SI9620102A - Polimerni material, postopek za njegovo proizvodnjo in njegova uporaba - Google Patents

Polimerni material, postopek za njegovo proizvodnjo in njegova uporaba Download PDF

Info

Publication number
SI9620102A
SI9620102A SI9620102A SI9620102A SI9620102A SI 9620102 A SI9620102 A SI 9620102A SI 9620102 A SI9620102 A SI 9620102A SI 9620102 A SI9620102 A SI 9620102A SI 9620102 A SI9620102 A SI 9620102A
Authority
SI
Slovenia
Prior art keywords
oil
acid
acids
anhydride
weight
Prior art date
Application number
SI9620102A
Other languages
English (en)
Inventor
Uwe Schoenfeld
Original Assignee
Preform Raumgliederungssysteme Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=7766089&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=SI9620102(A) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Preform Raumgliederungssysteme Gmbh filed Critical Preform Raumgliederungssysteme Gmbh
Publication of SI9620102A publication Critical patent/SI9620102A/sl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B26/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing only organic binders, e.g. polymer or resin concrete
    • C04B26/02—Macromolecular compounds
    • C04B26/10—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C04B26/18—Polyesters; Polycarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/20—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the epoxy compounds used
    • C08G59/32—Epoxy compounds containing three or more epoxy groups
    • C08G59/34—Epoxy compounds containing three or more epoxy groups obtained by epoxidation of an unsaturated polymer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/02—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule
    • C08G59/027—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule obtained by epoxidation of unsaturated precursor, e.g. polymer or monomer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
    • C08G59/42—Polycarboxylic acids; Anhydrides, halides or low molecular weight esters thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L63/00—Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins
    • C08L63/08—Epoxidised polymerised polyenes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K3/00—Materials not provided for elsewhere
    • C09K3/10—Materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2200/00—Chemical nature of materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers
    • C09K2200/04—Non-macromolecular organic compounds
    • C09K2200/0441—Carboxylic acids, salts, anhydrides or esters thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2200/00—Chemical nature of materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers
    • C09K2200/04—Non-macromolecular organic compounds
    • C09K2200/0447—Fats, fatty oils, higher fatty acids or derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2200/00—Chemical nature of materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers
    • C09K2200/06—Macromolecular organic compounds, e.g. prepolymers
    • C09K2200/0645—Macromolecular organic compounds, e.g. prepolymers obtained otherwise than by reactions involving carbon-to-carbon unsaturated bonds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Epoxy Resins (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
  • Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
  • Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)

Abstract

Izum se nanaša na polimerni material na osnovi obnovljivih surovin, ki vsebuje reakcijski produkt iz 10-90 mas.% triglicerida z vsaj 2 epoksi- in/ali aziridnima skupinama in 5-90 mas.% anhidrida polikarboksilne kisline z 0,01-20 mas.% polikarboksilne kisline.ŕ

Description

PREFORM GMBH
Polimerni material, postopek za njegovo proizvodnjo in njegova uporaba
Izum se nanaša na polimerni material na osnovi obnovljivih surovin, na postopek za pripravo tega materiala in na njegovo uporabo. Organske umetne snovi, ki se danes na veliko uporabljajo v tehniki, se skorajda izključno pridobivajo na petrokemični osnovi. Uporabljajo se na primer v pohištveni industriji in gradbeni industriji lesnih materialov, ki so vezani z UF (UF = ureaformaldehidne smole), PF (PF = fenolformaldehid) ali, redkeje, s PUR (PUR = poliuretan). Pokrivne plošče, končni kosi, kabelski kanali itd. večinoma sestojijo iz polivinilklorida (PVC). Prav tako se danes na področju oken v večjem številu uporabljajo okna iz umetnih materialov z okviri, izdelanimi iz PVC. PVC, kot material za tovrstne gradbene dele, pa ima odločilne pomanjkljivosti. Ena je še nezadovoljivo rešeno recikliranje, druga pa je ta, da PVC v primeru požara razvija nevarne pline. Obložni elementi za stroje in naprave, kvalitativno dragoceni stiskanci, pogosto sestojijo iz vlaknin ali prepletov, ojačenih s PF, MF (MF = melamin-formaldehidne smole), EP (EP = epoksidne smole) ali UP (UP = nenasičene poliesterske smole), ki se jih uporablja na primer v industriji motornih vozil. V povezavi z naraščajočo diskusijo o CO2 in z njo povezanimi možnimi globalnimi klimatskimi spremembami, danes obstaja velika potreba po v glavnem CO2-nevtralnih umetnih snoveh novega tipa, ki bodo izpolnjevale visoke profile zahtev sedaj uporabljanih umetnih snovi na petrokemični osnovi, in ki bi lahko le-te sorazmerno nadomestile. Smiselno bodo takšni polimerni materiali pridobljeni iz eduktov na osnovi obnovljivih surovin.
'
Iz stanja tehnike so že znana vezivna sredstva oz. kombinacije vezivnih sredstev, ki delno vsebujejo tudi obnovljive surovine. Ti razvoji se nanašajo še zlasti na poliuretansko področje. Tako je iz US PS 458 2891 znano, da se ricinovo olje, s tem pa tudi obnovljivo surovino, pretvori s poliizocianatom in anorganskim polnilom.
Iz EP 01 51 585 je znan dvokomponentni sistem poliuretan-lepilo, pri katerem se kot oleokemični poliol uporabljajo produkti odprtja obroča epoksidiranih maščobnih alkoholov, estrov maščobnih kislin (še zlasti trigliceridov) ali amidov maščobnih kislin z alkoholom. Nadalje je znano, da se epoksidirani trigliceridi uporabljajo kot mehčala. En tovrsten postopek je opisan npr. v PCT/EP94/02284.
Iz US 35 78 633 je znan postopek za trdenje poliepoksidov z anhidridom polikarboksilne kisline ob dodatku posebnih alkalijskih soli izbranih karboksilnih kislin. Temu primemo se uporabjajo izključno poliepoksidi z več kot eno vicinalno epoksi skupino na molekulo. Polimeri, dobljeni po tem dokumentu, pa imajo to pomanjkljivost, da po eni strani izhajajo iz fiziološko problematičnih izhodnih snovi (npr. litijevih soli), in da po drugi strani, vsebujejo polimere, ki nimajo potrebnih trdnosti. To očitno navaja na to, da po US-patentu poteče bazična reakcija, ki podpira zamreženje zunanjih epoksi skupin, ki pa nikakor ne obstajajo v epoksidiranih trigliceridih.
Iz DE 41 35 664 so znani polimerni produkti, ki so pripravljeni iz epoksidimaih trigliceridov in delnih estrov polikarboksilnih kislin z vsaj dvema prostima karboksilnima skupinama in hidrofobimim sredstvom. Vendar pa se po DE 41 35 664 dobijo elastične plastilne mase s povišano odpornostjo proti vodi, ki prav tako nimajo zadovoljivih lastnosti glede trdnosti in variacijske širine polimernega sistema.
Izhajajoč iz tega, je torej naloga predloženega izuma zagotoviti material nove vrste, ki je izdelan na osnovi obnovljivih surovin, in ki vodi k polimernim snovem, ki, z ozirom na svojo trdnost, omogočajo širok spekter uporabe.
Z ozirom na polimerni material je naloga rešena s karakterističnimi značilnostmi zahtevka 1, v povezavi s postopkom, ki je podan s karakterističnimi značilnostmi zahtevka 15 in 16. Odvisni zahtevki kažejo prednostne nadaljnje izvedbe.
V smislu izuma je tako predlagan polimerni material, ki v bistvu vsebuje reakcijski produkt iz treh komponent, in sicer iz 10-90 mas.% triglicerida, 5-90 mas.% anhidrida polikarboksilne kisline z 0,01-20 mas.% polikarboksilne kisline. Prijavitelj je bil sposoben pokazati, da imajo, presenetljivo, polimerni materiali, ki vsebujejo reakcijski produkt na predhodno opisan način, presenetljive lastnosti glede trdnosti in variacijske širine lastnosti materiala. Odločilno pri materialu v smislu izuma je to, da uporabimo anhidride polikarboksilne kisline, ki delujejo kot zamrežilna sredstva, tako da se gostota zamreženja dobljenega polimera odločilno poviša. Kot rezultat tega dobimo trde polimere.
Glavne komponente reakcijskega produkta so tako epoksidirani trigliceridi in anhidridi polikarboksilnih kislin, ki so medsebojno zamreženi. Reakcijo zamreženja pri tem poženemo z dodatkom majhnih količin polikarboksilne kisline (0,01 do 20 mas.%). Tako ima polikarboksilna kislina očitno koristno funkcijo iniciatorja za interne obstoječe epoksi skupine trigliceridov.
Z dodatkom anhidridov polikarboksilnih kislin se potemtakem sosednje OH-skupine, ki nastanejo z odprtjem epoksi obroča, zamrežijo v obliki adicijske reakcije. Prosta karboksilna skupina, ki pri tem nastane na anhidridu polikarboksilne kisline, tako očitno ponovno odpre en nadaljnji epoksi obroč, pri čemer prav tako dobimo eno sosednjo OH-skupino, ki ob nadaljnji adiciji reagira z dodatno skupino karboksilnega anhidrida. Reakcija se začne takrat, ko se odpre epoksi obroč in ko nastanejo sosednje OH-skupine. Iniciacijo zamreženja izvedemo z dodatkom manjših količin polikarboksilne kisline. Pri tem je pomembno, da kot reakcijski začetek obstaja nastopi odprtje epoksi skupine. Možen reakcijski potek je shematsko predstavljen v nadaljevanju.
H OH
Ri—C— έ— R2 i i O H
O iniciacija r,_r_C_R2 ” HOOC - Ra-(epoksid. triglicerid) (polikarboksilna k.) o
P o
(anhidrid cikl.polikarboksilne , kisline)
Ra
OOCZ—COOH -C—t-R2 OOC—Ra οχ .0—c—Ri (epoksid. triglicerid) anhidrid polikarboksilne kisline +
Ra
OOC R1 —C R2
OOC—R3
Ra /\ λ
OOC—COO—C—C—R:
/ \
-— ČOO — C—C—R2
Ra / \ OOC—COOH
R1
OH
R:
epoksidiran triglicerid ponovitev reakcijske sheme
I
Za razliko od stanja tehnike z zamrežitvami s čistimi polikarboksilnimi kislinami, reagirajo nastale hidroksilne skupine z anhidridom polikarboksilne kisline ob poliadiciji. To je bilo možno potrditi tudi z DSC in IR preiskavami.
Pri polimernem materialu v smislu izuma je bistveno to, da vsebuje reakcijski produkt, ki sestoji iz 10-90 mas.% triglicerida in 5-90 mas.% anhidrida karboksilne kisline, pri čemer se reakcija iniciira z manjšimi količinami polikarboksilne kisline (0,01-20 mas.%). Pri tem je prednostno, da reakcijski produkt vsebuje 35-70 mas.% triglicerida in 10-60 mas.% anhidrida polikarboksilne kisline, kot tudi 0,05-10 mas.% polikarboksilne kisline.
Primeri za epoksidirane trigliceride, ki jih lahko v polimernem materialu uporabljamo za pripravo reakcijskih produktov v smislu izuma, so sojino olje, laneno olje, perilovo olje, tungovo olje, oitikikovo olje, žafranovo olje, makovo olje, konopljino olje, olje bombažnih semen, sončično olje, repično olje, trigliceridi iz rastlin Euphorbia, kot npr. olje Euphorbia-Iagascae in visoko oleinski trigliceridi, kot npr. visoko oleinsko sončično olje ali olje Euphorbia-Iathyris, arašidovo olje, olivno olje, olje olivnih pešk, mandljevo olje, kapokovo olje, lešnikovo olje, olje mareličnih pešk, žirovo olje, olje volčjega boba, koruzno olje, sezamovo olje, olje grozdnih pešk, olje lalemantije, ricinovo olje, olja morskih živali, kot je slanikovo olje in olje sardin ali menhadenovo olje, kitovo olje, kot tudi trigliceridi z visokim deležem nasičenih maščobnih kislin, ki se naknadno, npr. z dehidrogeniranjem, prevedejo v nenasičeno stanje, ali njihove zmesi. Zaradi reakcije s hidroksilnimi skupinami je možno, da poleg epoksidiranih trigliceridov kot nadaljnje komponente sorazmerno uporabljamo tudi hidroksilirane trigliceride. Tovrstni hidroksilirani trigliceridi so npr. hidroksilirano visoko oleinsko ali ricinovo olje. Na ta način lahko zelo spremenimo fizikalne lastnosti polimerov. Pomembno pa je, da so vedno prisotni epoksidirani trigliceridi, saj pride sicer do zloma verige. Možna je tudi uporaba trigliceridov z aziridinskimi skupinami. Za pripravo aziridinov so znane različne sintezne poti. Ena pot priprave je cikloadicija npr. karbenov na azometinih (Breitmaier E., G. Jung, Org. Chemie Bd. 1, E. Thieme Berlag, Stuttgart) ali nitrenov na olefinih. Prav tako je možna sinteza z redukcijo a6 kloronitrilov ali oksimov z LiAlH4 (Buli. Chem. Soc. Jpn. 40, 432 (1967) in Tetrahedro 24, 3681 (1968).
Pri anhidridih polikarboksilnih kislin so prednostni takšni, ki imajo ciklično osnovno ogrodje, t.j. anhidridi polikarboksilnih kislin, ki so pripravljeni iz cikličnih polikarboksilnih kislin z vsaj dvema prostima karboksilnima skupinama. Primeri zanje so anhidrid cikloheksandikarboksilne kisline, anhidrid cikloheksendikarboksilne kisline, anhdrid ftalne kisline, anhidrid trimelitne kisline, anhidrid hemimelitne kisline, anhidrid piromelitne kisline, anhidrid 2,3-naftalinske kisline, anahidrid 1,2ciklopendandikarboksilne kisline, anhidrid 1,2-ciklobutandikarboksilne kisline, anhidrid kinolinske kisline, anhidrid norbomendikarboksilne kisline, (NADICAN), kot tudi spojine MNA, substituirane z metilom, anhidrid pininske kisline, anhidrid norpininske kisline, anhidrid truksilne kisline, anhidrid perilen 1,2-dikarboksilne kisline, anhidrid karonske kisline, anhidrid narkamfandikarboksilne kisline, anhidrid izatojske kisline, anhidrid kaftne kisline, anhidrid 1,8-naftalinske kisline, anhidrid difenske kisline, anhidrid o-karboksifenilocetne kisline, anhidrid 1,4,5,8naftalinterkarboksilne kisline ali njihove zmesi.
Uporabni so tudi anhidridi polikarboksilnih kislin iz di- in polikarboksilnih kislin z odprtimi verigami, ki imajo vsaj dve prosti karboksilni skupini, kot so npr. anhidrid akotinske kisline, anhidrid citrakonske kisline, anhidrid glutame kisline, anhidrid itakonske kisline, anhidrid vinske kisline, anhidrid diglikolne kisline, anhidrid etilendiamintetraocetne kisline ali njihove zmesi.
Pri iniciatorjih, ki jih uporabimo v smislu izuma, t.j. pri polikarboksilnih kislinah, so prednostne di-in tri-karboksilne kisline. Primeri zanje so derivati citronske kisline, polimerizirana talova olja, azelainska kislina, galusova kislina, di- ali polimerizirane smolne kisline, di- ali polimerizirana anakardna kislina, tudi tekočina lupine indijskih oreškov, poliuronske kisline, polialginske kisline, melitna kislina, trimesinska kislina, aromatske di- in polikarboksilne kisline, kot npr. ftalna kislina, trimelitna kislina, hemimelitna kislina, piromelitna kislina, kot tudi njihovi aromatsko substituirani derivati, kot npr. hidroksi- ali alkilftalna kislina, nenasičene ciklične di- in
Ί polikarboksilne kisline, kot npr. norpinska kislina, heterociklične di- in polikarboksilne kisline, kot npr. loiponska kislina ali kinholoiponska kislina, biciklične di- in polikarboksilne kisline, kot npr. norbomandikarboksilne kisline, di- in polikarboksilne kisline z odprto verigo, kot npr. malonska kislina in njihovi dolgoverižni homologi, kot tudi njihove substituirane spojine, kot npr. hidroksi- in keto- di-in polikarboksilne kisline, pektinske kisline, huminske kisline, polimerna tekočina lupine indijskih z vsaj dvema prostima karboksilnima skupinama v molekuli, ali njihove zmesi.
Nadaljnja prednostna izvedbena oblika izuma predlaga, da polimerni material vsebuje reakcijski produkt, ki je pripravljen iz predhodno opisanih izhodnih komponent, vendar pa dodatno z katalizatorjem. Katalizator je pri tem lahko dodan v količinskem razmerju od 0,01 do 10 mas. %, prednostno 0,05 do 5 mas.%. Kot katalizatorji lahko v bistvu služijo vse spojine, ki služijo za pospeševanje zamreženja epoksidnih smol. Primeri zanje so terciarni amini, kot npr. Ν,Ν'-benzildimentilanilin, imidazol in njihovi derivati, alkoholi, fenoli in njihove substituirane spojine, hidroksikarboksilne kisline, kot mlečna kislina ali solicilna kislina, organokovinske spojine, kot trietanolamintitanat, di-n-butilcinkov lavraf Lewisove kisline, zlasti borov trifluorid, aluminijev triklorid in njihove aminske kompleksne spojine, Lewisove baze, še zlasti alkoholati, multifunkcionalne merkapto spojine in tio kisline, kot tudi organofosforjeve spojine, še zlasti trifenilfosfit, trisnonilfenilfosfit in bis-βkloroetilfosfit, biciklični amini kot [2.2.2]-diazabiciklooktan, kinuclidin ali diazabicikloundecen, alkalijski in zemeljskoalkalijski hidroksidi, Grinardove spojine ali njihove zmesi.
Posebno prednostno je, da lahko polimerni material v smislu izuma sestoji izključno iz reakcijskega produkta, ki je opisan predhodno, ali pa lahko v odvisnosti od zahtevanega profila, vsebuje še eno dodatno polnilo ali zaščitno sredstvo proti gorenju. Kadar vsebuje polimerni material izključno reakcijski produkt in polnilo, je prednostno, da vsebuje 2-98 mas.% reakcijskega produkta in 98-2 mas.% polnila.
Zlasti prednostno je, da polimerni material vsebuje 6-90 mas.% reakcijskega produkta in 10-94 mas.% polnila.
Zlasti prednostni primeri za polnila so organska polnila na podlagi materialov, ki vsebujejo celulozo, kot so lesna moka, žagovina ali lesni odpad, riževe pleve, slamna in lanena vlakna na osnovi proteinov, še zlasti ovčja volna, kot tudi anorganska polnila na osnovi silikatov in karbonatov, kot je pesek, kvarc, korund, silicijev karbid in steklena vlakna, ali njihove zmesi. Polimerni material v smislu izuma lahko vsebuje tudi do 50 mas.% zaščitnega sredstva proti gorenju. Prednostna zaščitna sredstva proti gorenju so: aluminijev hidroksid, halogenske, antimonove, bizmutove, borove ali fosforjeve spojine, silikatne spojine ali njihove zmesi.
Pri pripravi materiala, po prednostni izvedbeni obliki s polnilom, lahko postopamo tako, da najprej pripravimo zmes izhodnih komponent, t.j. triglicerida, anhidrida polikarboksilne kisline in karboksilne kisline, nato to zmes predpolimeriziramo do visokoznsoti od 0,2-20000 mPas pri 20 °C do 200 °C in zatem dodamo polnilo. Na koncu lahko po oblikovanju po izbiri izvedemo še utrjevanje - po izbiri pod tlakom. Možno pa je tudi, da pomešamo vse dodatke in nato izvedemo predpolimerizacijo.
Po drugi strani pa lahko postopamo tudi tako, da vse izhodne snovi t.j. trigliceride, anhidride polikarboksilnih kislin in karboksilne kisline, kot tudi po izbiri nadaljnje dodatne snovi, kot so polnila in/ali zaščitna sredstva proti gorenju, zmešamo in nato v nadaljevanju izvedemo utrjevanje pri povišani temperaturi in povišanem tlaku.
Utrjevanje lahko poteče v območjih od >20 °C do 200 °C pri tlaku od 1 bar do 100 bar. Trajanje utrjevanja je odvisno od temperature, tlaka in po izbiri od dodanega katalizatorja. Utrjevalni čas je lahko v območju od 10 sekund do 24 ur. Prednostno delamo v temperaturnem območju od 50 do 150 °C.
Polimerni material v smislu izuma lahko infiltriramo tudi v kopreno ali preplet. Tako lahko pripravimo oblikovance z ojačenimi vlakni.
S postopkom v smislu izuma lahko dobljeno zmes posamično oblikujemo in prešamo, lahko pa jo tudi uporabimo v brezkončni produkciji. Brezkončno produkcijo lahko izvedemo tudi z ekstrudiranjem ali vročim valjanjem.
Po utrjevanju tvori reakcijska zmes zaprto in razvito gladko površino, pri čemer je plastično raztapljanje, t.j. velikost geometrijskih figur, ki se jih da še plastificirati, zelo visoko. Z materialom lahko zelo natančno ponavljamo najdrobnejše filigranske vzorce.
Material v smislu izuma se odlikuje še zlasti po tem, da je toksikološko neoporečen in da s tem ne poseduje pomanjkljivosti PVC in/ali drugih primerljivih materialov, kot npr. tistih na osnovi poliuretana. Omeniti gre, da ima lahko material nove vrste podobne mehanske lastnosti kot PVC, EP ali PES. Te variante materiala so togoelastične in imajo visoko trdnost. Visokopolnjeni polimerni materiali v smislu izuma, ki vsebujejo celulozo, ki jih lahko dobimo s prešanjem ali ekstrudiranjem, imajo visoke mehanske trdnosti. Pri mehanski točkovni obremenitvi, kot nastopa npr. pri pritrditvi lesnih vijakov ali zabijanju lesnih žebljev, se struktura obdajajočega materiala ohrani. Popokanja, kot lahko npr. nastopi pri lesu, ne opazimo. Material lahko brez problemov mehansko obdelujemo. Pri žaganju ali rezkanju ne opazimo nikakršnega zatrganja mejnih površin ali luščenja manjših kosov.
Z dodatnimi deleži hidroksiliranih trigliceridov lahko dobimo oblikovance, ki imajo pri sobni temperaturi delno plastično obnašanje in hkrati izjemno odpornost proti pretrgu. V odvisnosti od stopnje zamreženja, na katero je možno v principu vplivati s sestavo izhodnih komponent, lahko dobimo oblikovance, ki dopuščajo toplotno preoblikovanje teles iz polimernega materiala. Opazno izboljšanje požarnega obnašanja smo pri poizkusih vnetljivosti še zlasti ugotovili z vgradnjo aluminijevega hidroksida. Vgradnja aluminijevega hidroksida in s tem povezana cepitev vode prepreči neposreden napad plamenov. Tako je izpolnjen razred protipožarne zaščite BS po DIN 4102.
V številnih poizkusih se je pri tem pokazalo, da pri materialu v smislu izuma ne pride do opaznega vpijanja vode, zato smo visoko-polnjene stiskance, ki vsebujejo celulozo, potopili v vodo za daljše časovno obdobje. Po 80 urah material ni vpil nikakršne omembe vredne količine vode. Na materialu nismo mogli opaziti nikakršnih fizikalnih in kemičnih sprememb.
Izum bližje pojasnjujemo z naslednjimi primeri:
PRIMER 1
53.5 mas.% epoksidiranega lanenega olja z vsebnostjo kisika 9 mas.% zmešamo z
42.8 mas.% anhidrida kafrne kisline in 2,7 mas.% zmesi iz di- in trimeme abietinske kisline. To zmes homogeniziramo z 1 mas.% 50 %-ne etanolne raztopine kinuclidina. 10 mas.% te zmesi zmešamo z 90 mas.% slame in pri tlaku 15 bar in temperaturi 180 °C prešamo 10 minut. Dobljena vlaknena plošča ima fizikalno gostoto 0,62 (g/cm ), se odlikuje s kvalitetinimi mehanskimi lastnostmi in ima izredno odpornost proti vodi. Uporabimo jo lahko kot vlaknen ploščni material v gradbeni in pohištveni industriji.
PRIMER 2 masnih delov epoksidiranega perila olja z vsebnostjo kisika 8 mas.% zmešamo s 16 masnimi deli anhidrida piromelitne kisline in 4 mas.% trimerizirane maščobne kisline. 30 mas.% te zmesi nanesemo na 70 mas.% vlaknene koprene iz jute-konopolje tako, daje vlaknena koprena homogeno omočena. Infiltriran vlaknen preplet nato pri tlaku 10 bar in temperaturi 170 °C prešamo 10 minut. Dobljen vlaknen produkt ima visoko elastičnost, pretržno trdnost in odpornost proti vodi. Uporabimo ga lahko na mnogih področjih, kjer se uporabljajo vlakna, ojačena z umetnimi snovmi ali umetne snovi, ojačene z vlakni, kot npr. z vlakni ojačeni opažni in oblikovalni deli ali obložni elementi.
PRIMER 3
42.9 mas.% epoksidiranega sojinega olja z vsebnostjo kisika 6,5 mas.% zmešamo z
21.5 mas.% hidroksiliranega visoko oleinskega olja. K tej zmesi dodamo 34,3 mas.% anhidrida norbomendikarboksilne kisline in 1,3 mas.% 50 %-ne metanolne DABCOraztopine. Zmes homogeniziramo in nato zamrežimo pri temperaturi 140 °C v obdobju 15 minut. Dobljen produkt je transparenten, se da plastično preoblikovati in ima visoko odpornost proti pretrgu. Ta produkt lahko uporabimo za preplastenje materialov in gradbenih delov, ki morajo imeti sposobnost plastičnega preoblikovanja, kot so npr. električni kabli.
PRIMER 4
72.7 mas.% epoksidiranega konopljevega olja z vsebnostjo kisika 10,5 mas.% zmešamo s 27,3 mas.% anhidrida trimelitne kisline. 8 mas.% te zmesi zmešamo z 92 mas.% posušenih plev večzme pire in pri tlaku 15 bar in pri temperaturi 170 °C
Λ prešamo 8 minut. Pridobljena vlaknena plošča ima fizikalno gostoto 0,88 (g/cm ), se odlikuje z visoko odpornostjo proti vodi in izredno mehansko trdnostjo ter jo lahko uporabimo kot vlakneno ploščo v gradbeni in pohištveni industriji.
PRIMER 5
54.7 mas.% epoksidiranega lanenega olja z vsebnostjo kisika 9,6 mas.% zmešamo s
43.7 mas.% anhidrida tetrahidroftalne kisline in 1,1 mas.% adipinske kisline. To zmes homogeniziramo z 0,5 mas.% DBN in pri 145 °C v 5 minutah zamrežimo v trd, transparenten oblikovanec. Dobljen material je odporen proti vodi in vreli vodi (prim. sl. 1 in 2) in ima visoke mehanske trdnosti. Material lahko segrejemo do 300 °C ne da bi razpadel. Uporabljamo ga lahko npr. kot obložilni element za naprave in stroje najrazličnejših vrst.
PRIMER 6 mas.% epoksidiranega sojinega olja z vsebnostjo kisika 6,5 mas.% zmešamo s 36 mas.% anhidrida 1,2 cikloheksandikarboksilne kisline in 1,1 mas.% dimerizirane kolofonije s kislinskim številom 154. Zmes homogeniziramo s 50 %-no butanolno raztopino imidazola in pri 140 °C v 10 minutah zamrežimo. Dobljen polimerni material je transparenten, se odlikuje z visoko odpornostjo proti vodi in pri temperaturi pribl. 90 °C ga lahko toplo preoblikujemo. Pod to temperaturo ima visoke mehanske trdnosti.
PRIMER 7
69,9 mas.% visoko oleinskega olja, ki vsebuje aziridenske skupine, iz Euphorbia Lathyris z vsebnostjo kisika 4,3 mas.% zmešamo z 28 mas.% anhidrida ftalne kisline,
1.5 mas.% sebacinske kisline in 0,6 mas.% izopropanolne kinuclidinske raztopine. Zmes pri 145 °C v 5 minutah zamrežimo v trdo-elastičen transparenten polimerni material, ki ima visoko odpornost proti vodi in odpornost proti odrgnjenju.
PRIMER 8
51.5 mas.% epoksidiranega tungovega olja z vsebnostjo kisika 10,5 mas.% zmešamo s
45.5 mas.% anhidrida kafrne kisline in 2,5 mas.% 70 %-ne etanolne raztopine citronske kisline. K tej zmesi dodamo 0,5 mas.% DABCO in zmes homogeniziramo. 30 mas.% te zmesi nanesemo na 70 mas.% suhe koprene kokosovih vlaken, tako da se vlakna homogeno infiltrirajo z reaktivno zmesjo. Infiltrirana kokosova vlakna nato pri 130 °C predsegrevamo 20 minut. Pri tem reaktivna zmes reagira v predpolimer z viskoznostjo pribl. 10000 (mPas). Nato predhodno obdelano kopreno prevedemo v obliko in jo pri temperaturi 160 °C 1 minuto prešamo pri 15 barih. Dobljen vlaknen produkt ima visoko mehansko trdnost, je zelo odporen proti vodi in zelo temperaturno obstojen. Uporabimo ga lahko v področjih, kjer se uporabljajo z umetnimi snovmi ojačene snovi iz vlaknene koprene ali z vlakni ojačene umetne snovi.
PRIMER 9
Zmes iz 61,6 mas.% epoksidiranega lanenega olja z vsebnostjo kisika 9,6 mas.% in
15,4 mas.% epoksidiranega sardininega olja z vsebnostjo kisika 10,5 mas.% zmešamo z 19,2 masnimi deli anhidrida piromelitne kisline in 3,8 mas.% trimerizirane maščobne kisline. 25 mas.% te zmesi homogeniziramo s 75 mas.% lesne moke s povprečno dolžino vlaken 300 pm. Omočen prah nato s pomočjo RAM-ekstruderja pri 160 °C in tlaku 40 bar obdelamo v brezkončne oblikovance. Dobljeni produkti imajo visoko mehansko stabilnost in se odlikujejo z izredno odpornostjo proti vodi.
PRIMER 10
53,2 mas.% epoksidiranega žafranovega olja z vsebnostjo kisika 9 mas.% zmešamo z 10 mas.% anhidrida akotinske kisline, 32,5 mas.% anhidrida metilnorbonendikarboksilne kisline in 2,6 mas.% dimerizirane anakardne kisline. K tej zmesi dodamo 1,7 mas.% propanolne DABCO raztopine in zmes nato homogeniziramo. 10 mas.% te zmesi zmešamo z 90 mas.% posušenih in zmletih riževih plev z srednjo velikostjo zrn 0,5 mm, da dobimo homogen omočen prah. To zmes nato pri temperaturi 130 °C 15 minut prešamo pri tlaku 15 bar. Dobljeni material ima fizikalno gostoto 0,9 (g/cm3) in se ga da obdelovati z odrezovanjem.
Ta material je primeren vsepovsod tam, kjer se uporabljajo vlaknene plošče s srednjo gostoto (MDF).
PRIMERU
50,5 mas.% epoksidiranega lanenega olja zmešamo z 42,5 mas.% anhidrida tetrahidroftalne kisline in 2,5 mas.% trimerizirane abietinske kisline. To zmes homogeniziramo z 1,8 mas.% 50 %-ne izobutanolne kinuclidinske raztopine. 30 mas.% te zmesi homogeniziramo s 35 mas.% barita, 5 mas.% pigmenta kot je npr. rutil in 30 mas.% zmesi iz muskuvitne, kloritne in kvarčne moke. Zmes nato pri tlaku 30 bar in temperaturi 140 °C v 8 minutah zamrežimo v trdoelastične duroplastične oblikovance, ki imajo visoko odpornost proti vodi in vreli vodi, kot tudi visoke mehanske trdnosti. Material lahko uporabimo npr. kot obložilni element za aparature in stroje najrazličnejših vrst.

Claims (15)

  1. PATENTNI ZAHTEVKI
    1. Polimerni material na osnovi obnovljivih surovin, označen s tem, da vsebuje reakcijski produkt, pridobljen z zamreženjem 10-90 mas.% triglicerida z vsaj dvema epoksi in/ali aziridinskima skupinama in 5-90 mas.% anhidrida polikarboksilne kisline, ki je pripravljen iz cikličnih polikarboksilnih kislin z vsaj dvema prostima karboksilnima skupinama, z 0,01-20 mas.% polikarboksilne kisline kot iniciatorja.
  2. 2. Polimerni material po zahtevku 1, označen s tem, da so epoksidirani trigliceridi izbrani izmed sojinega olja, lanenega olja, perilovega olja, tungovega olja, oitikikovega olja, žafranovega olja, makovega olja, konopljinega olja, olja bombažnih semen, sončičnega olja, repičnega olja, trigliceridov iz rastlin Euphorbia, kot npr. olje Euphorbia-Iagascae in visoko oleinskih trigliceridov, kot npr. visoko oleinskega sončičnega olja ali olja Euphorbia-Iathyris, arašidovega olja, olivnega olja, olja olivnih pešk, mandljevega olja, kapokovega olja, lešnikovega olja, olja mareličnih pešk, žirovega olja, olja volčjega boba, koruznega olja, sezamovega olja, olja grozdnih pešk, olja lalemantije, ricinovega olja, olja morskih živali, kot je slanikovo olje, olje sardin ali menhadenovo olje, kitovo olje, kot tudi trigliceridov z visokim deležem nasičenih maščobnih kislin, ki se naknadno, npr. z dehidrogeniranjem, prevedejo v nenasičeno stanje, ali njihovih zmesi.
  3. 3. Polimerni material po zahtevku 1 ali 2, označen s tem, da epoksidirani trigliceridi dodatno vsebujejo hidroksilirane trigliceride kot ricinovo olje.
  4. 4. Polimerni material po vsaj enem izmed zahtevkov 1 do 3, označen s tem, da so anhidridi polikarboksilnih kislin zbrani izmed anhidrida cikloheksandikarboksilne kisline, anhidrida cikloheksendikarboksilne kisline, anhidrida ftalne kisline, anhidrida trimelitne kisline, anhidrida hemimelitne kilsine, anhidrida piromelitne kisline, anhidrida 2,3-naftalinske kisline, anhidrida 1,2-ciklopendandikarboksilne kisline, anhidida 1,2-ciklobutandikarboksilne kisline, anhidrida kinolinske kisline, anhidrida norbomendikarboksilne kisline (NADICAN), kot tudi iz spojin MNA substituiranih z metilom, anhidrida pininske kisline, anhidrida norpininske kisline, anhidrida truksilne kisline, anhidrida perilen 1,2-dikarboksilne kisline, anhidrida karonske kisline, anhidrida narkamfandikarboksilne kisline, anhidrida izatojske kisline, anhidrida kaffne kisline, anhidrida 1,8-naftalinske kisline, anhidrida difenske kisline, anhidrida o-karboksifenilocetne kisline, anhidrida 1,4,5,8naftalinterakarboksilne kisline ali njihovih zmesi.
  5. 5. Polimerni material po vsaj enem izmed zahtevkov 1 do 4, označen s tem, da kot polikarboksilno kislino uporabimo di- ali trikarboksilno kislino.
  6. 6. Polimerni material po zahtevku 5, označen s tem, da polikarboksilno kislino izberemo iz derivatov citronske kisline, polimeriziranih talovih olj, azelainske kisline, galusove kisline, di- ali polimeriziranih smolnih kislin , di- ali polimerizirane anakardne kisline, tudi tekočine lupine indijskih oreškov, poliuronskih kislin, polialginskih kislin, melitne kisline, trimesinske kisline, aromatskih di- in polikarboksilnih kislin kot npr. ftalne kisline, trimelitne kisline, hemimelitne kisline, piromelitne kisline, kot tudi aromatskih substituiranih derivatov kot npr. hidroksi- ali alkil-ftalne kisline, nenasičenih cikličnih di-in polikarboksilnih kislin kot npr. norpininske kisline, heterocikličnih di- in polikarboksilnih kislin, kot npr. loiponske kisline ali kinholoiponske kisline, bicikličnih di- in polikarboksilnih kislin kot npr. norbonandikarboksilnih kislin, di- in polikarboksilnih kislin z odprtimi verigami kot npr. malonske kisline in njihovih dolgoverižnih homologov, kot tudi njihovih substituiranih spojin, kot npr. hidroksi- in keto-, di- in polikarboksilnih kislin, pektinskih kislin, huminskih kislin, polimerne tekočine lupin indijskih oreškov z vsaj dvema prostima karboksilnima skupinama v molekuli, ali njihove zmesi.
  7. 7. Polimerni material po vsaj enem izmed zahtevkov 1 do 6, označen s tem, da vsebuje 2-98 mas.% reakcijskega produkta po zahtevku 1 in 98-2 mas.% polnila.
  8. 8. Polimerni material po vsaj enem izmed zahtevkov 1 do 7, označen s tem, da polnilo izberemo iz skupine organskih polnil na osnovi materialov, ki vsebujejo celulozo, kot so lesna moka, žagovina ali lesni odpad, riževe pleve, slamna in lanena vlakna na osnovi proteinov, še zlasti ovčja volna, kot tudi anorganskih polnil na osnovi silikatov in karbonatov, kot so pesek, kvarc, korund, silicijev karbid in steklena vlakna, ali njihovih zmesi.
  9. 9. Polimerni material po vsaj enem izmed zahtevkov 1 do 8, označen s tem, da pri pripravi reakcijskega produkta dodamo 0,01-10 mas.% katalizatorja.
  10. 10. Polimerni material po zahtevku 9, označen s tem, da katalizator izberemo izmed terciarnih aminov, kot Ν,Ν'-benzildimentilanilina, imidazola in njihovih derivatov, alkoholov, hidroksikarboksilnih kislin, kot mlečne kisline ali salicilne kisline, tio kislin, kot tudi organofosforjevih spojin, še zlasti trifenilfosfita, trisnonilfenilfosfita in bis-p-kloroetilfosfita, bicikličnih aminov kot [2.2.2] diazabiciklooktana, kinuclidina ali diazabickloundecena, ali njihovih zmesi.
  11. 11. Polimerni material po vsaj enem izmed zahtevkov 1 do 10, označen s tem, da dodatno vsebuje zaščitno sredstvo proti gorenju, izbrano iz skupine, v kateri so aluminijev hidroksid, halogenske, antimonove, bizmutove borove ali fosforjeve spojine, silikatne spojine ali njihove zmesi.
  12. 12. Postopek za pripravo polimernega materiala po vsaj enem izmed zahtevkov 1 do
    11, označen s tem, da zmešamo triglicerid, anhidrid polikarboksilne kisline, polikarboksilno kislino in po izbiri nadaljnje dodatke, kot so polnila in/ali katalizatorji in/ali zaščitno sredstvo proti gorenju in da nato izvedemo utrjevanje.
  13. 13. Postopek za pripravo polimernega materiala po vsaj enem izmed zahtevkov 1 do
    12, označen s tem, da triglicerid, anhidrid polikarboksilne kisline in polikarboksilno kislino ter po izbiri katalizator pred-zamrežimo do viskoznosti od
    0,2 do 20000 mPas pri 20 °C-200 °C in da nato dodamo polnilo in/ali zaščitno sredstvo proti gorenju ter nato izvedemo utrjevanje.
  14. 14. Postopek po zahtevku 12 in 13, označen s tem, da utrjevanje izvedemo pri temperaturi v območju od >20 °C do 200 °C in pri tlaku od 1 bar do 100 barov v časovnem obdobju od 10 sekund do 24 ur.
  15. 15. Uporaba polimernega materiala po vsaj enem izmed zahtevkov 1 do 11 za predizdelane sisteme za prostorsko členjenje, kot nadomesnega materiala za okvire iz umetnih snovi in kovin, kot materiala za lakaste tračnice in obložne elemente, kot profilnega materiala, kot tesnilnega materiala, za obloge in oblikovance, ki so visoko odporni proti odrgnjenju, kot zaščitne plasti za premoščanje razpok, za nedrsljive prevleke, elektroizolacijske ali prevodne mase, tribološko uporabne filme, podvodne ladijske premaze, vrtnične sintrime sisteme za obremenjene dele naprav in oblikovne dele, za oblikovne elemente kot infiltrirana vlakna in vlakneni prepleti, vezne plošče, nadomestke za MDF in plošče iz trdih vlaken v gradbeni in pohištveni industriji, brezkončne profile.
SI9620102A 1995-07-05 1996-07-05 Polimerni material, postopek za njegovo proizvodnjo in njegova uporaba SI9620102A (sl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19524514 1995-07-05
PCT/DE1996/001243 WO1997002307A1 (de) 1995-07-05 1996-07-05 Polymerwerkstoff, verfahren zu seiner herstellung und dessen verwendung

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SI9620102A true SI9620102A (sl) 1998-10-31

Family

ID=7766089

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SI9620102A SI9620102A (sl) 1995-07-05 1996-07-05 Polimerni material, postopek za njegovo proizvodnjo in njegova uporaba

Country Status (24)

Country Link
EP (1) EP0836627B2 (sl)
JP (1) JP2000501119A (sl)
KR (1) KR19990028734A (sl)
CN (1) CN1103791C (sl)
AT (1) ATE207092T1 (sl)
AU (1) AU713023B2 (sl)
BG (1) BG63603B1 (sl)
BR (1) BR9609342A (sl)
CA (1) CA2224714A1 (sl)
CZ (1) CZ417797A3 (sl)
DE (2) DE19627165C2 (sl)
DK (1) DK0836627T3 (sl)
EA (1) EA000565B1 (sl)
ES (1) ES2165508T5 (sl)
HU (1) HUP9802994A3 (sl)
MX (1) MX9800135A (sl)
NZ (1) NZ312082A (sl)
PL (1) PL324348A1 (sl)
PT (1) PT836627E (sl)
SI (1) SI9620102A (sl)
SK (1) SK1598A3 (sl)
TR (1) TR199701758T1 (sl)
UA (1) UA49837C2 (sl)
WO (1) WO1997002307A1 (sl)

Families Citing this family (36)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19834048A1 (de) * 1998-07-30 2000-02-03 Cognis Deutschland Gmbh Verbundwerkstoffe auf der Basis nachwachsender Rohstoffe
DE19952364A1 (de) * 1999-10-30 2001-07-19 Cognis Deutschland Gmbh Lagerstabile Prepregs auf Basis duroplastischer, oleochemischer Matrices
CA2410036C (en) * 2000-05-24 2009-06-30 Armstrong Dlw Ag Composition based on renewable raw materials
EP1178065A1 (en) * 2000-08-03 2002-02-06 DLW Aktiengesellschaft Composition based on renewable raw materials
DE10038034C2 (de) * 2000-08-03 2003-07-17 Moeller Plast Gmbh Verfahren zur mechanischen Stabilisierung von Schäben
DE10132749A1 (de) * 2001-07-03 2003-01-30 Fraunhofer Ges Forschung Faserverstärkter Werkstoff auf der Basis duroplastischer Polymere
DE10148672A1 (de) * 2001-10-02 2003-04-24 Cognis Deutschland Gmbh Polyester
DE10237694A1 (de) * 2002-08-15 2004-03-04 Sai Automotive Sal Gmbh Verfahren sowie Vorrichtung zum Herstellen von Formteilen
KR100540796B1 (ko) * 2002-12-09 2006-01-11 학교법인 건국대학교 글리세롤과 지방산을 이용한 폴리우레탄-아마이드 접착제
DE102006003762A1 (de) * 2006-01-25 2007-07-26 Dracowo Forschungs- Und Entwicklungs Gmbh Leinölepoxid-basierte Faserverbundwerkstoffe
ITTV20060092A1 (it) * 2006-05-31 2007-12-01 Luca Toncelli Procedimento per la fabbricazione di manufatti in conglomerato di granulato di materiale lapideo e resina poliestere in forma di lastre o blocchi.
EP1884531A1 (en) 2006-07-30 2008-02-06 Lonza Compounds GmbH & Co. KG Sheet molding compounds (smc) comprising thermosetting resins based on renewable resources
DE102006037288B4 (de) * 2006-08-09 2019-06-13 Ask Chemicals Gmbh Formstoffmischung enthaltend Cardol und/oder Cardanol in Gießereibindemitteln auf Polyurethanbasis, Verfahren zur Herstellung eines Formkörpers sowie Verwendung desselben
US8058361B2 (en) * 2007-03-30 2011-11-15 Toray Industries, Inc. Polymer and a film or sheet containing the same
DE102008063442B4 (de) 2008-12-31 2011-12-29 Peter Klenert Verfahren zur Herstellung von Polymerwerkstoffen
JP5322220B2 (ja) * 2009-03-11 2013-10-23 中部電力株式会社 絶縁性高分子材料組成物
NZ595452A (en) 2009-03-18 2013-04-26 Cosentino Sa Board, panel or slab formed by stone agglomerate containing an organic binder of vegetable origin
JP5366208B2 (ja) * 2009-09-16 2013-12-11 中部電力株式会社 絶縁性高分子材料組成物及びその製造方法
JP5547456B2 (ja) * 2009-11-10 2014-07-16 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 一液型エポキシ樹脂組成物及びそれを用いた接着方法
DE102011001539A1 (de) * 2011-03-24 2012-09-27 Meyer Rohr + Schacht Gmbh Verbundwerkstoff
ITMI20110797A1 (it) * 2011-05-10 2012-11-11 Polynt S P A Miscela indurente a bassa temperatura per resine epossidiche.
CN102352089B (zh) * 2011-07-01 2013-03-20 中航复合材料有限责任公司 一种植物纤维增强生物质树脂薄层材料及其制备方法
WO2013035852A1 (ja) 2011-09-09 2013-03-14 住友電気工業株式会社 給電システム及び接続コネクタ
ITTV20110125A1 (it) * 2011-09-20 2013-03-21 Luca Toncelli Processo per la preparazione di manufatti in conglomerato di granulato di materiale lapideo e resina con anidridi di origine terpenica
US8754152B2 (en) 2011-10-21 2014-06-17 King Abdulaziz City For Science And Technology Efficient polymer composites based on natural wool
US9556293B2 (en) 2012-10-15 2017-01-31 Iowa State University Research Foundation, Inc. Polyisocyanates from fused bicyclic polyols and polyurethanes therefrom
KR101401097B1 (ko) * 2013-02-25 2014-05-28 주식회사 웰데코 다기능 보호필름의 제조방법
DE202013104133U1 (de) 2013-09-11 2013-10-15 Michael Sorge Polymerwerkstoff auf Basis nachwachsender Rohstoffe
US10077257B2 (en) 2015-04-06 2018-09-18 Iowa State University Research Foundation, Inc. Aziridinated triglycerides and polymers formed therefrom
US10882951B2 (en) 2018-04-21 2021-01-05 Natural Fiber Welding, Inc. Curative and method
CA3097747A1 (en) * 2018-04-21 2019-10-24 Natural Fiber Welding, Inc. Curative
US11760836B2 (en) 2018-04-21 2023-09-19 Natural Fiber Welding, Inc. Curative
JP7404086B2 (ja) * 2020-01-31 2023-12-25 サカタインクス株式会社 ポリエステル樹脂、オフセット印刷用インキ組成物、印刷物、および印刷物の製造方法
US11987690B2 (en) * 2021-01-28 2024-05-21 The Goodyear Tire & Rubber Company Fatty acid-modified vegetable oils in rubber compositions and tires
US11667775B2 (en) * 2021-01-28 2023-06-06 The Goodyear Tire & Rubber Company Resin-modified vegetable oils in rubber compositions and tires
WO2024069417A1 (en) * 2022-09-26 2024-04-04 Fondazione Istituto Italiano Di Tecnologia Method for constructing a covering of a substrate and composite material comprising that covering

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DD51985A (sl) *
DD48687A (sl) †
US2935492A (en) * 1956-04-30 1960-05-03 Shell Oil Co Process for curing material having internal epoxy groups and resulting products
CH486755A (de) * 1965-11-09 1970-02-28 Liebknecht Transformat Verfahren zur Erhöhung der Kriechstromfestigkeit von Oberflächen elektrischer Isolierteile
US3507814A (en) * 1967-01-13 1970-04-21 Gen Tire & Rubber Co Multifunctional aziridino compounds,polymeric products thereof and production processes
FR1548423A (sl) * 1967-09-05 1968-12-06
DE3246615A1 (de) * 1982-12-16 1984-06-20 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Alkydharze, enthaltend funktionelle epoxide
SU1696450A1 (ru) * 1989-07-11 1991-12-07 Предприятие П/Я А-1120 Герметизирующий компаунд
DE4024364A1 (de) * 1989-08-09 1991-02-14 Battelle Institut E V Verfahren zur herstellung von kunststoffen aus rohen fetten und oelen
US5151485A (en) * 1990-11-21 1992-09-29 The Dow Chemical Company Advanced epoxy compositions, curable compositions and cured products

Also Published As

Publication number Publication date
PL324348A1 (en) 1998-05-25
BG102153A (en) 1998-08-31
DK0836627T3 (da) 2001-11-19
EP0836627A1 (de) 1998-04-22
HUP9802994A3 (en) 2000-04-28
NZ312082A (en) 2000-04-28
EA199800004A1 (ru) 1998-08-27
EP0836627B2 (de) 2005-06-01
CA2224714A1 (en) 1997-01-23
TR199701758T1 (xx) 1998-03-21
SK1598A3 (en) 1998-09-09
DE19627165C2 (de) 1999-02-25
UA49837C2 (uk) 2002-10-15
CN1195357A (zh) 1998-10-07
CZ417797A3 (cs) 1998-05-13
EP0836627B1 (de) 2001-10-17
PT836627E (pt) 2002-02-28
KR19990028734A (ko) 1999-04-15
AU713023B2 (en) 1999-11-18
JP2000501119A (ja) 2000-02-02
MX9800135A (es) 1998-11-29
BG63603B1 (bg) 2002-06-28
CN1103791C (zh) 2003-03-26
BR9609342A (pt) 2002-04-30
WO1997002307A1 (de) 1997-01-23
DE59607956D1 (de) 2001-11-22
AU6353096A (en) 1997-02-05
DE19627165A1 (de) 1997-01-09
HUP9802994A2 (hu) 1999-04-28
ES2165508T5 (es) 2005-12-01
ES2165508T3 (es) 2002-03-16
ATE207092T1 (de) 2001-11-15
EA000565B1 (ru) 1999-12-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SI9620102A (sl) Polimerni material, postopek za njegovo proizvodnjo in njegova uporaba
KR102349137B1 (ko) 바닥 코팅 조성물
DE2536319C3 (de) Härtbare Masse und Verfahren zu deren Härtung
WO2007050000A1 (en) Fire-resistant composition for coating, sealing and protection purposes
DE2512170A1 (de) Verfahren zur herstellung von anorganisch-organischen kunststoffen
KR101389822B1 (ko) 방수제 조성물 및 이의 제조 방법
US20010023276A1 (en) Polymeric material, method for its manufacture, and its utilization
DE2227147A1 (de) Anorganisch-organische kunststoffe
DE102014111651A1 (de) Radikalisch härtbare Kunstharzmasse mit Siloxanoligomerzusätzen
CZ308495B6 (cs) Izolační materiál a způsob jeho výroby
CN106010205A (zh) 环保型聚氨酯防水涂料
HRP970014A2 (en) Polymer material, process for its production and the use thereof
RU2618556C1 (ru) Состав для получения огнестойкого покрытия
JP2004189816A (ja) ウレタン樹脂組成物
IE50568B1 (en) Fire-proof,adhesive,water-proof binding material
DE102018115893A1 (de) Flamm- und/oder Brandschutzmittel und dessen Herstellung und Verwendung, für Anstrichmittel und darauf basierte Produkte sowie deren Vor- und Zwischenprodukte
RU2574639C1 (ru) Полимерный строительный материал
DE2351820A1 (de) Isolierende klebe-, dichtungs- und spachtelmassen
EP2246492A2 (de) Beschichtung von Befestigungselementen
JP6606597B2 (ja) 被覆コンクリート体
DE19735648A1 (de) Verfahren zur Herstellung eines anorganischen Dämmstoffes
RU2123985C1 (ru) Композиция для изготовления высокоплотных мастик
SU1544745A1 (ru) Полимерминеральна смесь
KR20110128041A (ko) 난연성 무기계 폴리머몰탈이 보강된 논슬립 바닥재
WO2009000323A1 (en) An adhesive composition comprising a polyol base part and an isocyanate hardener and the use thereof