SK25093A3

SK25093A3 - Detergent containing alkyl sulfate and polyhydroxy fatty acid amide surfactants

Info

Publication number: SK25093A3
Application number: SK25093A
Authority: SK
Inventors: Bruce Prentiss Murch; Stephen William Morrall; Mark Hsiang-Kuen Mao
Original assignee: Procter & Gamble
Priority date: 1990-09-28
Filing date: 1991-09-25
Publication date: 1993-07-07
Also published as: DE69118193D1; AU8657191A; GR3019397T3; AU664159B2; HU214049B; CA2092558C; NZ240029A; CZ43193A3; ATE135736T1; MY131203A; TW229227B; KR0184850B1; CN1031721C; CZ283685B6; CA2092558A1; CZ283515B6; HU9300889D0; WO1992006162A1; DE69118193T2; IE74138B1

Description

Oblasť techniky

Vynález sa týka pracích a čistiacich prostriedkov obsahujúcich alkylsulfátové povrchovo aktívne činidlo. Predovšetkým sa vynález týka pracích prostriedkov obsahujúcich zmesi alkylsulfátov a určitého po1yhydroxyamidu mastnej kyseliny ako povrchovo aktívneho činidla.

Schopnosť pracích prostriedkov vykazovať dobré čistiace pôsobenie so zreteľom na najrôznejšie typy špiny a škvrny na najrôznejších textíliách, ktoré môžu tvoriť obsah práčky, má veľký význam pri hodnotení takých čistiacich prostriedkov. Zmesi lineárnych alkylbenzénsulfonátových (LAS) a alkylsulfátových (AS) povrchovo fiktívnych prostriedkov sa používajú v granulovaných čistiacich prostriedkoch s veľkou účinnosťou kvôli celkovej čistiacej schopnosti ako pri studenom tak i v horúcom praní. Povrchovo aktívne LAS sa používajú častejšie pre.· svoju schopnosť vynikajúcej čistiacej schopnosti so zreteľom na mastné a olejové škvrny. Zmesi LAS a AS sú žiadúce, pretože s pá jaj ú oleje (s po1 u s dobrým čistiacim pôsobením na špinu a škvrny časticovú špinu. Zatiaľ čo AS povrchovo aktívne činidlá sa ľahko odvodzujú od obnovujúcich sa rastlinných zdrojov, je žiadúce vyvinúť čistiacu zlúčeninu.

ktorá by bola porovnateľná alebo ktorá by vykazovala lepšie čistiace charakteristiky, pričom by bol i LAS buď čiastočne alebo plne nahradené povrchovo aktívnym ktoré by sa ľahko pripravovalo z rastlinných, obnovujúcich sa nerozpustných surovín.

Je tiež žiadúce včleňovať určité AS povrchovo aktívne ( l leavy do kvapalných dutý) na schopnosti, obzvlášť od s t r a ň ova t častíc ov ú čistiacich prostriedkov pre vysoké nároky podporu ich so zreteľom plnú. Zatiaľ ce1kovo dobre j č isti ace j na čo ich vynikajúcu sa alkylsulfáty schopnosť reťazcom ľahko včleňujú do čistiacich prostriedkov kvôli nízkym nárokom (light dutý), ťažkosti očakávajú pracovníci v odbore pri včleňovaní alkylsulfátových povrchovo aktívnych činidiel so 14 a s vyšším počtom atómov uhlíka do kvapalných čistiacich prostriedkov. Tieto povrchovo aktívne činidlá s ďalším reťazcom sú všeobecne výhodné pre pracie prostriedky a pre iné použitie pr1 čistení text í 1 í í.

Okrem toho v prípade granulovaných čistiacich prostriedkov by bolo žiadúce podporiť ich rozpustnosť a rozpúšťanie alkylsulfátových povrchovo aktívnych činidiel vo vodných roztokoch, obzvlášť v prípade alkylsulfátov so 14 až viac atómami uh1 íka.

Vynález sa týka čistiaceho prostriedku, ktorý obsahuje alkylsulfáty, vykazuje zníženú koncentráciu alebo elimináciu LAS pri súčasnej vynikajúcej celkovej čistiacej účinnosti vrátane so zreteľom na mastné a olejové škvrny. Vynález sa týka čistiacich prostriedkov, ktoré môžu byť v granulovanej forme a ďalej čistiacich prostriedkov, ktoré môžu byť v tekutej forme a obsahujú alkylsulfátové povrchovo aktívne činidlá so 14 a viac atómami uhlíka. Včlenenie takých polyhydroxyamidov mastnej kyseliny do granulovaných čistiacich prostriedkov môže zvýšiť ich rozpustnosť a rozpustnosť alkylsulfátových povrchovo aktívnych činidiel vo vodných roztokoch.

Vynález sa ďalej týka nových detergenčných častíc pre alkylsulfátové povrchovo aktívne činidlá a po1yhydroxyamidy mastnej kyseliny ako povrchovo aktívne činidlá v granulovanej forme, pričom detergenčné častice obsahujú zmes dvoch povrchovo aktívnych činidiel a tretiu zložku pre podporu rozpúšťania vo vodnom roztoku. Tieto detergenčné častice sú výhodné tým, že zlepšujú uvoľňovanie polyhydroxyamidov mastnej kyseliny do granulovaných čistiacich prostriedkov v nelepivej forme bez nutnosti používať podstatné množstvá inertných a beda drahých a neúčinných zložiek. Spravidla majú polyhydroxyam idy mastnej kyseliny lepivý a priľnavý charakter, ktorý je nežiadúci pre granulované prostriedky. Častice podľa vynálezu môžu vykazovať zlepšené charakteristiky rozpúšťania vo vodných roztokoch, obzvlášť v automatických práčkach.

Doterajší stav techniky

V známom stave techniky sú popísané početné polyhydroxyamidy mastných kyselín.

N-acyl, N-metylglukamidy napríklad opísali J.V. Goodby,

M. A. Marcus,

E. Ch i n a

P. L. Firin

Thermotrop i c

Ligu i d-Crystal1 ine Properties of Some Straight Chain

Carbohydrate

Ainph i ph i les (Termotropné kvapaIno-kryštalické vlastnosti niektorých uhľohydrátových amfifilov s priamym reťazcom), Liguid

1581 a Ä.

Muller-Fahrnow, V. Zabel, M. Steifa a R.

Hilgenfeld v

Molecular and

Crysta1

Structure of

Nonionic

Detergent

Nonanoy1-N-Metylglucamide (Molekulárna a kryštálová štruktúra neiónových čistiacich prostriedkov-· Nonanoyl-N-metylglukamid),

J. Chem. Soc. Chem. Commun. , 1986, st-r. 1573 až

1574. Použitiu

N-alkylpolyhydroxyamidových povrchovo aktívnych činidiel sa najnovšie venuje veľká pozornosť pre použitie v biochémi i, napríklad pri disociácii biologických membrán (napríklad časopisecký článok: J.E.K. Hildreth N-D-Gluco-N-metylalkariamide Compounds, a New Class of Non-Ionic Detergents For Membráne Biochemistry N-D-Gluko-N- metyla1kaňamidové zlúčeniny, nová trieda neiónových detergentov pre biochémiu membrán, Biochem. J. 1982, zväzok 207, str. 363 až 366.

Použitie N-a1kylglukamidov v čistiacich prostriedkoch je už tiež popísané. Americký patentový spis číslo 2 965576 (E. R. Vilson, 20.decembra 1960) a britská prihláška vynálezu číslo

809060, zvere j nená

18. februára 1959 (Thomas Hedley & Co. Ltd) popisujú čistiace prostriedky, obsahujúce aniónové povrchovo aktívne činidla a určité amidické povrchovo aktívne činidlq, ktoré môžu obsahovať N-metyIglukamid, pridávaný ako činidlo, podporujúce penenie pri nízkej teplote. Tieto zlúčeniny obsahujú

N-acylovú skupinu vyššej s 10 až 14 atómami uhlíka, pomocné prísady, ako sú mastnej kyseliny s priamym reťazcom Tieto prostriedky môžu obsahovať tiež fosfáty alkalických kovog, silikáty alkalických kovov, sulfáty a karbonáty.

Všeobecne sa tiež uvádza, že prostriedky môžu obsahovať prídavné zložky k dodaniu žiadúcich vlastností prostriedku, ako sú napríklad fluorescenčné farbivá, bieliace činidlá a parfumy.

Americký patentový spis číslo 2 703798 (8. marca 1955) (A. M. Schwartz) sa týka vodných čistiacich prostriedkov, obsahujúcich kondenzačný reakčný produkt N-alkylglukamínu a alifatického esteru mastnej kyseliny. 0 produkte tejto reakcie sa uvádza, že je použiteľný vo vodných čistiacich prostriedkoch bez ďalšieho čistenia. Je tiež známe pripravovať ester kyseliny sírovej acylovaného glukamínu. ako popisuje A. M. Schwartz v americkom patentovom spise číslo 2 717894 (13.. september 1955).

Medzinárodná prihláška vynálezu PCT WO 83/044.12, zverejnená 22. decembra 1983 (J. Hildreth) sa týka amfifilných zlúčenín obsahujúcich polyhydroxylalifatické skupiny, pričom sa uvádza, že sú užitočné pre najrôznejšie účely, vrátane použitia ako povrchovo aktívnych zlúčenín v kozmetike, vo farmaceutických prostriedkoch v šampónoch, vodičkách, očných mastiach, ako emulgátory a uvoľňujúce činidlá pre liečiva a v biochémii pre solubi1izáciu membrán, celých buniek alebo iných tkanivových vzoriek a pre prípravu liposómov. Sú zahrnuté zlúčeniny obecného vzorca R C0N(R)CH2R a RCON(R)R , kde R znamená atóm vodíka alebo organickú skupinu, R alifatickú uhľovodíkovú skupinu s aspoň 3 atómami uhlíka a R zvyšok aldózy.

Európska prihláška vynálezu číslo 0 285768, zverejnená 12. októbra 1988 (H. Kekkenberg a kol.) sa týka použitia N-polyhydroxyalkylamidov mastnej kyseliny ako zahusťovadiel vo vodných čistiacich systémoch. Zahrnuté sú amidy obecného vzorca

RiČ(0)N(X)R2, kde znamená Ri alkylovú skupinu s 1 až 17 atómam i uhlíka C s výhodou so 7 až 17 atómami uhlíka), R2 atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až atómami uhlíka (s výhodou s až 6 ii tómam i uh1íka) a 1 ebo a 1ky1enoxidovú skúp i nu a X polyhydroxyalkylovú skupinu so 4 až 7 atómami uhlíka napríklad N-metylglukamid mastnej kyseliny kokosového oleja.

Zahusťovacie vlastnosti amidov sa označujú ako obzvlášť užitočné v kvapalných povrchovo aktívnych systémoch, ktoré obsahujú parafínsulfonáty, hoci vodné systémy povrchovo aktívnych činidiel môžu obsahovať iné aniónové povrchovo aktívne činidlá, ako sú a 1kyIary I s u 1foná ty, o1ef i nové su ifonáty, so 1 i polyestérov sulf o jantárové j kyseliny a étersu If oriáty mastného alkoholu a neiónové povrchovo aktívne činidlá, ako sú polyglykoléter mastného alkoholu, alkylfenolpolyglykoléter. polyglykolester ’ mastnej kyseliny, polypropylénoxidové polyetylénoxidové zmesné polyméry. Ako príklad sa uvádzajú šampónové prostriedky na báze systému parafí nsu1 fonát/N-mety1glúkamid kokosovej mastnej kyseliny/neiónové povrchovo aktívne činidlo.

Okrem zahustovacieho pôsobenia sa uvádza, že N-polyhydroxya1kylamidy mastnej kyseliny pokožkou.

Americký patentový spis číslo 2 982737 (2.

pros tri edkov mája 1961) (Boettner a kol.) sa týka detergenčných tyčiniek obsahujúcich močovinu.

nátriumlaurylsulfátové neiónové povrchovo aktívne

N-alkylglukamidové neiónové povrchovo aktívne činidlo.

ktoré je volené zo súboru zahrňujúceho

N-mety1,

N-sorbity1lauramid a N-mety1, N-sorbitylmyristami d.

Iné glukamidové povrchovo aktívne č i ni d1á sú uvedené napríklad v patentovom spise DT číslo 2

226872 CH. V.

Eckert a kol., zverejnené 20. decembra

1973), ktorý sa týka pracích prostriedkov obsahujúcich jeden alebo niekoľko povrchovo aktívnych činidiel a soli prísad Cbuilder) zo súboru zahrňujúceho polymérne fosfáty, sekvestračné činidlá, pracie alkálie, zlepšené prísadou N-acy1 polyhydroxya1kylamínu obecného vzorca

RiCíO)N(R2)CHz(CH0H)_nCH₂0H kde Ri znamená alkylovú skupinu s 1 až 3 atómami uhlíka, R2 alkylovú skupinu s 10 až 22 atómami uhlíka a n 3 alebo 4. N-acy1polyhydroxyamínkylamín sa pridáva ako činidlo suspendujúce špinu.

Americký patentový spis číslo 3 654166 (H. V. Eckert a kol.,

4. apríla 1972) popisuje čistiace prostriedky, obsahujúce aspoň jedno povrchovo aktívne činidlo zo súboru zahrňujúceho aniónové.

obojaké a neiónové povrchovo aktívne činidlá a ako textilný zvláčňovací prostriedok N-acyl, N-alkylpolyhydroxyaľkylovú zlúčeninu obecného vzorca RiN(Z)C(0)R2, kde Rj. znamená ajkylovú skupinu s 10 až 22 atómami uhlíka, R2 alkylovú skupinu so 7 až 21 atómami uhlíka a Ri a R2 obsahujú celkovo 23 až 39 atómov uhlíka a Z polyhydroxyalkylovú skupinu, ktorá môže byt obecného vzorca -CH2 (CH0H)_inCH2OH, kde znamená m 3 alebo 4.

Americký patentový spis číslo 4 021539 (H. Môller a kol.,

3. mája 1977) sa týka kozmetických prostriedkov pre starostlivosť o pleť, obsahujúcich N-polyhydroxyalkylamíny, ktoré zahŕňajú zlúčeniny obecného vzorca RiN(R)CH(CH0H)_mR2. kde znamená Ri atóm vodíka, nižšiu alkylovú skupinu, hydroxynižšiu alkylovú skupinu alebo am ínoa1kylovú skupinu, ako i tiež heterocyklickú amínoaIkylovú skupinu, R má rovnaký význam ako Ri, nemôže však znamenať atóm vodíka a R2 znamená skupinu CH2OH alebo COOH-

Francúzsky patentový spis číslo 1 360018 (26- apríla 1963) (Commercial Solvents Corporation) sa týka roztokov formaldehydu, stabilizovaných proti polymerácii prísadou amidov obecného vzorca RC(O)N(Ri)G, kde R znamená skupinu karboxylovej kyseliny a aspoň 7 atómov uhlíka a G glycitolovú skupinu s aspoň 5 atómami uhlíka.

Nemecký patentový spis číslo 1 261861 CA. Heins, 29. februára 1968) sa týka glukamidových derivátov, užitočných ako zmáčadlá a dispergačné činidlá obecného vzorca NCR) (Ri ) (R2 ) . kde R znamená cukrový zvyšok glukamínu, Ri alkylovú skupinu s 10 až 20 atómami uhlíka a R2 acylovú skupinu s 1 až 5 atómami uhlíka.

Britský patentový spis číslo 745036 (Atlas Povder Company, zverejnený 15. februára 1956) sa týka heterocyklických amidov a ich karboxylických esterov použiteľných napríklad ako chemické medzi produkty emulgátorov, zmáčadiel a d ispergačných činidiel, detergentov a textilných zvláčňovadiel. Tieto zlúčeniny majú obecný vzorec NCR)(Ri)C(0)R2, kde R znamená zvyšok anhydrizovaného hexanpentolu alebo esteru karboxylovej kyseliny, Ri monovalentnú uhľovodíkovú skupinu a -CC0)R2 acylovú skupinu karboxylovej kyseliny s 2 až 25 atómami uhlíka.

Americký patentový spis číslo 3 312627 (D. T. Hookerí 4.

apríla 1967) sa týka pevných toaletných tyčiniek, ktoré sú prakticky zbavené aniónových detergentov a alkalických zložiek

Cbuilder) a ktoré obsahujú lítiové mydlá určitých mastných kyselín, ne i ónové povrchovo aktívne činidlá zo súboru zahrňujúceho urč ité propylénox id-etylénd iamín-etylénoxidové kondenzáty, propylénoxid-propylénglykol-etylénoxidové kondenzáty a polymérovariý etylénglykol a rovnako obsahujú neiónovú peniacu zložku, ktorá môže obsahovať polyhydroxyamid obecného vzorca

RC(O)NRi(R2), kde RC(O) obsahuje približne 10 až približne 14 atómov uhlíka a Ri a Rž znamená vždy atóm vodíka alebo alkylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, pričom tieto alkylová skupiny majú súhrnný počet atómov uhlíka 2 až približne 7 a celkový počet substit-uentov hydroxy 1 ových skupín 2 až približne 6. V podstate podobný je predmet, vynálezu amerického patentového spisu číslo 3 312626 (D. T. Hooker, 4. apríla 1967).

Podstata vynálezu

Podstatou vynálezu je nízkopeniaci prací prostriedok, vhodný

pre pranie textílií	v	automatických práčke	ich, ktorý	obsahuje
hmotnostne
a) aspoň približne	1	% polyhydroxyamidov	mastnej	kyseliny
obecného vzorca
		0 1
	R²	- C - 1	1 - Z

kde znamená

R¹ atóm vodíka, uhľovodíkovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, 2-hydroxyetylovú skupinu, 2-hydroxypropylovú skupinu alebo ich zmes

R² uhľovodíkovú skupinu s 5 až 31 atómami uhlíka a

Z polyhydroxyuhľovodíkovú skupinu s lineárnym uhľovodíkovým reťazcom s aspoň tromi hydroxylovými skupinami, priamo viazanými na reťazec alebo jej alkoxylovaný derivát.

b) aspoň približne 1 % alkylsulfátového povrchovo aktívneho činidla a

c) penenie potlačujúce množstvo činidla potlačujúceho penenia, s výhodou voleného zo súboru zahrňujúceho monokarboxylové mastné kyseliny a ich soli, si 1 ikonové činidlá potlačujúce penenie, monosteary1-di-alkalický kov - alkylfosfáty a fosfátové estéry, uhľovodíkové činidlá potlačujúce penenia a ich zmes i.

pričom hmotnostný pomer polyhydroxyamidov mastnej kyseliny k alkylsulfátovému povrchovo aktívnemu činidlu je približne 1 8 až približne 10-1, s výhodou približne 1 : 6 až približne G : 1, zvlášť približne 1 4 až približne 3 : 1 a predovšetkým približne 1 - 4 až približne 1 - 1.

Vynález sa tiež týka Čistiacich prostriedkov obsahujúcich alkylsulfátové povrchovo aktívne činidlo a polyhydroxyamid mastnej kyseliny, pričom hmotnostný pomer alkylsulfátu k polyhydroxyamidu mastnej kyseliny je približne 1,25 1 až približne 6 = 1, s výhodou približne 1,25 1 až približne 4 ^:

1, predovšetkým približne 1,25 1, pričom polyhydroxamid mastnej kyseliny má obecný vzorec

R¹

R² - C - N - Z kde znamená R¹ metylovú skupinu, R² alkylovú alebo alkenylovú skupinu s 9 až 17 atómami uhlíka, Z glycltylovú skupinu, odvodenú od redukujúceho cukru alebo jej alkoxylovaný derivát.

Vynález sa tiež týka kvapalného čistiaceho prostriedku, ktorý obsahuje hmotnostne

a) aspoň približne 1 % polyhydroxyamidu mastnej kyseliny obecného vzorca

R¹

R² - C - N - Z kde znamená

R² uhľovodíkovú skupinu s 5 až 31 atómami uhlíka a

b> aspoň približne 1 % alkylsulfátového povrchovo aktívneho c ) kvapa1ný nos i č, pričom hmotnostný pomer polyhydroxyamidu mastnej kyseliny k vyššiemu alky1sulfátovému povrchovo aktívnemu činidlu je približne 1 = 10 až približne 10 1, s výhodou približne 1 = 6 až približne 6 1, zvlášť približne 1 - 4 až približne 3 : 1 a predovšetkým približne 1 4 až približne 1 ^: 1.

Vynález sa tiež týka detergenčných častíc, vhodných pre použitie v granulovaných čistiacich prostriedkoch, ktoré obsahujú vo forme tesné zmesi hmotnostne

a) približne 5 až približne 90 %, s výhodou 50 % polyhydro- xiamidu mastnej kyseliny obecného vzorca

R¹

R² - C - N - Z kde znamená

R¹ atóm vodíka, uhľovodíkovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, 2-hydroxyetylovú skupinu, 2-hydroxypropy1ovú skupinu alebo ich zmes

R² uhľovodíkovú skupinu s 5 až 31 atómami uhlíka a

Z polyhydroxyuhľovodíkovú skupinu s lineárnym uhľovodíkovým reťazcom s aspoň tromi hydroxylovými skupinami, priamo viazanými na reťazec alebo jej alkoxylovaný derivát a

b) približne 10 % až približne 95 s výhodou 50 % alkylsulfá- tového povrchovo aktívneho činidla, pričom hmotnostný pomer alkylsulfátového povrchovo aktívneho činidla Cb) k polyhydroxyamidu mastnej kyseliny (a) je približne

20 : 1 až približne 1	- 1.
Vynález sa teda	týka nízkopeniaceho pracieho prostriedku.
vhodného pre pranie	textílií v automatických práčkach, ktorý

obsahuje hmotnostne

a) aspoň približne 1 % polyhydroxyamidu mastnej kyseliny obecného vzorca

Ri

R² - C kde znamená

R² uhľovodíkovú skupinu s 5 až 31 atómami uhlíka a

Z polyhydroxyuhľovodíkovú skupinu s lineárnym uhľovodíkovým reťazcom s aspoň tromi hydroxylovými skupinami, priamo viazanými na reťazec alebo.jej alkoxylovaný derivát a

b) aspoň približne 1 % alkylsulfátového povrchovo aktívneho činí <11 a a

c) penenie potlačujúce množstvo činidla potlačujúceho penenie, s výhodou voleného zo súboru zahrňujúceho monokarboxylové mastné kyseliny a ich soli,si 1 ikonové činidlá potlačujúce penenie, monosteary1-di-alkalický kov - alkylfosfáty a fosfátové estery, uhľovodíkové činidlá potlačujúce penenie a ich zmesi, pričom hmotnostný pomer polyhydroxyamidu mastnej kyseliny k alkylsulfátovému povrchovo aktívnemu činidlu je približne 1 :

až približne 10 : 1, s výhodou približne 1 - 6 až približne 6 : 1, obzvlášť približne 1 = 4 až približne 3:1a predovšetkým približne 1 : 4 až približne 1:1.

Alky1sulfátové povrchovo aktívne činidlo

Prostriedok podľa vynálezu obsahuje hmotnostne aspoň 1%, s výhodou hmotnostne približne 3 až približne 50 % a predovšetkým hmotnostne približne 5 až približne 30 % alkylsulfátového povrchovo aktívneho činidla.

A 1kylsu1 fátové povrchovo aktívne činidlá sú v odbore známe.

A 1kylsulfátové povrchovo aktívne činidlá sú vo vode rozpustné soli alebo kyseliny obecného vzorca ROSO3M, kde znamená R uhľovodíkovú skupinu s 10 a viac atómami uhlíka, s výhodou uhľovodíkovú skupinu s 10 až 24 atómami uhlíka a predovšetkým alkylovú alebo hydroxyalkylovú skupinu s 14 až 18 atómami uhlíka a M atóm vodíka alebo katión, napríklad katión alkalického kovu (ako sodíka, draslíka alebo lítia), amoniový katión alebo substituovaný amoniový katión (napríklad mety1amoniový, dimetylamoniový a trimetylamoniový katión) a kvártérne amoniové katióny, odvodené od alky lamími, ako sú napríklad etylamín, dietylamín, trietylamín a ich zmesi. Všeobecne sú pre čistiace prostriedky pre pranie výhodné alkylové podiely so 14 a viac atómami uhlíka. Spravidla sú pre účely prania (obzvlášť v automatických práčkach) výhodné alky1sulfátové povrchovo aktívne činidlá s alkylovým podielom s 12 až 16 a predovšetkým 14 až 16 atómami uhlíka pre nižšie teploty pri praní (napríklad pod približne 50 °C) a so 16 až 18 atómami uhlíka pre vyššie teploty prania (napríklad nad približne 50 °C).

Polyhydroxyamid mastnej kyseliny ako povrchovo aktívne činidlo

Čistiaci prostriedok podľa vynálezu obsahuje hmotnostne aspoň 1%, s výhodou hmotnostne približne 3 až približne 50 % a predovšetkým hmotnostne približne 3 až približne 30 % polyhydroxyamidu mastnej kyseliny, ako povrchovo aktívne činidlo, ktoré je ďalej podrobnejšie popísané.

Polyhydroxyamid mastnej kyseliny ako povrchovo aktívna zložka systému podľa vynálezu má obecný vzorec I

O R¹

R² - C - N - Z (I)

R¹ atóm vodíka, uhľovodíkovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, 2-hydroxyetylovu skupinu, 2-hydroxypropylovú skupinu alebo ich zmes, s výhodou alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, zvlášť alkylovú skupinu s 1 až 2 atómami uhlíka a predovšetkým alkylovú skupinu s 1 atómom uhlíka (teda metylovú skupinu),

R² uhľovodíkovú skupinu s 5 až 31 atómami uhlíka, s výhodou alkylovú alebo alkenylovú skupinu s priamym reťazcom so 7 až 19 atómami uhlíka, zvlášť alkylovú alebo alkenylovú skupinu s priamym reťazcom s 9 až 17 atómami a predovšetkým alkylovú alebo alkenylovú skupinu s priamym reťazcom s 11 až 17 atómami uhlíka alebo ich zmes.

Z polyhydroxyuhľovodíkovú skupinu s lineárnym uhľovodíkovým reťazcom s aspoň tromi hydroxylovými skupinami, priamo viazanými na reťazec alebo jej alkoxylovaný (s výhodou etoxylovaný alebo propolylovaný) derivát.

Skupina Z je s výhodou odvodená od redukujúceho cukru v redukčnoaminačnej reakci i.

výhodou znamená Z glycitylovú skupinu. Ako vhodné redukčné cukry sa uvádza glukóza, fruktóza, maltóza, laktóza, galaktóza, mannóza a xylóza. Ako východiskové látky sa môže použiť vysoko dextrózny kukuričný sirup, vysoko fruktózový kukuričný sirup a vysoko maltózový kukuričný sirup ako jednotlivé hore uvedené cukry. Kukuričné sirupy sa môžu získať ako zmes cukrových zložiek symbolov Z. Uvedeným výpočtom sa však nevylučujú iné vhodné suroviny. Skupina symbolov Z je s výhodou volená zo súboru zahrňujúceho skupinu vzorca

-CH2-<CHOH)n~CH2OH,

-CH ( C112 OH ) - ( CHOH )_n-l CH₂ OH

-CH2-<CH0H)2(CHÓR )(CH0H)-CH₂0H

R atóm vodíka alebo cyklický alebo alifatický monosacharid jeho alkoxylované deriváty.

Najvýhodnejšie sú glycityly, kde znamená n 4, zvlášť vzorce

-CH2 -(CHOH)4-CH₂OH

V obecnom vzorci I môže znamenať R¹ napríklad skupinu

N-metylovú, N-etylovú, N-propylovú, N-isopropylovú, N-butylovú,

Ν-2-hydroxyetylovú alebo Ν-2-hydroxypropylovú.

R²-C0-N< môže znamenať napríklad kokamid stearamid.

oleamid, lauramid, myristamid, kaprikamid, palmitamid, amid kyseliny loja.

Symbol znamenať napríklad skupinu

1-deoxygluci tylovú,

2-deoxyfruktitylovú,

1-deoxymaltitylovú

2-deoxylakti tylovú,

1-deoxygalaktitylovú, 1-deoxymanitylovú alebo

1-deoxyma 1 t.otr ioti ty lovú .

Tieto polyhydroxyamidy mastných kyselín sa pripravujú známym spôsobom.

Všeobecne sa pripravujú reakciou alkylamínu s redukujúcim cukrom redukčnej aminačnej reakcie za vzniku zodpovedajúceho N-a1ky1polyhydroxyamínu a potom sa tento

N-alky1polyhydroxyamín necháva reagovať s esterom mastnej kyseliny alebo s triglyceridom v kondenzačnom amidačnom stupni za vzniku N-alkyl, N-polyhydroxya1kylamidu mastnej kyseliny. Spôsoby prípravy zmesí obsahujúcich polyhydroxyamidy mastnej kyseliny sú popísané napríklad v britskej prihláške vynálezu číslo 809060 (Thomas Nedlay & Co. , Ltd.) zverejnenej 18. februára 1959. v americkom patentovom spise číslo 2 965576 (E. R. Wilson, 20. decembra 1960), v americkom patentovom spise číslo 2 703798 (Anthony M. Schwartz, 8. marca 1955) a v americkom patentovom spise číslo 1 985424 (Piggott, 25. decembra 1934).

Podľa jedného spôsobu prípravy N-alkyl

N-depoxyglycitylamidov mastnej kyseliny, a 1ebo N-hydroxya1ky1 kde je glycitylová zložka odvodená od glukózy

N - alkylovou alebo

N-hydroxya1kýlovou skupinou je skupina

N-metylová,

N-etylová,

N-propylová,

N-butyIová,

N-hydroxyetylová alebo

N-hydroxypropy1ová, sa produkt pripravuje reakciou

N-alkylglukamínu alebo N-hydroxyalkyIglukamínu s esterom mastnej kyseliny, voleným zo súboru zahrnujúceho metylestéry mastnej kyseli ny, etylestery mastnej kyseliny a triglyceridy mastnej kyseliny v prítomnosti katalyzátorov, voleného zo súboru zahrňujúceho tri 1ítiumfosfát, trinátriumfosfát, trikáliumfosfát, tetranát-riumpyrofosfát, pentakál iumtripolyfosfát, hydroxid lítny, hydroxid sodný, hydroxid draselný, hydroxid vápenatý, uhličitan vápenatý, uhličitan sodný, uhličitan draselný, dinátriumtatrát. dikáliumtartrát, nátriumkáliumtartrát, trinátriumcitrát, tri ká 1 i ume itrát, zásaditý nátriumsi1ikát, zásaditý káliumsi1ikát, zásaditý nátriumaluminiumsi1ikát a zásaditý ká 1 i umal umorí i n i s i 1 i ká t a ich zmesi- Množstvo katalyzátorov s výhodou zodpovedá približne 0,5 % molovým až približne 50 % molovým, s výhodou približne 2,0 % molovým až približne 10 % molový, vzťahujúc na N-alkylglukamín alebo N-hydroxyalkylglukamín na molovej báze. Reakcie sa s výhodou vykonávajú pri teplote približne 138 až 170 °C, spravidla po dobu 20 až 90 minút. Pokiaľ sa použijú triglyceridy v reakčnej zmesi ako zdroje esteru tuku, môže sa reakcia tiež s výhodou vykonávať pri použití hmotnostne približne 1 až približne 10 % činidla pre prenos fázy, vzťahujúc na hmotnosť reakčnej zmesi ako celku, voleného zo súboru zahrňujúceho ako povrchovo aktívne činidlá nasýtených mastnými alkoholpolyetoxylátmi. alkylpolyglukosidmi, lineárnymi glykamínmi a ich zmesami.

S výhodou sa spôsob vykonáva tak, že-

a) predhreje sa	es ter 170 °C,	mastnej kyseliny na teplotu približne	138
	až približne
b)	pridá sa N	-a 1ky1g 1ukam í n	alebo N-hydroxyalkylglutamín K	do
	zahriateho	esteru	mastnej	kyseliny a mieša sa až	do

v vytvorenia dvojfázovej zmesi kvapalina/kvapali na,

c) do reakčnej zmesi sa primieša katalyzátor,

d) reakčná zmes sa mieša po danú dobu.

Pokiaľ sa ako ester mastnej kyseliny používajú triglyceridy, je tiež výhodné pridávať hmotnostne približne 2 až približne 20 % vopred pripravený N-aIkyJ/N-hydroxya1ky1, N-lineárny glukosylamidový produkt mastnej kyseliny do reakčnej zmesi, vzťahujúc na hmotnosť reakčných zložiek ako činidla prenosu fázy.

Tak sa reakcia naočkováva a tak vzrastie reakčná rýchlosť.

Podrobný popis tohto postupu je časti príkladov ukážky vynálezu.

Polyhydroxyamid mastnej kyseliny podľ a vynálezu poskytuje tú výhodu pracovníkom v odbore, že sa môže plne pripraviť z primárnych prídavných odbúrateľných surovín, teda nie z petrochemických surovín.

Tieto suroviny sú tiež málo toxické pre prostredie prírodných vodných tokov.

Pripomíname, že okrem polyhydroxyamidov mastných kyselín obecného vzorca I sa spôsobom pre ich výrobu tiež pripravuje trocha netekavých vedľajších produktov, ako sú esteramidy a cyklické polyhydroxyamidy mastnej kyseliny. Koncentrácia týchto vedľajších produktov sa mení v závislosti na volených reakčných zložkách a na podmienkach reakcie. S výhodou sa polyhydroxyamid mastnej kyseliny vnášaný do čistiaceho prostriedku pripravuje v takej forme zmesi obsahujúcej polyhydroxyamid mastnej kyseliny, aby obsahoval menej ako hmotnostne približne 10 % a s výhodou menej ako približne 4 % cyklického polyhydroxyamidu mastnej kyseliny. Hore popísaný výhodný spôsob prípravy má ťú prednosť, že poskytuje skôr nízke množstvo vedľajších produktov, vrátane takého cyklického amidového vedľajšieho produktu.

Ako je hore uvedené, môžu sa do čistiacich prostriedkov

Činidlá potlačujúce penenie podľa vynálezu vnášať činidlá znižujúce penenie alebo potlačujúce penenie- Včlenenie takých činidiel, označovaných tu ako činidlá potlačujúce penenie je žiadúce, pretože polyhydroxyamidy mastných kyselín, použité ako povrchovo aktívne činidlo, môžu zvyšovať stabilitu peny prostriedku.

Činidlá potlačujúce spenenie môžu význam, keď čistiace pros tr i edky obsahuj ú pomerne vysoko penivé činidlo spolu s polyhydroxyamidom mastnej povrchovo aktívne kyseliny. Činidlá potlačujúcu penenie sú obzvlášť žiadúce v prípade čistiacich prostriedkov určených pre použitie v automatických práčkach plnených čelne.

Takéto práčky sú charakterizované bubnom pre bielizeň a prací kúpeľ, s vodorovnou osou, ktorý sa otáča okolo te j to os i .

Tento typ miešania môže viesť k vysokému peneniu a následkom toho k zníženiu pracieho pôsobenia. Použitie činidiel znižujúcich penenie môže mať preto zvláštny význam pri praní v horúcom kúpeli a za podmienok vysokej koncentrácie pracieho prostriedku.

Ako činidlá potlačujúce penenie sa môžu použiť najrôznejšie zlúčeniny. Činidlá potlačujúce penenie sú v odbore známe.

Všeobecne sú popísané napríklad v publikácii Kirk

Othmer

Encyclopedia of Chemical Technology, tretie vydanie, zväzok 7, str. 430 až 447 (John Viley & Sons, Inc., 1979). Jedna kategória potlačujúcich penenie, ktorá má zvláštny význam zahrňuje monokarboxy1ové mastné kyseliny a ich rozpustené soli.

Tieto zlúčeniny sú popisované

954347 (Wayne St. John, 27.

v americkom patentovom spise číslo september 1960). Monokarboxy1ové mastné kyseliny a ich soli s použitím ako prísady znižujúce penenie majú uhľovodíkový reťazec s 10 až približne 24 atómami uhlíka.

s výhodou s 12 až atómami uhlíka. Ako vhodné sa uvádzajú soli s alkalickým kovom, napríklad sodné, draselné a lítne soli, ďalej amoniové soli a alkanolamoniové soli. Tieto zlúčeniny sú pokladané za výhodné činidlá znižujúce penenie.

Čistiace prostriedky môžu tiež obsahovať činidlá potlačujúce penenie nepovrchovo aktívneho charakteru. Také napríklad; vysokomolekulárne uhľovodíky ako sú činidlá zahrňujú parafín, estéry mastnej kyseliny (napríklad triglyceridy mastných kyselín).

estery jednomocných alkoholov mastných kyselín, alifatické ketóny

Ďalšie činidlá s 18 až 40 atómami uhlíka (napríklad stearon).

potiacujúce penenie am ínotriazíny napríklad triaž hexaa1ky1me1am í ny alebo di - až tetraalkyldiamínchlórtriazíny, vytvorené ako produkty reakcie kyanurchloridu s 2 až 3 molmi primárneho alebo sekundárneho amínu obsahujúceho atómov uhl>íka, propy lénoxidu íí monos teary 1 fosfátov , napr í k1ad monosteary1a1kho1f osf átester a monosteary1-dia1ka1ický kovofosfát (napríklad s draslíkom sodíkom alebo lítiom ako alkalickým kovom) a fosfátestery.

Uhľovodíky ako napríklad parafín a halogenovaný parafín sa môžu používať v kvapalnej forme. Kvapalné uhľovodíky môžu byť kvapalnými pri teplote miestnosti a za tlaku okolia a majú licí teplotu približne -40 až približne +5 °C a minimálnu teplotu varu na nižšej ako pribiižne 110 °C za tlaku okolia. Je tiež známe použitie voskových uhľovodíkov, s výhodou o teplote topenia pod

100 °C.

IJhľovod íky predstavujú výhodnú kategóriu činidiel potlačujúcich penenie pre čistiace prostriedky podľa vyná1ezu.

Uhľovodíkové činidlá potlačujúce penenie sú popísané napríklad v americkom patentovom spise číslo 4 265779 (5. mája

1982, Gandolfo a kol.). Tieto uhľovodíky zahrňujú alifatické cyklické, aromatické a heterocyklické nasýtené alebo nenasýtené uhľovodíky s približne 12 až približne 70 atómami uhlíka. Tu používaným výrazom parafín mieni v prípade činidiel potlačujúcich penenie zmesi pravých parafínov a cyklických uhľovodíkov.

Ďalšou výhodnou kategóriou činidiel potlačujúcich penenie sú síl ikonové činidlá potlačujúce penenie.

Táto kategória zahrňuje použitie polyorganosiloxynových olejov, ako je napríklad polydimetylsiloxán, disperzia alebo emulzia polyorganisilovaných olejov alebo živíc a zmesi polyorganosiloxanov s časticami oxidu kremičitého. pričom je polyorganosiloxan a nanesený na ox i d kremičitý. Si 1 ikonové chemicky sorbovaný činidlá potlačujúce penenie sú v odbore dobre známe a sú popísané napríklad v americkom patentovom spise číslo 4 265779 (Gandolfo a kol., 5.

mája 1981) v európskej prihláške vynálezu číslo 89307851.9 uverejnenej

Ďalšie

7.

februára

1990 C Sta rc h M.S.).

i 1 i kónové činidlá potlačujúce penenie sú popísané v americkom patentovom spise číslo

455839, ktorý sa týka činidiel a spôsobov obmedzujúc ich penenia vodných roztokov vč1eňovaním malých množstiev polydimetylsiloxanových kvapalín.

Zmes i silikónov a silanovaného oxidu kremičitého sú popísané napríklad v nemeckej zverejnenej prihláške vynálezu DOS číslo .124526.

Si 1 ikonové odpeňovače a si 1 ikonové činidlá potlačujúce penenie v granulovaných čistiacich prostriedkoch sú popísané v americkom patentovom spise číslo 3

933672 (Bartolotta a kol.)

24.

sa americkom patentovom spise číslo

652392 (Baginski a kol..

marca 1987).

Ako príkladné činidlo potlačujúce penenie pre účely vynálezu uvádza množstvo potlačujúce penenie činidla ovládajúceho penenie, pozostávajúceho v podstate z nasledovných zložiek;

polydimetylsi1oxanová kvapalina majúca viskozitu približne

500 mm²/s pri teplote 25 °C.

hmotnostne približne 5 až približne 50 dielov na 100 dielov (i) si 1 ikonovej živice zložené jednotiek (CH3)3Sii/2 a jednotiek oxidu kremičitého pri hmotnostnom pomere jednotiek (CH3 )3811/2 a jednotiek

S1O2 približne 0,6 až približne 1,2 - 1 a hmotnostne približne dielov na 100 dielov zložky podľa odstavca (i) pevného silikagelu. Činidlá potlačujúce penenie prípadne použité sa používajú v množstve potlačujúcom penenie.

Množstvom potláčajúcim penenie sa myslí, že pracovník v odbore formuluje čistiaci prostriedok pri voľbe množstva inidla, potlačujúceho penenie v požadovanej miere.

Napríklad prípade vysoko peniacich povrchovo aktívnych činidiel sa používa pomerne viac činidiel po 11aču j úc i c h penenie k dosiahnutiu žiadúceho obmedzenia penenia ako v prípade málo peniacich povrchovo aktívnych činidiel.

Pracie prostriedky podľa vynálezu obsahujú všeobecne hmotnostne 0 až pribi ižne % potlačujúcich penenie. Pokiaľ sa ako činidiel po 11ač u j úc i c h penenie použijú monolkarboxylové mastné kyseliny a ich zmesi.

sú obsiahnuté všeobecne v hmotnostnom množstve približne až prostriedku, s výhodou približne 3 potlačujúcich vzťahujúc na, hmotnosť pracieho sa používa hmotnostne približne 0,5 až % monokarboxylátov mastných kyselín ako činidiel penenie. Pokiaľ sa ako činidlá potlačujúceho penenie použijú si 1 ikonové činidlá sú obsiahnuté všeobecne v hmotnostnom množstve približne 2,0 vzťahujúc na hmotnosť pracieho prostriedku, hoci sa môže

Horná hranica má praktickú povahu, množstvo.

pretože sa najprv uvažuje o minimalizáci i nákladov a účinnosti menšieho množstva pre účinnú obmedzenie penenia- S výhodou sa síl ikonové činidlá proti peneniu používajú v hmotnostnom množstve približne 0,01 % až približne 1 % a predovšetkým v hmotnostnom množstve približne 0,25 % až približne 0,50 %. Ako je hore uvedené, zahrňujú tieto hmotnostné percentá akýkoľvek oxid kremičitý, ktorý sa môže použiť spolu s polyorganosiloxanom ako i akejkoľvek pomocnej prísady. Monostearylfosfátov sa všeobecne používa v hmotnostnom množstve približne 0,1 až približne 2 % vzťahujúc na hmotnosť pracieho prostriedku.

Uhľovodíkové činidlá k potlačovaniu penenia sa spravidla používajú v hmotnostnom množstve približne 0,1 až približne 5,0 hoci sa môže použiť tiež väčšie množstvo.

Čistiaci prostriedok podľa vynálezu môže ďalej obsahovať pomocné povrchovo aktívne zložky, ktoré obsahujú aniónové a neiónové povrchovo aktívne iné činidlá ako sú hore uvedené alkylsulfáty a polyhydroxyamidy mastných kyselín a iné typy povrchovo aktívnych činidiel.

Tieto pomocné povrchovo aktívne činidlá sú prípadne obsiahnuté v hmotnostnom množstve aspoň približne 1 %, s výhodou v hmotnostnom množstve približne 3 až približne 30 %, vždy vztiahnuté na čistiaci prostriedok ako celok.

Určité, prípadne použité typy pomocných povrchovo aktívnych činidiel môžu prispievať k ďalšiemu prekvapujúcemu zlepšeniu čistiacich charakteristík. Tieto pomocné povrchovo aktívne činidlá zahrňujú alkylétoxylované sulfáty, alky1etoxyláty a a 1kylestersu1fonáty (hlavne metylestersu1fonáty) a ich zmesi. S výhodou je hmotnostný pomer polyhydroxyamidov mastných kyselín k týmto povrchovo aktívnym pomocným činidlám približne 1 = 10 až približne 10 - 1, s výhodou približne 5 - 1 až približne : 5 a predovšetkým približne 1 : 4 až približne 4 ' 1.

Bez úmyslu akéhokoľvek obmedzenia môže byť žiadúce včleňovať do čistiacich prostriedkov podľa vynálezu ďalšie povrchovo aktívne činidlá ako sú napríklad parafínové sulfonáty, alky1benzénsulfonáty, alky1polyglykosidy (hlavne alkylpolyglukosidy) a alkylfenola1koxyláty.

Ďalej sú tieto pomocné ixjvrcliovo aktívne činidlá vhodné pre ‘ čistiace prostriedky podľa vynálezu podrobnejšie popísané.

Pomocné aniónové povrchovo aktívne činidlá

A1kylestersulfonátové povrchovo aktívne činidlá zahŕňajú lineárne estery karboxylových kyselín s 8 až 20 atómami uhlíka (t.j. mastných kyselín), ktoré sú sulfonované plynným oxidom sírovým, ako je popísané v The Journal o£ the Američan Oil Chemist Society, 52 (1975), str. 323 až 329. Ako vhodné východiskové látky sa uvádzajú napríklad prírodné tuky ako sú loj a palmojadrový olej.

Výhodné alkylestersulfonátové povrchovo aktívne činidlá zvlášť na účely prania zahŕňajú alkylestersulfonátové povrchovo aktívne činidlá obecného vzorca

R³ - CH - C - OR*¹

SO3 M kde znamená

R³ uhľovodíkovú skupinu s 8 alkylovú skupinu alebo zmes R*¹ uhľovodíkovú skupinu s 1 alkylovú skupinu alebo zmes M rozpustný solitvorný katión.

až 20 atómami uhlíka, s výhodou takých alkýlových skupín, až 6 atómami uhlíka, s výhodou takých alkýlových skupín a

Ako také vhodné soli sa uvádzajú kovové soli, napríklad soli sodíka, draslíka a lítia a substituované alebo nesubstituované amoniové soli, napríklad monoetanolamínové, dietanolaminované a trietanolamínové katióny a kvartérne amoniové katióny napríklad katión tetrametylamoniový a dimetylpyridíniový a katióny odvodené od a 1kanolamínov, napríklad monoetanolamín, d ietanolamín a trietanolamín. S výhodou znamená R³ alkylovú skupinu s 10 až 16 atómami uhlíka a R⁴ metylovú, etylovú alebo isopropylovú skupinu. Zvlášť výhodné sú metylestersulfonáty, kde znamená R³ alkylovú' skupinu so 14 až 16 atómami uhlíka.

Ďalšou kategóriou použiteľných aniónových povrchovo aktívnych činidiel sú alkylalkoxylované sulfátové povrchovo aktívne činidlá. Takéto povrchovo aktívne činidlá sú vo vode rozpustnými soľami alebo kyselinami spravidla s obecným vzorcom

R0(A)mS03M, kde R znamená nesubstituovanú alkylovú skupinu s 10 až 24 atómami uhlíka alebo hydroxyalkylovú skupinu s 10 až 24 atómami uhlíka v alkylovom podiele, zvlášť alkylovú skupinu alebo hydroxyalkylovú skupinu s 12 až 20 atómami uhlíka a predovšetkým alkylovú skupinu alebo hydroxyalkylovú skupinu s 12 až 18 atómami uhlíka. Symbol A znamená etoxyskupinu alebo pvopoxyskupinu, približne 6, predovšetkým približne 0,5 až približne 3 a M atóm vodíka alebo katión, ktorým môže byť napríklad kovový katión (napríklad katión sodíka, draslíka, lítia, vápnika, horčíka) a amoniový alebo substituovaný amoniový katión.

Tu sa uvažuje o alky1etoxy1ovaných sulfátoch ako tiež o alkylpropoxy1ovaných sulfátoch. Ako špecifické príklady substituovaných amoniových kat i ónov sa uvádzajú mety1amon i ový, ety1amon i ový a trimetylamoniový katión a kvartérne amoniové katióny ako napríklad tetramey1amon i ový, d i metylpiperidini ový katión a katióny odvodené od a1kanolamínov.

napríklad od monoetanolamínu, dietanolamínu a trietanolamínu a ich zmesí. Ako príkladné povrchovo aktívne činidlá sa uvádzajú a1ky1polyetoxy1át (l.O)sulfát s 12 až 18 atómami uhlíka v alkylovom podiele (Ci2-CisE(l,0)M), a1ky1polyetoxylát (2,25)sulfát s 12 až 18 atómam i uhlíka alkylovom podiele (C12-C18(2,25)M), alky1polyetoxylát (3,0)sulfát s 12 až atómami uhlíka v alkylovom podiele (C12-C18Ε(3.0)Μ) alkylpolyetoxylát(4,0)sulfát s 12 až 18 atómami uhlíka v alkylovom podiele

M spravidla znamená sodík alebo draslík. Čistiaci prostriedok podľa vynálezu môže (Ci2-ČieE(4,0)M), pričom zahrňovať tiež ešte iné aniónové povrchovo aktívne činidlá pre detergenčné účely.

Tiež môžu byť obsiahnuté soli (vrátane napríklad sodných draselných, amoniových a substituovaných amoniových solí, napríklad monoetanolamínových, d i etano1am í nových trietanolamínových solí) mydiel, lineárne alkylbenzénsulfonáty až uh1 íka, atómam i uh1 íka, atómami uhlíka su 1 f onovarié sulfonáciou zeminy ako číslo primárne a sekundárne alkansulfonáty olefinsulfonáty s 8 až polykarboxylové kyseliny, pyrolyzovaného produktu citrátov kovov atómami pripravené alkalickej je napríklad popísané v britskom patentovom spise

082179, alky1 polyglykolétersulfáty, mastné acylglycerolsulfonáty mastné o1ey1acy L g1ycero1s u1f onáty, a 1ky1f eo1e ty1énox i detes u1f áty parafínové sulfonáty, alkylfosfáty, isetionáty, ako napríklad acy1 i set i onáty,

N-acy1tauráty, amidy mastnej kyseli ny metyltauridu, a1kylsukc i namáty a sulfosukcináty, monoestery sulfosukcinátu (zvlášť nasýtené a nenasýtené monoestery s 12 až 18 atómami uh1íka), diestery su1 fosukcinátu (zvlášť nasýtené a nenasýtené d i estéry so 6 až 14 atómami uhlíka), N-acylsarkosináty, sulfáty a Iky1 polysacharidov ako napríklad sulfáty a 1kylpolyglukosidov (neiónové nesulfátované zlúčeniny ďalej popísané), rozvetvené primárne alkylsulfáty a alky1polyetoxykarboxyláty napríklad obecného vzorca

R0(CH₂ 0)k CH₂ C00-M⁺ kde R znamená alkylovú skupinu s 8 až 22 atómami uhlíka, k celé číslo 0 až 10 a M katión vytvárajúci rozpustné soli a mastné kyseliny esterifi kované isetionovou kyselinou a neutrál izované hydroxidom sodným.

Tiež sú vhodné živicové kyseli ny a hydrogenované živicové kyseliny ako napríklad kyseliny kalaf uny, hydrogenované ka lafuny a živicové kyseliny a hydrogenované živicové kyseliny obsiahnuté v taÍlovom oleji. Ďalšie prí=klady takých aniónových povrchovo aktívnych činidiel sú popísané v publikácii Surface Active Agents and Detergents” (Povrchovo aktívne činidlá a čistiace prostriedky) (Zväzok la II. Schwartz, Perry a Berch). Najrôznejšie také povrchovo aktívne činidlá sú tiež popísané v americkom patentovom spise číslo 3 929678 (Laughlin a kol. 30. decembra 1975). stĺpec 23, riadok 58 až stĺpec 29, riadok 23.

Pomocné neiónové povrchovo aktívne činidlá

Vhodné neiónové povrchovo aktívne detergenčné činidlá sú všeobecne popísané v americkom patentovom spise číslo 3 929678 » (Laughlin a kol., 30. decembra 1975), stĺpec 13, riadok 14 až stĺpec 16, riadok 6. Ďalej sú uvedené príkladné, avšak * neobmedzujúce triedy vhodných neiónových povrchovo aktívnych činidiel -

1- Polyetylénoxldové, polypropylénoxidové a polybutylénoxidové kondenzáty alkyfenolov. Tieto zlúčeniny zahŕňajú kondenzačné produkty alkylfenolov, ktorých alkylový podiel obsahuje 6 až 12 atómov uhlíka v reťazci priamej alebo rozvetvenej konfigurácie s alkylénoxidom. Podľa výhodného uskutočnenia je etylénoxid obsiahnutý v množstve približne 5 až približne 25 mol etylénoxidu na mol alkylfenolu. Obchodne dostupné neiónové povrchovo aktívne látky tohto typu sú napríklad Igepal^1M C0-630 spoločnosti GAF Corporation a Tŕiton™, X-45, X-114, X-100 a X-102, všetko produkty spoločnosti Rohm & Haas

Company. Hore uvedené zlúčeniny sa môžu označovať ako a1ky1 fenolalkoxyláty, napríklad alky1fenoletoxyláty.

2- Kondenzačné produkty alifatických alkoholov s približne e až 25 mol etylénoxidu. Alkylový reťazec alifatického alkoholu môže byť buď priamy alebo rozvetvený, primárny alebo sekundárny a všeobecne obsahuje 8 až 22 atómov uhlíka. Obzvlášť výhodné sú kondenzačné produkty alkoholu s alkylovými skupinami s približne 10 až približne 20 atómami uhlíka a približne 2 až približne 10 mol etylénoxidu na mol alkoholu. Ako príklady obchodne dostupných neiónových povrchovo aktívnych činidiel tohto typu sa uvádzajú Tergitol^1M 15-S-9 (kondenzačný produkt lineárneho alkoholu s 11 až 15 atómami uhlíka s 9 molmi etylénoxidu), Tergitol™

24-L-6-NMV (kondenzačný produkt primárneho alkoholu s 12 až 14 atómami uhlíka so 6 molmi etylénoxidu a s úzkym rozdelením molekulovej hmotnosti), pričom v oboch prípadoch ide o produkty spoločnosti Union Carbide Corporation; Neodol™ 45-9 (kondenzačný produkt lineárneho alkoholu so 14 až 15 atómami uhlíka s 9 molmi etylénoxidu), Neodol™ 23-6.5 (kondenzačný produkt lineárneho alkoholu s 12 až 13 atómami uhlíka so 6,5 molmi etylénoxidu), Neodol™45-7 (kondenzačný produkt lineárneho alkoholu so 14 až 15 atómami uhlíka so 7 molmi etylénoxidu), Neodol™ 45-4 (kondenzačný produkt lineárneho alkoholu so 14 až 15 atómami uhlíka so 4 molmi etylénoxidu) vždy spoločnosti Shell Chemical Company a Kyro™ EOB (kondenzačný produkt alkoholu s 13 až 15 atómami uhlíka s 9 molmi etylénoxidu) spoločnosti Procter & Gambie Company. Tieto uvedené povrchovo aktívne činidlá sa môžu označovať ako alkaletoxyláty.

3. Kondenzačné produkty etylénoxidu a hydrofóbnej bázy, vytvorené kondenzáciou propylénoxidu s propylénglykolom. Hydrofóbny podiel týchto zlúčenín má s výhodou molekulovú hmotnosť približne 1 500 až 1 800 a vykazuje nerozpustnosť vo vode. Pridanie polyoxyetylénového podielu do tejto hydrofóbnej časti vedie k nárastu rozpustnosti vo vode molekuly ako celku a ku kvapalnému charakteru produktu až do bodu, kedy polyoxyetyIónový obsah je približne hmotnostne 50 % so zreteľom na celkovú hmotnosť kondenzačného produktu, kondenzácii až približne 40 mol etylénoxidu.

čo zodpovedá

Ako príklady zlúčenín tohto typu sa uvádzajú určité obchodne dostupné povrchovo aktívne látky Pluronic™ spoločnosti BASF.

4. Kondenzačné produkty etylénoxidu a produktu vytvoreného reakciou propylénoxidu a etyléndiamínu. Hydrofóbny podiel tohto produktu pozostáva z reakčného produktu etyléndiamínu a nadbytku propylénoxidu a má všeobecne molekulovú hmotnosť približne 2 500 až približne 3 000. Tento hydrofóbny podiel sa kondenzuje s etylénoxidom do takej miery, aby kondenzačný produkt obsahoval hmotnostne približne 40 až približne 80 % polyoxyetylénu a mal molekulovú hmotnosť približne 5 000 až približne 11 000. Ako príklady tohto typu neiónových povrchovo aktívnych činidiel sa uvádzajú obchodne dostupné zlúčeniny Tetronic™ spoločnosti BASF.

5. SemipoJarne neiónové povrchovo aktívne činidlá zvláštnej kategórie neiónových povrchovo aktívnych činidiel, ktoré zahŕňajú vo vode rozpustné aminoxidy obsahujúce alkylový podiel s 10 až 18 atómami uhlíka a s dvomi podielmi špeciálne volenými zo súboru zahrňujúceho alkylové skupiny a hydroxyalkylove skupiny obsahujúce vždy 1 až 3 atómy uhlíka; vo vode rozpustné fosfinoxidy obsahujúce alkylový podiel s 10 až 18 atómami uhlíka a podiel vybraný zo súboru zahŕňajúceho alkylové a hydroxya1kýlové skupiny s 1 až 3 atómami uhlíka.

Semi polárne neiónové detergenčné povrchovo aktívne činidlá zahrňujú aminoxidové povrchovo aktívne činidlá obecného vzorca

R³ (OR⁴)XN(R⁵)2 kde znamená

R³ alkylovú, hydroxya1ky1ovú alebo alkylfenylovú skupinu alebo ich zmesi pri obsahu 8 až 22 atómov uhlíka.

R⁴ alkylenovú alebo hydroxyalkylenovú skupinu s 2 až 3 atómami uhlíka alebo ich zmesi, x 0 až 3 a

R⁵ vždy alkylovú alebo hydroxyalkylovú skupinu s 1 až 3 atómami uhlíka alebo polyetylénoxidovú skupinu s približne 1 až 3 etylénoxidovými skupinami, pričom skupiny symbolu R⁵ môžu byt navzájom viazané napríklad prostredníctvom atómov kyslíka alebo dusíka za vytvorenia kruhovej štruktúry.

Tieto aminoxidové povrchovo aktívne činidlá obzvlášť zahrňujú alky1dimetylaminoxidy s 10 až 18 atómami uhlíka v alkylovom podiele a alkoxyetyldihydroety1aminoxidy s 8 až 12 atómami uhlíka v alkoxypodiele.

6. Älky1polysacharidy, popísané v americkom patentovom spise číslo 4 565647 (Llenado

21. januára 1986) majú hydrofóbnu atómov uhlíka, s výhodou približne 10 až približne 16 atómov uhlíka a polysacharid napríklad polyglykosid ako hydrofi Inú skupinu obsahujúcu 1,3 približne 3 a až približne 10, s výhodou približne 1,3 až predovšetkým približne 1,3 až približne 2,7 sacharidových jednotiek. Môže sa použiť akýkoľvek redukujúci sacharid, obsahujúci 5 alebo 6 atómov uhlíka, napríklad glukózy, galaktózy a galaktosylove podiely sa môžu nahradiť glykosylovými podielmi. (Prípadná hydrofóbna skupina je viazaná v polohe 2, 3, 4, atď. a taktiež poskytuje glukózu alebo galaktózu oproti glukos idu napríklad alebo galaktosidu.) Intersacharidové väzby môžu byť medzi polohou prídavných sacharidových jednotiek a polohami 2, 3, 4 a/alebo 6 predchádzajúcich sacharidových jednotiek.

Prípadne, čo je však menej žiadúce, môže polyalkylénoxidový reťazec viazať hydrofóbny podiel a polysacharidový podiel. Výhodným alkylénoxidom je etylénoxid. Ako typické hydrofóbne skupiny sa uvádzajú alkylové skupiny buď nasýtené alebo nenasýtené, rozvetvené alebo nerozvetvené. obsahujúce 8 až 18 atómov uhlíka, s výhodou 10 až 16 atómov uhlíka. S výhodou je a 1kýlovou skupinou nasýtená alkylová skupina s priamym reťazcom.

Alkylová skupina môže obsahovať až 3 hydroxylové skupiny a/alebo polyalkylénoxidový reťazec môže obsahovať až 10 alkylénoxidových podielov, s výhodou najviac 5 alkylénoxidových podielov. Ako vhodné alkylové polysacharidy sa uvádzajú oktyl, nonyldecyl, undecyldodecy1, tridecyl. tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl a oktadecyl. di~, tri-, tetra-, pentaa hexaglukosidy, galaktosidy, laktosidy, glukozózy, fruktozidy, fruktózy a/alebo galaktózy. Ako vhodné zmesi sa uvádzajú kokosové alkyl, di~, tri-, tetra- a pentaglukosidy a lojové alkyl tetra-, penta- a hexag1ukosidy.

Výhodné alkylpolyglikosidy majú obecný vzorec R²O(CnH2nO)t (glykosy 1 )χ kde R² znamená alkylovú, alky1fénylovu, hydroxyalkylovú, hydróxyakylfenylovú skupinu a ich zmesi, pričom alkylový podiel obsahuje 10 až 18 atómov uhlíka, s výhodou 12 až 14 atómov uhlíka, n 2 alebo 3, s výhodou 2, t 0 až približne 10, s výhodou 0 a x približne 1,3 až približne 10, s výhodou približne 1,3 až približne 3 a predovšetkým približne 1,3 až približne 2,7. Glykosyl je s výhodou odvodený od glukózy. Pre prípravu týchto zlúčenín sa najprv pripravuje alkohol alebo alkylpolyetoxyalkohol a potom sa necháva reagovať s glukózou alebo so zdrojom glukózy k vytvoreniu glukosidu (viazaného v polohe 1). Prídavné glukosylové jednotky sa potom môžu viazať medzi ich polohou 1

a predchádzajúcimi	glykosylovými jednotkami v	polohe	2,3,4
a/alebo 6	, s výhodou prevažne v polohe 2.
7.	Amid mastnej kyseliny ako povrchovo	aktívne	činidlo
obecného	vzorca	0
		R⁶ - C. - N(R⁷)2
kde R⁶	znamená	alkylovú skupinu so 7 až 21	atómami	uhlíka,
s výhodou	s 9 až	17 atómami uhlíka a R⁷ atóm vodíka, alkylovú
skupinu s	1 až 4	atómami uhlíka, hydroxya1kylovú	skupinu	s 1 až
4 atómami	uhlíka	a skupinu obecného vzorca	-(C2H4COX	H, kde

x znamená približne 1 až približne 3.

Ako výhodné amidy sa uvádzajú amidy s 8 až 20 atómami uhlíka, monoetanolamidy, dietanolamidy a trietanolamidy.

Katiónové povrchovo aktívne činidlá

Katiónové povrchovo aktívne činidlá môžu byť tiež včlenené do čistiacich prostriedkov podľa vynálezu. Katiónové povrchovo aktívne činidlá zahrňujú amoniové povrchov aktívne činidlá, ako napríklad alkyldimetylamoniumhalogenidy a povrchovo aktívne činidlá obecného vzorca [R² (OR³ )_y] [R⁴ (OR³ )ylR-’N'X kde znamená

R² alkylovú alebo alkyIbenzolovú skupinu s približne 8 až približne 18 atómami uhlíka v alkylovom podiele,

R³ vždy skupinu -CH2CH2-. -ClfoCHíClh )- , CH2CH(CH2OH)- ,

-ÓH2CH2CH2 a ich zmes

R⁴ vždy alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, hydroxya!kýlovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, benzylovú skupinu, kruhovú štruktúru vytvorenú spojením dvoch skupín symbolu R⁴, skupinu -CH2CH0H-CH0HC0R⁶CHOHCH2OH, kde znamená R⁶ akúkoľvek hexózu alebo hexózový polymér s molekulovou hmotnosťou menšou ako približne 1 000 a atóm vodíka v prípade, kedy symbol y neznamená nulu,

R⁵ má rovnaký význam ako R⁴ alebo znamená a1kýlový reťazec, kde celkový počet atómov uhlíka R² plus R⁵ . nie je väčší ako približne 18, y 0 až približne 10 a suma hodnôt y je 0 až približne 15 a

X akýkoľvek kompatibilný anión.

Iné katiónové povrchovo aktívne činidlá vhodné na čistiace prostriedky podľa vynálezu sú popísané v americkom patentovom spise číslo 4 228044 (Cambre, 14. septembra 1980).

Iné pomocné povrchovo aktívne činidlá h

Amfolytické povrchovo aktívne činidlá sa môžu tiež včleňovať < do čistiacich prostriedkov. Tieto povrchovo aktívne činidlá sa popisujú ako alifatické deriváty sekundárnych alebo terciárnych amínov alebo alifatické deriváty heterocyk1 ických sekundárnych a terciérnych amínov, v ktorých alifatický podiel môže mať priamy alebo rozvetvený reťazec. Jeden z alifatických substituentov obsahuje aspoň 8 atómov uhlíka, spravidla 8 až 18 atómov uhlíka a aspoň jeden obsahuje aniónovú vo vode solubi1izačnú skupinu, napríklad karboxyskupinu, sulfonátovú skupinu a sulfátovú skupinu. Podľa amerického patentového spisu Číslo 3 929678 CLaughlin a kol., 30. decembra 1975) stĺpec 19, riadok 18 až 35, sa napríklad používajú amfolytické povrchovo aktívne činidlá.

Obojaké povrchovo aktívne činidlá sa môžu tiež včleňovať do čistiacich prostriedkov podľa vynálezu. Tieto povrchovo aktívne činidlá sú popisované ako deriváty sekundárnych a terciárnych am ínov, deriváty heterocyk1ických sekundárnych a terciárnych amínov alebo deriváty kvartérnych amoniových.

kvartérnych fosfoniových alebo terciárnych sulfoniových zlúčenín. Príklady užitočných obojakých povrchovo aktívnych činidiel sú popísané v americkom patentovom spise číslo 3 929678 CLaughlin a kol.,

30. decembra 1975) stĺpec 19, riadok 38 až stĺpec 22, riadok 48.

Amfolytické a obojaké povrchovo aktívne činidlá sa všeobecne používajú s jedným alebo niekoľkými aniónovými a/alebo neiónovými povrchovo aktívnymi činidlami.

Vynález sa tiež týka čistiaceho prostriedku s kriticky voleným pomerom alkylsulfátu k polyhydroxyamidu mastnej kyseliny k dosiahnutiu väčšieho čistiaceho účinku. Obzvlášť sa vynález týka čistiaceho prostriedku, ktorý obsahuje hmotnostne

a) aspoň 1 % polyhydroxyamidu mastnej kyseliny obecného vzorca I

R¹

R² - C - ' N - Z (I)

R¹ metylovú skupinu,

R² alkylovú alebo alkenylovú skupinu s 9 až 17 atómami uhlíka, s výhodou alkylovú alebo alkenylovú skupinu s 11 až 17 atómami uhlíka a Z glycitylovú skupinu, odvodenú od redukujúceho cukru

b) aspoň približne 1 % alkylsulfátového povrchovo aktívneho činidla, za hmotnostného pomeru zložiek (b) = (a) približne 1,25 : 1 až približne 1 - 6, s výhodou približne 1,25 : 1 až približne 1 - 4a predovšetkým približne 1,25 : 1 až približne 1 1,25.

Prekvapujúco sa všeobecne dobrý čistiaci účinok zvlášť so zreteľom na odstraňovanie mastnej a olejovej špiny môže dosiahnuť v prípade čistiacich prostriedkov v širokom odbore podmienok čistenia najmä pre ich pomerne vysoký hmotnostný pomer polyhydroxyamidu mastnej kyseliny k alkylsulfátu.

Vyn ález sa tiež týka kvapalných čistiacich prostriedkov, ktoré obsahujú hmotnostne

a) aspoň 1 % polyhydroxyamidu mastnej kyseliny obecného vzorca I

O R¹

R² - C - N - Z d) kde znamená

R² uhľovodíkovú skupinu s 5 až 31 atómami uhlíka a

b) aspoň približne 1 % alkylsulfátového povrchovo aktívneho č i n i d 1 a a

c) kvapalný nosič.

pričom hmotnostný pomer polyhydroxyamidu mastnej kyseliny k alkylsulfátovému povrchovo aktívnemu činidlu so a viac atómam i uhlíka v alkylovom podiele je približne až približne 10

1, s výhodou približne 1 : 6 až približne 6 ^: 1, obzvlášť približne 1 až približne 3 a predovšetkým približne 1 až približne 3

1.

Spravidla ťažkosti robí vnášanie alkylsulfátových povrchovo aktívnych činidiel so 14 a viac atómami uhlíka v alkylovom podiele do kvapalných čistiacich prostriedkov. Je to aspoň čiastočne spôsobené vysoko kryštalickou povahou týchto povrchovo aktívnych činidiel. Je to nepríjemné, pretože alkylsulfátové povrchovo aktívne činidlá so 14 a viac atómami uhlíka sú vysoko žiadúce detergenčné povrchovo aktívne činidlá v pracích prostriedkoch, predovšetkým určených pre pranie v kúpeli s teplotou okolo 50 °C, ktorý zvyčajne obsahuje tiež alkylsulfátové povrchovo aktívne činidlá s 12 atómami uhlíka. Avšak súčasné použitie polyhydroxyamidov mastných kyselín ako povrchovo aktívnych činidiel umožňuje oveľa ľahšie včleňovanie alkylsulfátov so 14 a viac atómami uhlíka v alkylovom podiele do kvapalných čistiacich prostriedkov.

S výhodou obsahujú také čistiace prostriedky hmotnostne približne 3 až približne 30 % polyhydroxyamidov mastnej kyseliny a približne 3 až približne 30 % uvedeného alkylsulfátu. Kvapalné čistiace prostriedky môžu prípadne obsahov alkylsulfátové povrchovo aktívne činidlá s alkylovým reťazcom s menej ako 14 atómami uhlíka.

Vynález sa tiež týka detergenčných častíc vhodných pre granulované čistiace prostriedky, pričom tieto detergenčné častice obsahujú vo forme tesnej zmesi hmotnostne

a) približne 5 až približne 50 % polyhydroxymidu mastnej kyseliny obecného vzorca I

R¹

R² kde znamená

R¹ atóm vodíka, uhľovodíkovú, skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, 2-hydroxyetylovu skupinu, 2-hydroxypropylovú skupinu alebo ich zmes

R² uhľovodíkovú skupinu s 5 až 31 atómami uhlíka a

b) približne 50 až približne 95 alkylsulfátového povrchovo aktívneho činidla za hmotnostného pomeru zložky (a) = (b) približne 20 ^: 1 až približne 1 1. Pre zmesi alkysulfátu s 12 až 14 atómami uhlíka v alkylovom podiele k polyhydroxyamidu mastnej kyseliny je výhodný hinotnostný pomer približne 20 : 1 až približne 4 -· 1, pre zmesi alkylsulfátu so 14 až 16 atómami uhlíka v alkylovom podiele k polyhydroxyamidu mastnej kyseliny je výhodný hmotnostný pomer približne 20 1 až približne 3 -la pre zmesi alkylsulfátov so až 18 atómami uhlíka v alkylovom podiele k polyhydroxyamidu mastnej kyseliny je výhodný hmotnostný pomer približne 20 1 až pr i b1 i žne 1 1.

Detergenčné častice môžu obsahovať pomocné solubi1izačné činidlo k ďalšej podpore rozpúšťania častíc vo vodnom roztoku. Vhodné solubi1izačné častice sa môžu voliť zo súboru zahrňujúceho aniónové sulfonátové povrchovo aktívne činidlá, etoxylované povrchovo aktívne činidlá so stupňom etoxylácie aspoň približne 0,5, cyklické polyhydroxyamidy mastných kyselín, alkylpolyglikosidy, polyetylénglykolové polyméry, polyméry na báze polyakrylovej kyseliny a ich zmesi. Ako výhodné solubi1izačné činidlá sa uvádzajú alky1etoxyláty, alky1etoxylované sulfáty, alky1estersulfonáty. cyklické polyhydroxyamidy mastných kyselín, alkylpolyglykosidy, polyméry polyetylériglykolov alebo polyakrylové kyseliny a ich zmesi. Tiež iné materiály môžu zvyšovať rozpustnosť alebo rozpúšťanie alkylsulfátov a polyhydroxyamidov mastných kyselín.

Množstvo pomocných solubi1izačných činidiel môže byť hmotnostne približne 0 až s výhodou nie viac ako 30 % vzťahujúc na hmotnosť detergenčných častíc.

Výrazom tesná zmes alkylsulfátu a polyhydroxyamidu mastnej kyseliny a prípadného pomocného solubi 1izačného činidla sa myslí, že tieto zložky sú dobre premiešané pred vytváraním detergenčných častíc alebo zároveň s vytváraním týchto častíc, hoci tieto častice nemusia byť dokonale homogénne. Technika vytvárania častíc z takej tesnej zmesi je v odbore známa a napríklad sa môže používať vysokoenergetické miešacie zariadenie alebo miešacie zariadenie s vysokým strihom.

Spôsob vytvárania týchto detergenčných častíc je objasnený v príkladovej časti. Veľkosť častíc sa môže meniť podľa potrieb pracovníkov v odbore.

Všeobecne majú pre granulované čistiace prostriedky tieto detergenčné častice podobnú veľkosť ako ostatné častice čistiaceho prostriedku. Spravidla je priemer detergenčných častíc približne 100 až 1 000 mikrometrov.

Detergenčné častice môžu obsahovať tiež ďalšie zložky pre detergenčné. spracovateľské, estetické a ďalšie účely.

Detergenčné častice sa môžu používať samotné alebo sa môžu včleňovať do granúlovaných čistiacich prostriedkov obsahujúcich prídavné detergenčné zložky. Spravidla čistiaci prostriedok obsahuje hmotnostne aspoň 5 % detergenčných častíc.

Buildery

Prací prostriedok podľa vynálezu môže tiež obsahovať detergenčné buildery na riadenie minerálnej tvrdosti. Používa sa ako anorganických, tak i organických builderov. Koncentrácia builderov sa mení v širokej mierke v závislosti na konečnom použití čistiaceho prostriedku podľa vynálezu a na jeho fyzikálnej forme.

Kvapalné čistiace prostr i edky obsahujú spravidla hmotnostne aspoň 1 zvlášť približne 5 až pribi ižne % a predovšetkým hmotnostne približne 5 až približne 50 % detergenčných builderov. Granulované čistiace prostriedky obsahujú hmotnostne aspoň 1 % spravidla hmotnostne približne 10 až približne 80 zvlášť hmotnostne približne 15 až približne 50 % detergenčných builderov. Nevylučuje sa však väčšie alebo menšie množstvo takýchto builderov.

Anorganické detergenčné buildery zahŕňajú, hoci tento výpočet nie je mienený ako akékoľvek obmedzenie, soli alkalických kovov, amontové a aIkanolamoniové soli polyfosfátov (napríklad tripolyfosfátov, pyrofosfátov a sklovitých polymérnych meta-fosíátov) , -fosfonátov, fytové kyseliny silikátov, karbonátov (vrátane hydrogénkarbonátov a seskvikarbonátov), sulfátov a a 1umosi 1 ikátov. Borátové buildery, rovnako ako buildery, obsahujúce boráty vytvárajú materiály, ktoré môžu vytvárať boráty za podmienok skladovania detergentov alebo za podmienok prania (tu súhrnne označované ako borátové buildery) sa rovnako môžu používať. S výhodou sa používajú neborátové buildery v prostriedkoch podľa vynálezu určených pre pranie pri teplote nižšej ako približne 50 °G, zvlášť nižšej ako 40 °C.

Ako príklady silikátových builderov sa uvádzajú silikáty alkalických kovov, obzvlášť silikáty s pomerom oxid kremičitý = oxid sodný 1,6 ^: 1 až 3,2 - 1 a vrstvené silikáty layered silicates, ktoré sú opísané v americkom patentovom spise číslo 4 664839 (H. P. Rieck, 12. máj 1987). Môžu sa však použiť tiež iné silikáty, ako je napríklad silikát horečnatý, ktoré slúži ako rozptyľovacie činidlo v granulovaných prostriedkoch, ako stabilizačné činidlo pri kyslíkovom bielení a ako zložka systému potlačujúceho penenie.

Ako príklady karbonátových builderov sa uvádzajú karbonáty kovov alkalických zemín a alkalických kovov, vrátane uhličitanu sodného a seskvikarbonátu a ich zmesi s ultrajemným uhličitanom vápenným, ako je popísané v nemeckej prihláške vynálezu číslo 2 321001, uverejnenej 5- novembra 1973.

A1um i nos i 1ikátové buildery sú obzvlášť výhodné podľa vynálezu- A1 uminos i 1 ikátové buildery sú veľmi dôležité v obchodno najbežnejších granulovaných čistiacich prostriedkoch, na ktoré sú kladené vysoké nároky (heavy dutý a môžu byť tiež dôležitou zložkou v kvapalných čistiacich prostriedkoch. Aluminosi1ikátové buildery zahrňujú zlúčeniny obecného vzorca

M2 ( zA 102 - y S i 0₂ ) kde M znamená sodík, draslík, amonium a substituované amonium, z približne 0,5 až 2, y .1; tento materiál obsahuje horčík v iónomennej kapacite aspoň približne 50 mi 1igramekvivalentov tvrdosti uhličitanu vápenatého na gram bezvodého aluminosi1ikátu. Výhodnými aluminosi1ikátmi sú zeolitové buildery, ktoré majú obecný vzorec

Na = [ (A10₂ )_zSiO₂ )y.l . xH₂0 kde za y znamenajú celé číslo aspoň 6, íiiolárny pomer z ; y je 1,0 až približne 0,5 a x je celé číslo približne 15 až približne 264.

Užitočné a1um i nos i 1 ikátové konexové materiály sú obchodne dostupné. Tieto a1 umi nos i 1 i káty môžu byť kryštalické alebo amorfné a môžu to byť v prírode sa vyskytujúce aluminosi1ikáty alebo a 1 uminos i 1 ikáty synteticky odvodené. Spôsob prípravy aluminosilikátových ionexových materiálov je popísaný v americkom patentovom spise číslo 3 985669 (Krummel a kol., 12. október 1976). Výhodne syntetické, kryštalické aluminosi1ikátové ionexové materiály vhodné podľa vynálezu sú obchodne dostupné pod označením Zeolit A. Zeolit P (B) a Zeolit X. Podľa zvlášť výhodného vykonávaenia má kryštalický aluminosi 1ikátový ionexový materiál obecný vzorec:

Nai2 E (A10₂ )i₂SiO₂ )12 1 - XH2O kde x znamená približne 20 až približne 30 a zvlášť približne 27. Tento materiál je známy ako Zeolit A. S výhodou má a 1 um i nos i 1 ikát priemer častíc približne 0,1 až 10 mikrometrov.

Špecifickými príkladmi polyfosfátov sú tripolyfosfáty alkalických kovov, pyrofosfát sodný, drastelný alebo amónny, ortofosfát sodný a draselný, polymetafosfát sodný, pričom stupeň polymerácie je približne 6 až približne 21 a soli fytovej kyseliny.

Ako príklady fosfonátových builderových solí sa uvádzajú vo vode rozpustné soli etán-l-hydroxy-1, 1-difosfonátu, zvlášť sodná a draselná soľ, vo vode rozpustné soli metyléndifosfónovej kyseliny napríklad trojsodná a trojdraselné soľ a vo vode rozpustné soli substituovaných metyléndifosfónových kyselín ako sú napríklad trojšodný a trojdraselný ety1idenfosfonát, isopropy1idenfosfonát.

benzyImety1idenfosfonát a halogénmety1idenfosfonát.

Fosfonátové builderové soli hore uvedeného typu sú popísané napríklad v americkom patentovom spise číslo 3 159581 ci

213030 (Diehl. .1. december 1964 a

Diehl, 19.

október 1965), americkom patentovom spise

422021 (Roy. 14.

január 1969) a v americkom patentovom spi se

400148 a 3 422A37 (Quimby, 3. september 1968 a

14- január .1969) .

Organ ické detergenčné bu i ldery vhodné pre účely vynálezu zahŕňa j ú, hoc i to nie j e m i enené najrôznejšie po1ykarboxylátové zlúčeniny.

Výrazom polykarboxylát” sa tu vždy myslia zlúčeniny majúce početné karboxylátové skupiny, s výhodou aspoň tri karboxylátové skupiny.

Polykarboxylátové buildery sa všeobecne pridávajú do pracích prostriedkov podľa vynálezu v kyslej forme, môžu sa však tiež pridávať vo forme neutra1izovanej soli. Pri použití vo forme soli sú výhodnými soľarai soli s alkalickými kovmi ako napríklad sodné, draselné a lítne, obzvlášť potom sodné soli alebo soli amoniové a substituované amoniové soli napríklad alkanolamoniové.

Polykarboxylátové buildery zahrňujú najrôznejšie kategórie užitočných materiálov. Dôležitou kategóriou polykarboxylátových builderov sú éterpolykarboxyláty. éterpolykarboxylaty ako detergenčné užitočných éterpolykarboxylátov sa

Boli popísané početné buildery. Ako príklad uvádzajú oxydisukcináty, popísané napríklad v americkom patentovom spise číslo 3 128287 (Berg, 7. apríl 1964), v americkom patentovom spise číslo 3 635830 (Lamberti a kol., 18. január 1972).

Špecifický typ éterpolykarboxylátov užitočných ako buildery podľa vynálezu tiež zahrňujú zlúčeniny obecného vzorca

CH(A)(COOX)-CH C COOX)-0-CH C COOX) - OH (COOX) ( B ) kde A znamená atóm vodíka alebo hydroxylovú skupinu, B atóm vodíka alebo skupinu obecného vzorca -0-CH(C00XC)-CH2(COOX) a X atóm vodíka alebo solitvorný katión. Napríklad, ak v hore uvedenom obecnom vzorci znamenajú A a B vždy atóm vodíka, potom je zlúčeninou oxydi jantárová kyselina a jej vo vode rozpustné soli. Ak znamená A hydroxylovú skupinu a B atóm vodíka, potom je z1účen i nou tetrátmono j antárová kyselina (TMS) a jej vo vode rozpustné soli. Ak znamená A

O-CH(COOX ) -CHz ( CO'OX) , atóm vodíka a

B skupinu obecného vzorca je zlúčeninou tartrátdijantárová kyselina (TDX) a jej vo vode rozpustné soli.

Podľa vynálezu sú obzvlášť výhodné zmesi takýchto solí. Zvlášť výhodné sú zmesi TMS a TDS v hmotnostnom pomere TMS

TDS približne 97 až

80.

Tieto buildery sú popísané v americkom patentovom spise číslo

663071 (Bush a kol.,

5. máj 1987).

Výhodné éterpolykarboxyláty tiež zahŕňajú cyklické zlúčeniny, zvlášť alicyklické zlúčeniny, ktoré sú popísané napríklad v amerických patentových spisoch číslo

923679,

835263,

158635, 4 120874 a 4 102903.

Ako detergenčné buildery sa uvádzajú éterhydroxypolykarboxyláty obecného vzorca

HOIC(R)(COOM)-C(R)(COOM)-OlnH kde M znamená atóm vodíka alebo katión, pričom výsledná soľ je rozpustná vo vode, s výhodou alkalický kov.

amonium alebo substituovaný amoniový katión, n približne až približne 15 (s výhodou znamená n približne 2 až približne a predovšetkým znamená n pribi ižne 2 až približne 4) a každé

R má rovnaký alebo rôzny význam a znamená atóm vodíka, alkylovú skupinu atómam i uh1 íka alebo substituovanú alkylovú skupinu až atómam i uhlíka (s výhodou R znamená atóm vodíka).

znamená skupinu substituovanú hydroxylovou skupinou suIfoskupinou, sulfoxyskupinou alebo sulfónovou skupinou, pričom tieto alternatívy sú všetky popísané v hore uvedených patentových spisoch.

Sukcinátové bui ldery sči s výhodou používajú vo forme ich vo vode rozpustných solí, vrátane sodných draselných, amoniových a alkanolamoniových solí.

Ako špecifické príklady sukcinátových builderov sa uvádzajúla ury1suke i nát, myristý1suke inát pentadecenylsukc i nát.

Laurylsukcináty sú výhodné buildery tejto skupiny a sú popísané v európskej prihláške vynálezu číslo

86200690.5/0,200,263, uverejnenej

5. novembra

1986.

Ako príklady bu ilderov sa tiež uvádzajú karboxymety L oxyma 1 oriát, karboxymety1oxysukc i nát, cis-cyklohexanhexakarboxylát, c is-cyk lopentatetrakarboxy lát vždy sodný a draselný a vo vode rozpustné polykarboxyláty (tieto polykarboyláty majú molekulovú hmotnosť nad približne 2 000 a s výhodou sa používajú tiež ako dispergančné prísady) a kopolyméry maleinanhydridu a vinylmetyléteru alebo etylénu.

Iné vhodné polykarboxyláty sú polyacetalkarboxyláty, popísané v americkom patentovom spise číslo 4 144226 (Crutchfield íi kol., 13. marec 1979). Tieto polyacetalkarboxyláty sa môžu pripravovať vzájomným uvádzaním do styku za polymeračných podmienok esteru glyoxylovej kyseliny a polymeračného Iniciátora. Výsledný polyaceta1karboxylábester sa potom viaže na chemicky stále koncové skupiny na stabilizáciu polyacetalkarboxylátov proti rýchlej depolymeráci i v alkal ickom roztoku uskutočnením na zodpovedajúcu soľ a pridaním do povrchovo aktívneho činidla.

F’olykarbonátové bui Idery sú tiež popísané v americkom patentovom spise číslo 3 308067 (Diehl, 7. marec 1967). Také materiály zahrňujú vo vode rozpustné soli homopolymérov a kopolymérov alifatických karboxylových kyselín, napríklad kyseliny maleinovej, itakonovej, mesaconovej, fumarovej, akonitovej, citrakonovej a metylénmalonovej.

Môžu sa tiež používať iné organické buiIdery. Ako príklady sa uvádzajú monokarboxylové kyseliny a ich rozpustné soli majúce dlhý uhľovodíkový reťazec. Tieto materiály a všeobecne označujú ako mydlá. Spravidla sa používa dĺžka reťazca 10 až 20 atómov uhlíka. Uhľovodíkové skupiny môžu byť nasýtené alebo nenasýtené.

Enzýmy

Detergenčné enzýmy sa môžu vnášať do najrôznejších pracích prostriedkov na účely ako je napríklad odstraňovanie škvŕn na báze bielkovín, uhľohydrátov alebo triglyceridov a napríklad kvôli zabráneniu prenosu farbív. Ako včleňované enzýmy sa uvádzajú proteázy, amylázy, lipázy, celulázy a peroxidázy a ich zmesi. Môžu sa však včleňovať tiež iné typy enzýmov. Tieto enzýmy môžu byť akéhokoľvek vhodného pôvodu, napríklad rastlinného, živočíšneho, bakteriálneho, hubového a kvasnicového. Avšak voľba enzýmu sa riadi niektorými faktormi ako je napríklad oblasť pH účinnosti a/alebo optimálna stabilita, tepelná stálost, odolnosť proti pôsobeniu aktívnych čistiacich zložiek a prísad (builderov). Z tohto hľadiska sa dáva prednosť bakteriálnym a hubovým enzýmom, napríklad bakteriálnej amyláze a proteáze a hubovej celuláze.

Ako vhodné príklady proteáz sa uvádzajú proteázy získané zo zvláštnych kmeňov B. subtills a B.

1icheniforms.

Iné vhodné proteázy sa získajú z kmeňa

Bacillus a majú maximálnu účinnosť v odbore hodnôt pH 8 až

12> a boli vyvinuté a sú produktom spoločnosti Novo Industries

A/S pod obchodným názvom

ESPERASE.

Spôsob prípravy týchto enzýmov a podobných enzýmov je popísaný v britskom patentovom spise číslo 1 243784 (Novo). Proteolytické enzýmy vhodné na odstraňovanie škvŕn na bielkovinovej báze sú obchodne dostupné pod obchodnými názvami ALCALASE a SAVINASE spoločnosti Novo Industries A/S (Dánsko) a MAXATASE spoločnosti

Internáti ona 1 Bio-Synthetics, Inc. (Holandsko).

Z kategórie proteolytických enzýmov sú zaujímavé hlavne pre kvapalné čistiace prostriedky enzýmy označované tu ako Proteasa A a Proteasa B. Proteasa A a spôsob jej prípravy sú popísané v európskej prihláške vynálezu číslo 130759, uverejnenej 9. januára 1985. Proteasa je proteolytický enzým, líšiaci sa od Proteasy A tým, že má leucín nahradený tyrosínom v polohe 217 vo svojej amínokyseli novej sekvencii. Proteasa B je popísaná v európskej prihláške vyná1ezu apríla 1987.

Spôsoby pr í pravý v európskej prihláške vyná1ezu číslo 87303761.8, podanej 28. Proteasy B sú tiež popísané číslo 1130750, uverejnenej 9.

januára 1985 (Bott a kol.).

Amylázy zahŕňajú napríklad h - amylázy, získané zo špeciálneho kmeňa B.

licheniforms ako je podrobne popísané už v hore uvedenom britskom patentovom spise číslo 1 296839 (Novo).

Amylolytické enzýmy zahŕňajú napríklad enzýmy RAPIDASE spoločnosti Internátional Bio-Synthetics Inc.

a TERMANYL spoločnosti Novo Industries.

Celulázy použiteľné podľa vynálezu zahŕňajú ako bakteriálne, tak hubové celulázy. S výhodou majú mať optimálnu účinnosť v odbore hodnôt pH 5 až 9,5. Vhodné celulázy sú popísané v americkom patentovom spise číslg 4 435307 (Barbesgoard a kol..

6. marec 1984), pričom ide o hubové celulázy, produkované Hubou

Humicola insolens. Vhodné celulázy sú tiež popísané v britskom patentovom spise číslo A-2 075028 a A-2 095275 a v nemeckej uverejnenej prihláške vynálezu

DE-OS-2 247832.

Ako príklady takých celuláz sa uvádzajú celulázy produkované kmeňom Humicola insolens (Humicola grisea var.

thermoidea), zvlášť Humicola kmeň

DSM 1 800 a celulázy produkované hubou Baccilus N alebo celulázy 212, produkované hubou patriacou do rodu Aeromonas a celulázy extrahované z hepatopankreas

Ako vhodné morských mäkkýšov (Dolabella Auricula Sonader).

lipázové enzýmy pre čistiace prostriedky sa uvádzajú lipázy produkované mikroorganizmom skupiny Pseudomonas, napríklad Pseudomonas stutzeri ATCC 19.154, popísané v britskom patentovom spise číslo 1 372034. Vhodné sú lipázy, ktoré vykazujú pozitívnu imunologický zosieťujúcu reakciu s protilátkami lipázy, produkovanej mikroorganizmom Pseudomonas fluorescens IAM 1057. Lipáza a spôsob jej čistenia sú popísané v japonskej prihláške vynálezu číslo 53-20487, uverejnenej 24. februára 1978. Táto lipáza je dostupná v spoločnosti Amano Pharmaceutical Co. Ltd., Nagoya, Japonsko, pod obchodným označením Lipase P “Amano, ktorá sa tu označuje ako Amano-P. Takéto lipázy podľa vynálezu majú vykazovať imunologickú zosieťujúcu reakciu s protilátkou Amano-P, za použitia známeho štandardného imunodifúzneho spôsobu podľa Couchterlony (Acta Med. Scan., 133, str. 76 až 79, 1950). Tieto lipázy a spôsob ich imunologickej zosieťujúcej reakcie s Amano-P sú tiež popísané v americkom patentovom spise číslo 4 707291 (Thom a kol., 17. november 1987). Ako typické príklady týchto lipáz sa uvádzajú Amano-P lipázy, lipáza produkovaná Pseudomonas fragi FERM P 1339 (obchodne dostupná pod obchodným označením Amano-B), lipáza produkovaná Pseudomonas nitroreducens var. lipolyticum FERM P 1338 (obchodne dostupná pod obchodným označením Amano-CES), lipázy produkované Chromabacter viscosum, napríklad Chromabacter viscosum var. lipolyticum NRRLB 3673, obchodne dostupná v spoločnosti Toyo Jožo Co., Tagata, Japonsko a ďalej Chronatobacter viscosum lipázy spoločnosti U.S. Biochem. Corp., U-S.A. a Disyonth Co., Holandsko a lipázy produkované Pseudomonas gladiol i.

Peroxidázové enzýmy sa používajú spolu so zdrojom kyslíka ako sú napríklad a perox i d vod í kaperoxyuhličitan, peroxyborát, peroxysulfát

Používajú sa pri roztokovom bielení (solution bieaching), to znamená k predchádzali i u prenosu farbív a pigmentov, odstránených zo substrátov v priebeh prania na iné substráty v pracom roztoku.

Peroxidázové enzýmy sú v odbore známe a zahŕňajú napríklad chrenovú Kfenovou peroxidázu, ligninázu a halogénperoxidázu ako chlórperoxidázu a brómperoxidázu.

Čistiace prostriedky obsahujúce peroxidázu sú popisované napríklad v medzinárodnej prihláške vynálezu PCT VO

89/099813.

uverejnenej

Š i roký

19. októbra 1989 (O. Kirk, Novo Industries odbor enzýmových materiálov a

A/S) .

spôsobov ich včleňovania do granúl í syntetických čistiacich prostriedkov je tiež popísaný v americkom patentovom spise číslo 3 553139 (McCarty a kol., 5.

január 1971). Enzýmy sú ďalej popísané v americkom patentovom spise číslo 4 101457 (Plače a kol., 18.

júl 1978) a v americkom patentovom spise číslo 4 507219 (Hughes,

26. marec 1985). Enzýmové materiály vhodné pre kvapalné čistiace prostriedky spôsob ich včleňovania do takých čistiacich prostriedkov sú

I

261868 (hora a popísané v americkom patentovom spise číslo

Enzýmy sa kol., 14. apríl 1981).

spravidla včleňujú v dostatočnom množstve mg. výhodne približne 0,05 až približne 3 mg aktívneho enzýmu

Pre granulované čistiace na gram čistiaceho prostriedku, prostriedky sa enzýmy s výhodou ρον1éka j í alebo spracovávajú na perličky s prísadami pre enzýmy i nertnými k m inima1izáci i vytvárania prachu a k zlepšeniu skladovateľnosti. Techniky pre takú úpravu sú známe.

V prípade kvapalných prostriedkov sa s výhodou používa systém stabilizujúci enzým. Spôsoby stabilizácie enzýmov v kvapalných čistiacich prostriedkoch sú známe. Napríklad jeden spôsob stabilizácie enzýmov v kvapalných roztokoch zahŕňa použitie voľných vápenatých iónov zo zdrojov ako sú acetát vápenatý.

mravenčan vápenatý a propionát vápenatý.

Vápenaté ióny sa môžu používať spolu so soľami karboxylových kyselín krátkym reťazcom, s výhodou s mravenčanmi, pozri napríklad americký patentový spis číslo

318818 (Lettonn a kol., 9.

marec 1982!). Navrhuje sa tiež používanie polyolov ako napríklad glycerolu alebo sorbitolu.

K tomuto účelu sa tiež môžu používať alkoxyalkoholy, dialkylglykolétery, zmesi niekoľkomocných alkoholov s polyfunkčnými alifatickými amínmi (ako je napríklad dietanolamín, trietanolamín, diisopropylamín) a kyseliny boritej alebo borátov alkalických kovov. Spôsoby stabilizácie enzýmov sú prídavné popísané a príkladmi objasnené v americkom patentovom spise číslo 4 261868 (Horn a kol., 14. apríl 1981) a v americkom patentovom spise číslo 3 6003-19 (Gedge a kol., 17. august 1971) a v európskej uverejnenej prihláške vynálezu číslo 0 199405, prihláška číslo 86200586.5, uverejnená 29. októbra 1986 (Venegas).

Výhodné sú neboritá kyselina a borátové stabilizátory.

Enzýmové stabilizačné systému sú tiež popísané napríklad v amerických patentových spisoch Číslo 4 261868, 3 600319 a 3 519570.

Bieliace zlúčeniny - bieliace účinné látky a aktivátory bielenia

Pracie prostriedky podľa vynálezu môžu tiež obsahovať bieliace činidlá alebo bieliace zmesi obsahujúce bieliacu aktívnu látku a aspoň jeden aktivátor bielenia.

V prípade obsahu bieliaceho činidla je toto bieliace činidlo obsiahnuté v hmotnostnom množstve približne 1 až približne 20 %, a zvlášť približne 1 až približne 10 % vzťahujúc na hmotnosť čistiaceho prostriedku. Všeobecne sú bieliacimi zložkami prípadné zložky v nekvapalných prostriedkoch, napríklad v granulovaných detergentoch. Pokiaľ sú obsiahnuté aktivátory, sú obsiahnuté v hmotnostnom množstve spravidla približne 0,1 % až približne 60 % a predovšetkým približne 0,5 až približne.· 40 %, vzťahujúc na bieliacu prísadu.

Môžu sa používať akékoľvek bieliace? činidlá bežné pe čistiace prostriedky pre čistenie textílií, tvrdých povrchov alebo pre iné účely čistenia, ktoré sú známe alebo sa stávajú známymi. Také bieliace prostriedky zahrňujú činidlá pre kyslíkové bielenia a Iné činidlá. Pre podmienky prania pri teplote pod približne 50 °C a zvlášť pri teplote pod približne 40 °C je výhodné, aby prostriedky neobsahovali borát alebo materiál, ktorý môže vytvárať borát in situ (to jest borát vytvárajúci materiál) pri skladovaní čistiaceho prostriedku alebo za podmienok prania. Za týchto podmienok je výhodné používať neborátových a boráty nevytvárajúcich bieliacich činidiel. S výhodou sa majú používať čistiace prostriedky, ktoré sú pri týchto teplotách v podstate zbavené borátu a materiálov vytvárajúcich boráty. Tu používaným výrazom v podstate zbavené borátu a borát vytvárajúceho materiálu sa myslia Čistiace prostriedky, ktoré obsahujú maximálne hmotnostne približne 2 % borát obsahujúceho alebo borát vytvárajúceho materiálu akéhokoľvek typu, s výhodou maximálne 1 % a predovšetkým sú zbavené takých bieliacich prísad.

Jedna kategória bieliacich činidiel, ktorá sa môže používať, zahrňuje bieliace činidlá na báze peroxykarboxylovej kyseliny a jej solí. Ako vhodné príklady tejto triedy činidiel sa uvádzajú monoperoxyftalátexyhydrát horečnatý, horečnatá soľ meta-chlórperoxybenzoovej kyseliny,

4-nony 1 am í no-4-oxoperoxymas 1 ová kyselina a di. peroxydodekand i oová kyselina. Takéto bieliace činidlá sú popísané v americkom patentovom spise číslo 4 483781 (Hartman, 20. november 1984), v americkom patentovom spise číslo (prihláška vynálezu číslo 740446, Burns a kol., podané? 3. júna 1985), v európskej prihláške vynálezu číslo 0 133354 (Banks a kol., uverejnená 20. februára 1985) a v americkom patentovom spise číslo 4 412934 (Chung a kol., 1. november 1983). Vysoko výhodné bieliace činidlá zahrňujú tiež 6-nonylamíno-6-oxoperoxykaproovú kyselinu ako je popísané v americkom patentovom spise číslo 4 634551 (Burns a kol., 6. január 1987).

Iná kategória bieliacich činidiel, ktorá sa môže použiť v čistiacich prostriedkoch podľa vynálezu, zahrňuje halogénové bieliace činidlá. Ako príklady sa uvádzajú hypoha1ogénové bieliace činidlá, napríklad trichlórisokyanurová kyselina a dichlórísokyanuráty sodnej a draselnej a N-chlóralkansulfoamidy a N-brómalkalsulfonamidy. Takéto činidlá sa spravidla pridávajú v hmotnostnom množstve 0,5 až 10 vzťahujúc na hmotnosť hotového produktu, s výhodou v hmotnostnom množstve 1 až 5 %.

Tiež sa používajú peroxidové bieliace činidlá. Ako vhodné peroxidové bieliace činidlá sa sodný, pyrofosfátperoxyhydrát a peroxid sodný.

Peroxidové bieliace činidlá s aktivátormi bielenia, ktoré vedú roztoku (t.j. v priebehu prania) aktivátoru bielenia.

Výhodné aktivátory bielenia v uvádzajú karbonátperoxyhydrát odný, peroxyhydrát močoviny sa s výhodou používajú spolu k in situ produkcií vo vodnom peroxykyseliny zodpovedajúcej čistiacich prostriedkoch podľa vynálezu majú obecný vzorec kde R znamená alkylovú skupinu s približne 1 až približne 18 atómami uhlíka, pričom najdlhší alkylový reťazec od karbonylového atómu uhlíka a zahŕňajúci karbonylový atóm uhlíka obsahuje približne 6 až približne 10 atómov uhlíka, L. znamená uvoľňovanú skupinu - konjugát kyseliny, ktorého hodnota pKa je približne 4 až približne 13. Tieto aktivátory bielenia sú popísané v americkom patentovom spise Číslo 4 915854 (Mao a kol., 10. apríl 1990) a v americkom patentovom spise číslo 4 412934 (hore uvedenom).

V odbore sú známe tiež iné bieliace činidlá ako kyslíkové a sú použiteľné v čistiacich prostriedkoch podľa vynálezu. Jedným typom nekyslíkatých kyslíkových bieliacich činidiel zvláštneho významu sú fotoaktivované bieliace činidlá ako sú napríklad sulfonované zinočnaté a/alebo hlinité ftalocyaníny. Tieto materiály sa môžu ukladať na substrát v priebehu prania. Po ožiarení svetlom v prítomnosti kyslíka ako napríklad pri zavesení na sušenie na denné svetlo sa sulfonovaný ftalocianín zinočnatý aktivuje, a tým sa substrát vybieli. Výhodné ftalocyaníny zinočnaté a svetlom aktivované bielenie sú popísané v americkom patentovom spise číslo 4 033718 (Holcombe a kol., 5. júl 1977). Spravidla obsahuje čistiaci prostriedok hmotnostne 0,025 až 1,25 % sulfonovaného ftalocyanínu zinočnatého.

Polymérne činidlá podporujúce uvoľňovanie špiny

Pre čistiace prostriedky podľa vynálezu sa môžu ďalej použiť akékoľvek polymérne činidlá, ktoré podporujú uvoľňovanie špiny.

Polymérne hydrof i 1né činidlá podporujúce uvoľňovanie špiny majú ako segmenty, ktoré hydrofi 1izujú povrch hydrofóbnych vlákien ako sú polyesterové a nylonové vlákna tak hydrofóbne segmenty k ukladaniu na hydrofóbne vlákna.

pričom zostávajú uľpene i po dokončení prania a máchania a slúžia tak k zakotveniu hydrofi Iných segmentov. To umožňuje, že sa následne vzniknuté škvrny pri ďalšom praní v prítomnosti činidla podporujúceho uvoľňovanie špiny ľahšie čistia.

Akokoľvek môže byť priazn ivé používanie činidiel podporujúcich uvoľňovanie špiny v každom čistiacom prostriedku podľa vynálezu, používajú sa tieto prísady hlavne pre pracie prostriedky alebo pre prostriedky pre iné použitia, kedy je treba uvoľňovať tuky a oleje z hydrofóbnych povrchov,, pričom prítomnosť polyhydroxyamidov mastných kyselín v čistiacich prostriedkov obsahujúcich rovnako aniónové povrchovo aktívne činidlá môže podporovať úžitkové vlastnosti početných bežne používaných typov polymérnych činidiel podporujúcich uvoľňovanie špinu. Aniónové povrchovo aktívne činidlá narušujú schopnosť určitých Špinu uvoľňujúcich činidiel ukladať sa a priľnievať k hydrofóbnym povrchom. Tieto činidlá podporujúce uvoľňovanie špiny majú neiónovo hydrofi Iné segmenty alebo hydrofóbne segmenty, ktoré sú interaktívne s ariiónovými povrchmi.

Čistiace prostriedky podľa vynálezu, u ktorých sa môže dosiahnuť zlepšenie účinnosti uvoľňovania špiny použitím polyhydroxyamidov mastných kyselín obsahujú aniónový povrchovo aktívny systém, aniónovo povrchovo interaktívne činidlo podporujúce uvoľňovanie špiny a pohydroxyamid mastných kyselín (PFA) v množstve podporujúcom činidlo k uvoľňovaniu špiny, pričom

I. aniónová povrchová interakcia medzi činidlom podporujúcim uvoľňovanie špiny a aniónovým povrchovo aktívnym systémom čistiacich prostriedkov môže byť ukázaná porovnaním miery ukladania činidla, podporujúceho uvoľňovanie špiny (SRA) na hydrofóbnych vláknach (napríklad na polyesterových vláknach) vo vodnom roztoku medzi (A) kontrolným praním, pri ktorom sa meria ukladanie SRA čistiaceho prostriedku vo vodnom roztoku v neprítomnosti iných čistiacich zložiek a (B) praním so systémom

SRA/aniónové povrchovo aktívne činidlo”, pri ktorom sa používa ten aniónového povrchovo aktívneho systému v čistiacom prostriedku spolu s

SPA vo vodnom roztoku za rovnakého hmôtnos tneho pomeru

SRA k aniónovému povrchovo aktívnemu systému v čistiacom prostriedku, pričom znížené ukladanie i nterakci u

II.

pri praní (B) v porovnaní s praním (A) naznačuje aniónového povrchovo aktívneho činidla; a či čistiaci prostriedok obsahuje polyhydroxyamid mastných kyselín v množstve podporujúcom činidlo k uvoľňovaniu špiny, sa môže stanoví t porovnaním ukladania SRA pri skúške praním (B) za použitia systému SRA/aniónové povrchovo aktívne činidlo podporujúce uvoľňovanie špiny so skúškou prania (C) s použitím činidla podporujúceho uvoľňovanie špiny pri skúške praním s použitím systému SRA/aniónové povrchovo aktívne činidlo/PFA, pričom sa používa ten istý typ a množstvo poIyhydroxyam idov mastných kyselín v čistiacom prostriedku spolu s prostriedkom podporujúcim uvoľňovanie špiny a aniónovým povrchovo aktívnym systémom zodpovedajúcim skúške prania so systémom SRA/aniónové povrchovo aktívne činidlo, pričom zlepšené ukladanie činidla podporujúceho uvoľňovanie.· špiny pri skúške prania (C) so zreteľom na skúšku prania (B) naznačuje, že je obsiahnuté množstvo po1yhydroxyam i dov mastných kyselín podporujúce účinnosť činidla k uvoľňovaniu špiny.

Pre účely vynálezu sa skúšky majú vykonávať pri koncentráciách povrchovo aktívneho činidla vo vodnom roztoku, ktoré sú nad kritickú m icelovú koncentráciu (CMC) aniónového povrchovo aktívneho činidla a s výhodou nad približne 100 ppm. Koncentrácia polymérneho činidla podporujúceho uvoľňovanie Špiny má byť aspoň ppm. Ako hydrofóbne vlákno sa má používať vzorka polyesterovej látky. Rovnaká vzorka sa ponorí a mieša sa vo vodnom kúpeli s teplotou 35 °C pri príslušnom skúšobnom praní cez dobu 12 minút. vyberie sa a analyzuje sa. Koncentrácia polymérneho činidla podporujúceho uvoľňovanie špiny sa môže stanoviť rádioaktiváciou činidla, podporujúceho uvoľňovanie špiny pred skúškou s následnou rádiochemickou analýzou známym spôsobom.

Ako alternatíva k hore uvedenej rádiochemickej skúške sa môže stanovovať činidlo podporujúce uvoľňovanie špiny, pri horeuvedených skúškach prania (A, B, C) stanovením absorbancie utlrafialového svetla (UV) skúšaných roztokov známym spôsobom.

Pokles UV absorbancie skúšobného roztoku po vybraní hydrofóbneho vláknového materiálu zodpovedá vzrastu uloženia SRA. Pracovníkom v odbore je jasné, že UV analýzu nie je možné použiť v prípade skúšobných roztokov obsahujúcich typy a koncentrácie materiálov, ktoré spôsobujú nadmerné narušovanie UV absorbancie ako sú napríklad povrchovo aktívne činidlá s aromatickými skupinami (napríklad alky1benzénsulfonáty).

Výrazom množstvo podporujúce činidlo k uvoľňovaniu špiny polyhydroxyamidu mastných kyselín sa myslí také mnžostvo povrchovo aktívneho činidla, ktoré podporuje ukladanie činidla podporujúceho uvoľňovanie špiny na hydrofóbnych vláknach ako je hore uvedené, alebo množstvo, ktoré podporuje uvoľňovanie tukov a olejov z látok praných takým čistiacim prostriedkom pri nasledujúcom praní alebo čistení.

Množstvo polyhydroxyamidu mastných kyselín potrebné k podpore ukladania sa mení podľa voleného povrchovo aktívneho činidla, podľa množstva aniónového povrchovo aktívneho činidla, podľa typu činidla, podporujúceho uvoľňovanie špiny a podľa voleného polyhydroxyamidu mastných kyselín. Všeobecne čistiaci prostriedok má obsahovať hmotnostne približne 0,01 % až približne 10 % polymérneho činidla, podporujúceho uvoľňovanie špiny.

spravidla hmotnostne približne 0,1 až približne 5 % a hmotnostne pribi ižne až 50 % a zvlášť hmotnostne 5 až 30 % aniónového povrchovo aktívneho činidla.

prostriedky majú všeobecne obsahovať hmotnostne aspoň 1 výhodou aspoň 3 % polyhydroxyamidov, hoci nie je zámerom množstvo obmedzovať na tieto uvedené hodnoty.

Polymérne činidlá podporujúce uvoľňovanie špiny, ktorých účinnosť je podporovaná polyhydroxymidmi mastných kyselín v prítomnosti aniónových povrchovo aktívnych činidiel, zahrňujú aj jednu alebo niekoľko hydrofilných zložiek, pozostávajúcich

4.6 v podstate z (i) polyoxyetylénových segmentov so stupňom polymerácie aspoň 2 alebo z (i i) oxypropyIónových alebo polyoxypropyIónových segmentov so stupňom polymerácie 2 až 10, pričom tento hydrofi Iný segment nezahrňuje žiadnu oxypropyIónovú jednotku, pokiaľ je viazaný na priľahlé podiely na každom konci éterovými väzbami, alebo zo (i j i) zmesi oxyalkyIónových jednotiek zahrňujúcich oxyetyIónové jednotky a 1 až približne 30 oxypropyIónových jednotiek, pričom táto zmes obsahuje dostatočné množstvo oxyety1énových jednotiek, aby hydrofi Iná zložka mala hydrofi 1icitu dostatočne veľkú k zvýšeniu hydrofi 1icity povrchov bežných polyesterových syntetických vlákien po uložení činidla podporujúceho uvoľňovanie špiny na takom povrchu a uvedené hydrofi Iné segmenty s výhodou obsahujú aspoň približne 25 % oxyetyIónových jednotiek a predovšetkým hlavne v prípade takých zložiek, ktoré majú približne 20 až 30 oxypropyIónových jednotiek, aspoň približne 50 % oxyetyIónových jednotiek, alebo

b) jednu alebo niekoľko hydrofóbnych zložiek obsahujúcich (i) oxya1kyléntereftalátové segmenty s 3 atómami uhlíka v alkyIónovom podiele pričom, pokiaľ také hydrofóbne zložky tiež obsahujú exyetyléntereftalát, je pomer oxyetylénterefťalátovej jednotky - oxya1kyléntereftálatovej jednotke s 3 atómami uhlíka v alkylénovom podiele približne 2 : 1 alebo nižší, (ii) alkylénové alebo oxya1kyIónové segmenty vždy so 4 až 6 atómami uhlíka v alkylénovom podiele alebo ich zmesi, (iii) polyCvinylesteríové segmenty, s výhodou polyCvinylacetát)ové segmenty majúce stupeň polymerácie aspoň 2, alebo Civ) alkyléterové substituenty s 1 až 4 atómami uhlíka v alkylovom podiele alebo hydroxya1ky1éterové substituenty so 4 atómami uhlíka v alkylovom podiele alebo ich zmesi, pričom sú tieto substituenty obsiahnuté vo forme alkyléterových celulózových derivátov s 1 až 4 atómami uhlíka v alkylovom podiele alebo hydroxyalkyléterových celulózových derivátov so 4 atómami uhlíka v alkylovom podiele alebo ich zmesi, pričom sú také deriváty celulózy amfifilické a majú dostatočný obsah alkyléterových jednotiek s 1 až 4 atómami uhlíka a/alebo hydroxyalkyléterových jednotiek so 4 atómami uhlíka na ukladanie na povrchu bežných polyesterových syntetických vlákien a ponechávajú si dostatočný počet hydroxylových skupín, aby po priľnúťí na povrchu bežných syntetických polyesterových vlákien zvyšovali hydrofi 1icitu povrchu vlákien. Polymérne činidlá môžu tiež obsahovať zmes zložiek (a) a (b).

Spravidla polyoxyetylénové segmenty podľa odstavca (a) (i) majú polymeračný stupeň s 2 až približne 200, hoci polymeračný stupeň môže byť s výhodou 3 až približne 150 a predovšetkým 6 až približne 100. Vhodné oxyalkylénové hydrofóbne segmenty so 4 až 6 atómami uhlíka v alky Iónovom, podiele zahrňujú (hoci to nie je mienené ako obmedzenie) zakončenie polymérnych činidiel, podporujúcich uvoľňovanie špiny, ako MCfcíKClfeInOCHzO-, kde M znamená sodík a n celé číslo 4 až 6, sú uvedené v americkom patentovom spise číslo 4 721580 (Gosselink, 26. január 1988).

Polymérne činidlá podporujúce uvoľňovanie špiny vhodné pre pracie prostriedky podľa vynálezu zahrňujú napríklad deriváty celulózy, ako sú napríklad hydroxyétercelulózové polyméry, ďalej blokové kopolyméry etylénterftalátu alebo propyléntereftalátu s polyetylénoxidom alebo polypropylénoxidtereftalát.

Deriváty celulózy, ktoré sú funkčné ako činidlá podporujúce uvoľňovanie špiny, sú obchodne dostupné a zahrňujú hydroxyétery celulózy ako napríklad Methocel^H (spoločnosť Dow).

Celulózové činidlá podporujúce uvoľňovanie špiny používané pre čistiace prostriedky podľa vynálezu zahrňujú tiež činidlá volené zo súboru zahrňujúceho alkylcelulózu s 1 až 4 atómami uhlíka v alkylovom podiele a hydroxyalkylcelulózu so 4 atómami uhlíka v alkylovom podiele ako sú napríklad metylcelulóza.

etylcelulóza, a hydroxybutylmetylcelulóza.

hydroxypropylmety1ce1u1óza

Najrôznejšie deriváty celulózy vhodné ako činidlá podporujúce uvoľňovanie špiny sú popísané v americkom patentovom spise číslo 4 000093 (Nicol a kol., 28.

december 1976).

Linidla podporujúce uvolnovanie špiny charakterizované po1y(v i ny1es ter)hyd rof óbnym i kopolyméry poly(vinylesteru) atómami uhlíka, s výhodou polyalkylénoxidovú kostru. Takéto materiály sú známe a segmentami zahŕňajú roubované napríklad vinylestérov s 1 a až 6 poly(vinylacetátu) roubovaného na ko je polyetylénoxidová kostra.

sú popísané v európskej prihláške vynálezu číslo 0 219048, uverejnenej 22. apríla 1987 (Kud a kol.). Ako vhodné činidlá podporujúce uvoľňovanie špiny tohto typu sa uvádzajú materiály typu SOKALAN, napríklad SOKALAN

HP-22, obchodný produkt spoločnosti BASF (Nemecko).

Jedným typom výhodného činidla podporujúceho uvoľňovanie špiny je kopolymér majúci štatistické bloky etyléntereftalátu a po1yety1énox i d (PEO) teraf ta1 átu.

Predovšetkým tieto kopolyméry obsahu j úce opakujúce sa jednotky etyléntereftalátu a polyetylénoxidtereftalátu v molovom pomere jednotiek etyléntereftalátu k jednotkám polyetylénoxidtereftalátu približne

až približne 35

65, pričom jednotky polyetylénoxidtereftalátu majú molekulovú hmotnosť približne 300 až približne 2 000. Molekulová hmotnosť tohoto polymérneho činidla, podporujúceho uvoľňovanie špiny je približne 25 000 až približne 55 000. Také prostriedky sú popísané v americkom patentovom spise číslo 3 959230 (Hays, 25. máj 1976) a podobné kopolyméry sú popísané v americkom patentovom spise číslo 3 893929 (Basadur, 8. júl 1975).

Ďalším výhodným polymérnym činidlom podporujúcim uvoľňovanie špiny je polyester s opakujúcimi sa etyléntereftalátovými jednotkami obsahujúcimi hmotnostne 10 až 15 % e etyléntereftalátových jednotiek spolu s hmotnostne 90 až 80 % polyoxyetyléntereftátatových jednotiek odvodených od polyoxyetylénglykolu so strednou molekulovou hmotnosťou 300 až

000 a s molovým pomerom etyléntereftalátových jednotiek k polyoxyetyléntereftalátovým jednotkám v polymérnej zlúčenine

1 až 6 ^: 1. Ako príklady tohto polyméru sa uvádzajú obchodne dostupné materiály ZELCON 5126 (spoločnosti Dupont) a MILEASE

T (spoločnosti ICI). Tieto polyméry a spôsoby ich prípravy sú popísané v americkom patentovom spise číslo 4 702857 (Gosselink, 27. október 1987).

Iným výhodným polymérnym činidlom podporujúcim uvoľňovanie špiny je sulfonovaný produkt v podstate lineárneho esterového oligoméru obsahujúceho oligomérnu esterovú kostru teref taloy lových a oxyakylerioxy opakujúcich sa jednotiek a koncové podiely kovalentne viazané na kostru, pričom tieto činidlá podporujúce uvoľňovanie špiny sú odvodené od allylalkoholetoxylátov, dimetyltereftalátu a 1,2-propyléndiolu, pričom po sulfonácii majú koncové podiely každého oligoméru stredne celkovo približne 1 až približne 4 sulfonátové skupiny Tieto činidlá podporujúce uvoľňovanie špiny sú úplne popísané v americkom patentovom spise číslo 4 968451 (J. J. Scheibel) a v americkej prihláške vynálezu číslo 07/474,709, E. P. Gosselink, podanej 29- januára 1990).

Ako iné vhodné činidlá podporujúce uvoľňovanie špiny sa uvádza etylová alebo metylová. skúpina začapičkovanej (capped), 1,2 propyléntereftalát-polyetyléntereftalátov polyestery, ktoré sú popísané v americkom patentovom spise číslo 4 711730 (Gosselink a kol., 8. december 1987), aniontové odčapičkované oligomérne estery, ktoré sú popísané v americkom patentovom spise číslo 4721580 (Gosselink, 26- január 1988), pričom koncové čapičky zahrňujú sulfopolyetoxyskupiny, odvodené od polyety lénglykolu (PE’G), blokové polyesterové oligomérne zlúčeniny, ktoré sú popísané v americkom patentovom spise číslo 4 702857 (Gosselink, 27. október 1987), majúce polyetoxykoncové čapičky obecného vzorca X-(OCHzCH2)n, kde n znamená 12 až približne 43 a X alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka alebo s výhodou metylovú skupinu.

Prídavné činidlá podporujúce uvoľňovanie špiny zahrňujú činidiel podporujúce uvoľňovanie špiny, ktoré sú popísané v americkom patentovom spise číslo 4 877896 (Maldonado a kol.,

31. október 1989), pričom sú popísané aniónové, zvlášť su1 foaroy1ové, na konci začapičkovane tereftalátové estery. Tereftalátové estery obsahujú nesymetricky substituované oxy-1,2-a1kylénoxyjednotky. Ako polyméry podporujúce uvoľňovanie špiny sa v americkom patentovom spise číslo 4 877896 popisujú materiály s polyoxyetyIónovými hydrofi Inými opakujúcimi sa zložkami alebo s opakujúcimi sa oxyalkyléntereftalátovými jednotkami s 3 atómami uhlíka v alkylénovom podiele (s propyléntereftalátovými jednotkami) ako hore uvedenými hydrof óbnyťh i zložkami (b)(l).

Polymérne podporujúce uvoľňovanie špiny charakterizované jedným alebo oboma týmito kritériami, ktoré sú obzvlášť výhodné pre včleňovanie polyhydroxyamidov mastných kyselín v prítomnosti aniónových povrchovo aktívnych činidiel.

Pokiaľ sa činidlá podporujúce uvoľňovanie špiny používajú, sú všeobecne obsiahnuté v hmotnostnom množstve 0,01 % až približne 10,0 %, vzťahujúc na hmotnosť čistiaceho prostriedku, spravidla v hmotnostnom množstve 0,1 až 5 % a predovšetkým 0,2 až 3,0 %.

Chelatačné činidlá

Pracie prostriedky podľa vynálezu môžu tiež prípadne obsahovať jedno alebo niekoľko chelatačných činidiel železa alebo mangánu ako builderové pomocné činidlá. Takéto chelatačné činidlá sa môžu voliť zo súboru zahrňujúceho amínokarboxyláty, amínofosfonáty, polyfunkčné substituované aromatické chelatačné činidlá a ich zmesi, všetky ďalej definované. Bez úmyslu viazať vynález na nejakú teóriu sa mieni, že priaznivé pôsobenie týchto materiálov je spôsobené ich mimoriadnymi schopnosťami odstraňovať ióny železa a mangánu z pracích roztokov za vytvárania rozpustných chelátov.

Amínokarboxyláty vhodné ako chelatačné činidlá v čistiacich prostriedkoch podľa vynálezu majú jednu alebo niekoľko, s výhodou aspoň dve jednotky vzorca

Cll₂ - N - (CH₂)_X - C00M kde M znamená atóm vodíka, alkalický kov, amonium alebo substituované amonium (napríklad etanolamínovú skupinu) a x 1 až 3, s výhodou 1- S výhodou tieto amínokarboxyláty neobsahujú alkylové alebo alkenylové skupiny s viac ako 6 atómami uhlíka. Vhodné amínokarboxyláty zahrňujú etyléndiamíntetraacetáty, N-hydroxyety1énd i am í ntetracetáty. n i tri 1otri acetáty, etyléndiamíntetrapropí onáty, trietyléntetraamínhexaacetáty, dietyléntriaroínpentaacetáty a etanoldiglycíny, ich alkalické soli, amoniové soli, substituované arooniové soli a ich zmesi.

Pre poyžitie ako chelatačných činidiel v čistiacich prostriedkoch sú rovnako vhodné amínofosfonáty, pokiaľ je v čistiacich prostriedkoch povolená aspoň nízka koncentrácia fosforu. Zlúčeniny s jednou alebo s niekoľkými s výhodou s aspoň dvomi jednotkami vzorca

Cll₂ - N(CH₂)xP0₃M kde M znamená atóm vodíka, alkalický kov, amónium alebo substituované amónium a x 1 · až 3, s výhodou 1, sú užitočné a zahrňujú etyléndiamíntetrakis (metylénfosfonáty), n i tr i 1o-tr i s(mety 1énf osf onáty). a d i ety1éntr i am í npentak i s (metylénfosfonáty). S výhodou tieto amínokarboxyláty neobsahujú alkylové alebo alkenylové skupiny s viac ako 6 atómami uhlíka.

Polyfunkčné substituované aromatické chelatačné činidlá sú tiež užitočná v čistiacich prostriedkoch podľa vynálezu. Tieto činidlá môžu obsahovať zlúčeniny obecného vzorca

OH

kde aspoň jednou skupinou symbolu R je skupiny - S0₃H alebo -COOH alebo jej soľ a ich zmesi. Takéto polyfunkčné substituované aromatické chelatačné a sekvestračné činidlá sú popísané v americkom patentovom spise číslo 3 812044 (Connor a kol., 21. máj 1974). Ako výhodné zlúčeniny tohto typu v kyslej forme sa uvádzajú dihydroxydisulfobenzény napríklad 1,2-dihydroxy-3,5-disulfobenzén. Alkalické čistiace prostriedky podľa vynálezu môžu obsahovať tieto činidlá vo forme soli s alkalickým kovom, s amoniom alebo substituovaným amoniom (napríklad vo forme monoetanolamínovej, dietanolamínovej a trietanolamínovej soli).

Pokiaľ sa chelatačné činidlá používajú, sú všeobecne obsiahnuté v hmotnostnom množstve 0,1 % až približne 10,0 vzťahujúc na hmotnosť čistiaceho prostriedku, s výhodou v hmotnostnom množstve 0,1 až 3,0 %, vzťahujúc na hmotnosť čistiaceho prostriedku ako celku.

Činidlá podporujúce odstraňovanie hlinkovej špiny a brániace jej redepozícii

Pracie prostriedky podľa vynálezu môžu tiež prípadne obsahovať polyetylénglykoly vo vode etoxylované amíny majúce schopnosť odstraňovať íl ovitú špinu a brániť jej redepozícii.

Polyetylénglykolové zlúčeniny vhodné pre; pracie prostriedky podľa vynálezu majú spravidla molekulovú hmotnosť približne 400 až 100 000, s výhodou približne 1 000 až približne 20 000, predovšetkým 2 000 až približne 12 000 a najvýhodnejšie približne 4 000 až približne 8 000. Také zlúčeniny sú obchodne dostupné pod označením Carbowax¹' spoločnosti Carbide, Danbury, Conn.

Vo vode rozpustné etoxylované amíny sú s výhodou volené z nasledujúcich skupín:

1. etoxylované monoamíny obecného vzorca (X-L-)-N-CR²)₂

2. etoxylované diamíny obecného vzorca

R2-N-R1 -n-R² (R² )2 -N-R¹ -N-CR² )2

l	1	L
	C >	C X
alebo

CX-L-)2-N-R¹ -N-(R² )₂

3.

4.

etoxylované polyamíny obecného vzorca

R²

R³-[ (A¹ )q-CR^)t-N-L-X]_P etoxylované amínové polyméry obecného vzorca

R2 [ (R² >2-Ν1 wE R¹-N1 x [ R¹-N] y [ R¹ -N-LK-X]_ZL

X

5. ich zmesi.

pričom znamená

A¹ skupinu obecného vzorca

-NC-NCO-,

-NCN-CN0 0

-OCN-, -CO-,

-CO- ,

-OCO-,

-0C- ,

-CNC54 alebo atóm kyslíka,

R atóm vodíka alebo alkylovú alebo hydroxyalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka a v alkylovom podiele,

R¹ alkylénovú skupinu, hydroxyalkyIónovú skupinu, alkenylénovú skupinu s 2 až 12 atómami uhlíka, arylénovú skupinu alebo a1 karylovú skupinu alebo oxyalkyIónový podiel s 2 až 3 atómami uhlíka a s 2 až 20 oxyalkyIónovými jednotkami za podmienky, že sa nevytvoria žiadne väzby medzi atómom dusíka a atómom kyslíka,

R² vždy hydroxyalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, podiel -L-X alebo dve skupiny symbolov R² spolu podiel (CH2 )r-A²-(CH2 )_s , kde znamená A² atóm kyslíka alebo metylénovú skupinu, r 1 alebo 2, s 1 alebo 2, s 1 alebo 2 a r + s s 3 alebo 4,

X neiónovú skupinu, aniónovú skupinu alebo ich zmes

R³ substituovanú alkylovú skupinu, hydroxyalkylovú skupinu alebo alkenylovú skupinu s 3 až 12 atómami uhlíka, arylovú alebo alkarylovú skupinu majúce substitučné polohy,

R⁴ alkylénovú skupinu, hydroxyalkyIónovú skupinu, alkenylénovú skupinu s 1 až 12 atómami uhlíka, arylénovú skupinu alebo alkaryIónovú skupinu alebo oxya1kyIónový podiel s 2 až 3 atómami uhlíka a s 2 až 20 oxyalkyIónovými jednotkami za podmienky, že sa nevytvoria žiadne väzby medzi atómom kyslíka a atómom kyslíka alebo atómom dusíka a atómom kyslíka,

L hydrofilný reťazec, ktorý obsahuje polyoxyalkyIónový podiel obecného vzorca

- [ (R⁵0)m(CH₂CH₂0)_n] kde R⁵ znamená alkylénovú alebo hydroxyalkyIónovú skupinu s 3 až 4 atómami uhlíka a a m a n také číslo, aby podiely vzorca -<CH₂CH₂0)n znamenali hmotnostne aspoň približne 50 % týchto polyoxyalky Iónových podielov, pričom v prípade monoamínov znamená m 0 až približne 4 a n aspoň približne 12 a pričom v prípade diamínov znamená m 0 až približne 3a n aspoň približne 6. ak R¹ znamená alkylénovú skupinu, hydroxya!kyIónovú alebo alkenylénovú skupinu s 2 až 3 atómami

uhlíka a aspoň

3, ak R¹ neznamená alkylénovú skupinu.

hydroxya1ky1énovú alebo alkenylénovú skupinu s 2 až 3 atómami uhlíka; v prípade polyamínov a amínových polymérov znamená m 0 až aspoň približne 3; p 3 až 8, q 1 alebo 0, t 1 alebo 0 za podmienky že t znamená 1, ak q znamená 1; v 1 alebo

0; x + y + z aspoň aspoň 2.

Najvýhodnejším Činidlom uvoľňujúcim špinu a brániac im redepozícii špiny je etoxylovaný tetraety1énpentamí n.

Príklady etoxylovaných amínov sú ďalej popísané v americkom patentovom spise číslo 4 597898 (VanderMerr

1. jún 1986). Inou skupinou výhodnou so zreteľom na odstraňovanie a redepozíciu špiny sú katiónové zlúčeniny, popísané v európskej prihláške vynálezu, uverejnené 27. júna 1984 (Oh a Gosselink). Iné Činidlá, podporujúce uvoľňovanie špiny a brániace jej redepozícii sú etoxylované amínované polyméry, popísané v európskej prihláške vynálezu číslo 111 984, uverejnené 27. jún 1984 (Gosselink), ďalej obojaké polyméry, popísané v európskej prihláške vynálezu číslo 1.12 592, uverejnenej 4. jún 1984 (Gosselink) a aminoxidy popísané v americkom patentovom spise číslo 4 548744 (Connor, 22. október 1985).

V čistiacich prostriedkoch podľa vynálezu sa môžu použiť i iné činidlá podporujúce odstraňovanie časticovej špiny a/alebo brániacich redepozícii špiny. Takými inými výhodnými činidlami sú napríklad karboxymety1celulózové materiály. Takéto činidlá sú v odbore dobre známe.

Polymérne dispergačné činidlá

V pracích prostriedkoch podľa vynálezu sa môžu s výhodou používať polymérne polykarboxylátové dispergačné činidlá. Tieto činidlá môžu napomáhať pri odstraňovaní vápenatej a horečnatej tvrdosti vody. Môžu podporovať pôsobenie builderov podobne ako polykarboxyláty. Hoci nie je zámerom akékoľvek obmedzenie na nejakú teóriu, je domnienka, že polymérne dispergačné činidlá podporujú úžitkové charakteristiky detergenčných builderov, pokiaľ sa používajú s inými buildermi (vrátane nízkomolekulárnych polykarboxy1átov) inhibíciou kryštálového rastu, peptizáciou uvoľňovanej časticovej špiny a antiredepozície.

Polykarboxylátové materiály, ktoré sa používajú ako polymérne dispergačné činidlá v čistiacich prostriedkoch podľa vynálezu sú polyméry alebo kopolyméry, ktoré obsahujú hmotnostne aspoň približne 60 % segmentov obecného vzorca

Y COOM n

kde X, Y a Z sú volené vždy zo súboru, zahrňujúceho atóm, metylovú skupinu karboxyskupi nu, karboxymetylovú skupinu hydroxyskupinu et hydroxymetylovu skupinu;

solitvorný katión a n znamená približne až približne 400.

S výhodou znamená

X atóm vodíka alebo hydroxyskupinu, Y atóm vodíka alebo karboxyskupi riu,

Z atóm vodíka a M atóm vodíka, alkalický kov, amoniovú skupinu alebo substituovanú amoniovú skupinu.

Polymérne karboxylátové materiály tohto typu sa môžu pripravovať polymerác iou a 1 ebo kopolymeráciou vhodných nenasýtených monomérov, s výhodou vo forme ich kyseliny.

Nenasýtené monomérne kyseliny, ktorú môžu byť polymerované na formu vhodného polymérneho polykarboxylátu zahrňujú kyselinu akrylovú, mal ei novú (alebo maleinanhydrid), fumarovú itakonovú, akon i tovú mesakonovú, citrakonovú a metylénmalonovú kyselinu.

Pr í tomnosť v polymérnych karboxylátoch monomérnych segmentov, zbavených karboxylátových pod i e1ov ako sú napríklad v i nylmetyléterové, sty renové, etylénové a podobne segmenty je vhodná, za predpokladu, že také segmenty netvoria hmotnostne viac ako 40 %.

Obzvlášť vhodné polymérne karboxyláty sa môžu odvodiť od akrylovej kyseliny. Také polyméry na báze akrylovej kyseliny.

ktoré sú užitočné podľa vynálezu, sú vo vode rozpustné soli polymérovanej akrylovej kyseliny. Stredná molekulová hmotnosť takých polymérov v kyselinovej forme je s výhodou približne 2 000 až približne 10 000, zvlášť približne 4 000 až približne 7 000 a predovšetkým 4 000 až 5000. Ako vo vode rozpustné soli takých polymérov kyseliny akrylovej sa uvádzajú soli alkalických kovov, amoniové a substituované amoniové soli. Rozpustné polyméry tohto typu sú známymi materiálmi. Užitočné polyakryláty tohto typu pre použitie v čistiacich prostriedkoch podľa vynálezu sú popísané v americkom patentovom spise číslo 3 308067 (Diehl, 3. marec 1967).

Kopolyméry na akry1/melai novej báze sa tiež môžu použiť ako výhodné zložky dispergačných/antiredepozičných činidiel. Také zahrňujú vo vode rozpustné soli kopolymérov ky seliny akrylovej a kyseliny maleinovejStredná molekulová hmotnosť takých kopolymérov v kyslej forme je s výhodou približne

000 až

100 000, zvlášť približne 6 000 až 60 000 a predovšetkým pribi ižne

000 až 60 000. Pomer akrylátových k maleátovým segmentom v takých kopolyméroch je všeobecne približne 30 : 1 až rozpustné

1, zvlášť približne 10 soli takých kopolymérov kyseliny maleinovej môžu zahrňovať napríklad soli amoniovéj a substituovanej amoniovéj soli.

1. Vo vode akrylovej a kyseliny alkalických kovov,

Rozpustné kopolyméry akrylátov a maleinátov tohto typu sú známe a sú popísané v európskej prihláške vynálezu. 669154 uverejnenej

15. decembra

1982.

Iným polymérnym materiálom, ktorý sa môže včleňovať do č i s t i aci c h pros tri ed kov podľa vynálezu, je polyetylénglykol (PEG). Polyetylénglykol môže vykazovať dispergačné pôsobenie a zároveň pôsobiť ako činidlo odstraňujúce časticovú špinu a brániace jej redepozíc i i.

Molekulová hmotnosť takých po1yety Jéng1yko1ov je pre tento účel približne

500 až približne

100 000, s výhodou približne 1 000 až približne 50 000, predovšetkým však približne 1 500 až približne 10 000.

Zjasňovacie činidlá

Akékoľvek opticky zjasňujúce činidlo alebo iné zjasňujúce činidlo alebo bieliace činidlo sa môže včleňovať do čistiacich prostriedkov podľa vynálezu.

Voľba zjasňovacieho činidla pre čistiace prostriedky podľa vynálezu závisí na rôznych faktoroch ako sú napríklad typ čistiaceho prostriedku, povaha ostatných obsiahnutých zložiek v čistiacom prostriedku, teplota pracieho kúpeľa, stupeň miešania a pomer praného materiálu k veľkosti nádoby.

Voľba zjasňovacieho činidla závisí na type čisteného materiálu ako je napríklad bavlna, syntetické vlákno. Pretože väčšina pracích prostriedkov sa používa na čistenie najrôznejších

text í 1 i í,	má prací prostriedok obsahov zmes zjasňovacích
č i n i d i e 1 ,	ktoré sú účinné pre rôzne typy textílií. Inak je
dôležité,	aby jednotlivé zložky takej zmesi zjasňovacích činidiel

bo1 i kom pat i b i 1né.

Obchodne zjasňovacie činidlá, ktoré môžu byť použité pre čistiace prostriedky podľa vynálezu, sa môžu klasifikovať na podskupiny, ktoré zahrňujú (bez úmyslu akéhokoľvek obmedzenia) deriváty stilbenu, pyrazolínu, kumarínu, karboxylovej kyseliny, metinoyanínov, dibenzotiofén-5,5-dioxidu, azolov, päťčlenných a šesťčlenných heterocyklov a iné zmesné činidlá. Príklady takých zjasňovacích činidiel sú uvedené v publikácii The Production and

Application of Fluorescent Brightening Agents a použitie fluorescenčných zjasňovacích činidiel), M.

publikoval John Viley & Sons, Nev York (1982).

Ako stilbenové deriváty, ktoré sa môžu použiť v prostriedkoch podľa vynálezu sa bez úmyslu akéhokoľvek (Produkcia

Zahradn i k čistiacich obmedzenia napríklad uvádzajú:

deriváty bis(triaziny1)amínostilbenov, bisacylamínoderiváty stilbenu, triazolové deriváty stilbenu oxadiazolové deriváty stilbenu.

oxyzolové deriváty sti 1benu a styrylové deriváty stilbenu.

Urč i té deriváty bis(triaziny1)amínostilbenu, ktoré môžu byť užitočné v čistiacich prostriedkoch podľa vynálezu, môžu byť pripravované zo 4,4 diamínsti lben-2,2-disulf onove j kyse-1 iny.

Ako kumarínové deriváty, ktoré sa môžu použiť v čistiacich prostriedkoch podľa vynálezu, sa bez úmyslu akékoľvek obmedzenia napríklad uvádzajú:

deriváty substituované v polohe 3, v polohe

- 59 7 a v polohe 3 a 7.

Ako deriváty karboxylovej kyseliny, ktoré sa môžu použiť v čistiacich prostriedkoch podľa vynálezu sa bez úmyslu akéhokoľvek obmedzenia napríklad uvádzajú: deriváty kyseliny f umarovej, deriváty kyseliny benzoovej, deriváty kyseliny p-fenylén-bis-akrylovej, deriváty kyseli ny naftaléndikarboxy lové j, deriváty heterocyklicke j kyseliny a deriváty škoricovej kyseliny.

Deriváty kyseliny škoricovej.

ktoré sa môžu použiť v čistiacich prostriedkoch podľa vynálezu, sa môžu ďalej deliť na skupiny, ktoré bez zámeru akéhokoľvek obmedzenia zahrňujú:

i škoricovej, styrylazoly, styryIbenzofurány, deriváty kyseliny styryloxadiazoly, styry1triazoly a styry1polyfenyly, ako je uvedené na str. 77 hore uvedenej Záhradníkovej publikácie.

Styrylazoly sa môžu ďalej deliť na podskupiny, ktoré zahrňujú styrylbenzoxyzoly, styry1imidazoly a styryltiazoly, ako je uvedené na str. 8 hore uvedenej Záhradníkovej publikácie.

Uvedené tri podtriedy zjasňovacích činidiel nie sú však vyčerpávajúcim prehľadom podtried do ktorých môžu byť styrylazoly podtriedené.

Opticky

Činidlá sú deriváty d ibenzotio£én-5,5-d ioxidu, popísaného na str. 741 až 749

Kirk-Othmer Encyclopedia of

Chemical Technology, zväzok 3 a na str. 737 a 750 (John Viley & Sons, Inc., 1962), pričom je zahrnutý

5,5-dioxid

3,7-d i am í nod i benzoti ofén-2,8-d isulfónovej kyseliny.

Ako opticky zjasňujúce činidlá sa uvádzajú azoly, ktoré sú derivátmi päťčlenných heterocyklov. Tieto zlúčeniny sa ďalej delia na podtriedu monoazolov a bisazolov.

Príklady monoazolov a bisazolov sú uvedené v citovanej publikácii

Kirk - Othmer.

Ešte ďalšími opticky zjasňujúcimi činidlami sú deriváty šesťčlenných heterocyklov, popísaných v citovanej publikácii Kirk

- Othmer.

činidlá

Príklady takých činidiel zahrňujú opticky zjasňujúce odvodené od pyridínu odvodené od

4-amínonaftalamidu.

Okrem už hore popísaných opticky zjasňujúcich činidiel sa môžu použiť činidlá. Príklady takých ďalších možných opticky zjasňujúcich činidiel sú uvedené na str. 93 až x

hore uvedenej Záhradníkove publikácie a zahrňujú l-hydroxy-3,6-8-pyréntrisulfónovú kyselinu, 2,4-dimetoxy-l,3,5triazín-6-ylpyrén, 4,5-difeny1imidazolondisulfónovú kyselinu a deriváty pyrazolínchinolínu.

Ďalšie špecifické príklady opticky zjasnújúcich činidiel sú uvedené v americkom patentovom spise číslo 4 790856 (Vixon, 13. december 1988). Ako také opticky zjasňujúce činidlá sa uvádzajú produkty radu Phorvhite™ spoločnosti

Verona. Ako ďalšie opticky zjasňujúce činidlá sa ďalej uvádzajú:

Tinopal

UNPA, Tinopal CBS a Tinopal 5BM spoločnosti Ciba-Geigy;

Arctic

Vhite CC a Arctic

Vh i t e

CWD spoločnosti

H i 1ton

Ta 1iansko;

2-(4-styrylfeny1)-2H-naftol[1,2-dJ tri azoly;

4.4- bis-(l,2,3-triazo1-2-y1)-sti 1beny; 4,4-d is(styry1)bisfenyly a y-amínokumaríny. Ako špecifické príklady týchto opticky zjasňujúcich činidiel sa uvádzajú 4-mety1-7-dietylamínokumarín; 1,2-bisC-benzimidazol-2-y1)etylén; 1,3-difenylpyrazolíny;

2.5- bis-(benzoxazol-2-y1)t iofén;, 2-styrylnaftL1,2-d]oxazol á 2-<stilben-4-y1)-2H-nafto[1,2-dl-triazol.

Ďalšie opticky zjasňujúce činidlá, ktoré možno použiť v pracích prostriedkoch podľa vynálezu, sú popísané v patentovom spise číslo 3 646015 (Hamilton, 29.február 1972).

Ďalšie zložky

Čistiaci prostriedok podľa vynálezu môže obsahovať ďalšie zložky vhodné pre čistiace prostriedky vrátane napríklad iných povrchovo aktívnych činidiel, nosičov, hydrotropných prísad, pomocných prísad, farbív, pigmentov a rozpúšťadiel pre kvapalné prostriedky.

Kvapalné čistiace prostriedky môžu obsahovať vodu a iné rozpúšťadlá ako nosiče. Vhodné sú nízkomolekulárne primárne a sekundárne alkoholy, ako sú napríklad metanol, etanol, propanol a isopropanol. Jednomocné alkoholy sú výhodné pre solubi 1izačné povrchovo aktívne činidlá, môžu sa však používať tiež polyoly obsahujúce 2 až približne 6 atómov uhlíka a 2 až približne 6 hydroxylových skupín (ako sú napríklad propylénglykol, etylénglykol, glycerín a 1,2 propandiol).

Pracie prostriedky podľa vynálezu sa s výhodou formulujú tak, aby v priebeh použitia vo vodnej čistiacej operácii mal prací kúpeľ hodnotu pH približne 6,5 až približne 11, s výhodou približne 7,5 až približne 10,5. Kvapalne čistiace prostriedky majú hodnotu pH s výhodou približne 7,5 až približne 9,5, s výhodou približne 7,5 až približne 9,0. Spôsoby riadenia hodnoty pH a odporučené množstvo zahrňujú použitie napríklad pufrov, alkálií a kyselín ako je pracovníkom v odbore všeobecne známe.

Vynález sa tiež týka spôsobu čistenia substrátov ako sú napríklad vlákna, látky, tvrdé povrchy a kože uvádzaním takého substrátu do styku s čistiacim prostriedkom obsahujúcim hmotnostne aspoň približne 1 % povrchovo aktívneho činidla a aspoň 1 % polyhydroxyamidu mastnej kyseliny, pričom (a) taký čistiaci prostriedok tiež obsahuje (i) penenie potlačujúce množstvo Činidla obmedzujúceho penenie alebo (ii) hmotnostne aspoň 1 %, s výhodou približne 3 až približne 30 % povrchovo aktívneho činidla voleného zo súboru zahrňujúceho alky1etoxyláty, a 1ky1etoxylované sulfáty, alkylestersulfonáty a ich zmesi, pričom hmotnostný pomer alkylsulfátového povrchovo aktívneho činidla k polyhydroxyamidu mastnej kyseliny je približne 1 = 10 až približne 10 = 1 alebo s výhodou v hore uvedenom hmotnostnom pomere alebo približne (b) taký čistiaci prostriedok obsahuje alkylsulfátovo povrchovo aktívne činidlo a polyhydroxyamid mastnej kyseliny všeobecného vzorca I, kde znamená R¹ metylovú skupinu. R² alkylovú alebo alkenylovú skupinu s 9 až 17 atómami uhlíka a Y skupinu, odvodenú od redukujúceho cukru, s výhodou glykosidovú a predovšetkým glukosidovú skupinu, pričom hmotnostný pomer alkylsulfátov k polyhydroxyamidu mastnej kyseliny je približne 1,25 - 1 až približne 1 - 6, s výhodou približne 1,25 až približne .1 - 6 a predovšetkým približne 1,25 = 1 až:

približne 1 - 1,25. S výhodou sa čistenie vykonáva miešaním, ktoré čistenie podporuje. Vhodnými prostriedkami pre takéto miešanie je trenie rukou, avšak s výhodou použitie kartáčka, hubky, handričky alebo iné čistiace zariadenia, automatická práčka na prádlo alebo automatická umývačka riadu.

Vynález objasňujú, ale nijako neobmedzujú nasledovné príklady praktického uskutočnenia.

Príklady uskutočnenia vynálezu

N-mety1,1-deoxyglucity1lauramidové povrchovo aktívne činidlo, používané podľa nasledujúcich príkladov, sa pripravuje týmto spôsobom^:

Hoci pracovník v odbore môže obmieňať konfiguráciu, aparatúra obsahuje vhodné zariadenie pre prípravu štvorhrdlovú banku s obsahom troch litrov, vybavenú motorčekom poháňaným lopatkovým miešadlom a teplomerom dostatočnej dĺžky, aby bol v styku s reakčnou zmesou. Druhé dve hrdlá banky sú opatrené bočným ramenom pre vyplachovanie dusíkom a bočným ramenom s veľkou svetlosťou (pozor: bočné rameno s veľkou svetlosťou je dôležité v prípade veľmi rýchleho vývoja metanolu), ku ktorému je pripojený účinný zberný kondenzátor a vákuový výstup. Vákuový výstup je spojený so zdrojom dusíka a s vákuometrom a s odsávacom a so zachytávačom. Vyhrievací 500 vattový plášť s riadením teploty pomocou regulačného transformátora (Variac), použitý na zahrievanie reakcie, je umiestnený na laboratórnom prípravku tak, že ho možno ľahko zdvíhať alebo spúšťať na ďalšie riadenie teploty reakcie.

N-metyIglukamín (195 g,m 1,0 mol, Aldrich, M4700-0) a metyllaurát (Procter & Gambie CE 1270, 220,9 g, 1,0 mol) sa vnesú do banky. Zmes pevnej a kvapalnej látky sa zahrieva za miešania a vymývania dusíkom k vytvoreniu taveniny (približne

125 minút)Keď teplota taveniny dosiahne

145 °C, pridá sa katalyzátor (bezvodý práškový uhličitan sodný, 10,5

0,1 mol,

J.T. Baker). Zastaví sa premývanie dusíkom a odsávač a výstup dusíka sa nastaví k získaniu vákua 16,95 kPa. Od tejto chvíle sa reakčná teplota udržiava na 150 °C nastavením Variacu a/alebo zvyšovaním alebo spúšťaním plášťa.

V priebehu siedmich minút sa prvé metanolové bublinky ukážu na meniči reakčnej zmesi. Potom nastáva skoro búrlivá reakcia.

Metanol sa oddestilováva, pokiaľ sa vytvára. Vákuum sa nastaví na približne 33,86 kPa. Vákuum sa zvyšuje približne nasledovne (v kPa po dobu danú v minútach): 33,86 kPa po 3 minúty, 67,72 kPa po sedem minút, 84,65 po desať minút. Po jedenástich minútach od začiatku vytvárania metanolu sa zahrievanie a miešanie preruší súčasne s určitým penenia. Produkt sa ochladí a nechá sa stuhnúť.

Nasledujúce príklady praktického uskutočnenia vynález objasňujú, nijako ho však neobmedzujúPríklad 1 až 6

Tieto príklady objasňujú čistiace prostriedky obsahujúce alkylsulfáty a polyhydroxyamidy mastných kyselín pre pranie za teplôt s výhodou nad 40 °C za koncentrácie pracieho prostriedku 6 000 až 8 000 ppm, vzťahujúc na hmotnosť pracieho kúpeľa.

Základná granula	1	2 3
Ci4-i5alkylsulfát	4,6	4,6	—
C16-1ealkylsulfát	2,4	2,4	2.4
1ineárny CizalkyIbenzénsulfonát	-	-	7,6
Ci6 —18a 1ky1etoxy1át (11 mol)	1,1	1,1	1,1
akrylát(maleátový kopolymér
(molekulová hmotnosť 60 000)	4,3	5,6	4,3
zeoli t	22,0	24,0	21,3
voda a zmes zložiek	9,4	9,2	10,1
prímes a nástrek
N-mety1-N-l-deoxygluc itylkokoam id		7,0
N-mety1 -N-1-deoxyg1uc i ty 1o1eam i d	7,0		4,0
citrát sodný	8,0	-	8,0
uh1ič i tan sodný	17,5	17,3	17,5
si 1ikát sodný (SiOz/Na20=l,6)	3,5	3,0	3,5
parf ém	0.4	0,4	0,4
si 1 ikonová kvapalina	0,5	0,5	0,5
zmes zložiek (plnidlové soli,
enzýmy, bielidlá, polyméry
napomáha j úce uvoľňovali i u šp i riy
a podobne)	19,3	26,5	19,4
celkom	100,0	100.0	100,0

Čistiace prostriedky podľa príkladu 1 až 3 sa s výhodou používajú v koncentrácii približne 6 000 ppm, vzťahujúc na hmotnosť pracieho kúpeľa, pri teplote približne 30 až 95 °C. Tieto čistiace prostriedky sa pripravujú suspendovaním zložiek pre základné granule a ich sušením rozprašovaním na konečný hmotnostný obsah vlhkosti 9 X. Zostatkové suché práškové alebo granulované zložky sa primiešajú pri rozprašovaní konečných kvapalných zložiek.

Základná granula	4	5	6
1ineárny Cizalkylbenzénsulfonát	5,9		—
N-mety1-N-1-deoxyg 1uc i ty1am i d
mastných kyselín loja	-	-	7,1
alkylsulfát	-	5,9	5,9
C16-18 alkylsulfát	2,5	2,5	2,5
zeolit	20,5	14,0	20,5
polyakrylát (molekulová hmotnosť
4500)	3,9	3,9	3,9
citrát sodný	-	6,0	-
uhličitan sodný	12,7	16,0	12,7
voda a zmes zložiek	8,1	8,2	8,7
prímes a nástrek
N-mety1-N-l-deoxygluclty1lauramid	7,1	-	-
N-mety1-Ν-1-deoxygluci ty1kokoamid	-	6.6	-
zmes zložiek (plnidlové soli.
enzýmy, bielidlá, polyméry na-
pomáhajúce uvoľňovanie špiny
ti podobne)	39,3	36,9	38,7
celkom	100,0	100,0	100,0

Príklady 4 až 6 dokladajú štandardné granulované čistiace prostriedky pre vysoké nároky pre teploty pracie približne 30 až približne 95 °C pri koncentrácii 8 000 ppm, vzťahujúc na hmotnosť pracieho kúpeľa. Tieto čistiace prostriedky sa pripravujú suspendovaním zložiek pre základné granule a ich sušením rozprašovaním na konečný hmotnostný obsah vlhkosti 10 až 13%. Zostatkové suché práškové zložky ako bieliace činidlá, aktivátory a iné pomocné látky sa primiešajú a nastriekajú na kvapaliny ako sú parfém, neiónové povrchovo aktívne činidlá alebo kvapalina k potlačovaniu penenia.

Príklad 7 až 20

Tieto príklady dokladajú granulované čistiace prostriedky pre vysoké národy, obsahujúce polyhydroxyamid mastnej kyseliny, alkyIsulfáty a činidlá potlačujúce penenie.

Základná granula	7	8 9	10
Ci4-15alkyIsulfát	18,7	10,1	11,3	-
Ci 4 -15 a 1 ky 1 én toxy ( 2,25) s u 1 f á t	-	-	5,6
Ci2-i8alkylsulfát	-	-	-	16,9
1ineárne Ci2alkylbenzénsulfonát	-	10,1	-	-
-N-mety1-N-l-deoxygluc ity 1-
kokoam id	3,8	2,4	5,6	5.6
zeolit A	30,1	18,8	18,8	30,1
citrát sodný	-	11,3	11,3	-
uhličitan sodný	16,9	16,9	16,9	16,9
silikát sodný	3,1	2,5	2,5	2,5
síran sodný	15,0	15,0	15,1	15,1
mastná kyselina loja	1,1	1,1	1,1	-
zmes zložiek	3,1	3,2	2,7	4,4
prímes a nástrek
rôzne	2,5	3,5	3,5	2.5
vločky potlačujúce penenie	0,5	-	0,5	1,0
celkom		100,0	100,0 100	,0

vločky potlačujúce penenie obsahujú približne 5 % disperzie oxid kremičitý/si 1 ikonový olej, zapuzdrené vo vločke obsahujúcej primárny polyetylénglykol (PEG molekulová hmotnosť 8 000) v množstve viac ako 80 % a menšie množstvo prípadne vo vode rozpustných zložiek

Čistiace prostriedky podľa príkladu 7 až 10 sú príklady prostriedkov pre výhodné použitie v množstve približne 1 400 ppm, vzťahujúc na hmotnosť pracieho kúpeľa, pri teplote kúpeľa okolo 50 °C.

Čistiace prostriedky podľa hore uvedených príkladov sa pripravujú kombinovaním základných zložiek granúl í vo forme suspenzie a rozprašovacím sušením na zostatkovú vlhkosť približne 4 až 8 %. Zostatkové suché zložky sa zmieša jú vo forme granúl í alebo prášku s granulami, pripravenými rozprašovacím sušením, v rotačnom bubnovom miešači a kvapalnej zložky (neiónové povrchovo aktívne činidlá a parfém) sa na ne nastriekajú.

Základná granula	11	12
1ineárny CizalkyIbenzénsulfonát	7,6	—
G14 -15 a 1 k y 1 s u 1 f á t	3,3	-
mastné kyseliny loja		3.0
zeo1 i t A	13,4	19,8
polyakrylát (molekulová hmotnosť 4500)	3,5	4,5
polyetylénglykol (molekulová hmotnosť
8 000)	2,0	2,0
silikát sodný CSÍO2/Na20 = 1,6)	2,0	2,0
uhličitan sodný	15,0	15.0
síran sodný	12,0	6,0
zmes zložiek	1,5	1,0
prímes a nástrek
detergenčné častice podľa príkladu 29	14,3	-
detergenčné častice podľa príkladu 30	-	30,0
zeolit A	5,0	5,0
citrát sodný	5,0	-
vločky potlačujúce penenie ”	0,5	0,5
rôzne	7,1	5,0
zostatková voda	7,8	6,2
celkom	100,0	100,0

” vločky potlačujúce penenie obsahujú približne 5 % disperzie oxid kremičitý/s i 1 ikonový olej, zapúzdrené vo vločke obsahujúcej primárny polyetylénglykol (PEG molekulová hmotnosť 8 000) v množstve viac ako 85 % a .1.0 % mastných kyselín loja.

Čistiace prostriedky podľa príkladu 11 až 12 sa s výhodou používajú v množstve približne 1 000 ppm, vzťahujúc na hmotnosť pracieho kúpeľa, pri teplote kúpeľa okolo 50 °C. Pripravujú sa suspendovaním a rozprašovacím sušením zložiek základnej granule na obsah zostatkovej vlhkosti 7 až 10 a miešaním so zostatkovými zložkami a nastriekaním kvapalných zložiek.

ύ

Základná granula	13	14	15
Ci4-isalkylsu1fát	4,3	6,0	—
C16-18 mastnej kyseliny	2,2	-	2,2
zeo1 i t A	7,0	7,0	7,0
polyakrylát (molekulová hmotnosť
4500)	3,3	3,3	3,3
polyetylénglykol (molekulová
hmotnosť 8000)	1,3	1,3	1,3
uhličitan sodný	10,7	10,7	10,7
síran sodný	5.0	5.0	5,0
silikát sodný (Si02/Na20 = 1,6)	5,0	5.0	5,0
zmes zložiek	7,1	7,1	7,1
prímes a nástrek
Zeo1 i t A	5,0	5,0	5,0
N-mety 1-N-l-deoxygluč ityIkokoamid	-	6,4	6,4
detergenčné častice podľa príkladu	28 21,3	-	-
Ci2-i8alkylsulfát	-	13,1	13,1
Ci2-i8alkyletoxy(2,25)s u 1 fát	-	-	6,0
vločky potlačujúce penenie’'	-	1,0	0,5
prípadné zložky	17,2	17,2	16,5
Ci2-i3alkyletoxylát (6,5 mol)	2,0	2,0	2,0
parfém	0,5	0,5	0,5
voda a rôzne	8,2	9.4	8,4
celkom	100,0	100,0	100,0

Čistiace prostriedky podľa príkladu 13 až 15 predstavujú kondenzované prostriedky a pripravujú sa suspendovaním a rozprašovacím sušením zložiek základnej granule na Obsah zostatkovej vlhkosti 5 % a miešaním so zostatkovými granulovenými alebo práškovými zložkairtí. Zmes sa napráši na kvapalné zložky.

Prostriedok je určený na použitie v koncentrácii 1 000 ppm, vzťahujúc na hmotnosť pracieho kúpeľa ä pre teplotu pracieho kúpeľa okolo 30 °C.

Základná granula	16	17
Ci4-isalkyIsulfát	-	4,6
Ci& -18 a1ky1su1f át	2,4	2,4
1ineárny CižalkyIbenzénsulfonát	7,6	-
Ci6-18alky1etoxylát (11 mol)	1,1	1,1
mastné kyseliny loja	1,1	1,1
zeolit	21,3	22,0
akrylát/maleátový kopolymér
(molekulová hmotnosť 60 000)	4,3	5,6
voda a zmes zložiek	10,1	9,2
Prímes a nástrek
N-mety1-N-1-deoxyg1uci ty1kokoamid		7,0
N-mety1-N-l-deoxyglucitylamid	4,0	-
mastných kyselín loja
citrát sodný	8,0	-
uhličitan sodný	17,5	17,3
silikát sodný (Si02/Na20 = 1,6)	3.5	3,0
parfém	0,4	0,4
si 1 ikonová kvapalina	0,5	0,5
zmes zložiek (plnidlové soli, enzýmy
bielidlá, bulldery a podobne)	18,3	25,7
celkom	100,0	100,0

Čistiace prostriedky podľa príkladu 16 a 17 sa s výhodou používajú za koncentrácie približne 6 000 ppm, vzťahujúc na hmotnosť pracieho kúpeľa, za teploty približne 30 až 95 °C. Tieto čistiace prostriedky sa pripravujú suspendovaním zložiek pre základné granule a ich sušením rozprašovaním na konečný hmotnostný obsah vlhkosti 9 %. Zostatkové suché práškové alebo granulované zložky sa miešajú v rotačnom miešacom bubne a nastriekajú sa konečné kvapalné zložky.

Základná granula	18	19	20
1ineárny Ci2alkylbenzénsulfonát	5,9	-	-
N-mety 1 - N-1-deoxygluc i tylam id
mastných kyselín loja	-	-	7,1
C14-15 alkylsulfát	-	5,9	5,9
C16 -18 a 1 ky 1 s u 1 f á t	2,5	2,5	2,5
zeolit	20,5	14,0	20,5
mastné kyseliny loja	1,1	1,1	-
polyakrylát
(molekulová hmotnosť 4500)	3,9	3,9	3,9
c i trát	-	6,0	-
uhličitan sodný	12,7	15,6	12,7
voda a zmes zložiek	8,1	8,2	8,7
prímes a nástrek
N-mety1-N-l-deoxygluci tyllauramid	7,1
N-mety1-N-1-deoxyg1uc ityIkokoamid	-	7,1	-
parfém	0,4	0,4	0,4
si 1 ikonová kvapalina	1,0	0,5	0,5
zmes zložiek (plnidlové soli, enzýmy
bielidlá, buildery a podobne)	36,8	34,8	37,8
celkom	100,0	100,0	100,0

Čistiace prostriedky podľa príkladu až 20 sú granulované čistiace prostriedky pre vysoké nároky.

určené pre použitie v množstve približne 8 000 ppm.

vzťahujúc na hmotnosť kúpeľa, pri teplote okolo 30 až 59 °C. Pripravujú sa suspendovaním a rozprašovacím sušením zložiek základnej granule na obsah zostatkovej vlhkosti 10 až 13 % a miešaním sa so zostatkovými suchými zložkami ako sú bieliace činidlá, aktivátory a ďalšie pomocné zložky a nastriekaním kvapalných zložiek ako sú parfémy, neiónové povrchovo aktívne činidlá a činidlá potlačujúce penenie.

Príklad 21 až 27

Nasledujúce príklady objasňujú čistiace prostriedky pre vysoké nároky obsahujúce alkylsulfáty a polyhydroxyamidy mastných kyselín.

Zložky	21	22	23	24
Ci2-i ιθ1ky1su1fát	12,9	12,9	9,0	11,5
N-mety1-N-l-deoxygluc i ty 1 -
kokamid	8,4	-	8,4	-
N-mety1-N-l-deoxygluc i ty1-
o 1eam i d	-	8,4	-	-
kyselina olejová	1,8	1,8	3.5	2,0
kyselina citrónová	4,1	4,1	10,0	9,0
kyseli na dodecy1 jantárová	11,1	11, 1	4,0	5,0
si 1 ikonový olej	0,2	0,2	0,2	0.2
rôzne (napríklad rozpúšťadlá.
enzýmy, zjasňovače, stabili-
zátory, pufre)	16, 1	16, 1	16,6	17,7
voda	45,5	45,5	48,3	48,1
spolu	100,0	100,0	100,0	100,0

Čistiace prostriedky podľa príkladu 21 až 24 sa s výhodou používajú v množstve približne 12 000 ppm vzťahujúc na hmotnosť pracieho kúpeľa, pri teplote 30 až 95 °C.

Zložky	25	26	27
N-mety1-N-1-deoxygluc i ty1kokoam id	4,2	3,1	3,1
N-mety1-N-l-deoxyglucityloleamid
Ci4-isalkyletoxy(2,5)sulfát	8,4	6,1	-
Ci 4 -1 s a 1 ky 1 s u 1 f á t	4.2	3,1	-
Ci2 -18 a 1ky1etoxy1át	-		6,2
Ci2-14alkylsulfát	-		3,1
Ci2-i4alkyletoxylát	3,4		-
dodecy11r imety1amon i umeh 1or i d	0,5		-
dodecyIsukc i nát	-		5,0
c i trát.	3,4		15,0
TMS/TDS (80/20)~	3,4		-
C12-14 mastná kyseliny	3,0		-
oxyd isukc i nát	-	20,0	-
etoxy1ovaný tetraety1énpentam í n	1,5	-	-
polyakrylá (molekulová hmotnosť
4500)	-	1,5	1,5
zmes zložiek (enzýmy, zjasňovače,
činidlá podporujúce uvoľňovanie
š p i ny , s ta bil i zátory a d'a 1 š i e )	15,3	14.9	14,9
voda	52,7	51,2	51,2
ce1 kom	100,0	100,0	100,0

* TMS/TDS je systém tartrátmonosukcinát/tartrátdisukcinát

Čistiace prostriedky podľa príkladu 25 až 27 sa s výhodou používajú v množstve približne 2 000 ppm, vzťahujúc na hmotnosť pracieho kúpeľa s teplotou pod približne 50 °C..

Čistiace prostriedky podľa príkladu 21 až 27 sa pripravujú miešaním nevodného rozpúšťadla, vodnej pasty alebo roztoku povrchovo aktívnych činidiel, roztavených mastných kyselín, vodných roztokov polykarboxy1 átových builderov a iných solí, vodného etoxyloveného tetraetylénpentamínu, pufrov, alkálií a zostatkovej vody. Hodnota pH sa upraví použitím buď vodného roztoku sodného konečné kyseliny citrónovej alebo vodného roztoku hydroxidu na približne 8,5. Po nastavení hodnoty pH sa pridajú zložky ako sú činidlá podporujúce uvoľňovanie špiny, enzýmy, farbivá a parfémy a zmes sa mieša až do dosiahnutia jednotnej fázy.

Príklad 28 až 30

Nasledujúce príklady objasňujú detergenčné častice obsahujúce alkylsulfát a polyhydroxyamidy mastných kyselín, vhodné pre priame pridávanie do granulovaných čistiacich prostriedkov pre vysoké nároky.

Zložky	28	29	30
C12-1-4 alkylsulfát	75,0	—	—
Ci 4 -15 a 1 ky 1 s u .1 f á t	-	65,0	83,0
N-mety1-N-l-deoxygluc ity1kokoam id	18,7	21,7	12,0
rôzne	1,3	8,3	-
zostatková voda a rôzne	5,0	5,0	5,0
celkom	100,0	100,0	100,0

Detergenčné častice podľa príkladu 28 až 30 sa pripravujú miešaním taveniny polyhydroxyamidu mastnej kyseliny pri teplote 70 až .100 °C do alky lsu lf átove j pasty. Produkt sa potom nechá vysušiť na zostatkovú vlhkosť nižšiu ako 5 % a nakoniec sa melie na priemer častíc približne 0,1 až 1,0 mm.

Príklad 31

Podľa alternatívneho spôsobu prípravy polyhydroxyamidov mastnej kyseliny sa postupuje nasledujúcim spôsobom.

Použije sa reakčná zmes obsahujúca 84,87 g metylesteru mastnej kyseliny (dodávateľ Procter & Gambie, metylester CE1270), 75,00 g N-metyl-D-glukamínu (dodávateľ Aldrich Chemical Company M4700-0), 1,04 g metoxidu sodného (dodávateľ: Aldrich Chemical Company 16,499-2) a 68,51 g metylalkoholu (hmotnostne 30 % vzťahujúc na reakčnú zmes). Reakčná nádoba má štandardné vybavenie pre spätný tok, sušiacu trúbku, kondenzátor a miešaciu tyčinku. Pri tomto spôsobe sa zmiešava N-metylglukamín s metanolom pri miešaní v prostredí argónu a zahrievanie sa začína s dobrým miešaním (miešacia tyčinka, spätný tok). Po 15 až minútach má roztok žiaducu teplotu a pridá sa ester a metoxid sodný ako katalyzátor. Vzorky sa periodicky odoberajú k monitorovaniu priebehu reakcie, pričom sa roztok dokonale vyčíri za 63,5 minút. Súdi sa, že v tejto chvíli je reakcia prakticky kompletná. Reakčná zmes sa udržiava na teplote spätného toku po dobu 4 hodín. Získaná reakčná zmes váži 156,16 g. Po vákuovom vysušení je celkový výťažok 106,92 g granulovaného vyčisteného produktu, ktorý možno ľahko rozdrviť na malé čiastočky. Percentový výťažok nie je vypočítaný na tejto báze, pretože odoberanie vzorky v priebehu reakcie celkový výťažok ovplyvňuje. Reakcia sa môže vykonávať hmotnostne pri 80 % a 90 % koncentrácii reakčných zložiek po dobu až 6 hodín, za získania produktu pri mimoriadne nízkom vytváraní vedľajšieho produktu.

Nasledujúci text nie je mienený ako obmedzenie vynálezu, ale len ako jeho ďalšie objasnenie technologických hľadísk, ktoré musí brať do úvahy pracovník v odbore pri výrobe najrôznejších čistiacich prostriedkov pri použití polyhydroxyamidov mastných kyselín.

Je jasné, že polyhydroxyamidy mastných kyselín sú pre svoju amidickú väzbu nestále za vysoko zásaditých alebo vysoko kyslých podmienok. Hoci sa môže tolerovať určitý rozklad, je výhodné, aby tieto materiály neboli vystavované hodnotám pH nad

11.

s výhodou nad 10 alebo pod 3 nevhodne dlhú dobu. Hodnota pH konečného produktu (kvapa1 neho) je spravidla 7.0 až 9,0.

Pri výrobe amidov po1 yhydroxymastných kyselín je spravidla potrebné aspoň čiastočne neutralizovať zásaditý katalyzátor používaný pre vytvorené amidické väzby. Hoci sa pre tento účel môže použiť akákoľvek kyselina, je pracovníkom v odbore zrejmé, že je jednoduché a vhodné používať kyseliny, ktorých anión je inak užitočný a žiadúci v hotovom čistiacom prostriedku. Napríklad sa pre účely neutralizácie môže používať kyselina citrónová a vzniknutý citrátový ión (približne 1 %) sa necháva v suspenzii s približne 40 % polyhydroxyamidov mastnej kyseliny a môže sa čerpať do ďalšieho výrobného stupňa procesu výroby hotového čistiaceho prostriedku. Podobne sa môžu použiť kyselinové formy chemikálií ako napríklad oxydisukcinát, nitrilotriacetát, etyIéndiam íntetraacetát a systém tarťrát/sukc inát.

Amidy polyhydroxymastných kyselín, odvodené od alkylov kokosových mastných kyselín (prevažne 12 až 14 atómov v uhlíku) sú rozpustnéjšie ako ich proťajšky alkylov mastných kyselín loja (prevažne 16 až 18 atómov uhlíka), preto sa materiály s 12 až 14 atómami uhlíka trocha ľahšie formulujú v kvapalných zmesiach a sú rozpustnéjšie v pracích kúpeľoch so studenou vodou. Avšak materiály s 16 až 18 atómami uhlíka sú tiež dobré, obzVlášť za okolností, kedy sa pri praní používa teplá až horúca voda. Preto môžu byť materiály s 16 až 18 atómami uhlíka lepšími detergenčnými prostriedkami ako ich proťajšky s 12 až 14 atómami uhlíka. Pracovník v odbore preto môže vyvážiť ľahkosť prípravy s úžitkovými vlastnosťami voľbou určitého polyhydroxyamidu mastnej kyseliny pre daný čistiaci prostriedok.

Pripomína sa tiež, že sa rozpustnosť polyhydroxyamidov do mastných kyselín môže zvýšiť v závislosti na nenasýtenosti a/alebo vetvení reťazca podielu mastnej kyseliny. Materiály ako polyhydroxyamidy mastných kyselín, odvodené od olejovej kyseliny a od isostearovej kyseliny sú oveľa rozpustnéjšie ako ich n-alkylové proťajšky.

Podobne rozpustnosť polyhydroxyamidov mastných kyselín.

pripravených z disacharidov, trisacharidov atď. je spravidla väčšia ako rozpustnosC ich proťajškov odvodených od monosaciiaridov. Táto vyššie rozpustnost môže zvlášť napomáhať pri formulácii kvapalných prostriedkov. Okrem toho polyhydroxyamidy mastných kyselín, ktorých polyhydroxyskupiny sú odvodené od maltózy, sa javia ako obzvlášť detergenčné pri použití v zmesi s bežnými alky lbenzérisulfonátovými (LAS) povrchovo aktívnymi činidlami. Hoci nie je zámerom obmedzenie na určitú teóriu, zdá sa, že zmes LAS s polyhydroxyamidmi mastných kyselín odvodených od vyšších sacharidov ako je napríklad maltóza, vykazuje podstatné a neočakávateľné zníženie inedzifázového napätia vo vodnom prostredí, čím sa podporuje čistiace pôsobenie. (Spôsob prípravy polyhydroxyamidu mastnej kyseliny odvodeného od maltózy je ďalej popísaný.)

Polyhydroxyamidy mastných kyselín sa môžu pripravovať nielen z vyčistených cukrov, ale tiež z hydrolyzovaných škrobov, napríklad z kukuričného škrobu, zo zemiakového škrobu alebo z iného vhodného rastlinného škrobu, ktorý obsahuje potrebné monosacharidy, disacharidy a podobne. To má zvláštny význam z ekonomického hľadiska. Napríklad taký vysoko glukózový kukuričný sirup, vysoko maltózový kukuričný sirup sa môžu používať ľahko a ekonomicky. Zdrojom suroviny pre prípravu polyhydroxyamidov mastných kyselín môže byť tiež deligifikovaná hydrolyzovaná buničina.

Ako je hore uvedené, polyhydroxyamidy mastných kyselín odvodené od vyšších sacharidov, ako je napríklad maltóza a laktóza, sú oveľa rozpustnéjšie ako ich proťajšky. Okrem toho s a zdá, že rozpustnéjšie polyhydroxyamidy mastných kyselín môžu napomáhať v rôznej miere so1 ubi 1izáci i ich menej rozpustných proťajškov. Pracovník v odbore môže preto voliť napríklad ako surovinu namiesto kukuričného sirupu s vysokým obsahom glukózy sirup obsahujúci malé množstvo maltózy (napríklad hmotnostne 1 alebo viac percent). Získaná zmes polyhydroxymastných kyselín má všeobecne výhodnejšie charakteristiky rozpustnosti v širokom odbore teplôt a koncentrácií ako polyhydroxyamid mastnej kyseliny. odvodený od čistej glukózy. Okrem ekonomických predností použi tia zmes í cukrov v porovnaní s čistým cukrom vykazujú polyhydroxyamidy mastných kyselín pripravené zo zmesi cukrov ešte výhodu ľahkej manipulácie pri výrobe. V niektorých prípadoch sa však prejavuje pokles odstraňovania tukov (pri umývaní riadu) pri koncentrácii maltamidu mastnej kyseliny nad približne 25 určité straty penenia pri koncentrácii na o percentuálny obsah od maltamidov odvodených po1yhydroxyam i dov mastných kyselŕn na rozd i e1 od polyhydroxyamidov mastných kyselín odvodených od zmeny sú možné v závislosti na dĺžke reťazca glukózy). Určité podielu mastnej kyseliny. Pracovník v odbore môže voliť také zmesi, ktoré pokladá za výhodné pre poJyhydroxyamidy mastných kyselín, ktoré majú pomer monosacharidov (napríklad glukózy) k disacharidom a k vyšším sacharidom (napríklad k maltóze) približne 4 - 1 až približne 99 : 1.

Príprava výhodných necyklizovaných polyhydroxyamidov mastných kyselín z esterov mastných kyselín a z N-alkylpolyolov sa môže pribi ižne vykonávať v alkoholických rozpúšťadlách pri teplote až približne 90 °C, s výhodou približne 50 až 80 °C.

Teraz sa zistilo, že pre pracovníka v odbore môže byť vhodné napríklad pri príprave kvapalných detergentov pracovať v 1,2-propylénglykolovom rozpúšťadle.

keďže sa glykolové rozpúšťadlo nemusí z reakčného produktu dokonale odstraňovať pred použitím pre prípravu hotového čistiaceho prostriedku. Podobne je pre pracovníkov v odbore vhodné pripravovaiť pevný, spravidla granulovaný čistiaci prostriedok pri teplote 30 až 90 °C v rozpúšťadlách, ktoré obsahujú etoxylované alkoholy, napríklad etoxylovarié (EO 3 - 8) alkoholy s 2 až 14 atómami uhlíka, ktoré sú obchodným produktom NEODÚL 23 E06.5 (Shell). Äk sa použijú etoxylaty, je výhodné, aby neobsahovali podstatnejšie množstvo neetoxylovaného alkoholu a predovšetkým, aby neobsahovali podstatnejšie množstvo monoetoxylovaného alkoholu (označenie T'· ) .

Hoci spôsoby prípravy polyhydroxyamidov mastných kyselín ako takých nie sú predmetom tohto vynálezu, pripomínajú sa i ďalšie možnosti prípravy polyhydroxyamidov mastných kyselín a sú ďalej popísané.

Spravidla reakčný sled v priemyselnom meradle pre prípravu výhodne acykllckých polyhydroxyamidov mastných kyselín zahrňuje nasledovné stupne: Stupeň 1. - Príprava N-alkylpolyhydroxyamínového derivátu zo žiadaného cukru alebo zo žiadanej zmesi cukrov vytvorením aduktu N-alkylamínu a cukru, nasledovaná reakciou s vodíkom v prítomnosti katalyzátora. Stupeň

2. - Reakcia hore uvedeného polyhydroxyamínu s výhodou s esterom mastnej kyseliny za vzniku amidickej väzby. IHoci sú pre reakčný sled stupňa 2 vhodné najrôznejšie N-alky1 polyhydroxyamíny, sú vhodné pre proces a z ekonomických dôvodov ako surovina cukrové sirupy. Najlepšie výsledky pri použití takých sirupov ako suroviny sa dosahuje pri voľbe sirupov, ktoré majú svetlú farbu alebo sú s výhodou bezfarebné (vodovo biele).

Príprava N-alkylpolyhydroxyamínu z cukrového sirupu, získaného z rastlín

1. Príprava aduktu

Podľa štandardného spôsobu sa necháva reagovať približne 420 g približne 55 % glukózóvého roztoku (kukuričný sirup približne

231 g glukózy - približne 1,28 mol) s farbou Gardner menšou ako 1 a približne 119 g približne 50 % vodného roztoku metylamínu (59,5 g metylamínu 1,92 mol). Metylamínový (MMA) roztok sa vyčistí dusíkom a ochladí sa na teplotu približne 10 °C alebo na ešte nižšiu teplotu. Vleje sa kukuričný sirup a zavedie a dusík pri teplote približne 10 až 20 °C. Kukuričný sirup sa do mety lamínového roztoku pridáva pomaly pri hore uvedenej reakčnej teplote. Gardnerovo číslo farby sa iiieria v nasledovných časových intervaloch udávaných v minútach.

Tabuľka I

Doba v minútach	10	30	60 120	180	240
Reakčná teplota °C		Gardnerova farba	(pribi	ižne)
0	1	1	1 1	1	1
20	1	1	1	1	1
30	1	1	2 2	4	5

Z hore uvedených hodnôt je zrejmé, že Gardnerova farba pre adukt je oveľa horšia, keď sa teplota zvyšuje nad 30 °C a pri približne 50 °C je doba, počas ktorej má adukt Gardnerovu farbu pod 7, je len 30 minút. Pre ďalšiu reakciu a/alebo dobu trvania má byt teplota nižšia ako približne 20 °C- Gardnerova farba má byť menšia ako približne 7 a s výhodou menšia ako približne 4 pre dosiahnutie dobrej farby glukamínu.

Keď sa používa nižšia teplota pre vytvorenie aduktu, doba k dosiahnutiu rovnovážnej koncentrácie aduktu sa skráti za použitia vyššieho pomeru aminu k cukru. Za molového pomeru 1,5

- 1 aminu k cukru sa dosiahne rovnováhy za približne dve hodiny pri reakčnej teplote približne 30 °C- Pri molovom pomere 1,2

- 1 za rovnakých podmienok je doba aspoň približne tri hodiny. Kvôli dobrej farbe sa volí kombinácia pomeru aminu k cukru, reakčná teplota a reakčná doba k dosiahnutiu v podstate rovnovážnej konverzie. napríklad vyššia než približne 90 %, s výhodou vyššia než približne 95 % a dokonca vyššia než približne 99 vzťahujúc na cukor a farbu aduktu, ktorá je nižšia ako približne 7, s výhodou nižšia ako približne 4 a predovšetkým približne nižšia ako 1.

Pri hore uvedenom postupe je reakčná teplota nižšia ako približne 20 °C a kukuričný sirup s rozdielnou farbou podľa Gardnera a farbou MMA aduktu (po dosiahnutí v podstate rovnováhy aspoň v priebehu dvoch hodín) sa uvádza v tabuľke II.

Tabuľka II

			Gardnerova	farby	(pribi ižne)
kukuričný sirup	1	1	1 1+	0	0	0+
adukt	3	4/5	7/8 7/8	1	2	1

ARp je z tabuľky zrejmé, východiskový cukor musí byť takmer bezfarebný, aby vznikol prijateľný adukt. Ak má cukor Gardnerovo číslo približne 1.

je adukt niekedy prijateľný, niekedy nepri jateľný.

Ak je Gardnerovo číslo nad 1, je získaný adukt nepri jateľný. Cím je lepšia začiatočná farba cukru.

tým je lepšia farba aduktu.

II. Reakcia s vodíkom

Adukt získaný hore uvedeným postupom a s Gardnerovou farbou 1 alebo nižšou, sa hydrogenuje nasledovným postupom:

Približne 539 g aduktu vo vode a približne 23,1 g niklového katalyzátora G49B (United Catalysts) sa vnesie do autoklávu o obsahu jeden liter a premyje sa dvakrát vodíkom s pretlakom

I 380 kPa pri teplote 20 °C. Tlak vodíka sa zvýši na 9 660 kPa a teplota sa zvýši na 50 °C- Pretlak sa zvýši na 11 040 kPa a teplota sa udržiava na 50 až 55 °C po dobu troch hodín. V tejto chvíli je produkt hydrogenovaný z 95 Teplota sa potom zvýši na približne 85 °C na dobu približne 30 minút a reakčná zmes sa dekantuje a katalyzátor sa odfiltruje. Z produktu sa odstráni voda a metylamín odparením, čím sa získa 95 % N-metylglukamín vo forme bieleho prášku.

Hore uvedený spôsob sa opakuje s približne 23,1 g Raneyovho niklu ako katalyzátora s nasledujúcimi obmenami. Katalyzátor sa premyje trikrát a reaktor s katalyzátorom v reaktore sa premyje dvakrát vodíkom za pretlaku 1 380 kPa, načo sa tlak vodíka v autokláve upraví na 11 040 kPa na dobu dvoch hodín, v priebehu hodiny sa tlak uvoľní a v reaktore sa znovu nastaví pretlak

II 040 kPa. Adukt sa potom čerpá do reaktoru s pretlakom vodíka 1 380 kPa a s teplotou 20 °C a reaktor sa prepláchne vodíkom s pretlakom .1 380 kPa, čo sa opakuje.

Vzniknutým produktom je v každom prípade viac ako 95 % N-metylglukamín, ktorý obsahuje menej ako 10 ppm niklu, vzťahujúc na glukamín a ktorý má farbu podľa Gardnera nižšiu ako 2.

Surový N-metylglukamín je farebne stály pri krátkodobom pôsobení teploty až do približne 140 °C.

Je dôležité získať dobrý adukt s nízkym obsahom cukru (menej ako približne 5 %, s výhodou menej ako približne 1 %). a s dobrou farbou (Gardnerovo číslo menšie ako približne 7, s výhodou menší ako približne 4 a predovšetkým menšou ako približne 1).

Podľa iného spôsobu sa adukt pripravuje z približne 159 g približne 50 % metylamínu vo vode, ktorá sa premyje a stieni dusíkom pri teplote približne 10 až 20 °C. Približne 330 g približne 70 % kukuričného sirupu (takmer vodovo bieleho) sa odplyní dusíkom pri teplote približne 50 °C a pomaly sa pridá k mety lamínovému roztoku pri teplote nižšej ako približne 20 °C. Roztok sa mieša po dobu približne 30 minút až sa získa približne 95 % adukt, ktorým je veľmi ,1'a.hko žltý roztok.

Približne 190 g tohto aduktu vo vode a približne 9 g riiklového katalyzátoru GE9B (United Catalyst) sa vnesie do aútoklávu s obsahom 200 ml a premyje sa trikrát vodíkom pri teplote približne 20 °C. Tlak vodíka sa zvýši na približne 1 380 kPa a teplota sa zvýši na približne 50 °C. Tlak sa zvýši na 1 715 kPa a teplota sa udržiava na približne 50 až 55 °C po dobu troch hodín. Teplota produktu, ktorý je hydrogenovaný približne z 95 %, sa zvýši na približne 85 °C po dobu približne 30 minút a produktom po odstránení vody a odparení je približne 95 % N-mety1glúkamín vo forme bieleho prášku.

Je tiež dôležité minimalizovať kontakt aduktu a katalyzátora za tlaku vodíka menšieho ako 6,9 MPa k minimalizácii obsahu niklu v glukamíne. Obsah niklu v N-metylglukamíne pri tejto reakcii je približne 100 ppm v porovnaní s menej ako 10 ppm pri predchádzajúcej reakcii.

Nasledujúca reakcia s vodíkom sa vykonáva pre priame porovnanie vplyvu reakčnej teploty.

Použije sa autokláv s obsahom 200 ml pri typickom spôsobe podobnom ako hore uvedený pre prípravu aduktu a reakcia s vodíkom sa vykonáva pri rôznej teplote.

Adukt pre prípravu glukamínu sa pripravuje zmiešaním približne 420 g približne 55 % glukózového roztoku (kukuričný sirup) (231 g glukózy, 1,28 mol)(roztok sa pripraví za použitia 99DE kukuričného sirupu spoločnosti CarBill, roztok má číslo farby podľa Gardnera nižšie ako 1) a približne 119 g 50 % metylamínu (59,5 g MMA, 1,92 mol) (spoločnosti Aír Products).

Reakcia sa vykonáva nasledovným spôsobom:

1. Vnesie sa približne 119 g 50 % mety lamínového roztoku do dusíkom prepláchnutého reaktora', stieneného dusíkom a ochladí sa na teplotu nižšiu ako približne 10 °C,

2. odplyní sa a/alebo sa premyje 55 % kukuričný sirupový roztok pri teplote 10 až 20 °C dusíkom kvôli odstráneniu kyslíka z roztoku,

3. pomaly sa pridáva roztok kukuričného sirupu do metylamínového roztoku a teplota sa udržiava nižšia ako približne 20° C,

4. keď sa pridá všetok roztok. kukuričného sirupu, mieša sa po dobu jednej až dvoch hodín.

Adukt sa používa pre reakciu s vodíkom priamo ako sa vyrobí alebo po jeho skladovaní pri nízkej teplote k predchádzaniu odbúrania.

Reakcia glúkam ínového adukčného produktu sa vykonáva nasledovným spôsobom:

1. Vnesie sa približne 134 g aduktu (Gardnerovo číslo farby menšie ako 1) a približne 5,8 g niklového katalyzátora G49B do autoklávu s obsahom 200 ml,

2. reakčná zmes sa prepláchne vodíkom pri tlaku približne

380 kPa dvakrát pri teplote 20 až 30 °C,

3. tlak vodíka sa zvýši na približne 2 760 kPa a teplota sa .zvýši na približne 50 °C,

4. tlak sa zvýši na približne 3,45 MPa, reakcia sa necháva prebiehať počas doby troch hodín, teplota sa pritom udržiava približne 50 až 55 °C a odoberie sa vzorka 1,

5. teplota sa zvýši približne na 85 °C na dobu približne 30 minút,

6. dekantuje sa a odfiltruje sa katalyzátor, odoberie sa vzorka 2.

Podmienky pre reakciu pri konštantnej teplote sú nasledovné ^:

1. Vnesie sa približne 134 g aduktu a približne 5,8 g niklového katalyzátoru do autoklávu s obsahom 200 ml,

2. reakčná zmes sa prepláchne vodíkom za tlaku približne

380 kPa dvakrát pri nízkej teplote,

3. tlak vodíka sa zvýši na približne 2 760 kPa a teplota sa zvýši na približne 50 °C,

4. tlak sa zvýši na približne 3,45 MPa, reakcia sa necháva prebiehať po dobu troch a pol hodiny, teplota sa pritom udržiava ako je hore uvedené,

5. dekantuje sa a odfiltruje sa katalyzátor. Vzorka 3 zodpovedá približne teplote 50 až 55 °C, vzorka 4 približne teplote 75 °C a vzorka 6 približne teplote 85 °C. (Reakčná doba pre teplotu približne 85 °C je približne 45 m i n ú t. )

Všetky procesy poskytujú N-metylglukamíri podobnej čistoty (približne 94 %) a podobného čísla Gardnerovej farby. Avšak jedine dvojstupňové tepelné spracovanie poskytuje dobrú stálosť farby a pri reakcii pri teplote 85 °C je len nepatrné zafarbenie bezprostredne po reakcii.

Príklad 32

Arnid mastných kyselín lojéi (stužených) N-metylmaltamínu pre použitie v čistiacich prostriedkoch sa pripravuje nasledovným spôsobom:

Stupeň 1. Reakčné zložky: monohydrát maltózy (Aldrich. partia 01318KW), metylamín (hmotnostne 40 % roztok vo vode)(Aldrich, partia 03325TM), Raneyov nikel, 50 % suspenzia (HAD 52-73D, Aldrich, partia 12921LW).

Reakčné zložky sa vnesú do sklenenej vložky (250 g maltózy, f

428 g mety 1am ínového roztoku, 1 200 g katalyzátorovej suspenzie - 50 g Raneyovho niklu) a vložka sa vloží do kolísaného autoklávu s obsahom 3 litrov, ktorý sa premyje dusíkom (s pretlakom 3,45 MPa trikrát) a vodíkom (s pretlakom 3,45 MPa, dvakrát) a autokláv sa kolíše v prostredí vodíka pri teplote 28 až 50 °C po dobu weekendu. Surová reakčná zmes sa filtruje vo vákuu dvakrát cez filter zo sklenených mikrovlákien so s i 1ikagelovou vrstvou. Filtrát sa skoncentruje pri získaní viskózneho materiálu. Konečné stopy vody sa odstránia azeotropicky rozpustením materiálu v metapole a potom odstránením systému metanol/voda na rotačnej odparke. Konečné vysušenie sa vykonáva pri vysokom vákuu. Surový produkt sa rozpustí v refluxovanom metanole,, sfiltruje sa, ochladí sa ku kryštalizácii, sfiltruje sa a filtračný koláč sa vysuší vo vákuu pri teplote 35 °C. To je rez = 1. Filtrát sa skoncentruje až do začiatku vytvorenia zrazeniny a uloží sa do chladničky na noc. Pevná látka sa odfiltruje a vysuší sa vo vákuu. To je rez = 2. Filtrát sít opäť skoncentruje na polovičku svojho objemu a dôjde ku kryštalizácii. Vytvorí sa veľmi malé množstvo zrazeniny. Pridá sa malé množstvo etanolu a roztok sa nechá v mraziacom boxe cez veekend. Pevný materiál sa odfiltruje a vysuší sa vo vákuu. Spojené pevné podiely obsahujú n-mety1maltamin, ktorý sa používa v stupni 2Stupeň 2. - Reakčné zložky-' N-metylmaltamín (zo stupňa 1), mety lestéry stužených kyselín loja, metoxid sodný (25 % roztok v metanole), absolútny metanol (rozpúšťadlo) molový pomer amín ester 1 1, počiatočná koncentrácia katalyzátora 10 % molových (vzťahujúc na hmotnosť maltamínu) sa zvyšuje na 20 % molových, hmotnostná koncentrácia rozpúšťadla 50 %.

V utesnenej banke sa 20,36 g metylesteru kyselín loja zahrieva na teplotu bodu svojho topenia (vo vodnom kúpeli) a vnesie sa do trojhrdlej banky s guľatým dnom o objeme 250 ml za mechanického miešania. Banka sa zahreje na teplotu približne 75 °C, aby sa predišlo stuhnutiu esteru. Oddelene sa zmieša 25,0 g N-metylamínu so 45,36 g metanolu a získaná suspenzia sa pridá do esteru mastných kyselín loja za dobrého miešania. Pridá sa

1,51 g 25 % metoxidu sodného v metanole. Po štyroch hodinách sa reakčná zmes nevyčíri, takže

S cl pridá ďalších 10 % molových kata 1yzátorov (na celkových 20 % molových) a reakcia sa necháva prebiehať cez noc (približne pri 68 °C), pričom sa po tejto dobe zmes vyčíri.

Reakčná banka sa potom upraví pre destiláciu.

Teplota sa zvýši na 110 °C. Destilácia za tlaku okolia pokračuje cez dobu 60 minút. Potom sa začne s vysokovákuovou destiláciou, ktorá sa vykonáva 14 minút, pričom sa v tejto dobe stane produkt vysoko hustý. Produkt sa ponechá v reakčnej banke pri teplote 110 °C (vonkajšia teplota) po dobu 60 minút. Produkt sa vyberie z banky a trituruje sa v etyléteri cez veekend. Éter sa odstráni na rotačnej odparke a produkt sa uloží v piecke cez noc a melie sa na prášok. Akýkoľvek zvyšný N-metylmaltamín sa odstráni z produktu za použitia silikagelu. Silikagelová suspenzia v 100 % metanolu sa vnesie do nálevky a premyje sa niekoľkokrát 100 % metanolom. Koncentrovaná vzorka produktu (20 g v 100 ml metanolu) sa vnesie na silikagel a eluuje sa niekoľkokrát s použitím vákua a niekoľkokrát sa sa odparí dosucha premyje metanolom. Zhromaždené eluačné .činidlo (na rotačnej odparke)- Akýkoľvek ester mastných kyselín loja sa ods trán i tritúrovaním v etylacetáte cez noc a sfilt.ruje sa.

F i 1tračný koláč sa suší vo vákuu cez noc.

Produktom je lojový alkyl N-metylmaltamid.

Pri obmenenom spôsobe stupňa 1 sa hore uvedený reakčný sled môže vykonávať pri použití, obchodného kukuričného sirupu, obsahujúceho glukózu alebo zmesi glukózy a spravidla 5 % alebo viac maltózy. Získané polyhydroxyamidy mastnej kyseliny a zmesi sa môžu použiť v akomkoľvek detergente.

Pri opäť inom spôsobe sa stupeň 2 hore uvedenej reakcie môže vykonávať v 1,2-propylénglykole alebo v NEODOLe. Podľa uváženia pracovníka sa propy1énglykol alebo NEODOL z reakčného produktu nemusí odstraňovať pred jeho použitím pri formulovaní čistiaceho prostriedku. Opäť podľa uváženia pracovníka sa môže metoxidový katalyzátor neutralizovať kyselinou citrónovou za vzniku citrátu sodného, ktorý sa od polyhydroxyamidu mastnej kyseliny nemusí oddeľovať.

V závislosti od potreby pracovníka v odbore môže čistiaci prostriedok podľa vynálezu obsahovať väčšie alebo menšie množstvo rôznych činidiel znižujúcich penenie. Pre čistiace prostriedky na umývanie riadu je spravidla žiadúce vysoké penenie, takže sa nepoužívajú žiadne prísady na obmedzovanie penenia. Pre pranie v práčkach plnených zhora môže byť žiadúce určité obmedzovanie penenia a a pre pranie v pračkách plnených spredu môže byť výhodné značné obmedzovanie penenia. Sú známe najrôznejšie činidlá k obmedzovaniu peneriiu a môžu sa voliť podľa potreby.

Voľba činidla pre obmedzovanie penenia alebo zmesí takýchto činidiel pre každý určitý čistiaci prostriedok závisí nielen od obsahu a množstva použitého polyhydroxyamidu mastnej kyseliny, ale tiež od obsahu iných zložiek čistiacich prostriedkov. Zdá sa, že pre použitie s polyhydroxyamidmi mastných kyselín s-ú rôzne typy činidiel obmedzujúcich penenie na si 1 ikonovej báze oveľa účinnejšie (to znamená, že sa ich môže použiť menšie množstvo) ako rôznych iných typov činidiel pre obmedzovanie penenia.

Obzvlášť výhodné sú síl ikonové činidlá, obmedzujúcich penenie, obchodné označenie

AE X2-3419, Q2-3302 a

DC-544 (spoločnosť Dov

Corn i ng ) .

Pracovníci v odbore pripravujúci pracie prostriedky obsahu júce pr ísady podporujúce uvoľňovanie špiny môžu voliť z najrôznejších činidiel (popísaných napríklad v amerických patentových spisoch číslo 3 962152, 4 116885, 4 238531,

702857, 4 721580 a 4 877896). Prídavné činidlá podporujúce uvoľňovanie špiny zahrňujú .neiónový oligomérny esterifikačný produkt reakcie zmesi obsahujúci zdroj alkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka ukončených polyetoxyjednotiek (napríklad vzorca

CH3 [OCH2Cll₂ 1 6OH) , zdroj tereftaloylových jednotiek (napríklad dimety1terefta lát), zdroj poly(oxyetylén)oxyjednotiek (napríklad polyetylénglukol 1500), zdroj oxisopropylénoxyjednotiek (napríklad 1,2-propylénglykol) a zdroj oxyetylénoxyjednôtiek (napríklad etylénglykol), zvlášť za molového pomeru oxyetylénoxyjednotiek ^: oxyisopropylénoxyjednotiek aspoň približne 0,5 ^: 1. Takéto neiónové činidlá ovplyvňujúce uvoľňovanie špiny majú všeobecný vzorec

CH₂0)y

(CH₂CH₂O)x-R¹ kde R¹ znamená nižšiu alkylovú skupinu (napríklad s 1 až 4 atómami uhlíka), zvlášť metylovú skupinu, x a y vždy celé číslo približne 6 až približne 100, m celé číslo približne 0,75 až približne 30, celé číslo približne 0,25 až približne 20 a R² zmes atómov vodíka a metylovej skupiny za molového pomeru oxyetylénoxy oxyisopropylénoxy aspoň približne 0,5 1.

Iným výhodným typom činidla podporujúceho uvoľňovanie špiny sú aniónové činidlá obecne popísané v americkom patentovom spise číslo 4 877896, avšak za podmienky, že sú takéto v podstate zbavené monornérov

R propylénovú alebo vyššiu typu alky1ovú

HpROH, kde znamená činidlá podporujúce uvoľňovanie špiny

877896 sa ako podľa amerického pr í k 1 ad d i mety Iterafta1á tu, etylénglykolu, skupinu. Ako patentového spisu reakčný produkt propy1énglyko1u prídavné činidlo uvácjza

1,2 a 3-nátriupjsuľfobenzoovej kyseliny podporujúce uvoľňovanie špiny· môže obsahovať napríklad reakčný produkt d imety1teref talátu, ety1éng1yko1 u,

5-ná tri uinsu 1 f oixof ta lá tu a

3-nátriumsulfobenzoovej kyselIny.

Takéto činidlá sa s výhodou používajú v granulovaných pracích prostriedkoch.

Pracovník v odbore môže tiež určiť, že je výhodné použitie neperbor i tanovýc h bieli ac i c h prísad, zvlášť vo vysoko účinných (heavy-duty) granulovaných pracích prostriedkoch. Obchodne sú dostupné najrôznejšie peroxybieliace prísady a môžu sa používať, avšak bežné a ekonomické sú peroxyuhličitany.

Prostriedky podľa vynálezu môžu obsahovať pevné peroxyuhliči tanové prísady, spravidla vo forme sodnej soli a v hmotnostnom množstve 3 až 20 výhodou 5 až 18 % a predovšetkým 8 až 15 %.

Peroxyuhličitan sodný je prídavným činidlom a zodpovedá vzorcu 2Na2C03-3H20 a je obchodne dostupný vo forme kryštalickej pevnej látky. Najbežnejší materiál zahŕňa malé množstvo sekvestrantov ťažkých kovov ako etyléndiamíntetraoctovej kyseliny (EDTA), 1-hydroxyety1iden-1,1-difosfónovej kyseliny (HEDPO) alebo amínofosfonátov, ktoré sa vnášajú v priebehu výroby. Podľa vynálezu sa peroxyuh1ičitan vnáša do čistiaceho prostriedku bez ďalšej ochrany, s výhodou sa však používa taký prostriedok v povlakovej forme. Hoci sa môžu použiť najrôznejšie povlaky, najekonomickejší je silikát sodný za pomeru oxid kremičitý oxid sodný 1,6 1 až 1,8 - 1, s výhodou 2,0 - 1, používaný ako vodný roztok a vysušený pri dosiahnutí hmotnostne 2 až 10 %, spravidla 3 až 5 % silikátovej sušiny na hmotnosť peroxyuhličitanu. Pre vytvorenie povlaku sa tiež môže použiť kremičitan horečnatý a chelatačné činidlo, napríklad hore uvedené.

Veľkosť častíc kryštalického peroxyuhličitanu je 350 až 450 mikrometrov so strednou veľkosťou približne 400 mikrometrov. Po prípadnom povlečení majú kryštály veľkosť 400 až 600 mikrometrov.

Hoci sa ťažké kovy, obsiahnuté v uhličitane sodnom použitom pre výrobu peroxyuhličitanú môžu obmedzovať včlenením sekvestračných činidiel do reakčnej zmesi, musí sa peroxyuh1ičitan vždy chrániť pred ťažkými kovm íl , obsiahnutými ako nečistota v iných zložkách čistiaceho prostriedku. Zistilo sa, že celkový obsah iónov železa, medi a mangánu má byť menší ako 20 ppm, aby sa predišlo neprijateľnému nepriaznivému vplyvu na stálosť peroxyuh1ičitanú.

Príklad 33

Tento príklad dokladá zloženie moderného kondenzovaného pracieho prostriedku vo forme granúl í -'

Zložka Hmotnostne množstvá (%)
Ci4-isa1kylalkoholsulfónová kyseli na	13,00
Ci4-isa1kylpolyetoxy(2,25)sulfónová
kyseli na	5,60
C¹²“i³a 1ky1polyetoxylát (6,5)	1,45
N-metylglukamid C12-14 mastnej kyseliny	2,50
hlinitokremičitan sodný (ako Zeolit A,
veľkosť častí 2 až 5 mikrometrov)	25,20
kryštalický vrstvený silikátový builder¹	23,30
kyselina citrónová	10,00
uhličitan sodný k dosiahnutiu hodnoty
pH 9,90
polyakrylát sodný (molekulová hmotnosť
2 000 až 4 500)	3,20
diétyléntriamínpentaoctová kyselina	0„45
Savinase²	0„70
6-nonanoylamíno-6-oxo-peroxykaproová
kyseli na	7,40
monohydrát peroxyborátu sodného	2, 10
nonanyloxybenzénsuIfónová kyselina	5,00
optická zjasňovacia prísada	0,10

¹ vrstvené silikátové buildery sú v odbore známe. Výhodné sú vrstvené kremičitany sodné. Napríklad vrstvené nátriumsilikátové buildery sú popisované v americkom patentovom spise číslo 4 664859 (H. P. Rieck, 12. máj 1987). Vhodný je napríklad vrstvený silikátový builder SKS-6 spoločnosti

Hoechst ² produkt spoločnosti

Novo Nordisk

A/S, Copenhagen

Vysoko výhodné sú granule tohto typu, ktoré obsahujú hmotnostne približne

0,0001 % až približne 2 % účinného enzýmu kyseliny hmotnostne približne 1 a predovšetkým granule, % polyhydroxyamidu mastnej ktorých aniónových povrchovo aktívnym činidlom nie je alkyJbenzénsulfonátové povrchovo aktívne

Príklad 34

Tento príklad objasňuje čistiaci prostriedok s perborátovou bieliacou prísadou a s prísadou aktivátora bieliacej prísady podľa vynálezu, ktorý sa pripravuje miešaním zložiek v miešacom bubne.

V tomto prípade sa Zeolitom A myslí hydratovaný kryštalický Zeolit A obsahujúci približne 20 % vody a majúci strednú veľkosť častíc 1 až 10, s výhodou 3 až 5 mikrometrov. LAS znamená lineárny nátriumalky lbenzénsulf onát so stredne 1.2,3 atómami uhlíka v alkylovom podiele. AS znamená nátriumalkylsulfát so 14 až 15 atómami uhlíka v .alkylovom podiele. Neiónovými povrchovo aktívnymi činidlami sa myslí kokosový alkohol kondenzovaný s približne 6,5 mol etylénoxidu na mol alkoholu a s odohnaným neetoxylovaným a monoetoxylovaným alkoholom, označované tiež ako CnAE6, 5T. DTPA označuje nátriumdiety1tetramínpentaacetát.

Diely hmotnostne hotový prostriedok % granúl í

Základná granula¹	51,97		100,00
AS		9,44		18,16
LAS		2.92		5.62
v 1 hkosť		4,47		8,60
síl i kát sodný (pomer 1,6)		1,35		2,60
síran sodný		6,47		12,45
polyakrylát sodný		2,61		5,02
PEG 8 000		1,18		2,27
neiónové povrchovo
aktívne inidlá		0,46		0,89
uhličitan sodný		13,29		25,57
z jasňovač		0,20		0,38
a 1 um i nos i 1 i kát sodný		9,11		17,53
DTPA		0,27		0,52
parfém		0,20		0,38
NAPAA granula²	6,09		100,00
NAPAA		2,86		49,96
LAS		0,30		4,93
S íl?3Π cl ΖΙΠθΞ		2,93		48,11
NOBS granula³	3,88		100,00
NOBS		3,15		81,19
LAS		0,12		3,09
PEG 8 000		0,19		4,90
rôzne		0,42		10,82
Zeolitová granula⁴	12,00		100,00
a 1uminos i 1 i kát sodný		7,39		61,58
PEG 8 000		1,50		12,47
neiónové povrchovo
aktívne činidlá		1,16		9,70
v 1 hkost		1,66		13,83
rôzne		0,29		2,42
riátrium SKS-6
vrstvený silikát		15,84
proteáza
(0,078 mg/g účinnosť)		0,52
monohydrát nátrium-perborátu	1,33
kyse1 i na c1trónová		6,79
Ci 2 -1 <4 N -mety 1 g 1 ukam i d		1,58
celkom			100,00

¹ Základné granule sa pripravujú rozprašovacím sušením zmesi uvedených zložiek ² Pripraví sa čerstvo pripravený mokrý koláč vzorky NAPAA, ktorý spravidla obsahuje hmotnostne približne 60 % vody, približne % dostupného kyslíka približne 36 % NAPAA) a ako (AvO) peroxykyseliny (zodpovedá materiál. Mokrým koláčom je surový reakčný produkt NAPAA (monononylamid adipovej kyseliny), kyseliny sírovej a peroxidu vodíka, do ktorého sa následne pridá voda, vykoná sa f iltrácia premytie destilovanou vodou, fosfátovým pufrom f i 1trácia za odsávania, čím sa získa mokrý koláč.

a konečná

Časť mokrého suší na vzduchu pri suchá vzorka, ktorá spravidla koláča sa tep1o te m i es t n osti.

obsahuje hmotnostné čím sa získa zodpovedá približne 90 % NAPAA) a približne 1.0 % nezreagovaného materiálu- Po vysušení má vzorka hodnotu pH približne 4,5.

NAPAA granula sa pripraví zmiešaním približne 51,7 dielov suchého

NAPAA koláča (obsahujúceho 10 % nezreagovaného materiálu), približne

11,1 dielov pasty lineárneho alkylbenzésulfonátu (LAS) so stredným počtom atómov uhlíka v alkylovom podiele

12,3 (45 % aktívnej zložky), približne

43,3 dielov síranu sodného a približne 30 dielov vody v miešači

CUISINART.

Po vysušení sa granule (ktoré obsahujú približne 47 % NAPAA) vedú sitom číslo 14 Tyler rnesh a nechajú sa všetky častice, ktoré neprešli sitom číslo 65 Tyler mesh. Stredná veľkosti častíc amidu peroxykyseliny (aglomerát) je približne až 40 mikrometrov a stredná veľkosť častíc je približne 10 až mikrometrov podľa analýzy veľkosti častíc Malvern.

³ NOBS (nonanoyloxybenzénsulfonát) granule sa pripravujú spôsobom podľa amerického patentového spisu číslo 4 997596 (Bovling a kol, 5.

marec 1991).

⁴ Zeo1 i tové granule majú nasledujúce zloženie a pripravujú sa

Zeo1 itu A s PEG 8 000 a CnAE6,5T vo vysoko energetickom miešači Eirich

	Hmotnostné diely
pred sušením	po sušení
Zeolit A (vrátane viazanej vody)	70,00	76.99
PEG 8 000	10.80	12,49
CnAE6.5T^M	8,40	9.72
voľná voda	10.80	0,80

PEG B 000 je vo vodnej forme obsahujúcej hmotnostné 50 % vody a má teplotu približne 12,8 °C. CnAE6,5T je v kvapalnej forme a udržiava sa na teplote približne 32,2 °C. Obe kvapaliny sa spoja čerpaním cez .12 prvkový statický mixér- Získané spojivo má výstupnú teplotu približne 23,9 °C a viskozitu približne 5 000 mPa s. Hmotnostný pomer PEG 8 000 a CnAE6,5T v statickom mixéri je približne 72 : 28.

Vysoko energetický mixér Eirich 80 pracuje dávkovým spôsobom. Najskôr sa do misy mixéra naváži 34 kg práškovitého

Zeoli tu

A. Mixér sa naštartuje, najskôr rotáciou misky proti smeru pohybu hod i nových ručičiek s počtom otáčok približne 75/min.

sa uvedú do pohybu rotorové lišty v smere hodinových ručičiek s počtom otáčok 1

800/min. Spojivo sa potom čerpá zo statického mixéru priamo do vysoko energetického mixéru Eirich

ROS, ktorý obsahuje Zeolit

A. Rýchl osť zavedenie spojiva je približne 2 m i nút. Mixér je potom v činnosti počas doby ďalšej jednej minúty pre celkovú dobu spracovania dávky 3 minúty. Dávka sa potom vyberie a vnesie sa do vlákninového bubna.

Postup sa opakuje tak dlho až sa získa 225 kg mokrého produktu. Produkt sa potom suší vo f 1uid 1zovanej vrstve pri teplote 116 až 132 °C. Sušením sa odstráni víičšina voľnej vody a získa sa hotový produkt. Celková zavedená energia do mixéru je približne 1,31 x 1P¹² erg/kg v miere približne 2,18 x 10⁹ erg/kg

Príklad 35

Granulovaný prací prostriedok, vhodný pre použitie v pomerne vysokých koncentráciách v automatických práčkach pre čelné plnenie, používaných hlavne v Európe, je vhodný pre široký rozsah teplôt.

Zložka Hmotnoi	;tné množstvo (¾)
SOKALAN CP5 C100 % aktívny ako
Na soľ)¹	3,52
DEQUEST 2066 (100 % aktívny
ako kyselina)²	0,45
TINOPAL DMS³	0,28
síran horečnatý	0,49
Zeo1 i t A (bezvodý)	17,92
karboxymetylcelulóza (100 % aktívna)⁴	0,47
uhličitan sodný	9,44
kyse1 i na c i trónová	3,50
šili kát SKS-6	12,90
lojový alkylsulfát (100 % aktívny,
Na soľ)	2,82
Ci4-i5alkyIsulfát (100 % aktívny.
Na soľ)	3,50
Ci2-i5alkyl(E0(3)sulfát	1,76
Cie-18 N-metylglúkamid	4,10
DOBANOL Ci2-15EO(3)	3.54
LIPOLASE (100 000 LU/g)⁵	0,42
SAVINASE (4,0 KNPIJ)⁶	1,65
paríém	0,53
X2-3419	0,22
škrob	1,08
stearylalkohol	0,35
nátriumperoxykarbonát (povlečený)	22,30
tetraetyletyléndiamín (TAED)	5,90
ftalocyanín zinočnatý	0,02
voda (ex zeolit) do	100 , %

¹ SOKALAN je nátriumpolyakrylát/inaleát spoločnosti Hoechst t ² pentafosfónometyldietyléntriairiín spoločnosti Monsanto ³ optické zjasňovače spoločnosti Ciba Geigy * ⁴ produkt FINNFIS spoločnosti Metasaliton ⁵ LIPOLASE lipolytický enzým spoločnosti NOVO ⁶ Savinase proteázový enzým spoločnosti NOVO ⁷ X2-3419 je sllikonový prostriedok proti peneniu spoločnost i Dow Corn i ng

Spôsob prípravy granúl í zahrňuje napríklad rôzne sušenie vo veži, aglomeráciu, primiešanie za sucha. Percentá sú myslené hmotnostne.

1. Drevené a sušené rozprašovaním

S použitím zvyčajných spôsobov sa drví a suší rozprašo-

van ím^:
SOKALAN CP5	3,52
DEQUEST 2066	0.45
TINOPAL DMS	0,28
síran horečnatý	0.42

Zeolit A v bezvodovej forme

7,10 % k a r boxy m ety1 c e 1u1óza

0,47 %

B. Aglomeráty povrchovo aktívnych činidiel

BI. Aglomerácia pást sodnej soli lojového alkylsulfátu a sodnej soli C12-15E0(3)sulfátu % aktívna pasta lojového alkylsulfátu a 70 % pasta sodnej soli Ci2 — 15ĽO(3)su1 fátu sa aglomerujú so zeolitom A a uhličitanom sodným podľa formulácie (prísada do čistiaceho prostriedku po vysušení aglomerátu) lojový alkylsulfát

Ci2-15 E0(3)sulfát

Zeo1 i t A uhličitan sodný

2,82 %

1,18 %

5^30 %

4,50 %

B2. Aglomerát alkylsulfátu so 14 až 15 atómami uhlíka, a 1ky1etoxysu1fátu s 12 až 15 atómami uhlíka, Dobanol

Ci2-15E0(3) a N-metylglukosamidu so 16 až 18 atómami uh1 íka

Glukosamidový ne iónový materiál so .16 až 18 atómami uhlíka sa syntetizuje s Dobanol C12-15EOO) obsiahnutým v priebehu reakcie metylesteru a N-metylglukamínu. Ci2-i5E0(3) pôsobí ako činidlo znižujúce teplotu topenia, čo umožňuje vykonávať reakciu bez vytvárania nežiaducich cyklických g 1ukosamidov.

Pripraví sa povrchovo aktívna zmes 20 % Dobanol C12-15 E0(3) a 80 % N-metylglukosamidu so 16 až 18 atómami uhlíka a koaglomeruje sa s 10 % uhličitanu sodného.

Uvedené častice sa potom koaglomerujú s vysoko aktívnou pastou (70

%) sodnej soli alkylsulfátu so až 15 atómami uh1 íka, s

Dobanol Ci2-isE0(3), so Zeolitom

A a s extra uh 1 i č itanom sodným. Získané častice vykazujú dobrú rozpustnosť v studenej vode N-metylglukosamidu so 16 až 18 atómami uhlíka.

do prostriedku po vysušení aglomerátu) má toto zloženie:

4,10 %

Cig-1 b N- mety 1 g1 ukosam i d

Dobanol Ci2-isE0(3)

0,94 %

	uh1 i č i tan sodný	4,94	Qz
b	Zeo1 i t A	5,30	-O
	Na C14-15 alkylsulfát	3,50	o
•	Na Ci2-i5E0(3)sulfát	0,59	<Jz -Ό

C. Suché prísady

Pridávajú sa nasledovné zložky

peroxyuh1ič itan	22,30 %
TAED (tetraacetylénd iam in)	5,90 %
silikát SKS 6 spoločnosti Hoechst	12,90 %
kyselina citrónová	3,50 %
L i poláza	0,42 %
	100 000 LU/g
SAVINAŠE 4,0 KNPU	1,65 %
ftalocyanín zi nočnátý (bielidlo)	0,02 %
D. Nástrek
DOBANOL Ci2-15E0(3)	2,60 %
parfém	0,53 %
E- Činidlo potlačujúce penenie

Síl ikonové činidlo potlačujúce penenie X2-3419 (95 až 97 % vysokomolekulárny lineárny silikón, 3 až 5 % hydrofóbny oxid kremičitý (Dov Corning) sa koaglomeruje so Zeolitom A (veľkosť

r.

častíc 2 až 5 mikrometrov), so škrobom a stearylalkoholovým spojidlom. Tieto častice majú nasledovné zloženie:

Zeo1 i t A škrob

X2-3419

0,22 %

1,08 %

0,22 % stearyla 1kohol

0,35 %

Pripravený čistiaci prostriedok má vynikajúcu rozpustnosť, vyššiu výkonnosť a vynikajúce obmedzenie penenia pri použití v európskych automatických práčkach, napríklad pri použití 85 g pracieho prostriedku pre pračku AEG pri cykloch prania s teplotou 30 °C, 40 °C, 60 °C a 90 °C.

Príklad 36

Vo všetkých predchádzajúcich príkladoch sa glukamid mastnej kyseliny ako povrchovo aktívne činidlo môže nahradiť ekvivalentným množstvom mal tamidového povrchovo aktívneho činidla alebo zmesou povrchovo aktívneho glukanid/maltamidového činidla, odvodeného od prírodných zdrojov cukrov. V čistiacich prostriedkoch podľa vynálezu sa javí použitie etanolamidov ako pomoc na udržanie stálosti za chladu hotových čistiacich prostriedkov. Okrem toho použitie sulfobetainových (ako sultaine) povrchovo aktívnych činidiel vykazuje zvýšené penenie.

Pre čistiace prostriedky, kedy sa žiada vysoké penenie (napríklad v prípade prostriedkov na umývanie riadu) je výhodné, aby neobsahovali žiadne činidlá potlačujúce penenie. Pretože mastné kyseliny obsahujúce 14 a viac atómov uhlíka môžu pôsobiť ako činidlá potlačujúce penenie, je výhodné, aby prostriedky na umývanie riadu obsahovali menej ako hmotnostne približne 5 s výhodou menej ako približne 2 % mastných kyselín so 14 a viac atómam i uh1 íka a predovšetkým, aby neobsahovali žiadne mastné kyseli ny so alebo viac atómami uhlíka. Preto sa pracovníci v odbore vyvarováva j ú prípade čistiacich vysoko peniacich prostriedkov zavádzania množstva takých mastných kyselín, potlačujúceho penenie, do vysoko penivých čistiacich prostriedkov, obsahujúcich polyhydroxyamidy mastných kyselín a/alebo sa vyvarovávaj ú vytvárania mastných kyselín s 14 a viac atómami uhlíka pri skladovaní hotových čistiacich prostriedkov podľa vynálezu. Jednoduchým spôsobom je použitie esterových činidiel s 12 a tómain i uhlíka pre prípravu polyhydroxyamidov mastných kyselín.

Na šťastie použitie am inoxidových alebo su1 fobetai nových povrchovo aktívnych činidiel môže predchádzať negatívnym . vplyvom na penenie spôsobených mastnými kyselinami.

Pracovník v odbore, ktorý má zámer pridávať aniónové opticky _ς zjasňujúce činidlá do kvapalných čistiacich prostriedkov, obsahujúcich pomerne vysoké koncentrácie (napríklad 10 % • a väčšie) aniónových alebo polyaniónových substituentov ako sú polykarboxylátové buildery, môže pokladať za priaznivé pripraviť predzmes optického zjasňovacieho činidla s vodou a s polyhydroxyamidom mastnej kyseliny a potom túto predzmes vnášať do hotového čistiaceho prostriedku.

V prípade čistiacich prostriedkov obsahujúcich zeolitové buildery sa môže použiť polyglutamová kyselina alebo polyasparagová kyselina ako dispergačné činidlá.

Ako príklady činidiel potlačujúcich penenie sa uvádzajú AE kvapalina alebo vločky a prostriedok DC-544 (spoločnosti Dow Corni ng).

Pracovníkom v odbore je jasné, že príprava polyhydroxyamidov mastných kyselín s použitím disacharidov a vyšších sacharidov ako maltózy, vedie k vytvoreniu polyhydroxyamidov mastných kyselín, kde Lineárny substituent Z je chránený (očapičkovaný - capped) polyhydroxykruhovou štruktúrou. Také materiály sú plne zahrnuté v rozsahu vynálezu a z rozsahu vynálezu tak nevybočujú.

Priemyselná využiteľnosť

Kvapalný alebo pevný čistiaci prostriedok s obmedzeným penením obsahu j úc i po1y hyd roxyam i d masťne j v danom pomere je vhodný na pranie bielizne a bez obmedzenia perien ia na umývanie riadu.

i* λγ ι-:νγ o vi-: häroicy

Claims

1. Čistiaci prostriedok obsahujúci alkylsulfát a polyhydroxyamid mastnej kyseliny, kvapalný alebo pevný s obmedzeným penením, vyznačujúci sa tým, že obsahujú hmotnostne

a) aspoň 1 % polyhydroxyamidu mastnej kyseliny obecného vzorca I

0 R¹

L

R² - C - N - Z b (I) kde znamená

Ri

R² atóm vodíka, uhľovodíkovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka,

2-hydroxyetylovú skupinu, 2-hydroxypropylovú skupinu alebo ich zmes.

uhľovodíkovú skupinu s 5 až 31 atómami uhlíka a polyhydroxyuhľovodíkovú skupinu s lineárnym uhľovodíkovým ľ·

b) za reťazcom viazaným i aspoň 1 %

c) a aspoň tromi na reťazec alebo alkylsulfátového hydroxylovými skupinami, priamo jej alkoxylovaný derivát.

povrchovo aktívneho činidla a výhodou činidlo potlačujúce potlačujúcom penenie, hmotnostného pomeru zložky (a) (b) 1 penenie v množstve.

10 až 10 -- 1.

2. Čistiaci prostriedok podľa nároku

1, vyznačujúci sa tým.

že obsahuje hmotnostne aspoň 3 % polyhydroxyamidu mastnej kyseliny s aspoň 3 % alkylsulfátu za hmotnostného pomeru 6 = 1 až

6.

3. Čistiaci prostriedok podľa nároku 2. vyznačujúci sa tým.

že ďalej obsahuje hmotnostne .1 až 30 % pomocných povrchovo aktívnych činidiel, volených zo súboru zahrňujúceho alkylbenzénsulfonátové povrchovo aktívne činidlá, alkylestersulfonátové povrchovo aktívne činidlá, alky1etoxylátové povrchovo aktívne činidlá, alkyIpolyglykosidové povrchovo aktívne činidlá, parafínsulfonátové povrchovo aktívne činidlá alebo alkylfenolalkoxylátové povrchovo aktívne činidlá a ich zmesi.

4- Čistiaci prostriedok podľa nároku 1. vyznačujúci sa tým, že obsahuje činidlá potlačujúce penenie zo súboru zahrňujúceho šili kónové uhľovodíkov, monosteary1fosfátové činidlá k po t1 a čov a n i u penen i a a i c h zmes i že

Čistiaci prostriedok podľa nároku .1, vyznačujúci sa tým, obsahuje hmotnostne aspoň 0 d monokarboxy1átu mastnej kyseliny alebo jeho soli ako činid lo potlačujúce penenie.

6.

Čistiaci prostriedok podľa nároku .1, vyznačujúci sa tým, že v obecnom vzorci I znamená R¹ metylovú skupinu. R² alkylovú alebo alkenylovú skupinu s 11 až

17 atómami uhlíka a Z skupinu vzorca

-CH₂(CHOH)_nCH₂OH, -CH(CH₂0H) (CHOH)n-i-CH₂0H alebo

-CH₂-(CHOH)₂(CHÓR )(CHOH)-CH₂OH kde n znamená celé číslo 3 až 5 vrátane a R atóm vodíka alebo cyklickú alebo alifatickú monosacharidovú skupinu.

7. Čistiaci prostriedok podľa nároku 1 vyznačujúci sa tým, že v obecnom vzorci I znamená Z skupinu odvodenú od maltózy.

8. Čistiaci prostriedok podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že v obecnom vzorci I znamená Z skupinu odvodenú od zmesi monosacharidov, disacharidov a prípadne od vyšších sacharidov, obsahujúcu aspoň hmotnostne 1 % aspoň jedného disacharidu, s výhodou maltózy.

9. Čistiaci prostriedok podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým.

že ďalej obsahuje hmotnostne aspoň

1 % detergenčného builderu.

10. Čistiaci prostriedok podľa nároku 9, vyznačujúci sa tým.

a) aspoň 1 % polyhydroxyamidu mastnej kyseliny obecného vzorca I

O R¹

R² - C - N (I) kde znamená

R¹ metylovú skupinu.

R² alkylovú alebo alkenylovú skupinu s 9 až 17 atómami uhlíka

Z glycitylovú skupinu, odvodenú od redukujúcich cukrov, s výhodou skupinu N-metyIglukamidovú s

11 až 17 atómami uhlíka, skupinu

N-metyImaltamidovú s 11 až

17 atómami uhlíka, zmes takých glukamidových a maltamidových skupín alebo ich alkoxylované deriváty a

b) aspoň 1 % alkylsulfátového povrchovo aktívneho činidla so 14 až 18 atómami uhlíka v a J kýlovom podiele.

za hmotnostného pomeru zložky (a) (b) 1,25 :

1 až 1 : 6.

s výhodou 1,25

1 až 1 - 4.

11. Spôsob prani a tex t í 1 i í, vyznačuj úc i sa tým, že sa prané textílie uvádzajú do styku s vodným kúpeľom obsahujúcim č istiaci prostriedok podľa nároku 1.

12- Spôsob podľa nároku 11, vyznačujúci obecnom vzorci I znamená Z skupinu odvodenú od zmesi monosacharidov, disacharidov a polysacharidov dostupných z rastlinných zdrojov.

13. Spôsob podľa nároku 11, vyznačujúci sa tým, že v obecnom vzorci I znamená R² alkylovú alebo alkenylovú skupinu s 15 až 17 atómami uhlíka alebo ich zmes.

14. Detergenčné častice obsahujúce hmotnostne 5 až 90 % polyhydroxyamidu mastnej kyseliny a 10 až 90 % alkylsulfátového povrchovo aktívneho činidla, vyznačujúce sa tým, že obsahujú hmotnostne 1 až 30 % so1ubi I izačného činidla.