RO121339B1

RO121339B1 - DERIVAŢI DE N-(5,7-DIMETOXI[1,2,4]TRIAZOLO[1,5-a] PIRIMIDIN-2-IL)ARILSULFONAMIDĂ, PROCEDEU DE OBŢINERE A ACESTORA, COMPOZIŢIE ERBICIDĂ ŞI METODĂ DE COMBATERE A VEGETAŢIEI NEDORITE

Info

Publication number: RO121339B1
Application number: ROA200200944A
Authority: RO
Inventors: Timothy Calvin Johnson; John Cord Vanheertum; David George Ouse; Mark Andrew Pobanz; Kim Eric Arndt; David Keith Walker
Original assignee: Dow Agrosciences Llc
Priority date: 2000-11-03
Filing date: 2001-11-02
Publication date: 2007-03-30
Also published as: MX226072B; AU2718002A; WO2002036595A3; HUP0204346A2; EA200200748A1; AU780115B2; HUP0204346A3; US20020111361A1; ZA200205097B; CN1398266A; TR200400746T4; UA66952C2; IL150493A; CN1262552C; DE60102215D1; BG65806B1; FR09C0056I1; SK9142002A3; EP1242425A2; IL150493A0

Abstract

Invenţia se referă la derivaţi de N-( 5,7-dimetoxi[1,2,4] triazolo[1,5-a]pirimidin-2-il)arilsulfonamidă cu formula generală I: (loc formula I) în care Q reprezintă N sau C-H; A ?i B reprezintă independent H, halo, R, OR' sau CO2R" cu condiţia ca A ?i B să nu fie ambii H; D reprezintă H, halo, sau R; T reprezintă H, SO2R", C(O)R", C(O)OR" C(O)NR"2, sau CH2CH2C(O)OR"; R reprezintă alchil C1-C3, fiecare având opţional până la numărul maxim posibil de substituenţi fluor; R' reprezintă alchil C1-C4, alchenil C3-C4, sau alchinil C3-C4 fiecare având opţional până la numărul maxim posibil de substituenţi fluor; ?i R" reprezintă H sau alchil C1-C4 ?i, atunci când T reprezintă H, ?i la sărurile acceptabile din punct de vedere agricol a acestora, care sunt erbicide eficiente pentru controlul vegetaţiei nedorite,prin aplicare atât preemergenţă cât ?i postemergenţă.

Description

Prezenta invenție se referă la derivați de benzensulfonamidă și piridinsulfonamidă substituite, la compoziții erbicide care îi conțin și la utilizarea acestora pentru controlul vegetației nedorite.

Controlul vegetației nedorite prin intermediul agenților chimici, adică cu ajutorul erbicidelor, este un aspect important al agriculturii moderne și al managementului solului. Deși sunt cunoscute numeroase produse chimice, care sunt utile pentru controlul vegetației nedorite, sunt necesari noi compuși care sunt mult mai eficienți în general, sunt mult mai eficienți pentru specii de plante specifice, sunt mai puțin dăunători pentru vegetația dorită, prezintă o mai mare siguranță pentru om sau mediu, sunt mai puțin costisitori pentru utilizare sau au alte calități avantajoase.

Mulți derivați de benzensulfonamide substituite sunt cunoscuți și unii dintre ei sunt cunoscuți ca având activitate erbicidă. De exemplu, anumiți derivați de N-([1,2,4]-triazolo[1,5-a]pirimidin-2-il)benzensulfonamidă și utilitatea lor ca erbicide au fost descriși în brevetul US 4638075 și anumiți derivați ai N-([ 1,2,4]-triazolo[1,3,5]triazin-2-il)benzensulfonamidei au fost descriși în brevetul US 4685958. în plus, anumiți derivați de N-([1,2,4]triazolo[1,5-c] pirimidin-2-il)benzensulfonamidă, N-([1,2,4]triazolo[1,5-c]pirimidin-2-il)piridinsulfonamidă, N([1,2,4]triazolo[1,5-a]piridin-2-il)benzensulfonamidă și N-([1,2,4]triazolo[1,5-a]piridin-2-il) piridinsulfonamidă au fost descriși în brevetul US 5858925. Anumiți derivați de N-fenil arilsulfonamidă sunt, de asemenea, cunoscuți și se cunoaște că au activitate erbicidă. De exemplu, anumiți derivați de N-(fenil substituitul ,2,4]triazolo[1,5-c]pirimidin-2-sulfonamidă au fost descriși în brevetul US 5163995 și anumiți derivați de N-(fenil substituit) [1,2,4] triazolo[1,5a]-piridin-2-sulfonamidă au fost descriși în brevetul US 5571775.

Se cunosc, din US 4822404, derivați de N-(5,7-dimetil-1,2,4-triazolo[1, 5-a]pirimidin-2il)-2-tiofen sulfonamidă cu formula:

și compoziții ale acestora, utile pentru controlul buruienilor.

De asemenea, se cunosc din DE 3539386 derivați de N-(s-triazolo[1,5-a]pirimidin-2il)-2-alcoxi-benzensulfonamidă cu formula generală:

un procedeu de obținere a acestor derivați utili ca erbicide și ca agenți de reglare a creșterii plantelor.

Problema tehnică pe care o rezolvă invenția constă în obținerea unor erbicide cu eficiență și specificitate sporite, fiind în același timp mai sigure pentru om și mediu și mai puțin dăunătoare pentru vegetația dorită. Soluția propusă de prezenta invenție constă în obținerea unor derivați de N-(5,7-dimetoxi[1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidin-2-il)arilsulfonamidă, care prezintă o activitate erbicidă superioară neașteptată, asociată cu porțiunea N-(5,7-dimetoxi [1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidin-2-il] a acestor derivați.

RO 121339 Β1

Prezenta invenție se referă la o clasă de noi derivați de N-(5,7-dimetoxi[ 1,2,4]triazolo[ 1,5-a]pirimidin-2-il)arilsulfonamidă, care sunt erbicide eficiente pentru controlul vegetației nedorite, prin aplicare atât preemergență, cât și postemergență. Invenția include derivați de N-(5,7-dimetoxi[1,2,4]triazolo[1,5-a]-pirimidin-2-il)benzensulfonamidă și piridinsulfonamidă cu formula I:

A în care

Q reprezintă N sau C-H;

A și B reprezintă independent H, halo, R, OR' sau CO₂R, cu condiția ca A și B să nu fie ambii H;

D reprezintă H, halo sau R;

T reprezintă H, SO₂R, C(O)R, C(O)OR, C(O)NR₂, sau CH₂CH₂C(O)OR;

R reprezintă alchil 0,-03, fiecare având opțional până la numărul maxim posibil de substituenți fluor;

R' reprezintă alchil 0,-04, alchenil C₃-C₄, sau alchinil C₃-C₄, fiecare având opțional până la numărul maxim posibil de substituenți fluor; și

R reprezintă H sau alchil C,-C₄ și, atunci când T reprezintă H, sărurile acceptabile din punct de vedere agricol, ale acestora. Derivații de N-(5,7-dimetoxi[1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidin-2-il)arilsulfonamidă, în care Q reprezintă oricare dintre N și C-H, fac parte dintre compușii preferați ai invenției. Cel mai preferabil T reprezintă H. Unii dintre derivații de N-(5,7-dimetoxi[1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidin2-il)arilsulfonamidă preferați mai au un substituent orto metoxi (A sau B) în combinație cu diferiți substituenți în cealaltă poziție orto (A sau B) și hidrogen în poziția meta (D); un substituent orto metoxi (A) în combinație cu hidrogen sau un substituent meta metil sau clor (D) și nici un substituent în cealaltă poziție orto (B); sau un substituent orto trifluormetil (B) în combinație cu diferiți substituenți în cealaltă poziție orto (A) și hidrogen în poziția meta (D).

Invenția mai include compoziții care conțin cantități erbicide de derivați de N-(5,7dimetoxi[1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidin-2-il)arilsulfonamidă cu formula I, în combinație cu unul sau mai mulți adjuvanți sau purtători acceptabili din punct de vedere agricol și utilizarea derivațilorcu formula I ca erbicide. în general, este preferată utilizarea compușilor corespunzători ai invenției, pentru a realiza controlul total al vegetației. Pot fi controlate atât buruienile ierboase, cât și cele cu frunze late. în general, este preferată aplicarea postemergență a derivațilorde N-(5,7-dimetoxi[1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidin-2-il)arilsulfonamidă, la vegetația nedorită.

Derivații de N-(5,7-dimetoxi[1,2,4]triazolo[1,5-a]-pirimidin-2-il)arilsulfonamidă ai invenției pot fi descriși, în general, drept derivați de benzensulfonamidă și piridin-3-sulfonamidă substituiți, având, la atomul de azot amidic, un rest 5,7-dimetoxi [1,2,4] triazolo[1,5-a] pirimidin-2-il.

Compușii erbicizi ai invenției sunt derivați de N-(5,7-dimetoxi[1,2,4]triazolo[2,5-a] pirimidin-2-il)-benzensulfonamidă și piridinsulfonamidă cu formula generală I:

A

RO 121339 Β1

Compușii în care Q reprezintă N sunt derivați de piridinsulfonamidă, aceia în care Q reprezintă C-H sunt derivați de benzensulfonamidă. Compușii sunt, în plus, caracterizați prin faptul că au cel puțin un substituent (A sau B) adiacent la sulfonamidă de pe inelul benzenic sau piridinic.

Derivații de N-(5,7-dimetoxi[1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidin-2-il)arilsulfonamidă conform invenției includ derivați cu formula I, în care A și B reprezintă, independent, H, halo, R, OR' sau CO₂R, cu condiția ca A și B să nu fie ambii H. Preferabil, A este R, OR' sau CO₂R și cel mai preferabil OR'.

Pentru derivații conform prezentei invenții, R reprezintă alchil C^Cj, având fiecare opțional până la numărul maxim posibil de substituenți fluor. R este preferabil CH₃, CH₂CH₃, CF₃ și CF₂CF₃.

Pentru derivații conform prezentei invenții, R' poate fi alchil 0,-0,, alchenil C₃-C₄, sau alchinil C₃-C₄, având fiecare, opțional, până la numărul maxim posibil de substituenți fluor. Pentru OR', R' este preferabil alchil C,-C₄, având opțional până la numărul maxim posibil de substituenți fluor. Mai preferabil, R' este CH₃, CH₂CH₃, CH(CH₃)₂, CH₂CH₂F, CH₂CHF₂ și CH₂CF₃.

Pentru derivații conform prezentei invenții, R poate fi H sau alchil 0,-0₄. R este preferabil CH₃ sau CH₂CH₃.

Derivații cu formula I îi includ pe aceia în care T reprezintă hidrogen, o grupare alchilsulfonil (SO₂R), o grupare acil (C(O)R), o grupare alcoxicarbonil (C(O)OR), o grupare aminocarbonil (C(O)NR₂), sau o grupare 2-(alcoxicarbonil)etil (CH₂CH₂C(O)OR), în care R reprezintă alchil C.,-C₄. Sunt preferați astfel de derivați de N-(5,7-dimetoxi [1,2,4] triazolo[1,5-a]pirimidin-2-il)arilsulfonamidă, în care T reprezintă hidrogen. Atunci când T reprezintă hidrogen, invenția mai include săruri ale derivaților cu formula I, acceptabile din punct de vedere agricol.

Derivații cu formula I care au fiecare combinație posibilă de substituenți preferați, mai preferați, cel mai preferați, doriți și de interes special sunt, mai departe, considerați ca fiind realizări importante ale invenției.

Termenii alchil, alchenil, și alchinil (inclusiv atunci când sunt modificați ca în haloalchil și alcoxi) așa cum sunt utilizați aici includ catene liniare, catene ramificate și grupări ciclice. Astfel, grupările alchil tipice sunt metil, etil, 1-metiletil, propil, 1,1 -dimetiletil și ciclopropil. Metil și etil sunt adesea preferați. Grupările alchil la care se face uneori referire aici sunt normal (n), izo (/), secundar (s) sau terțiar (f). Gruparea alchil tipică cu până la numărul maxim posibil de substituenți fluor include trifluormetil, monofluorometil, 2,2,2-trifluoroetil, 2,3difluoropropil, și altele; trifluorometil este adesea preferat. Termenul halogen include fluor, clor, brom și iod.

Termenul “săruri acceptabile din punct de vedere agricol” este folosit aici pentru a denumi compuși în care protonul sulfonamidic acid al derivatului cu formula I este înlocuit cu un cation care nu este el însuși nici erbicid pentru tratarea plantelor de cultură nici extrem de dăunător pentru aplicator, mediul înconjurător sau utilizatorul final al oricărei cuituri care a fost tratată. Cationii adecvați includ, de exemplu, pe cei derivați de la metale alcaline sau alcalino-pământoase sau pe cei derivați de la amoniac și amine. Cationii preferați includ sodiu, potasiu, magneziu și cationi amoniu cu formula:

R²R³R⁴NH⁺ în care R², R³ și R⁴ fiecare, independent, reprezintă hidrogen sau alchil (C, -C₁₂), cicloalchil (C₃-C₁₂), sau alchenil (C₃-C₁₂), dintre care fiecare este opțional substituit cu una sau mai multe grupări hidroxi, alcoxițC^Cg), alchiltioțC^Cg) sau fenil; cu condiția ca R², R³ și R⁴ să fie compatibili steric. în plus, oricare doi dintre R², R³ și R⁴ împreună pot reprezenta o

RO 121339 Β1 porțiune difuncțională alifatică conținând 1 până la 12 atomi de carbon și până la doi atomi 1 de oxigen sau sulf. Săruri ale derivaților cu formula I pot fi preparate prin tratarea derivaților cu formula I, în care T reprezintă hidrogen cu un hidroxid de metal, precum hidroxidul de 3 sodiu, hidroxidul de potasiu sau hidroxidul de magneziu, sau o amină, precum amoniac, trimetilamină, hidroxietilamină, bisalilamină, 2-butoxietilamină, morfolină, ciclododecilamină 5 sau benzilamină.

Compușii din tabelul 1 sunt exemple de compuși conform invenției. Unii dintre 7 derivații cu formula I preferați în mod special, care variază în funcție de speciile de buruieni care trebuie controlate, cultura prezentă (dacă este una) și alți factori, includ următorii 9 compuși din tabelul 1: N-(5,7-dimetoxi[1,2,4]triazolo-[1,5-a]pirimidin-2-il)-2,6diclorobenzensulfonamida, N-(5,7-dimetoxi[1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidin-2-il)-2-(2- 11 fluoroetoxi)-6-(trifluorometil)benzensulfonamida, N-(5,7-dimetoxi[1,2,4]triazolo[1,5-aJpirimidin-2-il)-2-etoxi-6-(trifluorometil)benzensulfonamida și N-(5,7-dimetoxi[1,2,4]triazolo- 13 [1,5-a]pirimidin-2-il)-2-metoxi-4-(trifluorometil)-3- piridinsulfonamida.

σ> co ο οι

Ο Οί

Analiză elementară Calc./Găsit	N%	17,3 16,8	17,7 14,5	15,1 14,5	16,1 14,3	I 17,5 17,3	18,5 17,3
H%	2,74 2,68	4,33 4,02	3,25 3,13	3,03 3,05	3,53 3,51	4,52 4,48
O --5	38,6 ! 38,1	45,6 40,4	41,3 40,8	41.6 38.7	42,1 42,0	I-------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------- 47,5 47,3
Punct topire _c	211-213	190-193	195-197	216-218	210-213	218-220
Formă	pulbere albă	pulbere cafeniu roșcată	pulbere cafeniu roșcată	pulbere galbenă	pulbere albă	pulbere albă
Q	□:	T	T	r	o	<O ΞΕ O
m	o	CO T o O	LL Csl T o CM r o o	o T o O	I	T
<	o	CO T o o	CO LL O	CO LL O	co T o o	CO T o O
σ	C-H	C-H	C-H	C-H L..........	C-H I	C-H
Compus Nr.	-	04	co	τΓ	in	<o

σ>

CXI co m nCT>

CO in l·O)

CN

cn

c: o o

0)

CD

O) co cn

T~ CM

O

0Î

G o E CD C ig a v>

•Fw·

CD >

C Φ Q

O*

Analiză elementară Calc./Găsit	N%	16,5 15,9	14,5 14,4	17,8 17,2	I 17,8 16,4	14,5 14,4
H%	4,05 4,15	2,92 2,82	4,87 4,89	4,87 5,01	2,92 2,82
%C	45,4 45,4	39,8 40,0	48,9 49,1	48,9 48,6	39,8 40,0
Punct topire _c	198-201	203-204	214-216	I 204-206	203-204
Formă	pulbere albă	pulbere albă	pulbere albă		pulbere albă
Q	X	X	co X o OJ X o	co X o	X
CQ	cO X o o	CM LL X o CM X o o	X	X	CO LL O
<	co X o 04 O o	co LL O	co X o o	CO X ω 04 X o o	04 CO X o X o o
σ	C-H	C-H	C-H	C-H	C-H
Compus Nr.	b-	CO	CD	o	-

Analiză elementară Calc./Găsit	N%	13.9 10.9	16,2 14,6	15,7 14,0 I____________________________________________________________________________________________________________________	19,4 19,0	19,9 20,1
H%	2,60 2,70	3,50 3,48	3.60 3.61	I 3,02 2,92	2,39 2,34
0%	38,3 36,6	41.7 40.7 l	42,9 42,9	38,7 38,4	37,0 37,3
Punct topire _c ___________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________1	155-156	198-200	207-209	194-195	206-207
Formă 1		pulbere culoarea somonului	pulbere cafeniu roșcată	pulbere cafeniu roșcată	pulbere albă
Q	X	o	X	X	X
m	n LL O OJ X o o	x	σ> X o CN X o o	CO LL O	m LL O
<	co LL o	LL X o <N X o O	σ> LL O	σ> X o o	LL
O	C-H	C-H	C-H	z	Z
Compus Nr.	CM V	co V”		in	<n

co ιο

ΙΟ Οσ>

σ>

co

co	m	Γ^	σ>
	τ—		Τ“

Analiză elementară Calc./Găsit	N%	17,1 16,8	17,6 17,0	18,7 18,0
H%	2,66 2,50	2,71 2,90	I \| 3,37 3,58
O Gr	31,7 31,9	37,2 36,9 i __________________________________________________________________________________________	40,2 40,5
Punct topire _c	187-188	204-205	I 195-195
Formă	pulbere albă	pulbere albă
o	r	X	X
co		LL O CM LL O	cn LL o
<	CO X o o	cn X ω o	<n X o OJ X o o
σ	z	z	z
Compus Nr.	r-	00	CD

RO 121339 Β1

Derivații cu formula I, în care T reprezintă hidrogen, pot fi preparați prin reacția dintre 2-amino-5,7-dimetoxi[1,2,4]triazolopirimidina cu formula II:

(II) cu un derivat de clorură de arilsulfonil cu formula III:

în care A, B, D și Q sunt la fel cu cei definiți pentru derivații cu formula I. Reacția poate fi efectuată prin combinarea unor cantități molare aproximativ egale din cei doi compuși într-un solvent polar, aprotic, precum acetonitrilul și adăugarea de piridină și o cantitate catalitică (5 până la 25 procente molare din derivatul de clorură de sulfonil) de dimetil sulfoxid la temperatura camerei. Se mai adaugă încă derivat de clorură de sulfonil, piridină și dimetilsulfoxid, dacă este necesar, pentru definitivarea reacției. Reacția durează de la câteva ore la câteva zile, pentru a se definitiva. Se utilizează mijloace de înlăturare a umidității, cum ar fi perna de azot anhidru. Derivații cu formula I obținuți, care sunt substanțe solide cu o solubilitate scăzută în majoritatea solvenților organici uzuali și în apă, pot fi recuperați folosind mijloace convenționale.

Derivații de N-(5,7-dimetoxi[1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidin-2-il)arilsulfonamidă cu formula I, în care T reprezintă altceva decât hidrogen pot fi preparați din derivații corespunzători cu formula I, în care T reprezintă hidrogen, prin acilarea în condițiile de reacție cunoscute din stadiul tehnicii, pentru reacțiile de acilare a sulfonamidelor înrudite. Agenții de acilare adecvați includ derivați de clorură de alcanoil, precum clorura de propionil sau clorura de trifluoracetil; derivați esterici de cloroformiați precum 2-metoxietil cloroformiat; derivați de clorură de carbamoil precum clorura de Ν',Ν'-dialilcarbamoil și derivați de izocianat de alchil precum 2-cloroetil izocianat.

2-Amino-5,7-dimetoxi[1,2,4]triazolo-pirimidina cu formula II poate fi preparată prin reacția dintre N-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-N'-carboetoxitiouree, cu formula:

cu hidroxilamina. Reacția este, în mod obișnuit, efectuată într-un solvent precum etanolul și necesită încălzire timp de câteva ore. Hidroxilamina este, în mod caracteristic, generată prin neutralizarea clorhidratului cu o amină terțiară împiedicată steric precum diizopropiletilamina, sau cu un alcoxid de metal alcalin precum etoxid de sodiu. Derivatul cu formula II dorit poate fi recuperat prin mijloace convenționale, cum ar fi înlăturarea componentelor volatile din amestecul de reacție prin evaporare și poate fi purificat prin mijloace convenționale precum

RO 121339 Β1 extracția cu apă și/sau alți solvenți în care ele sunt greu solubile. Materia primă pentru acest 1 procedeu, N-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-N'-carboetoxitioureea, poate fi obținută prin tratarea 2-amino-4,6-dimetoxipirimidinei cu etoxicarbonil izocianat. Reacția este, în general, efectuată 3 într-un solvent organic inert la temperatura ambiantă. Metoda generală este descrisă pe larg în brevetul US 5571775. 5

Materia primă pentru procedeul descris mai sus, 2-amino-4,6-dimetoxipirimidina, este cunoscută din stadiul tehnicii. 7

Materia primă cu formula III, clorura de benzensulfonil și clorura de piridinsulfonil substituite, pot fi preparate prin procedeele descrise aici sau prin procedeele generale sau 9 specifice cunoscute din stadiul tehnicii. Mulți astfel de compuși precum clorura de 2-metoxi6-(trifluorometil)-3-piridinsulfonil pot fi preparați prin litierea derivatului benzenic sau pirimi- 11 dinic corespunzător, de exemplu, 3-(trifluorometil)anisolul sau 2-metoxi-4-(trifluorometil) piridină, cu butiIlitiu, reacția derivatului de fenil sau piridinillitiu obținut cu disulfură de dipropiI 13 și apoi cloroxidarea propiltio derivatului rezultat. în fiecare din aceste etape de reacție, s-au folosit condiții în general cunoscute pentru astfel de procedee. Numeroși derivați de propil 15 sau benziltiobenzeni și piridine pot fi preparați prin alchilarea derivatului de tiofenol și 3piridintiol corespunzător, folosind procedee standard și clorooxidarea ulterioară. Derivații de 17 fenil și piridinil litiu precum derivatul de 1,3-dimetoxibenzen pot fi transformați direct în corespunzători derivații de clorură de sulfuril doriți prin reacția cu dioxid de sulf și clorura de sulfuril 19 în prezență de Ν,Ν,Ν',Ν'-tetrametiletilendiamină. Alți derivați de clorură de sulfonil doriți pot fi preparați prin diazotarea derivatului de anilină sau 3-aminopiridină corespunzător în pre- 21 zența dioxidului de sulf, clorurii de cupru și a acidului clorhidric concentrat apos. Derivații de clorură de benzensulfonil precum clorura de 2-metoxi-5-metilbenzensulfonil pot fi preparați 23 prin clorosulfonarea directă a derivaților de benzen adecvați. Derivații de 3-alchiltiopiridină având substituenți clor în pozițiile 2- și/sau 4- pot fi transformați în compușii corespunzători 25 având alți substituenți halo sau alcoxi, prin procedee de substituție nucleofilă convenționale, înainte de cloroxidare, pentru a produce alți derivați de clorură de piridin-3-sulfonil. Prepara- 27 rea multora dintre clorurile de benzensulfonil și clorurile de piridinsulfonil este descrisă în brevetul US 5858924. 29

Deși este posibil să se utilizeze derivați de N-(5,7-dimetoxi[1,2,4]triazolo[1,5-a] pirimidin-2-il)-arilsulfonamidă cu formula I, direct ca erbicide, este preferabil să fie utilizați în 31 amestecuri conținând o cantitate eficientă ca erbicid din derivatul cu formula I, cu cel puțin un adjuvant sau purtător acceptabil din punct de vedere agricol. Adjuvanții sau purtătorii 33 adecvați nu trebuie să fie fitotoxici pentru recoltele valoroase, în particular la concentrațiile utilizate la aplicarea compozițiilor pentru controlul selectiv al buruienilor în prezența culturilor 35 și nu trebuie să reacționeze chimic cu compușii cu formula I sau alte ingrediente ale compoziției. Astfel de amestecuri pot fi destinate pentru aplicarea directă pe buruieni sau locusul 37 lor, sau pot fi sub formă de concentrate sau formulări care sunt în mod normal diluate înainte de aplicare, cu purtători suplimentari și adjuvanți. Ele pot fi solide, cum ar fi, de exemplu, 39 prafuri, granule, granule dispersabile în apă sau pulberi umectabile, sau lichide, cum ar fi, de exemplu, concentrate emulsionabile, soluții, emulsii sau suspensii. 41

Adjuvanții adecvați din punct de vedere agricol și purtătorii care sunt utili la prepararea amestecurilor erbicide ale invenției sunt binecunoscuți de o persoană de specialitate în 43 domeniu.

Purtătorii lichizi care pot fi folosiți includ apă, toluen, xilen, benzină grea, ulei de 45 cultură, acetonă, metiletilcetonă, ciclohexanonă, tricloretilenă, percloretilenă, acetat de etil, acetat de amil, acetat de butii, eter monometilic de propilenglicol și eter monometilic de 47 dietilenglicol, metanol, etanol, izopropanol, alcool amilic, etilenglicol, propilenglicol, glicerina, N-metil-2-pirolidinonă și altele asemenea. Apa este, în general purtătorul ales pentru diluarea 49 concentratelor.

RO 121339 Β1

Purtătorii solizi adecvați includ talc, argila de tip pirofilit, silice, argila de tip attapulgit, kieselgur, cretă, pământ de diatomee, oxid de calciu, carbonat de calciu, argila de tip bentonită, pământ Fuller, coji de semințe de bumbac, făină de grâu, făină de soia, piatră ponce, făină de lemn, făină din coji de nucă, lignină și altele asemenea.

Adeseori se dorește încorporarea unuia sau mai multor agenți activi de suprafață în compozițiile prezentei invenții. Astfel de agenți activi de suprafață sunt utilizați avantajos atât în compoziții solide, cât și lichide, în special în cele destinate să fie diluate cu purtător înaintea aplicării. Agenții activi de suprafață pot fi anionici, cationici sau neionici și pot fi utilizați ca agenți emulsionanți, agenți de umectare, agenți de suspendare, sau pentru alte scopuri. Agenții activi de suprafață tipici includ săruri ale alchilsulfaților precum lauriIsulfat de dietanolamoniu; săruri de alchilarilsulfonat precum dodecilbenzensulfonat de calciu; produși de adiție ai alchilfenol-alchilen oxidului precum nonilfenol C₁₈ etoxilat, produse de adiție ale alcoolalchilen oxidului cum ar fi tridecil alcoolul-C₁₆ etoxilat; săpunuri precum stearat de sodiu; săruri de alchilnaftalensulfonat precum dibutilnaftalensulfonat de sodiu; esteri dialchilici ai sărurilor de sulfosuccinat precum di(2-etilhexil)sulfosuccinat de sodiu; esteri de sorbitol precum oleat de sorbitol; amine cuaternare precum clorură de lauriltrimetilamoniu; esteri polietilenglicolici ai acizilor grași precum stearatul de polietilenglicol; bloc-copolimeri ai oxidului de etilenă și oxidului de propilenă; și săruri ale esterilor de mono- și dialchilfosfat.

Alți adjuvanți utilizați în mod curent în compozițiile agricole includ agenți de compatibilizare, antispumanți, agenți de chelatizare, agenți de neutralizare și tampoane, inhibitori de coroziune, coloranți, odorizanți, agenți de difuziune, adjuvanți de penetrare, agenți de lipire, agenți dispersanți, agenți de îngroșare, depresanți ai punctului de înghețare, agenți antimicrobieni și alții asemenea. Compozițiile pot conține, de asemenea, alte componente compatibile, de exemplu, alte erbicide, agenți de siguranță erbicizi, regulatori ai creșterii plantelor, fungicide, insecticide, și acestea pot fi formulate cu fertilizatori lichizi sau solizi, particule purtătoare de fertilizare precum azotat de amoniu, uree și alții asemenea.

Concentrația ingredientelor active în compozițiile erbicide conform invenției este, în general, de la 0,001 la 98 procente în greutate. Concentrațiile de la 0,01 la 90 de procente în greutate sunt folosite mai frecvent. în compozițiile destinate să fie utilizate drept concentrate, ingredientul activ este, în general, prezent într-o concentrație de la 5 la 98 procente în greutate, preferabil, de la 10 la 90 procente în greutate. Astfel de compoziții sunt diluate, în mod tipic, cu un purtător inert precum apă, înainte de aplicare. Compozițiile diluate, aplicate în mod obișnuit, la buruieni sau locusul buruienilor conțin, în general, de la 0,001 la 5 procente în greutate de ingredient activ și conțin, de preferință, de la 0,01 la 0,5 procente.

Compozițiile prezente pot fi aplicate la buruieni sau locusurilor lor, prin utilizarea de dispozitive de împrăștiere a pulberilor pe sol sau în aer convenționale, pulverizatoare și aplicatoare de granule, prin adăugarea în apa de irigații și prin alte mijloace convenționale cunoscute de o persoană de specialitate în domeniu.

Derivații cu formula I au fost găsiți ca fiind folositori ca erbicide pentru perioada preemergență (inclusiv în preplantare) și postemergență. Aplicațiile postemergență sunt preferate, în general. Compușii sunt eficienți atât în controlul buruienilor cu frunză lată, cât și al celor ierboase. Deși fiecare dintre derivații de N-(5,7-dimetoxi[1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidin-2il)arilsulfonamidă, redați de formula I, sunt conform scopului invenției, nivelul de activitate erbicidă, selectivitatea față de cultură și spectrul de control al buruienilor variază în funcție de substituenți și alte caracteristici prezente. Compușii pot fi utilizați în doze mai mari, neselective, de aplicare, pentru controlul, în mod esențial, al întregii vegetații dintr-o zonă, în unele cazuri, compușii pot fi, de asemenea, utilizați în cantități mai mici, selective la aplicarea pentru controlul vegetației nedorite la culturile ierboase sau cu frunză lată. în aceste cazuri, selectivitatea poate fi îmbunătățită prin utilizarea de agenți de siguranță.

RO 121339 Β1

Termenul de erbicid se folosește aici pentru a se înțelege un ingredient activ care 1 controlează sau modifică în mod advers creșterea plantelor. O cantitate eficientă ca erbicid sau care controlează vegetația este o cantitate de ingredient activ care provoacă un efect 3 de modificare adversă și include devieri de la dezvoltarea naturală, suprimare, reglare, desicare, întârziere și altele asemenea. Termenii plante și vegetație semnifică inclusiv 5 semințe germinante, răsaduri răsărite și vegetație stabilită.

Derivații conform prezentei invenții demonstrează activitate erbicidă atunci când sunt 7 aplicați direct pe plantă sau pe locusul plantei la orice etapă de creștere sau înaintea plantării sau răsăririi. Efectul observat depinde de speciile plantelor de controlat, etapa de creștere 9 a plantei, parametrii de aplicare a diluției și mărimea picăturilor pulverizate, dimensiunea particulelor componentelor solide, condițiile de mediu în momentul utilizării, compusul 11 specific utilizat, adjuvanții specifici și purtătorii utilizați, tipul de sol și altele asemenea, ca și cantitatea de substanță chimică aplicată. Aceștia și alți factori pot fi adaptați după cum se 13 cunoaște din stadiul tehnicii pentru a promova acțiunea erbicidă selectivă sau neselectivă, în general, este de preferat să se aplice compușii cu formula I postemergență, la plante 15 relativ nemature, pentru a se obține maximum de control al buruienilor.

în general, sunt folosite cantități de aplicare de la 0,001 la 1 kg/ha în operațiuni post- 17 emergență; pentru aplicări preemergență, sunt, în general, utilizate cantități de la 0,01 la 2 kg/ha. Cantitățile mai mari desemnate dau, în general, un control neselectiv al unei varietăți 19 largi de vegetație nedorită. Cantitățile mai scăzute oferă, în mod tipic, un control selectiv și, printr-o alegere potrivită a compușilor, timpilor și cantităților de aplicat, pot fi utilizate pe 21 locusul culturilor.

Derivații conform prezentei invenții (formula I) sunt aplicați adesea împreună cu unul 23 sau mai multe alte erbicide, pentru a obține controlul unei varietăți mai largi de vegetație nedorită. Atunci când se folosesc în combinație cu alte erbicide, compușii revendicați aici pot 25 fi formulați cu celălalt erbicid sau erbicide, amestecați într-un recipient cu celălalt erbicid sau erbicide sau aplicat secvențial cu celălalt erbicid sau erbicide. Linele dintre erbicidele care 27 pot fi folosite benefic în combinație cu compușii prezentei invenții includ compuși de triazolopirimidinsulfonamidă substituiți precum diclosulam, florasulam, cloransulam-metil, și fiu- 29 metsulam. Pot fi folosite și alte erbicide, cum ar fi acifluorfen, bentazon, clorimuron, clomazon, lactofen, carfentrazon-metil, fumiclorac, fluometuron, fomesafen, imazaquin, imazeth- 31 apir, linuron, metribuzin, fluazifop, haloxifop, glifosat, glufosinat, 2,4-D, acetoclor, metolaclor, setoxidim, nicosulfuron, clopiralid, fluroxipir, metsulfuron-metil, amidosulfuron, tribenuron și 33 altele. Se preferă în general folosirea compușilor în conjuncție cu alte erbicide care au o selectivitate similară pentru culturi. Este, în plus, preferată în mod uzual aplicarea erbicidelor 35 în același timp, fie ca formulare a combinației, fie ca amestec în recipient.

Derivații conform prezentei invenții pot fi, în general, folosiți în combinație cu o largă 37 varietate de agenți de siguranță erbicizi cunoscuți precum clochintocet, mefenpir, furilazol, diclormid, benoxacor, flurazol, fluxofenim, daimuron, dimepiperat, tiobencarb și fenclorim, 39 pentru a crește selectivitatea. Agenții de siguranță erbicizi care acționează prin modificarea metabolismului erbicidelor în plante prin creșterea activității citocrom P-450 oxidazelor sunt 41 de obicei, eficienți, în mod special. Aceasta este adesea o realizare preferată a invenției. Compușii pot fi folosiți, în plus, pentru controlul vegetației nedorite în multe culturi care au 43 căpătat toleranță sau rezistență la erbicide, prin manipulare genetică sau prin mutații și selecție. De exemplu, pot fi tratate culturile care au devenit tolerante sau rezistente la 45 erbicide în general sau la erbicide care inhibă enzima acetolactat sintaza în plantele sensibile. 47

RO 121339 Β1

Următoarele exemple sunt prezentate pentru a ilustra variatele aspecte ale invenției.

Exemplul 1. Prepararea N-[N'-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)tiocarbamoil]carbamatului de etil

S-au dizolvat 5,0 g (36 mmol) de 2-amino-4,6-dimetoxipirimidină în 35 ml tetrahidrofuran (THF) anhidru, s-au adăugat 6,4 ml (54 mmol) etoxicarbonilizotiocianat, iar soluția s-a menținut sub agitare la temperatura camerei. După 24 h, solventul s-a îndepărtat în vid și reziduul s-a amestecat cu eter, pentru a da un solid cristalin. Substanțele solide s-au îndepărtat prin filtrare sub vid și s-au uscat pentru a se obține 8,9 g (87%) de produs sub formă de solid de culoare cafeniu-roșcată. P.t. 196-197°C. ¹H RMN (CDCI₃): δ 13,2 (bs, 1H); 8,8 (bs, 1H); 5,80 (s, 1H); 4,32-4,25 (q, 2H, J=7,2); 3,93 (s, 3H); 1,30 (t, 3H, J=7,2).

Exemplul 2. Prepararea 2-amino-5,7-dimetoxi[1,2,4]-triazolo[1,5-a]pirimidinei

S-au amestecat 0,50 g (1,7 mmol) N-[N'-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-tiocarbamoil] carbamat de etil cu 5 ml de etanol. La acest amestec s-au adăugat 0,12 g (1,7 mmol) clorhidrat de hidroxilamină și 0,30 ml (1,7 mmol) diizopropiletilamină. Amestecul rezultat s-a menținut sub agitare la temperatura camerei. După 2,5 h, s-au adăugat la amestec 0,30 ml (1,7 mmol) de diizopropiletilamină. După 48 h, s-a înlăturat etanolul în vid, iar reziduul s-a distribuit între H₂O și Et₂O, pentru a se obține o pulbere. Pulberea s-a filtrat și uscat, pentru a se obține 0,27 g (82%) de produs de culoare cafeniu-roșcată. P.t. 215 - 220°C. ¹H RMN (CDCIJ: δ 6,04 (s, 1H); 5,97 (bs, 2H); 4,04 (s, 3H).

Exemplul 3. Prepararea N-(5,7-dimetoxi[1,2,4]triazolo-[1,5-a]pinmidin-2-il)-2,6-diclorbenzensulfonamidei în 0,15 ml de acetonitril anhidru, s-au amestecat 0,75 g (3,8 mmol) de 2-amino-5,7dimetoxi[1,2,4]triazolo[1,5-a]-pirimidină cu 1,86 g (7,6 mmol) de clorură de 2,6-diclorbenzensulfonil. La acest amestec s-au adăugat 0,61 ml de piridină anhidră și 54 μΙ (0,7 mmol) de DMSO anhidru. Amestecul rezultat s-a menținut sub agitare la temperatura camerei. După 24 h s-a îndepărtat solventul in vacuo și s-a distribuit între 300 ml CH₂CI₂ și HCI2N, iar substanțele solidele s-au colectat prin filtrare sub vid, pentru a se obține un compus A, sub formă de solid alb. CH₂CI₂ s-a uscat (MgSOJ și s-a îndepărtat sub vid, cu scopul de a se obține un compus B, sub formă de solid alb. Atât HPLC și RMN au indicat că solidele A și B sunt produse. Solidele s-au combinat pentru a permite obținerea a 1,41 g (92%) de produs sub formă de pulbere albă. P.t. 211 -213°C.

Anal.: Calculat pentru C₁₃H₁₁CI₂N₅O₄S : C 38,63; H 2,74; N 17,33; S 7,93;

Găsit: C 38,11; H 2,68; N 16,83; S 7,77.

¹H RMN (DMSO-d₆): δ 12,4 (bs, 1H); 7,64-7,54 (m, 3H); 6,26 (s, 1H); 4,07 (s, 3H); 3,88 (s, 3H).

Ceilalți compuși din tabelul 1 au fost preparați în mod similar.

Exemplul 4. Prepararea compozițiilor erbicide

Pulbere umectabilă într-un pahar de sticlă de 1 quart (sfert 0,946 I) al unui amestecător Waring s-au adăugat 55,5 g de clei Barden, 5,0 g de silice HiSil 233, 7,0 g de Polyfon H (lignosulfonat de sodiu), 7,9 g Stepanol ME-Dry (laurilsulfat de sodiu) și 20,4 g de Compus 1 și s-au amestecat energic la viteză mare. Amestecul astfel obținut s-a trecut (o dată) printr-o moară de laborator Trost cu jeturile opuse între 75 și 80 psi (517-551 kPa). Aceasta a produs o pulbere umectabilă cu capacitatea de umectare excelentă și capacitatea de a forma suspensii. Prin diluarea acestei pulberi umectabile cu apă, este posibil să se obțină suspensii cu concentrații adecvate pentru controlul buruienilor.

Concentrat sub formă de suspensie apoasă

Pentru a prepara un concentrat sub formă de suspensie apoasă, s-au adăugat, în același amestecător, 106 g de apă deionizată, 0,3 g de Kelzan S (gumă xantan), 0,4 g Avicel CL-611 (carboximetilceluloză) și 0,2 g de Proxel GXL (1,2-benzizotiazolin-3-onă) într-un amestecător (tip blender) și s-au amestecat timp de 30 min. Apoi s-au adăugat 44 g de

RO 121339 Β1

Compus 3, 2 g de Darvan #1 (sulfonat de naftalen), 0,2 g de Foamaster UDB (silicon 1 fluid),20 g de Pluronic P-105 (bloc-copolimer oxid de etilenă/oxid de propilenă), 0,02 g de acid fosforic și 16 g de propilenglicol și s-au amestecat timp de 5 min. Odată amestecate, 3 componentele au fost măcinate într-o moară Eiger umplută cu 1-1,25 mm perle de sticlă lipsite de plumb (40 ml) la 5000 rpm timp de 30 min. Camera de măcinare a morii Eiger a fost 5 menținută sub răcire externă, la 15°C.

Concentrat sub formă de suspensie pe bază de ulei 7 într-un amestecător Waring cu cupe de sticlă de 1 quart, s-au adăugat 145,4 g de ulei de cultură Exxon, 4,0 g de Amsul DMAP 60 (sarea de dimetilaminopropan a acidului 9 dodecibenzensulfonic) și 4,0 g de Attagel 50 (clei attapulsit). Amestecul s-a agitat puternic la viteză înaltă, pentru asigurarea omogenității. Produsul Amsul DMAP s-a dispersat cu 11 dificultate, formând eventual globule omogene mici. S-au adăugat 4,0 g Agrimul 70-A (bismetilenoctilfenol etoxilat) și 16,0 g Emulsogen M (alcool oleic - oxid de etilenă) și s-au ames- 13 tecat energic până când amestecul a căpătat o consistență uniformă. Apoi s-au adăugat în amestec 5,4 g Cloquintocet mexil, urmat de 21,3 g de Compus 15. Dispersia stoc de măcinat 15 finală s-a măcinat într-o moară Eiger, folosind condițiile descrise mai sus pentru concentratul de suspensie apoasă. 17

Exemplul 5. Evaluarea activității erbicide postemergență

Semințele speciilor de plante care se doresc a fi testate s-au plantat într-un amestec 19 de plantare Grace-Sierra MetroMix^(R), care în mod obișnuit are un pH de la 6,0 la 6,8 și un conținut de materie organică de circa 30 procente, în ghivece de plastic cu o arie de supra- 21 față de 64 cm². Când se dorește asigurarea unei bune germinări și plante sănătoase, s-a aplicat un tratament fungicid și/sau alte tratamente chimice sau fizice. Plantele au fost eres- 23 cute timp de 7-21 zile într-o seră cu o fotoperioadă de aproximativ 15 h, care s-a menținut la circa 23-29°C pe timpul zilei și 22-28°C pe timp de noapte. S-au adăugat nutrienți și apă 25 pe o bază fixă și s-a asigurat o iluminare suplimentară cu lămpi de suprafață de 1000 Watt de halogenură de metal, după necesitate. Plantele s-au folosit pentru testare atunci când s-a 27 atins prima sau a doua etapă cu frunză adevărată.

O probă cântărită din fiecare compus de testat, determinată pentru cea mai mare 29 doză de testat, s-a introdus într-un flacon de sticlă de 20 ml și s-a dizolvat în 4 ml dintr-un amestec 97:3 v/v (volum/volum) de acetonă și dimetilsulfoxid, pentru a obține soluții stoc 31 concentrate. Dacă compusul de testat nu s-a dizolvat ușor, amestecul a fost încălzit și/sau sonicat. Soluțiile stoc concentrate obținute au fost diluate cu un amestec apos conținând 33 acetonă, apă, alcool izopropilic, dimetilsulfoxid, concentrat ulei de cultură Atplus 411F și agent activ de suprafață Triton X-155 (metilenbisdiamil fenoxipolietoxietanol) într-o proporție 35 de 48,5:39:10:1,5:1,0:0,02 v/v, pentru a obține soluții pulverizabile de concentrație cunoscută. Soluțiile conținând concentrațiile cele mai mari de testat au fost preparate diluând 37 alicoți de 2 ml din soluția stoc cu 13 ml de amestec și concentrații mai scăzute s-au preparat prin diluarea porțiunilor mai mici corespunzătoare ale soluției stoc. Alicote de aproximativ 39 1,5 ml din fiecare soluție de concentrație cunoscută s-au pulverizat uniform pe fiecare din ghivecele cu plantele pentru testare, folosind un atomizor DeVilbiss acționat cu presiune de 41 aer comprimat de 2 până la 4 psi (140 până la 280 kiloPascal) pentru a se obține o acoperire minuțioasă a fiecărei plante. Plantele de control s-au pulverizat în același fel cu amestecul 43 apos. în acest test, o cantitate aplicată de 1 ppm corespunde unei aplicări de aproximativ 1 g/ha. 45

Plantele tratate și plantele de control s-au amplasat într-o seră, cum s-a descris mai sus, și s-au udat prin subirigare, pentru a preveni îndepărtarea prin spălare a compușilor de 47 testat. După 2 săptămâni, starea plantelor de testat comparativ cu cea a plantelor netratate s-a determinat vizual și s-a evaluat pe o scală de la 0 la 100 de procente, unde 0 corespunde 49 la nevâtămare și 100 corespunde la distrugerea completă. Unii dintre compușii testați, cantitățile (dozele) de aplicare folosite, speciile de plante testate și rezultatele sunt redate în 51 tabelul 2.

CD σ> oo co

CM

O □£

Φ

S o >φ_ c φ £ φ E φ to o Q.

AVEF A	95	98	70	98	66	95	06	09	20	06	30	o	75	50
SORB 1	06	100	⁷⁰	95	100	95	80	80	30	85	50	06	06	70
SETF A	98	98	98	100	98	95	95	100	30	80	1 100	98	06	06
ALOM Y	06	98	95	95 I I	95	06	95	o 00	1	80	09	09	85	70
POLC 0	95	98	98	95 i I	98	98	85	98	50	85	100	98	80	06
VIOT R	75	06	06	06	06	06	80	85	50	85	06	100	O 00	06
ABUT H	85	95	80	95	98	95	70	100	30	50	100	98	70	06
AMAR E	06	95	98	100	100	100	95	100	70	85	100	100	95	100
IPOH E	80	1	1	06	80	70	80	95	o	20	80	98	70	80
CHEA L	06	06	95	95	95	95	1	1	80	95	100	100	70	100
XANS T	85 ______________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________1	70	75	70	100	95	40	100	70	50	100	100	06	100
STEM E	95	⁹⁸	95	66	98	98	06	98	50	85	95	06	85	98
>cu p ^N £ O o Q	7,8	15,6	3,9	3,9	62,5	31,3	62,5	31,3	62,5	00	62,5	62,5	31,3	oo
Comp. Nr.	-	CM	co		m	CD		00	<n	o	V“	CM T”	co	Μ”

σ>

m

χ- cn m σ>

,c c o u cm

5P

CQ o co co

CM

O oi

E φ *-> co o

Q.

KțJ

T3 δ

•s

Φ

AVEF A	98	50	06	50	50
SORB 1	98	50	06	06	50
SETF A	100	in r-	06	85	09 I
ALOM Y	66	09		65	80
POLC 0	00 σ>	20	75	09	06
VIOT R	95	50	98	I 80	⁰⁶
ABUT H	95	o	78	06	75
AMAR E	98	75	¹ 100	100	06
IPOH E		20	70	70
CHEA L ______________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________1	95	40	o o	95	95
XANS 1 T ______________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________1	06	o	06	85	06
STEM E	98	09	75	100	95
’CO C ^N o O n Q	00	125	15,6	31,3	15,6
Comp. Nr.	IO	CD		ao	σ>

v?

O δ ,y

E •C E> o co σ>

k_

O <n

CQ Oi O ω

RO 121339 Β1

Exemplul 6. Evaluarea activității erbicide preemergență

Semințele speciilor de plante care se doresc să fie testate s-au plantat într-un sol matrice, preparat prin amestecarea unui sol argilos care a fost compus din circa 43 procente nămol, 19 procente argilă, și 38 procente nisip și a avut un pH de circa 8,1 și un conținut de materie organică de circa 1,5 procente și nisip în proporție de 70 la 30. Solul matrice (de bază) a fost inclus în recipiente (givece) de plastic cu o arie a suprafaței de 161 centimetri pătrați. Dacă s-a dorit asigurarea unei bune germinări și plante sănătoase, s-a aplicat un tratament fungicid și/sau alte tratamente chimice sau fizice.

O cantitate măsurată, determinată prin cea mai mare proporție de testat, din fiecare compus test, s-a plasat într-un flacon de sticlă și s-a dizolvat în 8 ml de amestec 97:3 v/v (volum/volum) de acetonă și dimetilsulfoxid, pentru a se obține soluții stoc concentrate. Dacă compusul de testat nu s-a dizolvat ușor, amestecul a fost încălzit și/sau sonicat. Soluțiile stoc obținute s-au diluat cu 99,9:0,1 amestec de apă și agent tensioactiv Tween^<R) 155 (esterde acid gras sorbitan etoxilat) pentru a se obține soluții aplicabile de concentrație cunoscută. Soluțiile conținând cea mai mare concentrație de testat s-au preparat prin diluarea de alicote de 4 ml din soluția stoc cu 8,5 ml de amestec, iar concentrații mai scăzute s-au preparat prin diluarea de porții mai mici adecvate din soluția stoc. Alicote de câte 2,5 ml din fiecare soluție de concentrație cunoscută s-au pulverizat uniform pe solul fiecărui recipient cu semințe, folosind o seringă de sticlă de 5,0 ml prevăzută cu o duză conică tubulară TeeJet TN-3 pentru a obține o acoperire minuțioasă a solului în fiecare recipient. Recipientele de control au fost pulverizate în același fel cu amestecul apos. Cel mai ridicat nivel de aplicare de 4,48 kg/ha este atins atunci când se folosesc 50 mg din compusul de testat.

Recipientele tratate și recipientele de control s-au plasat într-o seră cu o fotoperioadă de circa 15 h, care s-a menținut la 23-29°C pe timpul zilei și la 22-28’C pe timpul nopții. S-au adăugat nutrienți și apă pe o bază normală și s-a asigurat o iluminare suplimentară de la partea superioară cu ajutorul unor lămpi de suprafață de 1000 Watt de halogenură metalică, după necesitate. S-a adăugat apă prin irigare la vârf. După 3 săptămâni, starea plantelor de testat care au germinat și au crescut comparativ cu cea a plantelor netratate s-a determinat vizual și s-au evaluat pe o scală de la 0 la 100 procente, pe care 0 corespunde la lipsa vătămării și 100 corespunde la distrugerea completă sau lipsa germinării. Unii dintre compușii testați, nivelurile de aplicare utilizate, speciile de plante testate și rezultatele sunt date în tabelul 3.

m σ> co co

CM

O Oi

co
S	LL
-Q	LU >
	<
b

o co in σ>

o co o o co co in o oo co

CD oo σ> cd in in CD oo

m co

CD o CD in CD in oo o co o oo o co

in CD

O CD

O CO

m CD o oo

CD

O CD in b

in oo m co

in in CD CD

CD 00

O σ>

o oo in b m co

in b in b in co in b in

CD b

σ> co co

CM

O Oi

’Kj s

•*3 o

co	o	O	o	o
CD	CO	CD		CD
100	40	66	100	09
o o	o	o o	o o	30

98 ____________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________I	o	00	00	80

98	o	100	06	70
o o x—	40	66	100	100
98	o	100	70	50
in	o	m	m	o
CD	CN	r-	CD	00
O r-	85	o o	00	00

in		o	o	CD
CD		CD	CD	in
o		o	O	o
o	l-J CN	o	O	o
			x~
in	O	m	O	in
CD		co	r-	oo
m r-‘	I40	m	35	35
		V“
m	CD	r-	co	o

tO

'S .c 5 O) c <0 co

CO c co

O) Q ’8 l— (D cn G <0 ω

II < ω ω Q

in bo CN

RO 121339 Β1

Exemplul 7. Evaluarea activității erbicide postemergență cu agent de siguranță 1

Materialele de testat preformulate utilizate au fost următoarele: Compusul 15 sub formă de concentrat emulsionat 30 g ai/l (3% compus 15, 3% Agrimer AL-10 (copolimer de 3 1-etenil-2-pirolidinonă și 1-butenă, 94% N-metil pirolidonă g/g) și cloquintocet-mexyl (CQC) sub formă de 120 g ai/l concentrat emulsionat (12% cloquintocet-mexyl, 2,5% Toximul D, 5 2,5% Toximul H, [amestecuri de dodecilbenzensulfonat de calciu plus etoxilați de ulei de ricin, etoxilați de nonilfenol și bloc-copolimeri EO-PO] 83% aromatic 200 g/g). S-au preparat 7 soluții stoc diluate din materialele formulate în apă distilată. Soluții pulverizabile finale s-au preparat prin adăugarea de alicote prestabilite din materiale stoc diluate la o soluție conți- 9 nând apă distilată și agent tensioactiv X-77 la 0,25% v/v. Soluțiile s-au aplicat folosind un pulverizator cu canale, mecanizat, calibrat pentru a furniza 187 l/ha volum de purtător cu o 11 presiune la duză (evantai plan) de 276 kilopascali.

Evaluarea controlului buruienilor și vătămarea culturilor s-a făcut la 3 săptămâni după 13 aplicare. Vătămarea plantelor s-a evaluat prin vizualizare pe o scală de la 0 la 100%, cu 0 echivalent cu nevătămare și 100 echivalent cu omorâre (distrugere) completă. Unii dintre 15 compușii testați, nivelurile folosite la aplicare, speciile de plante testate și rezultatele sunt date în tabelul 4. 17

Tabelul 4

Date privind erbicidarea postemergență, cu și fără agent de siguranță 19

Compus Nr.	Doză (g/ha)	TRZAS	AVEFA	LOLMU	ALOMY	APSEV	SETVI
		% Vătămare	% Control 3 săptămâni după aplicare
15	25	47	99	99	99	100	99
15+CQC (1:1)	25	5	92	95	95	100	98
15+CQC (1:5)25	25	0	90	92	94	97	99

Cod	Denumire științifică	Denumire comună	33
TRZAS	Triticum aestivum	Grâu de primăvară
AVEFA	Avena fatua	Ovăz	35
LOLMU	Lolium multiflorum	Raigras italian
ALOMY	Alopecurus myosuroides	Iarbă neagră	37
APSEV	Apera spica-venta	Iarba vântului
SETVI	Setaria viridis	Coada vulpii	39

Claims

Revendicări

1. Derivat de N-(5,7-dimetoxi[1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidin-2-il)arilsulfonamidă cu formula I:

caracterizat prin aceea că

Q reprezintă N sau C-H;

A și B reprezintă independent H, halo, R, OR' sau CO₂R, cu condiția ca A și B să nu fie ambii H;

D reprezintă H, halo, sau R;

T reprezintă H, SO₂R, C(O)R”, C(O)OR”, C(O)NR₂, sau CH₂CH₂C(O)OR;

R reprezintă alchil C^Cj, fiecare având opțional până la numărul maxim posibil de substituenți fluor;

R' reprezintă alchil C^C,,, alchenil C₃-C₄, sau alchinil C₃-C₄, fiecare având opțional până la numărul maxim posibil de substituenți fluor; și

R reprezintă H sau alchil C_rC₄ și, atunci când T reprezintă H, sărurile acceptabile din punct de vedere agricol, ale acestuia.
2. Derivat conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că T reprezintă H sau o sare a acestuia acceptabilă agricol.
3. Derivat conform revendicării 2, caracterizat prin aceea că Q reprezintă N.
4. Derivat conform revendicării 2, caracterizat prin aceea că Q reprezintă CH.
5. Derivat conform oricăreia dintre revendicările 1-4, caracterizat prin aceea că unul dintre A sau B reprezintă OCH₃, celălalt dintre A sau B reprezintă halo, R, OR' sau CO₂R, și D reprezintă H.
6. Derivat conform oricăreia dintre revendicările 1-4, caracterizat prin aceea că A reprezintă OCH₃, B reprezintă H, și D reprezintă H, CH₃ sau Cl.
7. Derivat conform oricăreia dintre revendicările 1-4, caracterizat prin aceea că A reprezintă halo, R, OR', sau CO₂R, B reprezintă CF₃, și D reprezintă H.
8. Procedeu pentru prepararea unui derivat de N-(5,7-dimetoxi[1,2,4]triazolo [1,5-a] pirimidin-2-il)-arilsulfonamidă cu formula I:

A caracterizat prin aceea că

Q reprezintă N sau C-H;

A și B reprezintă independent H, halo, R, OR' sau CO₂R, cu condiția ca A și B să nu fie ambii H;

D reprezintă H, halo, sau R;

RO 121339 Β1

T reprezintă Η, SO₂R, C(O)R”, C(O)OR, C(O)NR₂, sau CH₂CH₂C(O)OR;1

R reprezintă alchil C^Cj, fiecare având opțional până la numărul maxim posibil de substituenți fluor;3

R' reprezintă alchil C_rC₄, alchenil C₃-C₄, sau alchinil C₃-C₄, fiecare având opțional până la numărul maxim posibil de substituenți fluor; și5

R reprezintă H sau alchil C,-^, care cuprinde combinarea unui derivat cu formula II:7

CMe cu un derivat de clorură de arilsulfonil cu formula III:

(III) în care

A, B, D și Q sunt definite ca pentru derivații cu formula I, într-un solvent polar, aprotic, în condiții anhidre, și adăugând piridină ca bază și o cantitate catalitică de dimetilsulfoxid.
9. Compoziție erbicidă, caracterizată prin aceea că aceasta cuprinde o cantitate erbicidă dintr-un derivat de N-(5,7-dimetoxi[1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidin-2-il)arilsulfonamidă cu formula I, conform oricăreia dintre revendicările 1 -7, în amestec cu un adjuvant sau purtător acceptabil din punct de vedere agricol.
10. Metodă de control a vegetației nedorite, caracterizată prin aceea că aceasta cuprinde aplicarea pe vegetație sau pe locusul acesteia a unei cantități eficiente erbicid dintrun derivat de N-(5,7-dimetoxi[1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidin-2-il)arilsulfonamidă cu formula I, conform oricăreia dintre revendicările 1-7.