CN103222468A - 含有吡草醚和啶磺草胺的除草剂组合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及农药技术领域，公开了一种小麦田复配除草剂，包含吡草醚和啶磺草胺两种活性成分。其中，两种活性成分重量比为1:16～16:1，质量百分含量为所述复配除草剂的0.5～90%。本发明把吡草醚和啶磺草胺两活性成分进行复配后，弥补了单用时的不足，既能防除小麦田一年生禾本科杂草、又能防除阔叶杂草，具有显著的增效作用。此除草剂组合物不仅除草效果明显，而且对小麦安全性好，对后茬作物无影响，是一种理想的除草剂。

Description

含有吡草醚和啶磺草胺的除草剂组合物

【技术领域】

本发明涉及一种用于防治小麦田杂草的除草剂组合物，具体涉及一种用于防治小麦田禾本科杂草和阔叶杂草的除草剂，它是由吡草醚和啶磺草胺为活性成分的二元除草剂组合物。

【背景技术】

小麦是我国第二大粮食作物，占历年全国粮食作物总面积的20%～27%，种植范围几乎遍及所有农业区域。2011年我国小麦种植面积约为2400万公顷，总产量在1亿吨左右。我国小麦草害面积占种植面积的30%，其中严重草害占10%左右，麦田杂草化学防除是保障小麦生产的重要措施。自1956年引进2,4-D以来，小麦田除草剂的使用历史已达近60年，茎叶处理剂现已形成了包括苯氧羧酸类、二苯醚类、芳氧苯氧丙酸酯类、磺酰脲类、三唑啉酮类、吡啶羧酸类、取代脲类、杂环类等类别的化防体系。然而，随着除草剂在小麦田的广泛应用，产生了抗性杂草和恶性杂草，另一方面，随着种植结构调整和耕作制度的改变，小麦田杂草种群变化和群落演替加速，一些次要杂草逐渐成为优势杂草。所以，积极有效地开发具有增效作用的复配除草剂对于麦田除草具有重要意义。

吡草醚是一种新型的触杀型原卟啉原氧化酶抑制剂类除草剂，通过植物细胞中原卟啉原Ⅸ积累而发挥药效，茎叶处理后可被迅速吸收到植物组织中，使植物迅速坏死，或在阳光照射下使茎叶脱水干枯，可以防除猪殃殃、小野芝麻、繁缕、阿拉伯婆婆纳、淡甘菊等多种阔叶杂草，对禾本科杂草无效。

啶磺草胺是磺酰胺类内吸传导型、选择性冬小麦田苗后除草剂，杀草谱广、除草活性高、药效作用快。该药经由杂草叶片、鞘部、茎部或根部吸收，在生长点累积，抑制乙酰乳酸合成酶，无法合成支链氨基酸，进而影响蛋白质合成，影响杂草细胞分裂，造成杂草停止生长、黄化、然后死亡。用于防除小麦田硬草、看麦娘、日本看麦娘、雀麦、野燕麦、棒头草、多花黑麦草等禾本科杂草，对阔叶杂草防效不太理想。另外，啶磺草胺作为单剂在小麦田使用时，在保证药效的前提下，用量相对较高，存在药害隐患。

为了解决以上两除草剂在杀草谱、防效、安全性上存在的局限性，所以需将二者进行合理混配，以达到扩大杀草谱、提高防效、提高安全性的目的。

【发明内容】

本发明所要解决的技术问题是，针对现有技术存在的不足，提供一种麦田复配除草剂组合物的技术方案，具有更广的杀草谱和更加优异的防治效果，成本低，使用方便，并且对小麦安全。

本发明采用了如下技术方案：一种除草剂组合物，包含有效量的a和b两种活性成分。其中，a为吡草醚（Pyraflufen-ethyl），其它名称：速草灵、霸草灵、吡氟苯草酯，化学名称：2-氯-5-(4-氯-5-二氟甲氧基-1-甲基吡唑-3-基)-4-氟苯氧乙酸乙酯，结构式为：

b为啶磺草胺（Pyroxsulam），其他名称：甲氧磺草胺，化学名称为N-(5,7-二甲氧基[1,2,4]三唑[1,5-a]嘧啶-2-基)-2-甲氧基-4-(三氟甲基)-3-吡啶磺酰胺，结构式为：

所述除草剂组合物活性成分a和b重量比为吡草醚:啶磺草胺=1:16～16:1，优选为1:4～4:1，，两活性成分在除草剂组合物中的重量百分含量为0.5～90%，余量为填料、溶剂、乳化剂、分散剂、润湿剂、增稠剂、崩解剂、黏结剂、防冻剂等农业上可接受的农药助剂中的一种或几种。

根据不同的使用需要或施用环境，本发明所述除草剂组合物可以通过目前常规的农药生产方式，制备成不同形式的农业上允许的任意剂型，本发明除草剂组合物最佳剂型是油悬剂。

所述填料主要用于改变粉体流变性能，使粉体蓬松，并吸附和稀释有效成分。本发明所采用的填料可以是白炭黑、高岭土、硅藻土、膨润土、轻质碳酸钙、石膏、凹凸棒土、可溶性淀粉、尿素、胺肥、葡萄糖、麦芽糖、蔗糖、柠檬酸、无水碳酸钾、无水碳酸钠、无水碳酸氢钾、无水硫酸钠、无水碳酸氢钠中的一种或多种，或其他本领域常用填料。

所述溶剂的作用是为了将有效成分稀释至一定含量，同时具有一定的稳定作用。本发明所采用溶剂可以是水、苯、甲苯、二甲苯、甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇、环己酮、环己醇、四氢呋喃、四氢糠醇、二氯甲烷、三氯甲烷、二甲基甲酰胺、二氧六环、N-甲基吡咯烷酮、乙酸乙酯、丙酮、丁酮、乙醚、环氧大豆油、植物大豆油、液蜡、润滑油中的一种或多种。

所述乳化剂能提高药液的储存稳定性，并阻止分散相的小液滴互相凝结，使药液在使用时达到均匀分散的效果。本发明所采用乳化剂可以是苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、苯乙烯基酚甲醛树脂聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段型聚醚、脂肪酸聚氧乙烯醚、二苄联苯基聚氧乙烯醚、甘油单月桂酸酯聚氧乙烯醚、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、乙氧基蓖麻油聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧丙烯聚氧乙烯醚、仲辛基酚聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚磺酸盐、聚氧乙烯烷基酚甲醛缩合物、十二烷基磺酸钙、癸醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚丁二酸单酯磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚磺化琥珀酸酯、脂肪酸聚乙二醇酯中的一种或多种。

所述分散剂可以使有效成分在使用时均匀分散于溶剂中，保证粒子呈悬浮状态，防止药液发生分层、沉降、结块。本发明所采用分散剂可以是木质素磺酸盐、木质素碘酸钙、月桂醇聚氧乙烯醚硫酸钠、烷基萘甲醛缩合物磺酸盐、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基硫酸钠、烷基聚氧乙烯醚磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物、烷基酚聚氧乙烯基醚、壬基酚聚氧乙烯基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯基嵌段共聚物、拉开粉、高分子羧酸盐、亚甲基双萘磺酸钠、聚乙烯醇、聚羧酸盐、烷基萘磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚、EO/PO嵌段聚醚中的一种或几种。

所述润湿剂主要作用是帮助排空活性成分粒子表面上的空气，加快粒子进入水中的速度，使粒子迅速润湿，便于研磨。润湿剂本发明所采用选自烷基萘磺酸钠、十二烷基硫酸钠、仲烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、脂肪醇聚乙二醇醚硫酸盐、脂肪醇聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚、烷基萘甲醛缩合物、烷基萘磺酸盐中的一种或多种。

所述增稠剂主要是为了调节液体的流变性和流动性，防止分散的粒子因受重力作用产生分层和沉淀。本发明所采用增稠剂可以是黄原胶、聚乙烯醇、海藻酸钠、硅藻土、淀粉、高岭土或有机膨润土等，还可以是本领域常用的其他增稠剂。

所述崩解剂主要是为了提高粒子在水中的崩解速度，使其迅速崩解分散织造粒前的粒子状态。本发明所采用崩解剂为可以是淀粉及其衍生物羧甲基淀粉钠、低取代羟丙基纤维素、交联聚乙烯吡咯烷酮、海藻酸及盐类和粘土等之中的一种或几种。

所述黏结剂能使制剂各组分更好的黏合在一起，不易散开，易于造粒。本发明所采用黏结剂为木质素磺酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基萘磺酸盐的甲醛缩合物、聚羧酸类和水溶性高分子化合物CMC、PVA等表面活性剂之中的一种或几种物质

所述防冻剂可防止药液在储运期间因天气原因受冻凝固，损坏产品性能。本发明所采用防冻剂可以是丙二醇、乙二醇、甘油或尿素等，还可以是本领域常用的其他防冻剂。

本发明所述的除草组合物主要应用于小麦田中防除杂草，如看麦娘、野燕麦、硬草、早熟禾、棒头草、菵草、雀麦、多花黑麦草、牛繁缕、荠菜、播娘蒿、猪殃殃、藜、苍耳、刺儿菜、泽漆等，但不局限于上述杂草。

本发明具备以下有益效果：

本发明除草剂组合物中，各活性成分在一定配比范围内复配，表现出良好的增效作用，混合后的组合物较单剂明显提高了除草效果，进而降低了使用剂量，在减少用药成本的同时，降低了对环境的影响程度。

扩大了除草谱，本除草剂组合物采用吡草醚与啶磺草胺混配使用，能同时防治小麦田阔叶杂草和禾本科杂草，并可延长防效期，一次施药可以控制小麦田整个生育期内的杂草。

除此之外，本发明除草组合物低毒，对作物、人畜毒害低，可以在不伤害作物的情况下杀除多种杂草，延缓杂草抗药性的产生，提高了总防效，且降低了应用成本，对作物更安全。

【具体实施方式】

下面结合实施例对本发明做进一步说明，本领域技术人员可以借鉴本文内容，适当改进工艺参数实现，特别需要指出的是，所有类似的替换和改动对本领域人员来说是显而易见的，都被视为包括在本发明。本发明的产品及应用已经通过较佳实施例进行了描述，相关人员明显能在不脱离本发明内容、精神和范围内对本文所述的方法和应用进行改动或适当变更与组合来实现和应用本技术发明。

制剂实例1：20%吡草醚·啶磺草胺可湿性粉剂（活性成分占制剂总质量20％）

称取活性组分，加入上述辅助成分，混合均匀后经高速气流粉碎机粉碎，再混合即得所述可湿性粉剂。

制剂实例2：80%吡草醚·啶磺草胺可湿性粉剂（活性成分占制剂总质量80％）

称取活性组分，加入上述辅助成分，混合均匀后经高速气流粉碎机粉碎，在混合即得所述可湿性粉剂。

制剂实例3：55%吡草醚·啶磺草胺水分散粒剂（活性成分占制剂总质量55％）

称取活性组分，加入上述辅助成分，混合均匀后经高速气流粉碎机粉碎，再混合，加水捏合造粒，烘干后筛分，即得所述水分散粒剂。

制剂实例4：10%吡草醚·啶磺草胺水分散粒剂（活性成分占制剂总质量10％）

称取活性组分，加入上述辅助成分，混合均匀后经高速气流粉碎机粉碎，加水捏合造粒，烘干后筛分，即得所述水分散粒剂。

制剂实例5：15%吡草醚·啶磺草胺悬浮剂（活性成分占制剂总质量15％）

称取活性组分，加入上述辅助成分，混合均匀后高速剪切分散、砂磨粉碎、调和，即得所述悬浮剂。

制剂实例6：5%吡草醚·啶磺草胺悬浮剂（活性成分占制剂总质量5％）

称取活性组分，加入上述辅助成分，混合均匀后高速剪切分散、砂磨粉碎、调和，即得所述悬浮剂。

制剂实例7：12%吡草醚·啶磺草胺油悬剂（活性成分占制剂总质量12％）

称取活性组分，加入上述辅助成分，混合均匀后高速剪切分散、砂磨粉碎、调和，即得所述油悬剂。

生测实施例1：

防除小麦田杂草室内测定实验

为了防治农业生产上的小麦田阔叶杂草和禾本科杂草，发明人用吡草醚和啶磺草胺两种成分进行了室内毒力测试研究，具体方法为：室内盆栽法进行茎叶处理，实验参照《农药室内生物测定实验准则除草剂第四部分》。

（1）、供试药剂

吡草醚

啶磺草胺

（2）、供试杂草

看麦娘、野燕麦、猪殃殃、婆婆纳；

供试杂草的培养采用室内盆栽培养法。用11×12cm塑料盆，将未使用过除草剂的小麦田采回来的土壤风干、过筛后装盆，盆内干土定量4/5处，土壤PH值7.0，有机值含量1.2%。采用盆钵底部渗灌方式，使土壤完全湿润。将上年田间采集的看麦娘、野燕麦、猪殃殃、婆婆纳种子用赤霉素浸泡24h，清水洗净后用深色纱布遮光，放在铺有纱布的培养皿中，用水湿润进行催芽，等种子露白后播种。各约50粒均匀点播在土壤表面，盖土0.5～1cm后置于温室内常规培养，培养过程中以盆钵底部渗灌方式补水，以保持土壤湿润。待杂草出苗后将每盆杂草数定为30株。

（3）、试验处理

该试验共设46个处理，其中吡草醚设0.75、1.5、3、6、12g(a.i.)/hm²5个剂量处理，啶磺草胺设0.875、1.75、3.5、7、14g(a.i.)/hm²5个剂量处理。吡草醚+啶磺草胺二者混用设7组配比处理：1:32、1:16、1:4、1:1、4:1、16:1、32:1，剂量均为0.75、1.5、3、6、12g(a.i.)/hm²，另设1个清水对照，共计46个处理，重复4次。

（4）、实验方法

施药期限定在杂草长至2.5～5叶期时进行茎叶喷雾处理，置于塔内喷药（ASS—4型农药喷洒系统，DG8003喷头，喷雾压力2.75MPA，喷液量30Kg/亩），施药后继续置于温室内培养观察。

（5）、数据调查与统计分析

处理后观察和记载试草的生长状态，处理30天后，调查杂草防除效果，分别记录杂草种类和株数，计算杂草株防效。通过防效的几率值和系列浓度的对数值之间的线性回归分析，计算出各处理的ED₅₀和相关系数，评价各处理对杂草的生物活性，运用孙云沛法计算出不同药剂配比的共毒系数，评价不同配比的增效情况，确定吡草醚与啶磺草胺最佳活性比。

计算公式：

$E=\frac{C-T}{C}\×100...\left(1\right)$

式中：E——株防效；

C——对照杂草地上部分杂草株数；

T——处理杂草地上部分杂草株数。

$\mathrm{ATI}=\frac{S}{M}\×100...\left(2\right)$

式中：ATI——混剂实测毒力指数；

S——标准除草剂的ED₅₀，单位为克每公顷（g(a.i.)/hm²）；

M——混剂的ED₅₀，单位为克每公顷（g(a.i.)/hm²）。

TTI=TI_A×P_A+TI_B×P_B……………………………………………（3）

式中：TTI——混剂理论毒力指数；

TI_A——A药剂毒力指数；

P_A——A药剂在混剂中的百分含量，单位为百分率（%）；

TI_B——B药剂毒力指数；

P_B——B药剂在混剂中的百分含量，单位为百分率（%）。

$\mathrm{CTC}=\frac{\mathrm{ATI}}{\mathrm{TTI}}\×100...\left(4\right)$

式中：CTC——共毒系数；

ATI——混剂实测毒力指数；

TTI——混剂理论毒力指数。

复配剂的共毒系数CTC≥120表现为增效作用；CTC≤80表现为拮抗作用；80<CTC<120表现为相加作用。

（6）、试验结果：见表1-4

表1吡草醚和啶磺草胺混配防治小麦田杂草看麦娘毒力

表2吡草醚和啶磺草胺混配防治小麦田杂草野燕麦毒力

表3吡草醚和啶磺草胺混配防治小麦田杂草猪殃殃毒力

表4吡草醚和啶磺草胺混配防治小麦田杂草婆婆纳毒力

室内毒力测定结果表明，吡草醚与啶磺草胺在重量比1:32～32:1的范围内混用对杂草表现为相加或增效作用，在重量比1:16～16:1的范围内混用有较好的增效作用，在重量比1:4～4:1的范围内混用有明显的增效作用，扩大了杂草防治谱，达到了同时防除阔叶杂草和禾本科杂草的目的。

生测实施例2

防除小麦田杂草田间药效试验：

1、试验处理

(1)5%吡草醚·啶磺草胺油悬剂(1:16)                          32g/亩

(2)5%吡草醚·啶磺草胺油悬剂(1:4)                           32g/亩

(3)5%吡草醚·啶磺草胺油悬剂(1:1)                           32g/亩

(4)5%吡草醚·啶磺草胺油悬剂(4:1)                           32g/亩

(5)5%吡草醚·啶磺草胺油悬剂(16:1)                          32g/亩

(6)2%吡草醚悬浮剂                                          80g/亩

(7)7.5%啶磺草胺水分散粒剂                                  21g/亩

试验设7个处理，4次重复，共28个处理小区，每处理小区面积20平方米，随机区组排列。(1)～(5)5%吡草醚·啶磺草胺油悬剂（山东滨农科技有限公司生产）为供试药剂，2%吡草醚悬浮剂和7.5%啶磺草胺水分散粒剂为对照药剂。每亩兑水30公斤，采用552丙型喷雾器（0.7mm孔径）均匀喷雾。田间主要杂草有繁缕、猪殃殃、婆婆纳、野燕麦、看麦娘、雀麦等。

2、试验项目及方法

（1）安全性：施药后，调查小麦的生长发育情况，评价供试药剂对小麦的安全性。

（2）除草效果：每小区随机取4点，每点调查1/4平方米，施药后30天调查杂草防除效果，分别记录杂草种类和株数，计算杂草株防效。

（3）试验结果

安全性：施药后调查，药剂处理区小麦株高、叶色与空白对照区基本一致，表明供试药剂(1)～(5)5%吡草醚·啶磺草胺油悬剂均对小麦安全。

除草效果：见表5

表5药后30天各种杂草防除效果

注：(1)5%吡草醚·啶磺草胺油悬剂(1:16)

    (2)5%吡草醚·啶磺草胺油悬剂(1:4)

    (3)5%吡草醚·啶磺草胺油悬剂(1:1)

    (4)5%吡草醚·啶磺草胺油悬剂(4:1)

    (5)5%吡草醚·啶磺草胺油悬剂(16:1)

    (6)2%吡草醚悬浮剂

    (7)7.5%啶磺草胺水分散粒剂

由表5可知，不同配比的5%吡草醚·啶磺草胺油悬剂对常见杂草株防效在83.20～97.04%之间，均优于对照药剂2%吡草醚悬浮剂剂和7.5%啶磺草胺水分散粒剂（杂草株防效分别为58.64%和68.91%），其中吡草醚与啶磺草胺重量比为1:16～16:1时均对小麦田常见杂草防效显著，杂草株防效都在80%以上，而吡草醚与啶磺草胺重量比为1:4～4:1时防效更是高达95%以上。由此说明，吡草醚·啶磺草胺重量比在1:16～16:1范围内，对麦田常见的禾本科杂草和阔叶杂草都有防效，持效期大于一个月，基本可以控制小麦田整个生长期的草害，并且此除草剂组合物对小麦安全。

综上所述，本发明组分合理，防效优于各组分单独施用时的活性，对禾本科杂草和阔叶杂草均有较好的防除效果，扩大了杂草防治谱，达到了同时防除阔叶杂草和禾本科杂草的目的。

Claims (6)

1.一种除草剂组合物，其特征在于该除草剂组合物包含a和b两种活性成分，其中活性成分a是吡草醚，活性成分b是啶磺草胺，a和b的重量比为1:16-16:1，优选重量比为1:4-4:1。

2.根据权利要求1所述的除草剂组合物，其特征在于活性成分在除草剂组合物中的质量百分比为0.5-90%。

3.根据权利要求1和2所述的除草剂组合物，其特征在于该组合物中除有效成分外，还含有农业上可接受的农药助剂。

4.根据权利要求3所述的除草剂组合物，其特征在于所述的农药助剂是填料、溶剂、乳化剂、分散剂、润湿剂、增稠剂、崩解剂、黏结剂、防冻剂等助剂中的一种或几种。

5.根据权利要求1所述除草剂组合物，其特征在于所述组合物是以吡草醚和啶磺草胺为活性成分制成的任一种不同形式可供使用的剂型。

6.根据权利要求1-5所述的除草剂组合物，其特征在于用于防除小麦田中阔叶杂草和禾本科杂草。