CN111296464A

CN111296464A - 一种含有唑啉草酯的除草组合物

Info

Publication number: CN111296464A
Application number: CN202010197360.0A
Authority: CN
Inventors: 万维肖; 吕嘉; 范谦
Original assignee: Lier Chemical Co Ltd
Current assignee: Lier Chemical Co Ltd
Priority date: 2020-03-19
Filing date: 2020-03-19
Publication date: 2020-06-19

Abstract

本发明涉及农用技术领域，具体涉及一种含有唑啉草酯的除草组合物。该除草组合物，其包括：(A)唑啉草酯；(B)至少一种稳定剂，该稳定剂包括磷酸的一种三‑[C₂‑C₆烷基]和/或其碳链异构体。本发明通过筛选出合适的稳定剂、增溶剂、乳化剂，可明显降低除草组合物的分解率；本发明筛选出的稳定剂兼具增效作用，能提高除草组合物的生物活性；本发明除草组合物中包含的稳定剂、增溶剂、乳化剂等成分的毒性都属于低毒或无毒，安全性好。

Description

一种含有唑啉草酯的除草组合物

技术领域

本发明涉及农用技术领域，具体涉及一种含有唑啉草酯的除草组合物。

背景技术

唑啉草酯是一种新苯基吡唑啉类除草剂成分，作用机理为乙酰辅酶A羧化酶(ACC)抑制剂，造成脂肪酸合成受阻，使细胞生长分裂停止，细胞膜含脂结构被破坏，导致杂草死亡。其具有内吸传导性，是一种适合于使用在非燕麦谷物例如小麦、大麦、黑麦和/或黑小麦(尤其小麦和/或大麦)上的除草剂，并且用于控制禾本科杂草(例如来自看麦娘属、阿披拉草属、燕麦属、黑麦草属、虉草属或狗尾草属的这些)是典型地萌发后施用。

许多用于谷物的禾本科草除草剂需要通过添加助剂的形式从而展示完全的生物学活性。而在许多情况中，因为生物学活性成分的物化稳定性受所加助剂的影响，或是因为生物学性能不够，使得助剂难以加入到组合物中，对此，常添加一类稳定剂来解决。

现已发现在使用脂族或芳族醇的磷酸三酯和/或脂族或芳族醇的烷基膦酸二酯作为助剂时，除草剂唑啉草酯的组合物显示优越的生物学效能以及化学和物理稳定性。例如，专利CN10156978B涉及一种包含唑啉草酯的除草组合物，该组合物采用了嵌入三-(2-乙基己基)磷酸酯(磷酸三辛酯)来增强唑啉草酯的稳定性，该专利使用的磷酸三辛酯，在降低除草组合物中唑啉草酯分解率上的效果仍旧有提升的空间。此外，针对大多数现有的包含唑啉草酯的除草组合物中还仍旧面临毒性强和易分解的问题。

发明内容

本发明的目的在于提供一种新的含有唑啉草酯的除草组合物，通过乳油剂型配合低毒或无毒的稳定剂、增溶剂和乳化剂的使用，能较大幅度降低除草剂组合物的分解率，能充分发挥唑啉草酯的除草效果，并提高其对需要保护的植物的安全性。

具体的，本发明的技术方案如下：

本发明第一个方面公开了一种除草组合物，包含：

(A)唑啉草酯；

(B)至少一种稳定剂，该稳定剂包括磷酸的一种三-[C₂-C₆烷基]酯和/或其碳链异构体。。

所述磷酸的一种三-[C₂-C₆烷基]酯选自磷酸三乙酯、磷酸三丙酯、磷酸三丁酯、磷酸三己酯中的一种或多种；或，

选自磷酸三丙酯碳链异构体、磷酸三丁酯碳链异构体、磷酸三己酯碳链异构体中的一种或多种。

本发明中“碳链异构”指的是分子化合物中碳原子骨架的排列顺序、位置不同。

所述稳定剂是指在热储条件下可有效抑制除草组合物中不稳定有效成分(主要指唑啉草酯)分解的一类物质，可以增加本发明除草组合物的热储稳定性，降低不稳定有效成分的分解率。本发明所述磷酸的一种三-[C₂-C₆烷基]酯是一类有效稳定剂，能有效降低本发明除草组合物唑啉草酯在热储环境下的分解，除此外，磷酸的一种三-[C₂-C₆烷基]酯本身是一类较好的增效剂，能有效提高除草组合物的生物活性。

根据本发明实施例可见，不加入所述稳定剂时，有效成分唑啉草酯的分解率高达8.4％(组合物G)，加入磷酸三酯类稳定剂后可降低至2.5％-3.6％(组合物O、P、Q)，当稳定剂为磷酸三乙酯时，有效成分唑啉草酯的分解率可降低至2.4-3.0％(组合物Q、R、S、T)。

所述的除草组合物，按重量百分比计，所述唑啉草酯含量为1-20％wt，优选10％wt；所述稳定剂含量为10-40％wt，优选20％wt；

所述组合物中唑啉草酯与稳定剂的重量比为1:(0.1-10)，优选1:(1-4)，更优选1:2。

所述除草组合物还包含增溶剂，所述增溶剂包括醇醚衍生物、碳酸酯类化合物和醇类化合物；优选的，所述增溶剂为醇醚衍生物。增溶剂可以理解为一类能增加主成分溶解性的化合物，针对本发明而言，适宜的增溶剂在保证较低除草组合物有效成分(主要指唑啉草酯)分解率的同时，还可以增加了本发明所指除草组合物的冷储稳定性。基于此，发明人对增溶剂进行了筛选，主要选取了酮类(例如环己酮)、酰胺类(例如癸酰胺)、碳酸酯类(例如碳酸二甲酯)、醇类(例如四氢糠醇)以及醇醚衍生物(例如二乙二醇乙醚)用于本发明所述的除草组合物中，不同增溶剂所带来的效果差距较大，以醇醚衍生物最优，以碳酸酯类、醇类次之，酮类、酰胺类对唑啉草酯的增溶效果差，会导致除草组合物在低温储存时的析晶，无法形成有效制剂。

进一步地，所述醇醚衍生物选自二乙二醇甲醚、二乙二醇乙醚、二乙二醇单丁醚、二乙二醇甲乙醚、乙二醇乙醚、乙二醇单丁醚、丙二醇甲醚、二丙二醇二甲醚中的一种或一种以上，优选二乙二醇乙醚。

所述除草组合物还包含一种或一种以上的乳化剂，所述乳化剂选自非离子型乳化剂、阴离子型乳化剂。加入乳化剂是为了得到更好的除草组合物稀释乳浊液，使除草组合物有较好的乳化分散性能，便于除草组合物后期兑水稀释和使用，不加入的情况下除草组合物难以分散在水中。但乳化剂的加入，均会促使本发明除草组合物中的不稳定有效成分(主要指唑啉草酯)分解，不同乳化剂造成的分解影响不同，因此，发明人对多种类型乳化剂进行筛选确定优选类型，从而确保所加入乳化剂对不稳定有效成分的分解影响最小。

所述非离子型乳化剂选自醚类非离子乳化剂和/或酯类非离子乳化剂。

所述醚类非离子乳化剂选自烷基酚聚氧乙烯醚、苄基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚中的一种或一种以上。

进一步地，所述醚类非离子乳化剂包括：

一种烷基酚聚氧乙烯醚，包括但不限于壬基酚聚氧乙烯醚、辛基酚聚氧乙烯醚、十二烷基聚氧乙烯醚和二壬基酚聚氧乙烯醚等；

一种苄基酚聚氧乙烯醚，包括但不限于二苄基酚聚氧乙烯醚、二苄基联苯酚聚氧乙烯醚、苄基二甲基聚氧乙烯醚和二苄基异丙苯基酚聚氧乙烯醚等；

一种苯乙基酚聚氧乙烯醚，包括但不限于三苯乙基酚聚氧乙烯醚、双苯乙基酚聚氧乙烯醚、苯乙基异丙苯基酚聚氧乙烯醚、二苯乙基复酚聚氧乙烯醚、二苯乙基联苯酚聚氧乙烯醚和苯乙基萘酚聚氧乙烯醚等；

一种脂肪醇聚氧乙烯醚，包括但不限于月桂醇聚氧乙烯醚、异辛基聚氧乙烯醚、异十三醇聚氧乙烯醚和十八烷醇基聚氧乙烯醚等；

一种脂肪胺聚氧乙烯醚，包括但不限于烷基胺聚氧乙烯醚、脂肪酰胺聚氧乙烯醚和季胺烷氧化物及其类似化合物等。

所述酯类非离子乳化剂选自脂肪酸环氧乙烷加成物、蓖麻油环氧乙烷加成物中的一种或一种以上，优选蓖麻油环氧乙烷加成物。

进一步地，所述酯类非离子乳化剂包括：

一种脂肪酸环氧乙烷加成物，包括但不限于油酸聚氧乙烯酯、硬脂酸聚氧乙烯酯和松香酸聚氧乙烯酯等，可使用单酯型的物质，也可使用二酯型，以及三酯型、四酯型的物质；

一种蓖麻油环氧乙烷加成物，蓖麻油是自然界具有独特性能的植物油，主要含蓖麻酸、油酸、亚油酸、硬脂酸等，可作为多种化学反应或单元加工的原料，蓖麻油可直接与环氧乙烷或环氧丙烷等进行烷基化反应，常利用含有和/或使用20至40摩尔的环氧乙烷(EO)/摩尔蓖麻油的原料生产牌号为20EO、30EO和40EO的蓖麻油环氧乙烷加成物。

所述阴离子型乳化剂选自烷基苯磺酸盐、烷基萘磺酸盐、烷基磺酸盐中的一种或一种以上，优选烷基苯磺酸盐，更优选十二烷基苯磺酸钙。

进一步地，所述阴离子型乳化剂包括：

一种烷基苯磺酸盐，包括但不限于二烷基苯磺酸钠、烷基芳基磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠和十二烷基苯磺酸钙等；

一种烷基萘磺酸盐，包括但不限于丁基萘磺酸钠、二丁基萘磺酸钠、二异丙基萘磺酸钠、单甲基萘磺酸钠和双甲基萘磺酸钠等；

一种烷基磺酸盐，包括但不限于石油磺酸钠、烷烯基磺酸钠和羟基烷基磺酸钠等。

所述除草组合物还包含安全剂和溶剂。

安全剂是一类选择性地保护作物、降低作物对除草剂的敏感性，又不降低除草剂活性，从而增加作物的安全性和改进杂草防除效果的化合物。所述安全剂选自解毒喹、解毒喹酸、吡唑解草酯、啶酰菌胺、双苯恶唑酸以及其混合物，优选解毒喹。这些安全剂均是已知的，在农药手册中可查询。

进一步的，所述除草组合物中，按重量百分比计：

所述唑啉草酯含量为1-20％wt，优选10％wt；

所述安全剂含量为0.25-5％wt，优选2.5％wt；

所述乳化剂含量为3-15％wt，优选8％wt；

所述稳定剂含量为10-40％wt，优选20％wt；

所述增溶剂含量为0-30％wt，优选20％wt；

余量为溶剂。

进一步地，所述除草组合物中，按照重量百分比计算，所述唑啉草酯含量10％wt、解毒喹含量2.5％wt、蓖麻油环氧乙烷加成物6％wt、十二烷基苯磺酸钙2％wt、磷酸三乙酯20％wt、二乙二醇乙醚20％wt，余量为200#溶剂油。

本发明第二个方面公开了一种除草产品，所述除草产品包括除草组合物。

优选的，所述除草产品为除草剂。

上述除草产品的制备方法为：将上述除草组合物中各个组份混合在一起形成可乳化的乳油制剂。

本发明第三个方面公开了一种控制杂草的方法，该方法包括以下步骤：将除草有效量的上述的除草组合物或上述的除草产品施用于不需要的植物或其生长的场所。

优选的，所述植物为小麦。

优选的，该控制杂草方法包括通过叶处理对杂草施用上述的除草组合物的稀释物。

在符合本领域常识的基础上，上述各优选条件，可任意组合，而不超出本发明的构思与保护范围。

本发明相对于现有技术具有如下的显著优点及效果：

①通过筛选出合适的稳定剂、增溶剂和乳化剂，可明显降低除草组合物分解率；

②筛选出的稳定剂为磷酸酯类物质，其本身兼具增效剂的作用，能提高除草组合物的生物活性。

③除草组合物中包含的稳定剂、增溶剂和乳化剂等成分的毒性都属于低毒或无毒，安全性好。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明的技术方案进行详细描述，但并不因此将本发明限制在所述的实施例范围之中。

下列实施例中未注明具体条件的实验方法，按照常规方法和条件，或按照商品说明书选择。本发明所用试剂和原料均市售可得。

本发明的主要技术方案如下：本发明公开了一种除草组合物，其包括：唑啉草酯、稳定剂、增溶剂、乳化剂、安全剂和溶剂。

试验步骤：按照一定配比配制得到系列除草组合物，该除草组合物呈乳油状态，置于54±2℃环境中保持14天，按通用方法测定唑啉草酯分解率，或置于0℃环境中保持7天，观察其稳定状态，判断是否析晶。

实施例1

本实施例通过试验筛选出合适的乳化剂，如表1所示，以蓖麻油环氧乙烷加成物和十二烷基苯磺酸钙为乳化剂时较优。其中，编号H为空白对照。

表1

实施例2

进一步筛选合适的增溶剂，如表2所示，以醇醚衍生物为增溶剂时较优。

表2

实施例3

进一步筛选合适的稳定剂，如表3所示，以磷酸三乙酯和磷酸三丁酯为稳定剂时较优，其能够明显的降低分解率，此外，磷酸三酯类物质既是溶剂也是阻燃材料，安全系数高，且磷酸酯类也具有增效的作用。

表3

实施例4

进一步筛选稳定剂的添加量，如表4所示，稳定剂添加量10～30％wt时效果均较好，稳定剂添加量增加有利于降低分解率。

表4

上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。

Claims

1.一种除草组合物，其特征在于，包含：

(A)唑啉草酯；

(B)至少一种稳定剂，该稳定剂包括磷酸的一种三-[C₂-C₆烷基]酯和/或其碳链异构体。

2.根据权利要求1所述的除草组合物，其特征在于，所述磷酸的一种三-[C₂-C₆烷基]酯选自磷酸三乙酯、磷酸三丙酯、磷酸三丁酯、磷酸三己酯中的一种或多种，或，

3.根据权利要求1或2所述的除草组合物，其特征在于，按重量百分比计，所述唑啉草酯含量为1-20％wt，优选10％wt；所述稳定剂含量为10-40％wt，优选20％wt。

4.根据权利要求1～3任一项所述的除草组合物，其特征在于，所述组合物中唑啉草酯与稳定剂的重量比为1:(0.1-10)；优选的，重量比为1:(1-4)；更优选的，重量比为1:2。

5.根据权利要求1～4任一项所述的除草组合物，其特征在于，所述除草组合物还包含增溶剂，所述增溶剂包括醇醚衍生物、碳酸酯类化合物和醇类化合物；优选的，所述增溶剂为醇醚衍生物；更优选的，所述增溶剂为二乙二醇乙醚。

6.根据权利要求1～5任一项所述的除草组合物，其特征在于，所述除草组合物还包含乳化剂，所述乳化剂选自非离子型乳化剂、阴离子型乳化剂中一种或多种。

7.根据权利要求6所述的除草组合物，其特征在于，所述非离子型乳化剂选自醚类非离子乳化剂和/或酯类非离子乳化剂；优选的，所述非离子乳化剂选自酯类非离子乳化剂；更优选的，所述非离子乳化剂选自蓖麻油环氧乙烷加成物；

所述阴离子型乳化剂选自烷基苯磺酸盐、烷基萘磺酸盐、烷基磺酸盐中的一种或多种；优选的，所述阴离子型乳化剂选自烷基苯磺酸盐；更优选的，所述阴离子型乳化剂为十二烷基苯磺酸钙。

8.根据权利要求1～7任一项所述的除草组合物，其特征在于，所述除草组合物还包括安全剂和溶剂；所述安全剂选自解毒喹、解毒喹酸、吡唑解草酯、啶酰菌胺、双苯恶唑酸以及其混合物。

9.根据权利要求1～8任一项所述的除草组合物，其特征在于，按重量百分比计，

唑啉草酯含量为1-20％wt，优选10％wt；

安全剂含量为0.25-5％wt，优选2.5％wt；

乳化剂含量为3-15％wt，优选8％wt；

稳定剂含量为10-40％wt，优选20％wt；

增溶剂含量为0-30％wt，优选20％wt；

余量为溶剂。

10.根据权利要求1～9任一项所述的除草组合物，其特征在于，按重量百分比计，

唑啉草酯含量为10％wt，安全剂含量为2.5％wt，非离子乳化剂含量为6％wt，阴离子型乳化剂含量为2％wt，稳定剂含量为20％wt，增溶剂含量20％为wt，余量为溶剂；

优选的，唑啉草酯含量为10％wt，解毒喹含量为2.5％wt，蓖麻油环氧乙烷加成物含量为6％wt，十二烷基苯磺酸钙含量为2％wt，磷酸三乙酯含量为20％wt，二乙二醇乙醚含量20％wt，余量为溶剂。

11.一种除草产品，其特征在于，所述除草产品包括权利要求1-10任一项所述除草组合物。

12.一种控制杂草的方法，该方法包括以下步骤：将除草有效量的权利要求1-10任一项所述的除草组合物或权利要求11所述的除草产品施用于不需要的植物或其生长的场所。