JP3382109B2

JP3382109B2 - 熱硬化性被覆組成物

Info

Publication number: JP3382109B2
Application number: JP01550497A
Authority: JP
Inventors: 敏直原田; 健一冨原; 輝乃島津; 一彦堀田
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp; Mitsubishi Rayon Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp; Mitsubishi Rayon Co Ltd
Priority date: 1997-01-29
Filing date: 1997-01-29
Publication date: 2003-03-04
Anticipated expiration: 2017-01-29
Also published as: JPH10212449A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、塗膜硬度と加工性
のバランス、耐レトルト性及び耐黄変性に優れた塗膜を
形成し、さらに塗料の貯蔵安定性に優れた熱硬化性被覆
組成物に関するものであり、特に金属用塗料として好適
に用いることのできるものである。

【０００２】

【従来の技術】通常、化粧品や殺虫剤のスプレー缶等に
使用される金属缶には、外面に塗装が施されている。こ
のような金属缶に用いる塗料には、防錆性、意匠性が要
求され、缶製造工程、缶詰製造工程における加工性も要
求される。また、缶コーヒー、缶ジュース、缶ビール等
の飲料缶、魚肉加工品缶等の食品缶に使用する塗料は、
食品殺菌処理時のレトルト工程に耐える必要がある。こ
のように、缶外面に使用される金属用塗料には多くの高
い性能が求められ、このような厳しい要求性能を満たす
ことを目的として、これまでに種々の金属用塗料が提案
されている。

【０００３】例えば、アクリル樹脂／アミノ樹脂系塗料
は、塗膜の耐レトルト性が良好であるという特徴を有
し、ポリエステル樹脂／アミノ樹脂系塗料やエポキシ樹
脂／アミノ樹脂系塗料は、塗膜の加工性が良好であると
いう特徴を有する。

【０００４】しかし、アクリル樹脂／アミノ樹脂系塗料
は、塗膜の硬度を高めようとすると加工性が低位になる
という欠点を有し、ポリエステル樹脂／アミノ樹脂系塗
料やエポキシ樹脂／アミノ樹脂系塗料は、塗膜の耐レト
ルト性が低位であるという欠点を有する。また、アミノ
樹脂を使用した塗料は、焼き付け時に揮発性低分子量物
（ヒューム）が生じ、これが焼付炉内に堆積後落下して
塗膜を汚染するといった問題点も有している。

【０００５】塗膜硬度と加工性のバランス及び耐レトル
ト性が良好な金属用塗料としては、アクリル樹脂／エポ
キシ樹脂系塗料が知られている。このアクリル樹脂／エ
ポキシ樹脂系塗料はヒューミングの問題も少ないが、第
３級アミンや第４級アンモニウム化合物等の硬化促進剤
を使用する必要があり、このような硬化促進剤の使用に
より、塗料の貯蔵安定性が低下したり、硬化塗膜が黄変
するといった問題点を有している。

【０００６】一方、塗料の貯蔵安定性を改善する手段と
して、金属キレートを硬化促進剤として使用することが
提案されている。特開昭５２−１１５８９４号公報に
は、樹脂の硬化温度で金属を遊離するアセチルアセトン
遷移金属塩等の金属キレート化合物を含有するアクリル
／エポキシ熱硬化性樹脂組成物の使用が開示されてい
る。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】しかし、このような金
属キレート化合物を硬化促進剤として使用したアクリル
／エポキシ熱硬化性樹脂組成物を金属に塗布する場合に
は、貯蔵安定性は良好であるが、得られる塗膜の硬度と
加工性のバランス及び耐レトルト性が低下するという問
題点を有し、このような樹脂組成物の金属用塗料への適
用は困難であった。

【０００８】本発明の目的は、塗膜硬度と加工性のバラ
ンス、耐レトルト性及び耐黄変性に優れた塗膜を形成す
るとともに、塗料の貯蔵安定性に優れた、特に金属用塗
料として有用な熱硬化性被覆組成物を提供することであ
る。

【０００９】

【課題を解決するための手段】そこで本発明者等は、上
記課題を解決するために鋭意検討した結果、特定の酸価
及び重量平均分子量を有するアクリル系共重合体を含有
するアクリル／エポキシ熱硬化性樹脂組成物が上記課題
を解決し、金属用塗料として好適に使用することができ
ることを見いだし、本発明を完成した。

【００１０】すなわち、本発明は、α，βモノエチレン
性不飽和カルボン酸（ａ）２〜３０重量％、（ａ）成分
と共重合可能なビニル単量体（ｂ）７０〜９８重量％か
らなり、酸価が１５〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均
分子量が３０００〜８００００の範囲であるアクリル系
共重合体（Ａ）５０〜９５重量部、分子内に２個以上の
グリシジル基を有するエポキシ化合物（Ｂ）５〜５０重
量部、および（Ａ）〜（Ｂ）成分の合計１００重量部に
対し、有機酸金属塩（Ｃ）１〜４重量部を含有すること
を特徴とする熱硬化性被覆組成物に関するものである。

【００１１】

【発明の実施の形態】本発明に使用されるアクリル系共
重合体（Ａ）は、前記の特定構造の単量体（ａ）〜
（ｂ）を特定の比率で共重合させて得られるものであ
る。

【００１２】この（Ａ）成分に使用されるα，βモノエ
チレン性不飽和カルボン酸（ａ）は、得られる塗膜に硬
度や耐レトルト性等を付与するものである。

【００１３】本発明で使用されるα，βモノエチレン性
不飽和カルボン酸（ａ）としては、例えば、アクリル
酸、メタクリル酸、クロトン酸、ビニル安息香酸、フマ
ール酸、フマール酸モノメチルエステル、フマール酸モ
ノブチルエステル、マレイン酸、マレイン酸モノメチル
エステル、マレイン酸モノブチルエステル、イタコン
酸、イタコン酸モノメチルエステル、イタコン酸モノブ
チルエステル、無水イタコン酸、無水マレイン酸、無水
シトラコン酸等を挙げることができる。これらは、単独
もしくは２種類以上を併用して使用することができる
が、中でもアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸が特
に好ましい。

【００１４】これら（ａ）成分は、本発明のアクリル系
共重合体（Ａ）中において２〜３０重量％の範囲で使用
される。これは、２重量％未満であると、得られる硬化
塗膜の架橋密度の低下により、塗膜の硬度、耐溶剤性、
耐レトルト性等が低下するためであり、３０重量％を超
えると、得られる硬化塗膜が脆くなることによって加工
性が低下するとともに、塗料の貯蔵安定性が低下するた
めである。より好ましくは４〜２５重量％、さらに好ま
しくは６〜２０重量％の範囲である。

【００１５】上記（ａ）成分と共に（Ａ）成分の構成成
分として使用されるビニル単量体（ｂ）は、得られる硬
化塗膜に優れた塗膜性能を付与するために適宜選択して
使用される。

【００１６】本発明で使用される（ａ）成分と共重合可
能なビニル単量体（ｂ）としては、例えば、メチル（メ
タ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロ
ピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリ
レート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブ
チル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリ
レート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ
−オクチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）ア
クリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、シクロ
ヘキシル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アク
リレート、ベンジル（メタ）アクリレート等の炭化水素
置換基を有する（メタ）アクリル酸エステル単量体；ス
チレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等のスチ
レン誘導体；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等
の重合性不飽和ニトリル類；Ｎ−メチロール（メタ）ア
クリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルア
ミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド等の
アクリルアミド系単量体；２−ヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）ア
クリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートのγ−
ブチロラクトン開環付加物、２−ヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレートのε−カプロラクトン開環付加物、２
−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートまたは２−ヒ
ドロキシプロピル（メタ）アクリレートへのエチレンオ
キシドの開環付加物やプロピレンオキシドの開環付加
物、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートまたは
２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートの二量体
や三量体等の水酸基含有（メタ）アクリル酸エステル単
量体；酢酸ビニル等のビニルエステル類；グリシジル
（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルグリシジルエ
ーテル等のエポキシ基含有単量体；ジメチルアミノエチ
ル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メ
タ）アクリレート等の塩基性単量体等が挙げられる。こ
れらは単独あるいは二種以上を併用して使用することが
できるが、中でも（メタ）アクリル酸エステル単量体や
スチレンが好ましい。

【００１７】これら（ｂ）成分は、本発明のアクリル系
共重合体（Ａ）中において７０〜９８重量％の範囲で使
用される。これは、７０重量％未満であると、得られる
硬化塗膜が脆くなることによって加工性が低下するとと
もに、塗料の貯蔵安定性が低下するためであり、９８重
量％を超えると、得られる硬化塗膜の架橋密度の低下に
より、塗膜の硬度、耐溶剤性、耐レトルト性等が低下す
るためである。より好ましくは７５〜９６重量％、さら
に好ましくは８０〜９４重量％の範囲である。

【００１８】本発明のアクリル系共重合体（Ａ）の酸価
は、１５〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲である必要があ
る。これは、１５ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であると、得られ
る硬化塗膜の架橋密度の低下により、塗膜の硬度、耐溶
剤性、耐レトルト性等が低下し、１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ
を超えると、得られる硬化塗膜が脆くなることによって
加工性が低下するとともに、塗料の貯蔵安定性が低下す
るためである。より好ましくは３０〜１２０ｍｇＫＯＨ
／ｇ、さらに好ましくは４０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇの
範囲である。

【００１９】また、本発明の熱硬化性樹脂組成物を特に
金属用塗料として好適に使用するためには、アクリル系
共重合体（Ａ）の重量平均分子量は、３０００〜８００
００の範囲である必要がある。これは、（Ａ）成分の重
量平均分子量が３０００未満では得られる塗膜の耐溶剤
性、耐レトルト性が低下し、８００００を超えると本発
明の熱硬化性被覆組成物の粘度が著しく上昇し、塗料固
型分が低くなると共に塗膜の外観も低下するためであ
る。より好ましくは５０００〜５００００の範囲であ
る。

【００２０】本発明のアクリル系共重合体（Ａ）は、本
発明の熱硬化性被覆組成物の（Ａ）〜（Ｂ）成分の合計
１００重量部中、５０〜９５重量部の範囲で用いられ
る。これは、５０重量部未満であると、得られる塗膜の
硬度と加工性のバランス、耐レトルト性等が低下し、９
５重量部を超えると、得られる硬化塗膜の架橋密度が低
くなり、硬度、耐溶剤性、耐レトルト性等が低下するた
めである。より好ましくは６０〜９０重量部の範囲であ
る。

【００２１】本発明のアクリル系共重合体（Ａ）の重合
方法としては、溶液重合法、塊状重合法、乳化重合法等
の公知の重合法でもよいが、一般には、溶液重合法が好
ましい。

【００２２】溶液重合法による場合、有機溶剤及び重合
開始剤の存在下に、前記モノマーの混合物を共重合させ
る。有機溶剤としては、イソプロピルアルコール、ｎ−
ブタノール、ブチルセロソルブ、トルエン、キシレン、
エッソ社製ソルベッソ１００、ソルベッソ１５０等の通
常用いられる有機溶剤が使用できる。また、重合開始剤
も、アゾビスイソブチロニトリル、ベンゾイルパーオキ
サイド、クメンヒドロパーオキサイド等の通常用いられ
る重合開始剤が使用できる。更に、必要に応じて、２−
メルカプトエタノール、ｎ−オクチルメルカプタン、ｎ
−ドデシルメルカプタン、α−メチルスチレンダイマー
等の連鎖移動剤を使用することができる。

【００２３】本発明に使用される分子内に２個以上のグ
リシジル基を有するエポキシ化合物（Ｂ）は、得られる
塗膜に硬度、耐レトルト性、耐溶剤性等を付与するもの
である。

【００２４】本発明の分子内に２個以上のグリシジル基
を有するエポキシ化合物（Ｂ）は、エポキシ当量が１５
０〜３０００の範囲であることが好ましい。これは、エ
ポキシ当量が１５０未満であると、得られる塗膜の耐溶
剤性、耐レトルト性が低下するとともに、塗料の貯蔵安
定性が低下する傾向にあり、３０００を超えると本発明
の熱硬化性被覆組成物の粘度が著しく上昇し、塗料固型
分が低くなると共に塗膜の外観も低下する傾向にあるた
めである。より好ましくは１５０〜１５００の範囲であ
る。

【００２５】本発明の分子内に２個以上のグリシジル基
を有するエポキシ化合物（Ｂ）としては、ビスフェノー
ルＡ型またはビスフェノールＦ型のエポキシ樹脂である
ことが特に好ましい。例えば、油化シェルエポキシ
（株）のエピコート８２８、エピコート１００１、エピ
コート１００４、エピコート１００７、東都化成（株）
のＹＤ−０１１、ＹＤ−０１４、ＹＤＦ−２００１、Ｙ
ＤＦ−２００４、大日本インキ化学工業（株）のエピク
ロン１０５０、エピクロン４０５０等を挙げることがで
き、これらは単独であるいは二種以上を併用して使用す
ることができる。

【００２６】本発明の分子内に２個以上のグリシジル基
を有するエポキシ化合物（Ｂ）は、本発明の熱硬化性被
覆組成物の（Ａ）〜（Ｂ）成分の合計１００重量部中、
５〜５０重量部の範囲で用いられる。これは、５重量部
未満であると、得られる硬化塗膜の架橋密度が低くな
り、硬度、耐溶剤性、耐レトルト性等が低下し、５０重
量部を超えると、得られる塗膜の硬度と加工性のバラン
ス、耐レトルト性等が低下するためである。より好まし
くは１０〜４０重量部の範囲である。

【００２７】本発明で使用される有機酸金属塩（Ｃ）
は、本発明の（Ａ）成分と（Ｂ）成分の硬化促進剤とし
て使用されるものである。

【００２８】本発明で使用される有機酸金属塩（Ｃ）と
しては、例えば、２エチルヘキサン酸スズ、２エチルヘ
キサン酸亜鉛、２エチルヘキサン酸コバルト、２エチル
ヘキサン酸鉛、２エチルヘキサン酸マンガン、ナフテン
酸スズ、ナフテン酸亜鉛、ナフテン酸コバルト、ナフテ
ン酸鉛、ナフテン酸マンガン、ラウリン酸スズ、ラウリ
ン酸亜鉛、パルミチン酸スズ、パルミチン酸亜鉛、ステ
アリン酸スズ、ステアリン酸亜鉛等を挙げることができ
る。これらは、単独もしくは２種類以上を併用して使用
することができるが、さらに好ましくは、スズ、亜鉛及
びコバルトから選ばれる少なくとも一種を含有する有機
酸金属塩である。

【００２９】本発明の有機酸金属塩（Ｃ）は、本発明の
熱硬化性被覆組成物の（Ａ）〜（Ｂ）成分の合計１００
重量部に対して、１〜４重量部の範囲で用いられる。

【００３０】これは、（Ｃ）成分が１重量部未満である
と、得られる硬化塗膜の架橋密度が低くなるために、硬
度、耐溶剤性、耐レトルト性が低下し、４重量部を超え
ると、得られる硬化塗膜が脆くなることによって加工性
が低下するとともに、塗料の貯蔵安定性が低下する塗料
の貯蔵安定性が低下するためである。より好ましくは１
〜３重量部の範囲である。

【００３１】本発明の熱硬化性被覆組成物の製造方法
は、特に限定されるものではないが、例えば、分子内に
２個以上のグリシジル基を有するエポキシ化合物（Ｂ）
を有機溶剤に溶解し、その中にアクリル系共重合体
（Ａ）の単量体成分（ａ）及び（ｂ）の混合物、重合開
始剤、連鎖移動剤等を滴下、重合し、重合終了時に有機
酸金属塩（Ｃ）を添加しても良いし、（Ａ）成分の重合
終了時に（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分を添加しても良い。
また、塗料配合時に（Ａ）〜（Ｃ）成分を混合しても良
い。

【００３２】本発明の熱硬化性被覆剤組成物は、通常、
固形分４０〜７０重量％の範囲で使用される。

【００３３】また、本発明の熱硬化性被覆組成物を塗料
化する際には、酸化チタン、カーボンブラック、アルミ
ニウムペースト、タルク、炭酸カルシウム等の顔料；ポ
リエステル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、アミノ
樹脂、アルキッド樹脂、繊維素樹脂等の樹脂；表面調整
剤、消泡剤、潤滑剤、酸化防止剤、顔料沈降防止剤、揺
変性付与剤等の添加剤を必要に応じて使用することがで
きる。

【００３４】本発明の熱硬化性被覆組成物を塗布する際
の塗布方法としては、噴霧コート法、ローラーコート
法、バーコート法、エアーナイフ法、流延法、刷毛塗り
法、ディッピング法等が挙げられるが、特に限定されな
い。

【００３５】また、本発明の熱硬化性被覆組成物は塗布
後、通常１６０〜２８０℃の温度範囲で１０秒〜１０分
間加熱することによって、塗膜を形成させることができ
る。

【００３６】

【実施例】以下、本発明を実施例を挙げて具体的に説明
するが、本発明はこれら実施例に限定されない。例中の
部及び％は、全て重量基準である。

【００３７】＜アクリル系重合体Ｐ−１〜Ｐ−４の合成
＞攪拌機、温度制御装置、冷却管、窒素導入管を備えた
容器に、窒素をパージした後、表１に示した溶剤を加
え、攪拌しながら１００℃に加熱した。その後、表１に
示した組成のモノマー及び重合開始剤の混合物を４時間
かけて滴下した。滴下終了１時間後にアゾビスイソブチ
ロニトリル０．２部を加え、更に２時間同温度を保持し
樹脂への転化率を高め、アクリル系重合体Ｐ１〜Ｐ４を
合成した。

【００３８】

【表１】

【００３９】＊１）エッソ社製芳香族炭化水素＊２）ゲルパーミュエーションクロマトグラフィーによ
り測定し、ポリスチレンを基準とした値を示す。

【００４０】＜樹脂組成物Ａ−１〜Ａ−１７の合成＞表
２、表３記載の配合により樹脂組成物（Ａ−１〜Ａ−１
７）を得た。

【００４１】

【表２】

【００４２】＊１）油化シェルエポキシ（株）製エポキ
シ樹脂＊２）三菱レイヨン（株）製アクリル樹脂、固形分５０
％酸価：８ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量：５０００
０＊３）三井サイテック（株）製メチル化メラミン樹脂、
固形分１００％＊４）キングインダストリー（株）製酸触媒、有効成分
２５％

【００４３】

【表３】

【００４４】＊１）油化シェルエポキシ（株）製、エポ
キシ樹脂＊２）１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］ウンデセ
ン−７＜実施例１〜４、比較例１〜１２＞表２、表３記載の樹脂組成物（Ａ−１〜Ａ−１７）とタ
イペークＣＲ−９５（石原産業（株）製の酸化チタン）
を固形分重量比で１／１となるように配合し、各々サン
ドミル等公知の分散機により分散練肉した後、ブチルセ
ロソルブ／ソルベッソ＃１５０（エッソ社製、芳香族炭
化水素）＝１／２（重量％）からなる混合溶剤を加え、
塗料の固形分が４０％となるよう調製し塗料化した。

【００４５】この塗料を厚さ０．３ｍｍのブリキ板上に
乾燥膜厚１０μｍとなるように、バーコーターを用いて
塗装し、１９０℃で１０分間焼き付けた。得られた塗膜
の評価結果を表４、表５に示した。

【００４６】

【表４】

【００４７】

【表５】

【００４８】実施例および比較例における性能の評価は
以下に示す方法を用いて行った。

【００４９】［評価判定の基準］７：非常に良好６：良好５：やや良好４：可（実用上の下限）３：やや不良２：不良１：極めて不良［評価方法］・塗膜硬度：鉛筆引っかき試験（ＪＩＳＫ−５４０
０）に準じて行い評価した。

【００５０】・密着性：カッターナイフで塗面上の１ｃ
ｍ角内に１００個の碁盤目を作成し、セロハンテープを
貼付け、剥離後の塗板の状態を目視で評価した。

【００５１】・耐衝撃性：デュポン衝撃試験器を用い、
１／２インチ径、１ｋｇ荷重、高さ４０ｃｍの条件で評
価し、評価後の塗板の状態を目視で評価した。

【００５２】・加工性：エリクセン試験（ＪＩＳＺ−
２２４７）に準じて行い評価した。

【００５３】・耐溶剤性キシレンラビング１００回後、
塗板の状態を目視で評価した。

【００５４】・耐レトルト性：プレッシャークッカー試
験器を用い、１３０℃の熱水中に塗板を３０分間浸漬し
た後、密着性試験を行い目視評価した。

【００５５】・耐黄変性：塗板を更に１９０℃で１０分
間焼き付け、目視で評価した。

【００５６】・塗料貯蔵安定性：塗料を５０℃で１ヶ月
間放置した後、塗料の状態の変化と粘度の変化より評価
した。

【００５７】表４および表５から明らかなように、本発
明の熱硬化性被覆組成物を含有する塗料は、塗膜硬度と
加工性のバランスに優れた塗膜が形成できるとともに耐
レトルト性、耐黄変性等、他の塗膜性能も優れていた。
また、塗料の貯蔵安定性も優れていた。これに対して、
本発明が規定する条件を満たさない熱硬化性被覆組成物
を含有する塗料は、硬化塗膜の硬度と加工性のバラン
ス、耐レトルト性、耐黄変性等が低位であり、塗料の貯
蔵安定性も低位であった。

【００５８】

【発明の効果】本発明の熱硬化性被覆組成物は、塗膜硬
度と加工性のバランス、耐レトルト性及び耐黄変性に優
れた塗膜を形成し、さらに塗料の貯蔵安定性に優れてお
り、特に金属用塗料として好適に用いることのできるも
のであり、工業上非常に有益なものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者堀田一彦愛知県名古屋市東区砂田橋四丁目１番60 号三菱レイヨン株式会社商品開発研究所内 (56)参考文献特開平２−178369（ＪＰ，Ａ) 特開平７−53897（ＪＰ，Ａ) 特開平８−92505（ＪＰ，Ａ) 特開平３−203975（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C09D 163/00 - 163/10 C09D 133/02 - 133/26

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】 α，βモノエチレン性不飽和カルボン酸
（ａ）２〜３０重量％、（ａ）成分と共重合可能なビニ
ル単量体（ｂ）７０〜９８重量％からなり、酸価が１５
〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量が３０００〜
８００００の範囲であるアクリル系共重合体（Ａ）５０
〜９５重量部、分子内に２個以上のグリシジル基を有す
るエポキシ化合物（Ｂ）５〜５０重量部、および（Ａ）
〜（Ｂ）成分の合計１００重量部に対し、有機酸金属塩
（Ｃ）１〜４重量部を含有することを特徴とする熱硬化
性被覆組成物。
【請求項２】有機酸金属塩（Ｃ）がスズ、亜鉛及びコ
バルトから選ばれる少なくとも一種を含有することを特
徴とする請求項１記載の熱硬化性被覆組成物。