CN1195357A - 聚合材料,其制造方法和应用 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及以可再生原料为基础的聚合物材料,其含有由10～90%(质量)具有至少二个环氧基和/或氮丙啶基的甘油三酯、5～90%(质量)多羧酸酐与0.01～20%(质量)多羧酸得到的反应产物。

Description

聚合材料，其制造方法和应用
本发明涉及以可再生原料为基础的聚合物材料，该材料的制造方法及其应用。
现在大量应用于工业中的有机塑料几乎全部是以石油化学为基础制得的。例如：家具和建筑业中，木材是与UF(脲醛树脂)、MUF、PF或较稀少地与PUR粘合使用的。贴面板、端件、电缆管等大部分由聚氯乙烯(PVC)制成。在窗户领域，现在也大量使用用PVC制窗框的塑料窗。PVC已成为制窗框的大宗材料，然而PVC作为这类构件的材料，具有一些严重缺点。一方面，回收利用的问题还没有得到满意的解决，另一方面PVC燃烧时产生有害性气体。机器和设备的覆盖件、高质量压制模塑件经常由苯酚甲醛树脂、三聚氰胺-甲醛树脂、环氧树脂(EP)或不饱和聚酯(UP)的纤维材料或其毡片的增强材料制成，例如汽车工业中所应用的。按照关于日益增加的CO2的讨论以及由CO2引起的全球气候可能的变化，现在急需一类与CO2彻底无关的(CO2-neutral)新型塑料，该塑料应满足对现在使用的以石油化学为基础的塑料的要求，从而能部分取代上述塑料。更恰当地说，这类聚合材料是在可再生原料的基础上从离析物制得的。
在先有技术领域中已知，粘合剂或粘合剂组合也含有部分再生原料。这些开发特别涉及聚氨酯领域。例如：从美国专利4582891知道，蓖麻油，即一种可再生原料，可用聚异氰酸酯和无机填料改性。
从EP0151585已知，一种双组分聚氨酯粘合剂体系，其中使用环氧化脂族醇、脂族酸酯(特别是甘油三酯)或脂族酸酰胺与醇的油化学多羟基化合物的开环产物。还已知使用环氧化甘油三酯作软化剂。这种方法描述在例如PCT/EP94/02284中。
从美国专利3578633可知一种使用选择的羧酸的特定碱金属盐使具有多羧酸酐的聚环氧化物硬化的方法。这个专利专门应用了每个分子具有一个以上连位环氧基的聚环氧化物。然而，按照这个文件得到的聚合物的缺点是，一方面是其产自对生理有害的原料(如锂盐)，另一方面是所得聚合物没有必要的强度。很清楚，这归因于：按照这个美国专利进行的基本反应增强了外环氧基团的交联，然而外环氧基团在环氧化甘油三酯中决不会存在。
从DE4135664可知一类聚合产物，它是由环氧化甘油三酯和具有至少两个游离羧酸基的多羧酸偏酯和防水剂一起制备的。然而，按照DE4135664所得到的回弹性涂布用配混料耐水性增加，但强度性能和聚合系统变化范围都不令人满意。
所以，从这点出发，本发明的目的是陈述一种以可再生原料为基础构成的新材料，该聚合材料由于其强度好而得到广泛应用。
在权利要求1的表征特性的聚合物材料方面以及在按权利要求15和16的表征特性的制造方法方面均达到了本发明的目的。从属权利要求说明了效益优越的深开发。
因此，本发明提出了一种聚合材料，该材料基本含有三种组分的反应产物，即10～90％(质量)甘油三酯、5～90％(质量)多羧酸酐与0.01～20％(质量)多羧酸。申请人已能证实含有按规定方式的反应产物的聚合材料在关于材料强度和其性能变化范围方面均具有意想不到的性能。
在按照本申请的材料中决定因素是使用的多羧酸酐起交联剂的作用，因此所得聚合物的交联密度有着决定性的增加。其结果是制得了硬聚合物。
因此所述反应产物的主要成分是环氧化甘油三酯和多羧酸酐，它们是彼此交联的。通过加入少量多羧酸(0.01～20％(质量))使交联反应开始。因此，显然多羧酸对甘油三酯存在的内环氧基团起着良好的引发剂作用。
所以，通过使用多羧酸酐，从环氧基开环产生的相邻OH基以加成反应的形式交联。这样，显然在多羧酸酐上产生的游离羧酸基再使其他环氧环开环，如此获得的相邻OH基与另外的羧酸酐基团按照再一个加成反应进行反应。然后，当环氧环开环、相邻OH基产生时，反应又开始了。所加入的少量多羧酸实现了该交联的引发。因此，基本上环氧基开环就是反应的启动器。可能的反应步骤如下式所示。
与关于在纯多羧酸中交联的现有技术相反，所形成的羟基借助与多羧酸酐的加成聚合而反应。这可通过差示扫描量热法(DSC)或红外光谱法试验证实。
本发明的聚合物材料的基本特点是，该聚合物材料含有包含10～90％(质量)甘油三酯和5～90％(质量)羧酸酐的反应产物，该反应是由少量羧酸〔0.01～20％(质量)〕引发的。就这方面而论，如果反应产物含有35～70％(质量)甘油三酯和10～60％(质量)多羧酸酐和0.05～10％(质量)多羧酸，则是优选的。
制备本发明的反应产物所能使用的环氧化甘油三酯的实例是豆油、亚麻子油、紫苏子油、桐油、奥气油、红花油、罂粟子油、大麻油、棉子油、向日葵油、菜子油，来自大戟植物的甘油三酯例如大戟-iagascae油，和高级油酸甘油三酯例如高级油酸向日葵油或续随子(euphorbia-lathyris)油。花生油、橄榄油、橄榄子油、杏仁油(almondoil)、爪哇木棉油、榛子油、杏仁油(apricot seed oil)、山毛举坚果油、羽扇豆油、玉米油。芝麻油、葡萄子油、拉曼油、蓖麻油，海洋动物油例如鲱鱼油和沙丁鱼油或鲱油、鲸油和具有大量饱和脂肪酸的通过脱水作用转化为不饱和状况的甘油三酯，或其混合物。由于与羟基的反应，除了环氧化甘油三酯外，也能够部分地使用羟基化甘油三酯作为其他组分。这类羟基化甘油三酯有例如羟基化高级油酸油或蓖麻油。这样，能在很大程度上改变聚合物的物理性能。然而，一个基本特征是总存在环氧化甘油三酯，否则的话，将发生链终止。也可使用具有氮丙啶基团的甘油三酯。各种产生氮丙啶类的合成方法是熟知的。一种制备方法是环加成，例如碳烯加成到偶氮甲碱〔Breitmaier E.，G.Jung，有机化学(Org.Chemie)第1卷，E.Thieme Verlag，Stuttgart〕或氮烯加成到烯烃上。通过用LiAlH4还原α-氯腈或肟的合成方法也是可行的〔日本化学学会通报(Bull.Chem.Soc.Jpn.40，432(1967)和四面体(Tetrahedro)24，3681(1968)〕。
对于多羧酸酐，优选具有环状基本骨架的多羧酸酐，即由具有至少二个游离羧酸基的环状多羧酸产生的多羧酸酐。这类的实例是环己烷二羧酸酐、环己烯二羧酸酐、邻苯二甲酸酐、1，2，4-苯三酸酐、苯连三酸酐、1，2，4，5-苯四酸酐、2，3-萘二甲酸酐、1，2-环戊烷二羧酸酐、1，2-环丁烷二羧酸酐、喹啉酸酐、降冰片烯二羧酸酐(NADICAN)和甲基取代的化合物甲基壬基乙醛(MNA)蒎酸酐、降蒎酸酐、吐雪酸酐、苝1，2-二羧酸酐、caronic酸酐、降茨烷(narcamphane)二羧酸酐、N-羧氨基苯甲酸酐、樟脑酸酐、1，8-萘二甲酸酐、联苯甲酸酐、邻羧基苯基苯甲酸酐、1，4，5，8-萘四羧酸酐及其混合物。
也能应用的是从具有至少两个游离羧酸基的开链二羧酸和多羧酸来的多羧酸酐，例如：乌头酸酐、柠康酸酐、戊二酸酐、衣康酸酐、酒石酸酐、二乙醇酸酐、乙二胺四苯甲酸酐或其混合物。
就按照本发明所使用的引发剂，即多羧酸而论，优选二羧酸和三羧酸。其实例是柠檬酸衍生物、聚合妥尔油、壬二酸、五倍子酸、二聚或聚松脂酸、二聚或聚槚如酸、还有槚如坚果壳液、多糖醛酸、多藻酸、苯六甲酸、1，3，5-苯三酸，芳族二或多羧酸如邻苯二甲酸、1，2，4-苯三酸、苯连三酸、1，2，4，5-苯四酸以及其芳香族取代衍生物如羟基或烷基邻苯二甲酸，不饱合环二和多羧酸如降蒎酸，杂环二和多羧酸如洛滂酸或辛可因酸(cincholoiponic acid)，双环二和多羧酸如降冰片烯二羧酸，开链二和多羧酸如丙二酸和它的长链同系物以及其取代化合物如羟基和酮基二和多羧酸，果胶酯酸，腐殖酸，在其分子中有至少二个游离羧酸基的聚槚如坚果壳液，或其混合物。
本发明的另一个优选实施方案提出，聚合物材料含有从上述起始成分及所加入的催化剂一起制备的反应产物。在这种情况下，所能加入的催化剂数量比为0.01～10％(质量)，优选0.05～5％(质量)。所有能加速环氧树脂交联的化合物基本上都能作催化剂。其实例是叔胺如N，N′-苄基二甲基苯胺，咪唑和其衍生物，醇，酚和其取代化合物，羟基羧酸如乳酸或水杨酸(solicylic acid)，有机金属化合物如钛酸三乙醇胺、月桂酸二丁基锡、路易斯酸，特别是三氟化硼、三氯化铝以及其甲酸配位化合物，路易斯碱，特别是醇化物，多官能基巯基化合物和硫代酸和有机磷化合物，特别是亚磷酸三苯酯和双-β-氯乙基亚膦酸酯，双环胺如〔2.2.2.〕二氮杂双环辛烷、Chinuclidine或二氮杂双环十一碳烯，碱金属和碱土金属氢氧化物，格利雅化合物或其混合物。
应该特别强调的是，按照本发明的聚合物材料可单独由上述反应产物组成，或者依所要求的技术指标，也还可含有填料或阻燃剂。当聚合物材料仅含有反应产物和填料时，优选其含有2～98％(质量)反应产物和98～2％(质量)填料。如果聚合物材料含有6～90％(质量)反应产物和10～94％(质量)填料，则是特别优选的。
特别优选的是填料实例是以含有纤维素的材料为基础的有机填料如木粉、锯末或废木料、米壳、稻草和以蛋白质为基础的亚麻纤维、特别是羊毛，以及以硅酸盐和碳酸盐为基础的无机填料如砂、石英、刚玉、碳化硅和玻璃纤维，或其混合物。按照本发明的聚合材料也能含有最多50％(质量)的阻燃剂。所优选的阻燃剂是氢氧化铝、卤素、锑、铋、硼或磷化合物、硅酸盐化合物或其混合物。
按照优选实施方案生产具有填料的材料的工序为，从一方面来说，首先制备起始成分，即多羧酸酐的甘油三酯和羧酸的甘油三酯的混合物，然后在20～200℃下使该混合物预聚合至粘度为0.2～20000厘泊，然后加入填料。与此相联系，如果需要，则在压力下(如果需要的话)进行硬化，这也可以在成形后进行。然而也能混合所有添加材料，然后再进行预聚合。
从另一方面来说，工序可以为先混合所有成分，即甘油三酯。多羧酸酐和多羧酸以及如果需要还有其他添加材料如填料和阻燃剂，然后在加温加压下进行硬化。
硬化可以在＞20℃至200℃下、压力为1～100巴下进行。进行硬化的时间依赖于温度、压力和所加入的催化剂(如果需要)。硬化时间可在10秒至24小时范围内变化。优选温度范围为50～150℃。
本发明的聚合物材料也能渗透到毡或毡片中。用这种方法能够生产纤维增强材料。
本发明的方法所得到的混合物能够单独装入模具并加压，或者进行连续生产。通过挤出或热辊也能进行连续生产。
硬化之后，反应混合物形成了封闭的非常平滑的表面；塑料的界限，即几何形状尺寸，可以很大，采用该材料能极精确地重现非常精细的金银丝图案。
本发明材料的显著特征在于它是无毒害的，因此没有PVC和/或其他可比较材料如聚氨酯基材料的缺点。应该指出的是。这种新材料可以具有与PVC、EP或PES相似的机械性能。这类变化了的材料是硬质弹性材料，具有高强度。本发明的含有纤维素的通过加压或挤出得到的高填充聚合物材料具有高机械强度。在机械点载荷作用情况下，例如在固定木螺钉或钉入木钉时，可以保留周边材料的结构。没有发现如使用木材时所看到的劈裂。这种材料可以机械加工而不产生任何问题。当锯或切削时，没有发现侧面劈裂，甚至连较小颗粒断裂都没有。
借助于羟基化甘油三酯的加入比例，能够得到在环境温度下具有部分塑性，同时具有优良撕裂强度的模塑制品。交联度在理论上受初始成分组成的影响，控制适当的交联度，能够得到模塑制品，这样使聚合材料构件的热成形成为可能。特别是，在焰烧试验中，已注意到加入氢氧化铝时阻燃性得到相当大的改善。加入氢氧化铝以及必然伴有的水的产生能防止火焰的直接破坏。这样，按照DIN4102防火级别达到BS。
在许多试验中，也显而易见的是，本发明的材料没有明显的吸水性。为此，将含有纤维素的高填充半成品长期浸在水中。80小时之后，该材料未吸收可观数量的水。材料也末见发生物理变化或化学变化。
现用如下实例更详细地说明本发明：
实例1
将酸含量为9％(质量)的环氧化亚麻子油53.5％(质量)与樟脑酸酐42.8％(质量)以及二聚和三聚松香酸的混合物2.7％(质量)混合。将该混合物与1％(质量)的50％乙醇Chinuclidine溶液一起均化。将10％(质量)该混合物与90％(质量)稻草混合。并在15巴，180℃下加压10分钟。所得纤维板物理密度为0.62克/厘米3，其特征是机械性能高，并且有优异的耐水性。可以在建筑和家具业中作为纤维板材使用。
实例2
将酸含量为8％(质量)的环氧化絮苏子油80％(质量)与1，2，4，5-苯四酸酐16份(质量)和三聚脂肪酸4％(质量)混合。将该混合物30％(质量)施加到黄麻-大麻纤维毡70％(质量)中，这样使纤维毡均匀湿润。然后将浸润的纤维毡片在10巴、170℃下加压10分钟。所得到的纤维产品具有高弹性。抗断裂性和耐水性。可以在塑料增强纤维或纤维增强塑料的许多领域中使用，例如纤维增强壳体或覆面件的模塑制件。
实例3
将酸含量为6.5％(质量)的环氧化豆油42.9％(质量)与羟基化的高级油酸油21.5％(质量)混合。向该混合物中加入降冰片烯二羧酸酐34.3％(质量)和50％甲醇1，4-重氮二环(2.2.2.)辛烷(DABCO)溶液1.3％(质量)。将该混合物均化，然后在140℃下交联15分钟。所得产物透明，可以塑性变形、具有高撕裂强度。该产物能适于涂布材料和必须具有塑性变形性的制件如电缆。
实例4
将酸含量为10.5％(质量)的环氧化大麻油72.7％(质量)与1，2，4-苯三酸酐27.3％(质量)混合。将该混合物8％(质量)与干燥谷壳92％(质量)混合，并在15巴、170℃下加压8分钟。所得纤维板的物理密度为0.88克/厘米3。其特征在于耐水性高、机械强度优良，可以在建筑和家具业中作纤维板材使用。
实例5
将酸含量为9.6％(质量)的环氧化亚麻子油54.7％(质量)与四氢化邻苯二甲酸酐43.7％(质量)和己二酸1.1％(质量)混合。该混合物与1，5-重氮二环(4.3.0)-5-壬烯(DBN)0.5％(质量)一起均化，并在145℃交联5分钟，形成透明硬质模塑制品。所得材料耐水和沸水(见图1和图2)，并具有高的机械强度。该材料可加热达300℃而不会分解。其可适用于诸如各种类型的机器设备的覆面制品。
实例6
将酸含量为6.5％(质量)的环氧化豆油60％(质量)与1，2-环己烷二羧酸酐36％(质量)和酸值为154的二聚松脂1.1％(质量)混合。将该混合物与50％丁醇咪唑溶液一起均化，然后在140℃下交联10分钟。所得聚合物材料透明，其特征为耐水性高，并且能在约90℃下热成型，其在低于该温度下具有高机械强度。
实例7
将氮含量为4.3％(质量)自续随子的高级油酸油69.9％(质量)与邻苯二甲酸酐28％(质量)，癸二酸1.5％(质量)和Chinuclidine的异丙醇溶液0.6％(质量)混合。将该混合物在145℃下交联5分钟形成弹性透明硬质聚合物材料，具有高耐水性和抗磨性。
实例8
将酸含量为10.5％(质量)的环氧化桐油51.5％(质量)与樟脑酸酐45.5％(质量)和70％柠檬酸的乙醇溶液2.5％(质量)混合。向该混合物加入DABCO0.5％(质量)，并均化之。将所得混合物30％(质量)施加到干椰子树纤维毡70％(质量)中，使得反应混合物均匀浸透于纤维中。然后将浸透的椰子纤维在130℃下预热20分钟。在这种情况下，该反应混合物反应形成粘度约10000毫帕秒的预聚物。然后将预处理的毡置于模具中，并在160℃、15巴下加压1分钟。得到的纤维产物具有高机械强度，极好的耐水性和耐温性。它能用于塑料增强纤维毡材料和纤维增强塑料的领域中。
实例9
将酸含量为9.6％(质量)的环氧化亚麻子油61.6％(质量)和酸含量为10.5％(质量)的环氧化沙丁鱼油15.4％(质量)的混合物与1，2，4，5-苯四酸二酐19.2份(质量)和三聚脂肪酸3.8％(质量)混合。将该混合物25％(质量)与平均纤维长为300微米的木屑75％(质量)一起均化。然后将湿润的粉末用活塞式挤塑机在160℃、40巴下加工，成型为无端模塑制品。所得产品具有高机械稳定性，并以具有优异耐水性为特征。
实例10
将酸含量为9％(质量)的环氧化红花油53.2％(质量)与乌头酸酐10％(质量)、甲基降冰片烯二羧酸酐32.5％(质量)和二聚槚如酸2.6％(质量)混合。向该混合物中加入DABCO的丙醇溶液1.7％(质量)，然后将其均化。将所得混合物10％(质量)与平均粒度为0.5毫米粒状干谷壳90％(质量)混合，直至得到均匀的润湿粉末。然后将该混合物在130℃、15巴下加压15分钟。所得到的材料物理密度为0.9克/厘米3，可采用排屑进行加工。该材料适用于所有各种中密度纤维板(MDF)使用的场合。
实例11
将环氧化亚麻子油50.5％(质量)与三聚松香酸2.5％(质量)混合。该混合物与1.8％(质量)的50％Chinuclidine的异丁醇溶液一起均化。将所得混合物30％(质量)与重晶石35％(质量)、诸如金红石的颜料5％(质量)以及30％(质量)白云母砾岩、亚氯酸盐和石英粉一起均化。然后将该混合物于模具中在30巴、140℃下交联8分钟，形成弹性硬塑料模塑制品，其具有高耐水和耐热水性，高机械强度。该材料能用于诸如各种类型设备和机器的覆面件。

Claims (18)

1.以可再生原料为基础的聚合物材料，它含有由10～90％(质量)的具有至少2个环氧基和/或氮丙啶基的甘油三酯和5～90％(质量)多羧酸酐与0.01～20％(质量)多羧酸得到的反应产物。
2.按照权利要求1的聚合物材料，其特征在于环氧化甘油三酯选自豆油、亚麻子油、紫苏子油、桐油、奥气油、红花油、罂粟子油、大麻油、棉子油、向日葵油、菜子油，来自大戟植物的甘油三酯例如大戟-iagascae油，和高级油酸甘油三酯例如高级油酸向日葵油或续随子(euphorbia-lathyris)油、花生油、橄榄油、橄榄子油、杏仁油(almondoil)、爪哇木棉油、榛子油、杏仁油(apricot seed oil)、山毛举坚果油、羽扇豆油、玉米油、芝麻油、葡萄子油、拉曼油、蓖麻油，海洋动物油例如鲱鱼油和沙丁鱼油或鲱油、鲸油和具有大量饱和脂肪酸的通过脱水作用转化为不饱和状况的甘油三酯，或其混合物。
3.按照权利要求1或2的聚合物材料，其特征在于环氧化甘油三酯还含有羟基化的甘油三酯如蓖麻油。
4.按照权利要求1～3中至少一项的聚合物材料，其特征在于多羧酸酐从具有至少二个游离羧酸基的环状多羧酸制备。
5.按照权利要求4的聚合物材料，其特征在于多羧酸酐选自环己烷二羧酸酐、环己烯二羧酸酐、邻苯二甲酸酐、1，2，4-苯三酸酐、苯连三酸酐、1，2，4，5-苯四酸酐、2，3-萘二甲酸酐、1，2-环戊烷二羧酸酐、1，2-环丁烷二羧酸酐、喹啉酸酐、降冰片烯二羧酸酐(NADICAN)和甲基取代的化合物甲基壬基乙醛(MNA)、蒎酸酐、降蒎酸酐、吐雪酸酐、苝1，2-二羧酸酐、caronic酸酐、降茨烷(narcamphane)二羧酸酐、N-羧氨基苯甲酸酐、樟脑酸酐、1，8-萘二甲酸酐、联苯甲酸酐、邻羧基苯基苯甲酸酐、1，4，5，8-萘四羧酸酐或其混合物。
6.按照权利要求1～3中至少一项的聚合物材料，其特征在于多羧酸酐从具有至少两个游离羧酸基的开链二和多羧酸制备。
7.按照权利要求6的聚合材料，其特征在于多羧酸酐选自乌头酸酐、柠康酸酐、戊二酸酐、衣康酸酐、酒石酸酐、二乙醇酸酐、乙二胺四苯甲酸酐或其混合物。
8.按照权利要求1～7中至少一项的聚合物材料，其特征在于使用二或三羧酸作为多羧酸。
9.按照权利要求8的聚合材料，其特征在于多羧酸选自柠檬酸衍生物、聚合妥尔油、壬二酸、五倍子酸、二聚或聚松脂酸、二聚或聚槚如酸、还有槚如坚果壳液、多糖醛酸、多藻酸、苯六甲酸、1，3，5-苯三酸，芳族二或多羧酸如邻苯二甲酸、1，2，4-苯三酸、苯连三酸、1，2，4，5-苯四酸以及其芳香族取代衍生物如羟基或烷基邻苯二甲酸，不饱合环二和多羧酸如降蒎酸，杂环二和多羧酸如洛滂酸或辛可因酸(cincholoiponic acid)，双环二和多羧酸如降冰片烯二羧酸，开链二和多羧酸如丙二酸和它的长链同系物以及其取代化合物如羟基和酮基二和多羧酸，果胶酯酸，腐殖酸，在其分子中有至少二个游离羧酸基的聚槚如坚果壳液，或其混合物。
10.按照权利要求1～9中至少一项的聚合物材料，其特征在于它含有权利要求1的反应产物2～98％(质量)和填料98～2％(质量)。
11.按照权利要求1～10中至少一项的聚合物材料，其特征在于填料选自以含有纤维素的材料为基础的有机填料如木粉、锯末或废木料、米壳、稻草和以蛋白质为基础的亚麻纤维、特别是羊毛，以及以硅酸盐和碳酸盐为基础的无机填料如砂、石英、刚玉、碳化硅和玻璃纤维，或其混合物。
12.按照权利要求1～11中至少一项的聚合物材料，其特征在于在制备反应产物时，加入0.01～10％(质量)催化剂。
13.按照权利要求12的聚合物材料，其特征在于催化剂选自叔胺如N，N′-苄基二甲基苯胺，咪唑和其衍生物，醇，酚和其取代化合物，羟基羧酸如乳酸或水杨酸(solicylic acid)，有机金属化合物如钛酸三乙醇胺、月桂酸二丁基锡、路易斯酸，特别是三氟化硼、三氯化铝以及其甲酸配位化合物，路易斯碱，特别是醇化物，多官能基巯基化合物和硫代酸和有机磷化合物，特别是亚磷酸三苯酯和双-β-氯乙基亚膦酸酯，双环胺如〔2.2.2.〕二氮杂双环辛烷、Chinuclidine或二氮杂双环十一碳烯，碱金属和碱土金属氢氧化物，格利雅化合物或其混合物。
14.按照权利要求1～13中至少一项的聚合物材料，其特征在于它还含有阻燃剂，阻燃剂选自氢氧化铝、卤素、锑、铋、硼或磷化合物、硅酸盐化合物或其混合物。
15.生产权利要求1～14中至少一项的聚合物材料的方法，其特征在于将甘油三酯、多羧酸酐、多羧酸以及如果需要还有添加剂如添料和/或催化剂和/或阻燃剂混合，还在于然后进行硬化。
16.生产权利要求1～14中至少一项的聚合物材料的方法，其特征在于先使甘油三酯、多羧酸酐、多羧酸和如果需要还有催化剂在20～200℃下交联至粘度0.2～20000厘泊，还在于然后加入填料和/或阻燃剂，以及还在于然后进行硬化。
17.按照权利要求15和16的方法，其特征在于在＞20℃至200℃、1～100巴下进行10秒至24小时硬化。
18.权利要求1～14中至少一项的聚合物材料的应用，在预制的室内分隔体系中，作塑料和金属框架代用材料，作为油漆板和覆盖件材料，作为异型材料，作为密封材料，高抗磨涂层和模塑制品，作为覆盖龟裂防护皮，不滑的覆盖物，电绝缘或导电配混料，耐磨擦薄膜，船身水下部分油漆，设备流化床烧结部件和经受应力的模塑制品，作为渗透纤维和纤维毡片的模制品，刨花板，MDF代用品，建筑和家俱业的硬纤维板和无端型材。
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