BG60886B2 - Хербицидни алкокси-1,2,4-триазоло(1,5-с)пиримидин- 2-сулфонамиди - Google Patents

Abstract

Съединенията са тотални и селективни хербициди и се използват превантивно и при необходимост. Получават се от 5-алкокси-1,2,4-триазоло[1,5-с]пиримидин-2-сулфонилхалогенид и чрез кондензация с ортосубституирани n-триалкилсилиланилини и по други методи. Типичен представител на съединенията е n-(2,6-дихлоро-3-метилфенил)-8-флуоро-5-метокси-1,2,4-триазо ло[1,5-с]пиримидин-2-сулфонамид. 73 претенции

Description

хербициди и на необходими междинни съединения. Известни сасъщо 1,2,4-триазоло-[1,5-а]1,3,5-триазин-2-сулфо11амици^ притежаващи хербицидни свойства (U.S. No. 4 605 433), катоимидазоло[ 1,2-а]пиримидин-2-сулфонамиди (U.S. No. 4 731 446)и пиразоло[ 1,5-а]пиримидин-2-сулфонамиди (U.S. No. 4 992 091). СЪЩНОСТ НА ИЗОБРЕТЕНИЕТОАлкокси субституирани 1,2,4-триазоло[1,5-с]пиримидин-2-сулфонамиди с формула

в която! X представлява OR, Н, СН3, SCH3 или CF3; Ο Y представлява OR, Н, СН3, Cl, Вг, F или CF3; и Z представлява OR, Н, СН3, CF3, С1. Вг или F;

при условие, че най-малко един от заместителите X, Y, Z представлява OR и А представлява F, С1, Вг, С(О)Е, СрСд халоалкил, NO2, CN,SOR3 или SO2R3; В представлява Н, R, F, Cl, Вг, CN, OR3, SR3, NR1R2, фенил,фенокси или фенилтиорадикал, като всеки фенил, фенокси ,илифенилтиорадикал притежава по избор 1 до 3 заместителя, избрани отгрупата?състояща се от F, С1, Вг, CN, CF3, NO2 u СН3; 3 D u J-всеки om тях предстаВлява H или СН3 при условие, ченай-малко един от D и J представлява Н; V представлява Н или C(O)R3; R представлява С1-С3 алкилова група;

Rl и R2, всеки от тях поотделно,представлява Н или С1-С4алкил; R3 представлява С1-С4 алкил или С1-С4 халоалкил; Е представлява ORl или NRlR^; и когато V представлява Н, съответните селскостопанског приемливи соли са удобни за използване при контрол нанежелана растителност» въобще^ и по-специално вприсъствието на тревни култури и соя. Съединенията сформула I, обикновено съдържащи се в хербицидни съставизаедно със селскостопанско приемлива добавка или носител,проявяват хербицидни свойства, когато се прилагат директнокъм нежеланата растителност или местоположението и, преди или след поникването и. ПОДРОБНО ОПИСАНИЕ НА ИЗОБРЕТЕНИЕТО Съединенията от настоящето изобретение включваталкокси субституирани 1,2,4-триазоло[1,5-с]пиримидин-2- © сулфонамиди с формула I, където А, В, D, J, V, X, Y и Z саописани по-горе. Всяко от тези съединения съдържа поне единалкокси заместител в пиримидиновия пръстен и има електрон,привличащ заместител в едната или и в двете—2ра и бтапозиции на анилиновия пръстен. Изобретението също такавключва съединенията с формула I, при които X представляваCl, Вг или F, които могат да бъдат използвани като междиннисъединения за получаването на съединения, където - Xпредставлява OR или SCH3. 4 Всички 1,2,4-триазоло[1,5-с]пиримидин-2-сулфонамид1шсъединения описани с формула I са в обхВата наизобретението, но степента на хербицидна активност иширотата на контрола на плевелите варира в зависимост отприсъстващите заместители и затова определени съединенияса предпочитани. Съединенията с формула I, където най-малко един от X, Y и Z представляват метокси или етоксигрупа(R от OR представлява метил или етил) са обикновенопредпочитани. Съединения с формула 1ув които единият или идвата заместителя X и Y представляват метокси или етоксигрупаса често по-предпочитани, а съединения^ където Xпредставлява метокси или етоксигрупа' са най-много запредпочитане. Съединения^при които и двата заместителя Xи Y представляват метокси или етоксигрупа са също понякога за :предпочитане. В допълнение, съединения, където Y и/или Zпредставляват водород, хлор, бром или флуор са понякога запредпочитане. Съединения с формула 1^ имащи най-малко единелектрон привличащ субституент от заместителите А и В ворто позиция на анилиновия пръстен^ са в обхвата наизобретението. Тези, при които А представлява флуор, хлор, в бром, нитро, CO2RI, CONR1r2 или трифлуорметил^ са запредпочитане. В допълнение, тези съединения с формула I,където В представлява водород, флуор, хлор, бром, метил,метокси или метилтио;са най-общо за предпочитане, както исъединенията, където J представлява водород. Съединенията,където V представлява водород и селскостопанскоприемливите соли , получени от тях^ са също така запредпочитане. Терминът алкил, както е използван, включва части справа и разклонена верига. Така типични алкилни групи са 5 метил, етил, 1-метилетил, 1,1-диметилетил, пропил, 2-метилпропил, 1-метилпропил и бутил. Терминът халоалкилвключва алкилови части^имащи един или множество халогеннизаместители^избрани независимо един от друг от флуор, хлорили бром. флуорът е предпочитан халоген, атрифлуорометилът е предпочитана СрСд халоалкилова част.Списък на някои типични съединения от изобретението едаден в таблица 1. _ТАБЛИЦА. 1._ 1,2,4-ТРИАЗОЛСН 1.5-С1ПИРИМИДИН-2-СУЛФОНАМИДИ х

Формула I

С-е No. X Y Z, V А в D J Температ. топене °C Елем. анали 1. осн3 осн3 н н С1 С1 н н 211-212 CHN 2. осн3 осн3 н н CI С1 сн3 н 212-213 CHN 3. осн3 осн3 Вг н С1 С1 н н 225-226(d) CHN 4. осн3 осн3 Вг н С1 С1 сн3 н 228-229((1) CHN 5. осн3 осн3 н н F F н н 198-199(d) CHN 6. ос2н5 С1 н н SO2CH3 F н н 300(d) CHN 6 ТАБЛИЦА 1-продължение 1,2,4-ТРИАЗОЛО[ 1.5-СЩИРИМИДИН-2-СУЛФОНАМИДИ

С-е No. X Y Z V А B D J Темпсрат. на топене °C Елсм. анали 7. осн3 н сн3 н СО2СН3 F H H 175-178(d) CHN 8. осн3 н С1 н F SCH3 H H 192-19S(d) CHN 9. осн3 F н н CF3 H H H 147152(d) CHN 10. ос2н5 С1 С1 н со2сн3 , F H H 193193(d) CHN 11. ОС2Н5 CI С1 н С1 Cl H H 238-239(d) CHN 12. ОСН3 С1 С1 н F F CH3 H 179181(d) CHN 13. ОСН3 н н н no2 CH3 CH3 H 214-216(d) CHN 14. ОСН3 н н н Cl OCH3 H H 190-192(d) CHN 15. осн3 сн3 н н Cl Cl H H 208-209 CHN 16. осн3 сн3 н н Cl Cl CH3 H 221-222 CHN 17. осн3 сн3 н н F F H H 187-188 CHN

18. oc3H7(i) F H H co2ch3 Cl H H 197-198(d) CHN 19. oc3H7(n) F H H CF3 OCH3 H H 159-163 CHN 20. OCH3 Br H H Cl Cl H H 212-213(d) CHN 21. OC2tl5 H Cl H Cl Cl H H 240242(d) CHN 22. oc2Hs H Cl H F F CH3 H 225-226(d) CHN 23. OCH3 H Br H F F H H 207-210(d) CHN 24. OCH3 H Br H CO2CH3 F H H 195197(d) CHN 25. oc2H5 F H H no2 CH3 H H 219-220(d) CHN 26. oc2hs CH3 H H F F CH3 H 203-205 CHN 27. OC2HS CH3 H H no2 CH3 H H 225-227 CHN 28. OC2HS CH3 H H co2ch3 Cl H H 234-238 CUN 29. CH3 OCH3 Cl H Cl Cl H H 234-236(d) CHN 30. CH3 OCH3 Cl H Cl Cl CH3 H 231-232 CHN 31. CH3 OCH3 Cl H F F H H 219-220 CHN 7 ТАБЛИЦА 1-продължение 1,2Л-ТРИАЗОЛО(1,5-СШИРИМИДИН-2-СУЛфОНАМИДИ

С-е No. X Y Z V А в D J Температ. на топене °C Елем. анали 32. сн3 ОСН3 С1 н no2 сн3 Η Η 216-218 CHN 33. осн3 ОСН3 С1 н Cl Cl Η Η 234-23S(d) CHN 34. осн3 осн3 CI н Cl Cl сн3 Η 214-215(d) CHN 35. осн3 осн3 С1 н F F Η Η 245-246(d) CHN 36. ос2н5 F н н CO2CH3 сн3 Η Η 190-191(d) CHN 37. ос2н5 F н н NO2 сн3 си3 Η 219-220(d) CHN 38. ос2н5 F н н CO2CH3 Cl 11 Η 222-223(d) CHN 39. ос2н5 F н н F Cl Η Η 212-213(d) CHN 40. ос2н5 F н н с?з осн3 Η Η 212-213(d) CHN

41. OCH3 H H H F F H H 198-199(d) CHN 42. OCH3 H H H Cl Cl H H 206-207(d) CHN 43. OCH3 H H H Cl Cl CH3 H 215-216(d) CHN 44. OCH3 CH3 H H CO2CH3 F H H 175-177 CHN 45. OCH3 CH3 H H Cl CH3 H H 185-235 CHN 46. oc2H5 CH3 H H Cl Cl H H 234-235 CHN 47. oc2Hs CH3 H H CO2CH3 F H H 180-185 CHN 48. oc2Hs CH3 H H F F H H 201-205 CHN 49. OCH3 CH3 Cl H Cl Cl CH3 H 210-211 CHN 50. OCH3 CH3 Cl H F F H H 205-206 CHN 51. OCH3 CH3 Cl H Cl Cl H H 240-241 CHN 52. OCH3 CF3 H H Cl Cl H H 221-222 CHN 53. OCH3 CF3 H H F F H H 188-189 CHN 54. OCH3 CF3 H H Cl Cl CH3 H 233-234 CHN 55. OCH3 OCH3 Cl H CO2CH3 F H H 208-209(d) CHN 56. OCH3 OCH3 H H CO2CH3 F H H 166-167(d) CHN 8 ТАБЛИЦА 1-продължение 1,2,4-ТРИАЗОЛСИ 1.5-СЩИРИМИДИН-2-СУЛФОНАМИДИ

С-е No. X Y Z V А B D J Температ. на^ топене °C Елем. анали: 57. сн3 осн3 н н F F H H 208-209 CHN 58. сн3 осн3 н н С1 Cl CH3 H 150-152 C1IN 59. сн3 осн3 н н CI Cl H H 169-171 CHN 60. С113 осн3 С1 н Вг , H H n 165-166 CIIN 61. сн3 осн3 С1 н CF3 H H H 128-130 CHN 62. осн3 С1 осн3 н Cl Cl H H 229-230(d) CHN 63. осн3 С1 осн3 н Cl Cl CH3 H 211-212 CHN 64. осн3 С1 осн3 н F F H H 193-194 CHN 65. ос2н5 С1 н н Cl Cl H H 125-126(d) CIIN 66. ос2н5 С1 н н Cl Cl CH3 H 212-213(d) CHN 67. ос2н5 С1 н н F F H H 219-220(d) CHN 68. ОС2Н5 С1 н н CO2CH3 F H H 166-167(d) CIIN 69. ос2н5 С1 н н CF3 H H H 56-157(d) CHN 70. ос2н5 С1 н н F H CH3 H 159-160 CHN 71. ОС2Н5 С1 н н no2 CH3 CH3 H 237238(d) CHN 72. ОС2Н5 F н н Cl Cl H H 234-235(d) CHN 73. ос2н5 F н н co2ch3 F H H 183184(d) CHN 74. осн3 С1 н н Cl Cl H H 205-206(d) CHN 75. осн3 С1 н н Cl Cl CH3 H 225-226(d) CHN 76. осн3 С1 н н F F H H 179- 180(d) CHN 77. осн3 С1 н н CO2CH3 F H H 185-186(d) CHN 78. осн3 С1 н н CF3 H H H 189-190(d) CHN 79. осн3 С1 н н F H CH3 H 164165(d) CHN 80. осн3 С1 н н no2 CH3 CH3 H 113-114(d) CHN 81. осн3 CI н н co2ch3 CH3 H H 148-149(d) CHN 9 ТАБЛИЦА 1-продължение 1,2,4-ТРИАЗОЛО[1,5-С1ПИРИМИДИН-2-СУЛфОНАМИДИ

С-е No. X Y Z V А B D J Темпераш. на· топене °C Елсм. анали: 82. осн3 CI н н Вг Br H H 194-195(d) CHN 83. ОСН3 С1 н и NO2 H H H 195-196(d) Cl IN 84. осн3 С1 н н co2n(ch3)2 F H H 165-166(d) CHN 85. осн3 CI н н Ci CH3 H H 175-I76(d) CHN 86. осн3 С1 н н Br H H H 172-174(d) CHN 87. осн3 С1 н н F H H 147-150(d) CHN 88. осн3 CI н н со2сн3 Cl H H 217-218(d) CI1N 89. осн3 С1 н н CO2CH3 OCH3 H H 178-179(d) CHN 90. осн3 С1 н н CF3 OCH3 H H 177-178(d) CHN 91. осн3 С1 н н Cl OCH3 H H 162-164 CHN 92. осн3 С1 н н no2 CH3 H H 205-206(d) CHN 93. осн3 С1 н н CO2C2H5 Cl H H 191 -192(d) CHN 94. осн3 С1 н н F F CH3 H 178-179(d) CHN 95. осн3 С1 н н F H H H 179180(d) CHN 96. осц3 F н н Cl Cl H H 201-202(d) CHN 97. осн3 F н н F F H H 179180(d) CHN 98. осн3 F н н CO2CH3 F H H 180-182 CHN 99. осн3 н С1 н Cl Cl H H 229-230 CHN 100. осн3 н С1 н Cl Cl CH3 H 203-205 CHN 101. осн3 н С1 н F F H H 216-217 CHN 102. осн3 н сг н CO2CH3 F H H 185-187 CHN 103. осн3 н С1 н CF3 H H H 152-156 CHN 104. осн3 н С1 н CO2CH3 F H CH3 175-176(d) CHN 105. осн3 н F н Cl Cl CH3 H 236-237(d) CHN 106. осн3 н F н CO2CH3 F H H 147-148(d) CHN 10 ТАБЛИЦА 1-продължение 1,2,4-ТРИАЗОЛО[ 1.5-С1ПИРИМИДИН-2-СУЛФОНАМИДИ С-е X Y Z V А B D J Температ. Елсм. No. ο топене UC анализ 107. осн3 н F н F F H H 220-221(d) CHN 108. осн3 н CF3 н С1 Cl H H 206-207(d) CHN 109. осн3 н Вг н F H CH3 H 176-178 CHN 110. осн3 н Вг н со2сн3 сн3 H H 180-181 CHN 111. ос2н5 н сн3 н no2 CH3 H H 235-239 CHN 112. ос2н5 н н н Cl Cl H H 250-252 CHN 113. ос2н5 н н н Cl CH3 H H 222-226 CHN 114. ос2н5 н н н со2сн3 F H H 173-177 CHN 115. осн3 н осн3 н F F CH3 H 227-229 CHN 116. осн3 н осн3 н Cl Cl H H 188-192(d) CHN 117. ос2н5 н осн3 н F F H H 254-256 CHN 118. ос2н5 н осн3 н CO2CHj F H H 186-188 CHN 119. ос2н5 н осн3 н F OCH3 H H 195-202 CHN 120. ос2н5 F н н COj-iCjH 7 Cl H H 200-202 CHN ф Тер минът "селскостопанско приемливи соли" означава съединения, при които киселинният сулфонамиден протон отсъединението с формула I е заместен с катион, който сам посебе си няма хербицидно действие към културните растения,пито е вреден за персонала, който го прилага, нито заоколната среда или за потребителите на третиранатакултура. Подходящи катиони са например тези^ получени оталкални или алкалоземни металици тези получени от амоняк и _ f i> амини. Предпочитани . катиони са натриеви, калиеви,магнезиеви и амониеви катиони с формула 11 където всеки радикал от R5, R6 и R7 независимо един от друг представляваводород или С,-С12алкил, С3-С12циклоалкил или С3-С12 алкенилова група, всякаот които е по избор субституирана с една или повече хидрокси, C,-Cg алкокси, С,-С8 алкилтио или фенилова групи, при условие, че R5, R6 и R7 са простран-ствено съвместими. В допълнение всеки два от радикалите R5, R6 и R7 заедномогат да представляват алифатна двуфункционална група;съдържаща 1 до 12 въглеродни атома и до два кислородни илисерни атома. Соли на съединенията с формула I могат дабъдат получени чрез третиране на съединения с формула I,където V представлява водород, с метален хидроксид, такъвкато натриев хидроксид, калиев хидроксид, магнезиевхидроксид или амин, такъв като амоняк, триметиламин,хидроксиетиламин, бисалиламин, 2-бутоксиетиламин,морфолин, циклододециламин или бензиламин. В случаите наизползване на метални хидроокиси, важно е да не се използваголям излишък от основата, тъй като съедиенията не састабилни в силно алкална среда. За предпочитане саколичества,близки до стехиометричните. Съединенията с формула I, където V представляваводород, могат най-общо да бъдат получени чрез смесване на 1,2,4-триазоло[1,5-с]пиримидин-2-сулфонил халогенид с формулаII е подходящо субституиран N-триалкилсилиланилин сформула III в присъствие на амин на пиридиново съединение,терциерен амин или диметил сулфоксиден катализатор. Можеда се прилага излишък от амин, за да реагира схалогеноводородната киселина, получена като би-продукт. i Методът е аналогичен на този,описан подробно в U.S. No. 4910 306 за 1,2,4-триазоло[1,5-а]пиримидин-2-сулфонамиди. 12 Субсшитуентите X, Y и Z от формула II и А, В, J и D отформула III са описани В раздела „Същност на изобретението!Заместителят G от формула II е С1 или Вг, а заместителятR' от формула III е no-нисш алкил или бензил, за предпочитане

Формула II

Получаването се осъществява обикновено чрез поставяне на 1,2,4-триазоло[1,5-с]пиримидин-2-сулфониловия халогенид сформула II, N-триалкилсилиланилин с формула III,катализаторът и използваният разтворител в съд ипоследващо затопляне, за да се осъществи реакцията. Следполучаването на значително количество от съединението сформула I или след консумирането на значително количествоот сулфониловия Халогенид с ,формула II се извършваохлаждане и получената смес контактува с воден реагент^напр. вода или разтвор; съдържащ вода, заедно с другикомпоненти, такива като разтворители, киселини или основи,които не разлагат съединенията с формула I. Би-продуктите, 13 аминоВи халогеноводородни соли, получени при прилагане нааминоВи осноВи, като катализатор, понякога се утаяват имогат да бъдат премахнати чрез филтруване преди да сеприбави Водния реагент. В противен случай, разтворители идруги летлиВи компоненти се премахват най-общо чрезизпаряване при понижено налягане, а би-продуктжг солта илихалогенободородната киселина се отделят чрез екстракция сВода. Така получените съединения с формула I могат да бъдатпречистени чрез конвенционални методи, такива като течнахроматография, хартиена хроматография, екстракция сразтворител и кристализация от разтворители. Най-общо се използват еквимоларни количества отсъединенията с формула II и III, но може да се прилагат итогава, когато едното или другото е в значителен излишък.Често е по-добре да се използва излишък от N-триалкилсилиланилин. Повечето терциерни аминоВи основи, такива катотриалкиламини, арил диалкиламини и пиридинови основи, катопиридин, пиколини и лутидини се използват катокатализатори при реакцията. Пиридинът е за предпочитане.Аминовата основа може да се използва в приблизителноеквимоларни количества със съединенията с формула II или визлишък. Понякога се предпочита да се прилага голям излишък.Диметил сулфоксид, обикновено най-предпочитанияткатализатор, се използва в количество по-малко отеквимоларното. Количества над 0.5 моларен еквивалент савредни. Ако е необходимо, може да се използва разтворител,който не реагира с реагентите и в който реагентите се 1г разтварят. Подходящи разтворители са ацетонитрил,диметилформамид, толуол и други подобни. Често е 14 предпочитан ацетонитрил. Реакционната смес се затопля при достатъчно висока температура и за достатъчно време^за да се осъществи реакцията. Най-общо се прилагат температури от около 10°С до около 150°С. Температури от около 30°С до около 100°С са за предпочитане. Типична продължителност на1 реакцията е от около 72 h, но за предпочмитане от около 12 h дооколо 48 Й · Също така, за предпочитане е да сеосъществява реакцията при разбъркване и в съд; снабден сприспособления за отделяне на влагата от системата. г Често е уд-обно да се приготви исканият N- триалкилсилиланилин с формула III от подходящ анилин итриалкилсилилов хлорид и да се използва пресно приготвениятпродукт директно в процеса. Обикновено се добавя излишък натриалкилсилилов хлорид в суспензия от натриев йодид вацетонитрил, прибавят се подходящия анилин и триетиламини след разбъркване в продължение на няколко часа се прибавяетер. Сместа се филтрува^ ц летливите компоненти сеотделят чрез изпаряване при понижено налягане, при което сеполучава утайка от N-триалкилсилиланилин, която може да сеизползва директно. ® Съединения с формула I могат да бъдат получени по по- директен начин, като се позволява на сулфонилхлоридите сформула II да реагират с подходящо субституирани анилини винертен разтворител, като ацетонитрил, в присъствието напиридин или метилпиридин и катализаторно количество отдиметил сулфоксид. Обикновено реакцията протича добре притемператури между около 0°С и 60°С и се провежда лесно притемператури на околната среда. На мол сулфонилов халогенидсе прилага най-общо еквимоларно количество или до 100%излишък от субституиран анилин и пиридин или метилпиридин 15 и каталитично количество от около 0.05 до около 0.30от диметил сулфоксид. Полученото съединение е формула Iможе да бъде възстановено по конвенционални методи. Съединенията с формула I, където V представляваводород, a X и/или Y представляват SCH3 или OR могат дабъдат получени от съответното съединение с формула I,където X и/или Y представляват С1, чрез обработване сподходящ нуклеофилен реагент.такъв като натриев метилатили натриев метантиолат в . метанол. Използванитереакционни условия са подобни на тези при свързанитеобменни реакции на 2- и 4-хлорпиримидини. Предпочитани са неводни среди. Лесно се постига селективнозаместване на хлора в X позиция, тъй като този хлор е многопо-активен от хлора в Y позиция. Съединения с формула I, където V представлява C(O)R3,могат да бъдат получени от съединения с формула I, къдетоV представлява водород, чрез ацилиране със съединение сформулата R3c(O)Cl, като се използват конвенционалниметоди за ацилиране на сулфонамиди. 1,2,4-триазоло[1,5-с]пиримидин-2-сулфонил халогенидите сф формула II могат да бъдат получени чрез третиране насъединения с формула IV, където R" представлява водород,бензил или С2-С4 алкил, a X, Y и Z са описани в същността наизобретението, освен че X може да не е SCH3, с хлор въвводен разтвор на хлороформ или във воден разтвор на оцетнакиселина. Използваните процедури са добре известни и сеприлагат при определени съединения с формула II, но с различни заместители, напр. в GB No. 951 652. 16

z Много om 1,2,4-триа’золо[1,5-с]пиримидиновитс съединения е формула IV, които се използват като междиннисъединения при получаването на съединения с формула 11^ саизвестни от нивото на техниката, както и методите затяхното получаване. Така например много 4-хидразинопиримидини , по желание субституирани в 2, 5 и 6позиции е известно да реагират с въглероден дисулфид и еалкален метален хидроокис в алкохолен разтворител дополучаването на съединения е формула IV, където И"представлява водород. Процедурите са дадени в AustralianJournal of Chemistry, 32, 2713-2726 (1979) и другаде. Честомогат да бъдат прилагани триалкиламини вместо алкалнометалния алкоксид. Тази реакция включва необикновенопрегрупиране, но позициите на субституентитс в полученотосъединение с формула IV могат да бъдат предвидени чрезсравняване на заместителите от формула V със заместителясъс същото буквено означение от формула IV. 17

Формула V Съединения с формула IV, където R" представлява бензилили C^-Ccj алкил могат да бъдат получени от съответнотосъединение, където R" представлява водород чрез алкилиранее подходящ алкилиращ агент, такъв като бензилов хлорид,етилов бромид, пропилов метансулфонат и подобни.Реакцията обикновено се провежда при стандартни условияизвестни от нивото на техниката за алкилиране намеркаптани. Най-общо се прилага основа, такава катоалкално метален алкоксид или терциерен амин. Често сепредпочита да се провежда алкилирането на съединение еформула IV, където R" представлява водород, което еполучено^както е описано по-горе, без регенериране. Обаче, 4-хидразинопиримидините имащи мспюкеизаместител във 2 позиция не довеждат до получаване на 5- О метокси заместени съединения с формула IV (X представляваметокеи) в горния процес; вместо това се получават 5-хидроксихсъединения. За да се получат 5-метокси съединения еформула IV, възможно е да се превърнат 5-хидроксисъединенията в 5-хлор съединения чрез третиране е фосфореноксихлорид и след това^за да се получат желаните 5-метоксисъединения, получените 5-хлор съединения се третират сиатриеВ метилат в метанол. Когато се прилагатриалкиламин, такъв като триетиламин, като основа вреакцията на съединение с формула IV с въглероден дисулфид и 18 бензилов хлорид, необикновеното прегрупиране^ описано по-горе се осъществява по-бавно и обикновено е възможно да севъзстанови непрегрупираното 1,2,4-триазол[4,3- с]пиримидиново съединение с формула VI, като исканияпродукт. х

z

Формула VI Често се получаВат смеси от съединенията с формула IVи VI. Съединения е формула VI могат да бъдат преобразуванидо съединения с формула IV чрез третиране с алкално металеналкоксид. Реакцията обикновено се провежда в алкохоленразтворител и сместа обикновено се загрява. Съединения сформула IV и VI могат да бъдат разграничени по техния uvспектър в 200-280 нанометровия диапазон, като съединения сформула IV се характеризират с висока абсорбционнаспособност под 250 нанометра (виж J. Chem. Soc. 1963, 5642-5659). Също така съединенията е формула VI иматсравнително кратко време на задържане при обратно фазоватечна хроматография при високо налягане. Също така е възможно, а в много случаи за предпочитанеда се получат съединения с формула IV, където Xпредставлява OR, a R" представлява допустима заместващачаст различна от водород, като първо се получава съединениес формула IV или с формула VI, където X представлява СрСд 19 алкилтио, за предпочитане метилтио, от съединение сформула V, където X представлява С1-С4 алкилтио ивпоследствие алкилтио се замества с OR, а в случай насъединения е формула VI се извършва прегрупиране нахстероцикъла. Желаната реакция може да бъде осъщественачрез третиране на съединението с формула IV или VI, къдетоX представлява С1-С4 алкилтио, с алкално метален Cj-Сзалкоксид в среда 5 съдържаща съответния алкохол и вприсъствието на карбонил или циано субституирано виниловосъединение, което може да реагира с С1-С4 алкантиоли.Последният споменат реагент, който включва съединения,като диалкилмалеати, метил винил кетон, метил и етилакрилат и акрилонитрил присъства, за да взаимодейства салкантиола, получен като страничен продукт и да гоотстрани от разтвора. Прилагат се условия ? благоприятстващи желанатареакция. Изходното съединение с формула IV и карбонил илициано субституираното винилово съединение се използватобикновено в еквимоларни количества. От друга страна,алкално металният алкоксид се прилага най-общо вкаталитични количества^ вариращи от около 5 до около 30молни процента от изходното съединение с формула IV илиVI. Реакцията се провежда най-добре при температури отоколо 0°С до температурата на кипене на алкохолнияразтворител и завършва след около 10 мин. до около 4 часа.Желаният продукт ό формула IV, където X представлява ORможе да бъде възстановен чрез неутрализиране накатализатора е киселина, такава като оцетна киселина иотделяне на разтворителя и летливите компоненти чрезизпаряване или чрез прибавяне на вода и след това събиране на 20 неразтворимите компоненти. По-нататъшно пречистванеможе да се постигне чрез конвенционални средства, такивакато разтваряне в метилен хлорид или друг водонесмесваемразтворител, екстракция с вода и отделяне на разтворителячрез изпаряване. Крайните продукти са твърди и често саспособни да рекристализират от разтворители, такива катохексан и етанол. Съединенията с формула IV, където R" представлявабензил или С2-С4 алкил, X представлява OR (R е дефиниранопо-горе), a Y и Z независимо един от друг представляват OR,Н, СН3, CF3, С1, Вг или F са ноВи, удобни междиннисъединения. За специалистите В областта са очевидни и други методиза получаване на съединенията с формули I, II и IV. N-триалкилсилиланилините с формула III са известни отнивото на техниката или могат да бъдат получени по методи^дадени в U.S No. 4 910 306 от анилини известни от нивото натехниката, включително от U.S. No. 4 886 883. Субституираните 6- (или 4-)хидразинопиримидини,използвани като изходни материали или подходящи методи затяхното получаване и необходимите изходни материали затези методи^са известни от нивото на техниката. Най-общохидразинопиримидините се получават като се оставясубституиран 6- (или 4-)халопиримидин да взаимодейства сизлишък от хидразин или с приблизително еквимоларноколичество хидразин и основа, такава като калиев карбонатили натриев бикарбонат. Реакционният метод е аналогиченсъс свързаната реакция за вкарване на аминохгрупа, която емного добре известна. Голяма част от нивото на техникатае обобщена в монографията The Pyrimidines от D.J.Brown, от 21 <

Su·

серията The Chemistry of Heterocyclic Compounds, редактиранаот Wcissberger u Taylor. Възможно е да се използват 1,2,4-триазоло( 1,5-с]пиримидин-2-сулфонамидните съединения е формула Iдиректно като хербициди, но е за предпочитане да сеизползват в смеси ? съдържащи хербицидно ефективноколичество от съединението, заедно е най-малко еднаселскостопанско приемлива добавка или носител.Подходящите добавки или носители не трябва да сафитотоксични към ценни култури в прилаганитеконцентрации за селективен контрол на плевелите вприсъствието на културни растения и не трябва да реагиратс съединенията с формула I или другите компоненти наеъ става. Такива смеси са предназначени за приложениедиректно спрямо плевелите или тяхното местонахождениеили могат да са във вид на концентрати или формулировки,които да се разреждат с носители или добавки предиприлагане. Те могат да бъдат твърди, такива като прахове,гранули, водно диспергирани гранули или омокряеми праховеили течности, такива като емулсионни концентрати,разтвори, емулсии или суспензии. Подходящи селскостопански добавки и носители,използвани при получаването на хербицидните смеси съгласноизобретението j са добре известни на специалистите вобластта. Течни носители, които могат да бъдат използвани^ савода, толуол, ксилол, нафта, растително масло, ацетон,метил етил кетон, циклохексанон, трихлоретилен,перхлоретилен, етилов ацетат, амилов ацетат, бутилоВацетат, пропилей гликол монометилов етер и диетилен 22 гликол мопометилов етер, метанол, етанол, изопропапол,амилов алкохол, етилен гликол, пропилей гликол, глицерин идруги подобни. Обикновено се избира вода като носител заразреждане на концентратите. Подходящи твърди носители са талк, пирофилитоваглина, силициев двуокис, атапулгитоваглина, кизелгур, креда,диатомейна пръст, варовик, калциев карбонат, бентонитоваглина, Фулерова пръст, памучни семенни обвивки, пшеничнобрашно, соево брашно, пемза, дървесно брашно, брашно оторехови черупки, лигнин и подобни. Често е желателно да се съвместят едно или повечеповърхностно активни вещества в съставите съгласноизобретението. Такива повърхностно активни вещества сеизползват най-вече при твърди и течни състави, особенотакива предвидени за разреждане с носител преди употреба.Повърхностно активните вещества могат да бъдатан^ионни, казионни или нейонни по характер и могат да бъдатприлагани като емулсионни агенти, омокрящи агенти,суспендиращи агенти или за други цели. Типичниповърхностно активни вещества са соли на алкил сулфати,такива като диетаноламониев лаурил сулфат;алкиларилеулфонатови соли, такива като калциевдодецилбензолеулфонат; алкилфенолалкилен оксидни продукти,такива като нонилфенол-С18 етоксилат; алкохол-алкиленоксидни допълнителни продукти, такива като тридецилалкохол-С1б етоксилат; сапуни, като натриев стеарат;алкилнафталенсулфонатови соли, като натриев дибутилнафтален сулфонат; диалкилови естери , насулфосукцинатови соли, такива като натриев ди(2-етилхексил)сулфосукцинат; сорбитолови естери, като 23 сорбитолоВ олсат; кватернерни амини, като лаурил,триметиламонисв хлорид; полиетилен гликолови естери памастни киселини, такива като полиетилен гликолов стсарат;блокови кополимери на етиленов окис и пропиленов окис; исоли на моно и диалкил фосфатни естери. Други добавки^обикновено използвани в селскостопанскисъстави^ са антипенители, съвместяващи агенти, свързващиагенти, неутрализиращи агенти и буфери, корозионни инхибитори, оцветители, обезмирисители, пенетрационни г средства, разпръскващи агенти, прилепващи агенти, диспергиращи агенти, сгъстители, депресанти на точката назамръзване, антимикробни агенти и други подобни.Съставите също могат да включват други съвместимикомпоненти, например други хербициди, растежни регулатори,фунгициди, инсектициди и други и могат да бъдат заедно стечни торове, твърди носители за торове, такива като амониев нитрат, карбамид и други. Концентрацията на активните компоненти вхсрбицидните състави от това изобретение е най-общо отоколо 0.001 до около 98% тегловни. Често се употребяват © концентрации от около 0.01 до около 90% тегловни. Всъстави предназначени за концентрати, активнияткомпонент е най-общо от около 5 до около 98^тегловни; за предпочитане от около 10 до около 90^теглоВниПреди употреба такива състави се разреждат най- често с инертен носител, такъв като вода. Разреденитесъстави, обикновено прилагани спрямо плевелите или тяхнотоместонахождение, най-общо съдържат около 0.001 до около 5% тегловни около 0.01 до около 0 активен компонент, за предпочитане 24 Настоящите състави могат да бъдат прилагани спрямоплевелите или към тяхното местонахождение посредствомконвенционални земни или въздушни пръскачки ипулверизатори, чрез прибавянето им към водата за напояванеи чрез други конвенционални средства известни наспециалистите в областта. Установено е, че съединенията е формула I са полезнихербициди преди или след поникване. Някои от съединениятасе използват за селективен контрол на широколистниг растения и на острица в тревни култури, такива катоцаревица, пшеница, ечемик и ориз и по-специално за селективенконтрол на широколистни плевели при пшеницата ицаревицата. Други могат да се използват за контрол нашироколистни плевели при соята. Примери за контролиранишироколистни плевели са различни видове бодил, грамофонче,репей, джимсонов плевел, кадифено листо, огниче, куче грозде.Често са контролирани и някои тревни плевели, такива катокисела трева и жълта лисича опашка. Специалистите отобластта ще оценят това, че не всички съединенияконтролират всички плевели или са селективни към всички Ш култури. Терминът хербицид използван тук ^означава активенкомпонент, който контролира или подтиска растежа нарастенията. Хербицидно ефективно или контролиращовегетацията количество е такова количество от активниякомпонент, което предизвиква подтискащ ефект и включваотклонения от естественото развитие, унищожаване, регулиране, изсушаване забавяне на растежа и други подобни. < Термините растения и вегетация включват зараждащи сесемена, появяващи се разсади и установена растителност. 25 Хсрбицидна активност сс проявява от съединениятасъгласно настоящето изобретение, когато те се прилагатдиректно спрямо растението или неговото местонахождениепри който и да е етап от неговото развитие или предипоникване. Полученият ефект зависи от вида наконтролираното растение, етапа на неговото развитие,параметрите на разреждане и големината на капката припръскане, големината на частиците на твърдите компоненти,условията на околната среда по време на използване,използваното съединение, използваните добавки и носители,вида на почвата и други подобни, а така също отколичеството на приложения химикал. Тези и други факторимогат да бъдат променяни, както е известно от нивото натехниката, за да се постигне селективно хербициднодействие. Обикновено се предпочита да се прилагатсъединенията с формула I след поникване спрямо относителномлади растения, за да се постигне максимален контрол нашироколистни плевели. Също така се предпочита прилаганетона съединенията при такива условия, че широколистнитеплевели да се контролират в присъствието на пшенични © култури. След поникване обикновено се прилагат дози от около0.001 до около Юкг./хектар; преди поникване обикновено сеприлагат дози от около 0.01 до около 10 кг./хектар. ПРИМЕРИ Следващите примери са дадени, за да илюстриратразличните аспекти на това изобретение и не трябва да сесчитат за ограничаващи обхвата на претенциите. 26 Установено е, че протонният атомен магнитен резонанси инфрачервеният спектър на всяко от получените съединениясъответстват на тяхната структура. Прилага се течнахроматография при високо налягане (HPLC), като се използвахроматограф на Waters Associates Inc. снабден с μ Bondapac С-18 колона и се елюира С^смес от вода и ацетонитрил всъотношение 60*40, съдържаща 0.5% оцетна киселина.Компонентите се наблюдават с uv детектор при 254 нм.Осъществява се газова хроматография (GLC) с хроматографHewlett Packard 5830-А, снабден с детектор на топлиннапроводимост и стъклена колона, напълнена с 5% DC-41U върхусито GasChromQ 60x80. Точките на топене се определят скапилярен апарат за определяне точката на топене Thomas-Hoover. ПРИМЕР 1. Получаване на 4,5-дихлор-6-метокси-2-метилпиримидинРазтвор съдържащ 38гр. (0.17 мола) 2-метил-4,5,6- трихлорпиримидин в 200 мл. метанол^се охлажда в леденабаня до 10-15°С и се прибавя баВно, при разбъркване, натриевметоксид, под формата на 25%-ен разтвор в метанол, домомента^в който изходниягпиримидин вече не се открива чрезGLC анализ. Прибавя се вода и получената смес се екстрахирас метилен хлорид. След премахване на разтворителя идругите летливи компоненти от екстракта чрез изпаряванепри понижено налягане се получава заглавното съединение подформата на бял прах с т.т. 77-78°С. ПРИМЕР 2, 27 Получаване на 4,6-дифлуор-2-метилтиопиримидинСуспензия от 21.9гр. (0.377 мола) калиеВ флуорид В 200мл. N-метилпиролидон се приготвят В реакционна колба, за да сеотдели Всякаква Влага. Когато температурата достигне200°С^сместа се охлажда до около 85°С и се прибавят приразбъркване 24.5 гр. (0.126 мола) 4,6-дихлор-2-метилтиопиримидин. Сместа се загрява при разбъркване дооколо 144°С при понижено налягане от около 150 MMHg., катобавно се отделя разтворителя и заглавното съединение чрездестилация. Това продължава?докато в колбата остане многомалко течност. Дестилатът и утайката се смесват иразреждат с етер и получената смес се екстрахира с воданяколко пъти. Полученият етерен разтвор се изсушава върхумагнезиев сулфат и се концентрира при понижено налягане дополучаване на утайка. Останалото се дестилира и фракцията,която кипи при около 127°С и налягане 150MMHg?ce събира, зада се получи 16.1 гр. от заглавното съединение, като беликристали с т.т. 31-32°С. ПРИМЕР 3. Получаване на 4,6-дибром-2-метилтиопиримидинСмес от 20гр. (0.126 мола) 4,6-дихидрокси-2-метилтио- пиримидин, 150гр. (0.523 мола) фосфорен оксибромид и бООмл.ацетонитрил се приготвя при загряване на обратен хладник иразбъркване за 3 часа. Твърдите частици първоначалнозапочват да се разтварят, но след това започват да сеобразуват отново повече твърди частици. Летливитечастици се премахват чрез изпаряване при понижено наляганеи утайката се разрежда с метилен хлорид и след товавнимателно с вода. Водният слой се отделя, а органичниягслой 28 се екстрахира с вода няколко пъти, изсушава се па магнезиевсулфат и се концентрира при понижено налягане. Утайката серазтваря в хексан и полученият разтвор се изсушава на<магнезиев сулфат и се концентрира при намалено налягане, зада се получат 26.8 гр. от заглавното съединение, като бялпрах с т.т. 82-84°С. ПРИМЕР 4, Получаване на 5-хлор-4-метокси-2-ме,тил-6-хидразинопиримидин Смесват се 4,5-дихлор-6-метокси-2-метилпиримидии (21гр, 0.11 мола), 25мл. хидразин хидрат и 25 мл. вода и сезагряват на обратен хладник за 25 мин. След това сместа сеохлажда и екстрахира с метилен хлорид. Екстрактът сепромива с вода, изсушава нае, магнезиев сулфат и секонцентрира при намалено налягане. Твърдата утайка сеекстрахира с хексан и изсушава, за да се получат 12.8 гр. (62%теоретични) от заглавното съединение, като прахообразнобяло твърдо вещество с т.т. 158-159°С. По подобен начин, променяйки реакционнататсмпература^се получават следните съединения:4-бром-2-метилтио-6-хидразинопиримидин, като бял прах, т.т. 153-154°С; 4- метил-2-метилтио-6-хидразинопиримидин, като бял прах,т.т. 136-137ОС; 5- хлор-2-метилтио-4-хидразинопиримидин, като бял прах, т.т.154-155°С; и 2-метилтио-4-хидразинопиримидин, червеникавокафяв прах,т.т. 138-139°С. ПРИМЕР 5, 29 Получаване на 4-флуор-2-метилтио-6-хидразинопиримидин Разтвор от 15.8 гр. (0.097 мола) 4,6-ди-флуор-2-u метилтиопиримидин в 50 мл. ета ол се прибавят бавно, сразбъркване, към разтвор от 11.6 мл. (12.0гр., 0.214 мола) нахидразин монохидрат в ЮОмл. етанол, като температуратасе поддържа под 0°С чрез външно охлаждане. Сместа сеоставя да реагира през следващите 30 мин. и летливитевещества се отделят чрез изпаряване при понижено налягане.Утайката се разрежда с етилов ацетат и полученият разтворсс екстрахира с вода, изсушава се на^магнезиев сулфат и секонцентрира под понижено налягане, за да се получат 16.0 гр.от заглавното съединение, като бял прах с т.т. 153-154°С. Елементен анализ за C5H7FN4S: Изчислено: %С, 34.5; %Н, 4.05; %N, 32.2. Намерено: %С, 34.5; %Н, 3.94; %N, 32.2. ПРИМЕР 6. Получаване на 4-хлор-2-метилтио-5-метокси-6-хидразинопиримидин Приготвя се смес от 48.1 гр. (0.21 мола) 4,6-ди-хлор-2-метилтио-5-метоксипиримидин, 29.5гр. (0.21 мола) калиевкарбонат, 80 мл. хидразин монохидрат и 80мл. вода и сезагрява на обратен хладник при разбъркване за около 30 мшцслед което се прилага течна хроматография при високоналягане (HPLC) и реакцията изглежда завършена. Сместа сеизстудява и се екстрахира с метилецхялорид. Екстрактът сеизсушава нг^магнезиев сулфат и се концентрира при пониженоналягане. Утайката се смесва с хексан и твърдите частици сеотделят чрез филтрация и изсушаване, за да се получат 34.7 30 ар. от заглавното съединение, като червенокафяво твърдовещество с т.т. 118-119°С. ПРИМЕР 7* Получаване на 2-бензилтио-8-хлор-7-метокси-5-метил-1,2,4-триазол[1,5-с]пиримидин Смесват се 5-хлор-4-метокси-2-метил-6-хидразинопиримидин(11.Зар, 0.060 мола), 13.7 гр. (0.18 мола) въглероден дисулфид,15.6 гр. (0.072 мола) натриев метоксид, като 25%-ен разтворв метанол и 250 мл. метанол, разбъркват се притемпературата на околната среда за около 1 час, след товасе загрява на обратен хладник за 2 часа, след което реакциятаизглежда завършена според HPLC анализ. Прибавя се бензиловхлорид (9.1 гр., 0.072 мола) при продължително загряване наобратен хладник и разбъркване. Твърдото вещество се отделянезабавно. Прибавят се допълнително малки количестванатриев метоксид и бензилов хлорид, докато според HPLCанализът приключи бензилирането. Сместа се изстудява и ссприбавя Юмл. оцетна киселина. Получената смес се дестилирадо около 1 литър с вода и се екстахира с метилен хлорид. @ Екстрактът се промива с вода, изсушава се на^ магнезиевсулфат и се концентрира при понижено налягане. Утайкатаслед изпаряването се стрива с хексан, филтрира се и ссизсушава. Тя се рекристализира от метанол, за да се получат16.3 гр. (85% теоретични) от заглавното съединение, катобял прах с т.т. 115-116°С. Елементен анализ за C14H13CIN4OS: Изчислено : %С, 52.4; %Н, 4.08; %N, 17.47. Намерено : %С, 52.3; %Н, 4.04; %N, 17.14. 31 ПРИМЕР 8, Получаване на 3-бензилтио-7-флуор-5-метилтио-1,2,4-триазол[4,3-с]пиримидин При разбъркване се смесват 4-флуор-2-метилтио-6-хидразинопиримидин (15.0 гр, 0.086 мола), 15.5 мл. (19.7 гр.,0.25 мола) въглероден дисулфид, 48 мл. (34.8гр., 0.344 мола)тристиламин и 400мл. етанол и след 15 мин . се загрява на обратен хладник при разбъркване за 2.5 часа.Получената смес се изстудява до температурата на околнатасреда, прибавя се, при разбъркване, 16.4 гр. (0.129 мола)бензилов хлорид и се оставя да реагира за 3 часа. Летливитевещества се отделят чрез изпаряване при намалено налягане иутайката се разтваря в метилен хлорид. Полученият разтворсе екстрахира е вода, изсушава се на магнезиев сулфат и секонцентрира при намалено налягане. Утайката се стрива схсксан, филтрува, се, за да се получат 20.9гр. от заглавнотосъединение, като жълто-оранжев прах с т.т. 74-77°С.Пр исъства и малко количество 2-бензилтио-7-флуор-5-метилтио-1,2,4-триазол[1,5-с]пирими-дин. Спектрите nmr и uvсъответстват на определената структура и наприсъствието на примесите. По подобен начин се получават следващите съединения,чиито nmr и uv спектри съответстват на определенитеструктури: 3-бензилтио-7-хлор-5-метилтио-1,2,4-триазол[4,3-с]пирими-дин, бледожълт прах с т.т 131-132°С; ' 3-бензилтио-7-метил-5-метилтио-1,2,4-триазол[4,3-с]пирими-дин, бледожълт прах с т.т 138-139°С; 3-бензилтио-7-бром-5-метилтио-1,2,4-триазол[4,3-с]пирими-дин, червенокафяв прах с т.т. 125-127°С; 32 3-бензилтио-5-метилтио-1,2,4-триазол[4,3-с]пиримидин, бялпрах с т.т 108-109°С; и 3-бензилтио-8-хлор-5-метилтио-1,2,4-триазол[4,3-с]пирими-дип, вискозно червено масло съдържащо значителноколичество 1,5-с изомер, който е с т.т. 103-106°С(независимо изолиран). ПРИМЕР 9, Получаване на 2-бензилтио-7-флуор-5-метокси-1,2,4-триазол[1,5-с]пиримидин 25%-ен разтвор на натриев метоксид в метанол (1.9 мл.,0.0085 мола) се прибавят към 19.9 гр. (0.065 мола) разтвор на3-бепзилтио-7-флуор-5-метилтио-1,2,4-триазол(4,3-с]пиримидин, съдържащ малко количество 2-бензилтио-7-флуор-5-метилтио-1,2,4-триазол[1,5-с]пирими-дин и 11.2 ар.(0.065 мола) диетилов малеат в 250 мл. етанол притемпература на околната среда и при разбъркване и сеоставят да реагират за около 1 час. След това се прибавяоцетна киселина (4мл.) и летливите вещества се отделятчрез изпаряване при понижено налягане. Утайката се разтваряв метилен хлорид и полученият разтвор се екстрахира с вода,изсушава се на магнезиев сулфат и се концентрира чрезизпаряване при понижено налягане. Утайката се стрива схексан, филтрува| се и се изсушава, за да се получат 10.7 гр. отзаглавното съединение като бял прах с т.т. 121-122°С.Спектрите nmr и uv съответстват на определенатаструктура. По подобен начин се получават следващите съединения, ъ чиито nmr и uv спектри съответстват на определенитеструктури: 33 2-бензилтио-7-хлор-5-метокси-1,2,4-триазол[ l,5-c]nupuMu-gun,бял прах с т.т 121-122°С имащ съответен CHN анализ;2-бснзилтио-7-хлор-5-етокси-1,2,4-триазол[1,5-с]пиримидин,бял прах с т.т 85-86°С; . 2-бензилтио-7-метил-5-метокси-1,2,4-триазол[1,5-с]пирими-дин, бял прах с т.т. 93-94°С; 2-бензилтио-7-метил-5-етокси-1,2,4-триазол[1,5-с]пиримидии,бял прах с т.т. 77-78°С; 2-бензилтио-5-метокси-1,2,4-триазол[1,5-с]пиримидин, светълчервенокафяв прах с т.т. 96-97°С; 2-бснзилтио-8-хлор-5-метокси-1,2,4-триазол[1,5-с]пиримидин,бледожълт прах с т.т. 109-110°С (получава се от другизомер); 2-бензилтио-7-хлор-5,8-диметокси-1,2,4-триазол[1,5-с]пири-мидин, светъл червенокафяв прах с т.т. 94-95°С;2-бензилтио-5,8-диметокси-1,2,4-триазол[1,5-с]пиримидин, бялпрах е т.т. 118-119°С; 2-бензилтио-5-етокси-1,2,4-триазол[1,5-с]пиримидин, бял прах с т.т. 64-66°С; 2-бензилтио-8-метил-5-метокси-1,2,4-триазол[1,5-с]пирими-дин, бял прах с т.т. 82-84°С; 2-бензилтио-8-метил-5-етокси-1,2,4-триазол[1,5-с]пиримидин,бял прах; 2-бензилтио-7-етил-5-метокси-1,2,4-триазол[1,5-с]пиримидин,бял прах с т.т. 76-77°С; 2-бензилтио-8-хлор-5-етокси-1,2,4-триазол[ 1,5-с]пиримидин,бял прах с т.т. 112-115°С; 2-бензилтио-8-флуор-5-метокси-1,2,4-триазол[ 1,5-с]пирими- к дин, бял прах е т.т. 113-115°С; 34 2-бензилтио-7-бром-5-метокси-1,2,4-триазол[1,5-с]пирими-дин,черВенокафяВ прах с т.т. 125-126°С; 2-бензилтио-8-бром-5-метокси-1,2,4-триазол[1,5-с]пирими-дин,черВенокафяВ прах с т.т. 120-124°С; 2-бензилтио-5-метокси-7-(трифлуорметил)1,2,4-триазол[ 1,5-cJnupuMugun, бледожълт прах с т.т. 113-114°С;2-бензилтио-5-метокси-8-(трифлуорметил)1,2,4-триазол[ 1,5-с]пиримидин, черВенокафяВ прах с т.т. 107-108°С;2-бензилтио-5-етокси-8-метокси- 1,2,4-триазол[ 1,5-с]пирими-gun, бял прах е т.т. 82-84°С; 2-бензилтио-7,8-дихлор-5-метокси-1,2,4-триазол[1,5-c]nupuMugun, жълт прах с т.т. 116-118°С;2-бензилтио-7,8-дихлор-5-етокси-1,2,4-триазол[1,5-с]пиримидин, жълт прах с т.т. 118-120°С;2-бензилтио-8-бром-5,7-диметокси-1,2,4-триазол[1,5-cjnupuMuguH, черВенокафяВ прах с т.т. 124-125°С; и2-бензилтио-8-хлор-7-метил-5-метокси-1,2,4-триазол[ 1,5-с]пиримидин, бял прах е т.т. 97-98°С; ПРИМЕР 10. Получаване на 5-хлор-7-метокси-2-бензилтио-1,2,4-триазол} 1,5-с]пиримидин При разбъркване се смесват 2,4-диметокси-6-хидразинопиримидин (48.4 гр., 0.28 мола), 121.6 гр. (1.6 мола)Въглероден дисулфид, 145.2 гр. (1.44 мола) триетиламин и 2 л.етанол и след 30 мин. се загряват на обратен хладник за 2часа. ПрибаВя се бензилоВ хлорид (40.4 гр., 0.32 мола) ипродължава нагряването на обратен хладник за още 1 час.Сместа се концентрира при понижено налягане и утайката сесмесба с 800 мл. ацетонитрил и 250 мл. фосфорен оксихлорид. 35 Сместа се загрява на обратен хладник при разбъркване за 3часа. След това тя се концентрира при намалено налягане иутайката се изсипва към смес от лед и метилен хлорид.Органичната фаза се отделя, филтрува се през силикагел иконцентрира при намалено налягане. Утайката се екстрахирас горещ хексан и след това хексанът се отделя чрезизпаряване, фракцията се пречиства чрез HPLC, за да сеполучат около 5 гр. от заглавното съединение.Неразтвореният хексан се разтваря в горещ въглеродентетрахлорид. След |филтруване и изпаряване на въглеродниятетрахлорид се получава масло, което се втвърдява следприбавяне на малко количество ацетон. Полученото се смесвас преди това изолирания продукт и отново се екстрахира сгорещ хексан. Утайката се изсушава, за да се получат 31.2 гр.(36% теоретични) от заглавното съединение, катобледожълт прах с чистота от около 95^ Пречистена проба чрез HPLC има т.т. 140-141°С. Елементен анализ за C13H11CIN4OS: Изчислено : %С, 50.89; %Н, 3.61; %N, 18.26. Получено : %С, 50.00; %Н, 3.62; %N, 18.44. По подобен начин се получава съединението 8-бром-5-хлор-7-метокси-2-бензилтио-1,2,4-триазол[ 1,5-с]пиримидин,което има задоволителен елементен анализ и т.т. 124-125°С. ПРИМЕР 11, Получаване на 8-хлор-2-хлорсулфонил-7-метокси-5-метил-1,2,4-триазол[1,5-с]пиримидин Смесват се 2-бензилтио-8-хлор-7-метокси-5-метил-1,2,4-триазол[1,5-с]пиримидин (2.0 гр., 0.0060 мола), 50 млхлороформ и 50 мл. вода и сместа се охлажда в ледена баня 36 Хлор (4.4 гр, 0.060 мола) се прибаВя бавно, при разбъркване, като се поддържа температура под около 10°С.Сместа се разбърква още 30 мин. и след това водният слой сеотделя, а органичният слой се изсушава с натриев сулфат и ссконцентрира при намалено налягане. Утайката се стрива схексан, за да се получи твърд продукт, който се филтрира иизсушава, за да се получат 1.6гр. . (90% теоретични^ отзаглавното съединение като бял прах с т.т. 100-101°С. По подобен начин се получават следващите съединения,чиито птг спектър съответства на определените структури:8-хлор-2-хлорсулфонил-5-метокси-1,2,4-триазол[1,5-с]пиримидин, бял прах с т.т. 122- 124°С; 2-хлорсулфонил-7-флуор-5-метокси-1,2,4-триазол[1,5-с]пиримидин, бял прах с т.т. 106-107°С;7-хлор-2-хлорсулфонил-5,8-диметокси-1,2,4-триазол[ 1,5-с]пиримидин, бледожълт прах с т.т. 132-133°С;2-хлорсулфонил-5-метокси-1,2,4-триазол[1,5-с]пиримидин, бялпрах с т.т. 128-129°С; 7-хлор-2-хлорсулфонил-5-метокси-1,2,4-триазол[ 1,5-с]пиримидин, бледожълт прах с т.т. 136:137°С;7-хлор-2-хлорсулфонил-5-етокси-1,2,4-триазол[1,5-с]пиримидин,бял прах с т.т. 99-101°С; 2-хлорсулфонил-5-метокси-7-метил-1,2,4-триазол[ 1,5-с]пиримидин, бял прах с т.т. 139-141°С;2-хлорсулфонил-5-етокси-7-метил-1,2,4-триазол[ 1,5-с]пиримидин, бял прах с т.т. 104-106°С; 2-хлорсулфонил-5-етокси-1,2,4-триазол[1,5-с]пиримидин, бялпрах ; 2-хлорсулфонил-5-метокси-8-метил-1,2,4-триазол[1,5-с]пиримидин, бледожълт прах с т.т. 124-126°С; 37 2-хлорсулфонил-5-етокси-8-метил-1,2,4-триазол[ 1,5-с]пиримидин, бял прах; 2-хлорсулфонил-5-метокси-7-етил-1,2,4-триазол[ 1,5-с]пиримидин, бял прах с т.т. 101-103°С;8-хлор-2-хлорсулфонил-5-етокси-1,2,4-триазол|1,5-с]пиримидш1бял прах с т.т. 103-105°С; 2-хлорсулфонил-5-етокси-7-флуор-1,2,4-триазол[1,5-с]пиримидин, бял прах с т.т. 80-81°С;2-хлорсулфонил-8-флуор-5-метокси-1.,2,4-триазол[1,5-с]пиримидин, бял прах с т.т. 78-80°С; 7- бром-2-хлорсулфонил-5-метокси-1,2,4-триазол[1,5-с]пиримидин, оранжев прах с т.т. 148-150°С; 8- бром-2-хлорсулфонил-5-метокси-1,2,4-триазол[ 1,5-с]пиримидин, светложълт прах е т.т. 130-132°С; 2-хлорсулфонил-5-метокси-7-(трифлуорметил)-1,2,4-триазол [ 1,5-с]пиримидин, червенокафяв прах с т.т. 89-90°С; 2-хлорсулфонил-5-метокси-8-(трифлуорметил)-1,2,4-триазол [ 1,5-с]пиримидин, жълт прах с т.т. 110-112°С; 2-хлорсулфонил-5-етокси-8-метокси-1,2,4-триазол[ 1,5-с]пиримидин, бял прах ; 2-хлорсулфонил-7,8-дихлор-5-метокси-1,2,4-триазол[ 1,5-с]пиримидин, жълт прах е т.т. 91-93°С;2-хлорсулфонил-7,8-дихлор-5-етокси-1,2,4-триазол[1,5-с]пиримидин, жълт прах е т.т. 89-92°С;2-хлорсулфонил-8-бром-5,7-диметокси-1,2,4-триазол[1,5-с]пиримидин, бял прах е т.т. 164-166°С; и2-хлорсулфонил-8-хлор-5-метокси-7-метил-1,2,4-триазол[ 1,5-с]пиримидин, бял прах с т.т. 110-111°С; ПРИМЕР 12. 38 ПолучаВане на 5-хлор-7-метокси-2-хлорсулфонил-1,2,4-триазол[1,5-с]пиримидин Смесват се 5-хлор-7-метокеи-2-бензилтио-1,2,4-триазол[1,5-с]пиримидин (10.0 гр., 0.033 мола), 200мл.хлороформ и 200мл. вода и се охлаждат с ледена баня. Хлор (10.2 гр., 0.143 мола) се прибавя бавно, при разбъркване,така че температурата остава под около 3°С иразбъркването продължава за около 30 мин. Органичната фазасе отделя, изсушава с магнезиев сулфат и концентрира принамалено налягане, за да се получат 9.1 гр. (97% теоретични)от заглавното съединение, като жълто полутвърдо вещество.Малка порция се пречиства чрез стриване с етер, за да сеполучи бял прах с т.т. 79-80°С. По същия начин се получава следното съединение:8-бром-5-хлор-7-метокси-2-хлорсулфонил-1,2,4-триазол[ 1,5-с]пиримидин, т.т. 164-166°С. ПРИМЕР 13, Получаване на 1Ч-(2,6-дихлорфенил)-8-хлор-7-метокси-5-метил- 1,2,4-триазол[1,5-с]пиримидин-2-сулфонамид Безводен натриев йодид (11.7 гр., 0.078 мола) се поставя в50 мл. сух ацетонитрил и се прибавят, при разбъркване 8.5 гр.(0.078 мола) триметилсилилов хлорид. Към това се прибавятб.Згр. (0.039 мола) 2,6-дихлоранилин и 7.9 гр. (0.078 мола)триетиламин. Сместа се разбърква при температура наоколната среда за 30 мин. и след това внимателно се отделятлетливите вещества чрез изпаряване при намалено налягане иутайката се разрежда с етер и се филтрира. В този разтворизглежда, че се съдържа 14-триметилсилил-2,6- дихлоранилин счистота около 97% според GLC анализ. Утаяването на 39 неразтворимите частици е етер се повтаря и етерът сеотделя чрез изпаряване при намалено налягане. Утайката сесмесва с 50мл. сух ацетонитрил, 3.9гр. (0.013 мола) 8-хлор-2-хлорсулфонил-7-метокси-5-метил-1,2,4-триазол[1,5- с]пиримидин и 0.2 мл. (0.003 мола) диметилсулфоксид и сместасе разбърква цяла нощ,. Получената смес се концентрира припонижено налягане и твърдата утайка се смесва с хексан ивода и се филтрира. След това утайката се разтваря в 400мл.метилен хлорид и полученият разтвор се екстрахирадвукратно с вода, изсушава с натриев сулфат и филтрира.Полученото се концентрира при намалено налягане иутайката се смесва с хексан, филтрира се и се изсушава, за дасе получат З.Згр. (60% теоретични) от заглавнотосъединение, като нестабилен бледожълт прах с т.т. 255-256°С. Елементен анализ за C17H10CI3N5O3S: Изчислено : %С, 36.94; %Н, 2.38; %N, 16.57. Получено : %С, 36.98; %Н, 2.41; %N, 16.30. Следващите съединения, както и другите съединения, чиитосвойства са дадени в табл. I^ce получават по същия начин иимат задоволителни елементни анализи и имат птг спектър^съответстващ на определените структури : М-(2,6-дихлорфенил)-5-хлор-7-метокси-1,2,4-триазол[ 1,5-с]пиримидин-2-сулфонамид, бял прах; 1Ч-(2,6-дихлор-3-метилфенил)-5-хлор-7-метокси-1,2,4-триазол[ 1,5-с]пиримидин-2-сулфонамид, т.т. 204-205°С; М-(2.6-дихлорфенил)-8-бром-5-хлор-7-метокси-1,2,4-триазол[ 1,5-с]пиримидин-2-сулфонамид, прах; М-(2,6-дихлор-3-метилфенил)-8-бром-5-хлор-7-метокси-1,2,4-триазол[1,5-с]пиримидин-2-сулфонамид,червенокафяв прах; и 40 Г4-(2,6-дихлор-3-метилфенил)-8-хлор-7-метокси-5-метил-1,2,4-триазол[ 1,5-с]пиримидин-2-сулфонамид, т.т. 231-232°С; ПРИМЕР 14. Получаване на Г4-(2,6-дихлорфенил)-5,7-диметокси-1,2,4-триазол[1,5-с]пиримидин-2-сулфонамид М-(2,6-дихлорфенил)-5-хлор-7-метокси-1,2,4-триазол11,5-е|пиримидин-2-сулфонамид (0.8гр., 0.002 мола) се смесват с25мл. метанол и се прибавят при разбъркване 1.34 мл. 25%снразтвор на натриев метоксид в метанол (0.006 мола). След 10мин. се прибавят 2 мл. оцетна киселина и сместа секонцентрира при намалено налягане. Утайката се разтваря вметилен хлорид и разтворът се екстрахира с вода, изсушавасе с натриев сулфат и концентрира при намалено налягане.Утайката се смесва с въглероден тетрахлорид, филтрира се исе изсушава, за да се получат 0.5 гр. от заглавнотосъединение, като бял прах с т.т. 211-212°С. Елементен анализ за C13H11CI2N5O4S: Изчислено : %С, 38.62; %Н, 2.74; %N, 17.33. Получено : %С, 38.09; %Н, 2.82; %N, 17.18. Следващите съединения се получават по подобен начин и иматзадоволителни елементни анализи и птг спектър: 1Ч-(2,6-дихлор-3-метилфенил)-5,7-диметокси-1,2,4-триазол[ 1,5-с]пиримидин-2-сулфонамид, т.т. 212-213°С;М-(2,6-дихлорфенил)-8-бром-5,7-диметокси-1,2,4-триазол[ 1,5-с]пиримидин-2-сулф0намид, т.т. 212-213°С (dec); иМ-(2,6-дихлор-3~метилфенил)-8-бром-5,7-диметокси-1,2,4-триазол[1,5-с]пиримидин-2-сулфонамид, т.т. 228-229°C(dec); ПРИМЕР 15. 41 Получаване на 1Ч-(2,Ь-дихлорфенил-8-бром-5-метокси-1,2,4-триазол[1,5-с]пиримидин-2-сулфонамид 2,6-дихлоранилин (1.76гр., 10.9 ммола), 2-хлорсулфонил-8-бром-5-метокси-1,2,4-триазол[1,5-с]пиримидин (1.5 гр., 4.6 ммола) и30 мл. сух ацетонитрил се поставят в 100 мл.-ова колба,снабдена с приспособление за подаване на газ и магнитнабъркалка. Прибавят се пиридин (0.74 мл., 9.2 ммола) идиметилсулфоксид (0.08 мл., 1.2 ммола) при разбъркване сазот и сместа се оставя да реагира за 1.25 часа. След товалетливите вещества се отделят чрез изпаряване при *** намалено налягане и утайката се разтваря в 100 мл. метилеихлорид. Полученият разтвор се екстрахира 3 пъти сас75 мл. 1Nсолна киселина и един път със 100 мл. вода, изсушава се смагнезиев сулфат, филтрира се и се концентрира чрезизпаряване при намалено налягане, за да се получи жълтотвърдо вещество. Това твърдо вещество се разрежда със 100мл. хексан и след едночасово престояване хексанът се отделячрез филтриране, а твърдото вещество се промива с ощехексан и се изсушава, за да се получи 1.1 гр. (52% теоретични)от заглавното съединение, като жълто твърдо вещество с > т.т. 192-196°С. Елементен анализ за Ci2HgBrCl2N5O3S: Изчислено : %С, 31.8; %Н, 1.78; %N, 15.5. Получено : %С, 31.7; %Н, 1.74; %N, 15.4. ПРИМЕР 16, Оценка на хербицидната активност след поникванеПредставителни съединения с формула I се оценяват, за контрол на множество видове растения след поникване. Притези оценявания тестваните растения се оставят да 42 израстат до височина около 4 инча (101,6 мм) и след това се напръскватс Водни разтвори съдържащи известни концентрации отсъединенията, като се използват конвенционални средства занапръсквано. Съставите за напръскване се приготвят чрезсмесване на необходимото количество активен компонент иемулгатор или диспергиращо средство във воден разтвор наацетон, като носител, за да се образува емулсия илисуспензия. Контролни растения се напръскват по същия начинс подобни състави, несъдържащи активния компонент. След q това растенията се отглеждат в оранжерия при условия^благоприятстващи растежа на растенията. Две седмици следтретирането се проследява израстването на растенията и сеоценява по скала от 0 до 100, където 0 означава, че нямаефект, а 100 означава пълно унищожаване. В този тест 100ррт представляват около 0.25 кг./хектар. Тестванитесъединения и видове растения, прилаганите дози и полученитеот този тест резултати са дадени в табл. 2. ТАБЛИЦА 2. Активност след поникване, контрол в проценти © С-ние No. Доза ррт Кафе- плевел Репей Джим- сонов плевел Грамо- фонче Огни- че Кади- фено листо Царе- вица Ориз Пше- ница Соя Жълта псшрица 1 7.8 95 100 100 10 90 70 60 90 70 100 90 2 31 100 100 60 75 90 80 0 0 0 90 0 3 250 100 85 80 80 100 80 70 1 50 20 60 80 4 250 100 80 80 75 100 70 0 0 0 50 ‘ 0 7 3.9 100 80 88 90 70 87 83 80 40 90 100 9 7.8 100 90 100 80 95 0 50 0 90 85 43

ТАБЛИЦА 2-продължениеАктивност след поникване, контрол в проценти С-ние Доза Кафе- Репей Джим- Г рамо- Огни- Кади- Царе- Ориз Пше- Соя Жълта No ррт плевел сонов фонче че фено вица н ица острица плевел листо 12 63 80 100 90 80 75 93 0 0 0 75 50 13 15.6 100 100 100 100 90 85 70 10 80 90 90 19 63 100 100 90 90 85 , 100 85 85 100 88 88 20 15.6 50 90 95 90 40 90 80 20 20 40 50 21 15.6 85 97 85 99 45 99 83 30 0 83 99 23 2.0 75 100 93 99 80 80 0 93 - 85 90 25 3.9 83 100 97 100 50 97 0 0 - 10 90 26 7.8 85 88 88 85 100 90 85 15 40 90 50 28 15.6 100 100 95 100 80 90 90 90 65 90 100 30 500 100 100 70 90 85 95 0 0 0 85 85 31 1000 85 80 60 70 75 75 0 - 0 10 30 32 500 100 80 90 75 0 50 50 - - - - 37 15.6 90 83 50 88 50 90 30 15 0 65 75 38 15.6 40 100 90 88 100 100 90 70 10 0 100 39 15.6 90 70 90 97 97 99 40 35 10 25 93 40 3.9 100 100 90 100 85 100 90 70 60 85 80 41 7.8 95 90 90 100 89 90 20 75 0 90 100 42 31 95 90 90 90 90 98 80 85 50 90 95 43 16 95 95 75 90 50 85 0 0 0 90 78 44 1.9 100 90 ‘ 88 89 25 85 · 20 45 70 90 - 45 125 70 100 90 90 100 90 90 85 100 90 95 46 7.8 95 100 100 75 30 75 100 50 75 75 85 47 3.9 90 100 100 90 85 70 70 100 75 93 - 48 63 90 100 100 100 100 95 90 100 95 90 44 ТАБЛИЦА 2-продължениеАктивност след поникване, контрол в проценти '-ние Доза Кафе- Репей Джим- Грамо- Огни- Кади- Царе- Ориз Пше- Соя Ж Ъ Л111; No. ррт плевел сонов фонче че фено вица ница остриц плевел листо 49 16 100 100 60 80 90 70 0 40 0 80 0 50 250 100 100 90 85 100 85 80 40 40 70 85 51 125 95 100 85 80 100 85 90 60 20 80 80 52 250 100 100 100 90 100 100 90 40 70 70 70 53 125 100 90 100 90 100 80 60 20 50 70 50 54 125 95 100 90 80 90 80 50 30 50 80 0 55 31 90 90 85 85 75 80 20 70 40 90 - 56 16 88 90 88 100 75 65 35 80 50 90 - - 57 500 70 40 70 30 30 70 0 0 0 35 0 58 250 98 100 30 70 0 70 0 0 0 80 0 59 500 95 100 80 70 0 75 0 0 0 25 70 62 16 95 95 95 90 20 80 25 0 0 0 0 63 '500 95 100 95 90 95 90 0 0 15 80 20 64 125 90 85 95 80 80 85 0 50 0 70 20 65 7.8 88 88 95 100 85 90 55 50 75 88 70 66 16 85 88 75 100 75 90 10 0 20 86 0 67 31 90 100 88 100 90 95 65 35 20 88 70 68 7.8 85 100 98 100 85 90 0 50 20 88 60 69 3.9 88 90 45 90 45 85 0 0 0 70 0 70 16 88 88 - 85 90 55 88 0 0 0 85 40 71 7.8 88 100 60 90 85 85 0 10 0 88 0 72 1.0 75 100 100 100 0 90 75 35 0 10 65 73 15.6 93 90 99 80 95 99 55 80 40 15 ' 100 74 1.0 88 90 75 85 30 70 30 0 40 40 40 45 _ТАБЛИЦА 2-продълженис Активност след поникване, контрол в проценти С-н »е Доза Кафе- РепеО Джим- Г рамо- Огн и- Кади- Царе- Ориз Пше- Соя Жълт; No ppm плевел соноВ фонче че фен о вица ница OCII1 р иц плевел листо 75 7.8 90 95 80 100 75 70 0 0 0 65 0 76 16 100 90 85 100 90 80 65 75 45 90 88 77 7.8 85 100 90 100 90 90 5 70 35 75 - 78 63 70 100 80 80 85 80 0 40 10 70 85 79 16 80 80 80 0 80 80 0 20 50 50 75 80 63 90 90 80 90 80 80 0 0 0 75 70 81 7.8 90 85 90 80 95 80 0 80 90 60 60 82 16 100 100 100 80 100 90 70 40 60 70 80 83 3.9 100 90 65 75 65 70 0 0 0 60 65 84 500 50 70 60 50 70 30 40 25 40 80 20 85 7.8 75 100 80 85 75 80 30 0 30 50 70 86 31 90 100 85 85 15 45 25 20 0 75 80 87 16 80 90 80 80 75 80 0 20 0 35 75 88 125 100 90 90 80 100 100 50 85 60 80 85 89 250 100 100 80 80 95 100 75 45 70 70 85 90 31 90 90 80 90 85 85 60 40 40 75 85 91 3.9 88 90 70 90 80 90 70 75 85 85 90 92 16 88 95 70 100 70 90 0 15 30 88 70 93 63 88 85 98 100 80 98 0 90 85 88 100 94 16 80 100 80 50 85 88 75 20 40 88 50 95 31 90 95 88 100 0 70 28 40 0 88 90 96 3.9 80 100 85 85 70 80 40 40 15 20 85 97 2.0 80 90 70 85 70 80 20 60 10 35 70 98 7.8 75 85 90 90 80 88 40 70 40 0 95 46 ТАБЛИЦА 2-продължеииеАктивност след поникване, контрол в проценти С-ние Доза Кафе- Репей Джим- Г рамо- Огни- Кади. Царе- Ориз 11 iu е- Соя Ж ъ .ми .·> No ррт плеВел сомов фомче ме фено Вица и ица остри ца плевел листо 99 31 75 90 95 100 99 100 75 95 60 90 - 100 16 95 100 70 90 50 85 0 0 0 90 70 101 3.9 100 90 100 85 65 90 0 60 0 90 100 102 125 90 95 90 100 100 95 100 90 98 90 100 103 63 90 95 75 90 85 90 45 95 100 90 95 105 15.6 100 90 70 95 70 95 0 0 0 90 75 106 7.8 100 80 95 100 99 97 99 60 50 70 99 107 15.6 100 100 95 100 90 98 20 75 0 90 90 ПРИМЕР 17, Оценка на хербицидната активност преди поникванеПредставителни съединения с формула I се оценяват за контрол на множество видове растения преди поникване. Притези оценявания семена се посаждат в саксии съсселскостопанска почва и веднага след това почвенатаповърхност се напоява с определени количества от тестВанияхимикал, като водна емулсия или суспензия и се оставят дапопият. Водните емулсии или суспензии се приготвят чрезсмесване на необходимото количество активен компонентвъв воден разтвор на ацетон, като носител, съдържащ 0.1%тегловен повърхностно активно вещество. Контролни саксиисе напояват с подобна смес, несъдържаща активниякомпонент. Саксиите се отглеждат в оранжерия при условия^благоприятстващи поникването и растежа. Около две 47 седмици след третирането тестът се извършва по скала от 0до 100, където 0 означава, че няма ефект, а 100 означавапълно унищожаване. Тестваните съединения и видоверастения, прилаганите дози и получените от този тестрезултати са дадени в табл. 3. ТАБЛИЦА 3. Активност преди поникване, контрол в проценти

ъедиисиие No. Доза Кг/Хектар Куче грозде Грамофонче Огниче Кадифено листо 1 11 100 90 95 100 2 11 100 100 0 0 29 11 65 90 100 0 30 11 90 90 100 100 31 11 90 80 90 80 32 11 60 80 100 100 41 11 100 100 100 100 42 11 100 100 100 100 44 0.14 80 85 95 85 46 0.28 - 90 97 65 48 - 0.14 85 80 95 85 49 0.56 - 90 99 80 51 0.28 - 95 100 90 53 0.07 - 10 100 90 56 0.14 100 80 80 70 59 11 70 90 20 80 62 0.14 - 80 99 80 - 64 11 100 98 100 100 66 0.14 65 80 75 90 48 _ ТАБЛИЦА З-продължение_ A_kmu6nocm преди поникване, контрол 6 проценти Съединение Доза Куче грозде Грамофонче Огниче Кадифено No. Кг/Хектар листо 67 0.14 85 80 95 85 68 0.14 85 80 85 80 70 0.28 50 90 75 50 74 0.07 - 100 95 100 75 0.14 - 85 90 85 76 0.14 - 90 99 95 77 0.14 85 80 95 85 78 0.07 - 95 99 95 80 0.56 - 80 70 90 81 0.14 - 100 100 80 82 0.07 - 97 90 99 84 11 90 90 95 75 88 11 90 100 100 98 89 0.28 - 90 99 85 90 11 98 100 100 100 91 в ' ’ · 0.02 85 70 85 95 93 0.28 90 75 90 70 94 0.14 90 75 75 85 96 0.14 85 80 . 95 85 97 0.14 100 75 100 85 98 0.07 80 80 80 85 99 0.14 95 85 100 85 101 0.14 80 80 100 95 > 102 11 100 95 100 95 * - · Л >/

Claims (72)

1. 60886 Патентни претенции 1. 1,2,4-триазоло[1,5-с]пиримидин-2-сулфонамид с формула I

   в която X представлява ОСН3 или ОС2Н5; Y и Z, всеки един поотделно,представлява ОСН3, ОС2Н5, Н, СН3,С1, Вг или F; А представлява F, С1, Вг,C(0)E, Cj-C4 халоалкил, NO2, CN, SOR3 или SO^R3; В представлява Н, R, F, С1,Вг, CN, OR3, SR3, NR’R2, фенил, фенокси или фенилтио, като всеки фенил, феноксии фенилтио притежава по избор 1 до 3 заместителя, избрани от групата, състоящасе от F, Cl, Вг, CN, CF3, NO2 и СН3; D и J, всеки от тях, представлява Н или СН3при условие, че най-малко един от D и J представлява Η; V представлява Н илиC(0)R3; R - Ц-С^алкил; R1 и R2, всеки от тях поотделно, представлява Н или С]-С4алкил; R3 - С,-С4алкил или С,-С4халоалкил; Е - OR* или NR’R2, и когато Vпредставлява Н, за съответната селскостопанско приемлива сол.
2. 2. Съединение съгласно претенция 1, в която V представлява водород илинеговата съответна селскостопанско приемлива сол.
3. 3. Съединение съгласно претенция 2, в която Y и Z, всеки един поотделно,представлява Н, ОСН3, С1, Вг или F.
4. 4. Съединение съгласно претенция 2, в която един от Y и Z представляваСН3, ОСН3, Cl, F или Вг, а другият - Н.
5. 5. Съединение съгласно претенция 2, в която А представлява F, С1, Вг, С(0)Е,CF3 или NO2.
6. 6. Съединение съгласно претенция 2, в която В представлява Н, СН3, F, С1,Вг, ОСН3 или SCH3.
7. 7. Съединение съгласно претенция 2, в която J представлява Н, a Dпредставлява Н или СН3.
8. 8. Съединение съгласно претенция 2, в която един от Y и Z представлява 49 60886 СН3, ОСН3, Cl, Вг или F, а другият - H, А представлява F, Cl, Br, C(0)E, CF3 илиNO2, B - H, CH3, F, Cl, Br, OCH3 или SCH3, J - H, и D - H или CH3.
9. 9. Съединение съгласно претенция 8, представляващо 1Ч-(2,6-дихлор-3-метилфенил) -5,7-диметокси-1,2,4-триазол [ 1,5-с] пиримидин-2-сулфонамид.
10. 10. Съединение съгласно претенция 8, представляващо N- (2-метоксикарбонил- 6-флуорфенил) -7-хлор-5-метокси-1,2,4-триазол [ 1,5-с] пиримидин-2-сулфонамид.
11. 12. Съединение съгласно претенция 8, представляващо М-(2-метоксикарбонил- 6- хлорфенил) -7-флуор-5-етокси-1,2,4-триазол [ 1,5-с] пиримидин-2-сулфонамид.

    12. Съединение съгласно претенция 8, представляващо М-(2-хлор-6-флуорфенил) -5-етокси-7-флуор-1,2,4-триазол [ 1,5-с] пиримидин-2-сулфонамид.
12. 13. Съединение съгласно претенция 8, представляващо М-(2,6-дихлорфенил)- 7- флуор-5-етокси-1,2,4-триазол [ 1,5-с] пиримидин-2-сулфонамид.
13. 14. Съединение съгласно претенция 8, представляващо 1Ч-(2,6-дифлуорфенил)- 8- флуор-5-метокси-1,2,4-триазол [ 1,5-с] пиримидин-2-сулфонамид.
14. 15. Съединение съгласно претенция 8, представляващо 1Ч-(2,6-дифлуорфенил)-8-хлор-5-метокси-1,2,4-триазол [ 1,5-с] пиримидин-2-сулфонамид.
15. 16. Съединение съгласно претенция 8, представляващо М-(2-метоксикарбонил-6-флуорфенил) -8-флуор-5-метокси-1,2,4-триазол [ 1,5-с] пиримидин-2-сулфонамид.
16. 17. Хербициден състав, характеризиращ се с това, че се състои отселскостопанско приемлива добавка или носител и хербицидно ефективноколичество от 1,2,4-триазоло[1,5-с]пиримидин-2-сулфонамид с формула I в която X представлява ОСН3 или ОС2Н5, Y и Z, всеки един поотделно, представлява ОСН3, ОС2Н5, Н, СН3, С1, Вг или F, А - F, Cl, Br, C(0)E, Cj-C^халоалкил, NO2, CN, SOR3 или SO2R3; В - Н, R, F, Cl, Br, CN, OR3, SR3, NR’R2, фенил, фенокси или фенилтио, като всеки фенил, фенокси и фенилтио притежава 50 60886 по избор 1 до 3 заместителя, избрани от групата, състояща се от F, Cl, Br, CN,CF3, NO2 и СН3, D и J, всеки от тях, представлява Н или СН3 при условие, ченай-малко един от D и J представлява Η, V - Н или C(0)R3, R - С,-С3алкил, R1 иR2, всеки от тях поотделно, представлява Н или С,-С4алкил, R3 - С,-С4алкил илиЦ-С^халоалкил, Е - OR1 или NR’R2 и когато V е Н, както и неговата съответнаселскостопанско приемлива сол.
17. 18. Състав съгласно претенция 17, характеризиращ се с това, че Vпредставлява Н или съответната селскостопанска приемлива сол.
18. 19. Състав съгласно претенция 18, характеризиращ се с това, че Y и Z, всекиедин поотделно, представлява Н, ОСН3, С1, Вг или F.
19. 20. Състав съгласно претенция 18, характеризиращ се с това, че един от Y иZ представлява СН3, ОСН3, Cl, F или Вг, а другият представлява Н.
20. 21. Състав съгласно претенция 18, характеризиращ се с това, че А представляваF, Cl, Br, C(0)E, CF3 или NO2.
21. 22. Състав съгласно претенция 18, характеризиращ се с това, че В представляваН, СН3, F, С1, Вг, ОСН3 или SCH3.
22. 23. Състав съгласно претенция 18, характеризиращ се с това, че J представляваН, a D представлява Н или СН3.
23. 24. Състав съгласно претенция 18, характеризиращ се с това, че един от Y иZ представлява СН3, ОСН3, С1, Вг или F, а другият - Н, А представлява F, С1, Вг,C(0)E, CF3 или No2; В представлява Н, СН3, F, С1, Вг, ОСН3 или SCH3, J - Н, иD е Н или СН3.
24. 25. Състав съгласно претенция 24, характеризиращ се с това, че съединениетое N- (2,6-дихлор-З-метилфенил) -5,7-диметокси-1,2,4-триазол [ 1,5-с] пиримидин-2-сулфонамид или неговата селскостопанско приемлива сол.
25. 26. Състав съгласно претенция 24, характеризиращ се с това, че съединениетое N- (2-метоксикарбонил-6-флуорфенил)-7-хлор-5-метокси-1,2,4-триазол [ 1,5-с],пиримидин-2-сулфонамид или неговата селскостопанско приемлива сол.
26. 27. Състав съгласно претенция 24, характеризиращ се с това, че съединението 51 60886 e N-(2-метоксикарбонил-6-хлорфенил)-7-флуор-5-етокси-1,2,4-триазол [ 1,5-с] пиримидин-2-сулфонамид или неговата селскостопанско приемлива сол.
27. 28. Състав съгласно претенция 24, характеризиращ се с това, че съединениетое N- (2-хлор-6-флуорфенил) -5-етокси-7-флуор-1,2,4-триазол [ 1,5-с] пиримидин-2-сулфонамид или неговата селскостопанско приемлива сол.
28. 29. Състав съгласно претенция 24, характеризиращ се с това, че съединениетое N- (2,6-дихлорфенил)-7-флуор-5-етокси-1,2,4-триазол [1,5-с] пиримидин-2-сулфонамид или неговата селскостопанско приемлива сол.
29. 30. Състав съгласно претенция 24, характеризиращ се с това, че съединениетое N- (2,6-дифлуорфенил)-8-флуор-5-метокси-1,2,4-триазол[ 1,5-с]пиримидин-2-сулфонамид или неговата селскостопанско приемлива сол.
30. 31. Състав съгласно претенция 24, характеризиращ се с това, че съединениетое М-(2,6-дифлуорфенил)-8-хлор-5-метокси-1,2,4-триазол [1,5-с]пиримидин-2-сулфонамид или неговата селскостопанско приемлива сол.
31. 32. Състав съгласно претенция 24, характеризиращ се с това, че съединениетое N-(2-метоксикарбонил-6-флуорфенил)-8-флуор-5-метокси-1,2,4-триазол[1,5-с] пиримидин-2-сулфонамид или неговата селскостопанско приемлива сол.
32. 33. Метод за контрол на нежелана растителност, характеризиращ се вприлагане спрямо растителността или спрямо нейното местонахождение нахербицидно ефективно количество от 1,2,4-триазол[1,5-с]пиримидин-2-сулфонамид с формула I х

    в която X представлява ОСН3 или ОС2Н5, Y и Z, всеки един поотделно, представлява ОСН3, ОС2Н5, Н, СН3, С1, Вг или F, А представлява F, С1, Вг, С(0)Е, СгС4халоалкил, NO2, CN, SOR3 или SO2R3; В - Н, R, F, Cl, Вг, CN, OR3,52 60886 SR3, NR’R2, фенил, фенокси или фенилтио, като всеки фенил, фенокси и фенилтиопритежава по избор 1 до 3 заместителя, избрани от групата, състояща се от F, С1,Br, CN, CF3, NO2 и СН3; D и J, всеки от тях, представлява Н или СН3 приусловие, че най-малко един от D или J представлява Η; V е Н или C(0)R3; R - Cj-C3алкил; R1 и R2, всеки от тях поотделно, представлява Н или С,-С4алкил; R3 е С,-С4алкил или Cj-С^халоалкил; Е - OR’ или NR’R2, и когато V представлява Н илинеговата съответна селскостопанско приемлива сол.
33. 34. Метод съгласно претенция 33, характеризиращ се с това, че V представляваводород или неговата съответна селскостопанско приемлива сол.
34. 35. Метод съгласно претенция 34, характеризиращ се с това, че Y и Z всекиедин поотделно представлява Н, ОСН3, С1, Вг или F.
35. 36. Метод съгласно претенция 34, характеризиращ се с това, че един от Y иZ представлява СН3, ОСН3, Cl, F или Вг, а другият - Н.
36. 37. Метод съгласно претенция 34, характеризиращ се с това, че А представляваF, Ci, Br, C(0)E, CF3 или NOr
37. 38. Метод съгласно претенция 34, характеризиращ се с това, че В представляваН, СН3, F, С1, Вг, ОСН3 или SCH3.
38. 39. Метод съгласно претенция 34, характеризиращ се с това, че J представляваН, a D - Н или СН3.
39. 40. Метод съгласно претенция 34, характеризиращ се с това, че един от Y иZ представлява СН3, ОСН3, С1, Вг или F, а другият - Н, А представлява F, С1, Вг,C(0)E, CF3 или NO2, В - Н, СН3, F, С1, Вг, ОСН3 или SCH3; J - Н, и D - Н или СН3.
40. 41. Метод съгласно претенция 40, характеризиращ се с това, че съединениетое N-(2,6-дихлор-З-метилфенил)-5,7-диметокси-1,2,4-триазол [ 1,5-с] пиримидин-2-сулфонамид или неговата селскостопанско приемлива сол.
41. 42. Метод съгласно претенция 40, характеризиращ се с това, че съединениетое М-(2-метоксикарбонил-6-флуорфенил)-7-хлор-5-метокси-1,2,4-триазол [1,5+с]пиримидин-2-сулфонамид или неговата селскостопанско приемлива сол.
42. 43. Метод съгласно претенция 40, характеризиращ се с това, че съединението 53 60886 e N- (2-метоксикарбонил-6-хлорфенил) -7-флуор-5-етокси-1,2,4-триазол [1,5- с] пиримидин-2-сулфонамид или неговата селскостопанско приемлива сол.
43. 44. Метод съгласно претенция 40, характеризиращ се с това, че съединениетое ]Ч-(2-хлор-6-флуорфенил)-5-етокси-7-флуор-1,2,4-триазол[1,5-с] пиримидин-2-сулфонамид или неговата селскостопанско приемлива сол.
44. 45. Метод съгласно претенция 40, характеризиращ се с това, че съединениетое N- (2,6-дихлорфенил) -7-флуор-5-етокси-1,2,4-триазол [ 1,5-с] пиримидин-2-сулфонамид или неговата селскостопанско приемлива сол.
45. 46. Метод съгласно претенция 40, характеризиращ се с това, че съединениетое N- (2,6-дифлуорфенил) -8-флуор-5-метокси-1,2,4-триазол [ 1,5-с] пиримидин-2-сулфонамид или неговата селскостопанско приемлива сол.
46. 47. Метод съгласно претенция 40, характеризиращ се с това, че съединениетое N-(2,6-дифлуорфенил)-8-хлор-5-метокси-1,2,4-триазол [ 1,5-с] пиримидин-2-сулфонамид или неговата селскостопанско приемлива сол.
47. 48. Състав съгласно претенция 40, характеризиращ се с това, чесъединението е N- (2-метоксикарбонил-6-флуорфенил) -8-флуор-5-метокси-1,2,4-триазол [ 1,5-с] пиримидин-2-сулфонамид или неговата селскостопанско приемлива сол.
48. 49. Метод съгласно претенция 33, характеризиращ се с това, че съединениетосе прилага преди поникване.
49. 50. Метод съгласно претенция 33, характеризиращ се с това, че съединениетосе прилага след поникване.
50. 51. Метод за контрол на нежелана растителност при културите, харак-теризиращ се с това, че се състои в прилагане спрямо растителността или нейнотоместонахождение на селективно и хербицидно ефективно количество от селективноефективния 1,2,4-триазол[1,5-с]пиримидин-2-сулфонамид с формула х 54 60886 в която X представлява ОСН3 или ОС2Н5; Y и Z, всеки един поотделно,представлява ОСН3, ОС2Н5, Н, СН3, С1, Вг или F; А представлява F, С1, Вг,С(0)Е, С,-С4халоалкил, NO2, CN, SOR3 или SO2R3; В - Н, R, F, Cl, Вг, CN, OR3,SR3, NR'R2, фенил, фенокси или фенилтио, като всеки фенил, фенокси и фенилтиопритежава по избор 1 до 3 заместителя, избрани от групата, състояща се от F, С1,Вг, CN, CF3, NO2 и СН3; D и J, всеки от тях, представлява Н или СН3 приусловие, че най-малко един от D и J представлява Η; V е Н или C(0)R3; R - Cj-С3алкил; R1 и R2, всеки от тях поотделно, представлява Н или С,-С4алкил; R3 -С.-Сллкил или С ,-С.халоалкил; Е - OR1 или NR'R2 и когато V е Н илинеговата съответна селскостопанско приемлива Сол.
51. 52. Метод съгласно претенция 51, характеризиращ се с това, че V представляваводород или неговата съответна селскостопанско приемлива сол.
52. 53. Метод съгласно претенция 52, характеризиращ се с това, че един от Y иZ представлява СН3, ОСН3, С1, Вг или F, а другият - Н; А представлява F, С1, Вг,C(0)E, CF3 или NO2, В - Н, СН3, F, С1, Вг, ОСН3 или SCH3; J - Н, и D - Н или СН3.
53. 54. Метод съгласно претенция 52, характеризиращ се с това, че културноторастение е пшеница.
54. 55. Метод съгласно претенция 52, характеризиращ се с това, че културноторастение е царевица.
55. 56. Метод съгласно претенция 52, характеризиращ се с това, че културноторастение е ориз.
56. 57. Метод съгласно претенция 52, характеризиращ се с това, че културноторастение е соя.
57. 58. Метод съгласно претенция 51, характеризиращ се с това, че съединениетосе прилага след поникване.
58. 59. Съединение с формула х

    55 60886 в която X представлява ОСН3, ОС2Н5 или Cl; Y и Z, всеки поотделно,представлява ОСН3, ОС2Н5, Н, СН3, С1, Вг или F; и R” е бензил или С2-С4алкил.
59. 60. Съединение съгласно претенция 59, в която Y и Z, всеки независимо единот друг, представлява Н, ОСН3, С1, Вг или F.
60. 61. Съединение съгласно претенция 59, в която единият от Y и Z представляваСН3, ОСН3, Cl, F или Вг, а другият - Н.
61. 62. Съединение съгласно претенция 61, представляващо 2-бензилтио-7-хлор-5-метокси-1,2,4-триазол [1,5-с] пиримидин.
62. 63. Съединение съгласно претенция 61, представляващо 2-бензилтио-8-флуор-5-метокси-1,2,4-триазол [ 1,5-с] пиримидин.
63. 64. Съединение съгласно претенция 61, представляващо 2-бензилтио-7-флуор-5-етокси-1,2,4-триазол [1,5-с] пиримидин.
64. 65. Съединение съгласно претенция 61, представляващо 2-бензилтио-8-хлор-5-метокси-1,2,4-триазол [1,5-с] пиримидин.
65. 66. Сулфонил хлорид но съединение с формула X

    в която X представлява ОСН3, ОС2Н5 или Cl; Y и Z, всеки поотделно,представлява ОСН3, ОС2Н5, Н, СН3, С1, Вг или F.
66. 67. Съединение съгласно претенция 66, в която Y и Z, всеки независимо единот друг, представлява Н, ОСН3, С1, Вг или F.
67. 68. Съединение съгласно претенция 66, в която единият от Y и Z представляваСН3, ОСН3, Cl, F или Вг, а другият - Н.
68. 69. Съединение съгласно претенция 68, представляващо 5-хлор-2-хлорсулфонил-7-метокси-1,2,4-триазол [1,5-с] пиримидин.
69. 70. Съединение съгласно претенция 68, представляващо 7-хлор-2- хлорсулфонил-5-метокси-1,2,4-триазол [ 1,5-с] пиримидин. 56 60886
70. 71. Съединение съгласно претенция 68, представляващо 2-хлорсулфонил-8-флуор-5-метокси-1,2,4-триазол [1,5-с] пиримидин.
71. 72. Съединение съгласно претенция 68, представляващо 2-хлорсулфонил-5-етокси-7-флуор-1,2,4-триазол [1,5-с] пиримидин.
72. 73. Съединение съгласно претенция 68, представляващо 8-хлор-2-хлорсулфонил-5-метокси-1,2,4-триазол [ 1,5-с] пиримидин. Издание на Патентното ведомство на Република България1113 София, бул. "Д-р Г. М. Димитров" 52-Б Експерт: Д. Кацарова Редактор: А. Семерджиева Пор. 37909 Тираж: 40 ЮМ 57