pyrazolyl-1,2,4-triazolo(1,5-c)pyrimidine-2-sulfonamide herbicides
EP0477808A1 (en) Herbicides
US5447905A (en) N-indazolyl[1,2,4]triazolo[1,5-C]pyrimidine-2-sulfonamide herbicides
AU686846B2 (en) N-pyridinyl(1,2,4)triazolo(1,5-c)pyrimidine-2-sulfonamide herbicides
JPH0356469A (ja) 除草性スルホンアミド誘導体
BG60886B2 (bg) хербицидни алкокси-1,2,4-триазоло(1,5-с)пиримидин- 2-сулфонамиди
JPH0572883B2 (ru)

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM AZ KG MD TJ TM

ND4A Extension of term of a eurasian patent
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): BY

MK4A Patent expired

Designated state(s): RU