CN102860924B - 发泡性油剂组合物及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种发泡性油剂组合物及其制备方法。所述的发泡性油剂组合物包含脂肪酸和有机碱的中和产物，以及极性油，其中所述脂肪酸是选自具有8‑30个碳原子的直链或支化烷基脂肪酸中的一种或多种，所述有机碱是选自羟烷基胺的一种或多种，并且所述原料有机碱与脂肪酸的当量比为0.6‑1.4∶1。本发明的发泡性油剂组合物具有良好的卸妆和清洁的功能、在揉搓和冲洗时产生丰富的泡沫，可广泛用于化妆品行业。

Description

发泡性油剂组合物及其制备方法

技术领域

本发明涉及一种发泡性油剂组合物及其制备方法，所述的发泡性油剂组合物具有卸妆和清洁的功能，在揉搓和清洗时产生丰富泡沫。本发明的发泡性油剂组合物可广泛用于化妆品行业。

背景技术

具有卸妆清洁功能的油剂产品在化妆品行业已应用了很多年，通常的油剂产品包含疏水性油和表面活性剂。众所周知，高含量的油会抑制表面活性剂的发泡性，因此易发泡的油剂产品是一种较难实现的产品形式。

目前市场上有一类将非离子表面活性剂加入油相而制备的透明油剂产品，这类产品的发泡性差，在卸妆清洁后用水冲洗时发生乳化，宏观表现为起白。另一类油剂产品是将表面活性剂和甘油或者丙二醇一类的多元醇混合，制成可以遇水发泡的透明油剂产品，但是这一类产品卸除油性彩妆的效果较差，且没有润肤作用。

通常具有良好发泡性的表面活性剂均为阴离子表面活性剂，但它们亲水性强，很难与油相混溶，因此无法用于制备透明的油剂产品。

脂肪酸与无机碱中和获得的脂肪酸皂是公认产生泡沫最丰富的，但脂肪酸皂通常以固体形式存在，且脱脂力太强，pH呈碱性，对皮肤刺激性大且无法在润肤油中溶解。

中国专利申请CN 86105298公开了一种含有无水发泡组合物的化妆乳油，其中将未经改性的或经矿物油改性的矿脂与有机洗涤剂配制在一起，形成无水化妆乳油，该乳油无水并且具有在使用后与水结合时可发泡的特点，这种乳油的最终产品外观是以固态的形式将阴离子表面活性剂分散在半固态的油相中而形成的不透明产品。

中国专利申请CN 99810081.1公开了一种据说可能是清晰、单相、特别是易发泡的组合物，其含有至少一种表面活性剂混合物和一种油组分，所述表面活性剂混合物包含至少一种阴离子或两性离子表面活性剂、一种非离子型表面活性剂和一种磷酸烷酯组分。这种组合物无水，并且具有较好的发泡性，但是所使用的配制原料复杂，生产工艺烦琐，不易获得，并且产品的透明性不理想。

目前仍然需要开发发泡性好、组成简单、并且优选透明性好的具有卸妆和清洁功能的发泡性油剂组合物。

发明内容

本发明提供一种发泡性油剂组合物，其能够有效地卸妆和清洁皮肤，在揉搓和冲洗时产生丰富泡沫，可用于卸妆和清洁等个人护理产品。

本发明的一个方面提供一种发泡性油剂组合物，其包含脂肪酸和有机碱的中和产物，以及极性油，其中所述脂肪酸是选自具有8-30个碳原子的直链或支化的烷基脂肪酸中的一种或多种，所述有机碱是选自具有如下通式(I)或通式(II)的羟烷基胺中的一种或多种，

通式(I)中，R’是具有2-4个碳原子的亚烷基，R是具有1-12个碳原子的直链或支化的亚烷基；

通式(II)中，R”是H、具有2-4个碳原子的烷基、或是-ROH，R是具有1-12个碳原子的直链或支化的亚烷基；

并且在所述发泡性油剂组合物的原料中，所述有机碱与脂肪酸的当量比为0.6-1.4∶1。

本发明的另一个方面提供上述发泡性油剂组合物的制备方法，该方法包括如下步骤：

1)将所述脂肪酸与所述有机碱进行中和反应，形成脂肪酸皂，其中有机碱与脂肪酸的当量比为0.6-1.4∶1；

2)在所述皂中加入极性油，充分搅拌混合，得到发泡性油剂组合物。

本发明的再一个方面提供上述发泡性油剂组合物的另一种制备方法，该方法包括如下步骤：

1)将所述脂肪酸加入极性油中；

2)在搅拌下向步骤1)的混合物中加入所述有机碱，进行中和反应，其中有机碱与脂肪酸的当量比为0.6-1.4∶1，得到发泡性油剂组合物。

具体实施方式

除非另外说明，本申请提到的所有的出版物、专利申请、专利和其它参考文献都以引用的方式全文结合入本文中，相当于全文呈现于本文。

除非另外定义，本文中使用的所有技术和科学术语具有本发明所属领域普通技术人员通常所理解的同样含义。在抵触的情况下，以本说明书包括定义为准。

除非另外说明，所有的百分数、份数、比例等都以重量计。

当以范围、优选范围、或者优选的数值上限以及优选的数值下限的形式表述某个量、浓度或其它值或参数的时候，应当理解相当于具体揭示了通过将任意一对范围上限或优选数值与任意范围下限或优选数值结合起来的任何范围，而不考虑该范围是否具体揭示。除非另外指出，本文所列出的数值范围旨在包括范围的端点，和该范围之内的所有整数和分数。

在本文中，术语“由......形成”或“由......构成”等同于“包含/包括”。本文中所用的术语“包括”、“包含”、“具有”、“有”、“含有”或它们的任意其他变体，是意图包括非排它性的包含。例如，包含一系列要素的组合物、过程、方法、制件或设备并不一定只限于那些要素，而是还可以包括没有明确列出的或者这些组合物、过程、方法、制件或设备所固有的其他要素。而且，除非明确表示相反含义，否则，“或”是指包含“或”而非排它性的“或”。例如，以下任何一条件都满足条件A或B：A为真(或存在)且B为假(或不存在)，A为假(或不存在)且B为真(或存在)，以及A和B都为真(或存在)。

另外，用于本发明某种要素或组分之前的词语“一”或“一种”对该要素或组分的数量没有限制性。因此“一”或“一种”应理解为包括一种或至少一种，除非明确数量为单数，否则单数形式的所述要素或组分也包括复数的情况。

除非有另外的说明，本发明的材料、方法和实施例仅仅是示例性的，而非限制性的。虽然在本发明的实施或测试中可以采用类似于或等同于本文所述的那些方法和材料，但本说明书下文已描述了合适的方法和材料。

本发明提供了一种发泡性油剂组合物，其包含脂肪酸和有机碱的中和产物，以及极性油，其中所述的脂肪酸是选自具有8-30个碳原子的直链或支化的烷基脂肪酸的一种或多种，所述有机碱是选自羟烷基胺中的一种或多种，并且所述原料有机碱与脂肪酸的当量比为0.6-1.4∶1。

在本发明中，术语“当量比”指的是在所使用的反应物中可进行预期反应的反应性基团的数目比。

在本发明的优选实施方式中，本发明的发泡性油剂组合物是透明的。

在本发明中，术语“透明”指的是：用上海普申机械化工有限公司的TMD-II型透明度测试仪进行检测，透射率≥70％。

测试方法为：

(1)调整测试波长至460纳米；

(2)用蒸馏水校正到透射率100.00％；

(3)把装有待测样品的比色皿(10×10×45mm)放在测试槽，读取透射率。

在本发明的发泡性油剂组合物的中和产物中，所述的原料脂肪酸是选自具有8-30个碳原子、优选具有8-20个碳原子、更优选具有12-20个碳原子的直链或支化的烷基脂肪酸的一种或多种，特别优选是选自月桂酸、异硬脂酸、硬脂酸、肉豆蔻酸、油酸和棕榈酸中的一种或多种。

在本发明的发泡性油剂组合物的中和产物中，所述的原料有机碱是选自具有如下通式(I)或通式(II)的羟烷基胺中的一种或多种，

通式(I)中，R’是具有2-4个碳原子的亚烷基，R是具有1-12个碳原子、优选具有1-6个碳原子的直链或支化的亚烷基；

通式(II)中，R”是H、具有2-4个碳原子的烷基、或是-ROH，R是具有1-12个碳原子、优选具有1-6个碳原子的直链或支化的亚烷基。

所述的羟烷基胺更优选为选自二羟烷基胺、三羟烷基胺以及四羟烷基乙二胺中的一种或多种，其中所述的烷基具有1-4个碳原子，特别优选四羟丙基乙二胺，例如来自德国BASF的产品NeutrolTE。

在本发明的发泡性油剂组合物的原料中，所述有机碱与脂肪酸的当量比为0.6-1.4∶1，优选0.8-1.2∶1，更优选为0.95-1.05∶1。

在本申请中，术语“极性油”是指分子中正电荷中心和负电荷中心不重合的油类。本发明中的极性油优选是选自酯类、异构烷烃类、醇类和醚类中的任何合适的一种或多种有机溶剂，更优选为选自辛酸/癸酸甘油三酯(例如TEGOSOFTCT，来自德国的EVONIK)，三异硬脂精(例如TEGOSOFTTIS，来自德国的EVONIK)，聚丙二醇-14丁醚(例如TEGOSOFTPBE，来自德国的EVONIK)，12-15醇苯甲酸酯(例如TEGOSOFTTN，来自德国的EVONIK)和辛基十二醇(例如TEGOSOFTG 20，来自德国的EVONIK)的一种或多种。

基于发泡性油剂组合物的总重量，本发明的发泡性油剂组合物中所述极性油的含量为50-85重量％，优选60-80重量％。

基于发泡性油剂组合物的总重量，本发明的发泡性油剂组合物中脂肪酸与有机碱的中和产物的含量为15-50重量％，优选20-40重量％。

在一个实施方式中，本发明的发泡性油剂组合物通过如下方法制备：

1)将所述脂肪酸与所述有机碱进行中和反应，形成脂肪酸皂，其中有机碱与脂肪酸的当量比为0.6-1.4∶1；

2)在所述皂中加入极性油，充分搅拌混合，得到发泡性油剂组合物。

在另一个实施方式中，本发明的发泡性油剂组合物通过如下方法制备：

1)将所述脂肪酸加入极性油中；

2)在搅拌下向步骤1)的混合物中加入所述有机碱，进行中和反应，其中有机碱与脂肪酸的当量比为0.6-1.4∶1，得到发泡性油剂组合物。

在本发明的发泡性油剂组合物的上述两种制备方法中，脂肪酸与有机碱的反应可以在10-90℃进行，优选在30-80℃进行，更优选在50-75℃进行。

本发明的发明人经过大量的研究和试验，令人惊奇地发现，通过本发明所用的脂肪酸与有机碱中和获得的脂肪酸皂能够很好地与极性油混溶，从而获得具有很好的发泡性的油剂组合物，该组合物性质温和，具有很好的卸妆和清洁功能，并在揉搓和用水冲洗时产生丰富的泡沫。本发明优选的组合物是透明的。

实施例

下面以实施例进一步说明本发明，但是本发明的范围并不限于此。

实施例1

在50℃搅拌下将19.3重量份的月桂酸与14重量份的四羟丙基乙二胺(NeutrolTE，购自德国BASF)混合，使它们发生充分的中和反应，然后向反应混合物中加入66.7重量份的三异硬脂精(TEGOSOFTTIS，来自德国EVONIK)，充分搅拌，获得油剂组合物，该油剂组合物在室温是透明的。

实施例2

重复实施例1的步骤，不同的是用66.7重量份的辛酸/癸酸甘油三酯(TEGOSOFTCT，来自德国EVONIK)代替三异硬脂精，获得油剂组合物，该组合物在室温是透明的。

实施例3

在60℃将19.3重量份的月桂酸加入到66.7重量份的PPG-14丁醚(TEGOSOFTPBE，来自德国EVONIK)中，搅拌使其形成均相，然后使混合物保持在60℃，在搅拌下向其中加入14重量份的四羟丙基乙二胺(NeutrolTE，购自德国BASF)，进行充分的中和反应，获得油剂组合物，该组合物在室温是透明的。

实施例4

在60℃将20重量份的月桂酸加入到66.7重量份的PPG-14丁醚(TEGOSOFTPBE，来自德国EVONIK)中，搅拌使其形成均相，然后使混合物保持在60℃，在搅拌下向其中加入13.3重量份的二异丙醇胺，进行充分的中和反应，获得60℃下透明的油剂组合物，该组合物在常温下静置后呈均匀混浊状态。

实施例5

在60℃将20重量份的癸酸加入到64.54重量份的PPG-14丁醚(TEGOSOFTPBE，来自德国EVONIK)中，搅拌使其形成均相，然后使混合物保持在60℃，在搅拌下向其中加入15.46重量份的二异丙醇胺，进行充分的中和反应，获得60℃下透明的油剂组合物，该组合物在常温下静置后呈均匀混浊状态。

实施例6

在60℃将26.4重量份的月桂酸加入到50重量份的PPG-14丁醚(TEGOSOFTPBE，来自德国EVONIK)中，搅拌使其形成均相，然后使混合物保持在60℃，在搅拌下向其中加入23.6重量份的三异丙醇胺，进行充分的中和反应，获得60℃下透明的油剂组合物，该组合物在常温下静置后呈均匀混浊状态。

效果评价

1.透明度测试

使用上海普申机械化工有限公司的TMD-II型透明度测试仪进行透明度的测定。

测试方法为：

(1)调整测试波长至460纳米；

(2)用蒸馏水校正到透射率100.00％；

(3)把装有待测样品的比色皿(10×10×45mm)放在测试槽，读取透射率。

定义透射率≥70％为透明，31-69％之间为微浊，≤30％为混浊。

2.发泡性测试

选择10名志愿者，分别在掌心使用1-2克的样品，然后加水双手揉搓润洗，观察泡沫的情况。超过8名志愿者认为泡沫明显为4分，5-8名志愿者认为泡沫明显为3分，2-4名志愿者认为泡沫明显为2分，少于2名则为0分。

3.清洁能力测试

选择10名志愿者，分别在其左手背涂抹1g的欧莱雅绝配无瑕粉底液，待10分钟后涂抹1g样品，加水进行常规润洗，然后对清洗结果进行评估。超过8名志愿者认为已清洗干净的为4分，5-8名志愿者认为已清洗干净的为3分，2-4名志愿者认为已清洗干净的为2分，少于2名则为0分。

测试结果见下表1。

表1：实施例1-6的油剂组合物的外观、发泡性和清洁能力评价

实施例编号	1	2	3	4	5	6
							外观	92	93	93	混浊	混浊	混浊
发泡性	4	4	4	3	3	4
							清洁能力	4	4	4	4	4	4

由上表可见，通过脂肪酸与特定有机碱中和获得的脂肪酸皂能够很好地与极性油混溶，从而获得了具有很好的发泡性的油剂组合物，其具有很好的卸妆和清洁功能，并在揉搓和用水冲洗时产生明显的泡沫，优选的组合物在常温下外观透明，可广泛应用于化妆品行业。

尽管以典型的实施例描述了本发明，其意图不是将其限于所示出的细节中，在不背离本发明的精神下可能存在多种修改和替代。由此，本领域技术人员仅通过常规试验就可以获得的本发明的改进和等同应包括在后附的权利要求所限定的本发明的精神和范围内。

Claims (17)

1.发泡性油剂组合物，其包含脂肪酸和有机碱的中和产物，以及极性油，其中所述脂肪酸是选自具有8－20个碳原子的直链或支化的烷基脂肪酸中的一种或多种，所述有机碱是选自具有如下通式(I)或通式(II)的羟烷基胺中的一种或多种，

通式(I)中，R’是具有2－4个碳原子的亚烷基，R是具有1－6个碳原子的直链或支化的亚烷基；

通式(II)中，R”是H、具有2－4个碳原子的烷基、或-ROH，R是具有1－6个碳原子的直链或支化的亚烷基；

并且在所述发泡性油剂组合物的原料中，有机碱与脂肪酸的当量比为0.6－1.4:1；

其中基于所述发泡性油剂组合物的总重量，所述极性油的含量为50－85重量％；

其中所述的极性油是选自酯类、异构烷烃类、醇类和醚类中的一种或多种。

2.如权利要求1所述的发泡性油剂组合物，其中该组合物是透明的。

3.如权利要求1所述的发泡性油剂组合物，其中所述的脂肪酸是选自具有12－20个碳原子的直链或支化的烷基脂肪酸中的一种或多种。

4.如权利要求1所述的发泡性油剂组合物，其中所述的脂肪酸是选自月桂酸、异硬脂酸、硬脂酸、肉豆蔻酸、油酸和棕榈酸中的一种或多种。

5.如权利要求1所述的发泡性油剂组合物，其中所述的羟烷基胺通式(I)中，R是具有1－4个碳原子的直链或支化的亚烷基；通式(II)中，R”是H、或-ROH，R是具有1－4个碳原子的直链或支化的亚烷基。

6.如权利要求1所述的发泡性油剂组合物，其中所述的羟烷基胺是选自二羟烷基胺、三羟烷基胺和四羟烷基乙二胺中的一种或多种，其中所述的烷基具有1－4个碳原子。

7.如权利要求6所述的发泡性油剂组合物，其中所述的羟烷基胺是四羟丙基乙二胺。

8.如权利要求1所述的发泡性油剂组合物，其中所述原料有机碱与脂肪酸的当量比为0.8－1.2:1。

9.如权利要求8所述的发泡性油剂组合物，其中所述原料有机碱与脂肪酸的当量比为0.95－1.05:1。

10.权利要求1所述的发泡性油剂组合物，其中所述的极性油是选自辛酸/癸酸甘油三酯、三异硬脂精、聚丙二醇-14丁醚、12－15醇苯甲酸酯和辛基十二醇中的一种或多种。

11.如权利要求1所述的发泡性油剂组合物，其中，所述脂肪酸与有机碱的中和产物的含量为15－50重量％。

12.如权利要求11所述的发泡性油剂组合物，其中，基于所述发泡性油剂组合物的总重量，所述极性油的含量为60－80重量％，所述脂肪酸与有机碱的中和产物的含量为20－40重量％。

13.制备如权利要求1所述的发泡性油剂组合物的方法，包括如下步骤：

1)在搅拌下将所述脂肪酸与所述有机碱进行中和反应，形成脂肪酸皂，其中有机碱与脂肪酸的当量比为0.6－1.4:1；

2)在所述皂中加入所述极性油，充分搅拌混合，得到发泡性油剂组合物。

14.制备如权利要求1所述的发泡性油剂组合物的方法，包括如下步骤：

1)将所述脂肪酸加入所述极性油中；

2)在搅拌下向步骤1)的混合物中加入所述有机碱，进行中和反应，其中有机碱与脂肪酸的当量比为0.6－1.4:1，得到发泡性油剂组合物。

15.如权利要求13或14所述的发泡性油剂组合物的制备方法，其中脂肪酸与有机碱的中和反应在10－90℃进行。

16.如权利要求15所述的发泡性油剂组合物的制备方法，其中脂肪酸与有机碱的中和反应在30－80℃进行。

17.如权利要求16述的发泡性油剂组合物的制备方法，其中脂肪酸与有机碱的中和反应在50－75℃进行。