CN104910165A - 一种2-氨基-5,7-二甲氧基-三嗪并嘧啶的制备方法 - Google Patents

一种2-氨基-5,7-二甲氧基-三嗪并嘧啶的制备方法 Download PDF

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    • C07D487/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains two hetero rings
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Abstract

本发明公开了一种2-氨基-5,7-二甲氧基-三嗪并嘧啶的制备方法，涉及有机合成技术领域，以硫氰酸钠与氯甲酸乙酯为原料，在乙酸钠作用下反应生成异硫氰酰甲酸乙酯，然后异硫氰酰甲酸乙酯与2-氨基-4，6-二甲氧基嘧啶发生缩合反应生成4-[2-(4,6-二甲氧基嘧啶基)]-3-硫代脲酸乙酯，最后再与盐酸羟胺和三乙胺反应发生成环反应生成目标产物。本发明反应条件温和，且反应时间相对较短，溶剂回收率高，回收的四氢呋喃和乙腈可直接套用，从而降低成本，提高经济效益。

Description

一种2-氨基-5,7-二甲氧基-三嗪并嘧啶的制备方法
技术领域：
本发明涉及有机合成技术领域，具体涉及一种2-氨基-5,7-二甲氧基-三嗪并嘧啶的制备方法。
背景技术：
甲氧磺草胺为冬小麦专用除草剂，具有除草效率高、毒副作用小等特点，而2-氨基-5,7-二甲氧基-三嗪并嘧啶是其重要中间体。目前主要存在两种合成方法：一是以2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶为原料，与异硫氰酸乙酯在78℃反应8h得到4-[2-(4,6-二甲氧基嘧啶基)]-3-硫代脲酸乙酯，再与硫酸羟胺在71℃反应，然后用氢氧化钠溶液将反应液调节到pH＝6.5。该方法需要在加热条件下进行，且需要调节pH值，操作复杂。另一种方法是采用2-氯-4,6-二甲氧基嘧啶为起始物，与氰胺钠在氮气保护下反应生成2-氰基氨基-4,6-二甲氧基嘧啶，然后与盐酸羟胺反应生成N-4,6-二甲氧基-2-嘧啶碱基-N'-羟基胍，再在氯甲酸乙酯作用下生成N-4,6-二甲氧基-2-嘧啶碱基-N'-乙氧羰基氧基胍，加热关环得到产物。该方法操作复杂，对设备要求高，且副产物多。
发明内容：
本发明所要解决的技术问题在于提供一种操作简单、副产物少的2-氨基-5,7-二甲氧基-三嗪并嘧啶的制备方法。
本发明所要解决的技术问题采用以下的技术方案来实现：
一种2-氨基-5,7-二甲氧基-三嗪并嘧啶的制备方法，包括下列步骤：
(1)异硫氰酰甲酸乙酯的制备：向反应釜中加入水、硫氰酸钠和乙酸钠，搅拌后降温至10℃滴加氯甲酸乙酯，滴加完毕后混合物在10℃反应5h，反应结束后反应液分层，油相即为异硫氰酰甲酸乙酯；
(2)4-[2-(4,6-二甲氧基嘧啶基)]-3-硫代脲酸乙酯的制备：向另一反应釜中投入四氢呋喃、步骤(1)所得油相和2-氨基-4，6-二甲氧基嘧啶，混合物于30℃下反应3h，反应结束后反应液过滤，所得液相经蒸馏回收四氢呋喃，固相即为4-[2-(4,6-二甲氧基嘧啶基)]-3-硫代脲酸乙酯；
(3)2-氨基-5,7-二甲氧基-三嗪并嘧啶的制备：再取一反应釜，向其中投入步骤(2)所得固相、三乙胺、盐酸羟胺和乙腈，混合物于40℃下反应10h，反应结束后反应液过滤，所得液相经蒸馏回收乙腈，固相经烘干后重结晶得到目标产物。
所述硫氰酸钠、氯甲酸乙酯、2-氨基-4，6-二甲氧基嘧啶、盐酸羟胺和三乙胺的摩尔比为1.05:1.05:1:1.1:3，硫氰酸钠与乙酸钠的摩尔比为1:0.02。
本发明的有益效果是：
(1)反应条件温和，能耗小，且反应时间相对较短，利于增加产量；
(2)产品收率较高，达到85.5％；
(3)溶剂回收率高，四氢呋喃的回收率为94.2％，乙腈的回收率为95％，回收的四氢呋喃和乙腈可直接套用，从而降低成本，提高经济效益。
具体实施方式：
为了使本发明实现的技术手段、创作特征、达成目的与功效易于明白了解，下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。
实施例1
(1)异硫氰酰甲酸乙酯的制备：向反应釜中加入100kg水、100kg硫氰酸钠和2kg乙酸钠，搅拌后降温至10℃滴加135kg氯甲酸乙酯，滴加完毕后混合物在10℃反应5h，反应结束后反应液分层，油相即为异硫氰酰甲酸乙酯；
(2)4-[2-(4,6-二甲氧基嘧啶基)]-3-硫代脲酸乙酯的制备：向另一反应釜中投入600kg四氢呋喃、步骤(1)所得油相和183kg 2-氨基-4，6-二甲氧基嘧啶，混合物于30℃下反应3h，反应结束后反应液过滤，所得液相经蒸馏回收565kg四氢呋喃，固相即为4-[2-(4,6-二甲氧基嘧啶基)]-3-硫代脲酸乙酯；
(3)2-氨基-5,7-二甲氧基-三嗪并嘧啶的制备：再取一反应釜，向其中投入步骤(2)所得固相、320kg三乙胺、90kg盐酸羟胺和800kg乙腈，混合物于40℃下反应10h，反应结束后反应液过滤，所得液相经蒸馏回收760kg乙腈，固相经烘干后重结晶得到195kg目标产物，收率为85.5％。
以上显示和描述了本发明的基本原理和主要特征和本发明的优点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其等效物界定。

Claims (2)

1.一种2-氨基-5,7-二甲氧基-三嗪并嘧啶的制备方法，其特征在于：包括下列步骤：
(1)异硫氰酰甲酸乙酯的制备：向反应釜中加入水、硫氰酸钠和乙酸钠，搅拌后降温至10℃滴加氯甲酸乙酯，滴加完毕后混合物在10℃反应5h，反应结束后反应液分层，油相即为异硫氰酰甲酸乙酯；
(2)4-[2-(4,6-二甲氧基嘧啶基)]-3-硫代脲酸乙酯的制备：向另一反应釜中投入四氢呋喃、步骤(1)所得油相和2-氨基-4，6-二甲氧基嘧啶，混合物于30℃下反应3h，反应结束后反应液过滤，所得液相经蒸馏回收四氢呋喃，固相即为4-[2-(4,6-二甲氧基嘧啶基)]-3-硫代脲酸乙酯；
(3)2-氨基-5,7-二甲氧基-三嗪并嘧啶的制备：再取一反应釜，向其中投入步骤(2)所得固相、三乙胺、盐酸羟胺和乙腈，混合物于40℃下反应10h，反应结束后反应液过滤，所得液相经蒸馏回收乙腈，固相经烘干后重结晶得到目标产物。
2.根据权利要求1所述的2-氨基-5,7-二甲氧基-三嗪并嘧啶的制备方法，其特征在于：所述硫氰酸钠、氯甲酸乙酯、2-氨基-4，6-二甲氧基嘧啶、盐酸羟胺和三乙胺的摩尔比为1.05:1.05:1:1.1:3，硫氰酸钠与乙酸钠的摩尔比为1:0.02。
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