PL192750B1 - Sposób wytwarzania homopolimerów i/lub kopolimerów w roztworze wodnym oraz ich zastosowanie - Google Patents
Sposób wytwarzania homopolimerów i/lub kopolimerów w roztworze wodnym oraz ich zastosowanieInfo
- Publication number
- PL192750B1 PL192750B1 PL321197A PL32119797A PL192750B1 PL 192750 B1 PL192750 B1 PL 192750B1 PL 321197 A PL321197 A PL 321197A PL 32119797 A PL32119797 A PL 32119797A PL 192750 B1 PL192750 B1 PL 192750B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- test
- acrylic acid
- water
- monomers
- polymerization
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 101
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 title claims abstract description 82
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 title claims description 21
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 98
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 87
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 53
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 37
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims abstract description 36
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims abstract description 20
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims abstract description 20
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 18
- 125000004437 phosphorous atom Chemical group 0.000 claims abstract description 18
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 11
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 claims abstract description 8
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 171
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 111
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 65
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 49
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 42
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 41
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 40
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 37
- KWSLGOVYXMQPPX-UHFFFAOYSA-N 5-[3-(trifluoromethyl)phenyl]-2h-tetrazole Chemical compound FC(F)(F)C1=CC=CC(C2=NNN=N2)=C1 KWSLGOVYXMQPPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 35
- 229910001379 sodium hypophosphite Inorganic materials 0.000 claims description 35
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 claims description 34
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 34
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 34
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 19
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 19
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims description 18
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 claims description 12
- 238000005553 drilling Methods 0.000 claims description 12
- -1 phosphorus compound Chemical class 0.000 claims description 12
- WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N hypochlorite Chemical class Cl[O-] WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000003973 paint Substances 0.000 claims description 11
- 239000000123 paper Substances 0.000 claims description 11
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Substances OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 10
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 9
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 9
- 239000012530 fluid Substances 0.000 claims description 9
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 9
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 8
- 239000003599 detergent Substances 0.000 claims description 8
- 238000009472 formulation Methods 0.000 claims description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 7
- ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N phosphinic acid Chemical compound O[PH2]=O ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N Acrolein Chemical compound C=CC=O HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims description 6
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical class CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims description 6
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 6
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 5
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 5
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 claims description 5
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 claims description 5
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 claims description 5
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 5
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 claims description 5
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims description 4
- 239000008399 tap water Substances 0.000 claims description 4
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims description 3
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 3
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 claims description 3
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical compound CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000001223 reverse osmosis Methods 0.000 claims description 3
- 238000000108 ultra-filtration Methods 0.000 claims description 3
- XHZPRMZZQOIPDS-UHFFFAOYSA-N 2-Methyl-2-[(1-oxo-2-propenyl)amino]-1-propanesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)CC(C)(C)NC(=O)C=C XHZPRMZZQOIPDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- JXSVGTPMFNKSIC-UHFFFAOYSA-L [Cl-].CC[N+](C)(C)C.CC[N+](C)(C)C.CC(=C)C([O-])=O Chemical compound [Cl-].CC[N+](C)(C)C.CC[N+](C)(C)C.CC(=C)C([O-])=O JXSVGTPMFNKSIC-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- UIERETOOQGIECD-ARJAWSKDSA-N angelic acid group Chemical group C(\C(\C)=C/C)(=O)O UIERETOOQGIECD-ARJAWSKDSA-N 0.000 claims description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 claims description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 239000008235 industrial water Substances 0.000 claims description 2
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 claims description 2
- 230000000873 masking effect Effects 0.000 claims description 2
- SZHIIIPPJJXYRY-UHFFFAOYSA-M sodium;2-methylprop-2-ene-1-sulfonate Chemical compound [Na+].CC(=C)CS([O-])(=O)=O SZHIIIPPJJXYRY-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- UZNHKBFIBYXPDV-UHFFFAOYSA-N trimethyl-[3-(2-methylprop-2-enoylamino)propyl]azanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC(=C)C(=O)NCCC[N+](C)(C)C UZNHKBFIBYXPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000001166 ammonium sulphate Substances 0.000 claims 1
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 claims 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims 1
- WDHYRUBXLGOLKR-UHFFFAOYSA-N phosphoric acid;prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.OP(O)(O)=O WDHYRUBXLGOLKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- CEYGNZMCCVVXQW-UHFFFAOYSA-N phosphoric acid;propane-1,2-diol Chemical compound CC(O)CO.OP(O)(O)=O CEYGNZMCCVVXQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- XGOZKNCGVJSRKD-UHFFFAOYSA-N undec-10-enoyl undec-10-enoate Chemical class C=CCCCCCCCCC(=O)OC(=O)CCCCCCCCC=C XGOZKNCGVJSRKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 abstract description 7
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 231
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 112
- 239000000047 product Substances 0.000 description 57
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 43
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 40
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 31
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 24
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 21
- 239000002585 base Substances 0.000 description 20
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 18
- 235000010216 calcium carbonate Nutrition 0.000 description 18
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 15
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 13
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 13
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 13
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 12
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 12
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 11
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 11
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 10
- ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-M phosphinate Chemical compound [O-][PH2]=O ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 229920001495 poly(sodium acrylate) polymer Polymers 0.000 description 9
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 9
- NNMHYFLPFNGQFZ-UHFFFAOYSA-M sodium polyacrylate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)C=C NNMHYFLPFNGQFZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 8
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 8
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 8
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 8
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 7
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 7
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 7
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 7
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 6
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 5
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 5
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 5
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 5
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 5
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 5
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 5
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 5
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 5
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 5
- SEILKFZTLVMHRR-UHFFFAOYSA-N 2-phosphonooxyethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOP(O)(O)=O SEILKFZTLVMHRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 4
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 4
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 4
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 4
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 4
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 4
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 4
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 4
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 4
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 3
- PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N cyclohexylamine Chemical compound NC1CCCCC1 PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 3
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 3
- 229940091250 magnesium supplement Drugs 0.000 description 3
- 229920003145 methacrylic acid copolymer Polymers 0.000 description 3
- 229940117841 methacrylic acid copolymer Drugs 0.000 description 3
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 3
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 3
- MUZDXNQOSGWMJJ-UHFFFAOYSA-N 2-methylprop-2-enoic acid;prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.CC(=C)C(O)=O MUZDXNQOSGWMJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XTUVJUMINZSXGF-UHFFFAOYSA-N N-methylcyclohexylamine Chemical compound CNC1CCCCC1 XTUVJUMINZSXGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VJDDQSBNUHLBTD-GLIMQPGKSA-N [(z)-but-2-enoyl] (z)-but-2-enoate Chemical compound C\C=C/C(=O)OC(=O)\C=C/C VJDDQSBNUHLBTD-GLIMQPGKSA-N 0.000 description 2
- 239000008186 active pharmaceutical agent Substances 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 2
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 2
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 2
- LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N crotonic acid Chemical compound C\C=C\C(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 239000013505 freshwater Substances 0.000 description 2
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 2
- 239000012456 homogeneous solution Substances 0.000 description 2
- QWPPOHNGKGFGJK-UHFFFAOYSA-N hypochlorous acid Chemical class ClO QWPPOHNGKGFGJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L persulfate group Chemical group S(=O)(=O)([O-])OOS(=O)(=O)[O-] JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- PCMORTLOPMLEFB-ONEGZZNKSA-N sinapic acid Chemical compound COC1=CC(\C=C\C(O)=O)=CC(OC)=C1O PCMORTLOPMLEFB-ONEGZZNKSA-N 0.000 description 2
- AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L sodium thiosulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=S AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 235000019345 sodium thiosulphate Nutrition 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 2
- LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N trans-crotonic acid Natural products CC=CC(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 2
- 239000001124 (E)-prop-1-ene-1,2,3-tricarboxylic acid Substances 0.000 description 1
- FRPZMMHWLSIFAZ-UHFFFAOYSA-N 10-undecenoic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC=C FRPZMMHWLSIFAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QNIRRHUUOQAEPB-UHFFFAOYSA-N 2-(prop-2-enoylamino)butane-2-sulfonic acid Chemical compound CCC(C)(S(O)(=O)=O)NC(=O)C=C QNIRRHUUOQAEPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UOQDKQOXSLQEOJ-UHFFFAOYSA-N 2-methylprop-2-enoate;trimethylazanium Chemical compound C[NH+](C)C.CC(=C)C([O-])=O UOQDKQOXSLQEOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VALXVSHDOMUUIC-UHFFFAOYSA-N 2-methylprop-2-enoic acid;phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O.CC(=C)C(O)=O VALXVSHDOMUUIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KECJPTAJLDCQHM-UHFFFAOYSA-N 3-chloro-3-methylbut-1-ene Chemical compound CC(C)(Cl)C=C KECJPTAJLDCQHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005789 ACRONAL® acrylic binder Polymers 0.000 description 1
- RNIHAPSVIGPAFF-UHFFFAOYSA-N Acrylamide-acrylic acid resin Chemical compound NC(=O)C=C.OC(=O)C=C RNIHAPSVIGPAFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIERETOOQGIECD-UHFFFAOYSA-N Angelic acid Natural products CC=C(C)C(O)=O UIERETOOQGIECD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical class C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- USNWAMPROKAEIT-UHFFFAOYSA-N [Na].C(C=C)(=O)O Chemical compound [Na].C(C=C)(=O)O USNWAMPROKAEIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 229940091181 aconitic acid Drugs 0.000 description 1
- 229920006322 acrylamide copolymer Polymers 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 229960000892 attapulgite Drugs 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003236 benzoyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C(*)=O 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- KVVXFPNTQJIKNH-UHFFFAOYSA-N bis(prop-2-enyl) sulfate Chemical compound C=CCOS(=O)(=O)OCC=C KVVXFPNTQJIKNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005422 blasting Methods 0.000 description 1
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 1
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000001175 calcium sulphate Substances 0.000 description 1
- 235000011132 calcium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- KHAVLLBUVKBTBG-UHFFFAOYSA-N caproleic acid Natural products OC(=O)CCCCCCCC=C KHAVLLBUVKBTBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 1
- ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce] ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- GTZCVFVGUGFEME-IWQZZHSRSA-N cis-aconitic acid Chemical compound OC(=O)C\C(C(O)=O)=C\C(O)=O GTZCVFVGUGFEME-IWQZZHSRSA-N 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 239000013068 control sample Substances 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010431 corundum Substances 0.000 description 1
- 239000000645 desinfectant Substances 0.000 description 1
- 150000005332 diethylamines Chemical class 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- ADPMHRDERZTFIN-UHFFFAOYSA-N epinastine hydrobromide Chemical compound Br.C1C2=CC=CC=C2C2CN=C(N)N2C2=CC=CC=C21 ADPMHRDERZTFIN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002169 ethanolamines Chemical class 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000010433 feldspar Substances 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 230000009969 flowable effect Effects 0.000 description 1
- 239000004459 forage Substances 0.000 description 1
- NVFYKZBOLSIHEI-UHFFFAOYSA-N furan-2,5-dione;2-methylprop-2-enoic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O.O=C1OC(=O)C=C1 NVFYKZBOLSIHEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- GJIDOLBZYSCZRX-UHFFFAOYSA-N hydroxymethyl prop-2-enoate Chemical compound OCOC(=O)C=C GJIDOLBZYSCZRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002045 lasting effect Effects 0.000 description 1
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 1
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 1
- 230000000670 limiting effect Effects 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- HNEGQIOMVPPMNR-NSCUHMNNSA-N mesaconic acid Chemical compound OC(=O)C(/C)=C/C(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- MHQXFLIGEVWLKX-UHFFFAOYSA-N methylazanium;2-methylprop-2-enoate Chemical compound [NH3+]C.CC(=C)C([O-])=O MHQXFLIGEVWLKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HNEGQIOMVPPMNR-UHFFFAOYSA-N methylfumaric acid Natural products OC(=O)C(C)=CC(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000325 methylidene group Chemical group [H]C([H])=* 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011785 micronutrient Substances 0.000 description 1
- 235000013369 micronutrients Nutrition 0.000 description 1
- 239000011859 microparticle Substances 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910017464 nitrogen compound Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002830 nitrogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000009965 odorless effect Effects 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010422 painting Methods 0.000 description 1
- 229910052625 palygorskite Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011837 pasties Nutrition 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 238000003359 percent control normalization Methods 0.000 description 1
- 230000002093 peripheral effect Effects 0.000 description 1
- 230000019612 pigmentation Effects 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 229940088417 precipitated calcium carbonate Drugs 0.000 description 1
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- AYEFIAVHMUFQPZ-UHFFFAOYSA-N propane-1,2-diol;prop-2-enoic acid Chemical compound CC(O)CO.OC(=O)C=C AYEFIAVHMUFQPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KCXFHTAICRTXLI-UHFFFAOYSA-N propane-1-sulfonic acid Chemical compound CCCS(O)(=O)=O KCXFHTAICRTXLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006479 redox reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 1
- 238000000518 rheometry Methods 0.000 description 1
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000003352 sequestering agent Substances 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- PCMORTLOPMLEFB-UHFFFAOYSA-N sinapinic acid Natural products COC1=CC(C=CC(O)=O)=CC(OC)=C1O PCMORTLOPMLEFB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 229920001909 styrene-acrylic polymer Polymers 0.000 description 1
- 125000000446 sulfanediyl group Chemical group *S* 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GTZCVFVGUGFEME-UHFFFAOYSA-N trans-aconitic acid Natural products OC(=O)CC(C(O)=O)=CC(O)=O GTZCVFVGUGFEME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 1
- 229960002703 undecylenic acid Drugs 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/37—Polymers
- C11D3/3746—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C11D3/3757—(Co)polymerised carboxylic acids, -anhydrides, -esters in solid and liquid compositions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/12—Polymerisation in non-solvents
- C08F2/16—Aqueous medium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D61/00—Processes of separation using semi-permeable membranes, e.g. dialysis, osmosis or ultrafiltration; Apparatus, accessories or auxiliary operations specially adapted therefor
- B01D61/02—Reverse osmosis; Hyperfiltration ; Nanofiltration
- B01D61/025—Reverse osmosis; Hyperfiltration
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D61/00—Processes of separation using semi-permeable membranes, e.g. dialysis, osmosis or ultrafiltration; Apparatus, accessories or auxiliary operations specially adapted therefor
- B01D61/14—Ultrafiltration; Microfiltration
- B01D61/145—Ultrafiltration
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D61/00—Processes of separation using semi-permeable membranes, e.g. dialysis, osmosis or ultrafiltration; Apparatus, accessories or auxiliary operations specially adapted therefor
- B01D61/14—Ultrafiltration; Microfiltration
- B01D61/16—Feed pretreatment
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D65/00—Accessories or auxiliary operations, in general, for separation processes or apparatus using semi-permeable membranes
- B01D65/02—Membrane cleaning or sterilisation ; Membrane regeneration
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D65/00—Accessories or auxiliary operations, in general, for separation processes or apparatus using semi-permeable membranes
- B01D65/08—Prevention of membrane fouling or of concentration polarisation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/04—Polymerisation in solution
- C08F2/10—Aqueous solvent
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/38—Polymerisation using regulators, e.g. chain terminating agents, e.g. telomerisation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
- C08F20/04—Acids, Metal salts or ammonium salts thereof
- C08F20/06—Acrylic acid; Methacrylic acid; Metal salts or ammonium salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F22/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof
- C08F22/04—Anhydrides, e.g. cyclic anhydrides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/37—Polymers
- C11D3/3746—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2311/00—Details relating to membrane separation process operations and control
- B01D2311/04—Specific process operations in the feed stream; Feed pretreatment
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2321/00—Details relating to membrane cleaning, regeneration, sterilization or to the prevention of fouling
- B01D2321/16—Use of chemical agents
- B01D2321/168—Use of other chemical agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F5/00—Softening water; Preventing scale; Adding scale preventatives or scale removers to water, e.g. adding sequestering agents
- C02F5/08—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents
- C02F5/10—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents using organic substances
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Nanotechnology (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polymerization Catalysts (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Paper (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Separation, Recovery Or Treatment Of Waste Materials Containing Plastics (AREA)
Abstract
1. Sposób wytwarzania homopolimerów i/lub kopolimerów, w roztworze wodnym, z mono- merów etylenowo nienasyconych, znamienny tym, ze polimeryzacj e prowadzi si e w obecno sci zwi azków zawieraj acych atom fosforu o stopniu utlenienia ni zszym od 5, w ilo sci od 0,005 do 0,49 gramoatomu na mol nienasycenia, w obecno sci wody utlenionej, gdzie dla ka zdego monome- ru st ezenie pozosta lo sci monomeru w polimerze jest mniejsze lub równe 300 ppm w przeliczeniu na produkt o st ezeniu suchej masy równej co najmniej 38%, niezale znie od sk ladu monomerów. PL PL PL PL PL PL PL
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania homopolimerów i/lub kopolimerów w roztworze wodnym oraz ich zastosowanie jako środka rozdrabniającego i/lub dyspergującego w wodnej zawiesinie materiałów mineralnych, lub też jako środka maskującego bądź hamującego wytrącanie i/lub inkrustacje mineralne zwłaszcza na powierzchniach przenoszenia ciepła w instalacjach przemysłowych lub domowych lub też jako środka upłynniającego zawiesiny wodne na bazie wody słodkiej lub solanki stosowane obecnie jako płuczki wiertnicze w inżynierii lądowej i wodnej, budownictwie, robotach publicznych, poszukiwaniach i wydobywaniu ropy naftowej, a także jako stabilizatora zawiesin zeolitu, jako środka przeciw kamieniowi kotłowemu i jako dyspergatora nie destabilizującego stopnia chlorometrycznego związków podchlorynowych występujących w formulacjach detergentowych, bądź też jako wypełniacza aktywnego w kompozycjach detergentowych lub też jako środka do zatrzymywania wody w przemyśle papierniczym.
Znane są od dawna różne sposoby homopolimeryzacji w roztworze monomerów akrylowych i/lub winylowych, zwłaszcza takich jak kwas akrylowy, kwas metakrylowy, bezwodnik maleinowy lub akryloamid, a także kopolimeryzacji w roztworze w wodzie kwasu akrylowego z innymi monomerami monoetylenowo nienasyconymi takimi jak na przykład bezwodnik maleinowy, kwas itakonowy, akryloamid, kwas akryloamidometylopropanosulfonowy, estry akrylowe, jednakże żaden z tych sposobów nie jest w pełni zadowalający z punktu widzenia tendencji i/lub ograniczeń prawnych związanych z ochroną środowiska, zwłaszcza dotyczących zawartości pozostałości monomeru w stosowanym polimerze lub też jego barwy bądź zapachu.
I tak, w europejskich opisach patentowych o numerach 0668298 i EP 0608845 opisano sposoby kopolimeryzacji, które bez dodatkowej obróbki produktów prowadzą do zawartości pozostałości monomerów większych od 1000 ppm i nie mogą w pełni sprostać nowym wymaganiom rynku.
Inne europejskie opisy patentowe o numerach 0618240, 0398724, 0510831 i 0663408 przedstawiają sposób umożliwiający uzyskanie mniejszych zawartości pozostałości monomerów, który jest niedogodny do realizacji bądź ze względu na reakcje rozkładu wody utlenionej w obecności soli metali, zwłaszcza takie jak reakcja Fentona prowadząca do produktów często zabarwionych i zawierających sole metali stwarzające problemy ekologiczne, bądź ze względu na rozkład termiczny lub redoks nadsiarczanu prowadzący do produktów niepożądanych w związku z zawartością siarki, bądź też ze względu na stosowanie inicjatorów organicznych takich jak np. nadtlenki organiczne, zwłaszcza benzoilu, prowadzące do powstawania niepożądanych produktów ubocznych, np. niepożądanych związków azotu.
Ponadto w opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki Nr 4301266 przedstawiono sposób wytwarzania polimerów kwasu akrylowego, którego wadą jest konieczność stosowania rozpuszczalników typu izopropanolu a także praca pod ciśnieniem.
Wreszcie, znany jest z opisu patentowego Stanów Zjednoczonych Ameryki Nr 4621127 kosztowny sposób długotrwałej kopolimeryzacji, wymagającej stosowania regulatorów łańcuchów dla otrzymywania polimerów o niskiej masie cząsteczkowej.
Konfrontując wymienione wyżej różne niedogodności sposobów wytwarzania, które nie mogły w pełni zadowolić specjalisty, zgłaszający dokonał sposobu wytwarzania homopolimerów i/lub kopolimerów, w wodnym roztworze, z przynajmniej jednego monomeru lub komonomeru wybranego spośród kwasu akrylowego i/lub metakrylowego, itakonowego, krotonowego, fumarowego, bezwodnika maleinowego lub izokrotonowego, akonitowego, mezakonowego, synapowego, undecylenowego, angelikowego i/lub ich odpowiednich estrów, kwasu akryloamidometylopropano-sulfonowego, akroleiny, akryloamidu i/lub metakryloamidu, chlorku lub siarczanu metakryloamidopropylotrimetyloamoniowego, chlorku lub siarczanu metakrylanu trimetyloetyloamoniowego, a także ich homologów akrylanowych i akryloamidowych czwartorzędowanych lub nie i/lub chlorku dimetyloallilu, metallilosulfonianu sodu, fosforanu metakrylanu lub akrylanu glikolu etylenowego lub propylenowego, winylopirolidonu, o zawartości pozostałości każdego monomeru mniejszej lub równej 300 ppm, mierzonej w stosunku do produktu gotowego o stężeniu równym przynajmniej 38%, bez konieczności dalszej obróbki otrzymanego produktu.
Jednym z celów wynalazku było opracowanie sposobu pozwalającego na otrzymanie roztworu polimerów bezbarwnych, bezwonnych i o bardzo małej zawartości pozostałości monomerów i niepożądanych produktów ubocznych.
PL 192 750 B1
Innym celem wynalazku było opracowanie środka rozdrabniającego i/lub dyspergującego w wodnej zawiesinie materiał ów mineralnych, umoż liwiają cego uzyskanie wodnych dyspersji czą stek mineralnych o dużej zawartości materiału mineralnego i o małej lepkości, trwałych w czasie nawet bez mieszania.
Ponadto, celem wynalazku było opracowanie środka maskującego lub inhibitora wytrącania i/lub inkrustacji mineralnych jeśli masa cząsteczkowa homopolimerów i/lub kopolimerów o których mowa jest wystarczająco mała dla takiego zastosowania.
Oprócz wymienionych celów dodatkowym celem było otrzymanie środka upłynniającego zawiesiny wodne stosowane jako płuczki wiertnicze lub opracowanie stabilizatora zawiesin wodnych zeolitów, a także otrzymanie środka przeciw kamieniowi kotłowemu i środka dyspergującego nie destabilizującego stopnia chlorometrycznego związków podchlorynowych obecnych w kompozycjach detergentowych lub, wreszcie, opracowanie wypełniacza aktywnego.
Jeszcze innym celem wynalazku było zastosowanie tych wodnych zawiesin mineralnych jako wypełniacza masy i w kredowaniu papieru a także w malarstwie, ceramice, w środkach powierzchniowo czynnych i płuczkach wiertniczych.
Cele te zostały osiągnięte dzięki sposobowi według wynalazku, przez użycie związków zawierających atom fosforu o stopniu utlenienia niższym od 5, wprowadzanych w ilości od 0,005 do 0,49 gramoatomu fosforu na mol nienasycenia do polimeryzacji, korzystnie przed rozpoczęciem polimeryzacji jako wsad podstawowy do zbiornika reakcyjnego, w obecności wody utlenionej, a pod nieobecność jakiegokolwiek środka rozkładającego wodę utleniona do wolnych rodników, na przykład metali lub soli metali potrzebnych specjaliście do rozkładu wody utlenionej oraz jakiegokolwiek innego generatora wolnych rodników, a także pod nieobecność jakiejkolwiek nadsoli i/lub innego czynnika przenoszenia.
Podczas gdy dotychczasowy stan techniki proponuje sposoby polimeryzacji z wykorzystaniem reakcji rozkładu wody utlenionej typu Fentona lub też reakcji rozkładu termicznego bądź redoks powszechnie stosowanych inicjatorów, obecnie stwierdzono, w sposób nieoczekiwany, że użycie związku zawierającego atom fosforu o stopniu utlenienia niższym od 5, w ilości od 0,005 do 0,49 gramoatomu fosforu na mol nienasycenia pozwala prowadzić homopolimeryzację monomeru takiego jak kwas akrylowy, kwas metakrylowy, kwas maleinowy, lub też kopolimeryzację kwasu maleinowego lub dowolnego innego monomeru przytoczonego wyżej z kwasem akrylowym lub z dowolnym innym monomerem przytoczonym wyżej, przy pomocy dodatku wyłącznie wody utlenionej i pod nieobecność jakiegokolwiek czynnika rozkładającego wodę utlenioną do wolnych rodników, na przykład takiego jak metale lub sole metali a zwłaszcza sole miedzi, żelaza, kobaltu, niklu, cynku, wolframu, ceru, molibdenu, cyrkonu lub ich mieszaniny, potrzebne zazwyczaj do reakcji rozkładu wody utlenionej, jak na przykład dobrze znanej reakcji Fentona, lub też pod nieobecność inicjatora organicznego takiego jak na przykład nadtlenki benzoilu, bądź pod nieobecność nadsoli takiej jak na przykład nadsiarczan, lub wreszcie pod nieobecność dowolnego innego środka przenoszenia takiego jak na przykład tiozwiązki, alkohole, halogenki, aminy i inne.
Według wynalazku sposób wytwarzania homopolimerów i/lub kopolimerów, w roztworze wodnym, z monomerów etylenowo nienasyconych, charakteryzuje się tym, ż e polimeryzację prowadzi się w obecności związków zawierających atom fosforu o stopniu utlenienia niższym od 5, w ilości od 0,005 do 0,49 gramoatomu na mol nienasycenia, w obecności wody utlenionej, gdzie dla każdego monomeru stężenie pozostałości monomeru w polimerze jest mniejsze lub równe 300 ppm w przeliczeniu na produkt o stężeniu suchej masy równej co najmniej 38%, niezależnie od składu monomerów.
W korzystnym wykonaniu sposobu całkowitą ilość związku zawierającego atom fosforu o stopniu utlenienia niższym od 5 wprowadza się podczas reakcji polimeryzacji jako wsad podstawowy do reaktora zawierającego tylko wodę.
W kolejnym korzystnym wykonaniu sposobu wedł ug wynalazku zwią zek zawierają cy atom fosforu o stopniu utlenienia niższym od 5 wprowadza się w całkowitej ilości lub w części do reaktora przed rozpoczęciem polimeryzacji jako wsad podstawowy w obecności ewentualnie całości lub części monomerów do polimeryzacji w postaci kwaśnej lub ewentualnie częściowo bądź całkowicie zobojętnionych za pomocą roztworu zasady, a reakcję wytwarzania homopolimerów i/lub kopolimerów prowadzi się bez dodatku metali i/lub soli metali inicjujących rozkład wody utlenionej.
W innym wykonaniu sposobu zgodnie z wynalazkiem zwią zek zawierający atom fosforu o stopniu utlenienia niższym od 5 wprowadza się jako wsad podstawowy w całkowitej ilości lub w części do reaktora przed rozpoczęciem polimeryzacji zawierającego tylko wodę i ewentualnie całość lub część monomerów do polimeryzacji.
PL 192 750 B1
Kolejne wykonanie wynalazku obejmuje sposób w którym związek zawierający atom fosforu o stopniu utlenienia niższym od 5 wprowadza się jako wsad podstawowy w całkowitej ilości lub w części do reaktora przed rozpoczęciem polimeryzacji, w obecności ewentualnie całości lub części monomerów do polimeryzacji, częściowo lub całkowicie zobojętnionych za pomocą roztworu zasady korzystnie wybranej spośród wodorotlenku sodu, wodorotlenku potasu, wodorotlenku litu, wodorotlenku wapnia lub wodorotlenku magnezu.
W korzystnym wykonaniu wynalazku stosuje się monomery etylenowo nienasycone wybrane spośród kwasu akrylowego i/lub metakrylowego, itakonowego, krotonowego, fumarowego, bezwodnika maleinowego lub izokrotonowego, akonitowego, mezakonowego, synapowego, undecylenowego, angelikowego i/lub ich odpowiednich estrów i/lub kwasu akryloamidometylo-propanosulfonowego, akroleiny, akryloamidu i/lub metakryloamidu, chlorku lub siarczanu metakryloamidopropylo-trimetyloamoniowego, chlorku lub siarczanu metakrylanu trimetyloetyloamoniowego, a także ich homologów akrylanowych i akryloamidowych czwartorzędowanych lub nie i/lub chlorku dimetylodiallilu, metallilosulfonianu sodu, fosforanu metakrylanu lub akrylanu glikolu etylenowego lub propylenowego, winylopirolidonu, a korzystnie spośród kwasu akrylowego i/lub metakrylowego i/lub bezwodnika maleinowego, akrylanów etylu lub butylu, metakrylanu metylu, akryloamidu, fosforanu metakrylanu glikolu etylenowego.
Związek zawierający atom fosforu o stopniu utlenienia niższym od 5 korzystnie wybiera się spośród podfosforynu sodu i kwasu podfosforawego.
Przedmiotem wynalazku jest także zastosowanie polimeru wytworzonego sposobem opisanym powyżej jako środka rozdrabniającego i/lub dyspergującego materiały mineralne w środowisku wodnym, jako środka w roztworze wodnym zatrzymującego wodę w przemyśle papierniczym, jako środka w roztworze wodnym maskującego lub hamującego wytrą canie i/lub inkrustacje minerałów w obróbce wód przemysłowych i/lub wodociągowych, jako środka w roztworze wodnym przeciw kamieniowi kotłowemu i przeciwkorozyjnego w dziedzinie osmozy odwróconej i ultrafiltracji, jako środka w roztworze wodnym upłynniającego płuczki wiertnicze, a także zastosowanie polimeru, wytworzonego sposobem według wynalazku, w roztworze wodnym w dziedzinie środków powierzchniowo czynnych jako środka przeciw kamieniowi kotłowemu i dyspergującego nie destabilizującego stopnia chlorometrycznego podchlorynów obecnych w formulacjach detergentowych lub jako środka stabilizującego zeolity lub też jako wypełniacza aktywnego. Wynalazek obejmuje także zastosowanie polimeru wytworzonego sposobem według wynalazku do wytwarzania wodnych zawiesin materiałów mineralnych przeznaczonych do stosowania w dziedzinie papieru, farb, ceramiki, płuczek wiertniczych i środków powierzchniowo czynnych.
Omawiany sposób według wynalazku umożliwia prowadzenie polimeryzacji lub kopolimeryzacji w fazie wodnej, w sposób ciągły, półciągły lub periodyczny i uzyskanie polimeru o zawartości pozostałości każdego z monomerów, mierzonej w stosunku do produktu gotowego o stężeniu przynajmniej równym 38%, mniejszej lub równej 300 ppm, niezależnie od stosunku wagowego monomerów i bez konieczności prowadzenia po zakończeniu polimeryzacji typowej obróbki, takiej jak na przykład destylacja lub dodatek po polimeryzacji nadmiaru utleniacza bądź reduktora.
Według wynalazku, sposób wytwarzania homopolimerów i/lub kopolimerów, w roztworze wodnym, z monomerów etylenowo nienasyconych takich jak monomery akrylowe i/lub winylowe charakteryzuje się tym, że polimeryzację prowadzi się w obecności związków zawierających atom fosforu w stopniu utlenienia niż szym od 5, w iloś ci od 0,005 do 0,49 gramoatomu fosforu na mol nienasycenia, w obecności wody utlenionej a pod nieobecność jakiegokolwiek czynnika rozkładającego wodę utlenioną do wolnych rodników i jakiegokolwiek innego generatora wolnych rodników, a także pod nieobecność jakiejkolwiek nadsoli lub innego środka przenoszenia, jak również charakteryzuje się tym, że całość lub część potrzebnej ilości związku zawierającego atom fosforu o stopniu utlenienia niższym od 5 wprowadza się przed rozpoczęciem polimeryzacji jako wsad podstawowy do zbiornika reakcyjnego ewentualnie w obecności całości bądź części monomeru lub monomerów do polimeryzacji w postaci kwaśnej lub ewentualnie częściowo bądź całkowicie zobojętnionych za pomocą roztworu zasady, a reakcję wytwarzania polimerów i/lub kopolimerów prowadzi się bez dodatku metali i/lub soli metali inicjujących rozkład wody utlenionej.
W procesie wedł ug wynalazku reakcję kopolimeryzacji prowadzi się , niezależ nie od stosunku wagowego monomerów używając jako wsadu podstawowego w zbiorniku reakcyjnym całkowitej ilości lub części związku zawierającego atom fosforu o stopniu utlenienia niższym od 5, wybranego spośród podfosforynu sodu lub kwasu podfosforawego, w ilości określonej w zależności od masy cząsteczkowej pożądanej dla polimerów, ewentualnie w obecności całkowitej ilości bądź części monomeru lub
PL 192 750 B1 monomerów do polimeryzacji w postaci kwasu lub ewentualnie częściowo bądź całkowicie zobojętnionych za pomocą roztworu zasady zazwyczaj uzupełnionego wodą w ilości potrzebnej dla uzyskania jednorodnego roztworu.
Jako zasady można używać wodorotlenek sodu, wodorotlenek potasu, wodorotlenek litu, wodorotlenek magnezu lub wapnia.
Wodorotlenki te można dodawać bądź w postaci roztworu, bądź w formie pastylek.
Należy również nadmienić, że w sposobie według wynalazku pożądana masa cząsteczkowa kopolimeru nie zależy bezpośrednio od ilości użytej wody utlenionej, lecz raczej od zawartości użytego fosforu a także od stężenia środowiska.
Ponadto, wytwarzanie homopolimeru kwasu akrylowego, kwasu metakrylowego lub kwasu maleinowego prowadzi się w sposobie według wynalazku przy użyciu monomeru, wody utlenionej, związku zawierającego atom fosforu o stopniu utlenienia niższym od 5, wody i ewentualnie jednej lub kilku zasad wymienionych wyżej, a ściślej przez wstrzyknięcie wody utlenionej do reaktora ogrzanego i napełnionego wcześniej całością lub częścią monomeru do polimeryzacji, związku zawierającego atom fosforu wybranego spośród podfosforynu sodu lub kwasu podfosforawego w ilości określonej w zależności od pożądanej masy czą steczkowej, a także wodą w ilości potrzebnej do otrzymania roztworu jednorodnego, w obecności jednej lub kilku zasad wymienionych wyżej.
Po zakończeniu reakcji homopolimeryzacji lub kopolimeryzacji trwającej korzystnie 2 godziny lub krócej, otrzymany polimeryzat oziębia się i odzyskuje w takiej postaci w jakiej będzie stosowany.
Polimeryzat ten może być również częściowo lub całkowicie zobojętniony przy pomocy jednego lub kilku środków zobojętniających dysponujących funkcją jednowartościową lub funkcją wielowartościową, takich jak na przykład środki wybrane z grupy składającej się z kationów alkalicznych, zwłaszcza sodu, potasu, amonu, lub alifatycznych i/lub cyklicznych amin pierwszorzędowych, drugorzędowych bądź trzeciorzędowych takich jak na przykład etanoloaminy (mono-, di-, trietanoloamina), monoi dietyloamina, cykloheksyloamina, metylocykloheksyloamina, lub też ś rodki wybrane z grupy skł adającej się z dwuwartościowych kationów ziem alkalicznych, w szczególności magnezu i wapnia, lub też cynku, jak i z kationów trójwartościowych, w szczególności aluminium, lub też z niektórych kationów o wartoś ciowoś ci wyż szej, jak również z amin pierwszorzę dowych i drugorzę dowych, alifatycznych i/lub cyklicznych takich jak na przykład mono- i dietyloaminy, cyklo- i metylocykloheksyloaminy oraz ich połączenia.
Otrzymany polimeryzat może być także poddawany obróbce dowolnym znanym sposobem w celu usunię cia wody, wyodrę bnienia go w postaci drobnego proszku i stosowania w tej formie.
Polimery otrzymane sposobem według wynalazku charakteryzują się tym, że zawierają nie więcej niż 300 ppm pozostałości każdego z monomerów w stosunku do produktu gotowego o stężeniu suchej masy co najmniej równym 38%, niezależnie od składu monomerów.
Zawartość pozostałości monomerów oznacza się metodą HPLC przy użyciu wzorca wewnętrznego, stosując zestaw HPLC wyposażony w detektor światła UV i widzialnego umożliwiający pracę między 180 i 220 nanometrów oraz kolumnę chromatograficzną Microbondapak.
Homopolimery i/lub kopolimery przeznaczone do stosowania według wynalazku jako środek dyspergujący i/lub rozdrabniający lub też jako środek upłynniający dla płuczek wiertniczych bądź jako modyfikator własności reologicznych kompozycji deteregentowych mają zazwyczaj lepkość właściwą najwyżej równą 10, a korzystnie najwyżej równą 3.
Podobnie, jeśli polimer i/lub kopolimer według wynalazku, otrzymany sposobem według wynalazku, jest stosowany w obróbce wód przemysłowych i/lub wodociągowych w celu nadania im własności przeciw kamieniowi kotłowemu i przeciwkorozyjnych lub jeśli jest stosowany w osmozie odwróconej i ultrafiltracji w celu kompleksowania występujących tam kationów, to jego lepkość właściwa wynosi od 0,10 do 10.
Wymieniona wyżej lepkość właściwa kopolimerów ma symbol litery „μ i oznacza się ją w następujący sposób.
Bierze się roztwór polimeryzatu tak, aby uzyskać roztwór odpowiadający 2,5 g suchego polimeru i 50 ml roztworu wody dejonizowanej. Następnie mierzy się wiskozymetrem kapilarnym o stałej
Baume równej 0,000105, umieszczonym w łaźni termostatowanej przy 25°C, czas wypływu danej objętości omawianego roztworu zawierającego kopolimer oraz czas wypływu takiej samej objętości roztworu wody dejonizowanej pozbawionej tego polimeru. Lepkość „μ” można określić z następującego równania:
PL 192 750 B1 = (czas wypływu roztworu polimeru) - (czas wypływu roztworu wody dejonizowanej) μ czas wypływu wody dejonizowanej
Należy wspomnieć, że dla homopolimerów kwasu akrylowego pomiar lepkości właściwej prowadzi się przez porównanie czasu wypływu danej objętości roztworu 2,5 g suchego poliakrylanu sodu w 50 ml roztworu chlorku sodu o stężeniu 60 g/l z czasem wypływu takiej samej objętości wodnego roztworu chlorku sodu pozbawionego poliakrylanu. Lepkość μ wynosi wówczas:
(czas wypływu roztworu polimeru) -_(czas wypływu roztworu NaCl) czas wypływu roztworu NaCl
W obu przypadkach rurkę kapilarną dobiera się w taki sposób, aby czas wypływu roztworu wody dejonizowanej lub NaCl, pozbawionego polimeru i/lub kopolimeru, był rzędu 90 do 100 sekund, nadając w ten sposób bardzo dobrą precyzję pomiarom lepkości właściwej.
W praktyce, operacja upłynniania substancji mineralnej przeznaczonej do zdyspergowania polega na sporządzeniu, przy mieszaniu, wodnego roztworu środka dyspergującego według wynalazku, do którego wprowadza się substancję mineralną przeznaczoną do zdyspergowania. Rodzaj tej substancji może być bardzo różny, na przykład może nią być węglan wapnia naturalny lub syntetyczny, dolomity, siarczan wapnia, dwutlenek tytanu, pigmenty blaszkowate takie jak miką, kaolin, tzn. wszelkie substancje mineralne które muszą mieć postać zawiesiny i dyspersji dla tak różnorodnych zastosowań jak powlekanie papieru, pigmentowanie farb, ceramika, płuczki wiertnicze lub środki powierzchniowo czynne.
Operacja rozdrabniania substancji mineralnej polega w praktyce na zmieleniu do bardzo drobnych cząstek substancji mineralnej z substancją rozdrabniającą, w środowisku wodnym zawierającym środek rozdrabniający. Tworzy się wodna zawiesina substancji mineralnej przeznaczonej do rozdrobnienia, której ziarna mają początkowy wymiar najwyżej równy 50 mikronów, w takiej ilości, aby stężenie suchej masy w tej zawiesinie wyniosło przynajmniej 70% wagowych.
Do zawiesiny substancji mineralnej przeznaczonej do rozdrobnienia dodaje się substancję rozdrabniającą o uziarnieniu korzystnie od 0,20 do 4 milimetry. Substancja rozdrabniająca występuje zazwyczaj w postaci cząstek tak różnych materiałów jak tlenek krzemu, tlenek glinu, tlenek cyrkonu lub ich mieszaniny, a także żywice syntetyczne o wysokiej twardości, stale, lub inne. Przykład składu kompozycji rozdrabniających podano we francuskim opisie patentowym 2303681, w którym opisano elementy rozdrabniające utworzone z 30 do 70% wagowych tlenku cyrkonu, 0,1 do 5% tlenku glinu i 5 do 20% tlenku krzemu. Materiał rozdrabniający dodaje się korzystnie do zawiesiny w takiej ilości, aby stosunek wagowy tego materiału do substancji mineralnej do rozdrobnienia wyniósł przynajmniej 2:1, a korzystnie mieścił się w zakresie od 3:1 do 5:1.
Mieszaninę zawiesiny i materiału rozdrabniającego poddaje się następnie mieszaniu mechanicznemu, takiemu jakie powstaje w klasycznej rozdrabniarce do mikroelementów.
Środek rozdrabniający i/lub dyspergujący według wynalazku wprowadza się do środowiska mieszaniny utworzonej przez wodną zawiesinę substancji mineralnych i przez substancję rozdrabniającą, w ilości od 0,2 do 2% wagowych suchej frakcji tych polimerów w stosunku do suchej masy substancji mineralnej do sproszkowania.
Czas potrzebny do uzyskania doskonałej drobnoziarnistości substancji mineralnej po rozdrobnieniu zmienia się w zależności od rodzaju i ilości substancji mineralnych przeznaczonych do rozdrobnienia, od sposobu mieszania i od temperatury środowiska podczas operacji rozdrabniania.
Poniższe przykłady ilustrują wynalazek, nie ograniczając jego zakresu.
P r z y k ł a d I. Celem tego przykładu jest zilustrowanie sposobu, według wynalazku, wytwarzania homopolimerów kwasu akrylowego pod nieobecność jakiegokolwiek metalu lub soli metalu i przy równoczesnym i równoległym dodaniu kwasu akrylowego i wody utlenionej do reaktora do polimeryzacji, uprzednio ogrzanego i napełnionego wsadem składającym się z wody, ewentualnie z niezbędnej części lub całości podfosforynu sodu lub kwasu podfosforawego i ewentualnie z części kwasu akrylowego, ewentualnie częściowo zobojętnionego wodorotlenkiem sodu.
Próba nr 1. W 2 litrowym szklanym reaktorze wyposażonym w mieszadło, termometr i układ chłodzący sporządzą się w temperaturze pokojowej wsad zwany podstawowym, składający się ze 132 g 100% kwasu akrylowego, 132 g 50% wodorotlenku sodu, 77 g podfosforynu sodu i 260 g wody. Podczas wzrostu temperatury wsadu podstawowego przygotowuje się 2 wsady do wprowadzenia równoPL 192 750 B1 legle w ciągu 2 godzin. W tym celu, do jednej zlewki wprowadza się 1024 g 100% kwasu akrylowego a do drugiej zlewki 40 g wody utlenionej o 130% obj. i 120 g wody. Po dwóch godzinach dodawania w temperaturze 95°C otrzymuje się polimeryzat w roztworze przejrzystym i bezbarwnym. Polimeryzat ten zobojętnia się następnie całkowicie do pH = 8,6 przez dodanie 50% wodorotlenku sodu. Tak otrzymany poliakrylan odpowiada homopolimerowi według wynalazku o lepkości właściwej równej 0,64 i o stężeniu substancji suchej 50,6%, w którym zawartość pozostałości kwasu akrylowego mierzona w stosunku do produktu gotowego wspomnianą wyżej metodą HPLC wynosi 260 ppm.
Próba nr 2. Próbę tę prowadzi się z takim samym materiałem, w taki sam sposób i z takimi samymi ilościami reagentów jak w próbie nr 1, z wyjątkiem ilości wprowadzonej wody utlenionej o 130% obj., która zmienia się z 3,46% wagowych w stosunku do kwasu akrylowego do 6,9% wagowych. Poliakrylan otrzymany według wynalazku, bezbarwny, ma lepkość właściwą równą 0,70 i po zobojętnieniu do pH = 8,6 stężenie suchej masy 45,4%, zawartość pozostałości kwasu akrylowego mierzoną w stosunku do produktu gotowego taką samą metodą jak w próbie nr 1, 10 ppm.
Próba nr 3. Próbę tę prowadzi się z takim samym materiałem i w taki sam sposób jak próbę nr 1, stosując ilość podfosforynu odpowiadającą 0,068 gramoatomu fosforu na mol monomeru do polimeryzacji i ilość wody utlenionej odpowiadającą 1,73% całkowitej ilości kwasu akrylowego. Poliakrylan otrzymany według wynalazku, bezbarwny, ma lepkość właściwą równą 0,41 i, po zobojętnieniu do pH = 8,6, stężenie suchej masy 45,2%, zaś zawartość pozostałości kwasu akrylowego mierzoną w stosunku do produktu gotowego taką samą metodą jak w próbie nr 1, 24 ppm.
Próba nr 4. Próbę tę prowadzi się z takim samym materiałem i w taki sam sposób jak próbę nr 1, zmieniając stężenie kwasu akrylowego i ilość wody we wsadzie podstawowym. Stężenie wagowe monomeru i podfosforynu sodu we wsadzie podstawowym wynosi 26,5% a ilość dodanej wody utlenionej odpowiada 1,73% całkowitej ilości kwasu akrylowego. Bezbarwny roztwór otrzymany sposobem według wynalazku stanowi poliakrylan według wynalazku, który ma lepkość właściwą równą 0,57 i, po zobojętnieniu do pH = 8,6 za pomocą 50% wodorotlenku sodu, stężenie suchej masy 43,5%, zaś zawartość pozostałości kwasu akrylowego, mierzona taką samą metodą jak w próbie nr 1, jest niższa od 10 ppm.
Próba nr 5. Próbę tę prowadzi się z takim samym materiałem, w taki sam sposób i z takimi samymi ilościami reagentów jak próbę poprzednią, z wyjątkiem ilości wody utlenionej, która odpowiada 3,46% całkowitej ilości kwasu akrylowego. Polimer otrzymany według wynalazku jest bezbarwnym poliakrylanem o lepkości właściwej równej 0,53, w którym, po zobojętnieniu do pH = 8,6 za pomocą 50% wodorotlenku sodu, stężenie suchej masy wynosi 43,6%, zaś zawartość pozostałości kwasu akrylowego, mierzona w stosunku do produktu gotowego według metody HPLC przytoczonej wyżej, jest równa 70 ppm.
Próba nr 6. Próbę tę prowadzi się z takim samym materiałem, w taki sam sposób i z takimi samymi ilościami reagentów jak próbę poprzednią, z wyjątkiem ilości dodanej wody utlenionej, która odpowiada 6,9% w stosunku do całkowitej ilości kwasu akrylowego. Bezbarwny roztwór, otrzymany sposobem według wynalazku stanowi poliakrylan według wynalazku o lepkości właściwej równej 0,66, w którym, po zobojętnieniu do pH = 8,6 za pomocą 50% wodorotlenku sodu, stężenie suchej masy wynosi 41,6%, zaś zawartość pozostałości kwasu akrylowego, mierzona w stosunku do produktu gotowego metodą stosowaną w próbach poprzednich, jest równa 120 ppm.
Próba nr 7. Próbę tę prowadzi się z takim samym materiałem i w taki sam sposób jak w próbach poprzednich, z wyjątkiem wsadu podstawowego, który zawiera tylko wodę i z wyjątkiem ilości dodanej wody utlenionej, która odpowiada 3,46% w stosunku do ilości kwasu akrylowego dodanej równolegle. Polimer otrzymany według wynalazku jest bezbarwnym roztworem kwasu poliakrylowego o lepkości właściwej równej 0,82 w którym, po zobojętnieniu do pH = 8,6 za pomocą 50% wodorotlenku sodu, stężenie suchej masy wynosi 44,6%, zaś zawartość pozostałości kwasu akrylowego, mierzona w stosunku do produktu gotowego metodą stosowaną w próbach poprzednich, jest równa 120 ppm.
Próba nr 8. Próbę tę prowadzi się z takim samym materiałem jak stosowany w próbie nr 7. Sporządza się w temperaturze pokojowej wsad zwany podstawowym, składający się z 35 g podfosforynu sodu i 500 g wody. Równolegle sporządzą się 2 wsady do wprowadzenia równocześnie do reaktora ogrzanego do temperatury refluksu. W tym celu, do jednej zlewki wprowadza się 462 g 100% kwasu akrylowego a do drugiej zlewki 37 g wody utlenionej o 130% obj. oraz 63 g wody. Po 2 godzinach dodawania otrzymuje się, sposobem według wynalazku, przejrzysty i bezbarwny kwas poliakrylowy o lepkości właściwej równej 0,55. Po zobojętnieniu do pH = 8,6 przez dodanie 50% wodorotlenku sodu, stężenie suchej masy w otrzymanym poliakrylanie wynosi 38,4%, zaś zawartość pozostałości
PL 192 750 B1 kwasu akrylowego, mierzona w stosunku do produktu gotowego metodą stosowaną w próbach poprzednich, jest równa 190 ppm.
Próba nr 9. Próba ta jest identyczna z poprzednią, z wyjątkiem faktu, że tylko czwarta część ilości podfosforynu sodu jest wprowadzana do reaktora jako wsad podstawowy. Kwas poliakrylowy otrzymany sposobem według wynalazku jest przejrzysty i bezbarwny, a jego lepkość właściwa jest równa 0,53. Po zobojętnieniu do pH = 8,6 przez dodanie 50% wodorotlenku sodu stężenie suchej masy w otrzymanym poliakrylanie wynosi 38,4%, zaś zawartość pozostałości kwasu akrylowego, mierzona w stosunku do produktu gotowego metodą stosowaną w próbach poprzednich, jest niższa od 10 ppm.
Próba nr 10. W próbie tej, prowadzonej przy użyciu takiego samego materiału jak w próbach poprzednich, stosuje się:
- wsad zwany podstawowym, składający się ze 130 g wody, 30 g 100% kwasu akrylowego, 30 g 50% wodorotlenku sodu i całości masy podfosforynu sodu odpowiadającej 0,024 gramoatomu fosforu na mol kwasu akrylowego,
- dwa wsady wprowadzane równolegle, zawierające: jeden - 467 g 100% kwasu akrylowego, drugi - 10 g wody utlenionej o 130% obj. oraz 190 g wody.
Poliakrylan otrzymany w sposób opisany poprzednio jest poliakrylanem według wynalazku, przejrzystym i bezbarwnym, o lepkości właściwej równej 1,52. Po zobojętnieniu do pH = 8,6 przez dodanie 50% wodorotlenku sodu, stężenie suchej masy w otrzymanym poliakrylanie wynosi 50,7%, zaś zawartość pozostałości kwasu akrylowego, mierzona w stosunku do produktu gotowego metodą stosowaną w próbach poprzednich, jest niższa od 20 ppm.
Próba nr 11. W próbie tej, prowadzonej z takim samym materiałem jak w próbach poprzednich, stosuje się wsad podstawowy zawierający 340 g wody i czwartą część całkowitej masy podfosforynu sodu odpowiadającej 0,012 gramoatomu fosforu na mol kwasu akrylowego oraz dwa wsady wprowadzane równolegle, jeden zawierający 400 g 100% kwasu akrylowego, 200 g wody oraz pozostałą część całkowitej masy podfosforynu sodu odpowiadającej 0,012 gramoatomu fosforu na mol kwasu akrylowego, i drugi zawierający 3,3 g wody utlenionej o 130% obj. i 250 g wody. Kwas poliakrylowy otrzymany w taki sam sposób jak opisany poprzednio jest kwasem poliakrylowym otrzymanym według wynalazku, przejrzystym i bezbarwnym, o lepkości właściwej równej 2,4. Po zobojętnieniu do pH = 8,6 przez dodanie 50% wodorotlenku sodu stężenie suchej masy w poliakrylanie otrzymanym według wynalazku wynosi 38%, zaś zawartość pozostałości kwasu akrylowego, mierzona w stosunku do produktu gotowego metodą stosowaną w próbach poprzednich, jest równą 200 ppm.
Próba nr 12. Próbę tę prowadzi się z takim samym materiałem i w taki sam sposób jak próbę poprzednią, z wyjątkiem z jednej strony całkowitej masy podfosforynu sodu odpowiadającej 80% masy użytej w próbie poprzedniej, a z drugiej strony masy wody utlenionej odpowiadającej podwojonej masie wody utlenionej użytej w próbie poprzedniej. Otrzymany kwas poliakrylowy jest kwasem poliakrylowym otrzymanym według wynalazku, przejrzystym i bezbarwnym, o lepkości właściwej równej 3,0. Po zobojętnieniu do pH = 8,6 przez dodanie 50% wodorotlenku sodu stężenie suchej masy w otrzymanym poliakrylanie wynosi 38%, zaś zawartość pozostałości kwasu akrylowego, mierzona w stosunku do, produktu gotowego metodą stosowaną w próbach poprzednich, jest równa 300 ppm.
Próba nr 13. Próbę tę prowadzi się z takim samym materiałem i w taki sam sposób jak próbę poprzednią, z wyjątkiem z jednej strony całkowitej masy podfosforynu sodu odpowiadającej 0,0077 gramoatomu fosforu na mol kwasu akrylowego do polimeryzacji, i z drugiej strony masy wody utlenionej odpowiadającej 78% masy wody utlenionej użytej w próbie nr 11. Otrzymany kwas poliakrylowy jest kwasem poliakrylowym otrzymanym według wynalazku, przejrzystym i bezbarwnym, o lepkości właściwej równej 4,8. Po zobojętnieniu do pH = 8,6 przez dodanie 50% wodorotlenku sodu stężenie suchej masy w poliakrylanie otrzymanym według wynalazku wynosi 38%, zaś zawartość pozostałości kwasu akrylowego, mierzona w stosunku do produktu gotowego metodą stosowaną w próbach poprzednich, jest równa 280 ppm.
Próba nr 14. W 2 l reaktorze szklanym wyposażonym w mieszadło, termometr i układ chłodzący, sporządza się w temperaturze pokojowej wsad zwany podstawowym, składający się z 600 g wody jednej czwartej ilości kwasu podfosforawego odpowiadającej 0,09 gramoatomu fosforu na mol kwasu akrylowego do polimeryzacji. Podczas wzrostu temperatury wsadu podstawowego sporządzą się wsady do wprowadzenia równolegle w ciągu 2 godzin. W tym celu, do jednej zlewki wprowadza się 972 g 100% kwasu akrylowego i pozostałe trzy czwarte całkowitej ilości kwasu podfosforawego, zaś do drugiej zlewki 40 g wody utlenionej o 130% obj. i 120 g wody. Po dwóch godzinach dodawania w temperaturze 95°C otrzymuje się polimeryzat w roztworze przejrzystym i bezbarwnym. Następnie
PL 192 750 B1 polimeryzat ten zobojętnia się całkowicie do pH = 8,6 przez dodanie 50% wodorotlenku sodu. Tak otrzymany poliakrylan odpowiada homopolimerowi według wynalazku o lepkości właściwej równej 0,79, stężeniu suchej masy 46,6% i zawartości pozostałości kwasu akrylowego, mierzonej w stosunku do produktu gotowego metodą HPLC omówioną wyżej, niższej od 10 ppm.
P r z y k ł a d II. Celem tego przykładu jest zilustrowanie sposobu według wynalazku wytwarzania homopolimerów bezwodnika maleinowego pod nieobecność jakiegokolwiek metalu lub soli metalu a takż e nadsoli.
Próba nr 15. W 2 l reaktorze szklanym wyposażonym w mieszadło, termometr i układ chłodzący, sporządza się w temperaturze pokojowej wsad zwany podstawowym, składający się z 196 g bezwodnika maleinowego, 288 g 50% wodorotlenku sodu, 82 g podfosforynu sodu i 130 g wody. Podczas wzrostu temperatury wsadu podstawowego do wrzenia sporządza się wsad zawierający 10 g wody utlenionej o 130% obj. i 130 g wody. Po 2 godzinach dodawania tego wsadu do reaktora ogrzewanego do wrzenia otrzymuje się polimeryzat w roztworze przejrzystym i bezbarwnym. Polimaleinian otrzymany sposobem według wynalazku jest polimaleinianem według wynalazku, przejrzystym, bezbarwnym, o lepkości właściwej równej 0,12, w którym, po zobojętnieniu do pH = 8,6 za pomocą 50% wodorotlenku sodu, stężenie suchej masy wynosi 45,2%, zaś zawartość pozostałości bezwodnika maleinowego mierzoną w stosunku do produktu gotowego taką samą metodą jak stosowana w próbach poprzednich, jest równa 90 ppm.
Próba nr 16. Próbę tę prowadzi się z takim samym materiałem, w taki sam sposób i z takimi samymi ilościami reagentów jak w próbie nr 15, podwajając ilość wody utlenionej dodawanej w ciągu dwóch godzin. Polimaleinian otrzymany według wynalazku jest przejrzysty i bezbarwny, a jego lepkość właściwa jest równa 0,16 i, po zobojętnieniu do pH = 8,6 za pomocą 50% wodorotlenku sodu, stężenie suchej masy wynosi 44,9% a zawartość pozostałości bezwodnika maleinowego mierzona w stosunku do produktu gotowego taką samą metodą jak stosowana w próbach poprzednich, jest równa 230 ppm.
P r z y k ł a d III. Celem tego przykładu jest zilustrowanie sposobu według wynalazku wytwarzania kopolimerów kwasu akrylowego i kwasu maleinowego przez dodanie wody utlenionej pod nieobecność jakiegokolwiek metalu lub soli metalu.
Próba nr 17. W 2 l reaktorze szklanym wyposażonym w mieszadło, termometr i układ chłodzący, sporządza się w temperaturze pokojowej wsad zwany podstawowym, składający się ze 196 g bezwodnika maleinowego, 288 g 50% wodorotlenku sodu, 82 g podfosforynu sodu i 130 g wody. Podczas wzrostu temperatury wsadu podstawowego przygotowuje się 2 wsady do wprowadzenia równolegle w ciągu 2 godzin. W tym celu do jednej zlewki wprowadza się 84 g 100% kwasu akrylowego, a do drugiej zlewki 20 g wody utlenionej o 130% obj. i 130 g wody. Po dwóch godzinach dodawania w temperaturze wrzenia otrzymuje się polimeryzat w roztworze doskonale przejrzystym i bezbarwnym. Tak otrzymany polimeryzat stanowi kopolimer według wynalazku, odpowiadający stosunkowi wagowemu monomerów: 30% kwasu akrylowego i 70% bezwodnika maleinowego, o lepkości właściwej równej 0,18. Po zobojętnieniu do pH = 8,6 za pomocą 50% wodorotlenku sodu stężenie suchej masy w polimeryzacie wynosi 52,2%, zaś zawartości pozostałości bezwodnika maleinowego i kwasu akrylowego, mierzone w stosunku do produktu gotowego taką samą metodą jak w próbach poprzednich, są odpowiednio równe 300 ppm i 200 ppm.
Próba nr 18. Celem tej próby jest podanie przykładu innego niż w próbie poprzedniej stosunku wagowego monomerów. Do wsadu podstawowego zawierającego takie same reagenty i w takiej samej ilości jak w próbie poprzedniej, z wyjątkiem podfosforynu sodu występującego w ilości 18,38% wag. w stosunku do całkowitej masy monomerów i podfosforynu, dodaje się w takich samych warunkach i przy takim samym materiale jak w próbie nr 17, z jednej strony identyczny wsad wody utlenionej a z drugiej strony wsad 100% kwasu akrylowego, odpowiadający stosunkowi wagowemu monomerów: 46% kwasu akrylowego i 54% bezwodnika maleinowego. Tak otrzymany polimeryzat jest roztworem przejrzystym, bezbarwnym i stanowi kopolimer według wynalazku (46% kwas akrylowy - 54% bezwodnik maleinowy), o lepkości właściwej równej 0,23. Po zobojętnieniu do pH = 8,6 za pomocą 50% wodorotlenku sodu stężenie suchej masy w kopolimerze wynosi 50,8%, zaś zawartości pozostałości bezwodnika maleinowego i kwasu akrylowego, mierzone w stosunku do produktu gotowego taką samą metodą jak w próbach poprzednich, są odpowiednio równe 300 ppm i 30 ppm.
Próba nr 19. Celem tej próby jest podanie przykładu innego stosunku monomerów. Do wsadu podstawowego zawierającego takie same reagenty jak w próbie poprzedniej, w takiej samej ilości, z wyjątkiem podfosforynu sodu występującego w ilości 14,48% wag. w stosunku do całkowitej masy monomerów i podfosforynu, dodaje się, w takich samych warunkach i przy takim samym materiale jak
PL 192 750 B1 w próbie nr 17, z jednej strony jednakowy wsad wody utlenionej a z drugiej strony wsad 100% kwasu akrylowego odpowiadający stosunkowi wagowemu monomerów: 60% kwasu akrylowego i 40% bezwodnika maleinowego. Otrzymany polimeryzat stanowi roztwór przejrzysty i bezbarwny i odpowiada kopolimerowi według wynalazku (60% kwas akrylowy - 40% bezwodnik maleinowy), o lepkości właściwej równej 0,31. Po zobojętnieniu do pH = 8,6 za pomocą 50% wodorotlenku sodu stężenie suchej masy w kopolimerze wynosi 52,5%, zaś zawartości pozostałości bezwodnika maleinowego i kwasu akrylowego, mierzone w stosunku do produktu gotowego taką samą metodą jak w próbach poprzednich, są odpowiednio równe 207 ppm i 20 ppm.
Próba nr 20. Celem tej próby jest podanie przykładu innego stosunku wagowego monomerów. Do wsadu podstawowego zawierającego takie same reagenty jak w próbie poprzedniej i w takiej samej ilości, z wyjątkiem podfosforynu sodu występującego w ilości 12,5% wagowych w stosunku do całkowitej masy monomerów i podfosforynu, dodaje się, w takich samych warunkach i z takim samym materiałem jak w próbie nr 17, z jednej strony identyczny wsad wody utlenionej i z drugiej strony wsad 100% kwasu akrylowego odpowiadający stosunkowi wagowemu monomerów 66,7% kwasu akrylowego i 33,3% bezwodnika maleinowego. Tak otrzymany polimeryzat stanowi przejrzysty, bezbarwny roztwór i odpowiada kopolimerowi według wynalazku (66,7% kwas akrylowy - 33,3% bezwodnik maleinowy) o lepkości właściwej równej 0,33. Po zobojętnieniu do pH = 8,6 za pomocą 50% wodorotlenku sodu, stężenie suchej masy w polimeryzacie wynosi 43,8%, zaś zawartości pozostałości bezwodnika maleinowego i kwasu akrylowego, mierzone w stosunku do produktu gotowego taką samą metodą jak w próbach poprzednich, są równe odpowiednio 120 i 50 ppm.
Próba nr 21. Celem tej próby jest podanie przykładu innego stosunku wagowego monomerów. Do wsadu podstawowego zawierającego takie same reagenty jak w próbie poprzedniej i w takiej samej ilości, z wyjątkiem podfosforynu sodu występującego w ilości 9,67% wagowych w stosunku do całkowitej masy monomerów i podfosforynu, dodaje się, w takich samych warunkach i z takim samym materiałem jak w próbie nr 17, z jednej strony identyczny wsad wody utlenionej i z drugiej strony wsad 100% kwasu akrylowego odpowiadający stosunkowi wagowemu monomerów 75% kwasu akrylowego i 25% bezwodnika maleinowego. Tak otrzymany polimeryzat stanowi przejrzysty, bezbarwny roztwór i odpowiada kopolimerowi według wynalazku (75% kwas akrylowy - 25% bezwodnik maleinowy) o lepkości właściwej równej 0,46. Po zobojętnieniu do pH = 8,6 za pomocą 50% wodorotlenku sodu, stężenie suchej masy w polimeryzacie wynosi 40%, zaś zawartości pozostałości bezwodnika maleinowego i kwasu akrylowego, mierzone w stosunku do produktu gotowego taką samą metodą jak w próbach poprzednich, są równe odpowiednio 95 ppm i 40 ppm.
Próba nr 22. Celem tej próby jest podanie przykładu innego stosunku wagowego monomerów. Do wsadu podstawowego zawierającego takie same reagenty jak w próbie poprzedniej i w takiej samej ilości, z wyjątkiem podfosforynu sodu występującego w ilości 7,24% wagowych w stosunku do całkowitej masy monomerów i podfosforynu, dodaje się, w takich samych warunkach i z takim samym materiałem jak w próbie nr 17, z jednej strony identyczny wsad wody utlenionej i z drugiej strony wsad 100% kwasu akrylowego odpowiadający stosunkowi wagowemu monomerów 83% kwasu akrylowego i 17% bezwodnika maleinowego. Tak otrzymany polimeryzat stanowi przejrzysty, bezbarwny roztwór i odpowiada kopolimerowi według wynalazku (83% kwas akrylowy - 17% bezwodnik maleinowy) o lepkości właściwej równej 0,57. Po zobojętnieniu do pH = 8,6 za pomocą 50% wodorotlenku sodu, stężenie suchej masy w polimeryzacie wynosi 41,8%, zaś zawartości pozostałości bezwodnika maleinowego i kwasu akrylowego, mierzone w stosunku do produktu gotowego taką samą metodą jak w próbach poprzednich, są równe odpowiednio 53 i 52 ppm.
Próba nr 23. Celem tej próby jest podanie przykładu jeszcze innego stosunku wagowego monomerów. Do wsadu podstawowego zawierającego takie same reagenty jak w próbie poprzedniej i w takiej samej ilości, z wyjątkiem podfosforynu sodu występującego w ilości 6,1% wagowych w stosunku do całkowitej masy monomerów i podfosforynu, dodaje się, w takich samych warunkach i z takim samym materiałem jak w próbie nr 17, z jednej strony identyczny wsad wody utlenionej i z drugiej strony wsad 100% kwasu akrylowego odpowiadający stosunkowi wagowemu monomerów 85% kwasu akrylowego i 15% bezwodnika maleinowego. Tak otrzymany polimeryzat stanowi przejrzysty, bezbarwny roztwór i odpowiada kopolimerowi według wynalazku (85% kwas akrylowy - 15% bezwodnik maleinowy) o lepkości właściwej równej 0,77. Po zobojętnieniu do pH = 8,6 za pomocą 50% wodorotlenku sodu, stężenie suchej masy w polimeryzacie wynosi 41,81, zaś zawartości pozostałości bezwodnika maleinowego i kwasu akrylowego, mierzone w stosunku do produktu gotowego taką samą metodą jak w próbach poprzednich, są równe odpowiednio 60 i 35 ppm.
PL 192 750 B1
Próba nr 24. Celem tej próby jest podanie przykładu jeszcze innego stosunku wagowego monomerów. Do wsadu podstawowego zawierającego takie same reagenty jak w próbie poprzedniej i w takich samych ilościach, z wyjątkiem podfosforynu sodu występującego w ilości 5,77% wagowych w stosunku do całkowitej masy monomerów i podfosforynu, dodaje się, w takich samych warunkach i z takim samym materiałem jak w próbie nr 17, z jednej strony identyczny wsad wody utlenionej i z drugiej strony wsad 100% kwasu akrylowego odpowiadający stosunkowi wagowemu monomerów 85,7% kwasu akrylowego i 14,3% bezwodnika maleinowego. Tak otrzymany polimeryzat stanowi przejrzysty, bezbarwny roztwór i odpowiada kopolimerowi według wynalazku (85,7% kwas akrylowy 14,3% bezwodnik maleinowy) o lepkości właściwej równej 1,55. Po zobojętnieniu do pH = 8,6 za pomocą 50% wodorotlenku sodu, stężenie suchej masy w polimeryzacie wynosi 47,4%, zaś zawartości pozostałości bezwodnika maleinowego i kwasu akrylowego, mierzone w stosunku do produktu gotowego taką samą metodą jak w próbach poprzednich, są równe odpowiednio 70 i 235 ppm.
Próba nr 25. Celem tej próby jest podanie przykładu innego stosunku wagowego monomerów oraz użycia do wsadu podstawowego połowy ilości 50% wodorotlenku sodu. Do wsadu podstawowego zawierającego takie same reagenty jak w próbie poprzedniej i w takich samych ilościach, z wyjątkiem podfosforynu sodu występującego w ilości 11,2% wagowych w stosunku do całkowitej masy monomerów i podfosforynu, jak również z wyjątkiem ilości 50% wodorotlenku sodu która jest dwa razy mniejsza, dodaje się, w takich samych warunkach i z takim samym materiałem jak w próbie nr 17, z jednej strony identyczny wsad wody utlenionej i z drugiej strony wsad 100% kwasu akrylowego odpowiadający stosunkowi wagowemu monomerów 70,6% kwasu akrylowego i 29,4% bezwodnika maleinowego. Tak otrzymany polimeryzat stanowi przejrzysty, bezbarwny roztwór i odpowiada kopolimerowi według wynalazku (70,6% kwas akrylowy - 29,4% bezwodnik maleinowy) o lepkości właściwej równej 0,39. Po zobojętnieniu do pH = 8,6 za pomocą 50% wodorotlenku sodu, stężenie suchej masy w polimeryzacie wynosi 45%, zaś zawartości pozostałości bezwodnika maleinowego i kwasu akrylowego, mierzone w stosunku do produktu gotowego taką samą metodą jak w próbach poprzednich, są równe odpowiednio 120 ppm i 110 ppm.
P r z y k ł a d IV. Celem tego przykładu jest pokazanie możliwości zmiany lepkości właściwej dla kopolimeru o określonym składzie monomerycznym.
Próba nr 26. Próba ta odpowiada składowi monomerycznemu i sposobowi postępowania z próby nr 23, jednakże przy półtora raza większej masie podfosforynu sodu podzielonej na jedną czwartą we wsadzie wstępnym i trzy czwarte podczas równoległego dodawania oraz czterokrotnie większej ilości wody utlenionej. Tak otrzymany polimeryzat stanowi przejrzysty, bezbarwny roztwór i odpowiada kopolimerowi według wynalazku (wagowo 85% kwas akrylowy - 15% bezwodnik maleinowy) o lepkości właściwej równej 0,44. Po zobojętnieniu do pH = 8,6 za pomocą 50% wodorotlenku sodu stężenie suchej masy w polimeryzacie wynosi 47%, zaś zawartości pozostałości bezwodnika maleinowego i kwasu akrylowego, mierzone w stosunku do produktu gotowego taką samą metodą jak w próbach poprzednich, są rzędu 10 ppm.
Próba nr 27. Próba ta odpowiada takiemu samemu składowi wagowemu monomerów jak próba poprzednia, z wyjątkiem trzykrotnie mniejszej ilości podfosforynu sodu i dwukrotnie mniejszej ilości wody utlenionej. Otrzymany polimeryzat stanowi przejrzysty, bezbarwny roztwór i odpowiada kopolimerowi według wynalazku (wagowo 85% kwas akrylowy - 15% bezwodnik maleinowy) o lepkości właściwej równej 1,26. Po zobojętnieniu do pH = 8,6 za pomocą 50% wodorotlenku sodu, stężenie suchej masy w polimeryzacie wynosi 43,6%, zaś zawartości pozostałości bezwodnika maleinowego i kwasu akrylowego, mierzone w stosunku do produktu gotowego taką samą metodą jak w próbach poprzednich, są równe 140 ppm.
P r z y k ł a d V. Przykład ten pozwala na zilustrowanie wytwarzania innych kopolimerów według wynalazku.
Próba nr 28. W próbie tej prowadzi się wytwarzanie kopolimeru kwas akrylowy - kwas metakrylowy postępując tak samo jak w próbie nr 17, tzn. dodając dwa wsady zawierające odpowiednio kwas akrylowy i wodę utlenioną do reaktora zawierającego wodę, kwas metakrylowy, podfosforyn sodu i 50% wodorotlenek sodu w takiej ilości, aby po 2 godzinach dodawania w temperaturze refluksu otrzymać kopolimer według wynalazku (wagowo 13% kwas metakrylowy - 87% kwas akrylowy), przejrzysty i bezbarwny, o lepkości właściwej równej 0,84. Po zobojętnieniu do pH = 8,6 za pomocą 50% wodorotlenku sodu, stężenie suchej masy w kopolimerze wynosi 50,4%, zaś zawartości pozostałości kwasu metakrylowego i kwasu akrylowego, mierzone w stosunku do produktu gotowego taką samą metodą jak w próbach poprzednich, są niższe od 10 ppm.
PL 192 750 B1
Próba nr 29. W próbie tej prowadzi się wytwarzanie kopolimeru kwas akrylowy - kwas metakrylowy przez dodanie dwóch wsadów, z których jeden zawiera 25 g wody utlenionej o 130% obj. i 75 g wody a drugi 300 g kwasu akrylowego, 300 g kwasu metakrylowego oraz trzy czwarte całkowitej ilości podfosforynu sodu odpowiadającej 0,064 gramoatomu fosforu na mol monomerów do polimeryzacji, do reaktora zawierającego 456 g wody i pozostała czwartą część całkowitej ilości podfosforynu sodu. Polimeryzat otrzymany po dwóch godzinach dodawania w temperaturze refluksu jest kopolimerem według wynalazku (50% kwas akrylowy - 50% kwas metakrylowy), przejrzystym i bezbarwnym, o lepkości właściwej równej 1,0. Po zobojętnieniu do pH = 8,6 za pomocą 50% wodorotlenku sodu, stężenie suchej masy w kopolimerze wynosi 38,6%, zaś zawartości pozostałości kwasu akrylowego i kwasu metakrylowego, mierzone w stosunku do produktu gotowego taką samą metodą jak w próbach poprzednich, są odpowiednio równe 30 ppm i poniżej 10 ppm.
Próba nr 30. W próbie tej prowadzi się wytwarzanie kopolimeru bezwodnik maleinowy - kwas metakrylowy postępując w taki sam sposób jak w próbie nr 19, lecz zastępując kwas akrylowy kwasem metakrylowym. Po 2 godzinach dodawania w temperaturze wrzenia otrzymuje się polimeryzat stanowiący kopolimer według wynalazku (wagowo 60% kwas metakrylowy - 40% bezwodnik maleinowy), przejrzysty i bezbarwny, o lepkości właściwej równej 0,32. Po zobojętnieniu do pH = 8,6 za pomocą 50% wodorotlenku sodu stężenie suchej masy w kopolimerze wynosi 46,2%, zaś zawartości pozostałości kwasu metakrylowego i bezwodnika maleinowego, mierzone w stosunku do produktu gotowego taką samą metodą jak w próbach poprzednich, są równe odpowiednio 28 ppm i 200 ppm.
Próba nr 31. W próbie tej prowadzi się wytwarzanie kopolimeru kwas akrylowy - akryloamid. W 2 litrowym szklanym reaktorze wyposażonym w mieszadło, termometr i układ chłodzący sporządza się w temperaturze pokojowej wsad zwany podstawowym, składający się z 200 g wody i jednej czwartej całkowitej ilości podfosforynu sodu odpowiadającej 0,059 gramoatomu fosforu na mol monomerów do polimeryzacji. Podczas wzrostu temperatury wsadu podstawowego sporządzą się dwa wsady do wprowadzenia równolegle w ciągu 2 godzin. Do pierwszej zlewki wprowadza się 181 g 100% kwasu akrylowego, 844 g 50% akryloamidu i pozostałe trzy czwarte całkowitej ilości podfosforynu sodu. W drugiej zlewce miesza się 25 g wody utlenionej o 130% obj. z 75 g wody. Po 2 godzinach dodawania w temperaturze wrzenia otrzymuje się polimeryzat w roztworze, przejrzysty i bezbarwny. Otrzymany produkt stanowi kopolimer według wynalazku, odpowiadający stosunkowi wagowemu monomerów 30% kwasu akrylowego i 70% akryloamidu, o lepkości właściwej 0,37. Po zobojętnieniu do pH = 8,6 za pomocą 50% wodorotlenku sodu stężenie suchej masy w kopolimerze wynosi 45,3%, zaś zawartości pozostałości kwasu akrylowego i akryloamidu, mierzone w stosunku do produktu gotowego taką samą metodą jak w próbach poprzednich, są równe odpowiednio 30 ppm i poniżej 10 ppm.
Próba nr 32. W próbie tej prowadzi się wytwarzanie kopolimeru kwas akrylowy - metallilosulfonian sodu. W 2 litrowym reaktorze szklanym wyposażonym w mieszadło, termometr i układ chłodzący sporządza się w temperaturze pokojowej wsad zwany podstawowym, składający się ze 185 g wody, całkowitej ilości podfosforynu sodu odpowiadającej 0,045 gramoatomu fosforu na mol monomerów do polimeryzacji i 145 g 100% metallilosulfonianu sodu (MTAS). Podczas wzrostu temperatury wsadu podstawowego przygotowuje się dwa wsady do wprowadzenia równolegle w ciągu 2 godzin. W tym celu, do jednej zlewki wprowadza, się 512 g 100% kwasu akrylowego. W drugiej zlewce miesza się 20 g wody utlenionej o 130% obj. z 180 g wody. Po 2 godzinach dodawania w temperaturze wrzenia otrzymuje się polimeryzat w roztworze, przejrzysty i bezbarwny. Otrzymany produkt stanowi kopolimer według wynalazku odpowiadający stosunkowi wagowemu monomerów 78% kwasu akrylowego i 12% MTAS, o lepkości właściwej równej 1,19. Po zobojętnieniu do pH = 8,6 za pomocą 50% wodorotlenku sodu stężenie suchej masy w kopolimerze wynosi 51,5%, zaś zawartości pozostałości kwasu akrylowego i MTAS, mierzone w stosunku do produktu gotowego taką samą metodą jak w próbach poprzednich, są niższe od 10 ppm.
Próba nr 33. W próbie tej prowadzi się wytwarzanie kopolimeru kwas akrylowy - akrylan etylu przy użyciu takiego samego materiału i w taki sam sposób jak w próbie nr 31, z wyjątkiem faktu, że 844 g 50% akryloamidu zastępuje się 61 g akrylanu etylu, a 181 g 100% kwasu akrylowego zastępuje się 549 g 100% kwasu akrylowego. Otrzymany produkt stanowi kopolimer według wynalazku, odpowiadający stosunkowi wagowemu monomerów 90% kwasu akrylowego i 10% akrylanu etylu, o lepkości właściwej równej 0,59. Po zobojętnieniu do pH = 8,6 za pomocą 50% wodorotlenku sodu stężenie suchej masy w kopolimerze wynosi 46,7%, zaś zawartości pozostałości kwasu akrylowego i akrylanu etylu, mierzone w stosunku do produktu gotowego taką samą metodą jak w próbach poprzednich, są niższe od 10 ppm.
PL 192 750 B1
Próba nr 34. W próbie tej prowadzi się wytwarzanie kopolimeru kwas akrylowy - akrylan etylu przy użyciu takiego samego materiału i w taki sam sposób jak w próbie nr 33, z jedną tylko różnicą, mianowicie w stosunku wagowym monomerów, który w obecnej próbie wynosi 70% kwasu akrylowego i 30% akrylanu etylu. Otrzymany produkt stanowi kopolimer według wynalazku odpowiadający stosunkowi wagowemu monomerów 70% kwasu akrylowego i 30% akrylanu etylu, o lepkości właściwej równej 0,61. Po zobojętnieniu do pH = 8,6 za pomocą 50% wodorotlenku sodu stężenie suchej masy w kopolimerze wynosi 50,6%, zaś zawartości pozostałości kwasu akrylowego i akrylanu etylu, mierzone w stosunku do produktu gotowego taką samą metodą jak w próbach poprzednich, są odpowiednio równe 10 ppm i 15 ppm.
Próba nr 35. W próbie tej prowadzi się wytwarzanie kopolimeru kwas akrylowy - akrylan butylu przy użyciu takiego samego materiału i w taki sam sposób jak w próbie nr 33, zastępując akrylan etylu wagowo taką samą ilością akrylanu butylu. Otrzymany produkt stanowi kopolimer według wynalazku odpowiadający stosunkowi wagowemu monomerów 90% kwasu akrylowego i 10% akrylanu butylu, o lepkości właściwej równej 0,59. Po zobojętnieniu do pH = 8,6 za pomocą 50% wodorotlenku sodu stężenie suchej masy w kopolimerze wynosi 48,29%, zaś zawartości pozostałości kwasu akrylowego i akrylanu butylu, mierzone w stosunku do produktu gotowego taką samą metodą jak w próbach poprzednich, są niższe od 10 ppm.
Próba nr 36. W próbie tej prowadzi się wytwarzanie kopolimeru kwas akrylowy - metakrylan metylu przy użyciu takiego samego materiału i w taki sam sposób jak w próbie nr 33, zastępując akrylan butylu wagowo taka sama ilością metakrylanu metylu. Otrzymany produkt stanowi kopolimer według wynalazku odpowiadający stosunkowi wagowemu monomerów 90% kwasu akrylowego i 10% metakrylanu metylu, o lepkości właściwej równej 0,64. Po zobojętnieniu do pH = 8,6 za pomocą 50% wodorotlenku sodu stężenie suchej masy w kopolimerze wynosi 46,2%, zaś zawartości pozostałości kwasu akrylowego i metakrylanu metylu, mierzone w stosunku do produktu gotowego taką samą metodą jak w próbach poprzednich, są niższe od 10 ppm.
Próbą nr 37. W próbie tej prowadzi się wytwarzanie terpolimeru kwas akrylowy - akryloamid - fosforan metakrylanu glikolu etylenowego. W 2 litrowym reaktorze szklanym wyposażonym w mieszadło, termometr i układ chłodzący sporządza się, w temperaturze pokojowej, wsad zwany podstawowym, składający się z 370 g wody i jednej czwartej całkowitej ilości podfosforynu sodu odpowiadającej 0,066 gramoatomu fosforu na mol monomerów do polimeryzacji. Podczas wzrostu temperatury wsadu podstawowego sporządza się 2 wsady do wprowadzenia równolegle w ciągu 2 godzin. W tym celu, do jednej zlewki wprowadza się 305 g 100% kwasu akrylowego, 99,6 g zhydrolizowanego fosforanu metakrylanu glikolu etylenowego, 260,6 g 50% akryloamidu, 100 g wody i pozostałe trzy czwarte całkowitej ilości podfosforynu sodu. W drugiej zlewce miesza się 44 g wody utlenionej o 130% obj. z 66 g wody. Po dwóch godzinach dodawania w temperaturze wrzenia otrzymuje się polimeryzat w roztworze, przejrzysty i bezbarwny. Otrzymany produkt stanowi kopolimer według wynalazku odpowiadający stosunkowi wagowemu monomerów: 57% kwasu akrylowego, 19% akryloamidu i 24% fosforanu metakrylanu glikolu etylenowego, o lepkości właściwej równej 0,48. Po zobojętnieniu do pH = 8,6 za pomocą 50% wodorotlenku sodu stężenie suchej masy w kopolimerze wynosi 41,9%, zaś zawartości pozostałości monomerów, mierzone w stosunku do produktu gotowego taką samą metodą jak w próbach poprzednich, są niższe od 10 ppm.
Próba nr 38. W próbie tej prowadzi się wytwarzanie terpolimeru kwas akrylowy - akryloamid - fosforan metakrylanu glikolu etylenowego, przy użyciu takiego samego materiału i w taki sam sposób jak w próbie nr 37, lecz z mniejszą niż w próbie nr 37 ilością podfosforynu sodu, mianowicie odpowiadającą 0,025 gramoatomu fosforu na mol monomerów do polimeryzacji. Otrzymany produkt stanowi kopolimer według wynalazku odpowiadający stosunkowi wagowemu monomerów: 57% kwasu akrylowego, 19% akryloamidu i 24% fosforanu metakrylanu glikolu etylenowego, o lepkości właściwej równej 1,0. Po zobojętnieniu do pH = 8,6 za pomocą 50% wodorotlenku sodu stężenie suchej masy w kopolimerze wynosi 43%, zaś zawartości pozostałości monomerów, mierzone w stosunku do produktu gotowego taką samą metodą jak w próbach poprzednich, są niższe od 10 ppm.
P r z y k ł a d VI. Celem tego przykładu jest zilustrowanie zastosowania polimerów według wynalazku jako środka dyspergującego materiały mineralne w środowisku wodnym, a ściślej jako środka dyspergującego kaolin w wodzie.
W tym celu, w każdej z prób wymienionych niżej, do zlewki zawierającej 258 g wody, 1,10 g suchego środka dyspergującego do testowania i ilość 50% wodorotlenku sodu potrzebną do uzyskania pH rzędu 7,2-7,5, wprowadza się przy mieszaniu 500 g kaolinu.
PL 192 750 B1
Próba nr 39. Próba ta jest próbą kontrolną, w której w zlewce nie ma żadnego środka dyspergującego.
Próby nr 40 do 44. W próbach tych, ilustrujących wynalazek, stosuje się odpowiednio kopolimery według wynalazku z prób nr 19, 21,22 i 23 i homopolimer według wynalazku z próby nr 9, zobojętnione do pH = 8,6 za pomocą 50% wodorotlenku sodu. Po 45 minutach mieszania mierzy się, w temperaturze pokojowej, lepkości Brookfielda wiskozymetrem Brookfielda typ RVT o 100 obr/min. Rezultaty pomiarów lepkości Brookfielda wodnych zawiesin kaolinu zestawione są w tabeli 1 poniżej.
T a b e l a 1
| Próba nr | Zastosowany dyspergator | Suchy ekstrakt z zawiesiny (%) | Lepkości Brookfielda (mPa-s) | ||
| Rodzaj | Ilość (% wag. s.m/s.m.) | 100 obr/min | |||
| Kontrolna | 39 | - | 0 | 66,0 | >100000 |
| Wynalazek | 40 | Kopolimer z próby nr 19 | 0,22 | 66,4 | 500 |
| Wynalazek | 41 | Kopolimer z próby nr 21 | 0,22 | 66,2 | 650 |
| Wynalazek | 42 | Kopolimer z próby nr 22 | 0,22 | 66,0 | 745 |
| Wynalazek | 43 | Kopolimer z próby nr 23 | 0,22 | 66,0 | 1220 |
| Wynalazek | 44 | Homopolimer z próby nr 9 | 0,22 | 66,0 | 410 |
Jak wynika z tabeli 1, kopolimery otrzymane sposobem według wynalazku mogą prowadzić do wodnych dyspersji kaolinu o zastosowaniu przemysłowym, mogą więc być stosowane jako środek dyspergujący materiały mineralne.
P r z y k ł a d VII. Celem tego przykładu jest zilustrowanie zastosowania polimerów otrzymanych sposobem według wynalazku jako środka dyspergującego materiały mineralne w środowisku wodnym, stosowane w przemyśle papierniczym, a ściślej jako środka dyspergującego węglan wapnia w wodzie.
W tym celu, w próbach nr 45 do 48 dysperguje się, w taki sam sposób jak w przykładzie poprzednim, naturalny węglan wapnia o uziarnieniu, w którym 75% cząstek mą średnicę mniejszą od 1 mikrometra, przy stężeniu suchej masy 72% i ilości środka dyspergującego suchego równej 0,75% w stosunku do suchej masy węglanu wapnia. Stosuje się różne środki dyspergujące wymienione niżej.
Próba nr 45. Próba ta jest próbą kontrolną, w której w zlewce nie ma żadnego środka dyspergującego.
Próby nr 46 do 48. W próbach tych, ilustrujących wynalazek, stosuje się kopolimery według wynalazku odpowiednio z prób nr 24, 23 i 22, zobojętnione do pH = 8,6 za pomocą 50% wodorotlenku sodu. Po 45 minutach mieszania mierzy się, w temperaturze pokojowej, lepkości Brookfielda za pomocą wiskozymetru Brookfielda typ RVT przy 10 obr/min i 100 obr/min. Rezultaty pomiarów lepkości Brookfielda wodnych zawiesin naturalnego węglanu wapnia zestawione są w tabeli 2 poniżej.
T a b e l a 2
| Próba nr | Zastosowany dyspergator | Suchy ekstrakt z zawiesiny (%) | Lepkości Brookfielda (mPa-s) | |||
| Rodzaj | Ilość (% wag. s.m/s.m.) | 10 obr/min | 100 obr/min | |||
| Kontrolna | 45 | - | 0 | 72 | >100000 | >100000 |
| Wynalazek | 46 | Kopolimer z próby nr 24 | 0,75 | 72 | 650 | 310 |
| Wynalazek | 47 | Kopolimer z próby nr 23 | 0,75 | 72 | 5500 | 955 |
| Wynalazek | 48 | Kopolimer z próby nr 22 | 0,75 | 72 | 19000 | 2100 |
W próbach nr 49 do 54 dysperguje się, w taki sam sposób jak w przykładzie poprzednim, węglan wapnia strącany o nazwie Socal P3 firmy Solvay, przy stężeniu suchej masy 70% i ilości środka
PL 192 750 B1 dyspergującego suchego równej 0,7% w stosunku do suchej masy węglanu wapnia. Stosuje się różne środki dyspergujące wymienione poniżej.
Próba nr 49. Próba ta jest próbą kontrolną, w której w zlewce nie ma żadnego środka dyspergującego.
Próby nr 50 do 54. W próbach tych, ilustrujących wynalazek, stosuje się kopolimery według wynalazku z prób nr 21 do 24 i homopolimer według wynalazku z próby nr 9, zobojętnione do pH = 8,6 za pomocą 50% wodorotlenku sodu. Po 45 min. mieszania mierzy się, w temperaturze pokojowej, lepkości Brookfielda za pomocą wiskozymetru Brookfielda typu RVT przy 100 obr/min. Rezultaty pomiarów lepkości Brookfielda wodnych zawiesin węglanu wapnia Socal P3 zestawione są w tabeli 3 poniżej.
T a b e l a 3
| Próba nr | Zastosowany dyspergator | Suchy ekstrakt z zawiesiny (%) | Lepkości Brookfielda (mPa-s) | ||
| Rodzaj | Ilość (% wag. s.m/s.m.) | 100 obr/min | |||
| Kontrolna | 49 | - | 0 | 70 | >100000 |
| Wynalazek | 50 | Kopolimer z próby nr 21 | 0,7 | 70 | 920 |
| Wynalazek | 51 | Kopolimer z próby nr 22 | 0,7 | 70 | 870 |
| Wynalazek | 52 | Kopolimer z próby nr 23 | 0,7 | 70 | 720 |
| Wynalazek | 53 | Kopolimer z próby nr 24 | 0,7 | 70 | 580 |
| Wynalazek | 54 | Homopolimer z próby nr 9 | 0,7 | 70 | 760 |
Jak wynika z tabel 2 i 3, kopolimery według wynalazku otrzymane sposobem według wynalazku są skuteczne jako środek dyspergujący materiały mineralne.
P r z y k ł a d VIII. Przykład ten dotyczy wytwarzania zawiesiny grubego węglanu wapnia poddanej mieleniu dla przeprowadzenia jej w zawiesinę mikrocząsteczkową. W tym celu sporządza się zawiesinę grubego węglanu wapnia z naturalnego węglanu wapnia, stosując:
- w próbie nr 55, będącej próbą kontrolną, zwykłe zawieszenie węglanu wapnia w wodzie, w stężeniu 25%, bez dodatku środka dyspergującego,
- w próbie nr 56 ilustrującej wynalazek, poliakrylan z próby nr 5 całkowicie zobojętniony za pomocą wodorotlenku sodu i wodorotlenku magnezu w stosunku odpowiadającym zobojętnieniu 50% sodu - 50% magnezu,
- w próbie nr 57 ilustrującej wynalazek, kwas poliakrylowy z próby nr 9, całkowicie zobojętniony wodorotlenkiem sodu i wodorotlenkiem magnezu w stosunku odpowiadającym zobojętnieniu 50% sodu - 50% magnezu,
- w próbie nr 58 ilustrującej wynalazek, poliakrylan z próby nr 5 całkowicie zobojętniony wodorotlenkiem sodu i wodorotlenkiem wapnia w stosunku odpowiadającym zobojętnieniu 70% sodu - 30% wapnia,
- w próbie nr 59 ilustrującej wynalazek, poliakrylan z próby nr 9 całkowicie zobojętniony wodorotlenkiem sodu i wodorotlenkiem wapnia w stosunku odpowiadającym zobojętnieniu 70% sodu - 30% wapnia.
Dla każdej próby sporządza się zawiesinę wodną węglanu wapnia pochodzącego ze złoża w Orgon (Francja), o uziarnieniu poniżej 10 mikronów. Stężenie suchej masy w zawiesinie wodnej wynosi 76% wagowych w stosunku do całkowitej masy, z wyjątkiem próby kontrolnej, w której stężenie to wynosi 25%. Środek rozdrabniający wprowadza się do tej zawiesiny w ilościach wskazanych w tabeli poniżej, wyrażonych w procentach wagowych suchej masy w stosunku do suchej masy węglanu wapnia do rozdrobnienia. Zawiesina krąży w rozdrabniarce typu Dyno-Mill o cylindrze nieruchomym i obrotowym wirniku, w której ciałem rozdrabniającym są kulki korundowe o średnicy zawartej w zakresie od 0,6 mm do 1,0 mm. Całkowita objętość zajęta przez ciało rozdrabniające wynosi 1150 cm3, zaś jego masa 2900 g. Przestrzeń rozdrabniająca ma objętość 1400 cm3. Prędkość obwodowa rozdrabniarki wynosi 10 m/sek. Zawiesina węglanu wapnia jest zawracana z szybkością 18 litrów/godzinę. Wyjście z rozdrabniarki jest wyposażone w separator o oczkach o 200 mikronach, pozwalający na rozdzielenie zawiesiny otrzymanej po rozdrobnieniu od ciała rozdrabniającego. Podczas każdej próby rozdrabniania utrzymuje się temperaturę około 60°C. Po zakończeniu rozdrabniania
PL 192 750 B1 (To), do naczynia zbiera się próbkę barwnej zawiesiny, której 80% ma rozmiar mniejszy od 1 mikrometra i mierzy się lepkość za pomocą wiskozymetru Brookfielda typu RVT, w temperaturze 20°C i przy szybkościach obrotowych 10 obr/min oraz 100 obr/min, z odpowiednim układem ruchomym. Po 8 dniach spoczynku w naczyniu mierzy się lepkość zawiesiny przez wprowadzenie do naczynia nie mieszanego odpowiedniego układu ruchomego wiskozymetru Brookfielda typu RVT, w temperaturze 20°C i przy szybkościach obrotowych 10 obr/min i 100 obr/min (lepkość PRZED = przed mieszaniem). Takie same pomiary lepkości przeprowadza się dla naczynia poddanego mieszaniu, uzyskując rezultaty lepkości PO (po mieszaniu).
Rezultaty wszystkich doświadczeń zestawione są w tabeli 4 poniżej.
T a b e l a 4
| Próba nr | Stężenie suchej masy w zawiesinie | Środek rozdrabniający | Lepkość Brookfielda zawiesiny (w 20°C w mPa-s) | ||||
| Lepkość właściwa | Zużycie środka w % s.m./s.m | To 10-100 obr/min | 8 dni PRZED 10-100 obr/min | 8 dni PO 10-100 obr/min | |||
| Kontrola | 55 | 25 | - | - | 800-450 | 20000-2500 | 1200-650 |
| Wynalazek | 56 | 76 | 0,53 | 0,98 | 1080-330 | 2060-620 | 820-280 |
| Wynalazek | 57 | 76 | 0,53 | 1,10 | 950-290 | 1400-450 | 900-275 |
| Wynalazek | 58 | 76 | 0,53 | 0,95 | 1030-330 | 7600-1300 | 930-320 |
| Wynalazek | 59 | 76 | 0,53 | 0,99 | 1930-570 | 10000-1660 | 1400-450 |
PRZED: pomiar lepkości przed mieszaniem zawiesiny PO: pomiar lepkości po mieszaniu zawiesiny
Jak wynika z tabeli 4, polimery według wynalazku otrzymane sposobem według wynalazku są skuteczne jako środek rozdrabniający wodną zawiesinę materiałów mineralnych o wysokim stężeniu suchej masy.
P r z y k ł a d IX. Przykład ten dotyczy zastosowania różnych polimerów według wynalazku do farb wodnych matowych wewnętrznych dla oceny ich zdolności dyspergującej i zdolności zwiększania odporności na wodę suchych filmów, tzn. do oceny trwałości reologicznej i odporności na wodę otrzymanych różnych farb matowych wewnętrznych.
We wszystkich próbach, z wyjątkiem próby kontrolnej, do pojemnika zawierającego 160 g wody i 1 g 28% amoniaku dodaje się przy mieszaniu 0,06% wag. w przeliczeniu na suchą masę testowanego dyspergatora w stosunku do całkowitej masy farby wodnej matowej o takim samym składzie. Po kilku sekundach mieszania od wprowadzenia kopolimeru dyspergującego do wody amoniakalnej wprowadza się kolejno pozostałe składniki omawianej farby wodnej matowej, a mianowicie:
- 2 g biokwasu o nazwie Mergal K6N firmy Riedel de Haen,
- 1 g środka przeciwspieniającego o nazwie BYK 034 firmy BYK,
- 41 g tlenku tytanu błyszczącego o nazwie RL 6S firmy Thann i Mulhouse,
- 327,9 g naturalnego węglanu wapnia o nazwie Durcal 2 firmy Omya,
- 215,2 g naturalnego węglanu wapnia o nazwie Hydrocarb firmy Omya,
- 82 g spoiwa styrenowo-akrylowego w dyspersji, o nazwie Rhodopas DS 910 firmy Rhone-Poulenc,
- 10,2 g glikolu monoetylenowego,
- 10,2 g White Spirit,
- 1,3 g 28% amoniaku,
- 13,6 g zagęstnika o nazwie Viscoatex 46 firmy Coatex.
- wodę, q s ad 1000 ml.
Testowane są następujące środki dysperygujące:
Próba nr 60. Próba ta jest próba kontrolną, w której nie dodaje się żadnego środka dyspergującego.
Próby nr 61 do 64. W próbach tych, ilustrujących wynalazek, stosuje się kopolimery odpowiednio z prób nr 17, 19, 20 i 23. W każdej z tych prób, po kilku minutach mieszania tak sporządzonej kompozycji wodnej, mierzy się lepkości Brookfielda różnych kompozycji w temperaturze 25°C, przy 10 obr/min, za pomocą wiskozymetru Brookfielda typu RVT z odpowiednim układem ruchomym. TrwaPL 192 750 B1 łość reologiczną formulacji w czasie i w temperaturze określa się przez pomiar lepkości Brookfielda przy 10 obr/min i w temperaturze 25°C, po przechowywaniu bez mieszania w ciągu 24 godzin w temperaturze pokojowej, a następnie po przechowywaniu w ciągu 1 tygodnia w suszarce o temperaturze 50°C i na koniec po przechowywaniu w ciągu 1 miesiąca w tej samej suszarce o temperaturze 50°C.
Podczas sporządzania kompozycji z poprzednich prób prowadzi się również ocenę wizualną rozmiaru wiru wokół osi mieszadła podczas całego okresu dodawania wsadów i/lub pigmentów mineralnych a także różnych środków pomocniczych, a to w celu oceny łatwości przechodzenia kompozycji do postaci pasty, która to właściwość jest elementem składowym skuteczności dyspergowania.
Tak więc, w tabeli 5 grupującej wszystkie rezultaty uzyskane dla różnych prób, w kolumnie zatytułowanej „zdolność do przechodzenia w pastę odnotowuje się:
- TB gdy wir zachowuje stały rozmiar i formę podczas całego okresu wprowadzania wsadów i/lub pigmentów mineralnych, co oznacza bardzo dobrą płynność otrzymanej kompozycji,
- B jeśli rozmiar wiru ulega nieznacznemu zmniejszeniu podczas wprowadzania wsadów i/lub pigmentów mineralnych,
- AB jeśli wir staje się zupełnie mały podczas wprowadzania wsadów i/lub pigmentów mineralnych, lecz pozwala mimo to na ujednorodnienie różnych składników formulacji.
Litera M figurująca przy próbie kontrolnej oznacza, że wir wokół osi mieszadła zanikł zupełnie, powodując tym samym niejednorodność mieszaniny.
Po zmierzeniu zachowania reologicznego różnych farb matowych wewnętrznych, prowadzi się dla wszystkich prób testy wytrzymałości na ścieranie na mokro filmu suchego, według normy DIN 53778, część nr 2. Test ten polega na oznaczeniu za pomocą abrazymetru Gardnera model M 105-A (homologacja DIN 53778) liczby przejść tam i z powrotem które wykona szczotka kalibrowana według normy DIN 53778, przesuwając się po filmie farby uprzednio wysuszonym na tekturze Leneta o grubości 100 mikrometrów w obecności roztworu detergenta, aż do całkowitego starcia tego filmu.
Wszystkie rezultaty zestawione są w tabeli 5 poniżej.
T a b e l a 5
| Próba nr | Suchy dyspergator % wag. | Lepkości Brookfielda farby | Łatwość przechodzenia w pastę | Wytrzymałość na ścieranie na mokro, liczba przejść tam i z powrotem (DIN 53778) | ||||
| T=0 10 obr/min (mPa-s) | T=24 h 10 obr/min (mPa-s) | T=1 tydz. 50°C 10 obr/min (mPa-s) | T=1 miesiąc 50°C 10 obr/min (mPa-s) | |||||
| Kontrola | 60 | 0 | 21000 | 34000 | 66000 | 68000 | M | 500 |
| Wynalazek | 61 | 0,06 | 17500 | 15500 | 47000 | 58000 | AB | 660 |
| 62 | 0,06 | 16500 | 11000 | 34000 | 44000 | B | 750 | |
| 63 | 0,06 | 17000 | 14000 | 32000 | 38000 | TB | 750 | |
| 64 | 0,06 | 16500 | 14500 | 22000 | 30000 | TB | 750 |
Na podstawie tabeli 5 można stwierdzić, że tylko farby wodne matowe wewnętrzne zawierające polimery według wynalazku mają równocześnie dobrą trwałość reologiczną, tzn. lepkości Brookfielda przy 10 obr/min w temperaturze 25°C niższe od 60000 mPa-s po miesiącu przechowywania w temperaturze 50°C, przynajmniej dość dobrą (AB) łatwość tworzenia pasty i wyższą wytrzymałość na ścieranie na mokro w stosunku do kontroli bez środka dyspergującego.
P r z y k ł a d X. Celem tego przykładu jest zilustrowanie zastosowania polimerów według wynalazku w obróbce wód jako środka przeciw kamieniowi kotłowemu, przez pomiar opóźniania wytrącania się jonów ziem alkalicznych, a ściślej węglanu wapnia zawartego w wodach naturalnych lub sztucznych, słonych lub nie, w obecności tych polimerów.
W tym celu, w każdej z prób do kolby 1 litrowej wyposażonej w chłodnicę wprowadza się wodę wodociągową zawierającą 5 ppm każdego z testowanych polimerów, z wyjątkiem próby nr 65 będącej próbą kontrolną, w której woda wodociągową nie zawiera żadnego polimeru. W próbach nr 66 i 67 ilustrujących wynalazek stosuje się kopolimery odpowiednio z prób nr 21 i 20. Wodę tę ogrzewa się do wrzenia i refluksu. Przy t=0, tzn. z chwilą pojawienia się pierwszych pęcherzyków (początek wrzenia), pobiera się 20 ml próbkę. Wodę tę natychmiast sączy się przez filtr Milipore o 45 mikronach, po czym przenosi do 100 ml zlewki w celu oznaczenia za pomocą EDTA. Do zlewki wprowadza się tabletkę
PL 192 750 B1 wskaźnika buforowego Merck nr 108430, 3 ml buforu amoniakalnego i miesza za pomocą mieszadła magnetycznego, po czym sączy. Po kilku sekundach mieszania, z biurety wprowadza się 5-10-3 M EDTA do zabarwienia wyraźnie zielonego. Otrzymane TH (miano hydrometryczne) oblicza się z równania: objętość wprowadzonego EDTA x 2,5 = TH w ° francuskich (1 stopień francuski = 10 mg wyrażone w CaCO3 na litr wody), a otrzymana wartość oznacza się jako TH 0. Podobne próbki pobiera się po 15 i 30 minutach wrzenia. Otrzymane wartości TH, oznaczone jako TH 15 i TH 30, są zestawione w tabeli 6 poniżej.
T a b e l a 6
| Próba nr | Środek przeciw kamieniowi kotłowemu | TH 0 | TH 15 | TH 30 | |
| Kontrola | 65 | - | 29,4 | 7,9 | 6,6 |
| Wynalazek | 66 | Kopolimer z próby nr 21 | 29,4 | 19,85 | 14,8 |
| Wynalazek | 67 | Kopolimer z próby nr 20 | 29,4 | 23,4 | 19,3 |
Jak wynika z tabeli nr 6, polimery według wynalazku otrzymane sposobem według wynalazku są skuteczne jako środek przeciw kamieniowi kotłowemu.
P r z y k ł a d XI. Przykład ten dotyczy alkalicznych formulacji chlorowych, stosowanych, między innymi, jako czynnik wybielający i dezynfekujący w środkach powierzchniowo czynnych, lecz mógłby także dotyczyć innych formulacji wybielających powszechnie znanych. Ściślej, przykład ten ma na celu wykazanie, że użycie polimerów według wynalazku jako środka przeciw kamieniowi kotłowemu i dyspergującego w tych formulacjach nie szkodzi trwałości alkalicznej kompozycji chlorowej, nie powodując spadku stopnia chlorometrycznego, co mogłoby wpływać na utratę skuteczności roztworu podchlorynu zawartego w kompozycji detergentowej. W każdej próbie, do 200 ml zlewki zawierającej 50,65 g wody dodaje się przy mieszaniu 29,35 g wody Javela o 36,96 stopni chlorometrycznych oraz 15 g 50% wodorotlenku sodu. Po ujednorodnieniu tej mieszaniny dodaje się 5 g testowanego polimeru, z wyjątkiem próby kontrolnej nr 68, w której nie dodaje się żadnego polimeru. Po oziębieniu, 10 ml mieszaniny rozcieńcza się 100 ml wody. Po rozcieńczeniu przystępuje się do oznaczania podchlorynów obecnych w 20 ml rozcieńczonej alkalicznej kompozycji chlorowej. Oznaczanie podchlorynów prowadzi się metoda Bunsena opartą na zasadzie utleniania jonów jodkowych przez jony podchlorynowe. Uwolniony jod miareczkuje się 0,1N roztworem tiosiarczanu sodu, co pozwala obliczyć stopień chlorometryczny alkalicznej kompozycji chlorowej. Dla próbki 20 ml stopień chlorometryczny (°Cl) wynosi:
°Cl = objętość tiosiarczanu sodu x 11,2
Wartość uzyskana dla próby kontrolnej nr 68 służy jako wartość odniesienia i stanowi 100% podchlorynu obecnego w kompozycji.
Prowadzi się następujące próby:
Próba nr 68. Próba kontrolna, bez polimeru.
Próba nr 69. Próba ilustrującą dotychczasowy stan techniki, w której stosuje się poliakrylan sodu otrzymany dowolnym znanym sposobem, o lepkości właściwej równej 0,56.
Próba nr 70. Próba ilustrująca wynalazek, w której stosuje się kwas poliakrylowy z próby nr 9 całkowicie zobojętniony wodorotlenkiem sodu.
Dla każdej z tych prób prowadzi się oznaczanie stopnia chlorometrycznego taką samą metodą, po 24 godzinach i 8 dniach.
Rezultaty zawartości procentowej podchlorynu pozostałego w stosunku do kontroli są zestawione w tabeli 7 poni ż ej.
PL 192 750 B1
T a b e l a 7
| Próba nr | Polimer | To (%) | 24 godz. (%) | 8 dni (%) | |
| Kontrola | 68 | - | 100 | 100 | 100 |
| Dotychczasowy stan techniki | 69 | Poliakrylan sodu μ właściwa = 0,56 | 100 | 98,4 | 90,6 |
| Wynalazek | 70 | Poliakrylan z próby nr 9 | 100 | 100 | 94,9 |
Tabela 7 pokazuje zmianę stopnia chlorometrycznego każdego z roztworów i pozwala stwierdzić, że polimery według wynalazku, otrzymane sposobem według wynalazku, nie pozwalają na destabilizację stopnia chlorometrycznego alkalicznej kompozycji chlorowej.
P r z y k ł a d XII. Przykład ten dotyczy zastosowania polimeru według wynalazku jako środka upłynniającego płuczki wiertnicze których fazą wodną jest wodą słodką.
W tym celu sporządza się płuczkę wiertnicza, postępując w sposób następujący. W 5 litrowej zlewce umieszcza się 500 cm3 wody. Następnie dodaje się jednorazowo, przy mieszaniu (turbina Rayneri o średnicy 50 mm i szybkości obrotów 2000/min), 3 g technicznego Na2CO3 dla spowodowania wytracenia jonów Ca2+ i Mg2+. Do mieszaniny tej dodaje się 75 g bentonitu A (od 20 do 25 m3-T-1 mierzona według normy OCMA-DFCP4-1073), utrzymując mieszanie w ciągu 15 minut. Kolejno dodaje się 112,5 g atapulgitu B (30 do 35 m3-T-1 mierzona według normy OCMA-DFCP-1973) i utrzymuje mieszanie w ciągu 15 minut. Do środowiska tego wprowadza się 37,5 g karboksymetylocelulozy (C.M.C. techniczna, o niskiej lepkości, odpowiadająca normie OCMA-DFCP2-1980), utrzymując mieszanie w ciągu 15 minut. Następnie dodaje się 225 g glinkę C o małym spęcznieniu (około 15 m3-T-1) i utrzymuje mieszanie w ciągu 20 minut. Po zakończeniu wytwarzania sprawdza się i koryguje pH mieszaniny za pomocą roztworu wodorotlenku sodu tak, aby mieściło się ono w granicach 9,5 i 10.
Tak otrzymaną płuczkę wiertniczą poddaje się ścinaniu za pomocą mieszadła Sylversona typ L.R2, wyposażonego w kratę nożycową o średnicy 35 mm. Po 24 godzinach spoczynku, płuczkę miesza się ponownie za pomocą turbiny Rayneri w ciągu około 5 minut. W celu zbadania skuteczności środka upłynniającego według wynalazku pobiera się dwie próbki po 500 cm3.
Próba nr 71 stanowi próbę kontrolną, w której do otrzymanej płuczki dodaje się 7,5 g poliakrylanu sodu o lepkości właściwej równej 0,4, stanowiącego środek upłynniający najlepszy według dotychczasowego stanu wiedzy.
Próba nr 72 stanowi próbę kontrolną według wynalazku, w której do takiej samej płuczki dodaje się 7,5 g poliakrylanu sodu według wynalazku otrzymanego w próbie nr 3, o lepkości właściwej równej 0,41.
Obie te próby poddaje się mieszaniu w ciągu 10 minut za pomocą Hamilton-Beach (pozycja Low), utrzymując pH w przedziale 9,5-10. Po zakończeniu mieszania sprawdza się własności reologiczne w 20°C za pomocą wiskozymetru FANN 35 i mierzy się filtrat API przy 689,97 kPa (100 psi), w ciągu 30 minut, metodą dobrze znaną specjaliście. Sprawdzane są następujące własności reologiczne: lepkość pozorna (Va), lepkość plastyczna (Vp), Yield Value (Yv), żel 0 i żel 10, takie jakie są określone w pracy „Manuel de rheologie des fluides de forage et laitiers de ciment - wyd. Technip, 1979.
Wszystkie te własności zestawione są w tabeli 8 poniżej.
T a b e l a 8
| Dotychczasowy stan techniki | Wynalazek | |
| Próba nr | 71 | 72 |
| pH | 9,51 | 9,50 |
| odczyt przy 600 obr | 87 | 88 |
| odczyt przy 300 obr | 64 | 65 |
| Va | 43,5 | 44 |
| Vp | 23 | 23 |
| Yv | 41 | 42 |
| Żel 0 | 40 | 42 |
| Żel 10 | 250 | 255 |
PL 192 750 B1
Z tabeli 8 wynika, że płuczka zawierająca poliakrylan według wynalazku ma charakterystykę reologiczną równoważną z płuczką do której dodano poliakrylan według dotychczasowego stanu techniki.
P r z y k ł a d XIII. Przykład ten dotyczy zastosowania polimeru według wynalazku w dziedzinie ceramiki.
Sporządza się dyspersję masy ciekłej, stosując w próbie nr 73 poliakrylan sodu o lepkości właściwej równej 0,4 według dotychczasowego stanu techniki, a w próbie nr 74 poliakrylan sodu z próby nr 3 według wynalazku. W każdej z prób, 1,645 g (w suchej masie) testowanego polimeru, 3,422 krzemianu sodu, 1,324 g węglanu wapnia dodaje się przy mieszaniu do 1088,8 g wody. Po ujednorodnieniu mieszaniny dodaje się 2800 g gliny składającej się zasadniczo z glin, skaleni i piasków. Po godzinie mieszania mierzy się lepkości Brookfielda za pomocą wiskozymetru Brookfielda typ RVT przy 1 obr/min, 10 obr/min i 100 obr/min.
Otrzymane rezultaty zestawione są w tabeli poniżej.
T a b e l a 9
| Dotychczasowy stan techniki | Wynalazek | ||
| Próba nr | 73 | 74 | |
| 1 obr/min | 4400 | 4350 | |
| Lepkość w mPa-s | 10 obr/min | 1700 | 1600 |
| 100 obr/min | 1600 | 1500 |
Jak wynika z tabeli 9, dyspersja masy ciekłej zawierającej poliakrylan według wynalazku ma charakterystykę reologiczną równoważną z charakterystyką reologiczną dyspersji masy ciekłej zawierającej poliakrylan według dotychczasowego stanu techniki.
P r z y k ł a d XIV. Przykład ten dotyczy zastosowania polimeru według wynalazku jako środka zatrzymującego wodę w przemyśle papierniczym.
Sporządza się zawiesinę do kredowania zawierającą 68% ekstraktu suchego, w której znajduje się 0,3 % wag. (w suchej masie) testowanego środka zatrzymującego wodę w stosunku do masy suchego węglanu wapnia. W próbie nr 75 środkiem zatrzymującym wodę jest poliakrylan sodu według dotychczasowego stanu techniki, o lepkości właściwej równej 5,0, a w próbie nr 76 według wynalazku środkiem zatrzymującym wodę jest poliakrylan sodu według wynalazku z próby nr 13, o lepkości właściwej równej 4,8. Dla każdej z prób sporządza się zawiesinę do kredowania przez wprowadzenie do 1000 ml zlewki ilości wody potrzebnej do uzyskania końcowego stężenia roztworu do kredowania równego 68% i zawiesiny węglanu wapnia (o takiej wielkości cząstek, aby 90% miało wymiar poniżej 2 mikrometrów) odpowiadającej masie 500 g suchego węglanu wapnia. Po sporządzeniu zawiesiny wprowadza się przy mieszaniu środek zatrzymujący wodę. Po 15 minutach mieszania dodaje się lateks (Acronal S 360D firmy BASF) w ilości opowiadającej 10,5% wag. (w suchej masie) w stosunku do suchej masy węglanu wapnia. Po 15 minutach mieszania przystępuje się do pomiarów lepkości Brookfielda przy 10 obr/min i 100 obr/min, w temperaturze pokojowej, stosując wiskozymetr Brookfielda typ RVT wyposażony w element ruchomy 3. W teście zatrzymywania wody zawiesinę do kredowania poddaje się ciśnieniu 0,689 MPa (100 psi) w prasie filtracyjnej APL wyposażonej w powierzchnię przepuszczalną. Prasa ta składa się zasadniczo z jarzma wyposażonego w śrubę dociskową umożliwiającą zblokowanie 3 elementów filtru, którymi są:
- podstawa z otworem, wyposażona w stożek przez który wypływa filtrat. Podstawa ta podtrzymuje sito metalowe o rozmiarze od 0,246 do 0,175 mm (60 do 80 mesh), na którym znajduje się bibuła filtracyjna o średnicy 90 mm (Fann® nr N 87000100 Box firmy Fann Instrument Company),
- cylinder o średnicy wewnętrznej 76,2 mm i wysokości 128 mm,
- pokrywa wyposażona w doprowadzanie sprężonego gazu, której szczelność z cylindrem jest zapewniona dzięki płaskiej uszczelce takiego samego typu jak umieszczona na podstawie.
Po 20 minutach wywierania ciśnienia na filtr mierzy się objętość wody zebranej w probówce umieszczonej pod korpusem filtra. Im ta objętość jest mniejsza, tym lepsze jest zatrzymywanie.
Otrzymane rezultaty zestawione są w tabeli 10 poniżej.
PL 192 750 B1
T a b e l a 10
| Próba nr | Lepkość mPa-s 10 obr/min | Lepkość mPa-s 100 obr/min | Objętość (ml) w ciągu 20 minut | |
| Dotychczasowy stan techniki | 75 | 5200 | 890 | 3,5 |
| Wynalazek | 76 | 5000 | 800 | 3,2 |
Jak wynika z tabeli 10, polimer według wynalazku może być stosowany jako środek zatrzymujący wodę w przemyśle papierniczym.
Claims (14)
1. Sposób wytwarzania homopolimerów i/lub kopolimerów, w roztworze wodnym, z monomerów etylenowo nienasyconych, znamienny tym, że polimeryzację prowadzi się w obecności związków zawierających atom fosforu o stopniu utlenienia niższym od 5, w ilości od 0,005 do 0,49 gramoatomu na mol nienasycenia, w obecności wody utlenionej, gdzie dla każdego monomeru stężenie pozostałości monomeru w polimerze jest mniejsze lub równe 300 ppm w przeliczeniu na produkt o stężeniu suchej masy równej co najmniej 38%, niezależnie od składu monomerów.
2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że całkowitą ilość związku zawierającego atom fosforu o stopniu utlenienia niższym od 5 wprowadza się podczas reakcji polimeryzacji jako wsad podstawowy do reaktora zawierającego tylko wodę.
3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że związek zawierający atom fosforu o stopniu utlenienia niższym od 5 wprowadza się w całkowitej ilości lub w części do reaktora przed rozpoczęciem polimeryzacji jako wsad podstawowy w obecności ewentualnie całości lub części monomerów do polimeryzacji w postaci kwaśnej lub ewentualnie częściowo bądź całkowicie zobojętnionych za pomocą roztworu zasady, a reakcję wytwarzania homopolimerów i/lub kopolimerów prowadzi się bez dodatku metali i/lub soli metali inicjujących rozkład wody utlenionej.
4. Sposób według zastrz. 3, znamienny tym, że związek zawierający atom fosforu o stopniu utlenienia niższym od 5 wprowadza się jako wsad podstawowy w całkowitej ilości lub w części do reaktora przed rozpoczęciem polimeryzacji zawierającego tylko wodę i ewentualnie całość lub część monomerów do polimeryzacji.
5. Sposób według zastrz. 3, znamienny tym, że związek zawierający atom fosforu o stopniu utlenienia niższym od 5 wprowadza się jako wsad podstawowy w całkowitej ilości lub w części do reaktora przed rozpoczęciem polimeryzacji, w obecności ewentualnie całości lub części monomerów do polimeryzacji, częściowo lub całkowicie zobojętnionych za pomocą roztworu zasady korzystnie wybranej spośród wodorotlenku sodu, wodorotlenku potasu, wodorotlenku litu, wodorotlenku wapnia lub wodorotlenku magnezu.
6. Sposób według zastrz. 1, albo 2, albo 3, albo 4, albo 5, znamienny tym, że stosuje się monomery etylenowo nienasycone wybrane spośród kwasu akrylowego i/lub metakrylowego, itakonowego, krotonowego, fumarowego, bezwodnika maleinowego lub izokrotonowego, akonitowego, mezakonowego, synapowego, undecylenowego, angelikowego i/lub ich odpowiednich estrów i/lub kwasu akryloamidometylo-propanosulfonowego, akroleiny, akryloamidu i/lub metakryloamidu, chlorku lub siarczanu metakryloamidopropylo-trimetyloamoniowego, chlorku lub siarczanu metakrylanu trimetyloetyloamoniowego, a także ich homologów akrylanowych i akryloamidowych czwartorzędowanych lub nie i/lub chlorku dimetylodiallilu, metallilosulfonianu sodu, fosforanu metakrylanu lub akrylanu glikolu etylenowego lub propylenowego, winylopirolidonu, a korzystnie spośród kwasu akrylowego i/lub metakrylowego i/lub bezwodnika maleinowego, akrylanów etylu lub butylu, metakrylanu metylu, akryloamidu, fosforanu metakrylanu glikolu etylenowego.
7. Sposób według zastrz. 1, albo 2, albo 3, albo 4, albo 5, znamienny tym, że stosuje się związek zawierający atom fosforu o stopniu utlenienia niższym od 5 wybrany spośród podfosforynu sodu i kwasu podfosforawego.
8. Zastosowanie polimeru wytworzonego sposobem zdefiniowanym w zastrz. 1 jako środka rozdrabniającego i/lub dyspergującego materiały mineralne w środowisku wodnym.
PL 192 750 B1
9. Zastosowanie polimeru wytworzonego sposobem zdefiniowanym w zastrz.1 jako środka zatrzymującego wodę w przemyśle papierniczym.
10. Zastosowanie polimeru wytworzonego sposobem zdefiniowanym w zastrz. 1 jako środka maskującego lub hamującego wytrącanie i/lub inkrustacje minerałów w obróbce wód przemysłowych i/lub wodociągowych.
11. Zastosowanie polimeru wytworzonego sposobem zdefiniowanym w zastrz. 1 jako środka przeciw kamieniowi kotłowemu i przeciwkorozyjnego w dziedzinie osmozy odwróconej i ultrafiltracji.
12. Zastosowanie polimeru wytworzonego sposobem zdefiniowanym w zastrz. 1 jako środka upłynniającego płuczki wiertnicze.
13. Zastosowanie polimeru wytworzonego sposobem zdefiniowanym w zastrz. 1 w dziedzinie środków powierzchniowo czynnych jako środka przeciw kamieniowi kotłowemu i dyspergującego nie destabilizującego stopnia chlorometrycznego podchlorynów obecnych w formulacjach detergentowych lub jako środka stabilizującego zeolity lub też jako wypełniacza aktywnego.
14. Zastosowanie polimeru wytworzonego sposobem zdefiniowanym w zastrz. 1 do wytwarzania wodnych zawiesin materiałów mineralnych przeznaczonych do stosowania w dziedzinie papieru, farb, ceramiki, płuczek wiertniczych i detergentów.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9609345A FR2751335B1 (fr) | 1996-07-19 | 1996-07-19 | Procede d'obtention de polymere hydrosolubles, polymeres obtenus et leurs utilisations |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL321197A1 PL321197A1 (en) | 1998-02-02 |
| PL192750B1 true PL192750B1 (pl) | 2006-12-29 |
Family
ID=9494455
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL321197A PL192750B1 (pl) | 1996-07-19 | 1997-07-18 | Sposób wytwarzania homopolimerów i/lub kopolimerów w roztworze wodnym oraz ich zastosowanie |
Country Status (28)
| Country | Link |
|---|---|
| US (3) | US5891972A (pl) |
| EP (2) | EP0819704B1 (pl) |
| KR (1) | KR980009289A (pl) |
| CN (1) | CN1145647C (pl) |
| AR (1) | AR007909A1 (pl) |
| AT (1) | ATE282050T1 (pl) |
| AU (1) | AU731444B2 (pl) |
| BG (1) | BG64285B1 (pl) |
| BR (1) | BR9704025A (pl) |
| CA (1) | CA2209512C (pl) |
| CO (1) | CO4790111A1 (pl) |
| CZ (1) | CZ293132B6 (pl) |
| DE (1) | DE69731512T2 (pl) |
| DK (1) | DK0819704T3 (pl) |
| ES (1) | ES2232855T3 (pl) |
| FR (1) | FR2751335B1 (pl) |
| HU (1) | HU218735B (pl) |
| ID (1) | ID19854A (pl) |
| MX (1) | MX210213B (pl) |
| MY (1) | MY136218A (pl) |
| NO (1) | NO317445B1 (pl) |
| NZ (1) | NZ328273A (pl) |
| PL (1) | PL192750B1 (pl) |
| PT (1) | PT819704E (pl) |
| RU (1) | RU2217439C2 (pl) |
| SK (1) | SK284465B6 (pl) |
| TR (1) | TR199700662A2 (pl) |
| TW (1) | TW428007B (pl) |
Families Citing this family (47)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002516689A (ja) * | 1998-06-03 | 2002-06-11 | マシモ・コーポレイション | ステレオパルスオキシメータ |
| US7169293B2 (en) * | 1999-08-20 | 2007-01-30 | Uop Llc | Controllable space velocity reactor and process |
| FR2798661B1 (fr) * | 1999-09-16 | 2001-11-02 | Coatex Sa | Procede d'obtention de polymeres hydrosolubles, polymeres obtenus et leurs utilisations |
| FR2810261B1 (fr) * | 2000-06-15 | 2002-08-30 | Coatex Sa | Utilisation de copolymeres faiblement anioniques comme agent dispersant et/ou d'aide au broyage de suspension aqueuse de matieres minerales, suspensions aqueuses obtenues et leurs utilisations |
| FR2818166B1 (fr) * | 2000-12-20 | 2003-10-31 | Coatex Sas | Agent d'aide au broyage et/ou de dispersion de materiaux mineraux en suspension aqueuse. suspensions aqueuses obtenues et leurs utilisations |
| US6933349B2 (en) | 2001-03-21 | 2005-08-23 | Owens Corning Fiberglas Technology, Inc. | Low odor insulation binder from phosphite terminated polyacrylic acid |
| US20030073586A1 (en) * | 2001-10-03 | 2003-04-17 | Martin Crossman | Scale control composition for high scaling environments |
| US6989035B2 (en) * | 2001-10-18 | 2006-01-24 | The Procter & Gamble Company | Textile finishing composition and methods for using same |
| US7144431B2 (en) * | 2001-10-18 | 2006-12-05 | The Procter & Gamble Company | Textile finishing composition and methods for using same |
| US7008457B2 (en) * | 2001-10-18 | 2006-03-07 | Mark Robert Sivik | Textile finishing composition and methods for using same |
| US7018422B2 (en) * | 2001-10-18 | 2006-03-28 | Robb Richard Gardner | Shrink resistant and wrinkle free textiles |
| US6841198B2 (en) * | 2001-10-18 | 2005-01-11 | Strike Investments, Llc | Durable press treatment of fabric |
| US7169742B2 (en) * | 2001-10-18 | 2007-01-30 | The Procter & Gamble Company | Process for the manufacture of polycarboxylic acids using phosphorous containing reducing agents |
| US7063983B2 (en) * | 2002-05-31 | 2006-06-20 | Owens Corning Fiberglas Technology, Inc. | Method for determining cure in a polycarboxylic acid bindered material |
| US7185516B2 (en) * | 2002-05-31 | 2007-03-06 | Owens Corning Fiberglas Technology, Inc. | Washwater neutralization system for glass forming line |
| FR2842814B1 (fr) * | 2002-07-26 | 2004-10-22 | Coatex Sas | Procede de polymerisation radicalaire controlee de l'acide acrylique et de ses sels, les polymeres obtenus, et leurs applications. |
| US7384881B2 (en) * | 2002-08-16 | 2008-06-10 | H.B. Fuller Licensing & Financing, Inc. | Aqueous formaldehyde-free composition and fiberglass insulation including the same |
| DE10300460A1 (de) * | 2003-01-07 | 2004-07-15 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung stabiler wässriger Polymerisatdispersionen auf Basis von konjugierten aliphatischen Dienen und vinylaromatischen Verbindungen |
| CA2558266C (en) * | 2004-03-05 | 2017-10-17 | Gen-Probe Incorporated | Reagents, methods and kits for use in deactivating nucleic acids |
| AT503114B1 (de) * | 2006-01-24 | 2007-08-15 | Daniel Bader | Biozide zusammensetzung enthaltend eine poly(aldehydo)carbonsäure, eine silberverbindung und eine quartäre ammoniumverbindung |
| US8080488B2 (en) * | 2008-03-10 | 2011-12-20 | H. B. Fuller Company | Wound glass filament webs that include formaldehyde-free binder compositions, and methods of making and appliances including the same |
| JP5113784B2 (ja) * | 2008-03-31 | 2013-01-09 | ローム アンド ハース カンパニー | （メタ）アクリル酸のホモポリマーおよび／またはコポリマーを含む分散剤を使用して水性分散物中で鉱物を粉砕する方法 |
| FR2944786B1 (fr) * | 2009-04-27 | 2011-07-15 | Coatex Sas | Utilisation d'homopolymeres de l'acide maleique et de ses sels comme agents inhibiteurs de tartre et anti-adherence. |
| ES2602742T3 (es) * | 2010-07-01 | 2017-02-22 | Basf Se | Co-polímeros de ácidos monocarboxílicos y ácidos dicarboxílicos, su preparación y uso |
| FR2963934B1 (fr) | 2010-08-19 | 2013-10-25 | Coatex Sas | Polymeres (meth)acryliques peignes amphiphiles et non hydrosolubles |
| FR2963939B1 (fr) | 2010-08-19 | 2013-11-15 | Coatex Sas | Utilisation en sauces de couchage papetieres de polymeres (meth)acryliques peignes amphiphiles et non hydrosolubles |
| US9587130B2 (en) * | 2010-09-24 | 2017-03-07 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Anti-kogation agents |
| FR2972349B1 (fr) | 2011-03-07 | 2013-04-05 | Coatex Sas | Formulation cosmetique contenant un copolymere amphiphile non hydrosoluble comme agent epaississant. |
| CN102660250B (zh) * | 2012-04-17 | 2014-10-15 | 西南石油大学 | 一种阳离子疏水缔合聚合物驱油剂及其制备方法 |
| US9416294B2 (en) | 2012-04-30 | 2016-08-16 | H.B. Fuller Company | Curable epoxide containing formaldehyde-free compositions, articles including the same, and methods of using the same |
| US8791198B2 (en) | 2012-04-30 | 2014-07-29 | H.B. Fuller Company | Curable aqueous composition |
| CN103045224B (zh) * | 2013-01-08 | 2014-10-01 | 陕西科技大学 | 一种含有季铵盐结构的稠油降粘剂的制备方法 |
| CN103406067B (zh) * | 2013-07-31 | 2016-03-16 | 中科院广州化学有限公司 | —种聚羧酸分散剂及其制备方法与应用 |
| CN103554362B (zh) * | 2013-10-18 | 2016-03-16 | 中国科学院广州化学研究所 | 一种马来酸酐共聚物分散剂及其制备方法与应用 |
| EP3109264B1 (en) * | 2014-02-19 | 2023-01-25 | Mitsui Chemicals, Inc. | Aqueous dispersion comprising a graft-modified propylene/ -olefin copolymer |
| FR3032700B1 (fr) * | 2015-02-12 | 2021-01-22 | Snf Sas | Procede pour le traitement de suspensions de particules solides dans l'eau a l'aide de polymeres amphoteres |
| JP6623613B2 (ja) * | 2015-08-18 | 2019-12-25 | 東亞合成株式会社 | 水溶性重合体組成物及びその製造方法、並びにその利用 |
| CN105174501A (zh) * | 2015-09-16 | 2015-12-23 | 天津亿利科能源科技发展股份有限公司 | 用于油田污水处理系统的阻垢除垢剂及其制备方法 |
| CN105254040B (zh) * | 2015-11-03 | 2017-11-14 | 新疆德蓝股份有限公司 | 一种油田回注水用缓蚀阻垢剂及其制备方法 |
| WO2018081964A1 (en) | 2016-11-02 | 2018-05-11 | Basf Se | Acrylic acid polymers neutralized with sodium and calcium ions and having a narrow molecular weight distribution |
| JP6901292B2 (ja) | 2017-03-15 | 2021-07-14 | 株式会社Adeka | 水溶性組成物、その硬化物の製造方法、およびその硬化物、並びにアシルホスフィン酸塩 |
| EP3567158A1 (en) * | 2018-05-10 | 2019-11-13 | ImerTech | Compositions useful for bleaching and methods of preparation and use thereof |
| EP3924396B1 (en) | 2019-02-11 | 2023-04-19 | Dow Global Technologies LLC | Reverse iodine transfer polymerization method and compositions therefrom |
| CN113272334B (zh) | 2019-02-11 | 2023-11-03 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 碘转移聚合方法和其组合物 |
| EP3931292A1 (en) | 2019-02-28 | 2022-01-05 | Ecolab USA Inc. | Stabilizing system for laundry emulsions |
| CN112111039B (zh) * | 2019-06-19 | 2022-05-20 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种分散剂、其制备方法及应用 |
| WO2022120174A1 (en) | 2020-12-04 | 2022-06-09 | Ecolab Usa Inc. | Improved stability and viscosity in high active high caustic laundry emulsion with low hlb surfactant |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB578849A (en) * | 1943-09-06 | 1946-07-15 | Distillers Co Yeast Ltd | Improved polymerisation process |
| US2957931A (en) * | 1949-07-28 | 1960-10-25 | Socony Mobil Oil Co Inc | Synthesis of compounds having a carbonphosphorus linkage |
| US2789099A (en) * | 1953-09-04 | 1957-04-16 | Union Carbide & Carbon Corp | Polymerization of acrylic acid in aqueous solution |
| JPS556761B2 (pl) * | 1972-05-30 | 1980-02-19 | ||
| JPS53127586A (en) * | 1977-04-13 | 1978-11-07 | Toagosei Chem Ind Co Ltd | Production of acrylamide polymer |
| DE3434139A1 (de) * | 1984-09-18 | 1986-03-20 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von carboxylgruppen enthaltenden polymerisaten |
| DE3603392A1 (de) * | 1986-02-05 | 1987-08-06 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von polymerisaten der acrylsaeure oder methacrylsaeure |
| JPH0234694A (ja) * | 1988-07-25 | 1990-02-05 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd | 洗剤添加剤 |
| US5185413A (en) * | 1989-05-16 | 1993-02-09 | Mitsubishi Petrochemical Company Limited | Process for producing highly water-absortive polymers |
| JP2922216B2 (ja) * | 1989-05-16 | 1999-07-19 | 三菱化学株式会社 | 高吸水性ポリマー製造法 |
| US5216099A (en) * | 1989-06-26 | 1993-06-01 | Rohm And Haas Company | Low molecular weight water soluble phosphinate and phosphonate containing polymers |
| US5077361A (en) * | 1989-06-26 | 1991-12-31 | Rohm And Haas Company | Low molecular weight water soluble phosphinate and phosphonate containing polymers |
| US5256746A (en) * | 1991-04-25 | 1993-10-26 | Rohm And Haas Company | Low molecular weight monoalkyl substituted phosphinate and phosphonate copolymers |
| US5294686A (en) * | 1993-03-29 | 1994-03-15 | Rohm And Haas Company | Process for efficient utilization of chain transfer agent |
-
1996
- 1996-07-19 FR FR9609345A patent/FR2751335B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1997
- 1997-06-30 SK SK891-97A patent/SK284465B6/sk unknown
- 1997-07-05 TW TW086109495A patent/TW428007B/zh not_active IP Right Cessation
- 1997-07-07 MX MX9705087A patent/MX210213B/es not_active IP Right Cessation
- 1997-07-07 CA CA002209512A patent/CA2209512C/fr not_active Expired - Fee Related
- 1997-07-08 NZ NZ328273A patent/NZ328273A/xx unknown
- 1997-07-10 EP EP97420113A patent/EP0819704B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1997-07-10 AT AT97420113T patent/ATE282050T1/de not_active IP Right Cessation
- 1997-07-10 PT PT97420113T patent/PT819704E/pt unknown
- 1997-07-10 EP EP04075332A patent/EP1439195A3/fr not_active Withdrawn
- 1997-07-10 DE DE69731512T patent/DE69731512T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1997-07-10 ES ES97420113T patent/ES2232855T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-07-10 DK DK97420113T patent/DK0819704T3/da active
- 1997-07-11 NO NO19973244A patent/NO317445B1/no not_active IP Right Cessation
- 1997-07-14 CZ CZ19972228A patent/CZ293132B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1997-07-17 CO CO97040542A patent/CO4790111A1/es unknown
- 1997-07-17 AR ARP970103213A patent/AR007909A1/es active IP Right Grant
- 1997-07-17 BG BG101784A patent/BG64285B1/bg unknown
- 1997-07-18 BR BR9704025A patent/BR9704025A/pt not_active IP Right Cessation
- 1997-07-18 PL PL321197A patent/PL192750B1/pl unknown
- 1997-07-18 TR TR97/00662A patent/TR199700662A2/xx unknown
- 1997-07-18 MY MYPI97003250A patent/MY136218A/en unknown
- 1997-07-18 RU RU97112503/04A patent/RU2217439C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1997-07-18 CN CNB971180555A patent/CN1145647C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1997-07-18 KR KR1019970033409A patent/KR980009289A/ko unknown
- 1997-07-18 ID IDP972492A patent/ID19854A/id unknown
- 1997-07-18 HU HU9701230A patent/HU218735B/hu not_active IP Right Cessation
- 1997-07-18 AU AU28759/97A patent/AU731444B2/en not_active Ceased
- 1997-07-21 US US08/897,572 patent/US5891972A/en not_active Expired - Fee Related
-
1998
- 1998-12-24 US US09/219,887 patent/US6063884A/en not_active Expired - Fee Related
-
1999
- 1999-07-06 US US09/348,666 patent/US6184321B1/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL192750B1 (pl) | Sposób wytwarzania homopolimerów i/lub kopolimerów w roztworze wodnym oraz ich zastosowanie | |
| MXPA97005087A (en) | Procedure for obtaining hydrosoluble polymers, polymers obtained and their u | |
| AU2001267627B2 (en) | Use of weakly anionic copolymers as dispersing and/or grinding aid agent of an aqueous suspension of mineral materials | |
| US4554307A (en) | Water soluble polymers and dispersions containing them | |
| CN1827656B (zh) | 疏水改性聚合物 | |
| KR100883617B1 (ko) | 수성 현탁액 중의 무기 물질의 분쇄 및/또는 분산 조제,그리하여 얻은 수성 현탁액 및 이의 용도 | |
| US20050159568A1 (en) | Method for obtaining water-soluble polymers, resulting polymers and uses thereof | |
| JPH09119092A (ja) | 無機質および／または充填剤および／または顔料の高濃度水性懸濁液 | |
| JPS6034798A (ja) | 水性系における無機物質の分散と通常の硬度イオン塩の沈殿抑制方法 | |
| CN102834452A (zh) | 聚(甲基)丙烯酸系聚合物水溶液及其制造方法 | |
| CA1265528A (en) | Water soluble polymers and compositions containing them | |
| WO1993002147A1 (en) | Paint detackifying and flocculating composition and process | |
| KR100512653B1 (ko) | 수용성중합체의제조방법,그방법에의해제조된중합체,및이의사용방법 | |
| CN108884337A (zh) | 水溶性共聚物及其作为分散剂用于颗粒悬浮液的用途 | |
| JPH08176464A (ja) | 無機質および／または充填剤および／または顔料の高濃度水性懸濁液 | |
| JP2014105224A (ja) | ポリ（メタ）アクリル酸系重合体水溶液およびその製造方法 | |
| Slurries et al. | ROHM AND HAAS FRANCE SAS, EUROPEAN LABORATORIES, SOPHIA ANTIPOLIS, 06560 VALBONNE, FRANCE | |
| CA2839978A1 (en) | Polymer product and the use of the same as a dispersing agent | |
| MXPA98005801A (en) | Use of a copolymer as an active structure superficially as a dispersion agent and / or triturac | |
| MXPA97003623A (en) | Compositions for the treatment of ag |