CN104823986A - 防除抗性杂草的除草组合物及其制剂和使用方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种防除抗性杂草的除草组合物，属于农药领域。其有效成分包括异噁唑草酮、硝磺草酮和莠去津，本发明还提供含所述组合物的制剂及使用方法；本发明有效成分的混配具有增效作用，对于田间产生抗性的杂草，尤其对磺酰脲类除草剂产生抗性，具有很好防效。

Description

防除抗性杂草的除草组合物及其制剂和使用方法

技术领域

本发明涉及一种防除抗性杂草的除草组合物，其有效成分包括异噁唑草酮、硝磺草酮和莠去津，所述的除草组合物用于防除抗性杂草，属于农药领域。

背景技术

异噁唑草酮是由罗纳一普朗克公司1992年发现的芽前或芽后早期除草剂。异噁唑草酮是用于玉米、甘蔗等旱作物田做土壤处理的一种有机杂环类选择性内吸型苗前除草剂，主要经由杂草幼根吸收传导而起作用。敏感杂草吸收了此药之后，通过抑制对羟基苯丙酮双氧酶而破坏叶绿素的形成，导致受害杂草失绿枯萎。异噁唑草酮在施用时或施用后，因土壤墒情不好而滞留于表层土壤中的有效成分虽不能及时地发挥出防除杂草的作用，但仍能保持较长时间不被分解，待遇到降雨或灌溉，仍能发挥防除杂草的作用，甚至对长到4～5叶的敏感杂草也能杀伤和抑制。

异噁唑草酮对苘麻、藜、地肤、猪毛菜、龙葵、反枝苋、柳叶刺蓼、鬼针草、马齿苋、繁缕、香薷、苍耳、铁苋菜、水棘针、酸模叶蓼、婆婆纳等多种一年生阔叶杂草，对马唐、稗草、牛筋草、千金子、大狗尾草和狗尾草等一些一年生禾本科杂草也有较好的防效。

硝磺草酮(mesotrione)是通过磺草酮结构修饰而开发的另一个三酮类除草剂品种，其生物活性超过磺草酮10倍以上，更具有开发潜力与竞争性，2000年在欧洲登记。硝磺草酮具有杀草谱广、活性高、可混性强、对后茬作物安全、使用灵活、环境相容性强等特点。

硝磺草酮原药为褐色或淡黄色固体，熔点165℃，密度1.46g/ml(20℃)，蒸气压4.27×10^-8mmHg(20℃)。溶于二氯甲烷、乙腈与丙酮，它是一种弱酸，pKa3.12(20℃)，由于其弱酸性，故离子化程度因pH而异，水溶度系pH依赖型，从20℃时2.2g/L(pH4.8)、15g/L(pH6.9)至22g/L(pH9.0)，pH4～9时抗水解。

莠去津，化学名称：2-氯-4-二乙胺基-6-异丙胺基-1，3，5-三嗪。理化性质：外观为白色粉末，熔点为173－175℃,20℃时的蒸气压为40μPa，在水中的溶解度为33mg/L，氯仿28g/L、丙酮31g/L、乙酸乙酯24g/L、甲醇15g/L，在微酸或微碱性介质中较稳定，但在较高温度下，碱或无机酸可使其水解。莠去津外观为无色晶体；熔点:173－175℃，沸点：200℃。

莠去津对人畜低毒。大鼠急性经口LD₅₀为1780毫克/公斤，对兔急性经皮LD₅₀为7000毫克/公斤，对大鼠慢性毒性经口无作用剂量为1000毫克/公斤。主要通过植物根部吸收并向上传导，抑制杂草(如苍耳属植物、狐尾草、豚草属植物和野生黄瓜等)的光合作用，使其枯死。

发明内容

本发明提供一种防除抗性杂草的除草组合物，其有效成分包括异噁唑草酮、硝磺草酮和莠去津。异噁唑草酮、硝磺草酮与莠去津复配具有增效作用，对于防治抗性杂草具有很好活性。

本发明的技术方案为：

一种防除抗性杂草的除草组合物(以下简称除草组合物)，有效成分包括异噁唑草酮、硝磺草酮和莠去津。

异噁唑草酮、硝磺草酮和莠去津的质量比例为1-20:1-20:1-50；

优选质量比例为1-10:1-10:5-30；

更优选质量比例为1-5:1-5:10-20，或者1-5:1-5:5-15；

最优选质量比例为1:1:10-12。

所述除草组合物中还包含除草安全剂，所述除草安全剂优选氯草烯安、解草啶、吡唑解草酯、解毒喹、赤霉素(GA)、双苯噁唑酸、环丙磺酰胺中一种或多种。

在本发明的组合物中，有效成分在除草组合物中的浓度通常为5-98wt％，优选为10-90wt％或10-80wt％，更优选为30-70wt％；这样的组合物通常在施用之前用惰性载体例如水稀释。通常施用于杂草或杂草所在地的稀释的组合物通常包含0.0001-1wt％的有效成分和优选地包含0.001-0.05wt％的有效成分。

采用所述除草组合物与至少一种制剂技术常用助剂混合，可配制成农业上允许的任意防除抗性杂草的除草制剂；所述除草制剂，优选制备为可湿性粉剂、水悬浮剂、油悬浮剂、水分散粒剂。

本发明还提供一种防治不希望有的植物的方法，包括将所述的除草组合物施用于不希望有的植物的生长场所和/或叶和/或茎上。

用于制备本发明除草制剂适宜的常用助剂是本领域技术人员熟知的，主要包括辅料、固体载体、乳化剂、分散剂和其他添加剂。

所述辅料优选作物油浓缩物(矿物油(85％)+乳化剂(15％))，壬基酚乙氧基化物，苄基椰油烷基二甲基季铵盐，石油烃、烷基酯、有机酸、和阴离子表面活性剂的共混物，C9-C11烷基聚糖苷，磷酸化的醇乙氧基化物，天然伯醇(C12-C16)乙氧基化物，二-仲-丁基苯酚EO-PO嵌段共聚物，聚硅氧烷-甲基封端物，壬基酚乙氧基化物+脲硝酸铵，乳化的甲基化的种子油，十三烷基醇(合成)乙氧基化物(8EO)，牛油胺乙氧基化物(15EO)，苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯三乙醇胺盐，壬基酚聚氧乙烯醚，油酸聚氧乙烯酯，琥珀酸磺酸钠中的一种或多种。

所述固体载体优选硅藻土、硅酸铝镁、活性白土、粘土、石膏、轻质碳酸钙、石灰石、木屑、玉米淀粉、可溶性淀粉、有机膨润土、沉淀法白炭黑、气相法白炭黑、煅烧高岭土、硫酸铵、硅藻土和葡萄糖中的一种或多种。

所述乳化剂可为阴离子和/或非离子型乳化剂，优选烷基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、苄基酚聚氧乙烯醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚、聚氧乙烯脂肪胺、烷基酚聚乙二醇醚中的一种或多种。

所述分散剂优选烷基萘磺酸盐、双(烷基)萘磺酸盐甲醛缩合物、萘磺酸甲醛缩合物、烷基酚聚氧乙烯基磷酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油环氧乙烷加成物、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合污、辛基酚聚氧乙烯基醚硫酸盐和甲基纤维素。例如木质素磺酸钠、木质素磺酸钙、甲基萘磺酸钠甲醛缩合物、萘磺酸钠甲醛缩合物、亚甲基萘磺酸钠、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯三乙醇胺盐、蓖麻油聚氧乙烯醚中的一种或多种。

其它常用添加剂，如羧甲基纤维素，乙二醇、丙二醇、黄原胶、水、柠檬酸、消泡剂、混合脂肪酸甲酯等常用助剂，具体使用时的助剂可参考实施例。

本发明组合物或制剂可以通过使用常规手动地面或高空喷粉机、喷雾器和粒料施用器，和通过本领域技术人员已知的其它常规方法施用于杂草或它们的所在地。

本发明与现有技术相比具有如下有益效果：

1、本发明中将异噁唑草酮、硝磺草酮和莠去津混配具有增效作用；

2、异噁唑草酮、硝磺草酮和莠去津混配对于田间产生抗性的杂草，尤其对磺酰脲类除草剂产生抗性，具有很好防效。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明进一步说明。

实施应用例1：

异噁唑草酮、硝磺草酮与莠去津混配对玉米田杂草的活性测定试验报告。

1试验条件

1.1供试靶标

稗草(Echinochloa crus-galli)和反枝苋(Amaranthus retroflexus)于2009年采自山东省黄岛区试验基地玉米田。

上述杂草采用盆栽法培养。用180х140mm塑料营养钵，摆放于搪瓷盘中，内装从农田采回经风干过筛的表层土壤(4/5处)，土壤湿度初期均控制在20％，挑选籽粒饱满均一的杂草种子，用25℃温水浸泡6小时，在28℃生化培养箱(黑暗)中催芽，将刚刚露白的杂草种子均匀摆放在土壤表面，然后覆土0.7cm。药剂处理后置于可控日光温室内培养，定期在搪瓷盘中加入一定量的水，保持土壤湿润。

1.2培养条件

在可控日光温室内进行，温度18～30℃，自然光照，相对湿度57％～72％。

土壤类型为壤土，有机质含量为1.63％,pH＝7.1，碱解氮84.3mg/kg，速效磷38.5mg/kg，速效钾82.1mg/kg。

1.3仪器设备

3WP-2000型行走式喷雾塔，农业部南京农业机械研究所。GA110型万分之一电子天平(德国)；ZDR2000智能数据记录仪(杭州泽大仪器有限公司)；SPX型智能生化培养箱(宁波江南仪器厂)。

2.试验设计

2.1试剂

2.1.1试验药剂

96.0％硝磺草酮(Mesotrione)原药(辽宁省大连松辽化工有限公司提供)；

98.0％异噁唑草酮(Isoxaflutole)原药(上虞颖泰精细化工有限公司提供)；

97.0％莠去津(atrazine)原药(山东滨农科技有限公司提供)。

2.1.2其他试剂

由于莠去津难以溶解，因此，三种原药溶剂均采用二甲基甲酰胺(DMF)，用含量0.1％乳化剂T-80水溶液稀释，应用时用清水现用现稀释。

2.2试验处理

2.2.1剂量设置

在确定异噁唑草酮、硝磺草酮与莠去津各组分配比或含量时，应从三种药剂的作用特点及其毒力等衡量，还要考虑该配方的主要使用目的。异噁唑草酮芽前除草为主，芽后药效较差，在该配方中设计的目的是芽前除草为主；异噁唑草酮对部分大粒种子阔叶杂草具有一定防效，在配方中的重要目的是增加防除阔叶杂草，增加持效性。莠去津既可芽前除草，又可芽后除草，芽后除草以防除阔叶杂草为主，防治谱异噁唑草酮互补。硝磺草酮主要是芽后除草，也可用作芽前封闭，用量要明显低于莠去津，与异噁唑草酮相当，主要协助异噁唑草酮与莠去津提高对部分禾本科杂草和阔叶杂草的效果，有助于降低各成分的用量，减少对环境的污染。本研究在前期预试的基础上,设异噁唑草酮、硝磺草酮、莠去津单用及混合用量分别见表1，共设计8组。以不含药剂、含相同溶剂及乳化剂的水作为空白对照。

2.2.2试验重复

每处理重复4次，每次每处理3盆，每盆播种杂草种子20粒，每处理共60株。

2.3处理方式

2.3.1处理时间和次数

试验共用药1次，在播种后24小时。

2.3.2使用器械和用药方法

将培养好的试材均匀摆放在面积0.5m²的平台上，用3WP-2000型行走式喷雾塔土壤表层喷雾，喷液量按450公斤/公顷计。喷雾压力0.3MPa。待全部药液喷完后，关闭气阀，30秒后，打开喷雾塔门，取出营养钵。然后打开气阀，喷清水50ml,清洗喷液管。

3试验方法

采用盆栽法。杂草培养见2.1，参照《农药室内生物测定试验准则除草剂》进行。用药方法见3.3.2，采用土壤处理法。

4数据调查与统计分析

4.1调查方法

采用绝对数调查法，用刀片沿土壤表面切断存活杂草幼苗，用分析天平称量杂草鲜重。

4.2调查时间和次数

处理后20天调查，共调查1次。

4.3数据统计分析

用Colby法计算各处理混合组合的理论鲜重存活率率然后与实测存活率率(E)相比较，评价三者混用对杂草的联合作用类型。当E₀-E值小于-10％为拮抗作用、大于10％为增效作用、在-10％～10％之间为加成作用。并根据实际防效和除草剂特点、配方的平衡性等因素确定最佳配比。

式中X为异噁唑草酮用量为P时的鲜重存活率；Y为硝磺草酮用量为Q时的鲜重存活率；Z为莠去津用量为R时的鲜重存活率。

统计结果见表1。

5结果分析与讨论

5.1药剂评价

联合作用类型：试验结果表明(表1)：异噁唑草酮、硝磺草酮与莠去津混用各组合处理对2种杂草的存活率与理论存活率差值(E-E₀)为正值，说明三药剂混用可提高防效，各组合处理E-E₀值均高于10％，说明三者混用属于增效作用。

最佳配比确定：从表1可以看出，在8个配比中，各组合对2种杂草防效均较高。从防效与成本考虑，以异噁唑草酮+硝磺草酮+莠去津＝75+75+750或75+75+900g/hm²混用更为理想。即异噁唑草酮：硝磺草酮：莠去津的配比为1：1：10或1：1：12及其附近较为适宜。

在确定总含量为30％悬浮剂时，异噁唑草酮+莠去津+硝磺草酮＝2.5％+2.5％+25％为较合理的选择。

表1异噁唑草酮、硝磺草酮与莠去津混用对杂草的实际防效以及联合作用效应(Colby法)

实施应用例2：

为了更好地理解本发明，以下结合实施例具体说明本发明的技术内容，下列实施例中的百分比均为质量百分比，有效成分用量为异噁唑草酮·硝磺草酮·莠去津的用量。

实施例1：水悬浮剂

3％异噁唑草酮+3％硝磺草酮+25％莠去津水悬浮剂

配方组成为：3％异噁唑草酮+3％硝磺草酮+25％莠去津+1％柠檬酸+2％苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯三乙醇胺盐+2％梳状聚羧酸盐类分散剂+2％壬基酚聚氧乙烯醚+5％乙二醇+0.18％黄原胶+0.1％消泡剂+水补足

加工设备：真空泵，配料釜，胶体磨，砂磨机，储罐。

加工过程：将原药、助剂、乙二醇、黄原胶、消泡剂、水投入配料釜中，搅拌均匀，过胶体磨，之后三级砂磨，取样化验合格后，转移至储罐灌装。

实施例2：水悬浮剂

8％异噁唑草酮+10％硝磺草酮+25％莠去津水悬浮剂

配方组成为：8％异噁唑草酮+10％硝磺草酮+25％莠去津+1％乙酸+3％苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯三乙醇胺盐+2％木质素磺酸钠+2％壬基酚聚氧乙烯醚+5％乙二醇+0.1％黄原胶+0.1％消泡剂+水补足

加工设备：真空泵，配料釜，胶体磨，砂磨机，储罐。

加工过程：将原药、助剂、乙二醇、黄原胶、消泡剂、水投入配料釜中，搅拌均匀，过胶体磨，之后三级砂磨，取样化验合格后，转移至储罐灌装。

表2水悬浮剂主要技术指标：

实施例3：可分散油悬浮剂

1％异噁唑草酮+1％硝磺草酮+10％莠去津可分散油悬浮剂

配方组成为：1％异噁唑草酮+1％硝磺草酮+10％莠去津+0.8％氨基磺酸+5％苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯三乙醇胺盐+5％蓖麻油聚氧乙烯醚+4％脂肪醇聚氧乙烯醚+3％有机膨润土+2.6％气相法白炭黑+10％豆油+混合脂肪酸甲酯补足。

加工设备：真空泵，配料釜，胶体磨，砂磨机，储罐。

加工过程：将原药、助剂、有机膨润土、气相法白炭黑、豆油、混合脂肪酸甲酯投入配料釜中，搅拌均匀，过胶体磨，之后三级砂磨，取样化验合格后，转移至储罐灌装。

实施例4：可分散油悬浮剂

2％异噁唑草酮+2％硝磺草酮+18％莠去津可分散油悬浮剂

配方组成为：2％异噁唑草酮+2％硝磺草酮+18％莠去津+1％氨基磺酸+5％壬基酚酚聚氧乙烯醚磷酸酯三乙醇胺盐+6％油酸聚氧乙烯酯+蓖麻油聚氧乙烯醚+2％有机膨润土+2％气相法白炭黑+15％豆油+混合脂肪酸甲酯补足

加工设备：真空泵，配料釜，胶体磨，砂磨机，储罐。

加工过程：将原药、助剂、有机膨润土、气相法白炭黑、豆油、混合脂肪酸甲酯投入配料釜中，搅拌均匀，过胶体磨，之后三级砂磨，取样化验合格后，转移至储罐灌装。

表3可分散油悬浮剂主要技术指标：

实施例5：可湿性粉剂

5％异噁唑草酮+5％硝磺草酮+40％莠去津可湿性粉剂

配方组成为：5％异噁唑草酮+5％硝磺草酮+40％莠去津+4％分散剂萘磺酸盐+5％润湿剂拉开粉+5％沉淀法白炭黑+煅烧高岭土补足

加工设备：机械粉碎机，气流粉碎机。

加工过程：将原药、助剂、白炭黑、高岭土等投入机械粉碎机中，机械粉碎后过气流粉碎机，取样化验合格后备用。

实施例6：可湿性粉剂

4％异噁唑草酮+5％硝磺草酮+35％莠去津可湿性粉剂

配方组成为：4％异噁唑草酮+5％硝磺草酮+35％莠去津+10％分散剂木质素磺酸钠+5％润湿剂拉开粉+5％玉米淀粉+硅藻土补足

加工设备：机械粉碎机，气流粉碎机。

加工过程：将原药、助剂、白炭黑、硅藻土等投入机械粉碎机中，机械粉碎后过气流粉碎机，取样化验合格后备用。

表4可湿性粉剂主要技术指标

实施例7：水分散粒剂

12％异噁唑草酮+18％硝磺草酮+50％莠去津水分散粒剂

配方组成为：12％异噁唑草酮+18％硝磺草酮+50％莠去津+5％梳状聚羧酸盐类分散剂+6％琥珀酸磺酸钠+2％崩解剂葡萄糖+煅烧高岭土补足

加工设备：机械粉碎机，气流粉碎机，犁刀式混合机，篮式造粒机，干燥箱，筛分机等。

加工过程：将上述物料混合经过机械粉碎，气流粉碎，之后加水捏合，造粒，干燥，最后筛分得到成品。

实施例8：水分散粒剂

10％异噁唑草酮+12％硝磺草酮+40％莠去津水分散粒剂

配方组成为：10％异噁唑草酮+12％硝磺草酮+40％莠去津+8％萘磺酸盐类分散剂+5％拉开粉+2％崩解剂硫酸铵+硅藻土补足

加工设备：机械粉碎机，气流粉碎机，犁刀式混合机，篮式造粒机，干燥箱，筛分机等。

加工过程：将上述物料混合经过机械粉碎，气流粉碎，之后加水捏合，造粒，干燥，最后筛分得到成品。

表5水分散粒剂主要技术指标：

实施应用例3：

异噁唑草酮、硝磺草酮与与莠去津复配组合物防治玉米田杂草田间药效试验

防治药剂：异噁唑草酮、硝磺草酮与莠去津复配组合物，由青岛农冠农药有限责任公司研发生产；

对照药剂：75％异噁唑草酮水分散粒剂(市购)；10％硝磺草酮悬浮剂(市购)；38％莠去津悬浮剂(市购)。

设人工除草和清水对照处理。

使用方法：每亩兑水45升后均匀土壤喷雾于各小区内。

施药时间：于玉米播种后1-2天，进行土壤喷雾1次。

调查方法及药效计算：

调查杂草对象为：马唐、稗草、牛筋草、反枝苋、马齿苋、铁苋菜、藜、苘麻等杂草，调查施药后20天、40天对杂草的鲜重防效。

按下列公式计算鲜重防效。

目测试验药剂对玉米无药害发生。

表6异噁唑草酮·硝磺草酮·莠去津复配组合物防治玉米田杂草药效试验

上述表中仅详细列出马唐和茼麻的具体数据，其中总体表示马唐、稗草、牛筋草、反枝苋、马齿苋、铁苋菜、藜、苘麻等杂草的统计平均值；由表6可知异噁唑草酮、硝磺草酮与莠去津复配对玉米田杂草有很好的防治效果，并且对玉米有一定的增产，防效优于单剂防效，与对照药剂、人工除草、相对于清水对照处理的增产率之间差异显著，并且具有较好的持效性，在本试验用药范围内，对玉米安全。

Claims (10)

1.一种防除抗性杂草的除草组合物，其特征在于：有效成分包括异噁唑草酮、硝磺草酮和莠去津。

2.根据权利要求1所述的除草组合物，其特征在于：异噁唑草酮、硝磺草酮和莠去津质量比例为1-20:1-20:1-50。

3.根据权利要求2所述的除草组合物，其特征在于：异噁唑草酮、硝磺草酮和莠去津质量比例为1-5:1-5:5-15。

4.根据权利要求1-3任一所述的除草组合物，其特征在于：所述的除草组合物还包含氯草烯安、解草啶、吡唑解草酯、解毒喹、赤霉素(GA)、双苯噁唑酸、环丙磺酰胺中的一种或多种作为除草剂安全剂。

5.根据权利要求4所述的除草组合物，其特征在于：异噁唑草酮、硝磺草酮和莠去津的总重量占组合物的重量百分含量为5-98wt％。

6.根据权利要求4所述的除草组合物，其特征在于：异噁唑草酮、硝磺草酮和莠去津的总重量占组合物的重量百分含量为10-80％。

7.根据权利要求4所述的除草组合物，其特征在于：稀释的组合物中，异噁唑草酮、硝磺草酮和莠去津的总重量占组合物的重量百分含量为0.0001-1％。

8.一种采用权利要求1-7任一所述除草组合物制备的除草制剂，包括至少一种制剂技术常用助剂，其特征在于：所述助剂主要包括辅料、固体载体、乳化剂、分散剂。

9.根据权利要求8所述的除草制剂，其特征在于：所述剂型为水悬浮剂、可分散油悬浮剂、可湿性粉剂和水分散粒剂。

10.一种根据权利要求6所述的除草组合物的使用方法，其特征在于：用于防治田间杂草，将所述的除草组合物施用于不希望有的植物的生长场所和/或叶和/或茎上。