CS248740B2 - Production method of the derivatives of 3-tetrahydronaftyl-4-hydroxy-2h-(1)-benzothiopyran-2 - Google Patents
Production method of the derivatives of 3-tetrahydronaftyl-4-hydroxy-2h-(1)-benzothiopyran-2 Download PDFInfo
- Publication number
- CS248740B2 CS248740B2 CS852622A CS262285A CS248740B2 CS 248740 B2 CS248740 B2 CS 248740B2 CS 852622 A CS852622 A CS 852622A CS 262285 A CS262285 A CS 262285A CS 248740 B2 CS248740 B2 CS 248740B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- compound
- hydroxy
- derivatives
- benzothiopyran
- days
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D335/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
- C07D335/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D335/06—Benzothiopyrans; Hydrogenated benzothiopyrans
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
- A01N43/14—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings
- A01N43/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings with sulfur as the ring hetero atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
- C07D409/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
- Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
Vynález - se týká způsobu výroby derivátů 3-te.tj?iahydi^^^uTi^fl^t^l--^-^]^:yd-r oxy-2H- [ li] -benzothiopyran-2-onu obecného vzorce
nechá reagovat se . sloučeninou obecného vzorce III ve - kterém
R znamená -difenytový nebo -fenoxyfenyloivý zbytek substituovaný halogenem.
Způsob podle vynálezu k přípravě -sloučenin -obecného vzorce I spočívá v tom, že se
4-yyclxox2-2H- [ -1- ] -benzothi.opyran-2-on- «vzorce II
ve kterém
R má výše uivetíeiný význam, v rozpouštědle, jako je Ikyiselinia octová, v přítomnosti kyseliny sírové při teplotě 20 až 150 sltopňů Celsia.
Sloučeniny vyrobené způsobem podle vynálezu vykazují zajímavé vlastnosti, umožňující jejich použití zejména jako antikoa^ulačních prostředků, jak to dokazují výsledky žkoíušek provedených na volně žijících krysách (Rattus Norvegicus).
Za tímto účelem se připraví návnada obsahující dávku 50 ppm testované sloučenininiy obalením obilních znn, potřených vazelínou, směsí škrobu s testovanou sloučeninou. Tato návnada se pak nastraží na dobu 4 dnů volně žijícím dospělým samečkům nebo samičkám kirysy. Účinnost testovaných sloučenin se určí podle mortality. Získané 'výsledky jsou uvedeny v tabulce I..
Tabu 1 к а I účinék na krysy Riaittus Norvegicus (kmen citlivý na ikumafen )
| sloučenina z příkl. č. | dávka | doba, po ikteroíu je návnada nastražena | mortalita |
| 1 | 50 ppm | 3 dny | 10/10 |
| 2 | 50 ppm | 3 d ny | 10/10 |
| 3 | 50 ppm | 3 dny | 10/10 |
| (kumafen [= warfarine] | = 4-hydnoxy-3- | (l-fenyl-3-oxobutyl )-2H- [ 1 ] -benzQpyrian-2-onj |
Zkoušky rovněž prokázaly, že i při jedi- Norvegicus, jaik to ukazují výsledky uveném pozření návnady vedou sloučeniny poi- děné v tabulce II.
díle vynálezu ke 100% úhynu krys Rattus
Tabulka, II účinek na krysy Rattus Norvegicus (Ikimien citlivý na ikuímafeni)
| siloučeninia z příkladu č. | dávka | doba, po kterolu je návnada nastražena | mortalita |
| 1 | 50 ppm | 1 den | 10/10 |
| 2 | 50 ppim | 1 den | 10/10 |
| 3 | 50 ppm | 1 den | 10/10 |
Dále bylo zjištěno, že deriváty thiojpyranu obecného vzorce I, vyrobené způsobem podle vynálezu, předčí svým účinkem účinek příslušných derivátů pyranu, kterýžto výsledek nebylo možno očekávat. Je totiž známo, že deriváty 4-hydroxykuimariinui substituované v poloze 3 jsou účinnými látkami proti vitaminu К a používají se jako rodentlcidy. Z prací Mentzera, popsaných v časopisu Bull. Soc. Chim. Btol., 25, str. 379 až 383 (1943), naopak vyplývá, že náhrada heterocyklickéhta kyslíku dikumarolu sírou vede к produktu, vyznačujícímu se velmi nízkou účinností. Tento výsledek byl při pokusech potvrzeni; rovněž byl ověřen pro kumafen a jeto homolog obsahující síru, thiokumafen, jak je zřejmé z výsledků uvedených v tabulce III.
Tabulka III účinek na krysy Raititus Norvegicus (kmen citlivý na kumafen) sHoučenlna dávka kumafen 250 ppm thiokumafen '250 ppm
Výhodná sloučenina připravená podle příkladu 1 má v 'porovnání se svými kyslíkatým ekvivalentem (A), tj. 3-[3-(4‘-brom-4-difenyl)-l-l,2,3,4-tetrahydronaftyl]-4-
| doba, ,po kterou je návnada nastražena | mortalita |
| 3 dny 3 diny | 8/10 5/10 |
-hydr oxy-2H- [ 1 ] -beniznpyrian-2-anem zřetelně vyšší účinnost.
Porovnávací testy byly provedeny na kry248740 se Rattus rattus (kmen -odolný vůči účinku kumiafenu), myši Muis musculuis (kmen citlivý vůči kumafenu) a myši Mus museulus (kmen, odolný vůči kumiafenu). Výsledky jsou sestaveny ve -třech níže uvedených tabulkách:
Tabulka IV pokusy na kryse Rattus Rattus (kmen odolný vůči kumafenu)
| sloučenina | dávka | doba, po 'kterou je návnada nastražena | mortalita |
| 1 | 5 pipim | 2 dny | 20/20 |
| A | 5 ppim | 2 dny | 11/20 |
| Tabulkа V | |||
| pokusy na myši Mus | •musculuis (kmen citlivý vůči kumafenu) | ||
| sloučenina | dávka | doba, po kterou je návnada nastražena | mortalita |
| 1 | 5 piprn | 7 dní | 20/20 |
| A | 5 ppm | 7 dn í | 15/20 |
| Tabulka VI | |||
| pokusy na myši Mus | míusculus (kmen odolný vůči kumafenu) | ||
| sloučenina | dávka | doba, po kterou je návnada nastražena | mortalita. |
| 1 | 5 ppm | 7 dní | 10/10 |
| A | 5 ppm | 7 dní | 7/10 |
Z těchto tabulek je zřejmé, že u sloučenin obecného vzorce I je přítomnost benzothicpyriainového kruhu příčinou vyšší účinnosti v porovnání s obdobnými benzopvrany.
Jiným překvapivým jevem je nižší toxicita sloučenin podle vynálezu v porovnání s jim obdobnými, kyslík obsahujícími sloučeninami, zejména vůči nehlodavcum. Jako příklad je· uveden piokus provedený na psu rasy Beagle:
psi rasy Beagle dostávají orálně každý den 50 jug/kg sloučeniny podle příkladu 1, tj. sloučeniny 1, a další 3 psi raisy Beagle dostávají obdobně stejnou dávku sloučeniny A. Biologické pozorování zahrnuje určení Quickova časového faktoru s přerušením pokusu, když tento faktor dosáhne 300 sekund. Křivky na obr. 1 na připojeném výkresu znázorňují účinky získané na psu Beagle při prodloužení Quickova časového* faktoru, přičemž inia ose у jsou vyneseny Quickovy čaisiové faktory v sekundách (TQs) a nla ose x je vynesen počet dní, po které pokusy trvaly. Křivky 1, 2 a .3 odpovídají účinkům sloučeniny A a. křivky 4, 5 a 6 odpovídají účinkům sloučeniny 1. Písmeno M označuje okamžik uhynutí zvířat.
Kromě toto byto zjištěno, že v případě, kdy pisi dostávali sloučeninu A, došlo velmi rychle к uhynutí, hned po prodloužení Quickova časového fíalktoru, což znemožňovalo aplikaci protiléčby. Naopak, při podávání sloučeniny 1 podle vynálezu bylo prodloužení Quickova časového faktoru a zhoršení klinického stavu progresivní. Když Quickův časový faktor při uvedeném pokusu dosáhl 300 sekund, byl ještě čas přistoupit к aplikaci ochranné léčby inia. základě vitaminu Kb tj. к intravenózní injekci 5 mg/kg střídající se s orální aplikací. Tím došlo u všech tří pisů к rychiléimu návratu Quickova časového faktoru na normální hodnoty, a to definitivně.
Sloučeniny podle· vynálezu, zejména: sloučenina z příkladu 1, tvoří účinnou antikioiagulační složku rodenticidních prostředků, v nichž jsou použity společně s nosičem! poživatelným hlodavci.
Vynález je blíže objasněn níže uvedenými příklady provedení, ainiž by však byl na ně omezen.
Přikladl
3-(3-( 4<-Brom-4-dif enyl) -1,2,3,4-itebrahydirio-1-naif tyl ] -4-hyidroxy-2H- [ 1 ] -benzothifopyran-2-oin C^H^BrC^S
molekulová hmotnost 539,47
Roztok 14,2 g (0,08 moto) 4-liydroxy-2H- [ 1 ]-benzoťhiopyriain-2-onu a 30,2 g (0,08 molu) 3- (4‘-br om-4-dif enyl) -1,2,3,4-tetrahydro-l-naftoto v· 60 ml kyseliny octo|vé se zahřeje na teploitiu 110 °C. Přidá se 2,6 mil koncentrované kyseliny sírové a směs se paik zahřívá tři hjoidiiiny. Po ochlazení se reakční směs vili je· do vody a extráhujie etherem. Etherový roztok se deklantuje a vyjme 10 N kyselinou chlorovodíkovou. Po extrakci ethylacetátem, odpaření a '.průchodu vzniklého oleje sloupcem oxidu křemičitého s elucí chloroformem· se získá tuhá látka, která se překrystaluije z toluenu. Získá se 9,5 g (výtěžek 22 %) tuhé bílé látky. IC f C=O: 1 600—1 620 cm-1.
Hmotnostní analýza (°/o):
vypočteno:
69,01 % C, 4,30 % H, 14,81 % Br, 5,94 % S, 5,93 % O, η'ΗΐθΖΘΠΌ *
68^97 % C, 4,15 % H, 14,85 % Br, 5,82 % S.
Chromatografická zkouška na tenké vrstvě naznačuje přítomnost dvou isomeirů, z nichž jeden je přítomen ve větším podílu. Z toho vyplývá obtíž při stanovení teploty tání, která je u popisovaného· produktu v rozmezí 203 až 227 °C. Přečištěním je možno oba isomery od sebe oddělit. Většinový isomer taje po překrystalování z toluenu při teplotě 227 až 230 °C. Menšinový Isomer taje při teplotě 209 až 211 °C.
Příklad 2
3-{3- [ 4- (4‘-Bromf enoxy) f enýl ] -1,2,3,4-tetirahydro-l-naf tyl}-4-hydroxy-2H- [ 1 ] -benzothiopytran-2-om C31H23BrO3S
Postupuje se jako v příkladů 1, přičemž se však použije 6 g (0,015 molu (3-:[4-(4‘-bromf enoxy) fenyl ]-1,2,3,4-tetrah:ýdro-l-naftolu a 2,7 g (0,015 molu) 4-hyďroxy-2H-[ 1 ] -benzothiopyr'an-2-oiiu. P:o přečištění hexanem se získá béžové zbarvená tuhá látka o teplotě tání 95 až 105 °C. IČ /С—O: 1595 cm'1.
Hmotnostní analýza (%):
vypočteno:
67,03 % C, 4,17 % H, 14,39 % Bir, 8,64 % O,
5,77 % S, nalezeno·:
57,22 % S, 4,23 % H, 14,09 % Br, 5,79 °/o S.
P ř í к 1 a d 3
3-(3-( 4‘-Chlor-4-dif enyil) -1,2,3,4-tetrahydíro-1-naftyl ] -4-hydiroxy-2H- [ 1]-benzothlopyran-2-ton СмН2зС1О2&
Postupuje se jako v příkladu 1, přičemž se však použije 6 g (0,015 molu) 3-[4-(4‘-2H-[l]-benzothilopyiřan-2-onu a 13,4 g (0,04 moto) 3- (4‘-chloir-4-difenyl) -1,2,3,4-tetrahydro-l-naftolu.
Po přečištění ethylacetátem se získá bělavá tuhá látka o· teplotě tání 220 až 222 stupňů Celsia.
IČ /C=O: 1590 cm“1.
Hmotnostní analýza (%.):
vypočteno:
75,21 ’% C, 4,68 % H, 7,16 % Cl, 6,46 % O,
6,48 % S, nalezeno:
75,19 % C, 4,72 % H, 7,02 % Cl 6,20 °/o S.
molekulová hmptnot 55,47
Claims (1)
- PŘEDMĚT VYNÁLEZU reagovat se sloučeninou· obecného vzorceIIIZpůsob - výroby derivátů S-tetnahydronaftyM-hyidiroxy-ZH- [ 1 ] -be:nzo:thioipyrian-2-on!u obecného· - vzorce I (lil) (0 ve kterém ve kterémR znamená difenylový nebo fenoxyfenytavý zbytek -substituovaný halogenem, vyznačující se· -tím, že se nechá 4-hy^d^iroxy-2^H-[:]]-betno<thilc^I>)r^ani22o^ vzorce IIR -má výše uvedený význam, v rozpouštědle, jako je kyselina octová, - v .přítomnosti -kyseliny sírové při teplotě 20 až 150stupňů Celsia.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8405794A FR2562893B1 (fr) | 1984-04-12 | 1984-04-12 | Derives de l'hydroxy-4-2h-1-benzothiopyran-2-one, leurs preparations et applications dans le domaine rodenticide |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS248740B2 true CS248740B2 (en) | 1987-02-12 |
Family
ID=9303113
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS852622A CS248740B2 (en) | 1984-04-12 | 1985-04-09 | Production method of the derivatives of 3-tetrahydronaftyl-4-hydroxy-2h-(1)-benzothiopyran-2 |
Country Status (39)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4585786A (cs) |
| EP (1) | EP0161163B1 (cs) |
| JP (1) | JP2504941B2 (cs) |
| KR (1) | KR920010394B1 (cs) |
| CN (1) | CN85103105B (cs) |
| AR (1) | AR240047A1 (cs) |
| AT (1) | ATE29881T1 (cs) |
| AU (1) | AU572279B2 (cs) |
| BG (1) | BG44024A3 (cs) |
| CA (1) | CA1248963A (cs) |
| CS (1) | CS248740B2 (cs) |
| DD (1) | DD231794A5 (cs) |
| DE (1) | DE3560679D1 (cs) |
| DK (1) | DK164319C (cs) |
| DZ (1) | DZ768A1 (cs) |
| EG (1) | EG18087A (cs) |
| ES (1) | ES8603454A1 (cs) |
| FI (1) | FI79310C (cs) |
| FR (1) | FR2562893B1 (cs) |
| GE (1) | GEP19960312B (cs) |
| GR (1) | GR850850B (cs) |
| HK (1) | HK40188A (cs) |
| HR (1) | HRP921043B1 (cs) |
| HU (1) | HU194552B (cs) |
| IE (1) | IE57955B1 (cs) |
| IL (1) | IL74727A (cs) |
| IN (1) | IN163166B (cs) |
| MA (1) | MA20407A1 (cs) |
| MX (1) | MX159654A (cs) |
| NO (1) | NO169339C (cs) |
| NZ (1) | NZ211660A (cs) |
| OA (1) | OA07993A (cs) |
| PL (1) | PL145203B1 (cs) |
| PT (1) | PT80264B (cs) |
| SI (1) | SI8510556A8 (cs) |
| SU (1) | SU1373321A3 (cs) |
| TR (1) | TR22145A (cs) |
| YU (1) | YU45251B (cs) |
| ZA (1) | ZA852459B (cs) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB8729557D0 (en) | 1987-12-18 | 1988-02-03 | Shell Int Research | Rodenticidal composition |
| DE69106499T2 (de) * | 1990-02-10 | 1995-06-29 | Takeda Chemical Industries Ltd | Chromenderivate, deren herstellung und verwendung. |
| US5449514A (en) * | 1990-09-11 | 1995-09-12 | Liphatech, Inc. | Bait block |
| AU5118693A (en) * | 1992-10-15 | 1994-05-09 | Idemitsu Kosan Co. Ltd | Cyclohexanedione derivative |
| FR2765579A1 (fr) * | 1997-07-01 | 1999-01-08 | Lipha | Nouveaux derives de 4-hydroxy-2h-1-(thio)pyran-2-ones leurs preparations et leurs utilisations comme rodonticides |
| PL373245A1 (en) * | 2002-05-07 | 2005-08-22 | Bayer Cropscience Aktiengesellschaft | Rodenticidal bait system |
| GB0211019D0 (en) * | 2002-05-14 | 2002-06-26 | Syngenta Ltd | Novel compounds |
| JP4629724B2 (ja) | 2007-12-20 | 2011-02-09 | 三菱自動車工業株式会社 | インジェクタの取付け構造 |
| EP2370422B1 (en) * | 2008-11-14 | 2019-06-05 | Fibrogen, Inc. | Thiochromene derivatives as hif hydroxylase inhibitors |
| FR3045048B1 (fr) * | 2015-12-11 | 2019-04-05 | Liphatech | Stereo-isomere de configuration de la difethialone, composition et appat rodonticide le comprenant et procede de lutte contre des rongeurs cibles nuisibles |
| FR3045050B1 (fr) * | 2015-12-11 | 2019-06-21 | Liphatech | Stereo-isomere de configuration de la difethialone, composition et appat rodonticide le comprenant et procede de lutte contre des rongeurs cibles nuisibles |
| FR3045049B1 (fr) * | 2015-12-11 | 2019-04-05 | Liphatech | Stereo-isomere de configuration de la difethialone, composition et appat rodonticide le comprenant et procede de lutte contre des rongeurs cibles nuisibles |
| FR3045051B1 (fr) * | 2015-12-11 | 2019-04-05 | Liphatech | Stereo-isomere de configuration de la difethialone, composition et appat rodonticide le comprenant et procede de lutte contre des rongeurs cibles nuisibles |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA547244A (en) * | 1957-10-08 | Litvan Franz | 3-substituted 4-hydroxycoumarins and process for their production | |
| US3022317A (en) * | 1956-01-20 | 1962-02-20 | Geigy Chem Corp | 3-benzyl-4-hydroxycoumarin and a process for the preparation of derivatives of 3-benzyl-4-hydroxycoumarin |
| US3764693A (en) * | 1969-11-21 | 1973-10-09 | Lipha | A rodenticidal compositions containing 4-hydroxy coumarins |
| FR2351653A1 (fr) * | 1976-05-21 | 1977-12-16 | Mo Khim T | Derive de thio-1 hydroxy-4 coumarine, leur procede de preparation et leurs applications |
| DE3373184D1 (en) * | 1982-06-14 | 1987-10-01 | Shell Int Research | Anti-coagulants of the 4-hydroxycoumarin type, the preparation thereof, and rodenticidal compositions (baits) comprising such anti-coagulants |
-
1984
- 1984-04-12 FR FR8405794A patent/FR2562893B1/fr not_active Expired
-
1985
- 1985-03-26 IL IL74727A patent/IL74727A/xx not_active IP Right Cessation
- 1985-03-27 US US06/716,394 patent/US4585786A/en not_active Expired - Lifetime
- 1985-03-30 IN IN275/DEL/85A patent/IN163166B/en unknown
- 1985-04-01 ZA ZA852459A patent/ZA852459B/xx unknown
- 1985-04-02 NZ NZ211660A patent/NZ211660A/en unknown
- 1985-04-03 SI SI8510556A patent/SI8510556A8/sl unknown
- 1985-04-03 YU YU556/85A patent/YU45251B/xx unknown
- 1985-04-04 GR GR850850A patent/GR850850B/el unknown
- 1985-04-04 AU AU40868/85A patent/AU572279B2/en not_active Expired
- 1985-04-04 IE IE874/85A patent/IE57955B1/en not_active IP Right Cessation
- 1985-04-07 DZ DZ850075A patent/DZ768A1/fr active
- 1985-04-09 MX MX8260A patent/MX159654A/es unknown
- 1985-04-09 AT AT85400695T patent/ATE29881T1/de not_active IP Right Cessation
- 1985-04-09 EP EP85400695A patent/EP0161163B1/fr not_active Expired
- 1985-04-09 DE DE8585400695T patent/DE3560679D1/de not_active Expired
- 1985-04-09 CS CS852622A patent/CS248740B2/cs not_active IP Right Cessation
- 1985-04-10 EG EG233/85A patent/EG18087A/xx active
- 1985-04-10 TR TR22145A patent/TR22145A/xx unknown
- 1985-04-11 HU HU851346A patent/HU194552B/hu unknown
- 1985-04-11 AR AR300054A patent/AR240047A1/es active
- 1985-04-11 SU SU853880299A patent/SU1373321A3/ru active
- 1985-04-11 ES ES542149A patent/ES8603454A1/es not_active Expired
- 1985-04-11 KR KR1019850002419A patent/KR920010394B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1985-04-11 PL PL1985252882A patent/PL145203B1/pl unknown
- 1985-04-11 DK DK163285A patent/DK164319C/da not_active IP Right Cessation
- 1985-04-11 DD DD85275100A patent/DD231794A5/de not_active IP Right Cessation
- 1985-04-11 FI FI851459A patent/FI79310C/fi not_active IP Right Cessation
- 1985-04-11 NO NO851448A patent/NO169339C/no not_active IP Right Cessation
- 1985-04-11 PT PT80264A patent/PT80264B/pt unknown
- 1985-04-12 BG BG8569734A patent/BG44024A3/xx unknown
- 1985-04-12 OA OA58569A patent/OA07993A/xx unknown
- 1985-04-12 CA CA000479039A patent/CA1248963A/fr not_active Expired
- 1985-04-12 MA MA20631A patent/MA20407A1/fr unknown
- 1985-04-12 JP JP60076883A patent/JP2504941B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1985-04-25 CN CN85103105A patent/CN85103105B/zh not_active Expired
-
1988
- 1988-06-02 HK HK401/88A patent/HK40188A/xx not_active IP Right Cessation
-
1992
- 1992-10-13 HR HRP-556/85A patent/HRP921043B1/xx not_active IP Right Cessation
-
1993
- 1993-03-09 GE GEAP1993574A patent/GEP19960312B/en unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CS248740B2 (en) | Production method of the derivatives of 3-tetrahydronaftyl-4-hydroxy-2h-(1)-benzothiopyran-2 | |
| NZ208023A (en) | Heterocyclic fluoroalkoxy compounds and pharmaceutical compositions | |
| DK2632906T3 (en) | Oxazoline and isoxazolines AS CRACMODULATORER | |
| CA2127933A1 (en) | Pesticides | |
| AU595229B2 (en) | Substituted semicarbazones, thiosemicarbazones and isothiosemicarbazones | |
| GB2145713A (en) | 2, 4, 6-tri-substituted pyridine compounds | |
| DE3331808A1 (de) | Carbostyrilderivate, verfahren zu deren herstellung und arzneimittel, welche diese enthalten | |
| HU201450B (en) | Herbicides comprising 5-imidazolecarboxylic acid derivatives and process for producing the active ingredients | |
| HU184797B (en) | Process for preparing quinazoline derivatives | |
| CS264288B2 (en) | Process for preparing new dihydrobenzofuran- and chromat-carboxamides | |
| JPH0313234B2 (cs) | ||
| HU191626B (en) | Process for preparing 2-/5,5-disubstituted-4-oxo-2-imidazolin-2-il/-benzoic acid, -nicotinic acid and -quinoline-3-carboxylic acid derivatives | |
| EP0354788B1 (en) | Novel imidazole derivatives | |
| HU200655B (en) | Herbicide comprising (2-imidazolin-2-yl)-thieno- or -furo(2,3-b)- or -(3,2-b)pyridine derivative and plant growth regulator comprising (2-imidazolin-2-yl)-thieno(2,3-b)pyridine derivative as active ingredient and process for producing such compounds | |
| US4273776A (en) | Antibacterial and antifungal derivatives of 3-(1H-imidazol-1-yl)-2-propen-1-ones | |
| US2554947A (en) | 2-n-butoxyethyl ester of beta,beta-dimethylacrylic acid | |
| US5098462A (en) | Substituted semi-carbazones and related compounds | |
| KR940003759B1 (ko) | 4-oh 퀴놀린 카르복실산 유도체의 제조방법 | |
| CS202092B2 (en) | Fungicide means and method of preparation of its active substance | |
| US3657426A (en) | Novel method of controlling nematodes | |
| CN104803987B (zh) | 一种含肟的羧酸酯类化合物及其用途 | |
| CS217994B2 (en) | Method of making the substituted triarylthiazole derivatives | |
| JPS626547B2 (cs) | ||
| JPS62169785A (ja) | ナフチリジン−誘導体、その製法及びこれを含有する除草剤 | |
| JPH107657A (ja) | スルホンアミド化合物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MK4A | Patent expired |
Effective date: 20000409 |