KR101146500B1 - 제초제 조성물 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 적어도 하나 이상의 제초제 유효성분, 2-에틸 헥산올 알콕실레이트 계열 또는 유기실록산 알콕실레이트 계열의 계면활성제로부터 선택된 하나 이상의 약효증진제, 적어도 하나 이상의 비이온성 계면활성제 또는 음이온성 계면활성제, 임의로 유화제, 소포제, 착색제 및/또는 불활성 보조제로 구성된 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 첨가제, 담체로서 물 또는 유기용매로부터 선택된 하나 이상의 물질을 함유하는 액상의 제초제 조성물을 제공한다.
본 발명에 의한 신규한 조성물은 적은 약량으로도 우수한 약효를 발현하며, 조성물을 살포하기 위해 물에 희석시에도 장시간 동안 분산 안정성이 우수한 것을 특징으로 한다.
제초제, 계면활성제, 메타미폽, 유화제, 소포제

Description

제초제 조성물 {Herbicidal compositions}
본 발명은 제초성 유효성분과 2-에틸 헥산올 알콕실레이트 계열 또는 유기실록산 알콕실레이트 계열의 계면활성제 군에서 선택된 하나 이상의 약효증진제를 포함하는 유기용매 또는 물 베이스의 신규한 액상 제초제 조성물 및 그의 용도에 관한 것이다.
제초제를 비롯한 다양한 농약의 유효성분에 대해 폴리옥시알킬렌 알킬 에테르 계열의 계면활성제가 약효증진제 또는 침투증진제로서 작용한다는 것은 몇 가지 특허에 제시되어 있다. 미합중국 특허 제3673087호에는 폴리옥시알킬렌 알킬 에테르 계열의 계면활성제를 식물의 잎에 대한 살포액의 습윤성 증진제로서 함유하는 농약조성물에 대해 기술되어 있다. 그러나, 상기의 특허에 의한 경우 폴리옥시알킬렌 알킬 에테르의 알킬기는 직쇄형으로서 알킬기의 탄소수가 커지는 경우 조성물내에 일정 이상 사용하게 되면 제제가 저온에서 응고되거나 상분리가 일어나는 등의 문제점을 가지고 있다.
미합중국 특허 제6602823호에는 2-에틸 헥산올 알콕실레이트중 프로필렌옥사 이드의 평균부가몰수가 8이고, 에틸렌옥사이드의 평균부가몰수가 6인 물질이 다양한 종류의 농약의 약효를 증진시키는 것으로 제시되어 있다. 그러나, 상기의 조성물에 사용된 2-에틸-헥산올 알콕실레이트는 특정한 조성을 가지고 있을 뿐만 아니라, 특정의 농약 유효성분이 사용되거나 특정의 조성물이 제조되는 경우 제제의 저장안정성 등의 측면에서 만족하지 못한 결과를 가져올 수 있다.
대한민국 공개특허 제2004-0008195호에는 실온에서 고체인 농약원제의 약효를 증진시키는 침투촉진제로서의 2-에틸-헥산올 알콕실레이트를 함유한 오일기제의 현탁농축물에 대해 기술되어 있다. 그러나, 상기의 조성물은 유효성분이 미세 고상으로 존재하는 오일기재의 현탁 제제에 국한되어 기술되어 있다.
대한민국 공개특허 제2004-0011457호에는 유기실리콘계열의 계면활성제를 첨가한 식물의 종자 처리를 위한 페이스트 조성물에 대해 기술되어 있고, 대한민국 공개특허 제2003-0001495호에는 폴리히드릭기를 함유한 유기실록산을 사용하는 농약조성물에 대해 기술되어 있으며, 대한민국 공개특허 제2003-0003287호에는 아미노 폴리에테르 실록산과 같이 개질된 기를 함유하는 유기실록산 계열의 계면활성제를 함유하는 농업용 조성물에 대해 기술되어 있다. 그러나, 상기의 선행기술 문헌들에는 본 발명의 특정한 제초제 조성물에 대해서는 기술되어 있지 않다.
본 발명은 적어도 하나 이상의 제초제 유효성분, 2-에틸 헥산올 알콕실레이트 계열 또는 유기실록산 알콕실레이트 계열의 계면활성제로부터 선택된 하나 이상 의 약효증진제, 적어도 하나 이상의 비이온성 계면활성제 또는 음이온성 계면활성제, 임의로 유화제, 소포제, 착색제 및/또는 불활성 보조제로 구성된 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 첨가제, 담체로서 물 또는 유기용매로부터 선택된 하나 이상의 물질을 함유하는 액상의 제초제 조성물을 제공한다.
특히, 본 발명에 의한 신규한 조성물은 적은 약량으로도 우수한 약효를 발현하며, 조성물을 살포하기 위해 물에 희석시에도 장시간 동안 분산 안정성이 우수한 것을 특징으로 한다.
본 발명자는 몇 가지 경엽처리용 제초제 유효성분을 이용한 조성물을 제조하여 생물시험을 진행하던중, 2-에틸 헥산올 알콕실레이트 계열과 유기실록산 알콕실레이트 계열의 계면활성제가 제초제의 약효를 증진시키는 효과를 확인하였다. 아울러, 2-에틸 헥산올 알콕실레이트 또는 유기실록산 알콕실레이트 계열의 계면활성제 중 특정한 물질을 함유하고, 특정한 계열의 유화제 및 유기용매를 사용하면서도 조성물의 저온에서의 저장안정성과 물에 희석후의 희석액의 안정성이 우수한 조성물을 획득하였다. 또한, 제초제 유효성분과 약효증진제인 2-에틸 헥산올 알콕실레이트 계열 또는 유기실록산 계열의 약효증진제를 함유하면서도 조성물의 저온에서의 안정성과 물에 희석후의 희석액의 안정성이 우수한 조성물을 획득하여 본 발명을 완성하였다.
본 발명은 적어도 하나 이상의 제초제 유효성분, 2-에틸 헥산올 알콕실레이 트 계열 또는 유기실록산 에톡실레이트 계열의 계면활성제 군에서 선택된 하나 이상의 약효증진제, 적어도 하나 이상의 비이온성 계면활성제 또는 음이온성 계면활성제, 임의로 유화제, 소포제, 착색제 및/또는 불활성 보조제로 구성된 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 첨가제, 담체로서 물 또는 유기용매로부터 선택된 하나 이상의 물질을 함유하는 액상의 제초제 조성물을 제공한다.
본 발명에 의한 신규한 액상 조성물은 적은 약량으로도 우수한 약효를 발현하며, 저온 조건에서의 저장중에 유효성분이 석출되는 등의 문제가 발생되지 않고, 조성물을 살포하기 위해 물에 희석시에도 장시간 동안 분산 안정성이 우수한 것을 특징으로 한다.
본 발명에 있어서, 하나 이상의 경엽처리용 제초제 유효성분으로 하는 액상 조성물의 조성물은 2-에틸 헥산올 에톡실레이트/프로폭실레이트 계열의 비이온성 계면활성제 또는 유기실록산 계열의 계면활성제가 사용되는 경우에 약효가 월등히 증진된다. 또한, 저장중의 제제의 물리화학적 안정성과 물에 희석하는 경우의 희석 안정성을 유지시키는 것은 제제 중에 적절한 극성 용매와 비극성 용매 및 트리스티릴페놀 알콕실레이트 계열의 비이온성 계면활성제 혼합물을 사용함으로써 해결할 수 있다. 또한, 본 발명에 의하면, 제초제 유효성분과 약효증진제인 2-에틸 헥산올 알콕실레이트 계열의 비이온성 계면활성제 또는 유기실록산 알콕실레이트를 함유하는 조성물 중에 물이 포함된 안정한 조성물이 제공된다.
본 발명의 제초제 조성물은 하나 이상의 제초제 유효성분 0.5 내지 50 중량%, 바람직하게는 3 내지 40 중량%, 2-에틸 헥산올 알콕실레이트 계열 또는 유기실 록산 계열의 비이온성 계면활성제 10 내지 40 중량%, 바람직하게는 15 내지 30 중량%, 트리스티릴 페놀 알콕실레이트 계열의 비이온성 계면활성제 중에서 선택된 하나이상의 계면활성제 3 내지 20 중량%, 바람직하게는 5 내지 15 중량%, 임의로 습윤제, 동결방지제, 유화제, 소포제, 착색제 및/또는 불활성 보조제로 구성된 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 첨가제 0 내지 30 중량%, 물 0 내지 20 중량%, 수혼화성 또는 수불용성 유기용매군으로부터 선택된 하나 이상의 유기용매는 10 내지 86.5 중량%로 이루어진다.
본 발명에서 제초제 유효성분과 약효증진제로 사용된 2-에틸 헥산올 에톡실레이트/프로폭실레이트 계열의 비이온성 계면활성제 또는 유기실록산 계열 계면활성제로부터 선택된 하나 이상의 약효증진제는 약 1:0.5 내지 1:15, 바람직하게는 약 1:1 내지 1:10의 중량비로 사용된다.
본 발명에 사용된 2-에틸 헥산올 알콕실레이트는 2-에틸 헥산올에 에틸렌옥사이드와 프로필렌옥사이드가 블록 공중합체 형태로 결합된 비이온성 계면활성제로서, 평균 에틸렌옥사이드 부가몰수는 1 내지 10몰, 바람직하게는 2 내지 5몰, 더욱 바람직하게는 2 내지 3몰이고, 평균 프로필렌옥사이드 부가몰수는 2 내지 15몰, 바람직하게는 4 내지 10몰, 더욱 바람직하게는 6 내지 8몰로 구성되어 있다.
본 발명에 사용할 수 있는 유기실록산 알콕실레이트 계열의 계면활성제는 유기실록산에 에틸렌옥사이드가 부가되어 있거나 에틸렌옥사이드와 프로필렌옥사이드가 동시에 부가되어 물에 분산되거나 혼화성이 있는 물질이다. 본 발명에 의한 유기실록산 알콕실레이트는 하기의 화학식 1의 구조로 이루어져 있다.
[화학식 1]
Figure 112006066333843-pat00001
x = 0 내지 10, 바람직하게는 0 내지 3;
y = 0 내지 5, 바람직하게는 0 내지 3;
R1 = 1 내지 18개의 탄소원자를 가지는 알킬잔기로 구성된 군에서 독립적으로 선택되고, 단 y가 0인 경우, 하나 이상의 R2는 W이고;
W = R3OAnG이고, R3는 1 내지 4개의 탄소원자, 바람직하게는 2개 또는 3개의 탄소원자, 보다 바람직하게는 3개의 탄소원자를 가지는 알킬렌 잔기이고, A는 에틸렌옥사이드, 프로필렌옥사이드, 부틸렌옥사이드 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택된 알킬렌옥사이드 잔기이고, n은 평균 알킬렌옥사이드 부가몰수를 나타내며 에틸렌옥사이드의 경우 0 내지 10, 프로필렌옥사이드의 경우 0 내지 10, 부틸렌옥사이드의 경우 0 내지 10이고, G는 수소원자 또는 1 내지 18개의 탄소원자수를 가지는 탄화수소 잔기 또는 아세틸기이다.
본 발명의 제초제 조성물에는 아릴옥시프로피오네이트 계열과 싸이클로헥산디온 계열의 제초제 유효성분으로부터 선택된 하나 이상의 물질을 포함한다. 또한, 본 발명의 제초제 조성물에는 메타미폽(metamifop)이 사용되어 질 수 있다. 아릴옥시프로피오네이트 계열의 제초제 유효성분으로는 페녹사프롭-P-에틸(fenoxaprop-P- ethyl), 싸이할로포프-부틸(cyhalofop-butyl), 디클로르프롭(dichlorprop), 퀴잘로폽-P-테프릴(quizalofop-P-tefuryl), 퀴잘로폽-P-에틸(quizalofop-P-ethyl), 클로디나포프 프로파길(clodinafop-propargyl), 할로시포프(haloxyfop), 할로시포프-P-메틸(haloxyfop-P-methyl), 프로파퀴자포프(propaquizafop), 디클로포프-메틸(diclofop-methyl), 플루아지폽(fluazifop), 플암프롭-M(flamprop-M) 등이 있다. 싸이클로헥산디온 계열의 제초제 유효성분으로는 테프랄옥시딤(tepraloxydim), 프로폭시딤(profoxydim), 클레쏘딤(clethodim), 부트록시딤(butroxydim), 트랄콕시딤(tralkoxydim), ,싸이클로씨딤(cycloxydim), 부트록시딤(butroxydim), 세톡시딤(sethoxydim) 등을 예로 들 수 있다. 본 발명에 의한 조성물의 제초제 유효성분으로서 가장 바람직한 것은 메타미폽과 싸이할로폽-부틸이다. 본 발명의 제초제 조성물에는 제초제 유효성분 중에 벤타존을 함유할 수 있다.
본 발명에 사용할 수 있는 트리스티릴페놀 알콕실레이트 계열의 비이온성 계면활성제는 폴리옥시에틸렌 트리스티릴페닐 에테르이거나, 폴리옥시에틸렌/폴리옥시프로필렌 트리스티릴페닐 에테르의 형태를 사용할 수 있다. 본 발명에 사용되는 폴리옥시에틸렌 트리스티릴페닐 에테르는 에틸렌옥사이드 평균 부가몰수가 10 내지 40 몰, 바람직하게는 15 내지 30 몰, 더욱 바람직하게는 17 내지 30 몰 범위의 것이다. 폴리옥시에틸렌/폴리옥시프로필렌 트리스티릴페닐 에테르의 경우 에틸렌옥사이드 평균 부가몰수가 15 내지 40 몰이면서 프로필렌옥사이드 평균 부가몰수가 1 내지 10 몰, 바람직하게는 에틸렌옥사이드 평균 부가몰수가 15 내지 35 몰이면서 프로필렌옥사이드 평균 부가몰수가 1 내지 5 몰, 더욱 바람직하게는 에틸렌옥사이 드 평균 부가몰수가 20 내지 35 몰이면서 프로필렌옥사이드 평균 부가몰수가 1 내지 3 몰 범위의 것이다. 본 발명에 사용한 폴리옥시알킬렌 트리스티릴페닐 에테르는 KONION TSP200 (그린소프트켐, 한국), KONION TSP290, KONION TSP1520R이었으며, 이들 제품은 페닐기에 대해 스티릴기가 평균적으로 2.5 내지 3 몰 수준으로 부가되어 있는 제품이다. KONION TSP200의 경우 에틸렌옥사이드 평균 부가몰수는 약 18.5 몰이고, KONION TSP290의 경우 에틸렌옥사이드 평균 부가몰수는 약 27 몰이다. KONION TSP1520R은 에틸렌옥사이드와 프로필렌옥사이드가 무작위로 부가된 폴리머로서 에틸렌옥사이드 평균 부가몰수는 약 29 몰, 프로필렌옥사이드 평균 부가몰수는 약 3 몰인 제품이다. 본 발명의 비교제제예에 사용된 KONION TSP100은 에틸렌옥사이드 평균 부가몰수가 약 9.2 몰 정도의 제품이다.
본 발명에 사용할 수 있는 습윤제로는 폴리옥시알킬렌 알킬 에테르 계열의 비이온성 계면활성제가 대표적인데, 이들은 탄소수가 9개 내지 14개 정도의 범위를 가지는 직쇄형 일차알코올, 분지형 일차알코올, 직쇄형 이차알코올에 에틸렌옥사이드 또는 에틸렌옥사이드와 프로필렌옥사이드가 동시에 부가된 비이온성 계면활성제가 사용될 수 있다. 이러한 폴리옥시알킬렌 알킬 에테르 계열의 계면활성제는 에틸렌옥사이드 평균 부가몰수가 1 내지 10몰, 프로필렌옥사이드 평균부가몰수는 0 내지 10몰인 것이 바람직하다. 이들은 식물잎에 대한 습윤성을 증진시키는 습윤제로서의 역할뿐만 아니라 제초제 조성물을 물에 혼합할 때 유화제로서의 역할도 한다.
본 발명에 사용되는 유화제로서는 전술한 폴리옥시에틸렌/폴리옥시프로필렌 트리스티릴페닐 에테르 계열의 비이온성 계면활성제 외에도 다양한 종류의 비이온성 계면 활성제나 음이온성 계면활성제에서 선택된 하나 이상의 것이 추가적으로 사용될 수 있다. 예를 들면, 도데실벤젠 설포네이트의 칼슘염, 폴리옥시알킬렌 트리스트릴페닐 에테르의 아황산화물과 인산화물의 염설포네이트와 포스페이트 염 등이 사용될 수 있으나, 본 발명에서는 단지 상기의 유화제만을 국한하는 것은 아니다.
본 발명의 제초제 조성물에 사용되는 동결방지제는 물을 사용한 조성물을 제조하는 경우, 조성물의 저온 안정성을 증진시킬 목적으로 사용될 수 있으며, 다양한 종류의 수용성 유기용매가 사용될 수 있다. 예를 들면, 프로필렌글리콜, 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 트리프로필렌글리콜 등과 같은 글리콜 계열, 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, 노말프로판올, 테트라히드로퍼푸릴알코올 (tetrahydrofurfuryl alcohol) 등과 같은 알코올 계열 등의 다양한 수용성 유기용매가 사용될 수 있으나, 프로필렌글리콜이 가장 적절하게 사용될 수 있다.
본 발명의 제초제 조성물에서 사용될 수 있는 수용성 극성 용매로서는 N-메틸-2-피롤리돈, 감마-부틸 락톤, N,N-디메틸 아세타미드, 프로필렌 카보네이트 등을 예로 들 수 있다. 본 발명에 사용될 수 있는 비수용성 유기용매로는 알킬 벤젠을 주성분으로 하는 나프타 아로마틱 용제 (예를 들면, Solvesso 100(엑손, 미국), Solvesso 150(엑손, 미국), Kocosol 150 ((주)SK, 한국), HY-BAB(한농화성, 대한민국) 등), 메틸 나프탈렌을 주성분으로 하는 아로마틱 용제 (Solvesso 200(엑손, 미국) 등), N,N-디메틸 알칸아마이드 계열 (N,N-디메틸 옥탄 아미드, N,N-디메틸 데칸 아미드 등), N-알킬 피롤리돈 계열 (N-옥틸 피록리돈, N-도데실 피롤리돈 등), 알킬 아세테이트 계열 (예를 들면, 탄소수가 8개 내지 16개 사이의 직쇄형 또는 분 지형 알킬 아세테이트 등), 알킬 락테이트 계열 (예를 들면, 에틸헥실 락테이트 등), 지방산 에스테르 계열의 용매 (예를 들면, JEFFSOL AG-1710 (Huntsman, 미국) 등) 등의 용매를 예로 들 수 있다. 본 발명에 사용된 N,N-디메틸 알칸아마이드 계열의 용매인 Agnique KE3308 (Cognis, Germany)는 N,N-디메틸 데칸아마이드가 주요 구성성분이다.
본 발명의 제초제 조성물은 적정량의 물에 희석하여 논 잡초 또는 밭 잡초 방제목적으로 경엽처리하여 사용된다.
이하, 실시예, 비교예 및 시험예를 들어 본 발명을 구체적으로 설명하나, 이들은 본 발명의 일부일 뿐이지 본 발명을 한정하지는 않는다.
실시예
본 발명의 실시예에서 기술된 제초제 조성물은 제초제 원제를 계량하여 적절한 용기에 넣은 후 수용성 용제 또는 비수용성 용제를 투입한 후 완전히 녹인 후, 그 밖의 구성성분을 투입하여 조성물이 균질해질 때까지 교반하여 제조되어 진다. 실시예에서, 별도의 언급이 없으면 %는 중량에 의한다. 또한, 본 발명에 있어서 제초제 유효성분으로 사용된 벤타존의 함량은 치환산가를 기준으로 계산되었다.
[실시예 1]
메타미폽 10g을 N-메틸-2-피롤리돈 20g과 Solvesso 150 35g에 완전히 녹인 후, HY-EH625 25g, TSP1012R 10g을 투입하여 교반한 후 균질한 용액 100g을 얻었다.
[실시예 2]
메타미폽 10g을 Agnique KE3308 20g과 Solvesso 150 35g에 완전히 녹인 후, HY-EH625 25g, TSP150 10g을 투입하여 교반한 후 균질한 용액 100g을 얻었다.
[실시예 3]
싸이할로포프-부틸 20g을 Agnique KE3308 15g과 Solvesso 200 30g에 완전히 녹인 후, HY-EH625 25g, TSP1012R 10g을 투입하여 교반한 후 균질한 용액 100g을 얻었다.
[실시예 4]
메타미폽 10g을 N-메틸-2-피롤리돈 10g과 Solvesso 150 10g에 완전히 녹인 후, HY-EH625 25g, TSP200 15g, 프로필렌글리콜 10g을 투입하여 교반한 후 균질하게 한 후, 여분의 물을 투입하여 교반한 후 균질한 용액 100g을 얻었다.
[실시예 5]
싸이할로포프-부틸 20g을 N-메틸-2-피롤리돈 15g과 Solvesso 150 10g에 완전히 녹인 후, HY-EH625 25g, TSP200 15g, 프로필렌글리콜 10g을 투입하여 교반한 후 균질하게 한 후, 여분의 물을 투입하여 교반한 후 균질한 용액 100g을 얻었다.
[실시예 6]
메타미폽 10g을 Agnique KE3308 20g과 Solvesso 150 35g에 완전히 녹인 후, Q2-5211 25g, TSP1012R 10g을 투입하여 교반한 후 균질한 용액 100g을 얻었다.
[실시예 7]
싸이할로포프-부틸 20g을 Agnique KE3308 15g과 Solvesso 200 30g에 완전히 녹인 후, Q2-5211 25g, TSP1012R 10g을 투입하여 교반한 후 균질한 용액 100g을 얻었다.
[실시예 8]
메타미폽 10g을 N-메틸-2-피롤리돈 10g과 Solvesso 150 10g에 완전히 녹인 후, Q2-5211 25g, TSP200 15g, 프로필렌글리콜 10g을 투입하여 교반한 후 균질하게 한 후, 여분의 물을 투입하여 교반한 후 균질한 용액 100g을 얻었다.
[실시예 9]
페녹사프롭-P-부틸 0.4g을 Kocosol 150 6g에 완전히 녹인 후, Q2-5211 8g, TSP200 15g, 프로필렌글리콜 5g을 투입하여 교반한 후, 벤타존 20g과 여분의 물을 투입하여 교반한 후 균질한 용액 100g을 얻었다.
[실시예 10]
메타미폽 1g을 Kocosol 150 6g에 완전히 녹인 후, Q2-5211 8g, TSP200 15g, 프로필렌글리콜 5g을 투입하여 교반한 후, 벤타존 20g과 여분의 물을 투입하여 교반한 후 균질한 용액 100g을 얻었다.
[실시예 11]
싸이할로포프-부틸 2.5g을 Kocosol 150 6g에 완전히 녹인 후, Q2-5211 8g, TSP200 15g, 프로필렌글리콜 5g을 투입하여 교반한 후, 벤타존 20g과 여분의 물을 투입하여 교반한 후 균질한 용액 100g을 얻었다.
[비교제제예 1]
메타미폽 10g을 N-메틸-2-피롤리돈 20g과 Solvesso 150 60g에 완전히 녹인 후, TSP1012R 10g을 투입하여 교반한 후 균질한 용액 100g을 얻었다.
[비교제제예 2]
싸이할로포프-부틸 20g을 Agnique KE3308 15g과 Solvesso 200 55g에 완전히 녹인 후, TSP1012R 10g을 투입하여 교반한 후 균질한 용액 100g을 얻었다.
[비교제제예 3]
메타미폽 10g을 N-메틸-2-피롤리돈 20g과 Solvesso 150 35g에 완전히 녹인 후, HY-EH625 25g, TSP100 10g을 투입하여 교반한 후 균질한 용액 100g을 얻었다.
[비교제제예 4]
메타미폽 10g을 N-메틸-2-피롤리돈 10g과 Solvesso 150 10g에 완전히 녹인 후, KONION-TSP100 25g, KONION-TSP200 15g, 프로필렌글리콜 10g을 투입하여 교반한 후 균질하게 한 후, 여분의 물을 투입하여 교반한 후 균질한 용액 100g을 얻었다.
[비교제제예 5]
싸이할로포프-부틸 20g을 N-메틸-2-피롤리돈 15g과 Solvesso 150 10g에 완전히 녹인 후, KONION-TSP100 25g, TSP200 15g, 프로필렌글리콜 10g을 투입하여 교반한 후 균질하게 한 후, 여분의 물을 투입하여 교반한 후 균질한 용액 100g을 얻었다.
[비교제제예 6]
메타미폽 10g을 N-메틸-2-피롤리돈 10g과 Solvesso 150 10g에 완전히 녹인 후, HY-EH625 25g, KONION-TSP100 15g, 프로필렌글리콜 10g을 투입하여 교반한 후 균질하게 한 후, 여분의 물을 투입하여 교반한 후 균질한 용액 100g을 얻었다.
[비교제제예 7]
메타미폽 10g을 Solvesso 150 55g에 완전히 녹인 후, HY-EH625 25g, TSP1012R 10g을 투입하여 교반한 후 균질한 용액 100g을 얻었다.
[비교제제예 8]
메타미폽 1g을 Kocosol 150 6g에 완전히 녹인 후, TSP200 15g, 프로필렌글리콜 5g을 투입하여 교반한 후, 벤타존 20g과 여분의 물을 투입하여 교반한 후 균질한 용액 100g을 얻었다.
[비교제제예 9]
페녹사프롭-P-에틸 0.4g을 Kocosol 150 6g에 완전히 녹인 후, TSP200 15g, 프로필렌글리콜 5g을 투입하여 교반한 후, 벤타존 20g과 여분의 물을 투입하여 교반한 후 균질한 용액 100g을 얻었다.
[비교제제예 10]
싸이할로포프-부틸 2.5g을 Kocosol 150 6g에 완전히 녹인 후, TSP200 15g, 프로필렌글리콜 5g을 투입하여 교반한 후, 벤타존 20g과 여분의 물을 투입하여 교반한 후 균질한 용액 100g을 얻었다.
시험예 1 : 피방제 효과-1
사각 포트(10*15*10cm)에 논토양(사질양토, pH5.5 - 6.0)을 채우고 써레질 후 피종자를 파종하여, 20 내지 30℃의 온실에 방치하고 피가 5엽기에 도달하면, 실시예의 제초제 조성물을 물로 1000배 희석하여 식물체 경엽 부위에 균일하게 살포 처리하였다. 실시예의 조성물을 처리한 후 30일째에 잡초 방제 효과를 달관평가한 후, 각 처리구별로 피방제 효과의 평균값을 백분율로 나타내었다. 시험결과는 표 1에 나타내었다.
표 1에서 알 수 있듯이, 본 발명에 따른 제초제 유제 농약조성물은 메타미폽을 제초제 유효성분으로 할 경우, 동일 약량을 동일 조건으로 처리하였음에도 불구하고, 본 발명의 조성을 만족하지 못하는 유제 농약조성물을 처리했을 경우에 비해 최소 20%(비교제제예 1의 방제효과 대비 실시예 6의 방제효과)에서 최대 28%(비교제제예 4의 방제효과 대비 실시예 8의 방제효과) 수준으로 피방제 효과를 증가시키는 것으로 나타났다. 이는 본 발명에 따른 제초제 유제 농약조성물을 이루는 각 성분들이 상승적으로 작용한 결과로 평가되었다. 한편, 싸이할로포프-부틸을 제초제 유효성분으로 유제 조성물의 경우에도 동일 약량을 동일 조건으로 처리하였을 경우, 본 발명의 조성을 만족하지 못하는 유제 농약조성물을 처리했을 경우에 비해 피방제 효과가 최대 22.6% 수준으로 증가되는 것으로 확인되었다.
조성물번호 피방제 효과(%) 조성물번호 피방제 효과(%)
실시예 1 98 실시예 8 100
실시예 2 97 비교제제예 1 80
실시예 3 90 비교제제예 2 75
실시예 4 97 비교제제예 4 78
실시예 5 92 비교제제예 5 76
실시예 6 96 무처리 0
실시예 7 91
표 1. 피방제 효과-1
시험예 2 : 피방제 효과-2
사각 포트(10*15*10cm)에 논토양(사질양토, pH5.5 - 6.0)을 채우고 써레질 후 피종자를 파종하여, 20 내지 30℃의 온실에 방치하고 피가 5엽기에 도달하면, 실시예의 제초제 조성물을 물로 100배 희석하여 식물체 경엽 부위에 균일하게 살포 처리하였다. 실시예의 조성물을 처리한 후 30일째에 잡초 방제 효과를 달관평가한 후, 각 처리구별로 피방제 효과의 평균값을 백분율로 나타내었다. 시험결과는 표 2에 보여지는 바와 같이, 벤타존을 제초제 유효성분으로 본 발명에 따른 제초제 유제 농약조성물을 동일 조건에서 동일 약량으로 처리하였을 경우, 본 발명의 조성을 만족하지 못하는 유제 농약조성물을 처리했을 경우에 비해 피방제 효과가 약 17.5 ~ 43% 수준으로 증가되는 것으로 확인되었다.
조성물번호 피방제 효과(%) 조성물번호 피방제 효과(%)
실시예 9 94 비교제제예 8 75
실시예 10 100 비교제제예 9 80
실시예 11 95 비교제제예 10 70
무처리 0
표 2. 피방제 효과-2
시험예 3. 살포액 제조과정에서의 살포액 안정성 평가
실시예에서 제조된 조성물의 살포액 안정성은 조성물을 물에 희석한 후 분산안정성 을 평가하여 측정하였다. 살포액의 분산안정성에 대한 평가는 유화안정성을 평가하여 측정하였으며, CIPAC Standard Water D를 이용하여 1000배의 희석액이 되도록 조제한 후 시험하였다.
정치상태에서의 유화안정성을 평가하기 위하여, 제초제 조성물을 투입한 직후 실린더를 10회 도립한 후 25 ± 1℃에서 보관한 후 2시간 후 희석액의 균질성 평가를 크림 형성 여부, 오일의 분리여부, 침전물의 형성정도를 측정하여 부피로 기록하였다. 표 3에 나타난 바와 같이, 본 발명에 따른 제초제 유제 농약조성물에서는 희석액에 있어서 외관상 특별한 변화는 관찰되지 않아서 본 발명의 조성을 만족하지 못하는 유제 농약조성물에 비해 살포액 안정성이 높은 것으로 확인되었다.
조성물번호 희석액의 외관 조성물번호 희석액의 외관
실시예 1 이상 없음 실시예 6 이상 없음
실시예 2 이상 없음 실시예 7 이상 없음
실시예 3 이상 없음 비교제제예 3 크림 및 침전물 형성
실시예 4 이상 없음 비교제제예 6 크림 및 침전물 형성
실시예 5 이상 없음
표 3. 희석액 안정성 평가
동일한 약량을 이용하여 농약의 약효를 증진시키게 되면 생물학적 활성측면에서 유리할 뿐만 아니라 농약의 환경중 투여량을 감소시킬 수 있는 장점이 있다. 또한, 농약 판매회사 입장으로서는 경제적 측면에서도 유리하다고 할 수 있다. 그러나, 농약의 생물학적 활성의 증진은 많은 장점이 있음에도 불구하고, 농약 유효성분의 물리화학적 특성과 생물학적 특성, 포장 환경 등의 특성으로 인하여 농약의 약효를 최적화시키기 위해서는 일정 이상의 유효성분이 작물체나 포장에 투여되어야만 한다.
본 발명에 의한 제초제 농약조성물은 일반적으로 농약 유효성분보다 상대적 독성이 낮은 것으로 인식되고 있는 비농약 성분인 2-에틸 헥실 알콕실레이트 계열 또는 유기실록산 알콕실레이트 계열의 비이온성 계면활성제를 첨가하여 약효를 증진시킨 조성물을 제공하며, 이러한 조성물은 원부재료비를 고려한 경제성의 관점과 사용된 부자재의 독성학적 측면을 고려한 제제의 안정성의 관점에서 볼 때, 잡초와 조류 방제 및 병해충 방제 목적으로 효과적으로 제품화되어 사용될 수 있을 것으로 기대된다.

Claims (24)

  1. 하나 이상의 제초제 유효성분; 약효증진제로서 유기실록산 알콕실레이트 계열의 계면활성제; 폴리옥시알킬렌 트리스티릴페닐 에테르;를 필수적으로 함유하고, 추가적으로 습윤제, 유화제, 및 유기용매를 포함하여 이루어지며,
    상기 유기실록산 알콕실레이트가 하기 화학식 1의 구조를 가지고,
    [화학식 1]
    Figure 112011066847715-pat00003
    x 는 0 내지 10이고, y는 0 내지 5이고, R1은 1 내지 18개의 탄소원자를 가지는 알킬잔기로 구성된 군에서 독립적으 로 선택되고, 단 y가 0인 경우, 하나 이상의 R2는 W이고, W는 R3OAnG이고, R3는 1 내지 3개의 탄소원자를 가지는 알킬렌 잔기이고, A는 에틸렌옥사이드, 프로필렌옥사이드, 부틸렌옥사이드 및 이들의 혼 합물로 이루어진 군에서 선택된 알킬렌옥사이드 잔기이고, n은 평균 알킬렌옥사이드 부가몰수를 나타내며 에틸렌옥사이드의 경우 0 내지 10, 프로필렌옥사이드의 경우 0 내지 10, 부틸렌옥사이드의 경우 0 내지 10이 고, G는 수소원자 또는 1 내지 18개의 탄소원자수를 가지는 탄화수소 잔기 또는 아세틸기로 이루어진 것을 특징으로 하는 제초제용 유제 조성물.
  2. 제 1항에 있어서, 상기 폴리옥시알킬렌 트리스티릴페닐 에테르는 에틸렌옥사이드 평균 부가몰수가 10 내지 40 몰 범위인 폴리옥시에틸렌 트리스티릴페닐 에테르 또는 에틸렌옥사이드 평균 부가몰수가 15 내지 40 몰이면서 프로필렌옥사이드 평균 부가몰수가 1 내지 10 몰 범위인 폴리옥시에틸렌/폴리옥시프로필렌 트리스티릴페닐 에테르 중에서 선택되는 것을 특징으로 하는 제초제용 유제 조성물.
  3. 제 2항에 있어서, 폴리옥시에틸렌 트리스티릴페닐 에테르의 경우 에틸렌옥사이드 평균 부가몰수가 15 내지 30 몰이고, 폴리옥시에틸렌/폴리옥시프로필렌 트리스티릴페닐 에테르의 경우 에틸렌옥사이드 평균 부가몰수가 15 내지 35 몰이면서 프로필렌옥사이드 평균 부가몰수가 1 내지 5 몰 사이인 것을 특징으로 하는 제초제용 유제 조성물.
  4. 제 3항에 있어서, 폴리옥시에틸렌 트리스티릴페닐 에테르의 경우 에틸렌옥사 이드 평균 부가몰수가 17 내지 30 몰이고, 폴리옥시에틸렌/폴리옥시프로필렌 트리스티릴페닐 에테르의 경우 에틸렌옥사이드 평균 부가몰수가 20 내지 35 몰, 프로필렌옥사이드 평균 부가몰수가 1 내지 3 몰 사이인 것을 특징으로 하는 제초제용 유제 조성물.
  5. 삭제
  6. 삭제
  7. 제 1항에 있어서, 상기 유기용매가 N-메틸-2-피롤리돈, N,N-디메틸 옥탄아마이드, N,N-디메틸 데칸아마이드, 에틸헥실 락테이트, 프로필렌 카보네이트, 부틸렌 카보네이트 중에서 선택된 하나 이상의 용매와, 알킬벤젠 또는 알킬 나프탈렌 계열의 유기용매 중에서 선택된 하나 이상의 용매를 포함하여 이루어진 것을 특징으로 하는 제초제용 유제 조성물.
  8. 제 1항에 있어서, 상기 제초제 유효성분이 아릴옥시프로피오네이트 계열, 싸 이클로헥산디온 계열 및 메타미폽 중에서 선택된 하나 이상을 포함하여 이루어진 것을 특징으로 하는 제초제용 유제 조성물.
  9. 제 8항에 있어서, 상기 제초제 유효성분이 싸이할로폽프-부틸, 메타미폽, 페녹사프롭-P-에틸 중에서 선택된 하나 이상을 필수적으로 포함하는 것을 특징으로 하는 제초제용 유제 조성물.
  10. 제 9항에 있어서, 상기 제초제 유효성분이 메타미폽을 필수적으로 포함하는 것을 특징으로 하는 제초제용 유제 조성물.
  11. 삭제
  12. 삭제
  13. 삭제
  14. 삭제
  15. 삭제
  16. 삭제
  17. 삭제
  18. 삭제
  19. 삭제
  20. 삭제
  21. 삭제
  22. 제 1항에 있어서, 상기 유기실록산 알콕실레이트가 상기 화학식 1의 구조를 가지고, R1과 R2는 메틸기이고, x는 0이고, y는 1이고, R3 는 프로필렌기이고, A는 에틸렌옥사이드, 프로필렌옥사이드 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택된 알 킬렌옥사이드 잔기이고, n은 에틸렌옥사이드의 경우 2 내지 10, 프로필렌옥사이드의 경우 0 내지 5이고, G는 수소원자 또는 메틸기로 이루어진 것을 특징으로 하는 제초제용 유제 조성물.
  23. 제 9항에 있어서, 상기 제초제 유효성분이 추가적으로 벤타존을 포함하는 것을 특징으로 하는 제초제용 유제 조성물.
  24. 제 1항의 제초제용 유제 조성물을 생물학적으로 유효한 수준으로 물에 희석하여 잡초 또는 잡초의 서식지에 적용시키는 것을 특징으로 하는 잡초 방제방법.
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