CN103430949A - 含有五氟磺草胺和嘧啶肟草醚的除草剂组合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及农药技术领域，公开了一种稻田复配除草剂，包含五氟磺草胺和嘧啶肟草醚两种活性成分。其中，两种活性成分重量比为1:32～8:1，质量百分含量为所述复配除草剂的0.1～80%。该除草剂组合物用于稻田防除杂草，组分合理，复配增效作用明显，防效优于各组分单独施用时的活性，扩大了杂草防除谱，降低了防除成本，还可减缓杂草抗性的产生，对作物安全性好，符合农药制剂的安全性要求。

Description

含有五氟磺草胺和嘧啶肟草醚的除草剂组合物

【技术领域】

本发明属于农业植物保护领域，涉及一种除草剂组合物，尤其涉及一种含有五氟磺草胺和嘧啶肟草醚两种活性成分的除草增效组合物。

【背景技术】

水稻不仅是我国最主要的粮食作物，也是世界主要粮食作物之一，世界上近一半人口都以稻米为食，而且随着全球人口的增长，很多国家对粮食的需求不断增加，尤其是稻米。从1950年左右2,4-D在日本的应用开辟了稻田化学除草的起始阶段，其后不断发展，至今已50余年。在此过程中，除草剂品种不断改进与完善，选择性逐渐增强，杀草谱不断扩大，形成了比较完善的稻田化学除草体系，在水稻高产、稳产中发挥了突出作用，除草剂除草已成为世界各国水稻栽培中不可缺少的重要环节。但是，随着众多除草剂品种在稻田大面积持续使用，杂草群落组成发生了变化，多年生杂草，特别是多年生莎草科杂草危害加剧；另一方面，杂草抗性日益普遍与严重，其中以稗草对敌稗、丁草胺的抗性以及阔叶杂草对磺酰脲类除草剂的抗性最为突出。所以，随着水稻栽培面积的不断扩大，对广谱、选择性强、使用方便、持效期长的新型复配除草剂品种的需求更加迫切。

五氟磺草胺是一种三唑并嘧啶磺酰胺类除草剂，通过抑制乙酰乳酸合成酶（ALS）起作用，经由杂草叶片、鞘部或根部吸收，传导至分生组织，造成杂草停止生长、黄化，然后死亡，用于防除稻田稗草、泽泻、眼子菜、野慈姑以及一年生莎草科杂草，且对多种阔叶及莎草科杂草具有残留活性，但是对部分杂草如千金子、水竹叶、双穗雀稗、多年生三棱草等无效，对陌上菜、丁香蓼、鳢肠等防效较差。

嘧啶肟草醚是广谱选择性芽后除草剂，属于乙酰乳酸合成酶（ALS）抑制剂，具有内吸和局部传导作用。可被植物茎叶吸收，在体内传导，影响乙酰乳酸合成酶的活性，抑制敏感植物支链氨基酸的合成，敏感杂草吸收药剂后，幼芽和根停止生长，幼嫩组织如心叶发黄，随后整株枯萎。用于防除双穗雀稗、大穗看麦娘等多种禾本科杂草和阔叶杂草，施药后能抑制杂草生长，但药剂除草速度较慢。

已有很多文献曾报道过含有五氟磺草胺的除草剂组合物及应用，例如WO2013/025754描述了五氟磺草胺和双氟磺草胺的协同组合物、WO2012/125779描述了五氟磺草胺和啶磺草胺的协同组合物、WO2011/097191描述了五氟磺草胺和嘧啶磺隆的协同组合物，均用以控制作物中的杂草，这些含有两种活性成分的协同组合物还可以进一步与嘧啶肟草醚等其他除草剂联合施用以控制更广范围的不期望的植被。但所有文献均未公开过五氟磺草胺单独同嘧啶肟草醚进行二元复配，也没有相关的生测数据支撑。本发明人通过大量室内研究和田间试验，意外地发现将五氟磺草胺和嘧啶肟草醚进行合理混配，不但可以提高除草效果，扩大杀草谱，降低农药使用剂量，提高对水稻的安全性，还可以延长持效期。

【发明内容】

本发明所要解决的技术问题是，提供一种防除稻田杂草的除草剂组合物，具有更广的杀草谱和更加优异的增效防治效果，成本低，使用方便，并且对水稻安全。

为解决上述技术问题，本发明采用了如下技术方案：一种除草剂组合物，包含有效量的a和b两种活性成分。其中，a为五氟磺草胺（Penoxsulam），化学名称为3-(2,2-二氟乙氧基)-N-(5,8-二甲氧基[1,2,4]三唑并[1,5-c]嘧啶-2-基)-α,α,α-三氟甲苯基-2-磺酰胺，结构式为：

b为嘧啶肟草醚（Pyribenzoxim），化学名称为O-[2,6-双[(4,6-二甲氧-2-嘧啶基)氧基]苯甲酰基]二苯酮肟，结构式为：

所述除草剂组合物活性成分a和b重量比为五氟磺草胺:嘧啶肟草醚=1:32～8:1，优选为1:8～2:1，两活性成分在除草剂组合物中的重量百分含量为0.1～80%。

根据不同的使用需要或施用环境，本发明所述除草剂组合物可以通过目前常规的农药生产方式，制备成不同形式的农业上允许的任意剂型，本发明除草剂组合物最佳剂型是油悬剂。

所述的除草剂组合物，可湿性粉剂可以通过将活性组分与润湿剂、分散剂和固体载体均匀混合或一起研磨而成。常用的润湿剂主要有月桂醇基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、拉开粉、JFC、辛（壬）基酚聚氧乙烯基醚等；常用的分散剂主要有木质素磺酸钠、聚氧乙烯聚氧丙烯基醚嵌段共聚物、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯及水溶性高分子化合物CMC、PVA等；常用的固体载体主要有矿石土如硅胶、硅酸盐、滑石、高岭土、石灰石、陶土、白云石、硅藻土等研碎的合成材料，还可以用硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵、尿素和植物类如柑橘类、稻壳、烟草粉、锯末粉、纤维素粉和其它固体载体。

所述的除草剂组合物，水分散粒剂是将有效成分与填料、润湿剂、分散剂、隔离剂、崩解剂、稳定剂、粘结剂等助剂经粉碎后与定量的水同时加入捏合机中结合，制成可塑形的物料，最后将物料送入挤压造粒机，进行造粒，通过干燥、筛分得到水分散粒剂产品。其中，分散剂可以是聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐中的一种或多种；润湿剂可以是烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐中的一种或多种；崩解剂可以是硫酸铵、尿素、蔗糖、葡萄糖中的一种或多种；粘结剂可以是硅藻土、玉米淀粉、PVA、羧甲基（乙基）纤维素类中的一种或多种；填料可以是硅藻土、高岭土、白炭黑、轻质碳酸钙、滑石粉、凹凸棒土、陶土中的一种或多种。

所述的除草剂组合物，悬浮剂可以通过将活性组分与其他助剂混合后放入砂磨机中砂磨生产。悬浮剂可分为水悬浮剂和油悬浮剂。水悬浮剂是以水为主要分散介质，油悬浮剂是以油为主要分散介质。悬浮剂是活性组分在乳化剂或（和）润湿分散剂的作用下连续稳定均相的分散在分散介质中形成的制剂药液。其中还可以加入增稠剂、防冻剂和消泡剂等。常用的乳化剂可以为一种或多种阴离子、非离子表面活性剂的复合物，阴离子表面活性剂如十二烷基苯磺酸钙、十二烷基苯磺酸钠等；非离子表面活性剂如脱水山梨醇脂肪酸酯、烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、聚氧乙烯烷基胺等。常用的润湿分散剂主要有月桂醇基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、拉开粉、JFC、烷基酚聚氧乙烯醚、木质素磺酸盐、萘烷基萘甲醛缩合物、烷基酚聚氧乙烯磷酸酯、硫酸盐类、磷酸盐类及水溶性高分子化合物CMC等；增稠剂主要有黄原胶、硅酸镁铝、膨润土和白炭黑等；防冻剂主要有乙二醇、丙二醇、甘油及部分矿物盐类；消泡剂常用的有有机硅醇类、聚合甘油和酯-醚型化合物等。

本发明的除草剂组合物可以防治水稻田中的杂草。可以用来防除多种一年生和多年生杂草，如看麦娘、马唐、稗草、狗尾草、早熟禾、千金子、狗牙根、苘麻、反枝苋、大狼巴草、决明、藜、田旋花、猪殃殃、马齿苋、蓼、田菁、龙葵、繁缕、蒲公英、欧洲苍耳、牛毛毡、鸭舌草、日本藨草、异型莎草、水莎草等，但不限于上述杂草。

本发明具备以下有益效果：

本发明除草剂组合物中，各活性成分在一定配比范围内复配，表现出良好的增效作用，混合后的组合物较单剂明显提高了除草效果，进而降低了使用剂量，在减少用药成本的同时，降低了对环境的影响程度。

扩大了除草谱，本除草剂组合物采用五氟磺草胺与嘧啶肟草醚混配使用，能同时防治水稻田阔叶杂草和禾本科杂草，并可延长防效期，一次施药可以控制水稻田整个生育期内的杂草。

除此之外，本发明除草组合物低毒，对作物、人畜毒害低，可以在不伤害作物的情况下防除多种杂草，延缓杂草抗药性的产生，提高了总防效，且降低了应用成本，对作物更安全。

【具体实施方式】

本发明公开了一种包含五氟磺草胺和嘧啶肟草醚两种活性成分的水稻田复配除草剂，本领域技术人员可以借鉴本文内容，适当改进工艺参数实现。特别需要指出的是，所有类似的替换和改动对本领域技术人员来说是显而易见的，它们都被视为包括在本发明。本发明的产品及应用已经通过较佳实施例进行了描述，相关人员明显能在不脱离本发明内容、精神和范围内对本文所述的方法和应用进行改动或适当变更与组合，来实现和应用本发明技术。

制剂实施例1：油悬剂

原料名称	4%油悬剂	10%油悬剂	15%油悬剂	25%油悬剂
					五氟磺草胺	2	4	5	10
嘧啶肟草醚	2	6	10	15
					乳化剂	10	12	15	18
润湿剂	0.5	0.5	2	2.5
					分散剂	2	1	2	3
植物油	补足	补足	——	——
					矿物油	——	——	补足	补足

注：1.乳化剂是脱水山梨醇脂肪酸酯、十二烷基苯磺酸钙、烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚或聚氧乙烯烷基胺。

2.润湿剂是月桂醇基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、拉开粉或JFC。

3.分散剂是木质素磺酸钠、萘甲醛缩合物、烷基酚聚氧乙烯磷酸酯或CMC。

称取如上述实施例1所示各物质的量，将各活性成分、乳化剂及其它组分充分混合，在砂磨机中研磨至有效成分粒径小于3μm的油悬剂，经过滤即制得所述不同含量的五氟磺草胺·嘧啶肟草醚油悬剂。

制剂实施例2：水悬剂

原料名称	6%水悬剂	12%水悬剂	18%水悬剂	24%水悬剂
					五氟磺草胺	3	5	6	10
嘧啶肟草醚	3	7	12	14
					润湿剂	1	1.5	2	2.5
分散剂	2	2	2.5	3
					增稠剂	5	5	3	2
水	补足	补足	补足	补足

注：1.润湿剂是十二烷基苯磺酸钠、拉开粉、脂肪醇聚氧乙烯醚或壬基酚聚氧乙烯醚。

2.分散剂是木质素磺酸钠、聚氧乙烯聚氧丙烯基醚嵌段共聚物、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯或水溶性高分子化合物CMC。

3.增稠剂是黄原胶、硅酸镁铝、膨润土或白炭黑。

称取如上述实施例2所示各物质的量，将各活性成分、润湿剂、分散剂及其它组分充分混合，在砂磨机中研磨至有效成分粒径小于3μm的水悬剂，经过滤即制得所述不同含量的五氟磺草胺·嘧啶肟草醚水悬剂。

制剂实施例3：可湿性粉剂

原料名称	10%可湿性粉剂	20%可湿性粉剂	45%可湿性粉剂	70%可湿性粉剂
					五氟磺草胺	4	12	10	20
嘧啶肟草醚	6	8	35	50
					润湿剂	3.5	4	4.5	5
分散剂	3	3	5	5
					填料	补足	补足	补足	补足

注：1.润湿剂是JFC、十二烷基苯磺酸钠、拉开粉或壬基酚聚氧乙烯基醚。

2.分散剂是NNO、木质素磺酸钠、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯或CMC。

3.填料是高岭土、硅藻土、磷酸铵或陶土。

称取如上述实施例3所示各物质的量，混合均匀后经高速气流粉碎机粉碎，再混合即得所述五氟磺草胺·嘧啶肟草醚可湿性粉剂。

制剂实施例4：水分散粒剂

原料名称	15%水分散粒剂	20%水分散粒剂	25%水分散粒剂	35%水分散粒剂
					五氟磺草胺	9	10	15	20
嘧啶肟草醚	6	10	10	15
					分散剂	3.5	4	4.5	5
润湿剂	3	3	5	5
					黏结剂	1.5	1.8	2	2.5
填料	补足	补足	补足	补足

注：1.分散剂是NNO、聚氧乙烯聚氧丙烯基醚嵌段共聚物、CMC、PVA或木质素磺酸钠。

2.润湿剂是JFC、拉开粉、辛基酚聚氧乙烯基醚或十二烷基苯磺酸钠。

3.黏结剂是阿拉伯胶、明胶淀粉或硅酸盐。

4.填料是高岭土、硅酸盐、滑石粉或硅藻土。

称取如上述实施例4所示各物质的量，混合均匀后经高速气流粉碎机粉碎，再混合，加水捏合造粒，烘干后筛分，即得所述五氟磺草胺·嘧啶肟草醚水分散粒剂。

生测实施例1：

防除水稻田杂草室内测定试验

为了防治农业生产上的水稻田杂草，发明人用五氟磺草胺和嘧啶肟草醚两种成分进行了室内毒力测试研究，具体方法为：室内盆栽法进行茎叶处理，试验参照《农药室内生物测定试验准则除草剂第四部分》。

（1）供试药剂

五氟磺草胺

嘧啶肟草醚

（2）供试杂草

鳢肠、稻李氏禾、双穗雀稗、千金子；

供试杂草的培养采用室内盆栽培养法，用180×140mm塑料营养钵，摆放于浅水槽中，内装从农田采回经风干过筛的表层土壤（4/5处），土壤湿度初期控制在25%，挑选籽粒饱满均一的杂草种子，用25℃温水浸泡12h，在28℃生化培养箱（黑暗）中催芽，等种子露白后均匀点播在土壤表面，然后覆土1～2mm，定期在浅水槽里加入一定量的水，保持土壤湿润。

（3）培养条件

在可控日光温室进行，温度20～28℃，自然光照，相对湿度65～80%。

土壤类型为壤土，有机质含量1.52%，PH值为7.3，含盐量0.006～0.017%。

（4）试验处理

该试验共设46个处理，其中五氟磺草胺设6、10.5、15、19.5、24g(a.i.)/hm²5个剂量处理，嘧啶肟草醚设12、21、30、39、48g(a.i.)/hm²5个剂量处理。五氟磺草胺+嘧啶肟草醚二者混用设7组配比处理：1:128、1:32、1:8、1:2、2:1、8:1、32:1，剂量均为9、15.75、22.5、29.25、36g(a.i.)/hm²，另设1个清水对照，共计46个处理，重复4次。

（5）试验方法

施药期限定在杂草长至3叶1心期时进行茎叶喷雾处理，每盆定株为15株，重复4次，将培养钵置于生测喷雾塔内喷药（ASS-4型农药喷洒系统，DG8003喷头，喷雾压力2.75MPA，喷液量30Kg/亩），施药后继续置于温室内培养观察。

（6）数据调查与统计分析

处理后观察和记载供试杂草的生长状态，处理30天后，调查杂草防除效果，分别记录杂草的株数，计算杂草株防效。通过防效的几率值和系列浓度的对数值之间的线性回归分析，计算出各处理的ED₅₀和相关系数，评价各处理对杂草的生物活性，运用孙云沛法计算出不同药剂配比的共毒系数，评价不同配比的增效情况，确定五氟磺草胺与嘧啶肟草醚最佳活性比。

计算公式：

$E=\frac{C-T}{C}\×100...\left(1\right)$

式中：E——株防效；

C——对照杂草地上部分杂草株数；

T——处理杂草地上部分杂草株数。

$\mathrm{ATI}=\frac{S}{M}\×100...\left(2\right)$

式中：ATI——混剂实测毒力指数；

S——标准除草剂的ED₅₀，单位为克每公顷（g(a.i.)/hm²）；

M——混剂的ED₅₀，单位为克每公顷（g(a.i.)/hm²）。

TTI=TI_A×P_A+TI_B×P_B……………………………………………（3）

式中：TTI——混剂理论毒力指数；

TI_A——A药剂毒力指数；

P_A——A药剂在混剂中的百分含量，单位为百分率（%）；

TI_B——B药剂毒力指数；

P_B——B药剂在混剂中的百分含量，单位为百分率（%）。

$\mathrm{CTC}=\frac{\mathrm{ATI}}{\mathrm{TTI}}\×100...\left(4\right)$

式中：CTC——共毒系数；

ATI——混剂实测毒力指数；

TTI——混剂理论毒力指数。

复配剂的共毒系数CTC≥120表现为增效作用；CTC≤80表现为拮抗作用；80<CTC<120表现为相加作用。

（7）试验结果：见表1-4

表1五氟磺草胺和嘧啶肟草醚混配防治稻田杂草鳢肠毒力

表2五氟磺草胺和嘧啶肟草醚混配防治稻田杂草稻李氏禾毒力

表4五氟磺草胺和嘧啶肟草醚混配防治稻田杂草千金子毒力

室内毒力测定结果表明，五氟磺草胺和嘧啶肟草醚在重量比1:128～32:1的范围内混用对杂草表现为相加或增效作用，在重量比1:32～8:1的范围内混用有较好的增效作用，在重量比1:8～2:1的范围内混用有明显的增效作用，扩大了杂草防治谱，达到了同时防除稻田阔叶杂草、禾本科杂草和莎草科杂草的目的。

生测实施例2

防除稻田杂草田间药效试验：

1、试验处理

(1)15%五氟磺草胺·嘧啶肟草醚油悬剂(1:32)        25g/亩

(2)15%五氟磺草胺·嘧啶肟草醚油悬剂(1:8)         25g/亩

(3)15%五氟磺草胺·嘧啶肟草醚油悬剂(1:2)         25g/亩

(4)15%五氟磺草胺·嘧啶肟草醚油悬剂(2:1)         25g/亩

(5)15%五氟磺草胺·嘧啶肟草醚油悬剂(8:1)         25g/亩

(6)2.5%五氟磺草胺悬浮剂                         150g/亩

(7)5%嘧啶肟草醚乳油                             75g/亩

试验设7个处理，4次重复，共28个处理小区，每处理小区面积20平方米，随机区组排列。(1)～(5)15%五氟磺草胺·嘧啶肟草醚油悬剂（山东滨农科技有限公司生产）为供试药剂，2.5%五氟磺草胺悬浮剂和5%嘧啶肟草醚乳油为对照药剂。每亩兑水30公斤，采用552丙型喷雾器（0.7mm孔径）均匀喷雾。田间主要杂草有稗草、鸭舌草、莎草、牛毛毡、千金子、双穗雀稗等。

2、试验项目及方法

（1）安全性：施药后，调查水稻的生长发育情况，评价供试药剂对水稻的安全性。

（2）持效期：施药后分别于20天、45天调查杂草防除效果，观察持效期。

（3）除草效果：每小区随机取4点，每点调查1/4平方米，于药后20天、45天记录杂草株数，计算株防效，45天称量杂草鲜重，计算鲜重防效。

（4）试验结果

安全性：施药后调查，药剂处理区水稻株高、叶色与空白对照区基本一致，表明供试药剂(1)～(5)15%五氟磺草胺·嘧啶肟草醚油悬剂均对水稻安全。

除草效果：见表5

表5药后20天和药后45天各种杂草防效

注：(1)15%五氟磺草胺·嘧啶肟草醚油悬剂(1:32)

(2)15%五氟磺草胺·嘧啶肟草醚油悬剂(1:8)

(3)15%五氟磺草胺·嘧啶肟草醚油悬剂(1:2)

(4)15%五氟磺草胺·嘧啶肟草醚油悬剂(2:1)

(5)15%五氟磺草胺·嘧啶肟草醚油悬剂(8:1)

(6)2.5%五氟磺草胺悬浮剂

(7)5%嘧啶肟草醚乳油

由表5可知，不同配比的15%五氟磺草胺·嘧啶肟草醚油悬剂对常见杂草株防效均优于对照药剂2.5%五氟磺草胺悬浮剂和5%嘧啶肟草醚乳油。其中药后20天五氟磺草胺与嘧啶肟草醚比为1:32～8:1时均对稻田常见杂草防效显著，杂草防效都在83%以上，而五氟磺草胺与嘧啶肟草醚重量比为1:8～2:1时防效更是高达88%以上；另外，药后45天五种不同配比的五氟磺草胺和嘧啶肟草醚合剂防效均保持在87%以上，重量比为1:8～2:1时达到了91%。由此说明，五氟磺草胺·嘧啶肟草醚重量比在1:32～8:1范围内，对稻田常见阔叶杂草、禾本科杂草和莎草科杂草都有防效，持效期大于45天，基本可以控制稻田整个生长期的草害，并且此除草剂组合物对水稻安全。

综上所述，本发明组分合理，防效优于各组分单独施用时的活性，对阔叶杂草、禾本科杂草和莎草科杂草均有较好的防除效果，扩大了杂草防治谱，延长了持效期，达到了同时扩大杀草谱和延长持效期的目的。

Claims (6)

1.一种除草剂组合物，其特征在于该除草剂组合物包含a和b两种活性成分，其中活性成分a是五氟磺草胺，活性成分b是嘧啶肟草醚。

2.根据权利要求1所述的除草剂组合物中活性成分a和b的重量比为：a五氟磺草胺:b嘧啶肟草醚=1:32-8:1。

3.根据权利要求2所述的除草剂组合物，其特征在于优选活性成分重量比为a五氟磺草胺:b嘧啶肟草醚=1:8-2:1。

4.根据权利要求1-3中任一项所述的除草剂组合物，其特征在于活性成分在除草剂组合物中的质量百分比为0.1-80%。

5.根据权利要求1所述除草剂组合物，其特征在于所述组合物剂型可以是农业上允许的任一种剂型。

6.根据权利要求1所述的除草剂组合物，其特征在于防除稻田杂草。