SI8510556A8 - Postopek za pridobivanje derivata hidroksi-4-2h-1-benzotiopiran-2-ona - Google Patents

Postopek za pridobivanje derivata hidroksi-4-2h-1-benzotiopiran-2-ona Download PDF

Info

Publication number
SI8510556A8
SI8510556A8 SI8510556A SI8510556A SI8510556A8 SI 8510556 A8 SI8510556 A8 SI 8510556A8 SI 8510556 A SI8510556 A SI 8510556A SI 8510556 A SI8510556 A SI 8510556A SI 8510556 A8 SI8510556 A8 SI 8510556A8
Authority
SI
Slovenia
Prior art keywords
hydroxy
benzothiopyran
formula
ppm
compound
Prior art date
Application number
SI8510556A
Other languages
English (en)
Inventor
Jean-Jacques Berthelon
Original Assignee
Lipha
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=9303113&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=SI8510556(A8) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Lipha filed Critical Lipha
Publication of SI8510556A8 publication Critical patent/SI8510556A8/sl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D335/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D335/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D335/06—Benzothiopyrans; Hydrogenated benzothiopyrans
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/14—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings
    • A01N43/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings with sulfur as the ring hetero atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D409/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
  • Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

POSTUPAK ZA DOBIVANJE DERIVATA HIDROKSI-4-2E-1-BENZOTIOPIRAN-2-ONA
Ovaj pronalazak se odnosi na posrupak za dobivanje hidroksi-42H-l-benzotiopiran-2-ona formule (I) .
Jedinjenja su pretstavljena formulom :
u kojoj : R može obrazovati sa AR' tetrahidronaftalinski prsten, kada je R^^ vodonik; R i R^ mogu biti karbonilne nrupe; R može biti hidroksilna grupa kada je Rj vodonik; AR je bifenil ili fenoksifenil grupa, supstituisana ili ne, sa halogenom; i AR' je fenil grupa, supstituisana ili ne, koja sa R može da gradi tetrahidronaftalinski prsten, ili tienil grupa.
Ova jedinjenja se mogu dobiti prema jednoj ili drunoj od niže opisanih metoda.
Kada u formuli (I) RR^ = 0, proizvodi se dobivaju reakcijom hidroksi-4-2H-l-benzotiopiran-2-ona sa jedinjenjima formule :
AR' 0
H (11) u rastvaraču kao što je etanol, dioksan, u prisustvu sretstva za kondenzaciju kao što je piperidin, uz ključanje tokom više časova.
Kada je u formuli (I) R = H i R^ = OH, jedinjenja se dobivaju redukcijom sa natrijumborhiaridom, u rastvaraču kao što je metanol, dimetilformamid ili smeša jednog od ova dva rastvarača sa vodom, jedinjenja formule (I) u kojoj je RR^ = O.
U slučaju kada R i AR' obrazuju tetrahidronaftil-prsten a R^ je vodonik, jedinjenja koja odgovaraju formuli (I) se dobivaju reakcijom hidroksi-4-2H-l-benzotiopiran-2-ona sa jedinjenjem formule :
u rastvaraču kao što je sirčetna kiselina u prisustvu sumporne kiseline na izmedju 20°C i 150°C.
Kada je R^ = OH ili kada R i AR' obrazuju tetrahidronaftilprstcn a R^ je vodonik, jedinjenja su pretstavljena u obliku smeše diastereoizomera., kao što je pokazano hromatografijom na tankom sloju iii tečnom hromatografijom pod visokim pritiskom.
Proizvodi prema pronalasku poseduju interesantne osobine a posebno kao ancikoagulanti, kao što pokazuju rezultati proba izvršenih na divljem pacovu (Rattus Norvegicus).
t ovu svrhu je pripremljen mamac sa 50 ppm supscance koja se ispituje impregnacijom pšenice premazane sa smešom koja se sastojala od amiaona i jedinjenja koje se proučava. Ovaj mamac je potom davan čokom 3 dana odraslim muškim i ženskim divij im pacovima i aktivnost je proučavana odredjivanjem smrtnosti. Dobiveni rezultati su dati u donjoj tablici I.
Tablica I
Aktivnost proučavana na Rattus Norvegicus. (šoj osetlj iv na Coumafene)
Jedinjenje Doza Vreme tretiranja Smrtnost
1 50 ppm 3 dana 10/10
2 50 ppm 3 dana 10/10
3 5 0 ppm 3 dana 10/10
4 50 ppm 3 dana 10/10
5 50 ppm 3 dana 10/10
6 5 0 ppm 3 dana ίο/in
7 50 ppm 3 dana 10/10
8 50 ppm . 3 dana ...... . . . 10/10. . .
(Coumafene = Werfarine = hidroksi-4- (fenil -l-okso-3 butil)-3-2H-1-
benzopiran-2-on).
Jedinjenja su takodje pokazala da u slučaju jedne'primene vode ka smrstnosti od 100% kod Rattus Norvegicus, kao što je prikazano u sledečoj tablici II.
Tablica II
Aktivnost proučevana na Rattus Norvegicus (soj osetl j iv na Coumafen)
Jedinjenje Doza Vreme Smrtsnost
1 5 0 ppm 1 dan 10/10
2 5 0 ppm. 1 dan 10/10
3 50 ppm 1 dan 10/10
S druge strane, konstatovano je da su tioniranski derivati (I) prema pronalasku superiorniji u odnosu na odgovarajuče piranske derivate, rezultat koji prets tavl j a neočekiva.nu karakteristiku. U stvari, poznato je da derivati hidroksi kumarina supstituisani u položaju 3 pokazuju snažan K-antivitaminski efekat i koriste se kao rodenticidi. Radovi M.entzer-a, Buli.Soc.Chim.Biol.25, str. 379-383 (1943) su s druge strane pokazali da zamena heterocikličnocr kiseonika dikumarola sa sum.porom vodi ka malo aktivnom proizvodu. Rezultat je potvrdjen i s druge strane ovo je takodje provereno za kum.afen i njegov sumporovani homolog tiokumafen. Niža tablica III prikazuje ove rezultate.
Tablica m
Aktivnost proučavana na Rattus Norvegicus (soj osetljiv na ‘Coumafene)
Jedinjenje Doza Vreme Smrtnost
kumafen 250 pom 3 dana 8/10
tiokumafen 250 ppm. 3 dana 5/10
Poželjno jedinjenje prema primeru 1, uporedjeno sa svojim oksidovanim ekvivalentom. (A) (brcm.o-4'-bifenil-4)-3 , tetrahidro-1-2-3-4naftil-l)-3, hidroksi-4, 2H-l-benzopiran-2-on, ima jasno superiorniju aktivnost od ovog. Komparativne probe su izvedene na : Rattus rattus (soj otporan na Coumafene); Mus musculus (soj osetljiv na Coumafene); i Mus musculus (soj otporan na Coumafene). Dobiveni rezultati su isti u tri sledeče tablice :
- 4 Tablica IV
Probe na Rattus. Rattus. .(.vr.s.ta o.tp,crn.a .na .C.oumhf,e.n,e), p. . ,
Jedinjenje Doza Vreme davanja .... Smrtnost
1 5 ppm 2 dana 20/20
A ......5. ppm .....2. dana . . . .1.1/20.
Tablica V
Pro.be na Mus musculus. (vrsta osetljiva na, .Cdumaf.e.he).
Jedinjenje Doza Vreme davanja '.Smrtnost
1 5 ppm 7 dana 20/20
A 5 ppm 7 dana ' 15/20.', '
Tablica VI
Probe na Mus musculus (vrsta otporna na Coumafehe)
Jedinjenje Doza Vreme davanja ' .Smrtnost .
5 ppm 7 dana- 10/10
A 5 ppm 7 dana........ 7/10
Preučevanje ovih tablica pokazuje da u slučaju jedinjenja koja odgovaraju formuli (I), prisustvo benzotiopiranskog prstena vodi ka povečanoj aktivnosti u odnosu na benzopiranske analoge,
Jedan drugi neočekivani efekat je slaba toksičnost jedinjenja prema pronalasku u odnosu na njihove oksigenovane homologe, posebno vrste koje ne pripadajo glodarima. Primera radi, sledeča proba je izvedena na psima rase Beagle :
psa rase Beagle je primilo 50/ug/kg jedinjenja prema primeru 1, nazvanog jedinjenje 1, svaki dan oralnim putem, a 3 psa rase Beaale su primili istu dozu jedinjenja A prema istom protokolu. Biološko preživijavanje je omogučilo odredjivanje vremena Quick-a sa prekidom probe kada isto dostigne 300 sekundi. Krive slike I priloženog ertež prikazuju dobivene efekte produžavanja vremena Quick-a kod Beagle psa, vremena Quick-a u sekundama su naneta na ordinatu (TQs) a vreme na tretiranja u danima (j) na abscisu. Krive 1, 2 i 3 odaovaraju efektima jedinjenja A a krive 4, 5 i 6 efektima jedinjenja 1. Slovo M označava momenat smrti životir.je.
Osim toga, primečeno je da u slučaju psa tretiranog jedinjenjem A smrt nastupa brzo, pri čemu povečevanje vremena Ouick-a čini nemo gučom promenu antidotalne terapije. Nasuprot torne, za jedinienje 1 prema pronalasku, povečavanje vremena Quick-a i dctefloracija kliničkog stanja su progresivni. Kada vremena '0uick-a dostionu 300 sekundi, ima dovoljno vremena da se pristupi klasičnom tretmanu spasavanja na bazi vitamina : jedna I.V. injekcija od 5 mg/kg zamenjena je tretmanom oralnim putem. Tako 3 psa pokazuju brzo povratak vremena Quick-a prema normalnim vrednostima i to definitivno.
Jedinjenja prema pronalasku, naročito jedinjenje iz primera 1, čine aktivne antikoagulacione supstance rodenticidnih preparata zajedno sa nosačem koji je jestiv za glodare.
Ovde niže su dati primeri koji bez ograničavanja ilustruju pronalazak.
Primer 1 : /(Bromo-4 <-bifeniT-4)3-tetrahidro-l,2,3,4-naftil-i/-3hidroksi-4 2H-/l/-benzOtiQpiran-on-2 C^I^BrC^S (formula 1)
M.T.= 539,47
Rastvor od 14.2 g (0.08 mola) hidroksi-4-2H-l-benzotioniran-2-ona i 30,2 g (0,08 mola) (bromo-4-bifenil-4)-3-tetrahidro-l,2,3,4-naftola-1 u 60 ml sirčetne kiseline se zagreje do 110°C. Potom se doda 2,6 ml koncentrovane sumporne kiseline i zaoreva se još tri sata. Posle hladjenja, reakciona sredina se sipa u vodu i ekstrahuje sa etrom. Etarski rastvor se ispere sa razblaženom sodom i obrazovano perastvorno ulje se dekantuje i preuzme sa 10 N hlorovodoničnom kiselinom. Posle ekstrakcije sa etil acetatom, uparavanja i pronuštanja dobivenog ulja kroz kolonu silicijum dioksida uz eluiranje sa hloroformom, dobivena čvrsta supstanca se prekristališe u toluolu. Dobiva _ i
se 9,5 g (prinos 22%) Analina mase : C% čvrste H% bele supstance yC = 0 : 1600 - 1620 cm 3r% S% 0%
Izračunato 69,01 4,30 14,31 5,94 5,93
Nadjeno: 68,97 4,15 14,85 5,82
Hromatograf sko ispitivanje na tankom sloju pokazuje prisustvo varija-
bilnih proporcija dvaju izomera, pri čemu jedan preovladjuje. Ovo rezultuje u širokom opsegu tačke topljenja koja u slučaju opisanoc jedinjenja iznosi TT : 203-227°C. Prečiščevanjem je moguče razdvojit; dva izomera. Preovladjujuči izomer prekristalisan iz toluola se topi na 227-230°C. Izomer koji je prisutan u manjoj količini se topi na 209-211°C.
Primer 2 : /(Bromo-4 - fenoksi)-4-fenil)-3, tetrahidro-1,2,3,4-naftill/-3-hidroksi-4-2H-l-benzotiOOiran-2-on 0-^^23^035 (formula 2)
M.T. = 555,47.
Primpremljen prema primeru 1 polazeči od 6 g (0,015 mola) /(bromo-4 6 f enoksi-) -4-fenil/-3, tetrahidro-1,2,3,4-ftaftola-l i 2,7 n (0,015 mola) hidroksi-4-2H-l-benzotiopiran-2-ona. Posle tretiranja sa heksanom dobiva se Čvrsta supstanca bež boje TT: 95-105°C IRVC=0
1595
Analiza mase : C% H% Br% 0% S%
Izračunato 67,03 4,17 14,39 8,64 5,77
Nadjeno: 67,22 4,23 14,09 5,79
Primer 3 : / (Hloro-4 '-bifenil-4) -3-tetrahidro-1'/2'/3 /4-1131111+17^3 hidroksi-4-2H-7l7-benzotiopiran-on-2 (formula 3) C^I^-jClC^S
M.T.= 495,01.
Dobiven prema primeru 1 polazeči od 7 c (0,04 mola) hidroksi-4-2H-lbenzotiopiran-2-ona i 13,4 g (0,04 mola) (hloro-4'-bifenil-4)-3, tetrahidro-1,2,3,4-naftola-l. Dobiva se posle prečiščevanja u etil
acetatu beličasta čvrsta supstanca TT : 220 -2°C, IRv C=O: 1590
Analiza mase : C% CI% 0% S%
Izračunato 75,21 4,68 7,16 6,46 6,48
Nadjeno 75,19 4,72 7,02 6,20
Primer 4 : /(Bromo 4 '-bi fenii-4)-3 , okso-3, fenil -1/propil-3-hidro-
ksl-4-2H-/l/-benzotiopiran-on-2 (formula 4) C3QH21BrO3S· M.T
541,45.
g (0,020 mola) hidroksi-4-2H-l-benzotiopiran-ona-2 i 9,1 g (0,025 mola) (bromo-4 ' bifenil-4)-3, fenil-l-propenona-3 se sipa u 50 ml etanola koji sadrži 0,4 ml piperidina. Ova suspenzija se refluktuje i doda količina dioksana potrebna za obrazovanje rastvora. Smeša se potom refluktuje 6 časova. Posle hladjenja na temperaturu okoline, nerastvorr.o se procedi i filtrat se jako ohladi. Obrazovani talog se procedi
i prečisti propuštanjem krc z kolon u silic: Ljum dioksida i potom
stališe iz toluola. Tako se dobiva svetlo bež čvrsta supstanca.
T.T.= 169-171°C. IR C = C : 1580.
Analiza mase : C% Br% 0% S%
Izračunato 66,54 7 O T 14,76 8,87 5,92
Nadjeno 66,43 3,32 14,73 5,80
Primer 5 : /(Bromo-4'-bifenil-4)-3, hidroksl-3, fenil-l/propil-3, hidroksi-4-2H-/l/-benzotiopiran-on-2 (formula 5) C^I^BrO^S.
M.T.= 543,46.
U reaktor se sipa 250 ml 7,9 g (0,0146 mola) proizvoda iz primera 4, 70 ml etanola, 1,7 g (0,043 mola) sode u pastilama. Zajedno se drži na 30°C i doda se u malim frakcijama 1,1 g (0,0292 mola) natrijum borhidrida. Potom se ostavi 2 časa na 30-35°C, procedi se i filtrat sipa na smešu I^O-HCl konc. (600 ml - 30 ml). Procedi se obrazovani beli talog koji se prečiščava propuštanjem kroz kolonu silicijum dioksida i eluira sa smešom cikloheksan-CHCl^-MeOH : 125-75-25.
IR γ C = Ο : 1600.
Analiza mase : C% H% Br% 0% S%
Izračunato 66,30 4,27 14,71 8,83 5,90
Nadjeno 66,25 4,28 14,82 5,86
Primer 6 : / (hloro-4 x'-bifenii-4)-3, okso-3 ,· ΐεηίΙ-Ί'/' propil-3 hidroksi-4-2H-/l/-benzotiopiran-on-2 (formula 6) C-jgl^ClO-jF. M.T.= 496,99
Pripremljen prema primeru 4 polazeci od 8,7 g (0,0273 mola) (hloro4' bifenil-4)-3, fenil-l-propanola-3 i 5,3 g (0,03 mola) hidroksi-42H-/l/-benzotiopiran-na-2. Posle prečiščevanja u toluolu dobiva se bela čvrsta supstanca. T.T.: 171-3°C, IR C = O
Analiza mase Izračunato Nadjeno Primer 7 : /
C%
72,50
72,76
1590.
Cl% 0% S%
4,26 7,13 9, 66 6,45
4,37 7,25 6,21
.1-4)-3, hidroksi-3, fenil-Ί/propil-3,
hidroksi-4-2li-/l/-benzoti'oclran-on-2 (formula 7) C^gH-^ClOgS. M.T.= 499.
Pripremljen prema primeru 5 polazeci od 8 σ (0,0161 mola) proizvoda iz primera 6, 1,9 c (0,0474 mola' sode u pastilama, 50 ml dimetilformamida, 10 mi vode i 1,2 g (0,0322 mola) natrijum borhidrida. Izoluje se bež proizvod. T.T.: 1O5-125°C (rasp.).·IRyC=O: 1585. Analiza mase :
Izračunato Nadjeno
C% H% Cl% S% 0%
72,20 4,65 7,11 6,42 9,62
72,24 5,01 7,17 6,21
4 bifen 11-4)-3, okso-3, (tienil-2)-1/propil-3,
hidroksi-4-2H-/l/-benzotiopiran-on-2 (f or mu la 8). C28Hi9BrO3S2 M.T.= 547.47.
Pripremljen prema primeru 4 polazeci od 11 g (0,03 mola) (bromo-4bifenil-4) 3-(tier.il-2}-l-propanor.a-3 i 5,8 σ (0,033 mola) hidroksi4-2H-/l/-benzotiopiran-ona-2. Tako se dobiva, nrekristalisavanjem iz sirčetne kiseline, čvrsta bela supstanca. T.T.: 140-5°C. IR ψ C=0
1600 .
Analiza mase
Izračunato
Nadjeno
Cl rT 9li □ 3r% S% 0%
61,42 3,50 14,60 11,71 8,77
61,65 3,52 12,00

Claims (1)

  1. PATENTNI ZAHTEVI:
    1. Postupak za dobivanje hidroksi^-4-2H-l-benzotiopiran-2-ona pretstavljene formulom :
    u kojoj, kada je R^ vodonik, R i AR mogu obrazovati tetrahidronaftil prsten; R i R^ obrazujukarbonilnu grupu; kada je R vodonik, P^ može biti hidroksilna grupa; AR je grupa bifenil ili fenoksifenil eventualno supstituisana sa halogenom; AR' je fenil ili tienil grupa ili može da gradi sa R tetrahidronaftil prsten kada je R^ vodonik, naznačen time, što se sastoji u reakciji hidroksi-4-2Hi-benzouiopiran-2-ona sa jedinjenjem formule kada AR' i R obrazuju
    KO tetrahidronaftil prsten; ili sa jedinjenjem opšte formule AR’ 0 /\/\ kada su P.R^ karbonilna H AR grupa; potom kada je R = H i Rj =0H, ova jedinjenja se dobivaju redukcijom jedinjenja u kojima je RR^ = C.
SI8510556A 1984-04-12 1985-04-03 Postopek za pridobivanje derivata hidroksi-4-2h-1-benzotiopiran-2-ona SI8510556A8 (sl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8405794A FR2562893B1 (fr) 1984-04-12 1984-04-12 Derives de l'hydroxy-4-2h-1-benzothiopyran-2-one, leurs preparations et applications dans le domaine rodenticide
YU556/85A YU45251B (en) 1984-04-12 1985-04-03 Process for obtaining hydroxi-4-2h-1-benzothiopyran-2 one

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SI8510556A8 true SI8510556A8 (sl) 1996-08-31

Family

ID=9303113

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SI8510556A SI8510556A8 (sl) 1984-04-12 1985-04-03 Postopek za pridobivanje derivata hidroksi-4-2h-1-benzotiopiran-2-ona

Country Status (39)

Country Link
US (1) US4585786A (sl)
EP (1) EP0161163B1 (sl)
JP (1) JP2504941B2 (sl)
KR (1) KR920010394B1 (sl)
CN (1) CN85103105B (sl)
AR (1) AR240047A1 (sl)
AT (1) ATE29881T1 (sl)
AU (1) AU572279B2 (sl)
BG (1) BG44024A3 (sl)
CA (1) CA1248963A (sl)
CS (1) CS248740B2 (sl)
DD (1) DD231794A5 (sl)
DE (1) DE3560679D1 (sl)
DK (1) DK164319C (sl)
DZ (1) DZ768A1 (sl)
EG (1) EG18087A (sl)
ES (1) ES8603454A1 (sl)
FI (1) FI79310C (sl)
FR (1) FR2562893B1 (sl)
GE (1) GEP19960312B (sl)
GR (1) GR850850B (sl)
HK (1) HK40188A (sl)
HR (1) HRP921043B1 (sl)
HU (1) HU194552B (sl)
IE (1) IE57955B1 (sl)
IL (1) IL74727A (sl)
IN (1) IN163166B (sl)
MA (1) MA20407A1 (sl)
MX (1) MX159654A (sl)
NO (1) NO169339C (sl)
NZ (1) NZ211660A (sl)
OA (1) OA07993A (sl)
PL (1) PL145203B1 (sl)
PT (1) PT80264B (sl)
SI (1) SI8510556A8 (sl)
SU (1) SU1373321A3 (sl)
TR (1) TR22145A (sl)
YU (1) YU45251B (sl)
ZA (1) ZA852459B (sl)

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB8729557D0 (en) 1987-12-18 1988-02-03 Shell Int Research Rodenticidal composition
DE69106499T2 (de) * 1990-02-10 1995-06-29 Takeda Chemical Industries Ltd Chromenderivate, deren herstellung und verwendung.
US5449514A (en) * 1990-09-11 1995-09-12 Liphatech, Inc. Bait block
AU5118693A (en) * 1992-10-15 1994-05-09 Idemitsu Kosan Co. Ltd Cyclohexanedione derivative
FR2765579A1 (fr) * 1997-07-01 1999-01-08 Lipha Nouveaux derives de 4-hydroxy-2h-1-(thio)pyran-2-ones leurs preparations et leurs utilisations comme rodonticides
PL373245A1 (en) * 2002-05-07 2005-08-22 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Rodenticidal bait system
GB0211019D0 (en) * 2002-05-14 2002-06-26 Syngenta Ltd Novel compounds
JP4629724B2 (ja) 2007-12-20 2011-02-09 三菱自動車工業株式会社 インジェクタの取付け構造
EP2370422B1 (en) * 2008-11-14 2019-06-05 Fibrogen, Inc. Thiochromene derivatives as hif hydroxylase inhibitors
FR3045048B1 (fr) * 2015-12-11 2019-04-05 Liphatech Stereo-isomere de configuration de la difethialone, composition et appat rodonticide le comprenant et procede de lutte contre des rongeurs cibles nuisibles
FR3045050B1 (fr) * 2015-12-11 2019-06-21 Liphatech Stereo-isomere de configuration de la difethialone, composition et appat rodonticide le comprenant et procede de lutte contre des rongeurs cibles nuisibles
FR3045049B1 (fr) * 2015-12-11 2019-04-05 Liphatech Stereo-isomere de configuration de la difethialone, composition et appat rodonticide le comprenant et procede de lutte contre des rongeurs cibles nuisibles
FR3045051B1 (fr) * 2015-12-11 2019-04-05 Liphatech Stereo-isomere de configuration de la difethialone, composition et appat rodonticide le comprenant et procede de lutte contre des rongeurs cibles nuisibles

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA547244A (en) * 1957-10-08 Litvan Franz 3-substituted 4-hydroxycoumarins and process for their production
US3022317A (en) * 1956-01-20 1962-02-20 Geigy Chem Corp 3-benzyl-4-hydroxycoumarin and a process for the preparation of derivatives of 3-benzyl-4-hydroxycoumarin
US3764693A (en) * 1969-11-21 1973-10-09 Lipha A rodenticidal compositions containing 4-hydroxy coumarins
FR2351653A1 (fr) * 1976-05-21 1977-12-16 Mo Khim T Derive de thio-1 hydroxy-4 coumarine, leur procede de preparation et leurs applications
DE3373184D1 (en) * 1982-06-14 1987-10-01 Shell Int Research Anti-coagulants of the 4-hydroxycoumarin type, the preparation thereof, and rodenticidal compositions (baits) comprising such anti-coagulants

Also Published As

Publication number Publication date
YU45251B (en) 1992-05-28
JPS60231672A (ja) 1985-11-18
NO851448L (no) 1985-10-14
CS248740B2 (en) 1987-02-12
EP0161163A1 (fr) 1985-11-13
FR2562893B1 (fr) 1986-06-27
AU4086885A (en) 1985-10-17
NO169339C (no) 1992-06-10
AU572279B2 (en) 1988-05-05
ES542149A0 (es) 1985-12-16
OA07993A (fr) 1987-01-31
DD231794A5 (de) 1986-01-08
NZ211660A (en) 1987-08-31
PT80264A (fr) 1985-05-01
YU55685A (en) 1988-02-29
ZA852459B (en) 1985-11-27
GEP19960312B (en) 1996-06-24
DK163285A (da) 1985-10-13
DK164319B (da) 1992-06-09
KR920010394B1 (ko) 1992-11-27
TR22145A (tr) 1986-06-17
IN163166B (sl) 1988-08-20
PT80264B (pt) 1987-10-20
IL74727A0 (en) 1985-06-30
CA1248963A (fr) 1989-01-17
HK40188A (en) 1988-06-10
AR240047A1 (es) 1990-01-31
US4585786A (en) 1986-04-29
MX159654A (es) 1989-07-25
KR850007252A (ko) 1985-12-02
EG18087A (en) 1992-08-30
FI851459L (fi) 1985-10-13
HRP921043B1 (en) 1996-04-30
CN85103105B (zh) 1988-12-07
FI851459A0 (fi) 1985-04-11
HU194552B (en) 1988-02-29
PL145203B1 (en) 1988-08-31
ATE29881T1 (de) 1987-10-15
BG44024A3 (en) 1988-09-15
DK164319C (da) 1992-11-02
MA20407A1 (fr) 1985-12-31
PL252882A1 (en) 1985-12-17
FR2562893A1 (fr) 1985-10-18
ES8603454A1 (es) 1985-12-16
FI79310C (fi) 1989-12-11
GR850850B (sl) 1985-05-03
CN85103105A (zh) 1986-10-22
DK163285D0 (da) 1985-04-11
NO169339B (no) 1992-03-02
SU1373321A3 (ru) 1988-02-07
IE850874L (en) 1985-10-12
JP2504941B2 (ja) 1996-06-05
DE3560679D1 (en) 1987-10-29
IL74727A (en) 1988-07-31
HUT37932A (en) 1986-03-28
FI79310B (fi) 1989-08-31
EP0161163B1 (fr) 1987-09-23
IE57955B1 (en) 1993-05-19
DZ768A1 (fr) 2004-09-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Spielman The structure of Troeger's base
SI8510556A8 (sl) Postopek za pridobivanje derivata hidroksi-4-2h-1-benzotiopiran-2-ona
Sunkel et al. 4-Alkyl-1, 4-dihydropyridine derivatives as specific PAF-acether antagonists
JPS6033834B2 (ja) ヘキサヒドロジベンゾピラノン類の製法
DE3331808A1 (de) Carbostyrilderivate, verfahren zu deren herstellung und arzneimittel, welche diese enthalten
FI72970B (fi) Foerfarande foer framstaellning av 2-aminosubstituerade pyridazinderivat med inverkan pao det centrala nervsystemet.
DE2846931C2 (sl)
Peters Photochemistry of zearalenone and its derivatives
US4315862A (en) Process for preparing cannabichromene
RU2135162C1 (ru) Лекарственный препарат для нейропротекции (варианты)
EP0115142B1 (en) Chroman compounds
EP0286495B1 (fr) Dérivés de la morpholine, leur procédé de préparation et les compositions pharmaceutiques les renfermant
EP0178201A1 (fr) Dérivés de furo [3,2-c]pyridines, leur préparation et leur application en thérapeutique
US4049816A (en) Antiviral 2-amino-5-[1-(indol-3-yl)alkyl]-2-thiazolin-4-ones
CH619208A5 (sl)
IE903375A1 (en) Further novel alkanophenones
EP0096008B1 (en) (+)-cyanidan-3-ol derivatives, processes for their manufacture, pharmaceutical preparations that contain such compounds, and the use of the latter
Brown et al. α-(2-Piperidyl)-2-aryl-4-quinolinemethanols1
US4454136A (en) Substituted benzopyranotriazoles and antiallergic use
JPH09502704A (ja) 新規な１，２−ジチイン抗感染症剤
CA1269984A (en) Dioxolobenzisoxazole derivatives and process for preparing the same
DE2264903C3 (de) Piperidinderivate und ihre Herstellung
EP0548017A1 (de) Neue Thiazole
US3954991A (en) Mosquito larvicide
US3972897A (en) Mosquito larvicide

Legal Events

Date Code Title Description
IF Valid on the event date