SK284465B6

SK284465B6 - Spôsob prípravy homopolymérov a/alebo kopolymérov etylenicky nenasýtených monomérov vo vodnom roztoku, získané polyméry a ich použitie

Info

Publication number: SK284465B6
Application number: SK891-97A
Authority: SK
Inventors: Jean-Bernard Egraz; Jean-Marc Suau; Yves Kensicher
Original assignee: Coatex S. A. S.
Priority date: 1996-07-19
Filing date: 1997-06-30
Publication date: 2005-04-01
Also published as: RU2217439C2; BG101784A; BG64285B1; TW428007B; EP0819704A1; BR9704025A; KR980009289A; TR199700662A2; HUP9701230A3; HUP9701230A2; ATE282050T1; DE69731512T2; EP0819704B1; HU218735B; DK0819704T3; AR007909A1; CA2209512C; PT819704E; NZ328273A; NO317445B1

Abstract

Spôsob prípravy homopolymérov a/alebo kopolymérov etylenicky nenasýtených monomérov vo vodnom roztoku s použitím zlúčeniny obsahujúcej atóm fosforu v oxidačnom stupni nižšom než 5 v množstve 0,005 až 0,49 atómu fosforu na mól nenasýtenia, ktoré má byť polymerizované, v neprítomnosti všetkých činidiel, rozkladajúcich peroxid vodíka na voľné radikály, a v neprítomnosti prenášača. Popisujú sa tiež homopolyméry a/alebo kopolyméry etylenicky nenasýtených monomérov vo vodnom roztoku s veľmi nízkym obsahom zvyškových monomérov, získané týmto spôsobom, a ich použitie.ŕ

Description

Vynález sa týka nového spôsobu prípravy homopolymérov a/alebo kopolymérov vo vodnom roztoku monoetylenicky nenasýtených monomérov, ako sú akrylovc a/alebo vinylové monoméry, umožňujúceho dosahovať obsah zvyškových monomérov pre každý monomér nižší alebo rovnajúci sa 300 ppm, vztiahnuté na produkt v koncentrácii rovnajúcej sa aspoň 38 % bez ohľadu na monomér a po skončení polymerizácie, t. j. bez ďalšieho spracovania.

Vynález sa rovnako týka homopolymérov a/alebo kopolymérov, získaných týmto spôsobom, rovnako ako ich použitie ako rozomieľacích a/alebo dispergačných činidiel vo vodnej suspenzii minerálnych materiálov alebo ako maskovacích činidiel, alebo inhibítorov zrážania a/alebo minerálnych inkrustácií najmä na teplovýmenných povrchoch priemyselných alebo domácich zariadení alebo ďalej ako fluidizačných činidiel vodných suspenzií na báze sladkej alebo slanej vody, bežne používaných ako vrtné výplachy v oblasti inžinierskeho staviteľstva, stavebníctva, verejných prác, prospekcie a ťažby ropy, alebo ďalej ako stabilizátorov suspenzie zeolitov, rovnako ako prostriedkov proti vodnému kameňu a dispergátorov, nedestabilizujúcich stupeň belosti chlómanových zlúčenín, prítomných v detergentných formuláciách ich obsahujúcich, rovnako ako builderov detergentných kompozícií a ďalej ako prostriedkov retencie vody v papierenskom priemysle.

Ďalej sa vynález týka uvedených vodných suspenzií minerálnych materiálov, stabilných v čase a s vysokou koncentráciou minerálnych materiálov, rovnako ako ich použitia v odbore papiernictva, náterov, detergentných a čistiacich formulácií a vo všetkých ďalších oblastiach, používajúcich tieto suspenzie, ako je najmä keramika alebo vrtné výplachy.

Doterajší stav techniky

Odborníkom sú už dlho známe rôzne spôsoby homopolymerizácie akrylových a/alebo vinylových monomérov, ako je najmä kyselina akrylová, kyselina metakrylová, maleínanhydrid alebo akrylamid, v roztoku, rovnako ako kopolymerizácia kyseliny akrylovej s inými monoetylenicky nenasýtenými monomérmi, ako je napríklad maleínanhydrid, kyselina itakonová, akrylamid, kyselina akrylamidometylpropánsulfónová, akrylové estery, v roztoku vo vode, ale žiadny z týchto spôsobov nie je plne uspokojivý z hľadiska súčasných tendencií a/alebo predpisovaných obmedzení týkajúcich sa životného prostredia, najmä tých, ktoré sa týkajú obsahu zvyškových monomérov v používanom polymére alebo ďalej ich farby alebo zápachu.

Tak patenty EP 0 668 298 a EP 0 608 845 opisujú spôsoby kopolymerizácie, ktoré bez ďalšieho spracovania dosahujú obsah zvyškového monoméru vyšší než 1000 ppm a úplne nevyhovujú novým požiadavkám trhu.

Iné dokumenty, ako je EP 0 618 240, ktorý opisuje spôsob dosiahnutia nižších obsahov zvyškového monoméru, alebo EP 0 398 724, EP 0 510 831 alebo EP 0 663 408, majú všetky nevýhodu buď používania reakcií rozkladu peroxidu vodíka v prítomnosti kovových solí, ako je najmä Fentonová reakcia, ktoré potom vedie často k sfarbeným produktom, obsahujúcim kovové soli, ktoré môžu spôsobovať ekologické problémy, alebo používanie tepelného alebo redox rozkladu persíranu, vedúceho k produktom, ktorých nevýhodou je obsah síry, alebo ďalej používanie organických iniciátorov, ako sú napríklad organické peroxidy, najmä benzoylperoxid, ktorých nevýhodou je tvorba nežia ducich organických vedľajších produktov alebo dokonca dusíkatých zlúčenín.

Ďalej je odborníkovi k dispozícii patent US 4 301 266, ktorý opisuje spôsob výroby polymérov kyseliny akrylovej, ktorého nevýhodou je nutnosť použitia rozpúšťadla typu izopropanolu, rovnako ako nutnosť práce pod tlakom.

Konečne je odborníkovi známy patent US 4 621 127, opisujúci veľmi dlhý, a teda nákladný spôsob kopolymerizácie, vyžadujúci použitie regulátorov reťazca na získanie polymérov s nízkou molekulovou hmotnosťou.

Podstata vynálezu

V úsilí odstrániť tieto rôzne nevýhody, ktoré nemôžu odborníka uspokojiť, našiel prihlasovateľ spôsob prípravy homopolymérov a/alebo kopolymérov z aspoň jedného z monomérov alebo komonomérov, vybraných zo skupiny zahrnujúcej kyselinu akrylovú a/alebo metakrylovú, itakonovú, krotónovú, fumarovú, maleínanhydrid, kyselinu izokrotónovú, akonitovú, mesakonovú, sinapovú, undecylénovú, angelikovú a/alebo ich príslušné estery, kyselinu akrylamidometylpropánsulfónovú, akroleín, akrylamid a/alebo metakrylamid, metakrylamidopropyltrimetylamóniumchlorid alebo -sulfát, metakrylát trimetylamóniumetylchloridu alebo -sulfátu, rovnako ako ich homológy zodpovedajúce akrylátu a akrylamidu, prípadne kvartémizované, a/alebo dimetyldiallylchlorid, metallylsulfonát sodný, fosfát metakrylátu alebo akrylátu etylén- alebo propylénglykolu, vinylpyrrolidón, vo vodnom roztoku, majúcich obsah zvyškových monomérov pre každý monomér nižší alebo rovnajúci sa 300 ppm, vztiahnuté na produkt v koncentrácii rovnajúcej sa aspoň 38 % bez nutnosti používať ďalšie spracovanie získaného produktu.

Jedným z cieľov vynálezu je teda nájsť uvedený spôsob, umožňujúci získavať v roztoku bezfarebné polyméry bez zápachu, majúce veľmi nízky obsah zvyškových monomérov a nežiaducich vedľajších organických produktov.

Ďalším cieľom vynálezu je nájsť rozomieľacie a/alebo dispergačné činidlo vo vodnej suspenzii minerálnych materiálov, umožňujúce získavať vodné disperzie minerálnych častíc, ktoré majú vysokú koncentráciu minerálneho materiálu, nízku viskozitu a sú stabilné v čase i bez miešania.

Ďalším cieľom vynálezu je poskytnúť maskovacie činidlo alebo inhibítor zrážania a/alebo minerálnych inkrustácií, pretože molekulová hmotnosť uvedených homopolymérov a/alebo kopolymérov je dostatočne nízka, aby ju bolo možné prispôsobiť tejto aplikácii.

Okrem týchto cieľov je dodatočným cieľom vynálezu nájsť fluidizačné činidlo pre vodné suspenzie, používané ako vrtné výplachy, alebo nájsť stabilizátor vodných suspenzií zeolitov, alebo ďalej nájsť dispergačný prostriedok, pôsobiaci proti vodnému kameňu, nedestabilizujúci stupeň belosti chlómanových zlúčenín, prítomných v detergentných kompozíciách ho obsahujúcich, alebo ďalej builder.

Konečne sa ďalší cieľ vynálezu týka použitia týchto vodných minerálnych suspenzií v odbore plnenia hmôt a napúšťania papiera, rovnako ako náterov, keramiky, detergentov a vrtných výplachov.

Tieto ciele sa vďaka spôsobu podľa vynálezu dosahujú použitím zlúčenín, obsahujúcich atóm fosforu v oxidačnom stupni nižšom než 5, zavádzaných v molámom množstve v rozmedzí 0,005 až 0,49 atómu fosforu na mól nenasýtenia, ktoré má byť polymerizované, prednostne pred začiatkom polymerizácie, ako násada do predlohy reaktora v prítomnosti peroxidu vodíka a v neprítomnosti všetkých činidiel na rozklad peroxidu vodíka na voľné radikály, ako sú na príklad kovy alebo kovové soli, nutné podľa známeho stavu techniky na rozklad peroxidu vodíka, rovnako ako v neprítomnosti všetkých ďalších zdrojov voľných radikálov a rovnako v neprítomnosti všetkých persolí a/alebo všetkých prenášačov.

Zatiaľ čo v známom stave techniky sú navrhované spôsoby polymerizácie využívajúce reakcie rozkladu peroxidu vodíka Fentonovho typu alebo reakcie tepelného alebo redukčno-oxidačného rozkladu bežne používaných iniciátorov, bolo teraz prekvapivo zistené, že použitie zlúčeniny obsahujúcej atóm fosforu v oxidačnom stupni nižšom než 5 v molámom množstve 0,005 až 0,49 atómu fosforu na mól nenasýtenia umožňuje uskutočňovať homopolymerizáciu monoméru, ako je kyselina akrylová, kyselina metakrylová, kyselina maleínová, alebo kopolymerizáciu kyseliny maleínovej alebo ktoréhokoľvek uvedeného monoméru s kyselinou akrylovou alebo ktorýmkoľvek uvedeným monomérom v neprítomnosti všetkých činidiel rozkladajúcich peroxid vodíka na voľné radikály, ako sú napríklad kovy alebo kovové soli, najmä soli medi, železa, kobaltu, niklu, zinku, wolfrámu, céru, molybdénu, zirkónia alebo ich zmesí, obvykle nutné na reakciu rozkladu peroxidu vodíka, ako je napríklad známa Fentonová reakcia, alebo ďalej v neprítomnosti organického iniciátora, ako je napríklad benzoylperoxid, alebo v neprítomnosti persolí, ako je napríklad persíran, alebo ďalej v neprítomnosti všetkých ďalších prenášačov, ako sú napríklad tiozlúčeniny, alkoholy, halogenidy, amíny alebo iné.

Spôsob podľa vynálezu tak umožňuje uskutočňovať polymerizáciu alebo kopolymerizáciu vo vodnej fáze kontinuálnym, semikontinuálnym alebo šaržovitým spôsobom a získavať polymér s obsahom zvyškových monomérov nižším alebo rovnajúcim sa pre každý monomér 300 ppm, vztiahnuté na produkt s koncentráciou aspoň rovnajúcou sa 38 %, bez ohľadu na hmotnostný pomer monomérov a bez nutnosti uskutočňovať po skončení polymerizácie obvyklé spracovanie, známe odborníkovi, ako je napríklad destilácia alebo ďalej pridávanie prebytku oxidačného alebo redukčného činidla po polymerizácii.

Spôsob prípravy homopolymérov a/alebo kopolymérov etylenicky nenasýtených monomérov, ako sú akrylové a/alebo vinylové monoméry, vo vodnom roztoku podľa vynálezu spočíva v použití zlúčenín obsahujúcich atóm fosforu v oxidačnom stupni nižšom než 5 v množstve 0,005 až 0,49 atómu fosforu na mól nenasýtenia, ktoré má byť polymerizované, v prítomnosti peroxidu vodíka a v neprítomnosti všetkých činidiel rozkladajúcich peroxid vodíka na voľné radikály a všetkých ďalších zdrojov voľných radikálov, rovnako ako v neprítomnosti všetkých persolí alebo iných prenášačov, a najmä spočíva v tom, že celé nezvyškové množstvo zlúčeniny obsahujúce atóm fosforu v oxidačnom stupni nižšom než 5 alebo jeho časť sa zavádza pred začiatkom polymerizácie ako násada do predlohy reaktora, prípadne v prítomnosti všetkého alebo časti monoméru alebo monomérov, ktoré majú byť polymerizované, vo forme kyseliny alebo prípadne čiastočne alebo úplne neutralizovaných pomocou zásaditého roztoku, a v tom, že reakcia prípravy polymérov a/alebo kopolymérov prebieha bez prídavku kovov a/alebo kovových solí, iniciujúcich rozklad peroxidu vodíka.

Spôsobom podľa vynálezu prebieha kopolymerizačná reakcia bez ohľadu na hmotnostný pomer monomérov tak, že sa ako násada do predlohy reaktora použije celé množstvo alebo časť zlúčeniny obsahujúcej atóm fosforu v oxidačnom stupni nižšom než 5, vybranej zo skupiny zahrnujúcej fosfoman sodný a kyselinu fosfomú, v množstve stanovenom v závislosti od požadovanej molekulovej hmot nosti polyméru, prípadne v prítomnosti všetkých alebo časti monoméru alebo monomérov, ktoré majú byť polymerizované, vo forme kyseliny alebo prípadne čiastočne alebo úplne neutralizovaných pomocou zásaditého roztoku, všeobecne doplneného vodou v množstve potrebnom na získanie homogénneho roztoku.

Ako zásadu je možné použiť hydroxid sodný, hydroxid draselný, lítny, horečnatý alebo vápenatý.

Tieto zásady môžu byť pridávané vo forme roztoku, ale tiež vo forme granuliek.

Rovnako je nutné poznamenať, že v spôsobe podľa vynálezu požadovaná molekulová hmotnosť kopolyméru nie je priamo funkciou množstva použitého peroxidu vodíka, ale skôr obsahu použitého fosforu a koncentrácie prostredia.

Rovnako tak sa príprava homopolyméru kyseliny akrylovej, kyseliny metakrylovej alebo kyseliny maleínovej spôsobom podľa vynálezu uskutočňuje, že sa použije monomér, peroxid vodíka, zlúčenina obsahujúca atóm fosforu v oxidačnom stupni nižšom než 5, voda a prípadne jedna alebo niekoľko uvedených zásad, a konkrétne tak, že sa nastrekne peroxid vodíka do vyhriateho reaktora, v ktorom je predložené celé množstvo alebo časť monoméru, ktorý má byť polymerizovaný, zlúčenina obsahujúca atóm fosforu vybraná z fosfomanu sodného a kyseliny fosfomej v množstve stanovenom v závislosti od požadovanej molekulovej hmotnosti, a voda v množstve potrebnom na získanie homogénneho roztoku, a to v prítomnosti jednej alebo viac uvedených zásad.

Po skončení homopolymerizačnej alebo kopolymerizačnej reakcie trvajúcej 2 h alebo menej sa získaný polymerizizát ochladí a potom získa sám osebe vo forme, v ktorej sa ďalej použije.

Môže byť rovnako čiastočne alebo úplne neutralizovaný aspoň jedným neutralizačným činidlom obsahujúcim jednomocnú alebo viacmocnú funkčnú skupinu, vybranú napríklad zo skupiny zahrnujúcej alkalické katióny, najmä sodík, draslík, amónium alebo primáme, sekundárne alebo terciáme alifatické a/alebo cyklické aminy, ako sú napríklad etanolaminy (mono-, di-, trietanolamín), mono- a dietylamín, cyklohexylamín, metyleyklohexylamín, alebo zo skupiny zahrnujúcej dvojmocné katióny alkalických zemín, najmä horčík alebo vápnik, alebo ďalej zinok, a rovnako trojmocné katióny, najmä hliník, alebo ďalej viacmocné katióny, rovnako ako primáme a sekundárne alifatické a/alebo cyklické amíny, ako sú napríklad mono- a dietylamíny, cyklo- a metyleyklohexylamíny, a ich kombinácie.

Získaný polymerizizát môže byť spracovávaný akýmkoľvek známym spôsobom na odstránenie vody a izoláciu vo forme jemného prášku a použitie v tejto forme.

Homopolyméry a/alebo kopolyméry etylenicky nenasýtených monomérov vo vodnom roztoku získané spôsobom podľa vynálezu sa vyznačujú obsahom zvyškových monomérov nižším alebo rovnajúcim sa pre každý monomér 300 ppm, vztiahnuté na produkt v koncentrácii sušiny rovnajúcej sa aspoň 38 % bez ohľadu na zloženie monoméru.

Obsah zvyškových monomérov sa stanovuje metódou HPLC s vnútorným štandardom s použitím zariadení HPLC vybaveného detektorom UV a viditeľného žiarenia, umožňujúcim pracovať medzi 180 a 220 nm, a chromatografickou kolónou Microbondapak.

Homopolyméry a/alebo kopolyméry etylenicky nenasýtených monomérov vo vodnom roztoku, určené na použitie podľa vynálezu ako dispergačné a/alebo rozomieľacie prostriedky alebo ako íluidizačné činidlá na vrtné výplachy alebo ako modifikátory reológie detergentných kompozícií,

SK 284465 Β6 majú všeobecne špecifickú viskozitu rovnajúcu sa nanajvýš 10, prednostne nanajvýš 3.

Rovnako tak ak sú homopolyméry a/alebo kopolyméry etylenicky nenasýtených monomérov vo vodnom roztoku podľa vynálezu, získané spôsobom podľa vynálezu, použité pri spracovaní priemyselných a/alebo domácich vôd na účely dodania napríklad účinkov proti vodnému kameňu a proti korózii alebo sa používajú v oblasti inverznej osmózy a ultrafiltrácie na účely komplexácie prítomných katiónov, je ich špecifická viskozita v rozmedzí 0,10 až 10.

Táto špecifická viskozita kopolymérov je označovaná písmenom ,,μ“ a stanovuje sa nasledujúcim spôsobom:

Vezme sa roztok polymerizátu tak, aby bol získaný roztok zodpovedajúci 2,5 g suchého polyméru v 50 ml roztoku redestilovanej vody. Potom sa kapilárnym viskozimetrom s Baumovou konštantou rovnajúcou sa 0,000105, umiestneným v termostatovanom kúpeli pri 25 °C, meria čas prietoku daného objemu uvedeného roztoku obsahujúceho kopolymér a čas prietoku toho istého objemu vodného roztoku redestilovanej vody, zbaveného uvedeného kopolyméru. Potom je možné definovať viskozitu ,,μ“ pomocou vzťahu (Sá$ prietoku (¢35 prietoku roztoku polyméru) roztoku deionizovanej vody) _{μ -}-----------------------------prietoku roztoku deionizovanej vody

Je nutné uviesť, že pre homopolyméry kyseliny akrylovej sa miera špecifickej viskozity stanovuje porovnaním času prietoku daného objemu roztoku 2,5 g suchého polyakrylátu sodného v 50 ml roztoku chloridu sodného o koncentrácii 60 g/1 s časom prietoku toho istého roztoku vodného roztoku chloridu sodného, zbaveného uvedeného polyakrylátu, a viskozita μ je potom (SaS prietoku roztoku polyméru) μ ----------------------------------caô prietoku roztoku NaCl

V oboch prípadoch sa kapilárna rúrka všeobecne volí tak, aby čas prietoku roztoku redestilovanej vody alebo NaCl, zbaveného polyméru a/alebo kopolyméru, bola okolo 90 až 100 s a poskytovala tak hodnoty špecifickej viskozity s veľmi dobrou presnosťou.

Operácia rozdružovania minerálnej látky, ktorá sa má dispergovať, v praxi spočíva v tom, že sa za miešania pripraví vodný roztok dispergačného činidla podľa vynálezu, do ktorého sa privádza minerálna látka, ktorá sa má dispergovať, ktorá môže byť rôzneho pôvodu, napríklad prírodný alebo syntetický uhličitan vápenatý, dolomity, síran vápenatý, oxid titaničitý, vrstevnaté pigmenty, ako je krieda, kaolín, t. j. všetky minerálne látky, ktoré majú byť suspendované a dispergované na použitie v rôznych aplikáciách, ako je napúšťanie papiera, pigmentácia náterových hmôt, keramika, vrtné výplachy alebo detergenty.

Rovnako tak rozomicľanie minerálnej látky, ktorá má byť zjemnená, spočíva v tom, že sa minerálna látka rozomieľa s rozomieľacou látkou s veľmi jemnými časticami vo vodnom prostredí, obsahujúcom rozomieľacie činidlo. Vytvorí sa vodná suspenzia minerálnej látky, ktorá má byť rozomieľaná, ktorej častice majú počiatočný rozmer rovnajúci sa nanajvýš 50 pm, v takom množstve, aby koncentrácia (čas prietoku roztoku NaCl) sušiny v uvedenej suspenzii bola aspoň 70 % hmotnostných.

K suspenzii minerálnej látky, ktorá má byť rozomieľaná, sa pridá rozomieľacia látka s granulometriou výhodne v rozmedzí 0,20 až 4 mm. Rozomieľacia látka má všeobecne formu častíc rôznych materiálov, ako je oxid kremičitý, οχιά. hlinitý, oxid zirkoničitý alebo ich zmesi, rovnako ako syntetické živice s vysokou tvrdosťou, ocele alebo iné. Príklad takejto kompozície rozomieľacej látky je uvedený v patente FR 2 303 681, ktorý opisuje rozomieľacie prvky, tvorené 30 až 70 % hmotn. oxidu zirkoničitého, 0,1 až 5 % oxidu hlinitého a 5 až 20 % oxidu kremičitého. Rozomieľacia látka sa výhodne pridáva k suspenzii v takom množstve, aby pomer medzi touto rozomieľacou látkou a minerálnou látkou, ktorá má byť rozomieľaná, bol aspoň 2/1, prednostne v rozmedzí 3/1 až 5/1.

Zmes suspenzie rozomieľacej látky sa potom podrobí mechanickému miešaciemu pôsobeniu, aké prebieha napríklad v klasickom mlyne s mikroelementmi.

Rozomieľacie a/alebo dispergačné činidlo podľa vynálezu sa rovnako zavádza priamo do zmesi, tvorenej vodnou suspenziou minerálnych látok a rozomieľacou látkou v pomere 0,2 až 2 % hmotn. sušiny uvedených polymérov, vztiahnuté na sušinu minerálnej látky, ktorá má byť rozomieľaná.

Čas potrebný na dosiahnutie veľmi dobrej jemnosti minerálnej látky po rozmelnení sa mení podľa charakteru a množstva minerálnych látok, ktoré majú byť rozmelnené, a podľa použitého spôsobu miešania a teploty prostredia počas operácie rozomieľania.

Príklady uskutočnenia vynálezu

Rozsah a význam vynálezu bude lepšie pochopiteľný z nasledujúcich príkladov, ktoré však nemajú za cieľ jeho obmedzenie.

Príklad 1

Účelom tohto príklade je osvetliť spôsob podľa vynálezu na prípravu homopolymérov kyseliny akrylovej v neprítomnosti všetkých kovov alebo kovových solí sa súčasným a paralelným prídavkom kyseliny akrylovej a peroxidu vodíka do polymerizačného reaktora, predom vyhriateho a vybaveného násadou, tvorenou vodou, prípadne časťou alebo celým potrebným množstvom fosfomanu alebo kyseliny fosfomej a prípadne časti kyseliny akrylovej, prípadne čiastočne neutralizovanej lúhom sodným.

Pokus č. 1

S tým cieľom sa v sklenenom reaktore s objemom 2 1, vybavenom miešaním, teplomerom a systémom chladenia, pripraví pri teplote miestnosti predloha, zložená z 132 g 100 % kyseliny akrylovej, 132 g 50 % lúhu sodného, 77 g fosfomanu sodného a 260 g vody.

Počas stúpania teploty predlohy sa pripravia dve násady na paralelné privádzanie počas dvoch hodín.

S tým cieľom sa do prvej nálevky vloží 1024 g 100 % kyseliny akrylovej a do druhej nálevky 40 g peroxidu vodíka v 130 objemoch a 120 g vody

Po 2 h pridávania pri 95 °C sa získa polymerizát v čírom bezfarebnom roztoku. Tento polymerizát sa potom úplne zneutralizuje prídavkom 50 % lúhu sodného do pH = = 8,6. Získaný polyakrylát zodpovedá homopolyméru podľa vynálezu so špecifickou viskozitou rovnajúcou sa 0,64 s koncentráciou sušiny 50,6 %, ktorého obsah zvyškovej ky seliny akrylovej je 260 ppm, vztiahnuté na produkt v získanom stave a merané podľa uvedenej metódy HPLC.

Pokus č. 2

Tento pokus sa uskutočňuje s rovnakým materiálom, rovnakým postupom a s rovnakými množstvami reagujúcich látok ako pokus č. 1 s výnimkou množstva zavádzaného peroxidu vodíka v 130 objemoch, ktoré miesto 3,46 % hmota., vztiahnuté na kyselinu akrylovú, robí 6,9 % hmota.

Bezfarebný polyakrylát, získaný podľa vynálezu, má špecifickú viskozitu rovnajúca sa 0,70 a po neutralizácii na pH = 8,6 koncentráciu sušiny 45,4 % a obsah zvyškovej kyseliny akrylovej 10 ppm, vztiahnuté na produkt v získanom stave, merané rovnakou metódou ako v pokuse č. 1.

Pokus č. 3

Tento pokus sa uskutočňuje s rovnakým materiálom a rovnakým postupom ako pokus č. 1, pričom sa použije množstvo fosfomanu zodpovedajúce 0,068 atómu fosforu na mól polymerizovaného monoméru a množstvo peroxidu vodíka, zodpovedajúce 1,73 % celkového množstva kyseliny akrylovej.

Bezfarebný polyakrylát, získaný podľa vynálezu, má špecifickú viskozitu rovnajúcu sa 0,41 a po neutralizácii na pH = 8,6 koncentráciu sušiny 45,2 % a obsah zvyškovej kyseliny akrylovej 24 ppm, vztiahnuté na produkt v získanom stave, merané rovnakou metódou ako v pokuse č. 1.

Pokus č. 4

Tento pokus sa uskutočňuje s rovnakým materiálom a rovnakým postupom ako pokus č. 1, pričom sa mení koncentrácia kyseliny akrylovej v predlohe a množstvo vody. Hmotnostná koncentrácia monoméru a fosfomanu sodného v predlohe je 26,5 % a pridávané množstvo peroxidu vodíka zodpovedá 1,73 % celkového množstva kyseliny akrylovej.

Bezfarebný roztok, získaný spôsobom podľa vynálezu, je polyakrylát podľa vynálezu so špecifickou viskozitou rovnajúcou sa 0,57 a po neutralizácii na pH = 8,6 50 % lúhom sodným má koncentráciu sušiny 43,5 % a obsah zvyškovej kyseliny akrylovej nižší než 10 ppm, merané rovnakou metódou ako v pokuse č. 1.

Pokus č. 5

Tento pokus sa uskutočňuje s rovnakým materiálom, rovnakým postupom a s rovnakými množstvami reagujúcich látok ako predchádzajúci pokus s výnimkou množstva peroxidu vodíka, ktoré zodpovedá 3,46 % hmota, z celkového množstva kyseliny akrylovej.

Polymér získaný podľa vynálezu je bezfarebný polyakrylát so špecifickou viskozitou rovnajúcou sa 0,53, ktorý po neutralizácii na pH = 8,6 50 % lúhom sodným má koncentráciu sušiny 43,6 % a obsah zvyškovej kyseliny akrylovej 70 ppm, vztiahnuté na produkt v získanom stave, merané uvedenou metódou HPLC.

Pokus č. 6

Tento pokus sa uskutočňuje s rovnakým materiálom, rovnakým postupom a s rovnakými množstvami reagujúcich látok ako predchádzajúci pokus s výnimkou množstva pridávaného peroxidu vodíka, ktoré zodpovedá 6,9 %, vztiahnuté na celkové množstvo kyseliny akrylovej.

Bezfarebný roztok, získaný spôsobom podľa vynálezu, je polyakrylát podľa vynálezu, ktorý má špecifickú viskozitu rovnajúcu sa 0,66 a po neutralizácii na pH = 8,6 50 % lúhom sodným koncentráciu sušiny 41,6 % a obsah zvyškovej kyseliny akrylovej rovnajúci sa 120 ppm, vztiahnuté na produkt v získanom stave, merané rovnakou metódou ako v predchádzajúcich pokusoch.

Pokus č. 7

Tento pokus sa uskutočňuje s rovnakým materiálom a rovnakým postupom ako v predchádzajúcom pokuse s výnimkou predlohy, ktorá obsahuje len vodu, a s výnimkou pridávaného množstva peroxidu vodíka, ktoré zodpovedá 3,46 % hmota., vztiahnuté na množstvo kyseliny akrylovej, pridávanej paralelne.

Polymér, získaný spôsobom podľa vynálezu, je bezfarebný roztok kyseliny polyakrylovej so špecifickou viskozitou rovnajúcou sa 0,82, ktorý po neutralizácii na pH = 8,6 50 % lúhom sodným má obsah sušiny rovnajúci sa 44,6 % a obsah zvyškovej kyseliny akrylovej 120 ppm, vztiahnuté na produkt v získanom stave, merané rovnakou metódou ako v predchádzajúcich pokusoch.

Pokus č. 8

Tento pokus sa uskutočňuje s rovnakým materiálom ako pokus č. 7. Pri teplote miestnosti sa tak pripraví predloha, pozostávajúca z 35 g fosfomanu sodného a 500 g vody.

Paralelne sa pripravia obe násady na súčasné zavádzanie do reaktora, vyhrievaného k refluxu.

S tým cieľom sa do prvej nálevky uvedie 462 g 100 % kyseliny akrylovej a do druhej nálevky 37 g peroxidu vodíka v 130 objemoch a 63 g vody.

Po 2 h pridávania sa spôsobom podľa vynálezu získa číra a bezfarebná kyselina polyakrylová so špecifickou viskozitou rovnajúcou sa 0,55.

Po neutralizácii na pH = 8,6 prídavkom 50 % lúhu sodného má získaný polyakrylát koncentráciu sušiny 38,4 % a obsah zvyškovej kyseliny akrylovej 190 ppm, vztiahnuté na produkt v získanom stave a merané spôsobom použitým v predchádzajúcich pokusoch.

Pokus č. 9

Tento pokus je identický s predchádzajúcim pokusom s výnimkou skutočnosti, že ako predloha sa do reaktora predkladá len štvrtina množstva fosfomanu sodného.

Kyselina polyakrylová, získaná spôsobom podľa vynálezu, je číra a bezfarebná a má špecifickú viskozitu rovnajúcu sa 0,53.

Po neutralizácii na pH = 8,6 prídavkom 50 % lúhu sodného má získaný polyakrylát koncentráciu sušiny 38,4 % a obsah zvyškovej kyseliny akrylovej nižší než 10 ppm, vztiahnuté na produkt v získanom stave a merané spôsobom použitým v predchádzajúcich pokusoch.

Pokus č. 10

Tento pokus, uskutočňovaný pomocou rovnakého materiálu, aký je použitý v predchádzajúcich pokusoch, používa:

- predlohu, pozostávajúcu zo 130 g vody, 30 g 100 % kyseliny akrylovej, 30 g 50 % lúhu sodného a celkovej hmotnosti fosfomanu sodného, zodpovedajúcej 0,024 atómu fosforu na mól kyseliny akrylovej,

- dve paralelne zavádzané násady, z ktorých jedna obsahuje 467 g 100 % kyseliny akrylovej a druhá 10 g peroxidu vodíka v 130 objemoch a 190 g vody.

Polyakrylát, získaný rovnakým postupom, aký je opísaný, je polyakrylát, získaný podľa vynálezu, číry a bezfarebný a má špecifickú viskozitu rovnajúcu sa 1,52.

Po neutralizácii na pH = 8,6 prídavkom 50 % lúhu sodného má získaný polyakrylát koncentráciu sušiny 50,7 % a obsah zvyškovej kyseliny akrylovej nižší než 20 ppm, vztiahnuté na produkt v získanom stave a merané spôsobom použitým v predchádzajúcich pokusoch.

Pokus č. 11

Tento pokus, uskutočňovaný pomocou rovnakého materiálu ako v predchádzajúcich pokusoch, používa predlohu obsahujúcu 340 g vody a štvrtinu celkovej hmotnosti fosfomanu sodného, zodpovedajúcu 0,012 atómu fosforu na mól kyseliny akrylovej, a dve násady zavádzané paralelne, z ktorých jedna obsahuje 400 g 100 % kyseliny akrylovej, 200 g vody a zvyšok celkovej hmotnosti fosfomanu sodného, zodpovedajúci 0,012 atómu fosforu na mól kyseliny akrylovej, a druhá obsahuje 3,3 g peroxidu vodíka v 130 objemoch a 250 g vody.

Kyselina polyakrylová, získaná rovnakým postupom, aký je opísaný, je kyselina polyakrylová, získaná podľa vynálezu, číra a bezfarebná a má špecifickú viskozitu rovnajúcu sa 2,4.

Po neutralizácii na pH = 8,6 prídavkom 50 % lúhu sodného má polyakrylát získaný podľa vynálezu koncentráciu sušiny 38 % a obsah zvyškovej kyseliny akrylovej 200 ppm, vztiahnuté na produkt v získanom stave a merané spôsobom použitým v predchádzajúcich pokusoch.

Pokus č. 12

Tento pokus sa uskutočňuje s rovnakým materiálom a rovnakým postupom, aké boli použite v predchádzajúcom pokuse, s výnimkou jednak celkovej použitej hmotnosti fosfomanu sodného, ktorá zodpovedá 80 % hmotnosti použitej v predchádzajúcom pokuse, a jednak hmotnosti peroxidu vodíka, ktorá zodpovedá dvojnásobku hmotnosti peroxidu vodíka použitej v predchádzajúcom pokuse.

Získaná kyselina polyakrylová je kyselina polyakrylová získaná podľa vynálezu, číra a bezfarebná a má špecifickú viskozitu rovnajúcu sa 3,0.

Po neutralizácii na pH = 8,6 prídavkom 50 % lúhu sodného má získaný polyakrylát koncentráciu sušiny 38 % a obsah zvyškovej kyseliny akrylovej nižší než 300 ppm, vztiahnuté na produkt v získanom stave a merané spôsobom použitým v predchádzajúcich pokusoch.

Pokus č. 13

Tento pokus sa uskutočňuje s rovnakým materiálom a rovnakým postupom ako v predchádzajúcich postupoch s výnimkou jednak celkovej použitej hmotnosti fosfomanu sodného, ktorá zodpovedá 0,0077 atómu fosforu na mól kyseliny akrylovej, ktorá má byť polymerizovaná, a jednak hmotnosti peroxidu vodíka, ktorá zodpovedá 78 % hmotnosti peroxidu vodíka, použitej v pokuse č. 11.

Získaná kyselina polyakrylová je kyselina polyakrylová získaná podľa vynálezu, číra a bezfarebná a má špecifickú viskozitu rovnajúcu sa 4,8.

Po neutralizácii na pH = 8,6 prídavkom 50 % lúhu sodného má polyakrylát získaný podľa vynálezu koncentráciu sušiny 38 % a obsah zvyškovej kyseliny akrylovej 280 ppm, vztiahnuté na produkt v získanom stave a merané spôsobom použitým v predchádzajúcich pokusoch.

Pokus č. 14

V sklenenom 2 1 reaktore, vybavenom miešaním, teplomerom a systémom chladenia, sa za teploty miestnosti pripraví predloha, pozostávajúca zo 600 g vody a štvrtiny množstva kyseliny fosfomej, zodpovedajúceho 0,09 atómu fosforu na mól kyseliny akrylovej, ktorá má byť polymerizovaná.

Počas stúpania teploty predlohy sa pripravia dve násady, ktoré majú byť paralelne privádzané počas 2 h.

S tým cieľom sa do prvej nálevky uvedie 972 g 100 % kyseliny akrylovej a zvyšné tri štvrtiny celkového množstva kyseliny fosfomej a do druhej nálevky 40 g peroxidu vodíka v 130 objemoch a 120 g vody.

Po 2 h pridávania pri 95 °C sa získa polymerizát v čírom a bezfarebnom roztoku. Tento polymerizát sa potom úplne neutralizuje prídavkom 50 % lúhu sodného do pH = = 8,6. Takto získaný polyakrylát zodpovedá homopolyméru podľa vynálezu so špecifickou viskozitou rovnajúcou sa 0,79 a s koncentráciou sušiny 46,6 %, ktorého obsah zvyškovej kyseliny akrylovej je nižší než 10 ppm, vztiahnuté na produkt v získanom stave a merané uvedenou metódou HPLC.

Príklad 2

Účelom tohto príkladu je osvetliť spôsob podľa vynálezu na prípravu homopolymérov maleínanhydridu v neprítomnosti všetkých kovov alebo kovových solí, alebo persolí.

Pokus č. 15

V sklenenom 2 1 reaktore, vybavenom miešaním, teplomerom a systémom chladenia, sa pripraví pri teplote miestnosti predloha, zložená z 196 g maleínanhydridu, 288 g 50 % lúhu sodného, 82 g fosfomanu sodného a 130 g vody.

Počas stúpania teploty predlohy k varu sa pripraví násada obsahujúca 10 g peroxidu vodíka v 130 objemoch a 130 g vody.

Po 2 h pridávania tejto násady do reaktora vyhrievaného k varu sa získa polymerizát v čírom bezfarebnom roztoku.

Polymaleát získaný spôsobom podľa vynálezu je polymaleát podľa vynálezu, číry, bezfarebný, so špecifickou viskozitou rovnajúcou sa 0,12, ktorý po neutralizácii na pH = 8,6 50 % lúhom sodným má koncentráciu sušiny 45,2 % a obsah zvyškového maleínanhydridu rovnajúci sa 90 ppm, vztiahnuté na produkt v získanom stave, merané rovnakým spôsobom ako v predchádzajúcich pokusoch.

Pokus č. 16

Tento pokus sa uskutočňuje s rovnakým materiálom, rovnakým postupom a s rovnakými množstvami reagujúcich látok ako v pokuse č. 15 so zdvojeným množstvom peroxidu vodíka, pridávaným počas 2 h.

Polymaleát získaný spôsobom podľa vynálezu je číry a bezfarebný a má špecifickú viskozitu rovnajúcu sa 0,16 a po neutralizácii na pH = 8,6 50 % lúhom sodným má koncentráciu sušiny 44,9 % a obsah zvyškového maleínanhydridu rovnajúci sa 230 ppm, vztiahnuté na produkt v získanom stave, merané rovnakým spôsobom ako v predchádzajúcich pokusoch.

Príklad 3

Účelom tohto príkladu je osvetliť spôsob podľa vynálezu na prípravu kopolymérov kyseliny akrylovej a kyseliny maleínovej prídavkom peroxidu vodíka v neprítomnosti kovu alebo kovovej soli.

Pokus č. 17

S týmto cieľom sa v 2 1 sklenenom reaktore, vybavenom miešaním, teplomerom a systémom chladenia, pri teplote miestnosti pripraví predloha, zložená z 196 g maleínanhydridu, 288 g 50 % lúhu sodného, 82 g fosfomanu sodného a 130 g vody.

Počas stúpania teploty predlohy sa pripravia dve násady, ktoré budú paralelne zavádzané počas 2 h.

S tým cieľom sa do prvej nálevky uvedie 84 g 100 % kyseliny akrylovej a do druhej nálevky 20 g peroxidu vodíka v 130 objemoch a 130 g vody.

Po 2 h pridávania za varu sa získa polymerizát v dokonale čírom a bezfarebnom roztoku.

Takto získaný polymerizát je kopolymér podľa vynálezu, zodpovedajúci hmotnostnému podielu monomérov 30 % kyseliny akrylovej a 70 % maleínanhydridu, so špecifickou viskozitou rovnajúcou sa 0,18, ktorý po neutralizácii na pH = 8,6 pomocou 50 % lúhu sodného má koncentráciu sušiny rovnajúcu sa 52,2 % a zvyškový obsah maleínanhydridu, resp. kyseliny akrylovej 300, resp. 20 ppm, vztiahnuté na produkt v získanom stave a merané ako v predchádzajúcich pokusoch.

Pokus č. 18

Účelom tohto pokusu je uviesť príklad iného hmotnostného pomeru monomérov než v predchádzajúcom pokuse.

Do predlohy obsahujúcej tie isté reagujúce látky ako v predchádzajúcom pokuse a v rovnakom množstve s výnimkou fosfomanu sodného, prítomného v množstve 18,38 %, vztiahnuté na celkovú hmotnosť monomérov a fosfomanu, sa za rovnakých pracovných podmienok a s rovnakým materiálom ako v pokuse č. 17 pridá jednak rovnaká násada peroxidu vodíka a jednak násada 100 % kyseliny akrylovej, zodpovedajúca hmotnostnému pomeru monomérov 46 % kyseliny akrylovej a 54 % maleínanhydridu.

Takto získaný polymerizát je číry bezfarebný roztok, zodpovedajúci kopolyméru podľa vynálezu (46 % kyseliny akrylovej - 54 % maleínanhydridu) so špecifickou viskozitou rovnajúcou sa 0,23, ktorý po neutralizácii na pH = 8,6 pomocou 50 % lúhu sodného má koncentráciu sušiny rovnajúcu sa 50,8 % a zvyškový obsah maleínanhydridu, resp. kyseliny akrylovej je 300, resp. 30 ppm, vztiahnuté na produkt v získanom stave a merané ako v predchádzajúcich pokusoch.

Pokus č. 19

Účelom tohto pokusu je uviesť príklad iného hmotnostného pomeru monomérov.

Do predlohy obsahujúcej tie isté reagujúce látky ako v predchádzajúcom pokuse a v rovnakom množstve s výnimkou fosfomanu sodného, prítomného v množstve 14,48 %, vztiahnuté na celkovú hmotnosť monomérov a fosfomanu, sa za rovnakých pracovných podmienok a s rovnakým materiálom ako v pokuse č. 17 pridá jednak rovnaká násada peroxidu vodíka a jednak násada 100 % kyseliny akrylovej, zodpovedajúca hmotnostnému pomeru monomérov 60 % kyseliny akrylovej a 40 % maleínanhydridu.

Takto získaný polymerizát je číry bezfarebný roztok, zodpovedajúci kopolyméru podľa vynálezu (60 % kyseliny akrylovej - 40 % maleínanhydridu) so špecifickou viskozitou rovnajúcou sa 0,31, ktorý po neutralizácii na pH = 8,6 pomocou 50 % lúhu sodného má koncentráciu sušiny rovnajúcu sa 52,5 % a zvyškový obsah maleínanhydridu, resp. kyseliny akrylovej rovnajúci sa 207, resp. 20 ppm, vztiahnuté na produkt v získanom stave a merané ako v predchádzajúcich pokusoch

Pokus č. 20

Do predlohy obsahujúcej tie isté reagujúce látky ako v predchádzajúcom pokuse a v rovnakom množstve s výnimkou fosfomanu sodného, prítomného v množstve 12,5 % hmotnostných, vztiahnuté na celkovú hmotnosť monomérov a fosfomanu, sa za rovnakých pracovných podmienok a s rovnakým materiálom ako v pokuse č. 17 pridá jednak rovnaká násada peroxidu vodíka a jednak násada 100 % kyseliny akrylovej, zodpovedajúca hmotnostnému pomeru monomérov 66,7 % kyseliny akrylovej a 33,3 % maleínanhydridu.

Takto získaný polymerizát je číry bezfarebný roztok, zodpovedajúci kopolyméru podľa vynálezu (66,7 % kyseliny akrylovej - 33,3 % maleínanhydridu) so špecifickou viskozitou rovnajúcou sa 0,33, ktorý po neutralizácii na pH = = 8,6 50 % lúhom sodným má koncentráciu sušiny rovnajúcu sa 43,8 % a zvyškový obsah maleínanhydridu, resp. kyseliny akrylovej rovnajúci sa 120, resp. 50 ppm, vztiahnuté na produkt v získanom stave a merané ako v predchádzajúcich pokusoch.

Pokus č. 21

Do predlohy obsahujúcej tie isté reagujúce látky ako v predchádzajúcom pokuse a v rovnakom množstve s výnimkou fosfomanu sodného, prítomného v množstve 9,67 % hmotnostných, vztiahnuté na celkovú hmotnosť monomérov a fosfomanu, sa za rovnakých pracovných podmienok a s rovnakým materiálom ako v pokuse č. 17 pridá jednak rovnaká násada peroxidu vodíka a jednak násada 100 % kyseliny akrylovej, zodpovedajúca hmotnostnému pomeru monomérov 75 % kyseliny akrylovej a 25 % maleínanhydridu.

Takto získaný polymerizát je číry bezfarebný roztok, zodpovedajúci kopolyméru podľa vynálezu (75 % kyseliny akrylovej - 25 % maleínanhydridu) so špecifickou viskozitou rovnajúcou sa 0,46, ktorý po neutralizácii na pH = 8,6 pomocou 50 % lúhu sodného má koncentráciu sušiny rovnajúcu sa 40,0 % a zvyškový obsah maleínanhydridu, resp. kyseliny akrylovej sa rovná 95, resp. 40 ppm, vztiahnuté na produkt v získanom stave a merané ako v predchádzajúcich pokusoch.

Pokus č. 22

Do predlohy obsahujúcej tie isté reagujúce látky ako v predchádzajúcom pokuse a v rovnakom množstve s výnimkou fosfomanu sodného, prítomného v množstve 7,24 % hmotnostných, vztiahnuté na celkovú hmotnosť monomérov a fosfomanu, sa za rovnakých pracovných podmienok a s rovnakým materiálom ako v pokuse č. 17 pridá jednak rovnaká násada peroxidu vodíka a jednak násada 100 % kyseliny akrylovej, zodpovedajúca hmotnostnému pomeru monomérov 83 % kyseliny akrylovej a 17 % maleínanhydridu.

Takto získaný polymerizát je číry bezfarebný roztok, zodpovedajúci kopolyméru podľa vynálezu (83 % kyseliny akrylovej - 17 % maleínanhydridu) so špecifickou viskozitou rovnajúcou sa 0,57, ktorý po neutralizácii na pH = 8,6 pomocou 50 % lúhu sodného má koncentráciu sušiny rovnajúcu sa 41,8 % a zvyškový obsah maleínanhydridu, resp. kyseliny akrylovej rovnajúci sa 53, resp. 52 ppm, vztiahnuté na produkt v získanom stave a merané ako v predchádzajúcich pokusoch.

Pokus č. 23

Do predlohy obsahujúcej tie isté reagujúce látky ako v predchádzajúcom pokuse a v rovnakom množstve s výnimkou fosfomanu sodného, prítomného v množstve 6,1 % hmotnostných, vztiahnuté na celkovú hmotnosť monomérov a fosfomanu, sa za rovnakých pracovných podmienok a s rovnakým materiálom ako v pokuse č. 17 pridá jednak rovnaká násada peroxidu vodíka a jednak násada 100 % kyseliny akrylovej, zodpovedajúca hmotnostnému pomeru monomérov 85 % kyseliny akrylovej a 15 % maleínanhydridu.

Takto získaný polymerizát je číry bezfarebný roztok, zodpovedajúci kopolyméru podľa vynálezu (85 % kyseliny akrylovej - 15 % maleínanhydridu) so špecifickou viskozitou rovnajúcou sa 0,77, ktorý po neutralizácii na pH - 8,6 pomocou 50 % lúhu sodného má koncentráciu sušiny rovnajúcu sa 41,8 % a zvyškový obsah maleínanhydridu, resp. kyseliny akrylovej rovnajúci sa 60, resp. 35 ppm, vztiahnuté na produkt v získanom stave a merané ako v predchádzajúcich pokusoch.

Pokus č. 24

Do predlohy obsahujúcej tie isté reagujúce látky ako v predchádzajúcom pokuse a v rovnakom množstve s výnimkou fosfomanu sodného, prítomného v množstve 5,77 % hmotnostných, vztiahnuté na celkovú hmotnosť monomérov a fosfomanu, sa za rovnakých pracovných podmienok a s rovnakým materiálom ako v pokuse č. 17 pridá jednak rovnaká násada peroxidu vodíka a jednak násada 100 % kyseliny akrylovej, zodpovedajúca hmotnostnému pomeru monomérov 85,7 % kyseliny akrylovej a 14,3 % maleínanhydridu.

Takto získaný polymerizát je číry bezfarebný roztok, zodpovedajúci kopolyméru podľa vynálezu (85,7 % kyseliny akrylovej -14,3 % maleínanhydridu) so špecifickou viskozitou rovnajúcou sa 1,55, ktorý po neutralizácii na pH = = 8,6 pomocou 50 % lúhu sodného má koncentráciu sušiny rovnajúcu sa 47,4 % a zvyškový obsah maleínanhydridu, resp. kyseliny akrylovej rovnajúci sa 70, resp. 235 ppm, vztiahnuté na produkt v získanom stave a merané ako v predchádzajúcich pokusoch.

Pokus č. 25

Účelom tohto pokusu je uviesť príklad iného hmotnostného pomeru monomérov a použitie polovice množstva 50 % lúhu sodného v predlohe.

Do predlohy obsahujúcej tie isté reagujúce látky ako v predchádzajúcom pokuse a v rovnakom množstve s výnimkou fosfomanu sodného, prítomného v množstve 11,2 % hmotnostných, vztiahnuté na celkovú hmotnosť monomérov a fosfomanu, a s výnimkou množstva 50 % lúhu sodného, ktoré je dvakrát menšie, sa za rovnakých pracovných podmienok a s rovnakým materiálom ako v pokuse č. 17 pridá jednak rovnaká násada peroxidu vodíka a jednak násada 100 % kyseliny akrylovej, zodpovedajúca hmotnostnému pomeru monomérov 70,6 % kyseliny akrylovej a 29,4 % maleínanhydridu.

Takto získaný polymerizát je číry bezfarebný roztok, zodpovedajúci kopolyméru podľa vynálezu (70,6 % kyseliny akrylovej - 29,4 % maleínanhydridu) so špecifickou viskozitou rovnajúcou sa 0,39, ktorý po neutralizácii na pH = = 8,6 pomocou 50 % lúhu sodného má koncentráciu sušiny rovnajúcu sa 45 % a zvyškový obsah maleínanhydridu, resp. kyseliny akrylovej rovnajúci sa 120, resp. 110 ppm, vztiahnuté na produkt v získanom stave a merané ako v predchádzajúcich pokusoch.

Príklad 4

Účelom tohto príkladu je osvetliť možnosť obmien špecifickej viskozity pre kopolymér v danom monomémom zložení.

Pokus č. 26

Tento pokus zodpovedá, pokiaľ ide o monoméme zloženie a pracovný postup, príkladu 23 s 1,5 násobným hmotnostným množstvom fosfomanu sodného, rozdeleným na jednu štvrtinu v predlohe a tri štvrtiny v paralelnom prídavku a so štvornásobným množstvom peroxidu vodíka.

Takto získaný polymerizát je číra bezfarebná kompozícia, zodpovedajúca kopolyméru podľa vynálezu (hmotnostne 85 % kyseliny akrylovej - 15 % maleínanhydridu) so špecifickou viskozitou rovnajúcou sa 0,44, ktorý po neutralizácii na pH = 8,6 pomocou 50 % lúhu sodného má koncentráciu sušiny rovnajúcu sa 47,0 % a zvyškový obsah maleínanhydridu, resp. kyseliny akrylovej rádu 10 ppm, vztiahnuté na produkt v získanom stave a merané rovnakou metódou ako v predchádzajúcich pokusoch.

Pokus č. 27

Tento pokus zodpovedá rovnakému hmotnostnému zloženiu monomérov ako v predchádzajúcom pokuse s množstvom fosfomanu sodného trikrát menším a peroxidu vodíka dvakrát menším.

Takto získaný polymerizát je číry bezfarebný roztok, zodpovedajúci kopolyméru podľa vynálezu (hmotnostne 85 % kyseliny akrylovej -15 % maleínanhydridu) so špecifickou viskozitou rovnajúcou sa 1,26, ktorý po neutralizácii na pH = 8,6 pomocou 50 % lúhu sodného má koncentráciu sušiny rovnajúcu sa 43,6 % a zvyškový obsah maleínanhydridu, resp. kyseliny akrylovej rovnajúci sa 140, vztiahnuté na produkt v získanom stave a merané rovnakou metódou ako v predchádzajúcich pokusoch.

Príklad 5

Tento príklad umožňuje osvetliť prípravu ďalších kopolymérov podľa vynálezu.

Pokus č. 28

V tomto pokuse sa pripravuje kopolymér kyselina akrylová-kyselina metakrylová s použitím rovnakého pracovného postupu ako v pokuse č. 17, t. j. s prídavkom dvoch násad obsahujúcich kyselinu akrylovú, resp. metakrylovú, a peroxid vodíka do reaktora obsahujúceho vodu, kyselinu metakrylovú, fosfoman sodný a 50 % lúh sodný v takom množstve, aby polymerizátom, získaným po 2 h prídavku pri refluxe, bol kopolymér podľa vynálezu (hmotnostne 13 % kyseliny metakrylovej - 87 % kyseliny akrylovej), číry, bezfarebný, so špecifickou viskozitou rovnajúcou sa 0,84, ktorý po neutralizácii na pH = 8,6 pomocou 50 % lúhu sodného má koncentráciu sušiny 50,4 % a zvyškový obsah kyseliny metakrylovej a akrylovej nižší než 10 ppm, vztiahnuté na produkt v získanom stave a merané rovnakou metódou ako v predchádzajúcich pokusoch.

Pokus č. 29

V tomto pokuse sa pripravuje kopolymér kyselina akrylová-kyselina metakrylová s prídavkom dvoch násad, z ktorých jedna obsahuje 25 g peroxidu vodíka v 130 objemoch a 75 g vody a druhá 300 g kyseliny akrylovej, 300 g kyseliny metakrylovej, a ďalej 75 % celkového množstva fosfomanu sodného, zodpovedajúceho 0,064 atómu fosforu na mól monomérov, ktoré majú byť polymerizované, do reaktora obsahujúceho 456 g vody a zvyšnú štvrtinu celkového množstva fosfomanu sodného.

Po 2 h prídavku pri refluxe je získaným polymcrizátom kopolymér podľa vynálezu (50 % kyseliny akrylovej - 50 % kyseliny metakrylovej), číry, bezfarebný, so špecifickou viskozitou rovnajúcou sa 1,0, ktorý po neutralizácii na pH = 8,6 pomocou 50 % lúhu sodného má koncentráciu sušiny 38,6 % a zvyškový obsah kyseliny akrylovej, resp. metakrylovej rovnajúci sa 30, resp. nižší než 10 ppm, vztiahnuté na produkt v získanom stave a merané rovnakou metódou ako v predchádzajúcich pokusoch.

Pokus č. 30

V tomto pokuse sa pripravuje kopolymér maleínanhydrid-kysclina metakrylová s použitím rovnakého pracovného postupu ako v pokuse č. 19 s náhradou kyseliny akrylovej kyselinou metakrylovou. Polymerizát, získaný po 2 h prídavku pri refluxe, je kopolymér podľa vynálezu (hmotnostne 60 % kyseliny metakrylovej - 40 % maleínanhydridu), číry, bezfarebný, so špecifickou viskozitou rovnajúcou sa 0,32, ktorý po neutralizácii na pH = 8,6 pomocou 50 % lúhu sodného má koncentráciu sušiny 46,2 % a obsah kyseliny metakrylovej, resp. maleínanhydridu rovnajúci sa 28, resp. 200 ppm, vztiahnuté na produkt v získanom stave a merané rovnakou metódou ako v predchádzajúcich pokusoch.

Pokus č. 31

V tomto pokuse sa pripravuje kopolymér kyselina akrylová-akrylamid.

S tým cieľom sa v sklenenom 21 reaktore, vybavenom miešaním, teplomerom a systémom chladenia, pripraví pri teplote miestnosti predloha, skladajúca sa z 200 g vody a štvrtiny celkového množstva fosfomanu sodného, zodpovedajúceho 0,059 atómu fosforu na mól monomérov, ktoré majú byť polymerizované.

Počas stúpania teploty predlohy sa pripravia dve násady na paralelné pridávanie počas 2 h.

S tým cieľom sa do prvej nálevky pridá 181 g 100 % kyseliny akrylovej, 844 g 50 % akrylamidu a zvyšné tri štvrtiny celkového množstva fosfomanu sodného.

V druhej nálevke sa zmiesi 25 g peroxidu vodíka v 130 objemoch a 75 g vody.

Po 2 h pridávania za varu sa získa polymerizát v čírom a bezfarebnom roztoku.

Takto získaný produkt je kopolymér podľa vynálezu, zodpovedajúci hmotnostnému pomeru monomérov 30 % kyseliny akrylovej a 70 % akrylamidu, so špecifickou viskozitou rovnajúcou sa 0,37, ktorý po neutralizácii na pH = = 8,6 pomocou 50 % lúhu sodného má koncentráciu sušiny rovnajúcu sa 45,3 % a zvyškový obsah kyseliny akrylovej, resp. akrylamidu rovnajúci sa 30, resp. nižší než 10 ppm, vztiahnuté na produkt v získanom stave a merané rovnakou metódou ako v predchádzajúcich pokusoch.

Pokus č. 32

V tomto pokuse sa pripravuje kopolymér kyselina akrylová-metallylsulfonát sodný.

S tým cieľom sa v sklenenom 2 1 reaktore, vybavenom miešaním, teplomerom a systémom chladenia, pripraví pri teplote miestnosti predloha, skladajúca sa z 185 g vody, celkového množstva fosfomanu sodného, zodpovedajúceho 0,045 atómu fosforu na mól monomérov, ktoré majú byť polymerizované, a 145 g 100 % metallylsulfonátu sodného (MTAS).

S tým cieľom sa do prvej nálevky pridá 512 g 100 % kyseliny akrylovej.

V druhej nálevke sa zmiesi 20 g peroxidu vodíka v 130 objemoch a 180 g vody.

Takto získaný produkt je kopolymér podľa vynálezu, zodpovedajúci hmotnostnému pomeru monomérov 78 % kyseliny akrylovej a 12 % MTAS, so špecifickou viskozitou rovnajúcou sa 1,19, ktorý po neutralizácii na pH = 8,6 pomocou 50 % lúhu sodného má koncentráciu sušiny rovnajúcu sa 51,5 % a zvyškový obsah kyseliny akrylovej a MTAS nižší než 10 ppm, vztiahnuté na produkt v získanom stave a merané rovnakou metódou ako v predchádzajúcich pokusoch.

Pokus č. 33

V tomto pokuse sa pripravuje kopolymér kyselina akrylová-etylakrylát pomocou rovnakého materiálu a rovnakého pracovného postupu ako v pokuse 31 s výnimkou, že sa 844 g 50 % akrylamidu nahradí 61 g etylakrylátu a 181 g 100 % kyseliny akrylovej sa nahradí 549 g 100 % kyseliny akrylovej.

Takto získaný produkt je kopolymér podľa vynálezu, zodpovedajúci hmotnostnému pomeru monomérov 90 % kyseliny akrylovej a 10 % etylakrylátu, so špecifickou viskozitou rovnajúcou sa 0,59, ktorý po neutralizácii na pH = = 8,6 pomocou 50 % lúhu sodného má koncentráciu sušiny rovnajúcu sa 46,7 % a zvyškový obsah kyseliny akrylovej a etylakrylátu nižší než 10 ppm, vztiahnuté na produkt v získanom stave a merané rovnakou metódou ako v predchádzajúcich pokusoch.

Pokus č. 34

V tomto pokuse sa pripravuje kopolymér kyselina akrylová-etylakrylát pomocou rovnakého materiálu a rovnakého pracovného postupu ako v pokuse 33 s jediným rozdielom, že hmotnostný pomer monomérov je 70 % kyseliny akrylovej a 30 % etylakrylátu.

Takto získaný produkt je kopolymér podľa vynálezu, zodpovedajúci hmotnostnému pomeru monomérov 70 % kyseliny akrylovej a 30 % etylakrylátu, so špecifickou viskozitou rovnajúcou sa 0,61, ktorý po neutralizácii na pH = = 8,6 pomocou 50 % lúhu sodného má koncentráciu sušiny rovnajúcu sa 50,6 % a obsah kyseliny akrylovej, resp. etylakrylátu rovnajúci sa 10, resp. 15 ppm, vztiahnuté na produkt v získanom stave a merané rovnakou metódou ako v predchádzajúcich pokusoch.

Pokus č. 35

V tomto pokuse sa pripravuje kopolymér kyselina akrylová-butylakrylát pomocou rovnakého materiálu a rovnakého pracovného postupu ako v pokuse 33 s náhradou etylakrylátu rovnakým hmotnostným množstvom butylakrylátu.

Takto získaný produkt je kopolymér podľa vynálezu, zodpovedajúci hmotnostnému pomeru monomérov 90 % kyseliny akrylovej a 10 % butylakrylátu, so špecifickou viskozitou rovnajúcou sa 0,59, ktorý po neutralizácii na pH = 8,6 pomocou 50 % lúhu sodného má koncentráciu sušiny rovnajúcu sa 48,29 % a obsah zvyškovej kyseliny akrylovej a butylakrylátu nižší než 10 ppm, vztiahnuté na produkt v získanom stave a merané rovnakou metódou ako v predchádzajúcich pokusoch.

Pokus č. 36

V tomto pokuse sa pripravuje kopolymér kyselina akrylová-metylmetakrylát pomocou rovnakého materiálu a rovnakého pracovného postupu ako v predchádzajúcom pokuse s náhradou butylakrylátu rovnakým množstvom metylmetakrylátu.

Takto získaný produkt je kopolymér podľa vynálezu, zodpovedajúci hmotnostnému pomeru monomérov 90 % kyseliny akrylovej a 10 % metylmetakrylátu, so špecifickou viskozitou rovnajúcou sa 0,64, ktorý po neutralizácii na pH = 8,6 pomocou 50 % lúhu sodného má koncentráciu sušiny rovnajúcu sa 46,2 % a obsah kyseliny akrylovej a metylmetakrylátu nižší než 10 ppm, vztiahnuté na produkt v získanom stave a merané rovnakou metódou ako v predchádzajúcich pokusoch.

Pokus č. 37

V tomto pokuse sa pripravuje terpolymér kyselina akrylová-akrylamid-etylénglykolmetakrylátfosfát.

S tým cieľom sa v sklenenom 21 reaktore, vybavenom miešaním, teplomerom a systémom chladenia, pripraví pri teplote miestnosti predloha, skladajúca sa z 370 g vody a štvrtiny celkového množstva fosfomanu sodného, zodpovedajúceho 0,066 atómu fosforu na mól monomérov, ktoré majú byť polymerizované.

S tým cieľom sa do prvej nálevky pridá 305 g 100 % kyseliny akrylovej, 99,6 g hydrolyzovaného etylénglykolmetakryláfosfátu, 260,6 g 50 % akrylamidu, 100 g vody a zvyšné tri štvrtiny celkového množstva fosfomanu sodného.

V druhej nálevke sa zmiesi 44 g peroxidu vodíka v 130 objemoch a 66 g vody.

Takto získaný produkt je kopolymér podľa vynálezu, zodpovedajúci hmotnostnému pomeru monomérov 57 % kyseliny akrylovej, 19 % akrylamidu a 24 % etylénglykolmetakrylátfosfátu, so špecifickou viskozitou rovnajúcou sa 0,48, ktorý po neutralizácii na pH = 8,6 pomocou 50 % lúhu sodného má koncentráciu sušiny rovnajúcu sa 41,9 % a zvyškový obsah monomérov nižší než 10 ppm, vztiahnuté na produkt v získanom stave a merané rovnakou metódou ako v predchádzajúcich pokusoch.

Pokus č. 38

V tomto pokuse sa pripravuje terpolymér kyselina akrylová akrylamidetylénglykolmetakrylátfosfát pomocou rovnakého materiálu a rovnakého pracovného postupu ako v pokuse 37, ale s menším množstvom fosfomanu sodného než v predchádzajúcom príklade.

Toto množstvo zodpovedá 0,025 atómu fosforu na mól monomérov, ktoré majú byť polymerizované.

Takto získaný produkt je kopolymér podľa vynálezu, zodpovedajúci hmotnostnému pomeru monomérov 57 % kyseliny akrylovej, 19 % akrylamidu a 24 % etylénglykolmetakrylátfosfátu, so špecifickou viskozitou rovnajúcou sa 1,0, ktorý po neutralizácii na pH = 8,6 pomocou 50 % lúhu sodného má koncentráciu sušiny rovnajúcu sa 43 % a zvyškový obsah monomérov nižší než 10 ppm, vztiahnuté na produkt v získanom stave a merané rovnakou metódou ako v predchádzajúcich pokusoch.

Príklad 6

Účelom tohto príkladu je osvetliť použitie polymérov podľa vynálezu ako dispergačných činidiel na minerálne materiály vo vodnom prostredí a najmä ako činidiel na dispergáciu kaolínu vo vode.

S týmto cieľom sa v každom z ďalej uvedených pokusov uvádza za miešania 500 g kaolínu do 1 1 nálevky obsa hujúcej 258 g vody, 1,10 g sušiny testovaného dispergačného činidla a 50 % lúh sodný v množstve, potrebnom na dosiahnutie pH rádu 7,2 až 7,5.

Pokus č. 39

Tento pokus tvorí kontrolný pokus, pri ktorom nie je v nálevke prítomné žiadne dispergačné činidlo.

Pokusy č. 40 až 44

Tieto pokusy osvetľujú vynález a používajú jednotlivé kopolyméry podľa vynálezu podľa pokusov 19,21, 22 a 23 a homopolymér podľa vynálezu podľa pokusu č. 9, neutralizované na pH = 8,6 50 % lúhom sodným. Po 45 min. miešania sa pri teplote miestnosti meria Brookfieldova viskozita pomocou Brookfieldovho viskozimetra typu RVT pri 100 min.^-1.

Výsledky meraní Brookfieldovej viskozity vodných suspenzií kaolínu sú uvedené v tabuľke 1:

Tabuľka 1

5. pokusu	pcužítý dispergátor	sušina suspenzie (%)	viskozita Brookfíeíd. (mPa .s)
	typ	množstvo (% suš./Sjš.)		100 ŕnín'¹
39		0	66,0	> 10000Q
40	kopolymér x pokusu 19	0,22	55,4	500.
41	kopolymér z pokusu 21	0,22	66,2	650
42	kopolymér z pokusu 22	0.22	66.0	745
43	kopolymér z pokus 23	0,22	66,0	1220
44	homopolymér z pokusu 9	0.22	66,0	410

Z tabuľky 1 vyplýva, že kopolyméry, získané spôsobom podľa vynálezu, môžu poskytovať vodné disperzie kaolínu, použiteľné priemyselne, a teda môžu byť používané ako prostriedky na dispergáciu minerálnych materiálov.

Príklad 7

Účelom tohto príkladu je osvetliť použitie polymérov podľa vynálezu, získaných spôsobom podľa vynálezu, ako dispergačných činidiel na minerálne materiály vo vodnom prostredí, používaných v papierenskom priemysle a najmä ako činidlá na dispergáciu uhličitanu vápenatého vo vode.

S týmto cieľom sa v pokusoch č. 45 až 48 rovnakým pracovným postupom ako v predchádzajúcom príklade disperguje prírodný uhličitan vápenatý s takou granulometriou, že 75 % častíc má priemer menší než 1 pm, v koncentrácii sušiny 72 % a množstvo dispergačného činidla rovnajúce sa 0,75 % sušiny, vztiahnuté na hmotnosť uhličitanu sodného.

Rôzne dispergačné činidlá sú:

Pokus č. 45

Pokusy č. 46 až 48

Tieto pokusy osvetľujú vynález a používajú jednotlivé kopolyméry podľa vynálezu podľa pokusov 24, 23 a 22, neutralizované na pH = 8,6 50 % lúhom sodným.

Po 45 min. miešania sa pri teplote miestnosti meria viskozita Brookfilcd pomocou viskozimetra Brookfiled typ RVT pri 10 min.¹ a 100 min.¹.

Výsledky meraní Brookfieldovej viskozity vodných suspenzií prírodného uhličitanu vápenatého sú uvedené v tabuľke 2:

Tabuľka 2

č. pokusu	použitý dispergátor	sušina suspenzie f%)	viskozita Brookfield ^;(mP'i.s’i
	typ	množstvo (% suš, /suš.)		10 min'¹	100 mi»·¹
45		o-	n	> 100 000	> 100 000
46	kopolymér z pokusu 24	0,75	72	650	3 10
47	kopolymér z pokusu 23	0,75	72	5500	955
48	kopcíynréi 2 pokusu 22	0,75	72	1900	2100

Pokusy č. 50 až 54

Tieto pokusy osvetľujú vynález a používajú jednotlivé kopolyméry podľa vynálezu podľa pokusov 21 až 24 a homopolymér podľa vynálezu podľa pokusu č. 9, neutralizované na pH = 8,6 50 % lúhom sodným.

Po 45 min. miešania sa pri teplote miestnosti meria viskozita Brookfíled pomocou viskozimetra Brookfiled typ RVTpri 100 min.¹.

Výsledky meraní Brookfieldovej viskozity vodných suspenzií Socal P3 sú uvedené v tabuľke 3:

č. pokusu	použitý dispergátor	sušina suspenzie (%)	viskozita Bro· okfieid (mPa.s)
	typ	ÍHÍIOŽSIVO (% suä./sul.)		100 min¹
49		0	70	> IO0 000
50	kopolymér z pokusu 21	0,7	70	.920
51	kopolymér Z pokusu 22	0,7	70	87 Q
52	kopolymér z pokusu 23	0,7	70	720 .
53	kopolymér z pokus 24	0,7	70	580
54	homOpolymér z pokusu 9	0.7	70	760

Tabuľka 3

Z tabuliek 2 a 3 vyplýva účinnosť kopolymérov podľa vynálezu, získaných spôsobom podľa vynálezu, ako dispergačných činidiel pre minerálne materiály.

Príklad 8

Tento príklad sa týka prípravy hrubej suspenzie uhličitanu vápenatého, podrobenej rozomieľaniu na účely zjemnenia na suspenziu mikročastíc. S týmto cieľom bola pripravená hrubá suspenzia uhličitanu vápenatého z prírodného uhličitanu vápenatého použitím:

- v prípade pokusu č. 55, ktorý slúži ako kontrola, púheho suspendovania uhličitanu vápenatého vo vode v množstve 25 % bez prídavku dispergačného činidla,

- v prípade pokusu č. 56, osvetľujúceho vynález, polyakrylátu z pokusu č. 5, úplne neutralizovaného lúhom sodným a hydroxidom horečnatým v pomere zodpovedajúcom neutralizácii 50 % sodíka - 50 % horčíka,

- v prípade pokusu č. 57, osvetľujúceho vynález, kyseliny polyakrylovej z pokusu č. 9, úplne neutralizovanej lúhom sodným a hydroxidom horečnatým v pomere zodpovedajúcom neutralizácii 50 % sodíka - 50 % horčíka,

- v prípade pokusu č. 58, osvetľujúceho vynález, polyakrylátu z pokusu č. 5, úplne neutralizovaného lúhom sodným a vápenným mliekom v pomere zodpovedajúcom neutralizácii 70 % sodíka - 30 % vápnika,

- v prípade pokusu č. 59, osvetľujúceho vynález, polyakrylátu z pokusu č. 9, úplne neutralizovaného lúhom sodným a vápenným mliekom v pomere zodpovedajúcom neutralizácii 70 % sodíka - 30 % vápnika,

- pre každý pokus bola pripravená vodná suspenzia uhličitanu vápenatého, pochádzajúceho z ložiska Orgon (Francúzsko), majúceho granulometriu nižšiu než 10 μτη.

Vodná suspenzia má koncentráciu sušiny 76 % hmotn., vztiahnuté na celkovú hmotnosť, s výnimkou kontrolného pokusu, kde má suspenzia koncentráciu sušiny 25 % hmotn., vztiahnuté na celkovú hmotnosť.

Do tejto suspenzie sa uvádza rozomieľacie činidlo v množstvách, uvedených v nasledujúcej tabuľke, vyjadrených v percentách sušiny, vztiahnuté na sušinu uhličitanu vápenatého, ktorý má byť rozomicľaný.

Suspenzia cirkuluje v mlyne typu Dyno-Mill s pevným valcom a otočným obežným kolesom, ktorého rozomieľacia látka je tvorená korundovými guľôčkami s priemerom v rozmedzí 0,6 až 1,0 mm.

Celkový objem, zaujímaný rozomieľacou látkou, je 1150 cm³ a jej hmotnosť 2900 g.

Rozomieľacia komora má objem 1400 cm³.

Obvodová rýchlosť mlyna je 10 m/s.

Suspenzia uhličitanu vápenatého je recyklovaná v množstve 18 1/h.

Výstup z mlyna Dyno-Mill je vybavený separátorom s veľkosťou ok 200 pm, umožňujúcim oddeľovať suspenziu vzniklú rozomieľaním od rozomieľacej látky.

Teplota počas každého rozomieľacieho pokusu sa udržuje okolo 60 °C.

Po skončení rozomieľania (TO) sa do fľaštičky odoberie vzorka pigmentovej suspenzie, 80 % ktorej častíc má rozmer menší než 1 pm, a meria sa viskozita pomocou Brookfieldovho viskozimetra typu RVT pri teplote 20 °C a rýchlosti otáčania 10 min.^-1 a 100 min.^-1 s príslušným hnacím zariadením.

Po 8 dňoch ponechania v pokoji vo fľaštičke sa meria viskozita suspenzie vnesením do nemiešanej nádobky príslušného hnacieho zariadenia viskozimetra Brookfiled typ RVT pri teplote 20 °C a rýchlosti otáčaní 10 min.¹ a 100 min.’¹ (viskozita AVAG = pred miešaním).

Rovnaké meranie viskozity sa uskutoční rovnako v miešanej nádobke a tvorí výsledky viskozity APAG (po miešaní).

Všetky tieto experimentálne výsledky sú zhrnuté v tabuľke 4:

Tabuľka 4

č. pokusu	5^:5	56	57	.. 58.	59
koncentrácia sušiny suspenzie	25	76	76	76	76
rozomieľacie činidlo
špecifická viskozita		0.53	0.53	0,53	0,53
spotreba činidla % suš./suš.		0,98	IJO	0,95	D;99
Brookfieklova viskozita suspenzie fprí 20 °C vMPa.s)
TO 10 mín·¹	800	1080	950	1030	1.930
100 mín'¹	450	330	290	330	570
8 dní AVAG 10 min'¹	20000	.2:060	1400	7600	10000
100 mín’¹	2500	620	450	1300	1660
8 dní APAG tO mih'¹	1.200	820	900	930	1400
100 min¹	650	280	275	320	450

AVAG: meranie viskozity pred miešaním suspenzie APAG: meranie viskozity po miešaní suspenzie

Z tabuľky 4 vyplýva účinnosť polymérov podľa vynálezu, pripravených spôsobom podľa vynálezu, ako rozomieľacích činidiel pre vodnú suspenziu minerálnych látok s veľkou koncentráciou sušiny.

Príklad 9

Tento príklad sa týka použitia rôznych polymérov podľa vynálezu v matovej vnútornej vodnej náterovej hmote na hodnotenie ich dispergačnej účinnosti a ich schopnosti zvyšovať odolnosť suchých filmov proti vode, t. j. hodnotenie Teologickej stability a odolnosti proti vode pri rôznych získaných vnútorných matových náteroch.

Pre všetky pokusy s výnimkou kontrolného pridávame za miešania 0,06 % hmota, sušiny testovaného dispergačného činidla, vztiahnuté na celkovú hmotnosť tej istej vodnej matovej náterovej formulácie, do nádoby obsahujúcej už 160 g vody a 1 g 28 % amoniaku.

Po niekoľkých sekundách miešania po vnesení dispergujúceho kopolyméru do čpavkovej vody sa postupne pridávajú ostatné zložky, uvedenej vodnej matovej náterovej hmoty, ktorými sú:

g biocídu, dodávaného spoločnosťou RIEDEL DE HAEN pod názvom MERGAL K6N g odpeňovača, dodávaného spoločnosťou BYK pod názvom BYK 034 g oxidu titaničitého rutilu, dodávaného spoločnosťou THANN a MULHOU-SE pod názvom RL 68

327,9 gprírodného uhličitanu vápenatého, dodávaného spoločnosťou OMYA pod názvom DURCAL 2

215.2 g prírodného uhličitanu vápenatého, dodávaného spoločnosťou OMYA pod názvom HYDROCARB g styrén-akrylového spojiva v disperzii, dodávaného spoločnosťou RHONE-POULENC pod názvom RHODOPAS DS910

10.2 g monoetylénglykolu

10,2 g White Spirit

1,3 g 28 % amoniaku

13,6 g zahusťovadla, dodávaného spoločnosťou COATEX pod názvom

VISCOATEX46 na 1000 g doplniť vodou

Rôzne testované dispergačné činidlá sú:

Pokus č. 60

Tento pokus tvorí kontrolný pokus, pri ktorom sa nepridáva žiadne dispergačné činidlo.

Pokusy č. 61 až 64

Tieto pokusy osvetľujú vynález a používajú kopolyméry podľa pokusov č. 17,19,20 a 23.

Pre každý z týchto pokusov sa po niekoľkých minútach miešania vodnej kompozície, ako bola získaná, meria pri rôznych kompozíciách Brookfieldova viskozita pri 25 °C a pri 10 min.'¹ pomocou viskozimetra Brookfield typ RVT, vybaveného príslušným pohonom.

Reologická stabilita týchto formulácií v čase a proti teplote sa stanovuje meraním Brookfíeldových viskozít pri 10 min.'¹ a 25 °C pri týchto formuláciách po 24 h skladovania bez miešania pri teplote miestnosti, potom po týždni skladovania v sušiarni pri 50 °C a nakoniec po mesiaci skladovania v rovnakej sušiarni pri 50 °C.

V priebehu prípravy kompozícií v predchádzajúcich pokusoch sa rovnako uskutočňuje vizuálne hodnotenie rozmeru víru, tvoriaceho sa okolo osi miešania po celý čas pridávania minerálnych plnív a/alebo pigmentov, rovnako ako rôznych prísad, s cieľom odhadu schopnosti pastovatenia kompozície, ktorá je podstatným prvkom dispergačnej schopnosti.

V tabuľke 5 sú zhrnuté výsledky všetkých uskutočnených pokusov. Symboly, uvádzané pre schopnosť pastovatenia, majú tento význam:

TB: vír si uchováva konštantné rozmery a tvar počas zabudovávania minerálnych plnív a/alebo pigmentov; veľmi dobrá tekutosť získanej kompozície.

B: rozmery víru sa počas zabudovávania minerálnych plnív a/alebo pigmentov mierne zmenšujú; dobrá schopnosť pastovatenia.

AB: vír sa v priebehu zabudovávania minerálnych plnív a/alebo pigmentov veľmi zmenšuje, ale napriek tomu umožňuje homogenizáciu rôznych zložiek formulácie; dosť dobrá schopnosť pastovatenia.

M: v kontrolnom pokuse vír okolo osi miešania úplne zmizol; zlá homogenizácia prostredia.

Po tomto zmeraní Teologického chovania rôznych vnútorných matových náterových hmôt sa pre všetky pokusy pristúpi k testom odolnosti filmu proti odieraniu za vlhka podľa normy DIN 53778, časť 2.

Tento test spočíva v tom, že sa pomocou abrazimetra GARDNER model M 105-A (homologovaný DIN 53778) stanoví počet priechodov tam a späť, ktoré vykoná kartáčik, kalibrovaný podľa normy DIN 53778, pri odieraní vopred vysušeného filmu náterovej hmoty na papierovej podložke LENETA s hrúbkou 100 pm v prítomnosti detergentného roztoku, do úplného odrenia tohto náterového filmu.

Všetky výsledky sú zhrnuté v tabuľke 5:

Tabuľka 5

i. pokusu	60	61	62	63	64
sušina dispereátora ^aA hmotn.	0	0,06	0,06.	0,06	0,06
BrookfieJcIova viskozita.náterovej hmoty
T = 0, 10 mín’¹ (mPa s)	21000	17500	16500	17000	16500
T - 24 li. 10 mín'¹ (mPa.s)	34000	15500	11000	14000	14500
T = 1 týždeň 50 °C, 10 miň'¹(mPa.s)	56060	47000	34000	32000	22000
T “ 1 mesiac 50 °C, 10 min'^:(snPa.s)	63000	58000	44000	38000	30.000
schopnosť pastovatenia	M	AB	B	TB	TB
odolnosť proti odieraniu za v'hka, počet priechodov tam a späť (DIN 53778)	500	660	750 :	750	750

Z tabuľky 5 je možné konštatovať, že len matové vodné vnútorne náterové hmoty, obsahujúce polyméry podľa vynálezu, majú súčasne dobrú reologickú stabilitu, t. j. Brookfieldovu viskozitu pri 10 min.’¹ pri 25 °C nižšiu než 60000 mPa.s po jednom mesiaci skladovania pri 50 °C, aspoň dosť dobrú (AB) schopnosť pastovatenia a zvýšenú odolnosť proti odieraniu za vlhka oproti kontrole bez dispergačného činidla.

Príklad 10

Účelom tohto príkladu je osvetliť použitie polymérov podľa vynálezu pri spracovaní vody ako činidla proti vodnému kameňu meraním oneskorenia zrážania iónov alkalických zemín, najmä uhličitanu vápenatého, obsiahnutých v prírodných alebo umelých vodách, prípadne slaných, v prítomnosti týchto polymérov.

S tým cieľom sa pre každý pokus do 11 banky, vybavenej chladičom, uvedie mestská voda obsahujúca 5 ppm každého testovaného polyméru s výnimkou pokusu č. 65, ktorý predstavuje kontrolu a pre ktorý mestská voda neobsahuje žiadny polymér.

Pokusy č. 66 a 67, osvetľujúce vynález, zodpovedajú použitiu kopolyméru z pokusu 21, resp. 20.

Táto voda sa zahrieva do varu a k refluxu. V čase t = 0, t. j. keď sa objaví prvá skupina bublín (počiatok varu), sa uskutoční pokusný odber 20 ml. Táto voda sa okamžite prefíltruje cez filter Millipore 0,45 pm a potom sa prenesie do 100 ml kadičky na stanovenie pomocou EDTA. S tým cieľom sa do kadičky vloží indikačná puftovacia tableta MERCK ref. 108430 a 3 ml amoniakálneho pufra a obsah sa mieša magnetickou tyčinkou, načo sa pridá filtrovaná voda. Po niekoľkých sekundách miešania sa pomocou byrety prilieva 5.10³ M EDTA do čisto zeleného sfarbenia. Získaný stupeň tvrdosti vody (TH) sa vypočíta ako naliaty objem EDTA x 2,5 = TH vo francúzskych stupňoch (1 francúzsky stupeň = 10 mg vyjadrené ako CaCO₃ na liter vody); získaná hodnota sa potom označí TH 0. Rovnako sa uskutočňuje odber vzoriek po 15 a 30 min. varu. Získané hodnoty TH sa označia ako TH 15 a TH 30 a sú uvedené v tabuľke 6:

Tabuľka 6

č. pokusu	činidlo proti vodnému kameňu	TH 0	TH 15	TH 30
65		29,4	7.9	6,6
6.6	kopoiytrčr z.pakusu 2ľ	29.4	19,85	.14,8
67	kopoA’mér z pokusu 20	29,4	23,4	19,3

Tabuľka 6 dokazuje účinnosť polymérov podľa vynálezu, získaných spôsobom podľa vynálezu, ako činidiel proti vodnému kameňu.

Príkladll

Tento príklad sa týka chlórovaných alkalických formulácií, používaných okrem iného ako bieliace a dezinfekčné prostriedky v detergentoch, ale i ďalších bieliacich formuláciách, bežne používaných v detergentoch.

Najmä má za cieľ osvetliť, že použitie polymérov podľa vynálezu ako činidiel proti vodnému kameňu a dispergátorov v týchto formuláciách nepoškodzuje stabilitu chlórovanej alkalickej kompozície, lebo zabraňuje zníženiu stupňa belosti, ktoré by znamenalo úbytok účinnosti roztoku chlómanu, obsiahnutého v detergentnej kompozícii.

Pre každý pokus sa teda do 200 ml kadičky, obsahujúcej 50,65 g vody, za miešania pridá 29,35 g javelského lúhu so stupňom belosti 36,96 a 15 g 50 % lúhu sodného.

Len čo je táto zmes homogenizovaná, pridá sa 5 g testovaného polyméru okrem kontrolného príkladu 68, kde sa nepridáva žiadny polymér.

Potom, čo sa vyčká na vychladnutie zmesi, prikročí sa k zriedeniu 10 ml uvedenej zmesi v 100 ml vody.

Po zriedení sa uskutočňuje stanovenie chlómanov, prítomných v 20 ml zriedenej chlórovanej alkalickej kompozícii.

Toto stanovenie chlórnanov sa uskutočňuje Bunsenovou metódou, založenou na princípe oxidácie jodidových iónov chlómanovými iónmi. Takto uvoľnený jód sa titruje 0,1 N roztokom tiosíranu sodného, čo umožňuje výpočtom stanoviť stupeň belosti chlórovanej alkalickej kompozície.

Pre pokusnú vzorku 20 ml je teda stupeň belosti (°C1):

objem tiosíranu sodného

- x 11,2

Hodnota získaná pre kontrolný pokus č. 68 potom slúži ako referenčná hodnota a tvorí 100 % chlómanov, prítomných vo formulácii.

Uskutočnené pokusy:

Pokus č. 68

Kontrolný pokus, žiadny polymér.

Pokus č. 69

Pokus osvetľujúci doterajší stav techniky s použitím polyakrylátu sodného, získaného akýmkoľvek známym postupom, so špecifickou viskozitou rovnajúcou sa 0,56.

Pokus č. 70

Pokus osvetľujúci vynález s použitím kyseliny poíyakrylovej podľa pokusu č. 9, úplne neutralizovanej lúhom sodným.

Pre každý pokus sa uskutoční rovnakou metódou stanovenie stupňa belosti po 24 hodinách a 8 dňoch.

Výsledky v percentuálnych hodnotách zvyškového chlómanu v porovnaní s kontrolou sú uvedené v tabuľke 7:

Tabuľka 7

č. pokusu	polymér	TO	24 h (%)	8 čni (%)
68		100^	Γ00	100
69	polyakrylat sodný, p špec — 0,56	100	98,4	90,6
70	polýakrylát z pokusu 9	100	100	94,9

Tabuľka 7 umožňuje dokázať vývoj stupňa belosti každého z roztokov a osvetliť, že polyméry podľa vynálezu, získané spôsobom podľa vynálezu, umožňujú nedestabilizovať stupeň belosti chlórovanej alkalickej kompozície.

Príklad 12

Tento príklad sa týka použitia polyméru podľa vynálezu ako fluidizačného činidla vrtného výplachu, ktorého vodná fázaje tvorená sladkou vodou.

S tým cieľom sa pripraví vrtný výplach týmto postupom: Do nádoby s objemom 5 1 sa umiestni 500 cm³ sladkej vody.

Potom sa za miešania (Rayneriho turbína s priemerom 50 mm otáčajúca sa rýchlosťou 2000 min.^-1) pridajú naraz 3 g technického Na₂CO₃ na vyvolanie zrážania iónov Ca*⁺a Mg²’.

Do tohto prostredia sa potom za miešania počas 15 min. pridá 75 g bentonitu A (hodnota 20 až 25 m³.ť’, merané podľa normy OCMA-DFCP4-1973).

Potom sa za miešania počas 15 min. pridá 112,5 g attapulgitu B (hodnota 30 až 35 m³.ť', merané podľa normy OCMA-DFCP4-1 973).

Do tohto prostredia sa za miešania počas 15 min. zavedie 37,5 g karboxymetylcelulózy (technická CMC, nízka viskozita zodpovedajúca norme OCMA-DFCP2-1980).

Potom sa za miešania počas 20 min. pridá 225 g plniaceho ílu C s nízkou expanziou (asi 15 m³.ťý.

SK 284465 Β6

Po skončení tejto prípravy sa skontroluje pH prostredia a upraví roztokom hydroxidu sodného tak, aby bolo v rozmedzí 9,5 až 10.

Takto pripravený výplach sa podrobí šmykovému namáhaniu pomocou miešadla Sylverson typ L.R2, vybaveného pre vysoké šmykové namáhanie mriežkou s priemerom 35 mm.

Po 24 h ponechania v pokoji sa výplach znovu premieša počas asi 5 min. uvedenou Rayneriho turbínou.

Potom sa uskutočnia dva odbery po 500 cm³ na účely testovania účinnosti íluidizačného činidla podľa vynálezu.

Pokus č. 71 predstavuje kontrolný pokus s použitím rovnakého výplachu s prídavkom 7,5 g polyakrylátu sodného so špecifickou viskozitou rovnajúcou sa 0,4, tvoriace najlepšie doteraz známe fluidizačné činidlo.

Pokus č. 72 predstavuje kontrolný pokus podľa vynálezu a týka sa toho istého výplachu s prídavkom 7,5 g účinnej látky polyakrylátu sodného podľa vynálezu, získaného v pokuse č. 3, so špecifickou viskozitou rovnajúcou sa 0,41.

Tieto dve vzorky sa podrobia miešaniu počas 10 min. pomocou prístroja Hamilton-Beach (poloha Low) za udržovania pH v intervale 9,5 až 10.

Po skončení tohto času miešania sa skontrolujú Teologické charakteristiky pri 20 °C pomocou viskozimetra FANN 35 a meria sa filtrát API pri 100 psi počas 30 min. metódou, odborníkovi známou.

Kontrolované reologické charakteristiky sú zdanlivá viskozita (Va), plastická viskozita (Vp), yield value (Yv), gél 0 a gél 10, ako sú definované v diele „Manuel de reológie des fluides de forage et laitiers de ciment“, vyd. Technip, 1979.

Všetky tieto charakteristiky sú zhrnuté v tabuľke 8:

Tabuľka 8

č. pokusu	71	72
pH	9,51	9,5'0
tECT 5QC T	«7	88
LEC7 30CT	64	65
Va	43,5	44:
Vp	2:3.	23
Yv	41	42
gél 0	40	42
géi 10	250	255

Z tabuľky 8 vyplýva, že výplach obsahujúci polyakrylát podľa vynálezu má reologické chovanie ekvivalentné výplachu s prídavkom polyakrylátu podľa známeho stavu.

Príklad 13

Tento príklad sa týka použitia polyméru podľa vynálezu v oblasti keramiky.

S tým cieľom sa pripraví disperzia brečky s použitím polyakrylátu sodného so špecifickou viskozitou rovnajúcou sa 0,4 podľa známeho stavu techniky pre pokus č. 73 a polyakrylátu sodného podľa pokusu č. 3 podľa vynálezu pre pokus č. 74.

Pre každý z pokusov sa do 1088,8 g vody za miešania pridá 1,645 g sušiny testovaného polyméru, 3,422 g kremičitanu sodného a 1,324 g uhličitanu sodného.

Po homogenizácii zmesi sa pridá 2800 g hliny, tvorenej v podstate ílmi, živcom a pieskom.

Po 1 h miešania sa meria Brookfieldova viskozita pomocou viskozimetra Brookfield typ RVT pri otáčkach 1 min.^-1,10 min.^-1 a 100 min.'¹.

Získané výsledky sú uvedené v tabuľke 9:

Tabuľka 9. Viskozita v mPa.s

¢. pokusu-	73	74
ľ min*¹	4400	4350
1Q min’¹	7700	1600
100 min	160.0	1500

Z tabuľky 9 vyplýva, že disperzia brečky obsahujúcej polyakrylát podľa vynálezu má reologické chovanie ekvivalentné ako pri brečke obsahujúcej polyakrylát podľa známeho stavu.

Príklad 14

Tento príklad sa týka použitia polyméru podľa vynálezu ako prostriedku retencie vody v papierenskom priemysle.

S tým cieľom sa pripraví napúšťací kúpeľ s 68 % sušiny, obsahujúci 0,3 % sušiny testovaného prostriedku retencie vody, vztiahnuté na hmotnosť sušiny uhličitanu sodného.

Pre pokus č. 75 je prostriedkom retencie vody polyakrylát sodný podľa známeho stavu so špecifickou viskozitou rovnajúcou sa 5,0 a pre pokus č. 76 podľa vynálezu je prostriedkom retencie vody polyakrylát sodný podľa vynálezu podľa pokusu č. 13 so špecifickou viskozitou rovnajúcou sa 4,8.

Pre každý pokus sa tak pripraví napúšťací kúpeľ tak, že sa do kadičky s obsahom 1000 ml pridá množstvo vody, potrebné na dosiahnutie konečnej koncentrácie napúšťacieho kúpeľa rovnajúce sa 68 %, a suspenzia uhličitanu vápenatého (s takou veľkosťou častíc, že 90 % týchto častíc má rozmer menší než 2 pm), zodpovedajúca 500 g sušiny uhličitanu vápenatého.

Len čo je táto suspenzia pripravená, pridá sa za miešania prostriedok retencie vody.

Po 15 min. miešania sa pridá latex (Acronal S 360D od BAFS) v množstve zodpovedajúcom 10,5 % sušiny na sušinu uhličitanu vápenatého. Po 15 min. miešania sa meria Brookfieldova viskozita pri teplote miestnosti a pri 10 min.'¹ a 100 min.'¹ pomocou Brookfieldova viskozimetra typu RVT, vybaveného pohonom 3.

Na testy retencie vody sa napúšťací kúpeľ podrobí tlaku 100 psi (7 bar) v tlakovom filtri API, vybavenom priepustným povrchom.

Tento tlakový filter sa skladá v podstate zo svorky vybavenej prítlačnou skrutkou umožňujúcou blokovanie 3 častí telesa filtra, ktorými sú:

- podložka, vybavená otvorom a vyústením, ktorým vyteká filtrát. Táto podložka nesie kovové sito 60 až 80 mesh, na ktorom je umiestený filtračný papier s priemerom 90 mm (FANN® značka N 87000100 Box spoločnosti FANN INŠTRUMENT Company),

- valec s vnútorným priemerom 76,2 mm a výškou 128 mm,

- kryt vybavený prívodom stlačeného plynu, ktorého tesnosť s krytom je zaistená plochým spojom rovnakého typu, aké sú použité na podložke.

Po uplynutí 20 min. pod tlakom vo filtri sa meria objem vody, zhromaždenej v skúmavke umiestnenej pod telesom filtra. Čím je tento objem menši, týmje retencia lepšia.

Získané výsledky sú uvedené v tabuľke 10:

Tabuľka 10

č. pokusu	75	76
viskozita mPa.s. IC min*¹	5200	5000
viskozita mPa.s. 100 min·¹	890	800
ofeíem (ml) po 20 min	3.5	3.2

Z tabuľky 10 vyplýva, že polymér podľa vynálezu môže byť použitý ako prostriedok retencie vody v papierenskom priemysle.

PATENTOVÉ NÁROKY

Claims

1. Spôsob prípravy homopolymérov a/alebo kopolymérov etylenicky nenasýtených monomérov vo vodnom roztoku, vyznačujúci sa tým, že sa použijú zlúčeniny obsahujúce atóm fosforu v oxidačnom stupni nižšom než 5 v molámom množstve od 0,005 do 0,49 na mól nenasýtenia, ktoré má byť polymerizované, v prítomnosti peroxidu vodíka a v neprítomnosti všetkých činidiel rozkladajúcich peroxid vodíka na voľné radikály a všetkých iných zdrojov voľných radikálov, rovnako ako v neprítomnosti všetkých persolí alebo všetkých iných prenášačov.

2. Spôsob prípravy homopolymérov a/alebo kopolymérov podľa nároku 1, v y z n a č u j ú c i sa t ý m , že všetko potrebné množstvo zlúčeniny obsahujúcej atóm fosforu v oxidačnom stupni nižšom než 5 sa zavádza v priebehu celej polymerizácie do predlohy reaktora, obsahujúcej len vodu.

3. Spôsob prípravy homopolymérov a/alebo kopolymérov podľa nároku 1, v y z n a č u j ú c i sa t ý m , že celé potrebné množstvo alebo časť zlúčeniny obsahujúcej atóm fosforu v oxidačnom stupni nižšom než 5 sa zavádza pred začiatkom polymerizácie ako násada do predlohy reaktora, prípadne v prítomnosti všetkého alebo časti monoméru alebo monomérov, ktoré majú byť polymerizované, vo forme kyseliny alebo prípadne čiastočne alebo úplne ncutralizovaných pomocou zásaditého roztoku, pričom reakcia prípravy homopolymérov a/alebo kopolymérov prebieha bez prídavku kovov a/alebo kovových solí, iniciujúcich rozklad peroxidu vodíka.

4. Spôsob prípravy homopolymérov a/alebo kopolymérov podľa nároku 3, vyznačujúci sa tým, že celé potrebné množstvo alebo časť zlúčeniny obsahujúcej atóm fosforu v oxidačnom stupni nižšom než 5 sa zavádza ako násada do predlohy reaktora, obsahujúcej len vodu a prípadne všetko množstvo alebo časť monoméru alebo monomérov, ktoré majú byť polymerizované.

5. Spôsob prípravy homopolymérov a/alebo kopolymérov podľa nároku 3, vyznačujúci sa tým, že celé potrebné množstvo alebo časť zlúčeniny obsahujúcej atóm fosforu v oxidačnom stupni nižšom než 5 sa zavádza pred začiatkom polymerizácie ako násada do predlohy reaktora, prípadne v prítomnosti všetkého množstva alebo časti monoméru alebo monomérov, ktoré majú byť polymerizované, čiastočne alebo úplne neutralizovaných pomocou zásaditého roztoku, prednostne vybraného z hydroxidu sodného, hydroxidu draselného, hydroxidu lítneho, hydroxidu vápenatého alebo hydroxidu horečnatého.

6. Spôsob prípravy homopolymérov a/alebo kopolymérov podľa jedného z nárokov 1 až 5, vyznačujúci sa t ý m , že etylenicky nenasýtené monoméry sú vybrané zo skupiny zahrnujúcej kyselinu akrylovú a/alebo metakrylovú, itakónovú, krotónovú, fumarovú, maleínanhydrid, kyselinu izokrotónovú, akonitovú, mezakónovú, sinapovú, undecylénovú, angelikovú a/alebo ich príslušné estery a/alebo kyselinu akrylamidometylpropánsulfónovú, akroleín, akrylamid a/alebo metakTylamid, metakrylamidopropyltrimetylamóniumchlorid alebo -sulfát, metakrylát trimetylamóniumetylchloridu alebo -sulfátu, rovnako ako ich zodpovedajúce akrylátové a akrylamidové homológy, prípadne kvartemizované, a/alebo dimetyldialylchlorid, metalylsulfonát sodný, fosfát metakrylátu alebo akrylátu etylén- alebo propylénglykolu, vinylpyrolidón, a prednostne zo skupiny zahrnujúcej kyselinu akrylovú a/alebo metakrylovú a/alebo maleínanhydrid, etyl- a butylakrylát, metylmetakrylát, akrylamid a fosfát metakrylátu etylénglykolu.

7. Spôsob prípravy homopolymérov a/alebo kopolymérov podľa jedného z nárokov laž 5, vyznačujúci sa t ý m , že zlúčenina obsahujúca atóm fosforu v oxidačnom stupni nižšom než 5 je vybraná z fosfomanu sodného a kyseliny fosfomej.

8. Homopolyméry a/alebo kopolyméry etylenicky nenasýtených monomérov vo vodnom roztoku, získané spôsobom podľa ktoréhokoľvek z nárokov laž 7, vyznačujúce sa tým, že obsah zvyškových monomčrov je pre každý monomér nižší alebo rovnajúci sa 300 ppm, vztiahnuté na produkt v získanom stave s koncentráciou sušiny aspoň rovnajúcej sa 38 % bez ohľadu na zloženie monoméru.

9. Homopolyméry a/alebo kopolyméry etylenicky nenasýtených monomérov vo vodnom roztoku podľa nároku 8, vyznačujúce sa tým, že sú úplne vo forme kyseliny.

10. Homopolyméry a/alebo kopolyméry etylenicky nenasýtených monomérov vo vodnom roztoku podľa nároku 8, vyznačujúce sa tým, že sú čiastočne alebo úplne neutralizované aspoň jedným neutralizačným činidlom, obsahujúcim jednomocnú funkčnú skupinu, vybranú zo skupiny zahrnujúcej alkalické katióny, prednostne sodík, draslík, amónium alebo primáme, sekundárne alebo terciáme alifatické a/alebo cyklické amíny, alebo ďalej aspoň jedným neutralizačným činidlom s viacmocnou funkčnou skupinou, vybranou zo skupiny zahrnujúcej dvojmocné katióny alkalických zemín, prednostne horčík a vápnik alebo ďalej zinok, rovnako ako trojmocné katióny, najmä hliník, alebo ďalej určité katióny s vyššou valenciou, rovnako ako primáme a sekundárne alifatické a/alebo cyklické amíny, a ich kombinácie.

11. Homopolyméry a/alebo kopolyméry etylenicky nenasýtených monomérov vo vodnom roztoku podľa ktoréhokoľvek z nárokov 8až 10, vyznačujúce sa t ý m , že majú špecifickú viskozitu rovnajúcu sa nanajvýš 10, prednostne rovnajúcu sa nanajvýš 3.

12. Použitie homopolymérov a/alebo kopolymérov etylenicky nenasýtených monomérov vo vodnom roztoku podľa jedného z nárokov 8 až 11, ako rozomieľacích a/alebo dispergačných prostriedkov minerálnych materiálov vo vodnom prostredí.

13. Použitie homopolymérov a/alebo kopolymérov etylenicky nenasýtených monomérov vo vodnom roztoku podľa ktoréhokoľvek z nárokov 8 až 11, ako prostriedkov retencie vody v papierenskom priemysle.

14. Použitie homopolymérov a/alebo kopolymérov etylenicky nenasýtených monomérov vo vodnom roztoku podľa ktoréhokoľvek z nárokov 8 až 11, ako maskovacích činidiel alebo inhibítorov zrážania a/alebo minerálnych inkrustácií pri spracovaní priemyselných a/alebo domácich vôd.

15. Použitie homopolymérov a/alebo kopolymérov etylenicky nenasýtených monomérov vo vodnom roztoku podľa ktoréhokoľvek z nárokov 8 až 11, ako prostriedkov proti vodnému kameňu a proti korózii v oblasti inverznej osmózy a ultrafiltrácie.

16. Použitie homopolymérov a/alebo kopolymérov etylenicky nenasýtených monomérov vo vodnom roztoku podľa ktoréhokoľvek z nárokov 8 až 11, ako fluidizačných činidiel vrtných výplachov.

17. Použitie homopolymérov a/alebo kopolymérov etylenicky nenasýtených monomérov vo vodnom roztoku podľa ktoréhokoľvek z nárokov 8 až 11, v oblasti detergentov ako prostriedkov proti vodnému kameňu a dispergačných činidiel, nedestabilizujúcich stupeň belosti chlórnanov, prítomných v detergentných formuláciách, alebo ako stabilizačných prostriedkov zeolitov alebo ako builderov.

18. Vodné suspenzie minerálnych materiálov, obsahujúce homopolyméry a/alebo kopolyméry etylenicky nenasýtených monomérov podľa ktoréhokoľvek z nárokov 8 až 11.

19. Použitie vodných suspenzií minerálnych materiálov podľa nároku 18 v odbore papiera, náterových hmôt, keramiky, vrtných výplachov a detergentov.