FI79310B - Derivat av 4-hydroxi-2h-1 -bensotiopyran-2-on, deras framstaellning och anvaendning. - Google Patents
Derivat av 4-hydroxi-2h-1 -bensotiopyran-2-on, deras framstaellning och anvaendning. Download PDFInfo
- Publication number
- FI79310B FI79310B FI851459A FI851459A FI79310B FI 79310 B FI79310 B FI 79310B FI 851459 A FI851459 A FI 851459A FI 851459 A FI851459 A FI 851459A FI 79310 B FI79310 B FI 79310B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- hydroxy
- compound
- benzothiopyran
- ppm
- biphenyl
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D335/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
- C07D335/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D335/06—Benzothiopyrans; Hydrogenated benzothiopyrans
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
- A01N43/14—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings
- A01N43/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings with sulfur as the ring hetero atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
- C07D409/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
- Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
7931 0 ^ 4-Hydroksi-2H-l-bentsotiopyran-2-onin johdannaiset, niiden valmistaminen ja käyttö
Derivat av 4-hydroxi-2H-l-bensotiopyran-2-on, deras framställning och använding 5 Tämä keksintö kohdistuu kaavan (I) mukaisiin 4-hydroksi-2H-I-bentso-tlopyran-2-oneihin, niiden valmistamiseen sekä niitä sisältäviin seoksiin.
1C
Nämä yhdisteet voidaan esittää kaavalla: OH AH» missä R ja AR' voivat yhdessä muodostaa ryhmän f kun on vety» 20 R ja Rj voivat yhdessä olla happiatomi; kun R on vety, voi R^ olla hydroksyyliryhmä; AR on bifenyyli tai fenoksifenyyliryhmä, joka on subs-tituoitu tai substituoimaton halogeenilla; AR' on fenyyliryhmä tai tie- nyyliryhmä tai se voi muodostaa R:n kanssa ryhmän ro kun R. on vety.
25 r\ Nämä yhdisteet voidaan valmistaa eräällä seuraavista menetelmistä.
Kun kaavassa (I) RR^ - O, saadaan tuotteet antamalla 4-hydroksi-2H-l-30 bentsotiopyran-2-onin reagoida sellaisten yhdisteiden kanssa, joilla yhdisteillä on seuraava kaava: AH' 0 H ^N-^AR (11) liuottimesssa kuten etanolissa tai dioksaanlesa, kondensaatioaineen kuten piperldilnln läsnäollessa, usean tunnin ajan kiehumispisteessä olevassa lämpötilassa.
35 2 79310 ^ Kun kaavassa (I) R * H ja Rj OH, niin tuotteet saadaan pelkistämällä kaavan (I), missä RR^ = O, mukainen yhdiste natriumborohydridillä liuot-timessa, kuten metanolissa, dimetyyllformamldissa tai jonkin tällaisen liuottimen ja veden välisessä seoksessa.
5
Siinä tapauksessa, että R ja AR* muodostavat tetrahydronaftyylirenkaan ja Rj on vetyä, niin kaavan (I) mukaiset yhdisteet valmistetaan siten, että 4-hydroksi-2H-l-bentsotiopyran-2-onin annetaan reagoida sellaisen yhdisteen kanssa, jolla on seuraava kaava:
Cl
HO AH
15 liuottimessa kuten etikkahapossa, rikkihapon läsnäollessa ja lämpötilan ollessa 20-150°C.
Kun Rj * OH tai kun R ja R' muodostavat tetrahydronaftyylirenkaan ja kun 20 Ri on vetyä, niin yhdisteet ovat diasteroisomerilensä seoksena, mikä nähdään ohutkerroskromatografiän tai korkeapaineisen nestekromatograflan avulla.
Tämän keksinnön mukaisilla tuotteilla on mielenkiintoisia ominaisuuksia, 25 erityisesti koaguloimista estävinä aineina, mikä nähdään villillä rotalla (Rattus Norveglous) suoritettujen kokeiden tuloksista.
Tätä tarkoitusta varten valmistetaan 50 ppm:ää tutkittavaa ainetta sisältävä syötti siten, että vaseliinilla voidellut vehnänjyvät kyllästetään 30 seoksella, joka muodostuu tärkkelyksestä ja tutkittavasta yhdisteestä. Tämän jälkeen täysikasvuisia, uros- tai naaraspuolisia villejä rottia ruokitaan tällä syötillä 3 vuorokauden ajan, ja syötin aktiivisuutta tarkastellaan kuolleisuuden perusteella. Saadut tulokset on esitetty seuraa-vassa taulukossa I.
: 35 3 79310 1 TAULUKKO 1
Aktiivisuus Rattus Norvegious-rotissa (Kumafeenille herkkä kanta) 5_____
Yhdiste Annos Käsittelyn kesto Kuolleisuus 1 50 ppm 3 vrk 10/10 2 50 ppm 3 vrk 10/10 1C 3 50 ppm 3 vrk 10/10 4 50 ppm 3 vrk 10/10 5 50 ppm 3 vrk 10/10 6 50 ppm 3 vrk 10/10 7 50 ppm 3 vrk 10/10 15 8 50 ppm 3 vrk 10/10 (Kumafeeni = Warfariini = 4-hydroksi-3-(fenyyli-l-okso-3-butyyli)-2H-l-bentsopyran-2-oni).
20 . - Myös yhden annoksen tapauksessa nämä yhdisteet ovat osoittaneet, että tuloksena on 100 %:n kuolleisuus Rattus Norvegious-rotille annettuna, kuten nähdään seuraavasta taulukosta II: 25 TAULUKKO 2
Aktiivisuus Rattus Norvegious-rotissa (Kumafeenille herkkä kanta)
Yhdiste Annos Kesto Kuolleisuus 30 _ 1 50 ppm 1 vrk 10/10 2 50 ppm 1 vrk 10/10 3 50 ppm 1 vrk 10/10 35 ______ a 79310 1 Edelleen on todettu, että keksinnön mukaiset tiopyraanijohdannaiset (I) ovat vaikutukseltaan parempia vastaaviin pyraanijohdannaisiin verrattuna, mikä tuloksena on yllättävä. Todellakin tiedetään, että 3-asemastaan subs-tituoidut hydroksi-4-kumariinin johdannaiset ovat tehokkaita K-vitamiinia 5 vastaan vaikuttavia aineita, ja niitä käytetään jyrsijöitä tappavana aineena. Lisäksi julkaisussa Mentzer, Bull. Soc. Chim. Biol. 25, sivut 379-383 (1943) esitetään, että dikumarolin heterosyklisen hapen korvaaminen rikillä johti sellaiseen tuotteesen, jolla oli erittäin vähän aktiivisuutta. Tämä tulos varmistettiin ja lisäksi sen todettiin pätevän kumafeenin 1C ja sen rikkiä sisältävän homologin, tlokumafeenin, suhteen. Seuraavassa taulukossa III esitetään nämä tulokset:
TAULUKKO III
15 _
Aktiivisuus Rattus Norvegious-rotissa (Kumafeenille herkkä kanta)
Yhdiste Annos Kesto Kuolleisuus 20
Kumafeenl 250 ppm 3 vrk 8/10
Tiokumafeeni 250 ppm 3 vrk 5/10 25 Suositeltava, esimerkin 1 mukainen yhdiste, verrattuna hapettuneeseen vastineeseensa (A) 3-/"3-(4'-bromi-4-bifenyyli)-l,2,3,4-tetrahydro-I-naftyyli-/-4-hydroksi- 2H-/" 1^-bentsotiopyran-2-oni, on aktiivisuudeltaan selvästi parempi viimeksi mainittuun yhdisteeseen nähden. Vertailevat kokeet suoritettiin Rattus rattus-rotalla (Kumafeenille resistentti 30 kanta); Mus musculus-hilrellä (Kumafeenille herkkä kanta); Mus musculus-hiirellä (kumafeenille resistentti kanta). Saadut tulokset on esitetty seuraavissa kolmessa taulukossa: 35 5 79310
1 TAULUKKO IV
Koe Rattus rattus-rotalla (Kumafeenille rsistentti kanta) 5 Yhdiste Annos Käsittelyn kesto Kuolleisuus 1 5 ppm 2 vrk 20/20 A 5 ppm 2 vrk 11/20 10
TAULUKKO V
Koe Mus musculus-hiirellä (Kumafeenille herkkä kanta) 15______________
Yhdiste Annos Käsittelyn kesto Kuolleisuus 1 5 ppm 7 vrk 20/20 A 5 ppm 7 vrk 15/20 20____________
TAULUKKO VI
25 Koe Mus musculus-hiirellä (Kumafeenille resistentti kanta)
Yhdiste Annos Käsittelyn kesto Kuolleisuus 1 5 ppm 7 vrk 10/10 30 A 5 ppm 7 vrk 7/10 Nämä taulukot osoittavat, että kaavan (1) mukaisten yhdisteiden tapauksessa bentsotlopyraanirenkaan läsnäolo johtaa parantuneeseen aktiivisuu-35 teen analogiseen bentsopyraaniin verrattuna.
Edelleen odottamattomana tuloksena todettiin keskinnön mukaisten yhdis- 6 79310 1 teiden alhaisempi toksisuus hapettuneisiin homologeihinsa verrattuna, erityisesti eläimissä, jotka eivät ole jyrsijöitä. Esimerkin vuoksi seu-raava koe suoritettiin Beagle-rotuisella koiralla.
5 3 Beagle-rotuiselle koiralle annettiin 50 ug/kg esimerkin 1 mukaista yh distettä, jota nimitetään yhdisteeksi 1, päivittäin suun kautta, ja 3 Beagle-rodun koiralle annettiin sama annos yhdistettä A samalla antotavalla. Biologinen seuranta käsitti Quick-ajan määrittämisen, ja koe keskeytettiin tämän ajan saavuttaessa 300 sekunnin arvon. Liitteenä olevan 10 piirustuksen kuvassa I esitetyistä käyristä nähdään Beagle-koiran Quick-ajan aikaansaatu pirteneminen, sekunteina ilmoitetut Quick-ajat ovat oor-dinaattana (TQs) ja päivinä (j) mitatut käsittelyajat ovat abskissana. Käyrät 1,2 ja 3 vastaavat yhdisteen A vaikutuksia ja käyrät 4,5 ja 6 vastaavat yhdisteen 1 vaikutuksia. Kirjain M osoittaa eläimen kuolemis-15 hetken.
Lisäksi havaittiin, että yhdisteellä A käsiteltyjen koirien tapauksessa kuolema seurasi erittäin nopeasti, välittömästi Quick-ajan pidentyessä, joten vastammyrkyn käyttäminen oli mahdotonta. Toisaalta keksinnön mukai-20 sen yhdisteen 1 tapauksessa Quick-ajan piteneminen ja kliinisen tilan huononeminen tapahtuvat asteittain. Quick-ajan saavuttaessa arvokseen 300 sekuntia on jäljellä vielä riittävästi aikaa soveltaa tavanomaista, K^-vitamiiniin perustuvaa suojaavaa käsittelyä; 5 mg/kg olevan annoksen I.V.-injektioiminen, joka toistettiin suun kautta annettuna käsittelynä. 25 Näin ollen näiden 3 koiran kohdalla Quick-aika alkoi nopeasti ja lopullisesti palautua normaaleihin arvoihinsa.
Tämän keksinnön mukaisest yhdisteet, ja erityisesti esimerkin 1 mukainen yhdiste, toimivat rontanmyrkkyinä käytetyissä seoksissa aktiivisina, koa-30 guloitumista estävinä aineina, liittyneinä sellaiseen tukiaineeseen, jota jyrsijät syövät.
Seuraavassa on esitetty esimerkkejä, jotka havainnollistavat tätä keksintöä sitä mitenkään rajoittamatta.
35 7 79310 ^ Esimerkki 1 3- Γ 3 - (4' -broml-4-bifenyyll)-1,2,3,4-tetrahydro-l-naf tyyli _7-4-hydroksi-2H-/~ 1 J^-bentsotlopyran-2-onl 5 60 ml:ssa etlkkahappoa oleva liuos, joka käsittää 14,2 g (0,08 mol) 4- hydroksi-2H-l-benteotiopyran-2-onia ja 30,2 g (0,08 mol) 3-(4*bromi- 4-bifenyyll)-1,2,3,4-tetrahydro-l-naftolia, lämmitetään 110°C:hen. Tämän jälkeen siihen lisätään 2,6 ml väkevää rikki- happoa ja lämmittämistä 10 jatketaan 3 tunnin ajan. Jäähtymisen jälkeen reaktioseos kaadetaan veteen ja tuote uutetaan eetterillä. Eetteriliuos pestään laimealla soodaliuok-sella ja muodostunut liukenematon öljy dekantoidaan ja liuotetaan 10 N suolahappoon. Etyyliasetaatilla suoritetun uuttamisen ja haihduttamisen jälkeen sekä sen jälkeen, kun näin saatu öljy on johdettu kloroformilla 15 eluoidun silikakolonnin läpi, saatu kiinteä aine kiteytetään uudestaan tolueenista. Saadaan 9,5 g (22 Z teoreettisesta) valkoista kiinteää ainetta C = 0 : 1600 - 1620 cm
Painoanalyysi :Y C 1 H % Br % S % 0% 20 Laskettu 60,01 4,30 14,81 5,94 5,93
Todettu 68,97 4,15 14,85 5,82
Ohutkerroskromatografisesti suoritetun tarkastelun perusteella todetaan kahden isomeerin vaihtelevlen osuuksien läsnäolo, toisen isomeerin muo-25 dostaessa pääasiallisen osan. Tämän seurauksena sulamis- pisteeksi saadaan alue, joka kuvatun tuotteen tapauksessa on SP0 203-227°C. Nämä kaksi isomeeriä saadaan erotettua puhdistamalla, ja pääasiallisen osan muodostava isomeeri, tolueenista uudelleenkiteytettynä, sulaa alueella 227-230°C. Pienemmän osan muodostava isomeeri sulaa alueella 209-211°C.
30
Esimerkki 2 3 3-(4-(4 t-Bromlfenoksl)fenyyll)-l,2,3,4-terahydro-l-naf tyyli _7-4- hydrok8l-2H-/’ 1 ,7-bentsotiopyran-2-onl 35 C31H23Br°3S (kaava 2) M,P· " 555,47.
8 79310 1 Yhdiste valmistetaan esimerkin 1 mukaisesti käyttäen 6 g (0,015 mol) 4-(4,-bromifenoksi)-3-fenyyli-l,2,3,4-tetrahydro-l-naftolia ja 2,7 g (0,015 mol) 4-hydroksi-2H-l-bentsotiopyran-2-onia. Heksaanilla suoritetun käsittelyn jälkeen saadaan vaaleanruskeata kiinteää ainetta, jonka sula- 5 mispiste SP,, - 95-105°C. IR C - 0 : 1595.
G
Painoanalyysi; C% H % Br% 0% S %
Laskettu 67,03 4,17 14,39 8,64 5,77
Todettu 67,22 4,23 14,09 5,79
1C
Esimerkki 3 3- /~ 3-(4l-Kloori-4-bifenyyli)-l,2,3,4-tetrahydro-l-naftyyll_7-4-hydroksi-2H-/‘lJ-bentsotiopyran-2-oni, (kaava 3) 15 C31H23C102S, MP = 495.01.
Yhdiste valmistetaan esimerkin 1 mukaisesti käyttäen 7 g (0,04 mol) 4- hydroksi-2H-l-bentsotiopyran-2-onia ja 13,4 g (0,04 mol) 3-(4’-kloori- 4-bifenyyll)-l,2,3,4-tetrahydro-l-naftolia. Etyyliasetaatissa suori- 20 tetun puhdistamisen jälkeen saadaan valkoista kiinteää ainetta, SP-,: 220-222°c, IR - 0 : 1590.
G
Painoanalyysi: C X H% Br% 0 X S X
Laskettu 75,21 4,68 7,16 6,46 6,48 25 Todettu 75,19 4,72 7,02 6,20
Esimerkki 4 3-/~3-(41-Bromi-4-b ifenyyli)-3-okso-1-fenyyli ,7propyy1i-4-hydroksl-30 2H- [l]-bentsotiopyran-2-oni, (kaava 4) C30H2iBr03S, MP = 541,45.
5 g (0,020 mol) 4-hydroksi-2H-l-bentsotiopyran-2-onia ja 9,1 g (0,025 mol) 3-(4'-bromi-4-bifenyyli)-l-fenyyli-3-propenonia laitetaan 50 ml:aan 35 etanolia, joka sisältää 0,4 ml piperidlinlä. Tätä suspensiota palautus- jäähdytetään ja siihen lisätään niin paljon dioksaania, että saadaan liuos. Tämän jälkeen reaktloseosta palautusjäähdytetään 6 tunnin ajan. Sen jäi- 9 79310 1 keen, kun seos on jäähtynyt huoneen lämpötilaan, liukenematon osa poistetaan ja suodosta jäähdytetään voimakkaasti. Muodostunut saostuma kuivataan ja se puhdistetaan johtamalla se slllkakolonnln läpi, jonka jälkeen tuote kiteytetään uudestaan tolueenista. Näin saadaan vaaleanruskeata 5 kiinteää ainetta. SP„ : 160-171°C. IR C - 0: 1580.
Painoanalyysi: C % H % Br % 0% S %
Laskettu 66,54 3,91 14,76 8,87 5,92
Todettu 66,43 3,82 14,73 5,80 10
Esimerkki 5 3-/~3 -(4t-Broml-4-bifenyyli)-3-hydroksi-l-fenyyli_7propyyli-4-hydroksl-2H-/l7-bentsotlopyran-2-oni (kaava 5), 15 C30H23Br03S* “ 543'46· 250 ml:n reaktoriin laitetaan 7,9 g (0,0146 mol) esimerkin 4 mukaista tuotetta, 70 ml etanolia, 1,7 g (0,043 mol) soodarakeita. Seos lämmitetään 30°C:een ja siihen lisätään 1,1 g (0,0292 mol) natrium borohydridiä 20 pieninä annoksina. Sitten tuote jätetään 2 tunniksi 30-35°C:n lämpötilaan, suodatetaan, jonka jälkeen suodos kaadetaan väkevään vesisuolahappo-liuok-seen (600 ml - 30 ml). Muodostunut valkea sakka kuivataan ja puhdistetaan johtamalla se silikakolonnin läpi, jota eluoidaan sykloheksaani-CHCI^-MeOH-seok.se 11a (125:75:25). SP^ 110-120°C. IR C - 0 : 1600.
25
Painoanalyysi: C % H % Br% 0% S %
Laskettu 66,30 4,27 14,71 8,83 5,90
Todettu 66,25 4,28 14,82 5,86
Esimerkki 6 3-/Γ 3-(4 t-Kloori-4-bifenyyli)-3-okso-l-fenyyli ,7propyyll-4-hydroksi-2H- fl7-bentsotlopyran-2-oni (kaava 6), C,nH, C10.S, MP - 496,99.
35
Yhdiste valmistetaan esimerkin 4 mukaisesti käyttäen 8,7 g (0,0273 mol) 3-(4'-kloori-4-bifenyyli)-l-fenyyli-3-propenonia ja 5,3 g (0,03 mol) JO 79310 ^ 4-hydroksi-2H-/"1_7-bentsotiopyran-2-oni:a. Tolueenllla suoritetun puhdistamisen jälkeen saatiin valkoista kiinteää ainetta.
SP_ : 171-3°C, IR C - 0 : 1590.
G
5 Painoanalyysl: C % H% Cl % 0% S%
Laskettu 72,50 4,26 7,13 9,66 6,45
Todettu 72,76 4,37 7,25 6,21
Esimerkki 7 10 3-/f 3-(4 f-Kloori-4-bifenyyli)-3-hydroksi-l,-fenyyli.7propyyli-4-hydroksi-2H-fl7-bentsotiopyran-2-oni (kaava 7) C30H23C103S· m ' 499· 15 Yhdiste valmistetaan esimerkin 5 mukaisesti käyttäen 8 g (0,0161 mol) esimerkin 6 tuotetta, 1,9 g (0,0474 mol) soodarakelta, 50 ml dimetyyli-formamldia, 10 ml vettä ja 1,2 g (0,0322 mol) natrium borohydridiä. Vaaleanruskea tuote saadaan eristettyä. SP„ : 105-125°C (hajoaa) IR Y C - 0 : 1585.
20
Painoanalyysl: C % H % Cl % 0% S 1
Laskettu 72,20 4,65 7,11 6,42 9,62
Todettu 72,24 5,01 7,17 6,21 25 Esimerkki 8 3-/3-(4,-Bromi-4-bifenyyli)-3-okso-l-(2-tlenyyli)_7propyyll-4-hydroksi-2H-A7-bentsotlopyran-2-oni (kaava 8), C2gH19Br03S2, MP - 547,47.
30
Yhdiste valmistettiin esimerkin 4 mukaisesti käyttäen 11 g (0,03 mol) l-(3-(4-bromi-4-bifenyyli)-2-tienyyli)-3-propenonia ja 5,8 g (0,033 mol) hydroksi-4-2H-/"iy-bentsotiopyran-oni-2:ta. Etikkahaposta suoritetulla uudelleenklteytyksellä saadaan valkoista kiinteää ainetta.
: 35 sp^. 140-5°C. IRy C - 0 : 1600.
1 Painoanalyysi: C % H% Br % S% 0%
Laskettu 61,42 3,50 14,60 11,71 8,77
Todettu 61,65 3,52 12,00 il 7931 0 5 10 15 20 25 30 35
Claims (6)
1 Patenttivaatimukset 1. 4-Hydroksi-2H-l-bentsotiopyran-2-onit, joilla on seuraava kaava: S Ϊ J?<x* igCk “ 10 missä R ja AR' voivat yhdessä muodostaa ryhmän kun R^, on vety; R ja Rj voivat yhdessä olla happiatomi; kun R on vety, voi R^ olla 15 hydroksyyliryhmä; AR on bifenyyli tai fenoksifenyyliryhmä, joka on subs-tituoitu tai substituolmaton halogeenilla; ARr on fenyyliryhmä tai tie- nyyliryhmä tai se voi muodostaa R:n kanssa ryhmän kun R^ on vety.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen yhdiste, tunnettu siitä, että se on 3-/"3-(4,-bromi-4-bifenyyli)-l,2,3,4-tetrahydro-l-naftyyli^-4-hydroksi-2H-/" 1_7-bentsotiopyran-2-oni.
3. Menetelmä patenttivaatimuksen 1 mukaisten yhdisteiden valmistamiseksi, 25 jossa menetelmässä 4-hydroksi-2H-l-bentsotiopyran-2-onin annetaan reagoida sellaisen yhdisteen kanssa, jolla yhdisteellä on kaava: AR r\ : " Λρ kun AR' ja R muodostavat ryhmän 1C Jj ! tai sellaisen yhdisteen
35 V) Il AR· o kanssa, jolla yhdisteellä on yleinen kaava 1 |] kun RRj on happiatomi. i3 7931 0
4. Menetelmä patenttivaatimuksen 1 mukaisten yhdisteiden valmistamiseksi, joilla yhdisteillä on kaava: OS Afi' OH 5 |ω o tunnettu siitä , että nämä mainitut yhdisteet saadaan pelkistämäl-1C lä kaavan OH AH» 0 15 mukaisia yhdisteitä.
5. Jyrsijältä tappava valmiste, joka aktiivisena aineenaan sisältää patentti vaatimuksen 1 mukaista yhdistettä, yhdistyneenä sellaiseen tukiai- 20 neeseen, jota jyrsijät syövät.
6. Patenttivaatimuksen 5 mukainen jyrsijöitä tappava valmiste, joka aktiivisena aineenaan sisältää 3-/*3-(4'-bromi-4-bifenyyli)-l,2,3,4-tetra-hydro-l-naftyyli_7-4-hydroksi-2H-^"1^-bentsotiopyran-2-oni. 25 50 35 u 79310
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8405794 | 1984-04-12 | ||
| FR8405794A FR2562893B1 (fr) | 1984-04-12 | 1984-04-12 | Derives de l'hydroxy-4-2h-1-benzothiopyran-2-one, leurs preparations et applications dans le domaine rodenticide |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI851459A0 FI851459A0 (fi) | 1985-04-11 |
| FI851459L FI851459L (fi) | 1985-10-13 |
| FI79310B true FI79310B (fi) | 1989-08-31 |
| FI79310C FI79310C (fi) | 1989-12-11 |
Family
ID=9303113
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI851459A FI79310C (fi) | 1984-04-12 | 1985-04-11 | Derivat av 4-hydroxi-2h-1 -bensotiopyran-2-on, deras framstaellning och anvaendning. |
Country Status (39)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4585786A (fi) |
| EP (1) | EP0161163B1 (fi) |
| JP (1) | JP2504941B2 (fi) |
| KR (1) | KR920010394B1 (fi) |
| CN (1) | CN85103105B (fi) |
| AR (1) | AR240047A1 (fi) |
| AT (1) | ATE29881T1 (fi) |
| AU (1) | AU572279B2 (fi) |
| BG (1) | BG44024A3 (fi) |
| CA (1) | CA1248963A (fi) |
| CS (1) | CS248740B2 (fi) |
| DD (1) | DD231794A5 (fi) |
| DE (1) | DE3560679D1 (fi) |
| DK (1) | DK164319C (fi) |
| DZ (1) | DZ768A1 (fi) |
| EG (1) | EG18087A (fi) |
| ES (1) | ES8603454A1 (fi) |
| FI (1) | FI79310C (fi) |
| FR (1) | FR2562893B1 (fi) |
| GE (1) | GEP19960312B (fi) |
| GR (1) | GR850850B (fi) |
| HK (1) | HK40188A (fi) |
| HR (1) | HRP921043B1 (fi) |
| HU (1) | HU194552B (fi) |
| IE (1) | IE57955B1 (fi) |
| IL (1) | IL74727A (fi) |
| IN (1) | IN163166B (fi) |
| MA (1) | MA20407A1 (fi) |
| MX (1) | MX159654A (fi) |
| NO (1) | NO169339C (fi) |
| NZ (1) | NZ211660A (fi) |
| OA (1) | OA07993A (fi) |
| PL (1) | PL145203B1 (fi) |
| PT (1) | PT80264B (fi) |
| SI (1) | SI8510556A8 (fi) |
| SU (1) | SU1373321A3 (fi) |
| TR (1) | TR22145A (fi) |
| YU (1) | YU45251B (fi) |
| ZA (1) | ZA852459B (fi) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB8729557D0 (en) | 1987-12-18 | 1988-02-03 | Shell Int Research | Rodenticidal composition |
| DE69106499T2 (de) * | 1990-02-10 | 1995-06-29 | Takeda Chemical Industries Ltd | Chromenderivate, deren herstellung und verwendung. |
| US5449514A (en) * | 1990-09-11 | 1995-09-12 | Liphatech, Inc. | Bait block |
| AU5118693A (en) * | 1992-10-15 | 1994-05-09 | Idemitsu Kosan Co. Ltd | Cyclohexanedione derivative |
| FR2765579A1 (fr) * | 1997-07-01 | 1999-01-08 | Lipha | Nouveaux derives de 4-hydroxy-2h-1-(thio)pyran-2-ones leurs preparations et leurs utilisations comme rodonticides |
| PL373245A1 (en) * | 2002-05-07 | 2005-08-22 | Bayer Cropscience Aktiengesellschaft | Rodenticidal bait system |
| GB0211019D0 (en) * | 2002-05-14 | 2002-06-26 | Syngenta Ltd | Novel compounds |
| JP4629724B2 (ja) | 2007-12-20 | 2011-02-09 | 三菱自動車工業株式会社 | インジェクタの取付け構造 |
| EP2370422B1 (en) * | 2008-11-14 | 2019-06-05 | Fibrogen, Inc. | Thiochromene derivatives as hif hydroxylase inhibitors |
| FR3045048B1 (fr) * | 2015-12-11 | 2019-04-05 | Liphatech | Stereo-isomere de configuration de la difethialone, composition et appat rodonticide le comprenant et procede de lutte contre des rongeurs cibles nuisibles |
| FR3045050B1 (fr) * | 2015-12-11 | 2019-06-21 | Liphatech | Stereo-isomere de configuration de la difethialone, composition et appat rodonticide le comprenant et procede de lutte contre des rongeurs cibles nuisibles |
| FR3045049B1 (fr) * | 2015-12-11 | 2019-04-05 | Liphatech | Stereo-isomere de configuration de la difethialone, composition et appat rodonticide le comprenant et procede de lutte contre des rongeurs cibles nuisibles |
| FR3045051B1 (fr) * | 2015-12-11 | 2019-04-05 | Liphatech | Stereo-isomere de configuration de la difethialone, composition et appat rodonticide le comprenant et procede de lutte contre des rongeurs cibles nuisibles |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA547244A (en) * | 1957-10-08 | Litvan Franz | 3-substituted 4-hydroxycoumarins and process for their production | |
| US3022317A (en) * | 1956-01-20 | 1962-02-20 | Geigy Chem Corp | 3-benzyl-4-hydroxycoumarin and a process for the preparation of derivatives of 3-benzyl-4-hydroxycoumarin |
| US3764693A (en) * | 1969-11-21 | 1973-10-09 | Lipha | A rodenticidal compositions containing 4-hydroxy coumarins |
| FR2351653A1 (fr) * | 1976-05-21 | 1977-12-16 | Mo Khim T | Derive de thio-1 hydroxy-4 coumarine, leur procede de preparation et leurs applications |
| DE3373184D1 (en) * | 1982-06-14 | 1987-10-01 | Shell Int Research | Anti-coagulants of the 4-hydroxycoumarin type, the preparation thereof, and rodenticidal compositions (baits) comprising such anti-coagulants |
-
1984
- 1984-04-12 FR FR8405794A patent/FR2562893B1/fr not_active Expired
-
1985
- 1985-03-26 IL IL74727A patent/IL74727A/xx not_active IP Right Cessation
- 1985-03-27 US US06/716,394 patent/US4585786A/en not_active Expired - Lifetime
- 1985-03-30 IN IN275/DEL/85A patent/IN163166B/en unknown
- 1985-04-01 ZA ZA852459A patent/ZA852459B/xx unknown
- 1985-04-02 NZ NZ211660A patent/NZ211660A/en unknown
- 1985-04-03 SI SI8510556A patent/SI8510556A8/sl unknown
- 1985-04-03 YU YU556/85A patent/YU45251B/xx unknown
- 1985-04-04 GR GR850850A patent/GR850850B/el unknown
- 1985-04-04 AU AU40868/85A patent/AU572279B2/en not_active Expired
- 1985-04-04 IE IE874/85A patent/IE57955B1/en not_active IP Right Cessation
- 1985-04-07 DZ DZ850075A patent/DZ768A1/fr active
- 1985-04-09 MX MX8260A patent/MX159654A/es unknown
- 1985-04-09 AT AT85400695T patent/ATE29881T1/de not_active IP Right Cessation
- 1985-04-09 EP EP85400695A patent/EP0161163B1/fr not_active Expired
- 1985-04-09 DE DE8585400695T patent/DE3560679D1/de not_active Expired
- 1985-04-09 CS CS852622A patent/CS248740B2/cs not_active IP Right Cessation
- 1985-04-10 EG EG233/85A patent/EG18087A/xx active
- 1985-04-10 TR TR22145A patent/TR22145A/xx unknown
- 1985-04-11 HU HU851346A patent/HU194552B/hu unknown
- 1985-04-11 AR AR300054A patent/AR240047A1/es active
- 1985-04-11 SU SU853880299A patent/SU1373321A3/ru active
- 1985-04-11 ES ES542149A patent/ES8603454A1/es not_active Expired
- 1985-04-11 KR KR1019850002419A patent/KR920010394B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1985-04-11 PL PL1985252882A patent/PL145203B1/pl unknown
- 1985-04-11 DK DK163285A patent/DK164319C/da not_active IP Right Cessation
- 1985-04-11 DD DD85275100A patent/DD231794A5/de not_active IP Right Cessation
- 1985-04-11 FI FI851459A patent/FI79310C/fi not_active IP Right Cessation
- 1985-04-11 NO NO851448A patent/NO169339C/no not_active IP Right Cessation
- 1985-04-11 PT PT80264A patent/PT80264B/pt unknown
- 1985-04-12 BG BG8569734A patent/BG44024A3/xx unknown
- 1985-04-12 OA OA58569A patent/OA07993A/xx unknown
- 1985-04-12 CA CA000479039A patent/CA1248963A/fr not_active Expired
- 1985-04-12 MA MA20631A patent/MA20407A1/fr unknown
- 1985-04-12 JP JP60076883A patent/JP2504941B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1985-04-25 CN CN85103105A patent/CN85103105B/zh not_active Expired
-
1988
- 1988-06-02 HK HK401/88A patent/HK40188A/xx not_active IP Right Cessation
-
1992
- 1992-10-13 HR HRP-556/85A patent/HRP921043B1/xx not_active IP Right Cessation
-
1993
- 1993-03-09 GE GEAP1993574A patent/GEP19960312B/en unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI79310C (fi) | Derivat av 4-hydroxi-2h-1 -bensotiopyran-2-on, deras framstaellning och anvaendning. | |
| DE2265617C3 (de) | 5-Chlor-2- [3-(aminomethyl)-5-methyl-4H-1.2.4-triazol-4-yl]-benzophenone | |
| Jurd et al. | New types of insect chemosterilants. Benzylphenols and benzyl-1, 3-benzodioxole derivatives as additives to housefly diet | |
| PL93704B1 (fi) | ||
| US5470871A (en) | Therapeutic compositions based on 1,2-dithiole-3-thione derivatives | |
| DE3514057A1 (de) | (delta)(pfeil hoch)2(pfeil hoch)-1,2,4-triazolin-5-on-derivate und diese enthaltende herbizide zusammensetzungen | |
| US4400517A (en) | Phosphoric esters derived from 1,2,4-triazole having an insecticidal, nematocidal and acaricidal action, and their preparation | |
| EP0115142B1 (en) | Chroman compounds | |
| US4315862A (en) | Process for preparing cannabichromene | |
| DE2729845A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 6a, 10a-trans-hexahydrobenzopyranonen | |
| CA1130808A (en) | 3-(or 5-) trifluoromethyl-1-aryl pyrazoles | |
| US3946047A (en) | Alkylcinnamylphenols as mosquito larvicides | |
| US4454136A (en) | Substituted benzopyranotriazoles and antiallergic use | |
| CN113603690B (zh) | 一种含黄嘌呤-8-基的(e)-丙烯酸衍生物及其制备方法和应用 | |
| DD146046A5 (de) | Verfahren zur herstellung von auronderivaten | |
| SU702996A3 (ru) | Родентицидный состав | |
| US4192884A (en) | Substituted 4-(((thienyl)methyl)-amino)benzoic acids and a method for treating hypolipidemia | |
| US3427387A (en) | Antibacterial composition containing 5-nitro-2-furyl-1,2,4-triazoles | |
| GB2068960A (en) | Benzylidene derivatives their preparation and compositions containing them | |
| CH619237A5 (fi) | ||
| DD287039A5 (de) | Verfahren zur herstellung von (1)benzothiopyrano/4,3-c/pyrazolen | |
| US4220792A (en) | 1-Phenyl-pyrazole derivatives | |
| SU1169539A3 (ru) | Способ получени спиропроизводных пиразоло @ 1,5- @ /1,2,4/-триазинов | |
| DE2355394A1 (de) | Arzneimittel | |
| CH587846A5 (en) | Antimicrobial (1)-oxa-(2,4)-diazaspiro-alkenes prodn. - from hydroxy-amidines and cycloalkanone dialkyl acetals |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FG | Patent granted |
Owner name: LIPHATECH |
|
| MA | Patent expired |