SK13122001A3

SK13122001A3 - Matovacie činidlá do tepelne vytvrditeľných systémov

Info

Publication number: SK13122001A3
Application number: SK1312-2001A
Authority: SK
Inventors: Carmelina Grob; Christoph Rickert; Daniel K�Nzi
Original assignee: Vantico Ag
Priority date: 1999-03-19
Filing date: 2000-03-07
Publication date: 2002-03-05
Also published as: AU768849B2; IL145022A0; HUP0200647A2; EA200100979A1; EP1169395B1; CZ20013350A3; ATE286096T1; CA2365112A1; PL351810A1; US6881769B1; ES2233346T3; WO2000056821A1; ID30341A; CN1170892C; NO20014536L; JP2002540242A; EP1169395A1; NO20014536D0; DE60017105T2; HUP0200647A3

Description

Predkladaný vynález sa týka matovacich činidiel pre tepelne vytvrditeľné systémy, hlavne pre povrch poťahujúce kompozície, výhodne práškové poťahujúce kompozície, ktoré obsahujú aspoň jeden polymér obsahujúci karboxylovú skupinu, napríklad polyester zakončený karboxylovou skupinou a/alebo akrylátový alebo metakrylátový polymér obsahujúci karboxylovú skupinu ako spojivo a aspoň jednu zlúčeninu obsahujúcu epoxyskupinu ako tvrdidlo alebo zosieťujúce činidlo a prípadne urýchľovač zosieťujúcej reakcie tvrdidla s polymérom obsahujúcim karboxylovú skupinu a tiež ďalšie prísady, ktoré sú obvyklé.

Doterajší stav techniky

Na účely predkladaného vynálezu sa spomínané tepelne vytvrditeľné systémy delia na dve hlavné skupiny, menovite na systémy bez glycidylesterov, ktoré sú podľa predkladaného vynálezu chápané ako systémy, v ktorých zosieťujúce činidlá nezahŕňajú glycidylestercvé zlúčeniny s molekulovou hmotnosťou až 1 500 (vrátane) a tepelne vytvrditeľné systémy, v ktorých zosieťujúce činidlá zahŕňajú takéto glycidylesterové zlúčeniny. Systémy bez glycidylesterov zahŕňajú hlavne tzv. hybridné systémy, ktoré obsahujú polymérnu epoxyzlúčeninu, napr. vyšší diglycidyiéter bisfenolu ako zosieťujúce činidlo a tiež tepelne vytvrditeľné systémy, ktoré obsahujú triglycidylizokyanurát (TGIC) ako zosieťujúce činidlo. Tepelne vytvrditeľnými systémami, ktoré obsa.tujú glycidylesterové zlúčeniny s molekulovou hmotnosťou až 1500 (vrátane) ako zosieťujúce činidlá, sú napr. systémy založené na polyglycidylesteri s aromatickou, alifatickou alebo cykloalifatickou polykarboxylovou kyselinou ako zosieťujúcim činidlom, napríklad Araldit PT 910, čo je pevná zmiešaná fáza, skladajúca sa z jedného hmotnostného dielu triglycidyl-trimelitátu a troch hmotnostných dielov diglycidyl-tereftalátu.

Matovacie činidlá systémy, hlavne pre kompozíciu, sú už známe.

tepelne vytvrditeľné práškovú poťahujúcu zinku, t.j. činidlami sú pre spomínane zodpovedajúcu

Tieto matovacie činidlá sa všeobecne skladajú z prírodného alebo syntetického vosku, napríklad karnaubového vosku, šelakového vosku alebo parafínového vosku. Spolu s takýmito voskami môžu byť v týchto činidlách ďalej použité soli kovov a/alebo komplexy kovov s organickými zlúčeninami, výhodne horčíka, vápnika, hliníka alebo zinku, výhodne je používaný 2-benzotiazoltiolát merkaptobenzotiazol zinku. Takýmito matovacími napríklad matovacie činidlá opísané v EP 0 165 207. Pomocou matovacích činidiel tohto druhu, ktoré obsahujú napríklad približne od 10 do 15% 2-benzotiazoltiolátu zinku a približne od 90 do 85% polyetylénového vosku, je možné napríklad znížiť lesk práškových náterových kompozícií obsahujúcich cepelne vytvrditeľné systémy bez glycidylesterov, ako je už opísané, na dosiahnutie indexu lesku od 30 do 100 v závislosti na pridanom množstve bez nepriaznivého ovplyvnenia mechanických vlastností.

Použitie takých matovacích činidiel s vysokým obsahom vosku avšak zvyčajne nie je žiaduce, hlavne v relatívne vysokých koncentráciách, pretože všeobecne vedú k nežiaducemu povrchovému prejavu vo forme zákalu. Ďalej je použitie matovacích voskov všeobecne obmedzené na svetlé farby. Navyše prítomnosť vosku na povrchu často spôsobuje veľké problémy, čo sa týka adhézie, napríklad v prípade okenných rámov, v tom zmysle, že ďalší materiál neprilne adekvátnym spôsobom k prvej vrstve materiálu, ktorá preto nemôže byť ďalej potiahnutá.

Ďalej nie je v tepelne vytvrditeľných systémoch, založených na glycidylesterových zlúčeninách s nízkou molekulárnou hmotnosťou ako zosieťujúcich činidlách, účinok zvyčajných matovacích činidiel dostatočný, s ohľadom na zníženie lesku a mechanické vlastnosti. Napríklad je všeobecne možné znížiť lesk takých systémov len na hodnotu indexu od 70 do 100 bez toho, aby boli zhoršené mechanické vlastnosti. Hoci je možné dosiahnuť nižšie hodnoty lesku pridaním väčších množstiev matovacieho činidla, mechanické vlastnosti vytvrdeného materiálu, napr. zodpovedajúceho povrchového náteru, sú tým však nepriaznivo ovplyvnené.

Podstata vynálezu

S prekvapením sa však teraz zistilo, že bez použitia voskov na matovanie vytvrdeného materiálu založeného na už opísaných tepelne vytvrditelných systémoch je možné sa zaobísť do značnej miery alebo úplne, a to pomocou už uvedených solí kovov a/alebo kovových komplexov ako komponentu a, ktoré sú známe a majú í

matovací účinok, spoločne s polymerizačným produktom ako komponentu b s molekulovou hmotnosťou výhodne vyššou ako 1500, hlavne vyššou ako 2000, ide o číselný priemer (Mn) molekulových hmotností stanovených gélovou permeačnou chromatografiou pomocou polystyrénovej kalibrácie, pričom monoméry, na ktorých je tento polymerizačný produkt založený, zahŕňajú monoméry obsahujúce epoxyskupinu, pričom epoxidová hodnota spomínaného polymerizačného produktu je zvyčajne aspoň 0,1, výhodne 0,1 až 8, hlavne od 1 do 8, ekvivalentov epoxyskupín na kilogram, a celkový pomer epoxidových ekvivalentov komponentu b ku kovovým ekvivalentom komponentu a je od 0,2 do 120.

Ďalej sa zistilo, že matovacie činidlá tohto druhu sa tiež prejavujú porovnateľným znížením lesku pri cepelne vytvrditelných systémoch, ktoré obsahujú ako zosieťovacie činidlá glycidylesterové zlúčeniny s molekulovou hmotnosťou až 1500 (vrátane), čím je možné získať, bez ohladu na množstvo pridaného matovacieho činidla, vytvrdený materiál, napríklad zodpovedajúce povrchové povlaky, majúce dobré mechanické vlastnosti, v prípade, že množstvo komponentu b matovacieho činidla obsiahnuté v činidle je také, že epoxidové ekvivalenty sú prítomné komponentu a polymérizačný ku kovovým ekvivalentom že komponent b obsahuje hodnotou najmenej 1,5, v nadbytku v pomere a výhodne v prípade, produkt s epoxidovou výhodne od 1,5 do 8, ekvivalentov epoxyskupín na kilogram, a v prípade, že pomer epoxidových ekvivalentov komponentu b ku kovovým ekvivalentom komponentu a je aspoň 3,0, výhodne aspoň 3,5. Hlavne zvýšenie množstva týchto nových matovacích činidiel nespôsobuje zhoršenie mechanických vlastností vytvrdeného materiálu matovaného týmito činidlami.

činidlá podľa vynálezu v porovnaní so známymi

Okrem obsahovať toho nemusia matovacie žiadny vosk alebo môžu matovacími činidlami obsahujúcimi vosk obsahovať značne znížené množstvo vosku s tým, že je dosiahnutý lepší matovací účinok, a to prekvapivo napriek tomu, že množstvo vosku je znížené.

Predkladaný vynález sa týka ďalej matovacích činidiel vo forme zmesi majúcej matovací účinok, na zhotovenie matných povrchov, ako je opísané ďalej a ako je definované v patentových nárokoch.

Predkladaný vynález sa týka hlavne matovacích činidiel pre tepelne vytvrditelné systémy, ktoré obsahujú aspoň jeden polymér obsahujúci karboxylovú skupinu ako spojivo a aspoň jednu zlúčeninu obsahujúcu epoxyskupinu ako tvrdidlo alebo zosieťujúce činidlo, napr. na zodpovedajúce povlakové kompozície, pričom matovacie činidlo obsahuje aspoň nasledujúce zložky:

a soľ kovu alebo komplex kovu s organickou zlúčeninou, pričom kov je možné zvoliť zo skupiny zahŕňajúcej horčík, vápnik, stroncium, bárium, zinok, cín a antimón, a b polymerizačný produkt mcnomérov, pričom tieto monoméry zahŕňajú monoméry obsahujúce epoxyskupinu a epoxidová hodnota polymerizačného produktu je aspoň 0,1, výhodne od 0,1 do 8, hlavne od 1 do 8, ekvivalentov epoxyskupín na kilogram, a celkový pomer epoxidových ekvivalentov komponentu b ku kovovým ekvivalentov komponentu a je od 0,2 do 120, výhodne od 0,4 do 30.

Predkladaný vynález ďalej zahŕňa konkrétne podoby spomínaného matovacieho činidla, ktoré sú, hlavne výhodne, vhodné tiež ako matovacie činidlá pre tepelne vytvrditelné systémy, ktoré obsahujú ako zosieťovacie činidlo glycidylesterové zlúčeniny majúce molekulovú hmotnosť až 1500 (vrátane). V tomto matovacom činidle je komponentom b polymerizačný produkt monomérov, ktorý má epoxidovú hodnotu aspoň 1,5, výhodne od 1,5 do 8, ekvivalentov epoxyskupín na kilogram a celkový pomer epoxidových ekvivalentov komponentu b ku kovovým ekvivalentom komponentu a je aspoň 3, výhodne aspoň 3,5.

Matovacie činidlá podlá vynálezu, v ktorých je komponentom b polymerizačný produkt monomérov, ktorý má epoxidovú hodnotu od 0,1 do 1,5, s výnimkou hraničných hodnôt, ekvivalentov epoxidových skupín na kilogram a/alebo v ktorých celkový pomer epoxidových ekvivalentov komponentu b ku kovovým ekvivalentom komponentu a je od 0,1 do 3, s výnimkou hraničných hodnôt, nie sú všeobecne výhodné pre tepelne vytvrditelné systémy, v ktorých sa zosieťujúce činidlo skladá z glycidylesterov majúcich molekulovú hmotnosť až 1500 (vrátane) alebo obsahuje prevažne množstvo takých glycidylesterov.

Predkladaný vynález sa týka tiež použitia matovacích činidiel podlá vynálezu pre zodpovedajúce tepelne vytvrditelné systémy, hlavne pre zodpovedajúce náterové 'kompozície, výhodne práškové povlakové kompozície.

Predkladaný vynález sa týka hlavne použitia matovacieho činidla podľa vynálezu v práškových povlakových kompozíciách, ktoré obsahujú aspoň jeden polymér obsahujúci karboxylovú skupinu, výhodne polyester ukončený karboxylovou skupinou alebo akrylátový alebo metakrylátový polymér obsahujúci karboxylovú skupinu ako spojivo a aspoň jednu zlúčeninu obsahujúcu epoxyskupinu alebo zmes zlúčeniny obsahujúcej epoxyskupinu a hydroxy-alkylamidovej zlúčeniny ako tvraidlo alebo zosieťujúce činidlo a prípadne urýchľovač zosieťujúci reakcie tvrdidla s polymérom obsahujúcim karboxylovú skupinu a aj ďalšie prísady, ktoré sú samotné zvyčajné a tiež vytvrdených materiálov, napr. práškových povrchových povlakov, ktoré boli tvrdené v prítomnosti matovacieho činidla podľa vynálezu.

Predkladaný vynález sa ďalej týka zodpovedajúcich tepelne vytvrditelných systémov a tepelne vytvrditelných kompozícií, hlavne náterových kompozícií, výhodne práškových povlakových kompozícií, ktoré obsahujú matovacie činidlo podľa vynálezu.

Vhodnými soľami kovov a komplexami kovov s organickými zlúčeninami, ktoré sú vhodnými zložkami komponentu a, sú výhodne soli a komplexy horčíka, vápnika, hliníka alebo zinku, výhodne zinku, pričom kov je hlavne dvojmocný alebo je jeho valencia vyššia, napríklad je dvoj- až pať-mocný.

Organická časť týchto solí kovov a komplexov kovov je výhodne odvodená od karboxylových kyselín obsahujúcich 6 až 32 uhlíkových atómov, hlavne mono- a di-karbcxylových kyselín alebo derivátov takých kyselín, výhodne monckarboxylových kyselín obsahujúcich 6 až 22 uhlíkových atómov alebo derivátov takých kyselín, alkylfenolov obsahujúcich 6 až 13 uhlíkových atómov v alkylovom zvyšku alebo alkylnaftolov obsahujúcich 6 až 13 uhlíkových atómov v alkylovom zvyšku, pričom termín „6 až 13 uhlíkových atómov v alkylovom zvyšku môže znamenať celkový počet uhlíkových atómov v prípade viacerých alkylových substituentov, 1,3-diketónov obsahujúcich 5 až 12 uhlíkových atómov a organických zvyškov obsahujúcich síru. Výhodne sa používajú organické zvyšky obsahujúce síru.

I* <

Monokarboxylovými kyselinami sú výhodne prirodzené mastné kyseliny, ktoré môžu'byť nasýtené, mono- alebo poly-nenasýtené, a/alebo substituované. Vhodnými nasýtenými mastnými kyselinami sú napríklad kyselina kaprylová, kyselina kaprinová, kyselina laurová, kyselina myristová, kyselina palmitová a hlavne kyselina steárová. Vhodnými nenasýtenými kyselinami sú napríklad kyselina palmitoolejová, t.j. kyselina 9-hexadecénová, kyselina olejová, .t.j. kyselina 9-oktadecénová, kyselina linolová, t.j. kyselina 9,12-oktadekadienová a kyselina linolenová, t.j. kyselina 9,12,15-oktadekatrienová. Substituentami v substituovaných mastných kyselinách môžu byť substituenty zvolené zo skupiny zahŕňajúcej alkylové skupiny, cykloalkylové skupiny, hydroxylové skupiny a/alebo ketoskupiny.

Vhodnými derivátmi mastných kyselín sú napríklad diméry a oligoméry, hlavne nenasýtených mastných kyselín, t.j. zlúčeniny obsahujúce dve alebo viac karboxylových skupín v molekule.

Kruhy alkylfenolov, obsahujúcich 6 až 13 uhlíkových atómov v alkylovom zvyšku a alkylnaftolov, obsahujúcich 6 až 13 uhlíkových atómov v alkylovom zvyšku môžu byť substituované, napríklad jednou alebo viacerými alkylovými skupinami, obsahujúcimi 1 až 3 uhlíkové atómy, jednou alebo viacerými fluórsubstituovanými alkylovými skupinami, obsahujúcimi 1 až 3 uhlíkové atómy, jedným alebo viacerými atómami halogénu alebo jednou alebo viacerými nitroskupinami. Ako 1,3-diketón, obsahujúci 5 až 12 uhlíkových atómov, môže byť použitý napríklad acetylacetón.

Výhodnými zlúčeninami obsahujúcimi síru sú tioly, tiofenoly, disulfidy, deriváty tiomočoviny a deriváty kyseliny tiokarbamínovej. Príkladmi zlúčenín obsahujúcich síru sú kyselina ΛΖ,Ν-dimetylditrokarbamínová, bis (Ν,Ν-dimetyltiokarbamoyl)-disulfid, dibenzyl-disui f id, N, AZ'-diizopropyltiomočovina, 2-benzotiazolyl-Z\Z,Aľ-dietyitiokarbamoyl-sulf id, 2-benzotiazoltiol, t.j. 2-merkaptobenzotiazol, terc-dodecylmerkaptan, t.j.

zmes 2,4,4,6,6-pentametylheptántiolu a 2,2,4,6,6-pentametylheptántiolu a pentachlórtiofenol.

Výhodnými zlúčeninami kovov na použitie ako komponentu a sú stearát hliníka alebo horčíka, acetylacetonát hliníka alebo zinku, metakrylát zinku, arachidát zinku, pentachlórtiofenolát zinku a 2-benzotiazol-tiolát zinku, t.j. merkaptobenzotiazol zinku. Obzvlášť výhodný je 2-benzotiazol-tiolát zinku.

Polymerizačnými produktami na použitie ako komponentu b sú hlavne glycidyl-akrylátové alebo glycidyl-metakrylátové homopolyméry a glycidyl-akrylátové alebo glycidyl-metakrylátové kopolyméry, ktoré v prípade, že je to vhodné, majú rôzne molekulové hmotnosti a/alebo sú založené na rôznych komonoméroch alebo zmesi takých zlúčenín. Sú známe a opísané rozličné polyméry a kopolyméry tohto druhu, a to napríklad v EP 0 480 120, EP¹ 0 551 064, US 5 648 117, US 4 051 194 a US 4 499 239. Príklady takých polymérov zahŕňajú medzi inými rad produktov Almatex od Mitsui Toatsu Chemical Inc., t.j. napr. Almatex PD 6100, PD 620C, PD 6300, PD 7110, PD 7210, PD 7310, PD 7690, rad produktov Fine-Clad od Reichold Chemicals Inc., t.j. napr. FineClad A-257, A-254, A-253, A-249-A, A-244-A, A-229-30-A a Finedic A-229 a Finedic A-244 od Dainippon Ink and Chemicals Inc. Komponent b výhodne zahŕňa jeden alebo viacero polymérov obsahujúcich glycidylesterové skupiny a prípadne glycidyléterové skupiny a majúcich priemernú molekulovú hmotnosť od 1 000 do 30 000, ide o číselný priemer (Mn) molekulových hmotností stanovených gélcvou permeačnou chromatografiou pomocou polystyrénovej kalibrácie, hlavne polyglycidylesterové polyméry a kopolyméry, ako napr. polyglycidyl-akrylátové alebo polyglycidyl-metakrylátové polyméry a polyglycidyl-akrylátové alebo polyglycidyl-metakrylátové kopolyméry s derivátmi vinylu a/alebo ďalšími derivátmi kyseliny akrylovej alebo metakrylovej ako komonoméry. Obzvlášť výhodnými sú polyglycidyl-akrylátové alebo polyglycidyl-metakrylátové polyméry alebo polyglycidylakrylátové alebo polyglycidyl-metakrylátové kopolyméry s prier * mernými molekulovými hmotnosťami (Mn) pohybujúcimi sa v rozmedzí od 1 000 do 30 000, výhodne od 2 000 do 15 000, napríklad od 5 000 do 12 000. Je tiež možné použiť súčasne dva alebo viac rôznych polymérov a/alebo kopolymérov obsahujúcich glycidylovú skupinu takých, ako sú už uvedené

Analogicky k už spomínaným glycidylovým zlúčeninám zahŕňajú zlúčeniny obsahujúce epoxyskupinu na použitie ako komponentu b zodpovedajúce β-metylglycidylové zlúčeniny, napríklad β-metylglycidyl-akrylátové alebo β-metylglycidyl-metakrylátové homopolyméry a kopolyméry, ktoré majú rôzne molekulové hmotnosti a ktoré sú založené na rôznych komonoméroch. Také β-metylglycidylakrylátové alebo β-metylglycidyl-metakrylátové zlúčeniny sú samotné známe a sú opísané napríklad v patentovom spise US 4 051 194 alebo v patentovom spise US 3 989 767.

Podlá vynálezu majú polyméry na použitie ako komponentu b relatívne nízku priemernú molekulovú hmotnosť, takú, že viskozity ich tavenín sa pohybujú v rozsahu, ktorý je vhodný na použitie v práškovej povlakovej kompozícii, ktorý zvyčajne znamená, že priemerné molekulové hmotnosti (Mn) sa pohybujú výhodne v rozsahu od 1 000 do 30 000, hlavne od 2 000 do 15 000, napríklad v rozsahu od 5 000 do 12 000, teplota skelného prechodu (Tg), stanovená pomocou diferenčnej skenovacej kalorimetrie pri ohrievacej rýchlosti 5°C/min., sa výhodne pohybuje v rozmedzí od 20°C do 120°C, hlavne od 40°C do 100°C. Žiaduce úrovne priemerných molekulových hmotností je možné dosiahnuť spôsobmi zvyčajnými v chémii polymérov, napríklad pomocou zmeny množstva iniciátoru, zmenou polymerizačnej teploty alebo pridaním pclymerizačných regulátorov alebo činidiel na prenos reťazcov. Vhodnými spôsobmi prípravy sú zvyčajné spôsoby chémie polymérov, napríklad polymerizácia v roztoku, ktorá je výhodne nasledovaná precipitáciou, precipitačná polynerizácia, bloková polymerizácia pri zvýšenej teplote, suspenzná polymerizácia alebo emulzná polymerizácia s následnou izoláciou pevného polymerizačného produktu, napríklad sušením prostredníctvom rozprašovania alebo koaguláciou.

Polyglycidylestery a polyglycidylétery môžu byť tiež pripravené reakciou alkylepihalohydrínov s polykarboxylovými kyselinami alebo polyolmi, ako je opísané napríklad v EP 0 750 025 alebo US 5 844 048, alebo pomocou známej vrúblovacej reakcie súhlasne s CA 1 290 482, J. of Polymér Science: Diel A: Polymér Chemistry, zv. 37, str. 105-112 (1999) or J. of Applied Polymér Science, zv. 67, str. 1957-1963, 1998.

Prípadne môže matovacie činidlo podľa vynálezu ďalej obsahovať c prírodný alebo syntetický vosk alebo vosku podobnú látku.

Vosky a vosku podobné látky tohto druhu, ktorý je možné prípadne použiť ako ďalší komponent c matovacích činidiel podľa vynálezu sú tiež známe. Môžu to byť napríklad vosky a/alebo vosku podobné látky prírodného, napríklad rastlinného, živočíšneho alebo minerálneho, pôvodu alebo vosky a vosku podobné látky syntetického pôvodu. Vosky a vosku podobné látky majú teplotu topenia výhodne aspoň 50°C, hlavne aspoň 80°C.

Prírodné vosky predstavujú napríklad montánny vosk, karnaubský vosk, včelí vosk, šelakový vosk, parafínový vosk, cerezín alebo japonský vosk.

Syntetickými voskami sú výhodne reakčné produkty alkoholov s dlhým reťazcom obsahujúcich 14 až 36 uhlíkových atómov, výhodne alkoholov s 16 až 22 uhlíkových atómov, napríklad reakčné produkty cetylalkoholu a/alebo palmitylalkoholu, s kyselinami, ako je napr. kyselina steárová, kyselina palmitová a/alebo kyselina myristová a tiež glyceridy, glykolové estery alebo polyetylénglykolové estery s mastnými kyselinami, napríklad kyselinou steárovou, syntetický včelí vosk, alifatické amínové vosky, získané napríklad reakciou hydrogenovaného ricínového oleja s monoetanolamínom a tiež alifatické amidy s vysokou molekulovou hmotnosťou. Obzvlášť vhodné sú polyamidové vosky, fluórované polyolefinové vosky, vosky z esterov mastných kyselín, včelí vosk a hlavne nesubstituované polyolefinové vosky.

Pomer epoxidových ekvivalentov komponentu b ku kovovým ekvivalentom komponentu a sa výhodne pohybuje v rozmedzí od 0,4 do 30, v prípade, že má byť matovacie činidlo použité pre tepelne vytvrditeľné systémy bez glycidylesterov podlá tohto vynálezu, a od 3,5 do 30, hlavne v rozmedzí od 4 do 20, v prípade, že sa zamýšľa použiť ho na matovanie tepelne vytvrditelných systémov, ktoré obsahujú ako zosieťujúce činidlá glycidylesterové zlúčeniny majúce molekulovú hmotnosť najviac 1500.

V prípade, že je použitý komponent c, · predstavuje jeho množstvo výhodne od 5% hmotn., hlavne 10% hmotn., až najviac 30% hmotn., vztiahnuté na celkovú hmotnosť komponentov a, b a c. Pridanie voskového komponentu c má prekvapivo všeobecne doplnkový účinok, menovite taký, že matovaný materiál v úplne vytvrdenom stave ukazuje lepšie mechanické vlastnosti ako v prípade, že vosky neobsahuje.

Matovacie činidlá podlá vynálezu môžu tiež obsahovať v množstvách zvyčajných na konkrétne použitie ďalšie zvyčajné prísady, výhodne plnidlá, svetelné stabilizátory, farbivá, pigmenty, odplyňovacie činidlá, adhezívne činidlá, tixotropné činidlá a tokcvé činidlá.

Opisovane matovacie činidla podľa vynálezu sa používajú v tepelne vytvrditelných systémoch alebo kompozíciách, hlavne v kompozíciách poťahujúcich povrch, výhodne v práškových poťahujucich kompozíciách, ktoré obsahujúci karboxylovú skupinu, karboxylovou skupinou a/alebo karboxylovú skupinu ako spojivo obsahujú aspoň jeden polymér hlavne polyester zakončený akrylovú živicu obsahujúcu a jednu alebo viac zlúčenín ŕ Γ obsahujúcich epoxyskupinu alebo zmes zlúčeniny obsahujúcu epoxyskupinu a hydroxyalkylamidové zlúčeniny ako tvrdidlo alebo zosieťujúce činidlo a prípadne urýchľovač (katalyzátor) na urýchlenie zosieťujúcej reakcie, ako už bolo opísané.

Na použitie matovacieho činidla podía vynálezu sú jeho komponenty a a b a tiež komponent c, ktorý môže byť prípadne ďalej prítomný, pridané zmiešané alebo nezmiešané k vytvrditeľnému systému alebo vytvrditelnej kompozícii. Týmto spôsobom vzniknutá zmes môže byť potom spracovaná pri zvyčajných podmienkach do formy konečnej matovanej zmesi, napríklad práškovej náterovej kompozície. Je však tiež možné najskôr spracovať komponenty a a b, prípadne spoločne s komponentom c, oddelene do formy homogénnej matovacej zmesi, napríklad ich spoločným zahriatím na teplotu výhodne najviac 120°C, hlavne od 80° do 100°C a ich tavením, napríklad vo, vytlačovacom stroji alebo v miešacej nádobe a rozdrvovaním výslednej homogénnej zmesi, t.j. extrudátu, výhodne na priemernú veľkosť častíc v rozmedzí od 0,015 pm do 1 000 pm, hlavne od 5 pm do 500 pm. Takto získaná matovacia zmes je potom pridaná k vytvrditeľnej kompozícii. Je tiež možné pridať akýkoľvek z troch komponentov a, b alebo c k vytvrditeľnému prípravku oddelene.

Pri vývoji vytvrditeľného (pcťahujúceho povrch) systému matovaného podľa vynálezu a optimaiizovaného vzhľadom na jeho zloženie, je výhodné najprv optimalizovať vytvrditeľný systém bez pridania matovacieho činidla podľa vynálezu. Matovacie činidlo podľa vynálezu môže byť pridané k optimalizovanému systému neskôr. Po vytvrdení je preto získaný vytvrdený systém, napríklad vo forme tenkej vrstvy majúcej matovaný povrch, pričom ir.é fyzikálne a mechanické vlastnosti vytvrdeného systému nie sú ovplyvnené alebo sú ovplyvnené len mierne.

Matovacie činidlo podľa vynálezu je pridávané výhodne v množstve až 20% hmotn., hlavne v množstve od 1 do 10% hmotn., vztiahnuté na celkovú hmotnosť spojív a tvrdidiel vo vytvrditelnej kompozícii, spomínané množstvo zahŕňa komponenty a, b a c matovacieho činidla, avšak žiadnu z použitých prísad, napríklad pigmentov atď.

Polyesterové polyméry obsahujúce karboxylovú skupinu, ktoré sú vhodné ako spojivá pri tepelne vytvrditelných systémoch podlá vynálezu, majú číslo kyslosti, udané v mg KOH/g polyesteru, výhodne od 10 do 100, hlavne od 10 do 35 a molekulovú hmotnosť, ide o číselný priemer Mn, od 1 500 do 10 000. Pomer Mw, t.j. hmotnostného priemeru molekulových hmotností a Mn týchto polyesterov je všeobecne od 2 do 10. Tieto polyestery sú výhodne pevné pri izbovej teplote a majú teplotu skelného prechodu výhodne od 35° do 120°C, hlavne od 40° do 80°C. Sú nimi výhodne kondenzačné produkty polyolov s dikarboxylovými kyselinami a prípadne polyfunkčnými karboxylovými kyselinami alebo zodpovedajúcimi anhydridmi karboxylových kyselín. Vhodnými polyolmi sú napríklad etylénglykol, dietylénglykol, propylénglykoly, butylénglykoly, 1,3-butándiol, 1,4-butándiol, neopentylglykol, izopentylglykol, 1,6-hexándiol, glycerol, hexántriol, trimetyloletán, trimetylolpropán, erytritol, pentaerytritol, cyklohexándiol a 1,4-dimetylolcyklohexán. Vhodnými dikarboxylovými kyselinami sú napríklad kyselina izoftalová, kyselina tereftalová, kyselina ftalová, kyseliny metylftalové, kyselina tetrahydroftalová, kyselina hexahydroftalová, kyseliny metyltetrahydroftalové, napr. 4-metyltatrahydroftalová, kyseliny cyklohexándikarboxylové, jantárová, kyselina glutárová, kyselina adipová, pimelová, kyselina korková, kyselina azelaínová, sebaková, kyselina dodekandikarboxylová, kyselina kyselina jablčná a 4,4'-difenyldikarboxylová.

kyselinami sú napríklad kyselina kyselina kyselina fumarová, Vhodnými alifatické trikarboxylovými trikarboxylové kyseliny a 1,2,3-propántrikarboxylová, aromatické trikarboxylové ich anhydridy, ako napr. kyselina t.j. kyselina trikarballylová, kyseliny, ako napr. kyselina trimezínová, kyselina trimellitová, t.j. kyselina benzén-1,2,414

-trikarboxylová, a kyselina hemimellitová, t.j. kyselina benzén-1,2,3-trikarboxylová a cykloalifatické trikarboxylové kyseliny ako napr. kyselina 6-metylcyklohex-4-én-l,2,3-trikarboxylová. Vhodnými tatrakarboxylovými kyselinami sú napríklad kyselina pyromellitová a anhydrid kyseliny pyromellitovej, a kyselina benzofenón-3,3',4,4'-tetrakarboxylová a anhydrid kyseliny benzofenón-3,3',4,4'-tetrakarboxylovej.

Komerčne dostupné polyestery sú často založené na neopentylglykole a/alebo trimetylolpropánu, ako hlavnej akoholovej zložky a na kyseline adipovej a/alebo kyseline tereftalovej a/alebo kyseline izoftalovej a/alebo kyseline trimellitovej ako hlavnej kyselinovej zložke.

Tepelne vytvrditeľné systémy na použitie s matovacím činidlom podlá vynálezu výhodne obsahujú ako akrylátový alebo metakrylátový polymér obsahujúci karboxylovú skupinu, akrylátový alebo metakrylátový polymér, hlavne kopolymér jedného alebo viacerých akrylátov a/alebo metakrylátov, hlavne zodpovedajúcich alkylesterov obsahujúcich 1 až 18, výhodne od 1,5 do 8 uhlíkových atómov v alkylovej skupine, s kyselinou akrylovou a/alebo kyselinou metakrylovcu a prípadne ďalších etylénovo nenasýtených komonomérov, napríklad styrénu, pričom tento polymér má napríklad molekulovú hmotnosť od 500 do 30 000, prednostne od 1 000 do 10 000, pričom ide o číselný priemer Mn molekulových hmotností stanovených gélovou permeačnou chromatografiou pomocou polystyrénovej kalibrácie. Ďalej polymér výhodne obsahuje od 0,2 do 6 ekvivalentov voľných karboxylových skupín. Teplota skelného prechodu je pri takých akrylátových polymérov a metakrylátových polymérov výhodne nad 20°C a hlavne v rozsahu od 30°C do 100°C. Príkladmi vhodných akrylátových a metakrylátových monomérov sú etyl-akrylát, butyl-akrylát, 2etylhexyl-akrylát a hlavne alkyl-metakryláty obsahujúce 1 až 4 uhlíkové atómy v alkylovej skupine, ako napr. metyl-metakrylát, etyl-metakrylát a butyl-metakrylát. Tiež môžu byť použité akrylátové a metakrylátové deriváty, ktoré obsahujú kremíkovodíkové skupiny. Vhodnými etylénovo nenasýtenými komonomérmi sú napríklad akrylonitrily alebo metakrylonitrily a vinylové zlúčeniny. Výhodnými komonomérmi sú vinylové aromatické zlúčeniny, hlavne styrén. Skôr spomínané polyméry je možné pripraviť známymi spôsobmi, napríklad polymerizáciou monomérov rozpustených vo vhodných organických rozpúšťadlách, hlavne v toluéne alebo v zmesi l-metoxy-2-propanolu, l-metoxy-2-propylacetátu a metyl-izobutylketónu, napríklad v hmotn. Pemere 70 ku 20 ku 10, v prítomnosti vhodného iniciátora, napríklad dikumylperoxidu a činidla na prenos reťazcov, napríklad kyseliny tioglykolovej. Môžu byť tiež vystavené blokovej polymerizácii.

Okrem spojiva už opísaného obsahuje vytvrditeľný systém aspoň jednu epoxidovú zlúčeninu, ktorá má zosieťujúci účinok, t.j. tvrdidlo. Výhodne sú používané epoxidové zlúčeniny majúce zosieťujúci účinok, ktoré obsahujú aspoň dve 1,2-epoxyskupiny v molekule a môžu byť tiež označené termínom polyepoxidová(é) zlúčenina(y). Na účely predkladaného vynálezu zahŕňa termín epoxidové zlúčeniny také epoxidované oleje, ako napríklad epoxidačné produkty sójového oleja, ľanového oleja, perillového oleja, tungového oleja, oleja z Licania rigida, svetlicového konopného oleja, bavlníkového oleja, repkového oleja, vysokoolejových triglyceridov z rastlín rodu Euphorbia, oleja, olivového oleja, olivového jadrového oleja, mandlového oleja, kapokového oleja, oleja z lieskových orechov, marhuľového jadrového oleja, bukvicového oleja, oleja z vlčieho bôbu, kukuričného oleja, sezamového oleja, hroznového oleja, oleja z rastlín rodu Lallemantia, ricínového oleja, sled’ového tuku, sardinkového tuku, sleďového tuku, veľrybieho tuku, tálového oleja, a ich derivátov, ktoré sú odborníkom v odbore známe.

oleja, makového oleja, slnečnicového oleja, triglyceridov, podzemnícového

Všeobecne na príslušný zámer prichádza do úvahy vhodný výber zo známych epoxidových zlúčenín.

Epoxidovými zlúčeninami, ktoré majú zosieťujúci účinok, môžu byť napríklad polymérne epoxidové zlúčeniny, napr. zlepšené epoxidové živice, ako napr. reakčné produkty fenolických di- a poly-glycidyléterov s menej ako stechiometrickým množstvom aspoň jednej zlúčeniny obsahujúcej dve funkčné skupiny, ktoré sú reaktívne s epoxyskupinami, napríklad fenolické hydroxylová skupiny alebo karboxylové skupiny. Často je napríklad derivát diglycidyléteru bisfenolu zlepšovaný bisfenolovým derivátom, napr. diglycidyléter bisfenolu A je zlepšovaný bisfenolom A. Vo vytvrditelných zmesiach tohto druhu, hlavne ak ide o náterové kompozície poťahujúce povrch, napríklad práškové poťahujúce kompozície, je spojivo obsahujúce karboxylovú skupinu a polymérna epoxidová živica prítomné celkom v jednom z hmotnostných pomerov 70±5 ku 30±5, 60±5 ku 40±5, 50±5 ku 50±5, 40+5 ku 60+5 alebo 30±5 ku 70±5, t.j. hybridné systémy 70/30, 60/40, 50/50 atď.

Ďalej je možné podľa predkladaného vynálezu použiť ako epoxidové tvrdidlá glycidylové zlúčeniny s relatívne nízkou molekulovou hmotnosťou. Známym príkladom takých tvrdidiel je triglycidyl-izokyanurát (TGIC).

Iné glycidylové zlúčeniny s relatívne nízkou molekulovou hmotnosťou, ktoré sú vhodné ako zosieťujúce činidlá alebo tvrdidlá, sú napríklad opísané v EP-A-0 297 030, EP-A-0 356 391, EP-A-0 462 053, EP-A-0 506 617 a EP-A-0 356 085. Vhodné glycidylové zlúčeniny zahŕňajú zlúčeniny, ktoré obsahujú nesubstituované glycidylové skupiny a/alebo glycidylové skupiny substituované metylovými skupinami. Glycidylové zlúčeniny majú výhodne molekulovú hmotnosť najviac 1 500, výhodne od 200 do 1 200, hlavne od 200 do 1 000 a môžu byť pevné alebo kvapalné. Ich epoxidová hodnota je výhodne aspoň tri ekvivalenty na kilogram zlúčeniny, výhodne aspoň štyri ekvivalenty na kilogram a hlavne aspoň päť ekvivalentov na kilogram. Výhodne sa používajú glycidylové zlúčeniny obsahujúce glycidyléterové a/alebo glycidylesterové skupiny. Na spomínaný zámer prichádza tiež do úvahy glycidylová zlúčenina obsahujúca obidva druhy glycidylových skupín, napríklad glycidylester kyseliny 4glycidyloxybenzóovej.

Výhodne sa používajú polyglycidylestery obsahujúce od dvoch do štyroch glycidylesterových skupín, hlavne diglycidylestery a/alebo triglycidylestery a ich zmesi.

Výhodné aromatických, cyklických, diglycidylestery sú odvodené výhodne od aralifatických, cykloalifatických, heteroheterocyklo-alifatických alebo heterocykloaromatických dikarboxylových kyselín obsahujúcich 6 až 20, hlavne 6 až 12 uhlíkových atómov v cykloch alebo od alifatických dikarboxylových kyselín obsahujúcich 2 až 10 uhlíkových atómov. Zlúčeniny tohto druhu sú všeobecne známe a sú tiež opísané napríklad v US-A-3 859 314 a v DE-A-31 26 411. Príkladmi vhodných dikarboxylových kyselín sú kyselina ftalová, kyselina izoftalová, kyselina tereftalová, kyselina 2,5-dimetylftalová, kyselina 5-terc-butyl-izoftalová, kyselina naftalén-2,6-dikarboxylová, kyselina naftalén-1,8-dikarboxylová, kyselina naftalén2,3-dikarboxylová, kyselina difenyléter-4,4'-dikarboxylová, kyselina difenyl-2,2'-dikarboxylová, kyselina tetra-chlórftalová, kyselina 2,5-dichlórftalová, kyselina orto-, metaalebo para-fenyléndioctová, kyselina šťaveľová, kyselina malónová, kyselina jantárová, kyselina adipová, kyselina 2,2,4-trimetyladipová, kyselina 2,4,'4-trimetyladipová, kyselina sebaková, kyselina azelaínová, kyselina fumárová, kyselina jablčná a dikarboxylové kyseliny získateľné pridaním akrylonitrilu alebo akrylátu k zlúčeninám obsahujúcim aktivovateľné vodíkové atómy, ako sú napríklad ketóny, zlúčeniny dusíku, dioly alebo ditioly, kyselina tetrahydroftalová, kyselina metyltetrahydroftalová, kyselina metylhexahydroftalová, hexahydroftalová, kyselina hexahydrotereftalová, hlavne kyselina trans-hexahydrotereftalová, kyselina hexahydroizoftalová, kyselina tiofén-2,5-dikarboxylová, kyselina furán-2,5-dikarbokyselina hexahydroftalová, kyselina endometylén18 xylová, kyselina furán-3,4-dikarboxylová, kyselina pyrazín-3,4-dikarboxylová, 1,3-bis(karboxyetyl)hydantoín nesubstituovaný alebo alkylsubstituovaný v pozícii 5, 1,1-metylén-bis[3-(p-glycidyloxykarbonylbenzyl)-5,5-dimetylhydantoín] a iné estery dikarboxylových kyselín obsahujúce jeden alebo viac hydantoínových kruhov a ΑΖ,ΛΖ'-bis (p-glycidyloxykarbonylbenzoyl)-izoforondiamín.

Obzvlášť výhodnými diglycidylestermi sú diglycidyltereftalát, diglycidyl-izoftalát, digl'ycidyl-l, 4-hexahydroftalát a diglycidyl-oxalát, diglycidyl-adipát, diglycidyl-sebakát, diglycidyl-azelát a diglycidyl-sukcinát.

Obzvlášť výhodnými glycidylestermi obsahujúcimi aspoň tri glycidylové skupiny v molekule, sú napríklad triglycidyltrimellitát, triglycidyl-trimesát a tetraglycidyl-pyromellitát.

Ďalšie výhodné glycidylové zlúčeniny a ich kombinácie sú opísané napríklad v P.-G. Gottis, J.-Ä. Cotting, FATIPEC

Congress (1996), 23^ (Vol. B), B216-B231 (ISSN:0430-222), Solid Solutions of glycidyl compounds as TGIC alternatives in polyester powder coatings. Obzvlášť výhodným tvrdidlom je zmes diglycidylovej zlúčeniny a triglycidylovej zlúčeniny, napríklad zmes diglycidyl-tereftalátu a triglycidyl-trimellitátu alebo zmes zodpovedajúcich čiastočne alebo úplne hydrogénovaných derivátov spomínaných esterov, pričom tieto zlúčeniny sú používané výhodne v hmotn. pomere diglycidylovej zlúčeniny ku triglycidylovej zlúčenine od 10:1 do 1:10 a výhodne približne od 3:1 do 1:1.

Glycidylové zlúčeniny môžu byť tiež zmiešané so zlúčeninami, ktoré obsahujú cyklokarbonátové skupiny. Obzvlášť výhodné je použitie kombinácie tris-(2-oxo-l,3-dioxolanyl-4metyl)-izokyanurátu so spomínanou zmesou diglycidylovej zlúčeniny a triglycidylovej zlúčeniny.

Podľa vynálezu je možné použiť hydroxyalkylamidy, hlavne β-hydroxyalkylamidy v zmesi s epoxidovými zlúčeninami ako *· f

Γ Γ tvrdidiel, pričom je hydroxyalkylamid výhodne prítomný v menšom množstve v porovnaní s epoxidovými zlúčeninami, napríklad menej ako 50%, výhodne menej ako 30%, hmotn., vztiahnuté na celkové tvrdidlo vytvrditeľnej kompozície podlá vynálezu. Použitie hydroxyalkylamidov ako tvrdidiel alebo zosiefujúcich činidiel v práškových poťahových kompozíciách, založených na polyméroch obsahujúcich karboxylovú skupinu, výhodne polyesteroch zakončených karboxylovou skupinou a/alebo akrylátových alebo metakrylátových polyméroch obsahujúcich karboxylovú skupinu, je známe. Vhodné hydroxyalkylamidy sú opísané napríklad v US 4 801 680 and v US 5 847 '057. Výhodne sú používané napríklad zlúčeniny bis-(N,N’-di-(β-hydroxyetyl)adipamid a bis-(N,Ν'-di-(βhydroxypropyl)adipamid.

Výhodne zosiefuj úcu karboxylovú môže byť pridaný urýchľovač, ktorý katalyzuje reakciu tvrdidla s polymérmi obsahujúcimi skupinu, za predpokladu, nepriaznivo neovplyvňuje matovací účinok.

že tento urýchľovač Vhodnými urýchľovačmi na zosieťovanie epoxidových zlúčenín so spojivovými polymérmi zvyčajne napríklad napríklad obsahujúcimi karboxylovú skupinu sú napríklad urýchľovače, obsahujúce fosfor alebo ich predzmes, etyltrifenylfosfónium-bromid. Určité urýchľovače, niektoré zlúčeniny obsahujúce dusík, avšak môžu mať nepriaznivý účinok na matovanie vytvrditeľnej kompozície. V tejto súvislosti by mal mať odborník v odbore na mysli, že mnohé komerčne dostupné spojivá obsahujúce karboxylovú skupinu a epoxidové zlúčeniny už obsahujú podiel zlúčenín urýchľovača a preto môžu byť menej vhodné na zámer podľa predkladaného vynálezu, ak ide o urýchľovač nevhodného druhu. Spojivo alebo tvrdidlo by malo byť v tom prípade nahradené zodpovedajúcou neurýchlenou zložkou. Urýchľovač alebo katalyzátor alebo zmes katalyzátorov je výhodne pridávaná v množstve približne od 0,01 do 2%, hlavne od 0,05 do 1% hmotn. Účinnej zlúčeniny urýchľovača, vztiahnuté na celkovú hmotnosť vytvrditeľnej kompozície. Pridanie urýchľovača je

- r hlavne otázkou systémovej optimalizácie, čo pre odborníka v odbore nie je problém.

Obzvlášť výhodne sa používa matovacie činidlo podlá vynálezu vo forme pevnej zmesi, ktorá má matovací účinok, pričom toto matovacie činidlo je vhodné na matovanie spomínaných tepelne vytvrditelných systémov, hlavne na vytvorenie matných povrchov z práškových poťahových kompozícií, pričom spomínané matovacie činidlo obsahuje aspoň nasledujúce zložky:

(a) soli zinku alebo komplexy zinku s organickými zlúčeninami, výhodne merkaptobenzotiazolové soli zinku, a (b) polymerizačný produkt monomérov, pričom spomínané monoméry zahŕňajú monoméry obsahujúce epoxyskupinu a epoxidová hodnota polymerizačného produktu je od 0,1 do 8, výhodne od 1 do 8, ekvivalentov epoxyskupín na kilogram, výhodne zodpovedajúci glycidyl-akrylátový alebo glycidylmetakrylátový polymér alebo kopolymér, ktorého molekulová hmotnosť Mn sa výhodne pohybuje v rozmedzí od 2 000 do 15 000 a (c) prípadne polyolefínový vosk, výhodne polyetylénový vosk, ktorého teplota topenia sa pohybuje v rozmedzí od 50°C, hlavne od 90° do 120°C, merané pomocou diferenčnej skenovacej kalorimetrie (DSC) s ohrievacou rýchlosťou 5^eC/min., pričom pomer epoxidových ekvivalentov komponentu b ku kovovým ekvivalentom komponentu a je celkovo od 0,2 do 120, výhodne od 0,4 do 30.

Ak má byť matovacie činidlo obsahujúce komponenty a, b a prípadne c použité konkrétne na matovanie tepelne vytvrditelných systémov, ktoré obsahujú glycidylesterové zlúčeniny s maximálnou molekulovou hmotnosťou 1 500 ako zosieťujúceho činidla, je potom výhodné, keď komponentom b je polymerizačný produkt monomérov, ktoré zahŕňajú monoméry obsahujúce epoxyskupinu, ktorého epoxidová hodnota sa pohybuje od 1,5 do 8 ekvivalentov na kilogram, výhodne zodpovedajúci glycidyl-akrylátový alebo glycidyl-metakrylátový polymér alebo kopolymér, ktorého molekulová hmotnosť Mn sa pohybuje v rozmedzí od 2 000 do 15 000, pričom celkovo je pomer epoxidových ekvivalentov komponentu b ku kovovým ekvivalentom komponentu a 3,5 ku 30.

Vytvrditeľné kompozície obsahujúce matovacie činidlo podľa vynálezu môžu ' prirodzene obsahovať ďalšie zvyčajné prísady, napríklad plnidlá, výhodne kyselinu kremičitú, mastenec, sľudu a/alebo kriedu, hlavne Aerosil, svetelné stabilizátory, farbivá, pigmenty, · napríklad oxid titaničitý, odplyňovacie činidlá, napríklad benzoín, adhezívne činidlá, tixotropné činidlá a/alebo tokové činidlá. Vytvrditeľné kompozície podľa vynálezu môžu tiež obsahovať vhodné inertné rozpúšťadlo alebo zmes rozpúšťadiel, napríklad xylén, butyl-acetát, izobutanol, l-metoxy-2-propanol, l-metoxy-2-propyl-acetát alebo metyl-izobutylketón (MIBK).

Vytvrditeľné kompozície obsahujúce matovacie činidlo podľa vynálezu môžu byť použité v technologických oblastiach zvyčajných na vytvrditeľné kompozície z epoxidových živíc, hlavne pre kompozície poťahujúce povrch, výhodne pre práškové poťahové kompozície. Kompozície môžu byť pripravené akýmkoľvek zvyčajným spôsobom.

Zodpovedajúce práškové poťahové kompozície môžu byť pripravené jednoduchým zmiešaním dohromady, napríklad v guľovom mlyne. Iná, výhodnejšia možnosť zahŕňa spoločné tavenie, miesenie a homogenizovanie zložiek, výhodne vo vytlačovacom stroji, napríklad v Bussovom súbežnom hnetacom stroji (Buss cokneader), a ochladzovanie a rozomieľanie hmoty. Zmesi práškových poťahových kompozícií majú výhodne priemernú veľkosť častíc v rozmedzí od 0,015 μιη do 500 μπι, hlavne od 5 μπι do 100 μπι.

Tepelne vytvrditeľné systémy a kompozície podľa vynálezu, napríklad zodpovedajúce poťahy, ako napr. prípadne práškové povrchové poťahy, sú v závislosti na konkrétnom použití preto aplikované spôsobom známym na výrobok, ktorý má byť potiahnutý a vytvrdzované pri teplote aspoň 100°C, výhodne od 150°C do 250°C. Vytvrdzovanie všeobecne trvá približne od 5 do 60 minút. Akýkolvek materiál, ktorý je stabilný pri teplotách potrebných na vytvrdenie, hlavne kovy a keramika, je na poťahovanie vhodný. Obzvlášť pokiaľ sa použijú polyestery, ktoré obsahujú ako stavebné jednotky 50% hmotn., hlavne 90% hmotn. Alebo viac, neopentándiolu a aromatické alebo cykloalifatické dikarbcxylové kyseliny, hlavne kyselinu tereftalovú a ktoré sú komerčne dostupné, napríklad ako zlúčeniny typu Crylcoat® (UCB) alebo pod názvami napr. Uralac® (DSM), Alftalát® (Vianova) alebo Grilesta® (EMS), sú získané poťahy odolné proti počasiu, sú vhodné na konečné vonkajšie úpravy a hlavne sú flexibilné a používané v prípade tak náhleho, ako trvalého su mechanického zaťaženia.

Príklady uskutočnenia vynálezu

Všeobecné poznámky týkajúce sa príkladov 1 až 3

Polymerizácia volných radikálov monomérneho glycidylmetakrylátu (GMA) sa uskutoční použitím a,ď-azo-izccutyronitrilu (AIBN) ako iniciátora polymerizácie a v príklade 1,

Pri výbere množstva tak množstvo alylje dosiahnutá žiaduca ďalej použitím alyl-glycidyléteru. iniciátora, pokial je použiteľný, glycidylléteru a teplote polymerizácie relatívne nízka molekulová hmotnosť Mw alebo Μη. V procese polymerizácie tu použitého je väčšina zmesí monomérov (90%), celkové množstvo iniciátora a časť rozpúšťadla dávkovaná v perióde 2 hodiny k počiatočnej dávke v reaktore, skladajúcej sa zo zostávajúcej zmesi monomérov (10%) a zvyšku rozpúšťadla, čo umožňuje dobrú kontrolu uvoľňovaného tepla pri polymerizácii a prispieva k faktu, že žiaduca molekulová hmotnosť sa dosiahne opakovatelným spôsobom. Sú možné, samozrejme, mnohé varianty reakčného postupu; odborník v odbore zbadá, že stanovenie vhodných podmienok je jednoduché.

Príklad 1

Príprava glycidyl-metakrylátového (GMA) homopolyméru s nízkou Mn použitím alyl-glycidyléteru

Polymerizačné zariadenie sa skladá z vykurovatelného 3 000 ml dvoj stenového oplášteného reaktoru s miešadlom, spätným chladičom, teplomerom, zariadením na premývanie dusíkom, dávkovacou nádobou a dávkovacím čerpadlom, peristaltickým čerpadlom „Masterflex. Pripraví sa zmes monomérov skladajúcich sa z 1 300,5 g glycidyl-metakrylátu a 144,5 g alyl-glycidyléteru. Reaktor sa naplní 144,5 g zmesi monomérov a 867,0 g metoxypropyl-acetátu (MPA), t.j. rozpúšťadla. Dávkovacia nádoba sa naplní zostávajúcou zmesou monomérov, t.j. 1 300,5 g MPA a 72,25 g AIBN, pričom AIBN sa homogénne rozpustilo. Celé zariadenie, vrátane dávkovacej nádoby, sa premyje dusíkom, reaktor sa ohreje na vnútornú teplotu 100°C, teplotu plášťa 105°C a potom sa začne dávkovanie. Rýchlosť dávkovania sa zvoií tak, že dávkovanie trvá približne 2 hodiny. Rýchlosť miešania je 100 otáčok za minútu. Po dávkovaní polymerizácie pokračuje ďalšie 2 hodiny pri 100°C v prostredí dusíku. Viskózny roztok sa precipituje v hexáne a rozpúšťadlo sa precedí. Mastný zvyšok sa rozpustí v acetóne a precipituje sa vo vode. Precipitovaný zvyšok sa znova ešte raz precipituje z acetónu/vody. Pevný polymér sa odfiltruje a suší in vacuo. Získa sa 1 200,0 g bezfarebného polyméru v práškovej forme, ktorý má nasledovné analytické dáta:

Tg (stanovená pomocou DSC): 31°C

GPC (polystyrénová kalibrácia): Mw = 7 147; Mn = 2 986

Epoxidová hodnota, titrimetricky: 6,44 ekvivalentov/kg

Príklad 2

Príprava GMA homopolyméru s nízkou Mn bez použitia alylglycidyléteru

Polymerizačné zariadenie sa skladá z 1 litrovej banky s plochým dnom, má kotvové miešadlo spoločne s miešacím motorom, spätným chladičom, teplotným senzorom, zariadením na premývanie dusíkom, dvoma dávkovacími nádobami a dvoma dávkovacími čerpadlami, peristaltickými čerpadlami „Masterfléx. Banka s plochým dnom sa naplní roztokom 24 g glycidyl-metakrylátu (GMA) v 144 g l-metoxy-2-propanolu (MP). Pripraví sa roztok 12 g AIBN v 240 g MP, prefiltruje sa a pridá sa do prvej dávkovacej nádoby. Druhá dávkovacia nádoba sa naplní s 216 g GMA. Celé zariadenie vrátane dávkovacích nádob sa premyje dusíkom a reakčná banka sa ohreje na vnútornú teplotu 100°C, teplotu

I plášťa 105°C. Keď sa dosiahne vnútornej teploty 80°C, začne sa dávkovanie roztoku AIBN a GMA z dvoch dávkovacích nádob, spoločne s miešaním, pričom rýchlosť dávkovania je v každom prípade 2 ml/min. Celkový čas reakcie predstavuje 4 hodiny. Viskózny roztok sa precipituje v 5 litroch demineralizovanej vody, ktorá sa vychladí na 5°C, prefiltruje sa a následne sa premyje 1 litrom demineralizovanej vody. Pevný polymér sa suší in vacuo pri 35°C. Získa sa 223 g bezfarebného polyméru v práškovej forme, ktorý má nasledovné analytické dáta:

Tg (stanovená pomocou DSC): 60°C

GPC (polystyrénová kalibrácia): Mw = 10 000; Mn = 3 423

Epoxidová hodnota, titrimetricky: 6,98 ekvivalentov/kg

Príklad 3

Príprava GMA homopolyméru s nízkou Mn bez použitia alylglycidyléteru ŕ ŕ

Banka s plochým dnom, upravená analogicky s príkladom 2, sa naplní roztokom 15 g glycidyl-metakrylátu (GMA) v 100 g 1-metoxy-2-propanolu (MP). Pripraví sa roztok 9 g AIBN v 10 g propylénglykolmonometyléter-acetátu, prefiltruje sa a pridá sa do prvej dávkovacej nádoby. Druhá dávkovacia nádoba sa naplní so 135 g GMA. Celé zariadenie vrátane dávkovacích nádob sa premyje dusíkom a reakčná banka sa ohreje na vnútornú teplotu 110°C, teplotu plášťa 115°C. Keď sa dosiahne vnútornej teploty 90°C, začne sa dávkovanie roztoku AIBN a GMA z dvoch dávkovacích nádob, spoločne s miešaním, pričom rýchlosť dávkovania je v každom prípade 3 ml/min. Celkový čas reakcie predstavuje 3 hodiny. Viskózny roztok sa precipituje v 3,5 litroch demineralizovanej vody, ktorá sa vychladí na 5°C, prefiltruje sa a následne sa premyje 0,8 litrom demineralizovanej vody. Pevný polymér sa suší in vacuo pri 35°C. Získa sa 146 g bezfarebného polyméru v práškovej forme, ktorý má nasledovné analytické dáta:

Tg (stanovená pomocou DSC): 46°C

GPC (polystyrénová kalibrácia): Mw = 5 830; Mn = 2 862

Epoxidová hodnota, titrimetricky: 6,81 ekvivalentov/kg

Príklad 4

Príprava zmesi Vestowax H2, merkaptobenzotiazolovej soli zinku a GMA homopolyméru z príkladu 1

Zmieša sa 70 g GMA homopolyméru z príkladu 1, 13 g merkaptobenzotiazolove j soli zinku a 28 g Vestowax H2® a homogenizuje sa pri 80°C v dvojzávitovkovom vytlačovacom stroji (Prism TSE 16 PC) (jednoduché vytlačovanie). Vychladnutý extrudát sa rozláme a potom rozomelie, napr. v ultracentrifugačnom mlyne Retsch ZM 1 000. Výsledný jemný prášok sa potom preseje pomocou zvyčajného sita s veľkosťou ôk menšou ako 100 gm.

Príklad 5

Príprava zmesi Vestowax H2, merkaptobenzotiazolovej soli zinku a GMA homopolyméru z príkladu 2

Homogenizuje sa 70 g GMA homopolyméru z príkladu 2, 13 g merkaptobenzotiazolove j soli zinku a 28 g Vestowax, a to podľa postupu opísaného v príklade 4.

Príklad 6

Príprava zmesi bez vosku z GMA kopolyméru a merkaptobenzotiazolovej soli zinku

Homogenizuje sa 86,6 g GMA-300® od Estron Chemical a 13,4 g merkaptobenzotiazolovej soli zinku, a to podlá postupu opísaného v príklade 4.

Látky uvedené v tabuľkách 1, 3, 5, 7, 9 a 11 sa miešajú dohromady v množstvách uvedených pre každý prípad a homogenizujú sa pri 90C v dvojzávitovkovom vytlačovacom stroji (Prism TSE 16 PC) . Vychladnutý extrudát sa rozláme a potom rozomelie, napr. v ultracentrifugačnom mlyne Retsch ZM 1 000. Výsledný jemný prášok' sa potom preseje pomocou zvyčajného sita s veľkosťou ôk menšou ako 100 μπι. Čas želatinácie sa meria v súlade so štandardom ISO 8130. Prášková poťahová kompozícia sa elektrostaticky nastrieka na skúšobné plechy, t. j. Q panely. Podmienky, pri ktorých je kompozícia vypaľovaná, hrúbka vrstvy a výsledky uvádzajú tabuľky 2, 4, 6, 8, 10 a 12.

Príklad 7

Aplikácia matovacích činidiel pripravených v príkladoch 4 a 5

Tabuľka 1

Tepelne vytvrditelný systém obsahuje polyester ukončený karboxylovou skupinou a tiež diglycidyl-tereftalát (DGT) a triglycidyl-trimelitát (TML) v pomere DGT : TML predstavujúcim 3 : 1. Použijú sa zmesi z príkladov 4 a 5 (vzorky A, B a C) . Obsah vosku v zmesi predstavuje 25% hmotn.

	1 PP	2 PP	3 PP	4 PP	5 PP	A	B	C
	Hmotnostné diely v gramoch
Polyester, Alftalat® 9952	93	93	93	93	93	93	93	93
DGT/TML 3:1	7	7	7	7	7	7	6.2	7
Modarez MFP-V-P	2,1	2,1	2,1	2,1	2,1	2,1	2,1	2,1
Benzoín	0,4	0,4	0,4	0,4	0,4	0,4	0,4	0,4
Urýchľovač tvrdenia DT 3126	0,9			0, 9
T1O2 (Kronos 2310)	51,7	51,7	51,7	51, 7	51,7	51,7	51, 7	51,7
2-benzotiazol-tiolát zinku		0,8			0,8
Poly-GMA z príkladu 1			3,8
Vestowax H2				5,3	5,2
Zmes, príklad 4						6	6
Zmes, príklad 5								6
Čas želatinácie pri 180°C (s)	255	180	85	215	180	55	55	65

pp = porovnávací príklad

Alftalat® 9952 je polyester od VIANOVA Resins, s číslom kyslosti 23 až 29 mg KOH/g polyesteru.

Modarez MFP-V-P je toková prísada od Protex-Chemie, Basle, na bázi polyakrylátov.

Urýchľovač DT 3126 je predzmes skladajúca sa z polyesteru a tetraalkylamóniovej zlúčeniny.

Vytlačovací stroj	dvojzávitovkový Prism
Teplota	T=90°C
Otáčky za min.	250
Mlyn	Retsch ZM 1 000, 1 mm
Sito	100 gm

Tabúlka 2

	1 pp	2 pp	3 PP	4 pp	5 pp	A	B	C
Hrúbka vrstvy (gm)	65	55	65	71	60	65	60	60
Vypaľovanie °C	200	200	200	200	200	200	200	200
min	15	15	15	15	15	15	15	15
Lesk (uhol) 20°	88	75	84 .	44	24	23	18	20
60°	95	92	93	68	55	67	61	64
Hodnota žltosti (podľa D1N 6167)	2,1	-0,2	0,2	1,4	0,5	0,5	0,4	0,1
Skúška hĺbením podľa Erichsena (Erichsenov zárez)* (mm)	>10	>10	10.7	>10	7	>10	>10	>10
Vratná nárazová deformácia**	>160	<20	>80	>160	<20	>160	>160	>160
Acetónový test’**, 1 min	3	5	3	3	4	2-3	2-3	3

f I f

pp porovnávací príklad * Erichsonov zárez DIN 53 156 ** vratná nárazová deformácia (kg.cm) *** acetóný test, hodnota: 0 (nula) = po čase trvania testu, t.j. po 1 min., je film intaktný; 5 = po čase trvania testu, t.j. po 1 min., film napučal až po podkladový materiál

Podklad pre všetky povrchové poťahy: Q panely

Tabuľka 3

Tepelne vytvrditeľný systém bez glycidylesterov na báze

TGIC

	6 pp	1 D
Hmotnostné diely v gramoch
Polyester, Uralac® P2400	93	93
Triglycidyl izokyanurát (TGIC)	7	7
Modarez MFP-V-P	1	1
Benzoín	0,2	0,2
ΤίΟ₂ (Kronos 2310)	50	50
2-benzotiazol-tiolát zinku	0,5
Vestowax H2	3
Zmes, príklad 4		3,5
Čas želatinácie pri 180°C (s)	125	50

pp porovnávací príklad

Uralac® P2400 je polyester od DSM Resins, číslo kyslosti 32 až 38 mg KOH/g polyesteru

Vytlačovací stroj	dvojzávitovkový Prism
Teplota	T=90°C
Otáčky za min.	250
Mlyn	Retsch ZM 1 000, 1 mm
Sito	100 μιη

Tabuľka 4

	6 PP	D
Hrúbka vrstvy (gm)	60	60
Vypaľovanie	200°C 15 min	200°C 15 min
Lesk (uhol) 20°	30	21
60°	70	67
Hodnota žltosti (podľa DIN 6167)	0,4	-0,2
Skúška hĺbením podľa Erichsena (Erichsenov zárez)* (mm)	>10	>10
Nárazová deformácia**	>160	>160
Acetónový test***, 1 min.	2	2

pp porovnávací príklad k

f pozri tabuľku 2

Príklad 8

Tabulka 5

Polomatové formy bez vosku obsahujúce polyester ukončený karboxylovou skupinou a diglycidyl-tereftalát (DGT) a triglycidyl-trimelitát (TML) v pomere DGT:TML = 3:1

	E	F	G	H	I	7 PP	8 PP	9 PP
Hmotnostné diely v gramoch
Polyester, Alftalat® 9952	93	93	93	93	93	93	93	93
DGT/TML 3:1	7	7	7	7	7	7	7	7
Modarez MFP-V-P	2,1	2,1	2,1	2,1	2,1	2,1	2,1	2, 1
Benzoín	0,4	0,4	0,4	0,4	0,4	0,4	0,4	0,4
TiO_; (Kronos 2310)	51,7		51,7	51,7	51,7	51,7	51,7	51,7
TiO: (Kronos 2160)		51,7
2-benzotiazol-tiolát zinku	0,7	0,7	0,7	0,7	0,7	-	0,7	0,7
Poly-GMA z príkl. 3 (epox. hodn. 81 ekv./kg)	3,8	3,8
Almatex PD 7690 (epox. hodn. 2.02 ekv./kg)			3,8
Almatex PD 6300 (epox. hodn. 1.93 ekv./kg)				3,8
GMA 300 ™ (epox. hodn. 3.27 ekv./kg)					3,8	3,8
Almatex PD 6200 (epox. hodn. 1.42 ekv./kg)							3,8	7,8
Čas želatinácie pri 180 °C (s)	115	95	175	125	140	65	>900	90

pp porovnávací príklad epox. hodn. epoxidová hodnota ekv. ekvivalentov

Matovacie činidlo systémov podľa porovnávacích príkladov 8 a 9 má celkovo pomer epoxidových ekvivalentov komponentu b ku kovovým ekvivalentom komponentu a 3,1, resp. 6,3.

GMA 300™ and Almatex PD 7690, Almatex PD 6300, Almatex PD 6200 sú kopolyméry glycidyl-akrylátu alebo glycidyl-metakrylátu a monomérov neobsahujúcich epoxyskupinu od Estron Chemicals, Inc. a Mitsui Toatsu Chemicals, Inc..

Vytlačovací stroj	dvojzávitovkový Prism
Teplota	T=90°C
Otáčky za min.	250
Mlyn	Retsch ZM 1 000, 1 mm
Sito	100 μπι

Tabulka 6

	E	F	G	H	I	7 pp	8 PP	9 PP
Hrúbka vrstvy (gm)	76	77	66	66	61	60	65	60
Vypaľovanie °C	200	200	200	200	200	200	200	200
min	15	15	15	15	15	15	15	15
Lesk (uhol) 20°	28	25	27	27	35	79	91	35
60°	67	69	73	72	77	94	95	80
Hodnota žltosti (podlá DIN 6167)	1,6	1,3	2,2	0, 6	-o,i	0,1	-0,3	0,0
Skúška hĺbením podlá Erichsena (Erichsenov zárez)* (mm)	>10	>10	>10	>10	>10	10,1	<i	7,7
Nárazová deformácia** (kg.cm)	140	>160	>160	>160	>160	>160	<5	<20
Acetónový test***, 1 min.	2	2	3	3 ·	2	3	3	4

pp porovnávací príklad ★

pozri tabulku 2

Príklad 9

Tabulka 7

Polomatové formy obsahujúce polyester ukončený karboxylovou skupinou a tiež diglycidyl-tereftalát (DGT) a triglycidyltrimelitát (TML) v pomere DGT:TML = 3:1. Použije sa zmes z príkladu 6. Pomalé polyestery sa urýchlia a v závislosti od druhu T1O2 sa použije malé množstvo vosku.

	L	M	N	10 pp	11 PP
Hmotnostné diely v gramoch
Polyester, Alftalat® 9952	93	93		93
Polyester, Uralac® P3489			93		93
DGT/TML 3:1	7	7	7	7	7
Modarez MFP-V-P	2,1	2,1	2,1	2,1	2,1
Benzoín	0,4	0,4	0,4	0,4	0,4
T1O2 (Kronos 2310)	51,7
T1O2 (Kronos 2160)		51,7	51,7	51,7	51,7
Additol VXL 9890 *			3,9
Polyetylénový vosk**		0,7
Zmes, príklad 6	5,2	4,5	5,2	5,2	5,2
Čas želatinácie pri 180 °C (s)	110	100	90	115	155

pp porovnávací príklad

Uralac® P3489 je polyester od DSM Resins, s číslom kyslosti 25 30 mg KOH/g polyesteru.

* urýchľovač Additol VXL 9890 od Vianova Resins je predzmes skladajúca sa z polyesteru a fosfóniumbromidové zlúčeniny ** napr. Ceraflour 990 od Byk-Chemie

Tabulka 8

	L	M	N	10 PP	11 PP
Hrúbka vrstvy (nm)	55	60	55	50	55
Vypaľovanie °C	200	200	200	200	200
min	15	15	15	15 '	15
Lesk (uhol) 20°	17	16	' 28	33	47
60°	65	60	74	77	83
Hodnota žltosti (podľa DIN 6167)	-2,1	1 o Ch	o o	-0, 5	o o
Skúška hĺbením podlá Erichsena (Erichsenov zárez)* (mm)	>10	>10	>10	10	7,2
Nárazová deformácia** (kg.cm)	>160	>160	>160	<20	<20
Acetónový test***, 1 min.	3	3	3	3	3

pp porovnávací príklad ★ ★ ★ t t pozri tabuľku 2

Príklad 10

Tabuľka 9

Formy obsahujúce polyester ukončený karboxylovou skupinou a tiež diglycidyl-tereftalát (DGT) a triglycidyl-trimelitát (TML) v pomere DGT:TML = 3:1 kombinovaný s Primidom XL 552. Použije sa zmes z príkladu 6. Pomalé polyestery sa urýchlia a v závislosti od druhu T1O2 sa použije malé množstvo vosku.

	0	12 pp	13 pp
Hmotnostné diely v gramoch
Polyester, Alftalat® 9952	94	95
Grilesta P7630	¹		95
Primid XL 552	1	2	5
DGT/TML 3:1	5	3
Modarez MFP-V-P	2,1	2,1	2,1
Benzoín	0,4	0,4	0,4
T1O2 (Kronos 2310)	52,2	52,8	52,8
Zmes, príklad 6	5,2	5,3	5,3
Čas želatinácie pri 180°C (s)	110	105	170

pp porovnávací príklad

Primid XL 552 je od Ems-Chemie

Grilesta P7630 je polyester od Ems-Chemie, s číslom kyslosti 31 - 36 mg KOH/g polyesteru

Tabuľka 10

	0	12 pp	13 pp
Hrúbka vrstvy (gm)	60	60	50
Vypaľovanie °C	200	200	200
min	15	15	15
Lesk (uhol) 20°	51	73	75
60°	85	91	92
Hodnota žltosti	0,3	-0, 6	1,0
(podľa DIN 6167)
Skúška hĺbením podľa Erichsena (Erichsenov zárez)* (mm)	>10	' >10 1	>10
Nárazová deformácia** (kg.cm)	>160	>160	>160
Acetónový test***, 1 min.	3	3	3

pp porovnávací príklad ★ ★ ★ t t pozri tabuľku 2

Príklad 11

Tabuľka 11

Tepelne vytvrditeľné systémy bez glycidylesterov, obsahujúce polyester ukončený karboxylovou skupinou a tiež polyméme epoxidové živice, t.j. hybridný systém 50/50. Použitie zmesi z príkladu 6.

	P	Q	R	S	T
Hmotnostné diely v gramoch
Araldite GT 7004	45	45	45	45	45
Araldite GT 3032	5	5	5	5	5
Polyester, Uralac® P2127	50	50
Polyester, Alftalat® AN 722			50	50	50
Benzoín	0,2	0,2	0,2	0,2	0,2
TiO₂ R-KB-2	50	50	50	50	50
Merkaptobenzotiazolová soľ zinku				0,7	0,7
Almatex PD 6200 (epox. hodn. 1,42 ekv./kg)				2,3	3,8
Zmes, príklad 6	4,5	5,5	5,5
Čas želatinácie pri 180°C (s)	145	125	200	320	300

epox. hodn. epoxidová hodnota ekv. ekvivalentov

Araldite GT 7004 a Araldite GT 3032 sú epoxidové živice od Ciba Specialty Chemicals, založené na Bisfenole A, epoxidová hodnota 1,33 až 1,40 ekv./kg.

Alftalat® ΑΝ 722 je polyester od VIANOVA Resins, číslo kyslosti 55 až 65 mg KOH/g polyesteru.

Uralac® P2127 je polyester od DSM Resins, číslo kyslosti 70 až 85 mg KOH/g polyesteru.

TÍO2 R-KB-2 od firmy Bayer

Tabuľka 12

	P	Q	R	S	T
Hrúbka vrstvy (pm)	60	50	60	60	60
Vypaľovanie °C min	200 15	200 15	200 15	200 15'	200 15
Lesk (uhol) 20° 60°	8	7	5	9	8
38	37	29	42	37
Hodnota žltosti (podľa DIN 6167)	1,7	0,8	2,4	1,5	1,8
Skúška hĺbením podľa Erichsena (Erichsenov zárez)* (mm)	9,0	8,7	9,2	9,8	9,5
Nárazová deformácia** (kg.cm)	>160	160	160	>160	>160
Acetónový test***, 1 min.	2	2	2	2	3

pozri tabuľku 2 r e

Claims

1. Matovacie činidlo pre tepelne vytvrditelné systémy obsahujúce aspoň jeden polymér obsahujúci karboxylovú skupinu ako spojivo a aspoň jednu zlúčeninu obsahujúcu epoxyskupinu ako zosieťujúce činidlo, vyznačujúce sa tým, že matovacie činidlo obsahuje aspoň nasledujúce zložky:

a soľ kovu alebo komplex kovu s organickou zlúčeninou, pričom kov je zvolený zo skupiny zahŕňajúcej horčík, vápnik, stroncium, bárium, zinok, hliník, cín a antimón a b polymerizačný produkt monomérov, pričom tieto monoméry zahŕňajú monoméry obsahujúce epoxyskupinu a epoxidová hodnota polymerizačného produktu je aspoň 0,1, výhodne od 0,1 do 8 ekvivalentov epoxyskupín a celkový pomer epoxidových ekvivalentov komponentu b ku kovovým ekvivalentom komponentu a je od 0,2 do 120.

2. Matovacie činidlo podľa nároku 1, vyznačujúce sa tým, že zložkou b je polymerizačný produkt monomérov, pričom tieto monoméry zahŕňajú monoméry obsahujúce epoxyskupinu a epoxidová hodnota polymerizačného produktu je aspoň 1,5, výhodne od 1,5 do 8 ekvivalentov epoxyskupín a celkový pomer epoxidových ekvivalentov komponentu b ku kovovým ekvivalentom komponentu a je aspoň 3,0, výhodne aspoň 3,5.

3. Matovacie činidlo podľa akéhokolvek z nárokov 1 alebo 2, vyznačujúce sa tým, že pomer epoxidových ekvivalentov komponentu b ku kovovým ekvivalentom komponentu a je až 30.

“ Γ

4. Matovacie činidlo podľa akýchkoľvek z nárokov 1 až 3, vyznačujúce sa tým, že kov je zvolený zo skupiny zahŕňajúcej horčík, vápnik, hliník a zinok a výhodne ho predstavuje zinok.

5. Matovacie činidlo podlá akýchkolvek z nárokov 1 až 4, vyznačujúce sa tým, že soľou kovu alebo kovovým komplexom je sol alebo komplex s karboxylovou kyselinou, výhodne s mono- alebo dikarboxylovou kyselinou alebo s dimérnou alebo oligomérnou nenasýtenou mastnou kyselinou.

6. Matovacie činidlo podlá nároku 4, vyznačujúce sa tým, že soľou kovu a/alebo kovovým komplexom je stearát hliníka alebo horčíka, acetylacetonát hliníka alebo zinku, metakrylát zinku alebo arachidát zinku, pentachlórtiofenolát zinku alebo 2-benzotiazoltiolát zinku, výhodne 2-benzotiazoltiolát zinku.

7. Matovacie činidlo podľa akéhokoľvek z nárokov 1 až 6, vyznačujúce sa tým, že komponenet b zahŕňa glycidylakrylátový alebo glycidylmetakrylátový homopolymér alebo glycidylakrylátový alebo glycidylmetakrylátový kopolymér, ktoré majú v prípade, že je to vhodné, rôzne molekulové hmotnosti a sú založené na rôznych komonoméroch alebo zmesi takých zlúčenín.

8. Matovacie činidlo podľa akéhokolvek z nárokov 1 až 7, vyznačujúce sa tým, že komponenet b zahŕňa jeden alebo viac polymérov obsahujúcich glycidylesterové skupiny a prípadne glycidyléterové skupiny, pričom ich priemerná molekulová hmotnosť Mw, t.j. hmotnostný priemer stanovený gélovou permeačnou chromatografiou pomocou polystyrénovej kalibrácie, je od 1 000 do 30 000.

9. Matovacie činidlo podľa akéhokoľvek z nárokov 1 až 8, vyznačujúce sa tým, že komponenet b zahŕňa jeden alebo viac polyglycidylakrylátových alebo polyglycidylmetakrylátových polymérov alebo kopolymérov, ktorých priemerná molekulová hmotnosť Mn je v rozmedzí od 1000 do 30 000, výhodne od 2 000 do 15 000.

10. Matovacie činidlo podľa akéhokoľvek z nárokov 1 až 9, vyznačujúce sa tým, že komponenet 'b zahŕňa polyméry, ktorých teplota sklového prechodu Tg, stanovená diferenčnou skenovacou kalorimetriou pri ohrievacej rýchlosti 5°C/min., je v rozmedzí od 20°C do 120°C, výhodne v rozmedzí od 40°C do 100°C.

11. Matovacie činidlo podľa akéhokoľvek z nárokov 1 až 10, vyznačujúce sa tým, že pomer epoxidových ekvivalentov komponentu b ku kovovým ekvivalentom komponentu a je v rozmedzí od 0,4 do 30.

12. Matovacie činidlo podľa akéhokoľvek z nárokov 2 až 10, vyznačujúce sa tým, že pomer epoxidových ekvivalentov komponentu b ku kovovým ekvivalentom komponentu a je v rozmedzí od 4,0 do 20.

13. Matovacie činidlo podľa akéhokoľvek z nárokov 1 až 12, vyznačujúce sa tým, že obsahuje navyše komponent c prírodný alebo syntetický vosk alebo vosku podobnú látku.

14. Matovacie činidlo podľa akéhokoľvek z nárokov 1 až 13, vyznačujúce sa tým, že obsahuje ďalšie zvyčajné prísady, výhodne plnidlá, svetelné stabilizátory, farbivá, pigmenty, odplyňovacie činidlá, adhezívne činidlá, tixotropné činidlá a tokové činidlá.

15. Matovacie činidlo podľa akéhokoľvek z nárokov 1 až 14, vyznačujúce sa tým, že má priemernú veľkosť častíc v, rozmedzí od 0,015 pm do 1 000 μπι, výhodne od 5 pm do 500 pm.

16. Matovacie činidlo poqlla akéhokoľvek z nárokov 1 až 15, vyznačujúce sa tým, že je vo forme pevnej zmesi, pričom obsahuje aspoň nasledujúce zložky:

a sol zinku alebo komplex zinku s organickou zlúčeninou, výhodne merkaptobenzotiazolovú sol zinku a b polymerizačný produkt monomérov, pričom tieto monoméry zahŕňajú monoméry obsahujúce epoxyskupinu a epoxidová hodnota polymerizačného produktu je od 0,1 do 8 ekvivalentov epoxyskupín na kilogram, výhodne zodpovedajúci glycidylakrylátový alebo glycidylmetakrylátový polymér alebo kopolymér, ktorého molekulová hmotnosť Mn je výhodne v rozmedzí od 2 000 do 15 000, a c prípadne polyolefínový vosk, výhodne polyetylénový vosk, ktorého teplota topenia sa pohybuje v rozmedzí od 50°C do 120°C, merané pomocou diferenčnej skenovacej kalorimetrie pri ohrievacej rýchlosti 5°C/min., pričom pomer epoxidových ekvivalentov komponentu b ku kovovým ekvivalentom komponentu a je celkovo od 0,2 do 120, výhodne od 0,4 do 30.

17. Matovacie činidlo podlá akéhokoľvek z nárokov 2 až 15, vyznačujúce sa tým, že je vo forme pevnej zmesi, pričom obsahuje aspoň nasledujúce zložky:

a sol zinku alebo komplex zinku s organickou zlúčeninou, výhodne merkaptobenzotiazolovú sol zinku a b polymerizačný produkt monomérov, pričom tieto monoméry zahŕňajú monoméry obsahujúce epoxyskupinu a epoxidová hodnota polymerizačného produktu je od 1,5 do 8 ekvivalentov epoxyskupín na kilogram, výhodne zodpovedajúci glycidylakrylátový alebo ,glycidylmetakrylátový polymér alebo kopolymér, ktorého molekulová hmotnosť Mn je výhodne v rozmedzí od 2 000 do 15 000, a c prípadne polyolefínový vosk, výhodne polyetylénový vosk, ktorého teplota topenia sa pohybuje v rozmedzí od 50°C do 120°C, merané pomocou diferenčnej skenovacej kalorimetrie pri ohrievacej rýchlosti 5°C/min., pričom pomer epoxidových ekvivalentov komponentu b ku kovovým ekvivalentom komponentu a je celkovo od 3,5 do 30.

18. Použitie matovacieho činidla podľa akéhokoľvek z nárokov 1 až 17 v tepelne vytvrditeľných systémoch, hlavne v kompozíciách poťahujúcich povrch, výhodne v práškových poťahujúcich kompozíciách, ktoré obsahujú aspoň jeden polymér obsahujúci karboxylovú skupinu, výhodne polyester ukončený karboxylovou skupinou a/alebo akrylátový alebo metakrylátový polymér obsahujúci karboxylovú skupinu ako spojivo a aspoň jednu zlúčeninu obsahujúcu epoxyskupinu alebo zmes zlúčeniny

Γ r obsahujúcej epoxyskupinu a hydroxyalkylamidovej zlúčeniny ako tvrdidlo alebo zosieťujúce činidlo a prípadne urýchľovač zosieťujúcej reakcie tvrdidla s polymérom obsahujúcim karboxylovú skupinu a tiež ďalšie prísady, ktoré sú samotné známe.

19. Použitie podlá nároku 18, pričom sa matovacie činidlo pridá v množstve až 20% hmotn., výhodne v množstve od 1 do 10% hmotn., vztiahnuté na celkovú hmotnosť spojiva a tvrdidla v tepelne vytvrditeľnom systéme.

20. Použitie matovacieho činidla podlá akéhokolvek z nárokov 1, 11 a 16 v tepelne vytvrditelných systémoch, hlavne v kompozíciách pobehujúcich povrch, výhodne v práškových pofahujúcich kompozíciách, ktoré obsahujú aspoň jeden polymér obsahujúci karboxylovú skupinu, výhodne polyester ukončený karboxylovou skupinou a/alebo akrylátový alebo metakrylátový polymér obsahujúci karboxylovú skupinu ako spojivo a aspoň jednu zlúčeninu obsahujúcu epoxyskupinu alebo zmes zlúčeniny obsahujúcej epoxyskupinu a hydroxyalkylamidovej zlúčeniny ako tvrdidlo alebo zosieťujúce činidlo a prípadne urýchlovač zosieťujúcej reakcie tvrdidla s polymérom obsahujúcim karboxylovú skupinu a tiež ďalšie prísady, ktoré sú samotné zvyčajné, pričom zlúčenina obsahujúca epoxyskupinu nezahŕňa glycidylestery, ktoré majú molekulovú hmotnosť až 1 500 vrátane.

21. Použitie matovacieho činidla podľa akéhokolvek z nárokov 2, 12 a 17 v tepelne vytvrditelných systémoch, hlavne v kompozíciách poťahujúcich povrch, výhodne v práškových pofahujúcich kompozíciách, ktoré obsahujú aspoň jeden polymér obsahujúci karboxylovú skupinu, výhodne polyester ukončený karboxylovou skupinou a/alebo akrylátový alebo metakrylátový r r polymér obsahujúci karboxylovú skupinu ako spojivo a aspoň jednu zlúčeninu obsahujúcu epoxyskupinu alebo zmes zlúčeniny obsahujúcej epoxyskupinu a hydroxyalkylamidovej zlúčeniny ako tvrdidlo alebo zosieťujúce činidlo a prípadne urýchlovač zosieťujúcej reakcie tvrdidla s polymérom obsahujúcim karboxylovú skupinu a tiež ďalšie prísady, ktoré sú samotné zvyčajné, pričom zlúčeninou obsahujúcou epoxyskupinu je zmes diglycidylovej zlúčeniny a triglycidylovej zlúčeniny, výhodne zmes diglycidyl-tereftalátu a triglycidyl-trimelitátu, pričom tieto zlúčeniny sú výhodne prítomné v hmotn. pomere diglycidylovej zlúčeniny k zlúčenine triglycidylovej od 10:1 do 1:10 a hlavne približne 3:1 až 1:1.

22. Tepelne vytvrditelný systém, hlavne kompozícia poťahujúca povrch, výhodne prášková poťahujúca kompozícia, vyznačujúci sa tým, že obsahuje aspoň jeden polymér obsahujúci karboxylovú skupinu, výhodne polyester ukončený karboxylovou skupinou obsahujúci karboxylovú obsahujúcu epoxyskupinu akrylát alebo a aspoň jednu zmes zlúčeniny metakrylát zlúčeninu obsahujúcej a/alebo skupinu alebo epoxyskupinu a hydroxyalkylamidovej zlúčeniny ako tvrdidlo alebo zosieťujúce činidlo a prípadne urýchlovač zosieťujúcej reakcie tvrdidla s polymérom obsahujúcim karboxylovú skupinu a tiež ďalšie prísady, ktoré sú samotné zvyčajné, pričom tento systém obsahuje matovacie činidlo podľa akéhokoľvek z nárokov 1 až 17.

23. Úplne vytvrdený systém podľa nároku 22.