SK13492001A3

SK13492001A3 - Kvapalné prípravky a systémy tenzid-rozpúšťadlo

Info

Publication number: SK13492001A3
Application number: SK1349-2001A
Authority: SK
Inventors: Jochen W�Rtz; Thomas Maier; Gerhard Schnabel; Gerhard Johann
Original assignee: Aventis Cropscience Gmbh
Priority date: 1999-03-23
Filing date: 2000-03-13
Publication date: 2002-01-07
Also published as: PL201228B1; HRP20010691A2; HRP20010691B1; HU225524B1; CZ298636B6; BG65410B1; EP1164842B1; DE50005330D1; JP2002539225A; ATE259589T1; CA2366645C; TR200102652T2; BG105908A; DK1164842T3; EE200100496A; YU65201A; US20050084507A1; EP1164842A1; ES2215616T3; HUP0200351A3

Description

·· ···

KVAPALNÉ PRÍPRAVKY A SYSTÉMY TENZID/ROZPÚŠŤADLO

Oblasť techniky

Vynález sa týka oblasti kombinácií z tenzidov a rozpúšťadiel (systémov tenzid-rozpúšťadlo) pre kvapalné prípravky (nazývané tiež kompozíciami). Vynález sa pritom týka prednostne systémov tenzid-rozpúšťadlo pre jednofázové kompozície jednej alebo viac pesticídnych účinných látok, kde žiadna z účinných látok nie je dobre rozpustná vo vode, predovšetkým kde má každá z účinných látok rozpustnosť vo vode 5 g/l alebo nižšiu. Najmä sa vynález týka emulzných koncentrátov („Emulsifyable Concentrates“, EC) na báze organických rozpúšťadiel a pesticídov, napr. herbicídnych účinných látok rôznej polarity, zvlášť emulgovateľných koncentrátov, ktoré obsahujú jednu alebo viac účinných látok zo skupiny desmedifám, fenmedifám, etofumesát a herbicídy fyzikálne-užívateľských vlastností podobného typu, napríklad herbicídy radu fenoxyfenoxypropionátov alebo heteroaryloxyfenoxypropionátov.

Doterajší stav techniky

Všeobecne sa účinné látky používajú nie ako čisté látky, ale vždy podľa oblasti použitia a požadovaných fyzikálnych vlastností aplikačnej formy v kombinácii s určitými pomocnými látkami, tj. vo forme kompozícií. Často obsahujú takéto kompozície miesto jednotlivých účinných látok kombinácie rôznych účinných látok, aby sa pri aplikácii využili vlastnosti jednotlivých účinných látok spoločne, alebo tiež preto, že jednotlivé účinné látky sú v kombinácii synergické, tj. poskytujú vyššie ako aditívne zvýšenie účinku.

Nezávisle od typu kompozície a od toho, či kompozície obsahujú jednu alebo viac účinných látok, usiluje sa najmä v poľnohospodárskej oblasti o dosiahnutie čo najvyššej koncentrácie (obsahu) účinnej látky v príslušnej kompozícii, lebo vysoká koncentrácia účinnej látky umožňuje zníženie aplikovaného objemu a následne materiálové úspory aplikovaných pomocných látok, ako i úspory v oblasti balenia a logistiky. Preto sú vysoko stabilné kompozície a kombinované kompozície s pomocnými látkami neškodnými pre

31790/Hh • ·· · ·· ·· ···· ·· · · · · · ··· ··· ·· • ··· · ······ • · · · · · · ··· ·· ··· ·· ·· * životné prostredie predmetom zásadného záujmu.

V zásade môžu byť do kompozícií zapracované účinné látky rôznym spôsobom, vždy podľa toho, ktoré biologické a/alebo chemicko-fyzikálne parametre sú uprednostňované. Všeobecne prichádzajú do úvahy ako možné kompozície napríklad: striekaný prášok (WP), emulzie olej vo vode resp. voda voleji (EV resp. EO), suspenzie (SC), suspoemulzie (SE), emulgovateľné koncentráty (EC) alebo tiež granuláty pre aplikáciu do pôdy alebo práškovaním, popr. vo vode dispergovateľné granuláty (VG). Uvedené typy kompozícií sú v princípe známe a sú popísané napr. vo Winnacker-Kuchler, „Chemische Technológie“, sv. 7, C. Hauser-Verlag, Munchen, 4. vydanie, 1986; van Valkenburg, „Pesticíde Formulations“, Marcel-Dekker N. Y., 1973; K. Martens, “Spray Dryíng Handbook, 3. vyd., 1979, G. Goodwin Ltd., London.

Ak v prípade účinných látok zapracovaných do kompozícií ide o látky s malou polaritou, napr. zlúčeniny, ktoré nemajú charakter soli alebo obsahujú prevažne hydrofóbne zvyšky a sú teda takmer nerozpustné vo vode, sú možnosti prípravy kompozícií prirodzene obmedzené. Tak je to napríklad pri herbicídnych účinných látkach ako desmedipham (DMP) resp. fenmedipham (PMP), ktoré patria do skupiny biskarbamátov, a ktorých rozpustnosť vo vode je 7 mg/1 resp. 4,7 mg/l. Podobne je to pri herbicídnych účinných látkach zo skupiny sulfonátov ako napríklad etofumesát (rozpustnosť vo vode 50 mg/l) alebo benfuresát (rozpustnosť vo vode 261 mg/l).

Kvapalné kompozície herbicídov vyššie uvedeného druhu sú už známe.

Tak napríklad vo WO-A 85/01286 sú popísané kvapalné kompozície, ktoré obsahujú PMP a/alebo metamitrón. Ako rozpúšťadlá sa v tejto súvislosti zmieňujú estery polyalkoholov, étery, ketóny, vo vode nerozpustné alkoholy, glykoly, polyglykoly a oleje rastlinného, ale tiež minerálneho pôvodu, a ako vhodné emulgátory sú pre popisované kvapalné kompozície uvedené len všeobecne neionogénne, ale tiež amfolytické, katiónové alebo aniónové tenzidy.

Alternatívne k emulzným koncentrátom na báze rozpúšťadiel prichádzajú do úvahy pre vyššie uvedené účinné látky medzi iným suspenzné koncentráty (SC) resp. suspoemulzie (SE) obsahujúce vodu. Takéto kompozície sú

31790/H h ··« • ·· • ·· • · · • · · · • · · ·· · popísané vo WO 95/23505, EP-A 637 910 a WO 92/09195.

Na rozdiel od termodynamicky stabilných emulzných koncentrátov, ktoré sa vyznačujú svojou teoreticky neobmedzenou stabilitou pri skladovaní, sú suspenzie, ako i makroemulzie, len kinetický stabilné, tzn. po individuálne rozdielne dlhej dobe je u nich potrebné počítať so separáciou fáz, a teda „rozpadom“ kompozície. Okrem toho vykazujú suspenzie oproti emulzným koncentrátom tu nevýhodu, že v koncentráte len časť, spravidla len malá časť, použitej účinnej látky alebo zmesi účinných látok je prítomná v rozpustenej forme. Pri riedení suspenzie vodou na prípravu postrekovacej tekutiny sa väčšinou nedosiahne, alebo sa nedosiahne úplne, rozpustenie podielov nerozpustených v koncentráte, tzn. že postrekovacia tekutina zostáva naďalej vo forme suspenzie. Ako ukázali mnohé biologické pokusy, najmä v prípade účinných látok DMP, PMP a etofumesátu, je väčšinou výhodné, keď sú účinné látky i v postrekovacej tekutine prítomné pokiaľ možno v rozpustenom stave: účinnosť kompozície je tým lepšia, čím jemnejšie sú účinné látky v postrekovacej tekutine dispergované.

Okrem toho sú pri veľmi jemnom rozdelení účinnej látky v postrekovacej tekutine získané výhody z hľadiska techniky aplikácie, napr. znížené nebezpečie upchatia striekacích dýz, znížené náklady na čistenie atď.

Okrem toho sú emulzné koncentráty - v protiklade k suspenziám, ktoré predpokladajú mletie účinnej látky alebo účinných látok - výhodne vyrobiteľné s veľmi malou spotrebou energie a pomocou technicky jednoduchého miešacieho zariadenia, tzn. už pri výrobe poskytujú oproti suspenziám výhodu úspory energie.

Aby bol i v postrekovacej tekutine udržaný čo najväčší podiel účinnej látky či látok v roztoku, vyvstáva v tomto prípade úloha, nájsť kvapalné prípravky s rozpúšťadlami nerozpustnými vo vode, ktorých polarita umožňuje vysoké koncentrácie účinnej látky. Neexistuje však korelácia medzi polaritou rozpúšťadla a polaritou účinnej látky, pomocou ktorej by bolo možné predpovedať vhodné rozpúšťadlá pre určité účinné látky. Odpoveď na otázku, či je v jednotlivom prípade možno nájsť vhodné rozpúšťadlo tohto druhu alebo nie, vyžaduje často nákladné mnohé pokusy a i potom niekedy zostáva

31790/Hh

• ··	• · ·	·· ·
• · ·	·· · ·	• ·	• ·
• · ·	• · ·	• »
• ··· ·	• · ·	• · ·
• ·	• · ·	• ·
·· ··	··· ··	··	··

otvorená.

Vo FR-A 2 597 720, FR-A 2 599 593 a BE-A 904 874 sú popísané emulzné koncentráty, ktoré -odchylne od vyššie citovaných spisov - v spojení s (aspoň) jedným herbicídom typu biskarbamátu (teda najmä PMP alebo DMP) obsahujú kombináciu rozpúšťadiel pozostávajúcich z tributylfosfátu a rozpúšťadla miešateľného s vodou, najmä N-metylpyrolidónu (NMP).

Ďalej EP-A 328 217 popisuje emulgovateľné koncentráty, ktoré obsahujú etofumesát a ako rozpúšťadlo tributylfosfát. Pri tomto type kompozícií je nevýhodné použitie tributylfosfátu, lebo ten je pokladaný za nebezpečnú chemikáliu (pozri napr. zákon o chemikáliách). Nie je tým síce znemožnené ani zakázané použitie tributylfosfátu, avšak je spravidla spojené s nákladmi alebo všeobecne problematické.

Okrem úlohy pripraviť stabilnú koncentrovanú kvapalnú kompozíciu, poskytujúcu pri zriedení vodou postrekovacie tekutiny s priaznivými fyzikálneužívateľsko-technickými vlastnosťami, vyvstáva naviac úloha pripraviť kvapalné kompozície s biologicky priaznivými vlastnosťami. Pomocné látky používané pre kvapalné kompozície by mali byť široko použiteľné s ohľadom na biologické vlastnosti a mali by podporovať vlastnosti použitých účinných látok, alebo ich aspoň nezhoršovať.

Ďalej je známe, že biologická aktivita niektorých pesticídnych účinných látok môže byť v niektorých prípadoch zvýšená prostredníctvom organických zlúčenín. Tak napríklad podľa BE-A 597 284 sú estery alebo neúplné estery na báze kyseliny ortofosforečnej a alkoholov na báze alkylu, arylu, alkylarylu, cykloalkylu a/alebo heterocyklu vhodné na zvýšenie účinku herbicídov, napríklad derivátov fenylmočoviny ako je monurón, azolénu ako je amitrol, triazinov ako je simazín a derivátov kyseliny propiónovej ako je dalapón. Estery kyseliny fosforečnej tu popísané ako pomocné látky zahrňujú len relatívne nepoláme alebo vo vode celkom rozpustné estery kyseliny fosforečnej, ktoré nie sú zvlášť vhodné na výrobu emulzných koncentrátov. Okrem toho v tomto spise nie sú zmienené účinné látky, v rámci danej úlohy výhodné, ako biskarbamáty (fenmedifám a desmedifám) alebo sulfonáty (etofumesát).

V DE-A 2914164 sú popísané synergické účinky, ktoré nastávajú

31790/Hh • · · · · ·· ··· ·· ·· tzn. napríklad diurón) alebo v herbicídoch s desikatívnym účinkom na kultúrne rastliny, v herbicídoch zo skupiny fenylmočoviny (napr. metoxurón, triazínu (napr. atrazín, simazín), keď sú kombinované s rozpúšťadlami, ktoré sa používajú v metalurgickom priemysle pri získavaní kovov alebo ako zmäkčovala pre polyméry. Z tohto spisu nevyplýva, ktoré zo všeobecne uvedených rozpúšťadiel sú vhodné na výrobu emulzných koncentrátov a z nich vyrobiteľných kvapalných prípravkov.

Teraz bolo prekvapivo zistené, že určité systémy tenzid-rozpúšťadlo sú zvlášť vhodné na použitie pri výrobe emulgovateľných koncentrátov a príslušných z nich odvodených kvapalných prípravkov ako vodných postrekovacích tekutín.

Podstata vynálezu

Predmetom vynálezu sú systémy tenzid-rozpúštadlo pre kvapalné organické kompozície (prípravky), vyznačujúce sa tým, že obsahujú jeden alebo viac tenzidov na báze aromátov, a jeden alebo viac čo najpolárnejších, zároveň však vo vode nerozpustných alebo vo vode rozpustných v množstvách do 5 g/l, výhodne do 3 g/l, zvlášť do 2 g/l, úplne esterifikovaných organických fosfátov a/alebo fosfonátov ako rozpúšťadlo (tj. systém tenzidrozpúšťadlo podľa vynálezu).

Predmetom vynálezu sú tiež kvapalné kompozície, najmä herbicídne kompozície, ktoré obsahujú (a) jednu alebo viac vo vode rozpustných účinných látok, (b) systém tenzid-rozpúštadlo podľa vynálezu (t.j. zmesovú zložku (b), (c) prípadne ďalšie organické rozpúšťadlo, (d) prípadne ďalšie tenzidy a/alebo polyméry a (e) prípadne vodu.

Tenzidy na báze aromátov sú napríklad povrchovo aktívne,jednou alebo viacerými alkylovými skupinami substituované benzény alebo fenoly, následne prevedené na deriváty, ktoré sú rozpustné v rozpúšťadlovej fáze, a - spolu s účinnými látkami v nich rozpustenými - pri zriedení vodou (na postrekovaciu

31790/Hh • 9 · • ·· · ·· ·· · · ·· · • · · · · • ··· · · · • · · · · · · ··· ·· ··· ·· ·· · tekutinu) vytvárajú emulziu.

Príklady takýchto tenzidov sú:

b1.1) fenoly, fenyl-(CrC4)alkylétery alebo poly(alkoxylované fenoly (= fenol(poly)alkylénglykolétery), napríklad s 1 až 50 alkylenoxy jednotkami v (poly)alkylenoxy skupine, pričom alkylénová skupina výhodne obsahuje 1 až 4 atómy C, výhodne fenol zreagovaný s 3 až 10 molmi alkylenoxidu, b1.2) (poly)alkylfenoly alebo (poly)alkylfenolalkoxyláty (=polyalkylfenol(poly)alkylénglykolétery), napríklad s 1 až 12 atómami C v alkylovom zvyšku a s 1 až 150 alkylenoxy jednotkami v polyalkylenoxy skupine, výhodne trin-butylfenol alebo triizobutylfenol zreagovaný s 1 až 50 molmi etylénoxidu, b1.3) polyarylfenoly alebo polyarylfenolalkoxyláty (=polyarylfenol(poly)alkylénglykolétery), napríklad tristyrylfenolpolyalkylénglykoléter s 1 až 150 alkylenoxy jednotkami v polyalkylenoxy skupine, výhodne tristyrylfenol zreagovaný s 1 až 50 molmi etylénoxidu, b1.4) zlúčeniny, ktoré formálne predstavujú produkty reakcie molekúl uvedených vb1.1) až b1.3) s kyselinou sírovou alebo kyselinou fosforečnou a ich soli neutralizované vhodnými zásadami, napríklad kyslý ester trojnásobne etoxylovaného fenolu s kyselinou fosforečnou, kyslý ester nonylfenolu zreagovaného s 9 molmi etylénoxidu s kyselinou fosforečnou, a ester produktu reakcie 20 molov etylénoxidu a jedného molu tristyrylfenolu s kyselinou fosforečnou neutralizovaný trietanolamínom, a b1.5) kyslé a vhodnými zásadami neutralizované (poly)alkyl- a (poly)arylbenzénsulfonáty, napríklad s 1 až 12 atómami C v alkylovom zvyšku resp. s 1 až 3 styrénovými jednotkami v polyarylovom zvyšku, výhodne (lineárne) dodecylbenzénsulfónová kyselina a jej soli rozpustné v oleji, ako napríklad izopropylamóniová soľ dodecylbenzénsulfónovej kyseliny.

V prípade alkylenoxy-jednotiek sú výhodné etylénoxy-, propylénoxy- a butylénoxy- jednotky, najmä etylénoxy jednotka.

Výhodné tenzidy zo skupiny tenzidov na báze aromátov sú najmä

31790/H h

·· • ·	• ·· ·· · ·	• 9
9	• 9
··· ·	9 · · ·	•	9
•	• · ·	•	9
··	··· ··	··	9

napríklad :

fenol zreagovaný so 4 až 10 molmi etylénoxidu, komerčne dostupný napríklad ako Agrisol® (Akcros), triizobutylfenol zreagovaný so 4 až 50 molmi etylénoxidu, komerčne dostupný napríklad ako SapogenatT® (Clariant), nonylfenol zreagovaný so 4 až 50 molmi etylénoxidu, komerčne dostupný napríklad ako Arkopal® (Clariant), tristyrylfenol zreagovaný so 4 až 150 molmi etylénoxidu, napríklad Soprofor CY/8® (Rhodia), kyslý (lineárny) dodecylbenzénsulfonát, komerčne dostupný ako Marlon® (Hiils).

Organické fosfáty alebo fosfonáty (zložka (b2)) v zmysle vynálezu sú celkom zreagované, nezmydelnené estery kyseliny ortofosforečnej alebo kyseliny alkyl-, aryl-, alkylaryl-, poly(alkyl)aryl- alebo poly(arylalkyl)aryl fosfónovej. Výhodné sú pritom (čo najviac) polárne, zároveň však do značnej miery nerozpustné zlúčeniny, ktoré na základe ich povrchovej aktivity znižujú povrchové napätie kvapiek oleja obsahujúcich účinnú látku (a) alebo účinnej látky (a) v postrekovacej tekutine proti vonkajšej vodnej fáze tak, že v spojení s tenzidmi/emulgátormi ďalej obsiahnutými v kompozícii je získaná z hľadiska techniky aplikácia nenáročná, stabilná zriedená postrekovacia tekutina. Zvlášť vhodné sú zlúčeniny vyššie uvedeného druhu, sú pred alebo po esterifikácii kyselinou ortofosforečnou resp. kyselinou fosfónovou alkoxylované, najmä tri(butoxyetyl)fosfát (TBEP), ktorý má pri 20 °C rozpustnosť vo vode 1,1 g/1.

Zlúčeniny zložky (b2) majú ten spoločný znak, že vo vodnom roztoku netvoria žiadne, napríklad meraním rozptylu svetla alebo iným spôsobom preukázateľné, micelárne agregáty. To ich vymedzuje proti tenzidom na báze esterov kyseliny fosforečnej a odôvodňuje ich zaradenie medzi rozpúšťadlá.

Vhodné polárne a zároveň do značnej miery vo vode nerozpustné organické estery kyseliny fosforečnej sú formálne trojnásobne alkoholy zreagované estery kyseliny ortofosforečnej a oxalkyláty formálne jedno- a/alebo dvojnásobne alkoholy zreagované kyseliny ortofosforečnej. Ako zlúčeniny sú vhodné napríklad:

31790/H h

• ·· • · ·	·· ·	·· ·· • ·	• ·
• ··· ·	• e	• · ·	•
• ·	• ·	• ·	•
·· ··	···	·· ··	•

b2.1) do značnej miery vo vode nerozpustné polárne estery kyseliny fosforečnej s alkoholmi zo skupiny zahrňujúcej estery kyseliny fosforečnej s jednosýtnymi alkanolmi s 5 až 22 atómami C, napr. s n-, i- alebo neopentanolom, n-hexanolom, n-oktanolom, 2-etylhexanolom, dioly alebo polyoly, ako sú etylénglykol, propylénglykol alebo glycerín, aryl-, alkylaryl-, poly(alkyl)aryl- a poly(arylalkyl)arylalkoholy, napríklad s fenolom, krezolom, oktylfenolom, nonylfenolom, triizobutylfenolom a/alebo tristyrylfenolom, alkoxylovanými alkoholmi, získanými reakciou vyššie uvedených alkoholov s alkylénoxidmi, výhodne (C1-C4) alkylénoxidmi, a alkoxylovanými alkoholmi, získanými reakciou jednosýtnych alkanolov s 1 až 4 atómami C s alkylénoxidmi, pričom 3 alkoholové zložky esteru kyseliny fosforečnej môžu byť rovnaké alebo rôzne a sú zvolené tak, že ester je použiteľný ako do značnej miery vo vode nerozpustné polárne rozpúšťadlo.

Ďalej sú vhodné :

b2.2) do značnej miery vo vode nerozpustné a zároveň polárne fosfonáty na báze dvojnásobne alkoholmi a/alebo alkoxylovanými alkoholmi esterifikovaných alkyl-, aryl-, alkylaryl-, poly(alkyl)aryl- alebo poly(arylalkyl)aryl- fosfónových kyselín, výhodne estery s jednosýtnymi alkanolmi s 1 až 22 atómami C, napr. s metanolom, etanolom, n- alebo I-propanolom, n-, i- alebo tbutanolom, n-, i- alebo neopentanolom, n-hexanolom, noktanolom, 2-etylhexanolom, alebo tiež sec.butanolom, diolmi alebo polyolmi, ako sú etylénglykol, propylénglykol alebo glycerín, aryl-, alkylaryl-, poly(alkyl)aryl- a poly(arylalkyl)-arylalkoholmi, napríklad s fenolom, krezolom, oktylfenolom, nonylfenolom, triizobutylfenolom a/alebo tristyrylfenolom, alebo

31790/Hh

• ·· • · ·	• ·· ·· ·	•	·· • · ·
• ··· ·	• š	• ·	•	•
• ·	• ·	•	•	•
·· ··	··· ··		··	•

alkoxylovanými alkoholmi, získanými reakciou vyššie uvedených alkoholov s alkylenoxidmi, výhodne (Cr C^alkylenoxidmi ako príslušnou alkoholovou zložkou, pričom 2 alkoholové zložky esteru kyseliny fosforečnej môžu byť rovnaké alebo rôzne a sú zvolené tak, že ester je použiteľný ako do značnej miery vo vode nerozpustné polárne rozpúšťadlo.

V zásade sú ako alkylénoxy jednotky vhodné (C_rC4) alkylénoxidové jednotky, napr. etylénoxy-, propylénoxy-a/alebo butylénoxy jednotka, zvlášť propylénoxy- a/alebo etylénoxy jednotka. Alkoholové zložky obsahujú výhodne 1-200, zvlášť 1-150, najmä 1-100 alkylénoxy jednotiek, výhodne etylénoxy jednotiek.

Vhodné estery kyseliny fosforečnej sú napríklad kyselina ortofosforečná trojnásobne esterifikovaná alkoxylovanými alkoholmi s krátkym reťazcom s 1 až 22 atómami C v alkylovom zvyšku a s 1 až 30 alkylénoxy jednotkami v polyalkylénoxy skupine, napríklad tributoetoxyetylfosfát (Clariant), kyselina ortofosforečná trojnásobne esterifikovaná alkylalkoholmi s 5 až atómami C, napríklad Hosataphat CG 120® (Clariant), Tri-noktylfosfát („TOF“, Bayer), a kyselina ortofosforečná čiastočne esterifikovanej prípadne alkoxylovanými alkoholmi s 1 až 22 atómami C v alkylovom zvyšku alebo prípadne alkoxylovanými derivátmi fenolu, vždy s 0 až 30 alkylénoxy jednotkami v polyalkylénoxy skupine, pričom zvyšné OH-skupiny kyseliny fosforečnej sú následne alkoxylované (napr. 1 až 10 molmi alkylénoxidu s 1 až 4 atómami C), napríklad produkt reakcie mono- alebo dibutoxyetylfosfátu a 2 molov etylénoxidu alebo 2 molov propylénoxidu (Clariant).

Výhodné fosfonáty sú napríklad formálne dvojnásobne alkoholom zreagované estery kyseliny n-oktylfosfónovej, napríklad Hostarex® (Clariant).

Okrem toho obsahujú kompozície podľa vynálezu ďalšie rozpúšťadlá, tenzidy a/alebo polyméry, bez toho aby zanikli uvedené výhodné vlastnosti systémov tenzid/rozpúšťadlo. Tak môžu byť do kompozície voliteľne

31790/Hh ··· · ·· ·· ι • » · • · · • · · · zapracované ešte anionogénne tenzidy, ako sú alkylpolyglykolkarboxyláty. Príklady takýchto anionogénnych tenzidov sú Akypo RLM 45® (Kao) alebo Marlowet 4538® (Condea). Do emulzných koncentrátov podľa vynálezu môžu byť spracované tiež katiónové alebo iné neionogénne tenzidy. Príklady kationogénnych tenzidov sú Genamín C-200® (Clariant) alebo Armoblén 557® (Akzo), ako neionogénne tenzidy prichádzajú do úvahy napríklad Emulzogén EL 400® (Clariant), Serdox NOG 600® (Servo), alebo tiež tenzidické polyméry na báze alkylénoxidov, ako napríklad blokové polyméry etylénoxid/propylénoxid (napr. Genapol PF 40® (Clariant).

V súvislosti s predloženým vynálezom sú ako prídavné rozpúšťadlá vhodné napríklad nepoláme rozpúšťadlá, polárne protické alebo aprotické dipolárne rozpúšťadlá a ich zmesi. Príklady rozpúšťadiel v zmysle vynálezu sú alifatické alebo aromatické uhľovodíky, ako napr. minerálne oleje, parafíny alebo toluén, xylény a deriváty naftalénu, najmä 1metylnaftalén, 2-metylneftalén, zmesi aromátov so 6-16 atómami C, ako napr. zradu Solvesso® (ESSO) s typmi Solvesso® 100 (b.v. 162-177 °C), Solvesso® 150 (b.v. 187-207 °C) a Solvesso® 200 (b.v. 219-282 °C), a alifatické uhľovodíky so 6-20 atómami C, lineárne alebo cyklické, ako napr. výrobky radu Shellsol®, typy T a K alebo BP-n parafíny, halogénované alifatické alebo aromatické uhľovodíky ako napr. metylénchlorid alebo chlórbenzén, estery ako napr. triacetin (triglycerid kyseliny octovej), butyrolaktón, propylénkarbonát, trietylcitrát a (Ci-C₂2)alkylester kyseliny ftalovej, najmä (C₄-C8)alkylester kyseliny ftalovej, étery ako dietyléter, tetrahydrofurán (THF), dioxán, a —dialkylétery, ako napr.

alkylénglykolmonoalkylétery propylénglykolmonometyléter, (propylénglykolmonometyléter), konkrétne Dowanol®PM propylénglykolmonoetyléter, etylénglykomonometyléter alebo monoetyléter, diglym a teraglym, amidy ako dimetylformamid (DMF), dimetylacetamid, dimetylamid mastné kyseliny kaprónovej alebo kaprínovej a N-akylpyrolidóny, ketóny ako vo vode rozpustný acetón, ale tiež s vodou nemiešateľné

31790/Hh • ·· · ·· ·· ···· ···· ··· • ··· · · · · · · · • · · · · · · ··· ·· ··· ·· ·· · ketóny ako napríklad cyklohexanon alebo ízoforón, nitrily ako acetonitril, propionitril, butyronitril a benzonitril, sulfoxidy a sulfóny ako dimetylsulfoxid (DMSO) a sulfolan, a oleje všeobecne, napr. na rastlinnej báze, ako sú olej z kukuričných klíčkov a repkový olej.

Často sú vhodné tiež kombinácie rôznych rozpúšťadiel, ktoré naviac obsahujú alkoholy ako metanol, etanol, n- a i-propanol, n-, i-, t- a 2-butanol.

Výhodné prídavné organické rozpúšťadlá v zmysle predloženého vynálezu sú najmä amidy, ako napríklad dimetylamid mastnej kyseliny kaprónovej alebo kaprínovej a N-metylpyrolidón.

So systémami tenzid/rozpúšťadlo podľa vynálezu je možné vyrobiť prekvapivo opticky transparentné, termodynamicky stabilné kvapalné emulzné koncentráty biskarbamátových herbicídov (desmedifám a/alebo fenmedifám) a/alebo sulfonátových herbicídov (etofumesát). Okrem toho ovplyvňuje tenzidový systém podľa vynálezu priaznivým spôsobom pesticídny účinok zapracovanej účinnej látky.

Systémy tenzid/rozpúšťadlo podľa vynálezu dovoľujú tiež výrobu emulzných koncentrátov s inými ako tu uvedenými účinnými látkami, pokiaľ vykazujú obdobné vlastnosti pokiaľ ide o ich rozpustnosť. Sú vhodné napríklad tiež herbicídy zo skupiny fenoxyfenoxypropionátov, ako diclofopmetyl, cyhalofop-butynyl, heteroaryloxyfenoxypropionáty ako fenoxaprop-etyl, fenoxaprop-P-etyl, fluazifop-butyl, fluazifop-P-butyl, haloxyfop-metyl, haloxyfopetotyl, haloxyfpp-P-metyl, propquizofop, quizalofop-etyl, quizalofop-P-etyl alebo clodinafoppropargyl, zo skupiny triazinónov ako metamitrón, metribuzín alebo hexazinón, zo skupiny sulfonylmočovín ako trisulfurón-metyl, amidosulfurón, jódsulfurón-metyl, tribenurón-metyl, triasulfurón, tifensulfurón-metyl, sulfosulfurón, sulfometurón-metyl, prosulfurón, primisulfurón-metyl, oxasulfurón, metsulfurón-metyl, etoxysulfurón, etametsulfurón-metyl, cyklosulfamurón, cinosulfurón, chlórsulfurón, chlorimurón-etyl alebo bensulfurón-metyl, výhodne vo forme nie solí, ale tiež málo vo vode rozpustné pyridylsulfonylmočoviny alebo iné herbicídy ako benfurezáty, alebo iné účinné látky, napríklad fungicídy ako prochloraz a/alebo insekticídy ako deltametrín. To

31790/H h • · · ·· ·· ···· ···· ··· • ··· · ······ · • ······ ··· ·· ··· ·· ·· ··· ukazuje flexibilitu popísaných systémov tenzid/rozpúšťadlo. Uvedené zlúčeniny sú odborníkovi známe z „The Pesticíde Manual“, Britísh Crop Protection Council, 11. vydanie, 1997.

Z uvedených dôvodov sú zvláštnym predmetom vynálezu systémy tenzid/rozpúšťadlo pre kvapalné herbicídne prostriedky, ktoré obsahujú

a) jeden alebo viac biskarbamátových herbicídov vzorcov (a1) a (a2)

desmedipham (al),

phenmedipham (a2), a/ alebo jeden alebo viac herbicídov typu sulfonátu, ako napr. ethofumesát (a3),

Me Me

b) systém tenzid/rozpúšťadlo podľa vynálezu (zmesovú zložku (b)),

c) prípadne ďalšie organické rozpúšťadlo a

d) prípadne ďalšie tenzidy a/alebo polyméry.

V prípade zlúčenín vzorcov (a1) a (a2) ide o deriváty kyseliny

31790/H h • ·· · ·· ·· · • a · · ·· · · · · ·· a·· a · a a a a • ··· · ······ · • · ······ ··· ·· ··· ·· ·· ··· karbamínovej. Herbicídne vlastnosti týchto zlúčenín sú popísané napr. v DE-A 3799758. Zlúčeniny vzorca (a3) obsahujú asymetrický atóm C. Oba enantioméry sa pritom javia ako biologicky aktívne. Vzorec (a3) teda zahrňuje všetky stereoizoméry a ich zmesi, najmä racemát. Ich herbicídne vlastnosti sú popísané napr. v GB-A 1271659.

Systém tenzid-rozpúšťadlo podľa vynálezu (zmesná zložka b)) poskytuje pri zriedení vodou disperzie olejovej fázy vo vode resp., pri zodpovedajúcej voľbe jednotlivých zložiek, vodnej fázy voleji. Vždy podľa zloženia sú tak dostupné disperzie, riediteľné buď vodou alebo olejom za vzniku koloidnej štruktúry. Ďalším predmetom vynálezu sú teda disperzie dostupné prostredníctvom zriedenia popísaných koncentrátov.

Hmotnostné pomery kombinovaných účinných látok typu a) (desmedifám (a1):fenmedifám(a2):etofumesát (a3)) sa môžu pohybovať v širších medziach a ležia spravidla medzi 1:1:1 až 1:10:100, v prípade čistých biskarbamátových zmesí (a1):(a2) medzi 100:1 až 1:100. Pre zmesi so všetkými tromi herbicídnymi účinnými látkami sú zvlášť výhodné nasledujúce hmotnostné pomery (a1):(a2):(a3):

(a1):(a2):(a3) rovnajúci sa 1:1:1 až 1:2:3, výhodne 1:1,2:1,4 až 1:1,8:2,4 a (a1):(a2):(a3) rovnajúci sa 1:2:5 až 1:5:10, výhodne 1:2,5:5,5 až 1:3,5:6,5.

Spravidla sú aplikované množstvá medzi 400 a 2000 g a.i./ha, výhodne medzi 600 a 1500 g a.i./ha. Pri rovnakom herbicídnom účinku je aplikované množstvo pri kombinovanom použití všetkých troch herbicídov (a1)-(a3) podstatne menšie ako aplikované množstvo pre aplikácie kombinácii dvoch alebo pre jednotlivé aplikácie biskarbamátových herbicídov typu (a1) a (a2).

Tak napríklad aplikované množstvo v prípade čistých biskarbamátových zmesí (a1):(a2) je medzi 600 a 1300 g a.i./ha, v prípade trojitých zmesí (a1):(a2):(a3) je medzí 400 a 1000 g a.i./ha. Predmetom zvláštneho záujmu teda sú, na základe ich vysokej biologickej účinnosti pri celkovo zníženom obsahu účinnej látky, termodynamicky stabilné kompozície, v ktorých sú obsiahnuté všetky tri účinné látky. Optimálna voľba hmotnostných pomerov a aplikovaných množstiev však závisí od štádia rastu príslušnej buriny, prevládajúcom spektre buriny, faktorov prostredia a klimatických podmienok, takže vyššie uvedené

31790/H h

• • ·	• · • ·	• • ·	·· 9 9	99 9 9 9
•	··· f	•	• 9 ·	• i
•	•
···	··	···	99	99 9

hmotnostné pomery a aplikované množstvá je v jednotlivých prípadoch nutné vyskúšať.

Na výrobu uvedených kompozícií nevyhnutné pomocné látky, ako najmä tenzidy a rozpúšťadlá, sú v princípe známe a sú napríklad popísané v: McCutcheon, “Detergents and Emulsifiers Annual”, MC Publ. Corp., Ridgewood N.J.; Sisley and Wood, “Encyclopedia of Surface active Agents”, Chem. Publ. Co.lnc., N.Y. 1964; Schônfeldt, “Grenzflächenaktive Äthylenoxidaddukte”, Wiss. Verlagsgesellschaft, Stuttgart 1976; Winnacker-Kuchler, “Chemische Technológie, sv. 7, C. Hauser-Verlag, Munchen, 4. vydanie, 1986.

Zatiaľ čo chemická stavba jednotlivých použiteľných zložiek je tam dostatočne popísaná, nie sú z uvedených kníh spravidla odvoditeľné predpovede týkajúce sa vlastností zmesí takýchto zložiek pre kompozície určitých systémov účinných látok. Ak sa použije napr. kombinácia tenzid/rozúšťadlo, ktorá poskytuje pre kombinácie účinných látok desmedifám a/aebo fenmedifám a/alebo etofumesát pri relatívne nízkom obsahu účinnej látky stabilné emulzné koncentráty, nezískajú sa pri zvýšení koncentrácie účinnej látky už napriek prítomnosti tenzidov na báze aromátov, stabilné emulzné koncentráty, ale nestabilné viacfázové systémy, ako je zrejme z tabuľky 1 uvedenej nižšie (prozri príklad 1). Z toho bezprostredne vyplýva význam rozpušťadlovej zložky podľa vynálezu (ester kyseliny ortofosforečnej a/alebo kyseliny fosfónovej) pre stabilitu vyrábaných emulzných koncentrátov. Predsa však má význam i aromatický charakter použitého tenzidu. To je zrejmé z príkladov 2 a 3. Ak sa použije namiesto tenzidu na báze aromátov obvyklý alifatický uhľovodík, získajú sa rovnako nestabilné emulzné koncentráty. To počiarkuje skutočnosť, že temzidová zložka na báze aromátov je podstatnou súčasťou popísaného vynálezu.

V príklade 4 je prekročená “medzná koncentrácia” etofumesátu, takže dochádza ku kryštalizácii účinnej látky. Ak sa nahradí v receptúre 4 tributylfosfát TBP použitý ako rozpúšťadlo tributoxyetylfosfátom TBEP, získa sa naproti tomu stabilný emulzný koncentrát (príklad XVII). TBEP dovoľuje tiež vyšší obsah najmä etofumesátu v kompozícii a pŕedčí tak TBP, pokiaľ ide o “rozpúšťaciu silu”. Nezávisle od toho môžu byť v jednotlivých prípadoch

31790/Hh

• ·· ·	·· ··
·· · ·	·· ·	• · ·	•
• ··· ·	• ·	• · · ·
• ·	• ·	• · ·
··· ··	···	·· ··	•

požadované ešte ďalšie rozpúšťadlá pre získanie stabilnéo emulzného koncentrátu bez kryštálov.

Vychádzajúc z týchto zmesí zložiek, neobsahujúcich stabilné emulzné koncentráty najmä účinných látok (a1), (a2) a/alebo (a3), nebolo možné očakávať, že sa systémom tenzid/rozpúšťadlo podľa vynálezu bude možné vyrobiť stabilné emulzné koncentráty najmä pre účinné látky popísané ako (a1)(a3).

Teraz bolo prekvapivo zistené, že kombinácie esteru kyseliny ortofosforečnej a/alebo esteru kyseliny fosfónovej ako rozpúšťadla a jedného alebo viac tenzidov na báze aromátov sú zvlášť vhodné na výrobu stabilných emulzných koncentrátov. To bude zrejme na základe príkladov zhrnutých v nižšie uvedenej tabuľke 2, ktoré sprostredkujú predstavu chemickej flexibility popísanej zmesi zložiek. Tak napríklad sú vhodné ako tenzidy na báze aromátov najmä alkoxyláty triizobutylfenolu, pričom stupeň etoxylácie by mal byť výhodne 4-10 mol EO, najmä 6-8 mol EO na molekulu, EO=etylenoxy (príklady I a VII).

Pre voľbu ďalších tenzidových zložiek je kritickým faktorom ich “acidita resp. bazicita na jednotku hmotnosti resp. objemu, ktorá sa vyjadruje ako kyselinové resp. amínové číslo. Príliš silný nárast celkového kyselinového resp. amínového čísla v hotovej kompozícii je problematický, pokiaľ so sebou nesie vločkovanie alebo kryštalizáciu do kompozície zapracovanej účinnej látky alebo látok. Preto je potrebné pri voľbe ďalších tenzidových zložiek dbať na to, aby celkové kyselinové resp. amínové číslo príliš silne nestúplo. Preto sú vhodné okrem neionogénnych tenzidov len kyslé resp. zásadité zložky s dostatočne malým kyselinovým resp. amínovým číslom. Pretože to opäť súvisí s molekulovou hmotnosťou, prichádzajú do úvahy ako ďalšie tenzidové zložky často tiež kyslé resp. zásadité deriváty zlúčenín s vysokou molekulovou hmotnosťou, ako napríklad tristyrylfenolalkoxyláty (príklad XI). V prípade neiónových tenzidov sú tieto úvahy, v súlade s neiónovým charakterom týchto zložiek, bezpredmetné. V súlade s tým môžu byť ako prídavné neiónogénne tenzidové zložky, ako ukazujú príklady IX a X, okrem ricínového oleja zreagovaného 40 mol EO, použité tiež napríklad len 12 mol EO zreagovaný

31790/Hh • ·· ·· · · • · · • ··· · • · ··· ·· ·· ·· • · · · · • · · · • · · · · • · · · ricínový olej, 15 mol EO zreagovaná kyselina olejová a blokový kopolymér EOPO-EO. Príklad XII okrem toho ukazuje, že miesto esterov kyseliny ortofosforečnej môžu byť rozpúšťadlami tiež fosfonáty.

V tejto súvislosti je potrebné poukázať tiež na to, že popísané systémy tenzid/rozpúšťadlo umožňujú výrobu stabilných emulzných koncentrátov s obsahom účinnej látky a zložením variabilným v širokých medziach (príklady IVII). Tak napríklad obsah účinnej látky sa môže pohybovať napríklad medzi 20 a 40, výhodne medzi 24 a 30 hmotnostnými percentami (príklady l-IV). Pokiaľ ide o zloženie účinnej látky, sú s touto zmesou zložiek, okrem stabilných emulzných koncentrátov s jednou účinnou látkou, dostupné tiež emulzné koncentráty s dvoma alebo najmä tromi účinnými látkami, výhodne typu a1), a2) a/alebo a3) (príklady II, V a VI). Príklady XIII, XIV, XV a XVI ďalej ukazujú, že popísané systémy tenzid/rozpúšťadlo sú vhodné i na výrobu emulzných koncentrátov s inými účinnými látkami, ako tými explicitne uvedenými ako (a1)(a3). Tak napríklad je možné vyrobiť tiež emulzné koncentráty, ktoré obsahujú účinné látky diclofop-metyl, fenoxaprop-etyl, prochloraz a/alebo deltametrín.

Výhodne hmotnostné pomery zložky ester kyseliny ortofosforečnej alebo fosfónovej ku tenzidu na báze aromátov sú vždy podľa obsahu účinnej látky a zloženia emulzného koncentrátu 100:1 až 1:100, výhodne 20:1 až 1:20, zvlášť výhodne 5:1 až 1:2, napríklad 1,5:1 až 1,3:1.

Emulgovateľné koncentráty, ktoré sa vyrábajú podľa predloženého vynálezu, neobsahujú a priori žiadnu prídavnú vodu, ale len zvyškovú vodu prítomnú v uvedených komerčne dostupných tenzidoch resp. zmesiach tenzidov, polyméroch a rozpúšťadlách. Na základe tenzidu obsiahnutého v kompozícii je však možné, uvedené kompozície riediť vodou až ku kritickému objemovému zlomku, bez toho aby došlo k zakaleniu alebo destabilizácii kompozície. Pritom vznikajú formálne najprv mikroemulzie V/O, ktoré pri ďalšom zvýšení obsahu vody prechádzajú v emulziu V/O, a nakoniec, pri ďalšom zriedení vodou, v emulziu O/V. Vynález teda zahrňuje tiež kvapalné kompozície najmä s jednou alebo viac účinnými látkami typu (a1), (a2) a/alebo (a3) obsahujúce, okrem zmesi (b) tenzid/rozpúšťadlo podľa vynálezu, (prídavnú) vodu.

31790/H h

• ··	• ··	·· ·
·· · ·	·· · ·	•	•	9 9
• · ·	• · ·	•	9
• ··· ·	• · ·	• ·	9
• · ··· ··	• · · ··· ··	• ··	9	··

Pomocou zmesových zložiek (b) je možné vyrobiť výhodne kvapalné kompozície napr. tiež emulzných koncentrátov, najmä prípravkov desmedifámu a/alebo fenmedifámu a/alebo etofumesátu, ktoré sa vyznačujú obsahom

a) 1 až 50 % hmotn., výhodne 15 až 35 % hmotn. pesticídne účinnej látky,

b) 5 až 80 % hmotn., výhodne 10 až 70 % hmotn. systému (b) tenzid/rozpúšťadlo podľa vynálezu,

c) 0 až 40 % hmotn., výhodne 5 až 35 % hmotn. ďalšieho organického rozpúšťadla

d) 0 až 30 % hmotn., výhodne 10 až 25 % hmotn., ďalších tenzidov,

e) 0 až 20 % hmotn., výhodne 0 až 10 % hmotn., obvyklých pomocných látok a

f) 0 až 96 % hmotn., výhodne 0 až 90 % hmotn., najmä 0 až 10 % hmotn. vody.

Do značnej miery bezvodé emulzné koncentráty predstavujú výhodnú formu použitia herbicídnych účinných látok typu (a) a sú preferovaným predmetom vynálezu. Zvlášť výhodné sú emulzné koncentráty s obsahom

a) 10 až 40 % hmotn. účinnej látky uvedeného typu (a), výhodne (a1), (a2) a/alebo (a3)

b) 10 až 60 % hmotn. systému (b) tenzid/rozpúšťadlo podľa vynálezu,

c) 5 až 35 % hmotn. ďalšieho organického rozpúšťadla,

d) 10 až 25 % hmotn. ďalších tenzidov, a

e) 0 až 10 % hmotn. obvyklých pomocných látok.

Obvyklými pomocnými látkami e) sú napríklad nemrznúce prísady, inhibítory odparovania, konzervačné prísady, parfémovacie látky, farbivá ai.; výhodnými pomocnými látkami e) sú nemrznúce prísady a inhibítory odparovania ako je glycerín, napr. v množstve 2 až 10 % hmotn., a konzervačné prísady, napr. Mergal K9N® (Riedel) alebo Cobate C®, v koncentráciách obvyklých pri použití príslušného prostriedku.

Kompozícia a postrekovacie tekutiny vyrobené so systémom tenzid/rozpúšťadlo podľa vynálezu vykazujú pri použití tiež biologicky výhodné

31790/Hh

• ·· • · ·	• ·· ·· ·	•	·· • ·	··
• ··· ·	• i		•	• · ·
• ·	• ·		•	• ·
·· ··	···	··		··	··

výsledky. Tak napríklad možno pozorovať, že biologická aktivita použitých pesticídnych účinných látok sa môže prostredníctvom použitia zložky (b) podľa vynálezu zvýšiť synergickým efektom.

Príklady uskutočnenia vynálezu

Množstevné údaje v nasledujúcich príkladoch sú vzťahnuté na hmotnosť, ak nie je uvedené inak. Príklady v tabuľke 1 predstavujú porovnávacie príklady, nie podľa vynálezu, príklady v tabuľke 2 sú podľa vynálezu.

Tabuľka 1: Príklady kompozícií, ktoré neposkytujú stabilné emulzné koncentráty (EC)

	1	2	3	4
Desmedifám (a1)	8	2,75	2,75
Fenmedifám (a2)	10	8,25	8,25
Etofumesát (a3)	12,5	16,5	16,5	37,25
Repkový olej	18
	23
[C4H₉-O]₃-PO^				21,55
IčJwxÉôjjTpô³⁵		28,5	28,5
N-metylpyrolidón (NMP)	8,5
[ΝΡ-Ο-(ΕΟ)₆]„-ΡΟ„Η^’'	2
Ks-CíHsíb-CeHal-O-tEOle-H⁵¹	18			18,6
Ci2/14-O-(EO)23^Ď)		20	20
Ricínový olej + 40 mol ΕΟ^Ό		18		16,7
Blok. kopol. EO-PO-EO, 80 % eo⁸⁾			18
		4	4	3,9
[Í-Ci3-0-(EO)2o]n^-P04-_nH₃-n¹^		2	2	2

Skratky a poznámky v tabuľke 1 pozri tabuľka 2

31790/Hh • ·· ·· ·· · · · · • · · · · • · · · · · • · · · · ·· ··

σ) • ·· ι· · · • · · • ··· · • · ··· ·· ·· ···

ΙΙΛΧ

37,25

21,55

<0. oo

16,7

3,9

CM

>

O

o

IO

O

X

iO

co

<*>

CM

>

O

h-

m

M*

X

M·

CM

M^-

>

ΙΟ

O

o

σ>

X

M^-

CM

M^-

CM

ΙΟ

O

σ>

X

M-

CM

M-

CM

ΙΟ

m

ΙΟ

ο

O

σ>

lO

Φ

X

to

οο

CM

M^-

CM

ιΟ

ΙΟ

ιο

Ô

O)

O

O)

4,5

X

(0

οο

*

CM

lO

ΙΟ

ο

O)

O

σ>

10

X

<0

οο

CM

10

ΙΟ

ο

O)

O

Φ

IO

<θ

οο

CM

M·

CM

ΙΟ

s

ιο

ο

0)

O

σ>

10_

>

<θ

οο

V“

CM

M¹

CM

ΙΟ

—

ΙΟ

ο

σ>

o

cn

IO

>

<0*

00*

*

CM

M·

CM

10

(Ο

O

00

>

CM

00

T™

CM

O

00

M^-

>

<*>

CM

T—

M^-

CM

oo

ΙΟ

10

>

r-

CM

<θ

oo

O

co

<μ

00*

τ—

CM

M-

CM

ΙΟ

r*-

_

ΙΟ

CM κ

Sŕ

O

σ>

IO

⁼

cm

rt

CM

T“

M*

CM

ΙΟ

IO

00

ο

CM*

lO

O

00

⁼

T·

CM

M^-

(M

ΙΟ

ο

0>

O

σι

IO

—

<ο

οο

CM

n I

I

M

T b LU

0 b LU o**

<4 X c 4 o

c

1

«0

Ó)

b

o

O

a

Pi

<4

Z“

J5

o

O

LU

E

00 b LU Ó a ó

t c

x 1

c

a

p?

s?

η

CM ra

<*> ra

>»

Etyl

n O a Pl

LU Ó ^rpJ z

LU Ó *R X

+ 40 mo

+ 12 mo

ová + 15

(D b LU < O ώ

4 o q. c v

O a 1 c ^F1 ’ O (N

dón (NM

x o d o z

Ο-2-Etylhe

Ε

α>

Q.

ť-

o

o PÍ “o? x < o Á

O

ST

ÔT

LU

o

O

b

Desmedifá

Fenmedifá

Etofumesá

Diclofop-M

Fenoxapro

Prochloraz

Deltametrii

LU 1 o cn I o

Pi *0) I o w >W»

Ricínový ol

Kyselina ol

Ô Q. O .tt .tt O m

[(Tri-Sty)-F

LU II o tfi x (0 O

LU 1 o rt d .J.

N-Metylpyn

x d Ta x i* o

O a ŕ* x o O

31790/Hh • ·· · ·· ·· ·· · · ·· · · · • ··· · · · · · · · • · · · · · · ··· ·· ··· ·· ·· ·

Skratky a poznámky k tabuľkám 1 a 2:

n vo vzorcoch platí n=0-3, tj. ide vždy o zmes esterov kyseliny fosforečnej s n=1, 2 a 3, pričom hlavné sú kyslé podiely s n=1 a 2;

čísla všetky údaje sú v hmotnostných percentách vzťahujúc na hmotnosť kompozície (=100 % hmotn.);

i-Ci3 = izotridecyl

EO = „etylénoxid“, tj. skupina vzorca -CH2-CH2-O- (etxylénoxy) alebo, pokiaľ je koncová, -CH₂-CH₂-O-H (hydroxyetyl)

PO = „propylénoxid, tj. skupina vzorca -C3H6-O- (propylénoxy) (Tri-Sty-)Phe- = tristyrylfenyl

N P- = nonylfenyl

Poznámky k tabuľkám 1 a 2 (objasnenie indexov) :

1) dimetylamid mastnej kyseliny kaprónovej alebo kaprínovej (špeciálne Genagen 4166®, Clariant, alebo Hallcomid M8-10®, Halí Chemicals)

2) tributylfosfát (špeciálne Entschäumer T®, Bayer)

3) tributoxyetylfosfát (špeciálne Hostaphat B310®, Clariant)

4) fosfatizovaný nonylfenolalkoxylát (špeciálne Emcol CS 136®, Witco)

5) etoxylovaný tri-(sec.butyl)fenol (špúeciálne Sapogenat T-060®, Clariant)

6) etoxylovaný Ci2/i4-mastný alkohol (špeciálne Brij 35®, ICI)

7) etoxylovaný ricínový olej (špeciálne Emulzogén EL 400®, Clariant)

8) blokový kopolymér etylénoxid-propyléoxid-etylénoxid (špeciálne Genapol PF 80, Clariant)

9) fosfatizovaný etoxylovaný fenol s nasledujúcimi podielmi v zmesi: 7,5-8,5 % hmotn. n=0, 1-10 % hmotn. C₆H5-O-(EO)4H, 80-90 % hmotn. n=1 a asi 2 % hmotn. n=2

10) fosfatizovaný etoxylovaný izotridecylalkohol (špeciálne Servoxyl VPDZ 20/100®, Servo)

11) etoxylovaný tri-(sec.butyl)fenol (špeciálne Spogenat T-080®, Clariant)

12) etoxylovaný ricínový olej (špeciálne Etocas 12 ®, Croda)

13) etoxylovaná kyselina olejová (špeciálne Serdox NOG-600®, Servo)

14) fosfatizovaný tristyrylfenolalkoxylát (špeciálne Soprphor 3D33®, Rhodia)

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Systém tenzid/rozpúšfadlo pre kvapalné organické kompozície, vyznačujúci sa tým, že obsahuje jeden alebo viac tenzidov na báze aromátov, a jeden alebo viac čo najpolámejších, zároveň však vo vode nerozpustných alebo vo vode rozpustných v množstve do 5 g/l, celkom esterifikovaných organických fosfátov a/ alebo fosfonátov ako rozpúšťadlo.
2. Systém tenzid/rozpúšťadio podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že obsahuje jeden alebo viac tenzidov na báze aromátov, zvolený zo skupiny zahrňujúcej b1.1) fenoly, fenyl-(Ci-C₄)alkylétery alebo poly(alkoxylované fenoly, b1.2) (poly)alkylfenoly alebo (poly)alkylfenolalkoxyláty, b1.3) polyarylfenoly alebo polyarylfenolalkoxyláty b1.4) zlúčeniny, ktoré formálne predstavujú produkty reakcie molekúl uvedených vb1.1) až b1.3) s kyselinou sírovou alebo kyselinou fosforečnou a ich soli neutralizované vhodnými zásadami b1.5) kyslé a vhodnými zásadami neutralizované (poly)alkyl- a (poly)arylbenzénsulfonáty.
3. Systém tenzid/rozpúšťadio podľa nároku 1 alebo 2, vyznačujúci sa tým, že obsahuje jeden alebo viac tenzidov na báze aromátov, zvolený zo skupiny zahrňujúcej fenol zreagovaný so 4 až 10 molmi etylénoxidu, triizobutylfenol zreagovaný so 4 až 50 molmi etylénoxidu, nonylfenol zreagovaný so 4 až 50 molmi etylénoxidu, tristyrylfenol zreagovaný so 4 až 150 molmi etylénoxidu, a

31790/Hh ·· ·· • · · · · • · « · • · · · · • · · · • · · ·· · · • · · • ··· • · ··· ·· kyslý (lineárny) dodecylbenzénsulfonát.
4. Systém tenzid/rozpúšťadlo podľa niektorého z nárokov 1 až 3, vyznačujúci sa tým, že obsahuje jednu alebo viac zlúčenín zvolených zo skupiny zahrňujúcej b2.1) do značnej miery vo vode nerozpustné polárne estery kyseliny fosforečnej s alkoholmi zo skupiny zahrňujúcej estery kyseliny fosforečnej s jednosýtnymi alkanolmi s 5 až 22 atómami C, diolmi alebo polyolmi, aryl-, alkylaryl··, poly(alkyl)aryl- a poly(arylalkyl)arylalkoholmi, alkoxylovanými alkoholmi, získanými reakciou vyššie uvedených alkoholov s alkylénoxidmi, alebo alkoxylovanými alkoholmi, získanými reakciou jednosýtnych alkanolov s 1 až 4 atómami C s alkylénoxidmi, pričom 3 alkoholové zložky esteru kyseliny fosforečnej môžu byť rovnaké alebo rôzne a sú zvolené tak, že ester je použiteľný ako do značnej miery vo vode nerozpustné polárne rozpúšťadlo, a b2.2) do značnej miery vo vode nerozpustné a zároveň polárne fosfonáty na báze dvojnásobne alkoholmi a/alebo alkoxylovanými alkoholmi esterifikovaných alkyl-, aryl-, alkylaryl-, poly(alkyl)aryl- alebo poly(arylalkyl)aryl- fosfónových kyselín, s alkoholmi zo skupiny zahrňujúcej,

- jednosýtne alkanoly s 1 až 22 atómami C,

- dioly alebo polyoly,

- aryl-, alkylaryl-, poly(alkyl)aryl- a poly(arylalkyl)-arylalkoholy, alebo

- alkoxylované alkoholy, získané reakciou vyššie uvedených alkoholov s alkylénoxidmi, výhodne (Ci-C^-alkylénoxidmi, ako príslušnou alkoholovou zložkou, pričom 2 alkoholové zložky esteru kyseliny fosforečnej môžu byť rovnaké alebo rôzne a sú zvolené tak, že ester je použiteľný ako do značnej miery vo vode nerozpustné polárne rozpúšťadlo.
5. Systém tenzid/rozpúšťadlo podľa niektorého z nárokov 1 až 4, vyznačujúci sa tým, že obsahuje jednu alebo viac zlúčenín zvolených zo skupiny zahrňujúcej

31790/Hh • ·

I · » · ··· ·· kyselinu ortofosforečnú trojnásobne esterifikovanú alkoxylovanými alkoholmi s krátkym reťazcom s 1 až 22 atómami C v alkylovom zvyšku a s 1 až 30 alkylénoxy jednotkami v polyalkylénoxy skupine, kyselinu ortofosforečnú trojnásobne esterifikovanú alkylalkoholmi s 5 až 22 atómami C, kyselinu ortofosforečnú čiastočne esterifikovanú prípadne alkoxylovanými alkoholmi s 1 až 22 atómami C v alkylovom zvyšku alebo prípadne alkoxylovanými derivátmi fenolu, vždy s 0 až 30 alkylénoxy jednotkami v polyalkylénoxy skupine, pričom zvyšné OH-skupiny kyseliny fosforečnej sú následne alkoxylované, a formálne dvojnásobne alkoholom zreagované estery kyseliny noktylfosfónovej.
6. Kvapalná kompozícia, ktorá obsahuje

a) jednu alebo viac vo vode nerozpustných účinných látok,

b) systém tenzid/rozpúšťadlo podľa vynálezu (=zmesovú zložku (b)) podľa niektorého z nárokov 1 až 5,

c) prípadne ďalšie organické rozpúšťadlo,

d) prípadne ďalší tenzid a/alebo polymér, a

e) pripadne vodu.

a)

b)

c)

d)

e)

f)
7. Kvapalná kompozícia podľa nároku 6, ktorá obsahuje 1 až 50 % hmotn. pesticídnych účinných látok,

5 až 80 % hmotn. systému (b) tenzid/rozpúšťadlo podľa vynálezu, 0 až 40 % hmotn. ďalšieho organického rozpúšťadla,

0 až 30 % hmotn. ďalších tenzidov,

0 až 20 % hmotn. obvyklých pomocných látok a 0 až 96 % hmotn. vody.
8. Kvapalná kompozícia, vyznačujúca sa tým, že obsahuje

a) 10 až 40 % hmotn. jednej alebo viac účinných látok nerozpustných vo vode

31790/H h • · · ··· ι ; ;

: .......... :

• * ······ ··· ·· ··· ·· ·· ···

b) 10 až 60 % hmotn. systému (b) tenzid/rozpúšťadlo podľa niektorého z nárokov 1 až 5,

c) 5 až 35 % hmotn. ďalšieho organického rozpúšťadla,

d) 10 až 25 % hmotn. ďalších tenzidov a

e) 0 až 10 % hmotn. obvyklých pomocných látok.
9. Kompozícia podľa niektorého z nárokov 6 až 8, vyznačujúca sa tým, že obsahuje jednu alebo viac účinných látok zvolených zo skupiny herbicídov desmedifám, fenmedifám a etofumesát.
10. Spôsob výroby kompozície podľa niektorého z nárokov 6 až 8, vyznačujúci sa tým, že sa vzájomne miešajú jednotlivé zložky.
11. Spôsob potlačovania nežiadúceho rastu rastlín, vyznačujúci sa tým, že sa na rastliny, časti rastlín alebo na pestovateľské plochy aplikuje účinné množstvo kompozície podľa niektorého z nárokov 6 až 9, ktorá obsahuje herbicídnu účinnú látku, ak je potrebné, po zriedení vodou.
12. Použitie systému tenzid/rozpúšťadlo podľa nároku 1 v kvapalných prípravkoch účinných látok.
13. Použitie podľa nároku 12 v emulzných koncentrátoch (EC).