HU194552B - Process for producing 4-hydroxy-2h-1-benzo-thiopyran-2-one derivatives - Google Patents

Process for producing 4-hydroxy-2h-1-benzo-thiopyran-2-one derivatives Download PDF

Info

Publication number
HU194552B
HU194552B HU851346A HU134685A HU194552B HU 194552 B HU194552 B HU 194552B HU 851346 A HU851346 A HU 851346A HU 134685 A HU134685 A HU 134685A HU 194552 B HU194552 B HU 194552B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
hydroxy
formula
compound
benzothiopyran
ppm
Prior art date
Application number
HU851346A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT37932A (en
Inventor
Jean-Jacques Berthelon
Original Assignee
Lipha
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=9303113&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=HU194552(B) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Lipha filed Critical Lipha
Publication of HUT37932A publication Critical patent/HUT37932A/hu
Publication of HU194552B publication Critical patent/HU194552B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D335/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D335/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D335/06—Benzothiopyrans; Hydrogenated benzothiopyrans
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/14—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings
    • A01N43/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings with sulfur as the ring hetero atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D409/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
  • Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

A találmány tárgya eljárás új (I) általános képletű rodenticid hatású 4-hidroxi-2H-l-benzo-tiopirán-2-onszármazékok előállítására.
Az (I) általános képletű vegyületekben az R szubsztituens az AR' csoporttal tetrahidronaftilgyűrűt képez, ha Rj jelentése hidrogénatom; vagy R és Rj karbonilcsoportot jelenthet; R jelentése hidroxilcsoport lehet, ha Rt hidrogénatomot jelent; AR halogénatommal szubsztituált bifenil- vagy fenoxi-fenil-csoportot jelent; és AR’ jelentése feni!- vagy ticnilcsoport vagy az R szubsztituenssel tetrahidronaftilgyűrűt képezhet.
E vegyületek az alábbi eljárások valamelyikével állíthatók elő.
Az (1) általános, képletű vegyületet, ahol R és Rj együtt karbonilcsoportot képez, úgy állítjuk elő, hogy a 4-hidroxi-2H-l-benzo-tiopirán-2-ont egy (II) általános képletű vegyülettel reagáltatjuk oldószerben, mint etanolban vagy dioxánban, kondenzálószer, mint piperidin jelenlétében, néhány óráig visszafolyatás közben forralva. A (II) általános képletű vegyületek előállítását a Monatsh.-ben [87, (1956) 503] Ziegler, E. és Fűnek, H. publikációja ismerteti.
Λζ (I) általános képletű vegyületeket, ahol R = H és Rí = OH, úgy állítjuk elő, hogy oldószerben, mint metanolban, dimetil-formamidban vagy ezek vizes elegyében a kapott (1) általános képletű vegyületet, ahol R és Rí karbonilcsoportot alkot, nátrium-bór-hidrid segítségével redukáljuk.
Abban az esetben, ha R és AR' tétrahidronaftilgyűrűt alkot és Rí hidrogénatomot jelent, az (I) általános kcpletű vegyületet úgy állítjuk elő, hogy a
4-hidroxi~2H-l-benzo-tiopirán-2-on-származékot egy (Hí) általános képletű vegyülettel reagáltatjuk oldószerben, mint ecetsavban, kénsav jelenlétében, 20 °C és 150 °C közötti hőmérsékleten. A (III) általános; képletű vegyületek előállítását a 2 230 633 sz. francia szabadalmi leírás ismerteti.
A találmány szerinti vegyületek előnyös tulajdonságokkal rendelkeznek, különösen mint véralvadásgátlók, amint ezt közönséges patkányon (Rattus Norvegicus) végzett kísérletek eredményei igazolják.
E kísérletekhez 50 ppm vizsgálandó vegyületet tartalmazó csalétket készítünk oly módon, hogy vazeJinezett búzát keményítő és a vizsgálandó vegyület keverékével itatunk át. Ezt a csalétket azután 3 napon át ivarérett hím és nőstény patkányoknak adjuk, és az aktivitást a pusztulás alapján határozzuk meg. A kapott eredményeket az I. táblázat tartalmazza.
Vegyület Dózis Kezelés tartama Pusztulás
(4·) 50 ppm 3 nap 10/10
(5.) 50 ppm 3 nap 10/10
(6.) 50 ppm 3 nap 10/10
(7·) 50 ppm 3 nap 10/10
(8·) 50 ppm 3 nap '» 10/10
[Kumafen — Warfarin = 3-(alfa-acetonil-benzil)-4-hid roxi-kumarin.]
Kimutattuk, hogy a vegyületek egyszeri alkalmazás esetén is 100 %-os pusztulást idéznek elő Rattus Norvegicus-nál, amint ezt a II. táblázat mutatja.
II. táblázat
Rattus Norvegicus-ra gyakorolt hatás {kumafenre érzékeny törzs)
Vegyület Dózis Kezelés tartama Pusztulás
(1) 50 ppm 1 nap 10/10
(2.) 50 ppm 1 nap 10/30
(3·) 50 ppm 1 nap 10/10
Megállapítottuk, hogy a találmány szerinti eljárással előállított (I) általános képletű tiopirán-származékok felülmúlják a megfelelő pirán-származékok hatását, ami a vegyületek nem várt jellegzetességére utal. Valóban ismeretes, hogy a 3-helyzetben szubsztituált
4-hidroxi-kumarin-származékok hatékony K-antivita- r minők és rágcsálóirtó szerekként használatosak. Másrészt Mentzer munkái [Bull. Soc. Chirn. Bioi. 25, 379-383 (1943)] kimutatták, hogy ha a dikumarolheterociklusban az oxigénatomot kénatommal helyettesítik, igen kevéssé aktív termék jön létre. Ezt az eredményt megerősítettük, másrészt a kumafenen és kéntartalmú homológján, a tíokumafenen is igazoltuk. A III. táblázat ezeket az eredményeket foglalja össze.
I. táblázat
Rattus Norvegicus-ra gyakorolt hatás (kumafenre érzékeny törzs)
III. táblázat
Rattus Norvegicus-ra gyakorolt hatás (kumafenre érzékeny törzs)
Vegyület Dózis Kezelés tartama Pusztulás
(1) 50 ppm 3 nap 10/10
(2.) 50 ppm 3 nap 10/10
(3·) 50 ppm 3 nap 10/10
Vegyület Dózis Kezelés tartama Pusztulás
Kumafen 250 ppm 3 nap 8/10
Tiokumafen 250 ppm 3 nap 5/10
194 552
Az 1. példa szerinti előnyös vegyület, a 3-[3-<4rbróm - (1,1’ - bifenil) - 4 - il> -1,2,3,4 - tetrahidro -1 naftil]-4-hidroxi-2H-l-benzo-tiopirán-2-on kifejezetten felülmúlja az oxigéntartalmú megfelelő vegyület (A) hatását. Az összehasonlító próbákat a következő objektumokon végeztük el: Rattus rattus (kumafenre rezisztens törzs); Mus musculus (kumafenre érzékeny törzs); és Mus musculus (kumafenre rezisztens törzs). A kapott eredmények a következő 3 táblázatban láthatók.
IV. táblázat
Rattus Rattus-on végzett kísérlet (kumafenre rezisztens törzs)
Vegyület Dózis Alkalmazás tartama Pusztulás
(1) 5 ppm 2 nap 20/20
A 5 ppm 2 nap 11/20
V. táblázat
Mus musculus-on végzett kísérlet (kumafenre érzékeny törzs)
Vegyület Dózis Alkalmazás tartama Pusztulás
(1) 5 ppm 7 nap 20/20
A 5 ppm 7 nap 15/20
VI. táblázat
Mus musculus-on végzett kísérlet (kumafenre rezisztens törzs)
Vegyület Dózis Alkalmazás tartama Pusztulás
0) 5 ppm 7 nap 10/10
A 5 ppm 7 nap 7/10
E táblázatok adatai azt mutatják, hogy az (I) általános képletű vegyületek esetében a benzo-tiopirángyú'rű jelenléte a benzopirán-analógokhoz viszonyítva nagyobb fokú aktivitást eredményez.
Egy másik nem várt hatás a találmány szerinti eljárással előállított vegyületek kisebb toxieitása az oxigéntartalmú homológokhoz viszonyítva, amit nem rágcsáló fajtákon állapítottunk meg. Például a következő kísérletet hajtottuk végre „Beagle” fajtájú kutyán:
» kutya 50 jug/kg találmány szerinti, 1 képletű vegyületet kapott naponta, orális úton, 3 kutya pedig azonos kísérleti körülmények között azonos dózisú A vegyületet kapott. A biológiai megfigyelés magában foglalja a Quick-idő meghatározását, melynek során a próbát leállítjuk, amikor eléri a 300 másodpercet. A mellékelt I. ábra görbéi szemléltetik a Quick-idő megnyúlására gyakorolt hatást Beagle-kutyánál; a Quick-időt másodpercekben az ordinátára, és a kezelés időtartamát napokban az abszcisszára vittük fel. Az 1., 2. és 3. görbe az A vegyület hatásának és a 4.,
5. és 6. görbe az 1 képletű vegyület hatásának felel meg. Az M betű az állat halálának idejét jelzi.
Emellett megfigyeltük, hogy az A vegyülettel kezelt kutyák esetében a halál nagyon gyorsan bekövetkezik, már a Quick-idő növekedésekor, ami lehetetlenné teszi az ellenszerrel való kezelés alkalmazását. Ezzel szemben a találmány szerinti (1) képletű vegyület esetében a Quick-idő meghosszabbodása és a klinikai állapot romlása fokozatos. Amikor a Quick-idő eléri a 300 másodpercet, idő van a Kj vitaminnal való klasszikus védő kezelés alkalmazására: 5 mg/kg intravénás injekció, orális kezeléssel felváltva. Ilyen módon a 3 kutyánál a Quick-idők gyorsan és véglegesen viszszaállnak r normális értékekre.
A találmány szerinti vegyületek, és különösen az 1. példa vegyülete, rágcsálóirtó hatásúak, alvadásgátló anyagok.
Az alábbi példák a találmány bemutatására szolgálnak, a találmány hatókörének korlátozása nélkül.
1. példa
3-[3-<4’-bróm-(l, l'-bífenil)-4-il>-l, 2,3,4tetrahidro-l-naftilj-4-hidroxi-2H-lbenzo-tiopirán-2-on.
C31H23 BrO2 S (1 képlet)
Molekulasúly = 539,47
14,2 g (0,08 mól) 4-hidroxi-2H-l-benzo-tiopirán2-on és 30,2 g (0,08 mól) 3-[4λ-0γ0ιτι-(1 .lz-bifenil)-4il]-l,2,3,4-tetrahidro-l-naftol 60 ml ecetsawal készült oldatát 110°C-ra melegítjük. Ezután hozzáadunk
2,6 ml tömény kénsavat és a melegítést 3 óráig folytatjuk. Lehűlés után a reakció keveréket vízbe öntjük és éterrel extraháljuk. Az éteres oldatot híg nátronlúg-oldattal mossuk, és a képződött oldhatatlan olajat dekantáljuk és felvesszük 10η sósavoldatban. Etilacetáttal extraháljuk, bepároljuk cs a kapott olajat szilikrgéloszlopra visszük fel és kloroformmal eluáljuk. A kapott szilárd anyagot toluolból átkristályosítjuk. 9,5 g (22% kitermelés) fehér szilárd anyagot kapunk.
IR (infravörös spektrum): vC = 0:1600—1620 cin1
194 552
Súly szerinti elemzés
C H Br
Számított: 69,01 4,30 14,81
Talált 68,97 4,15 14,85
Rétegkromatográfiás elemzés a két izomer változó arányban való jelenlétét jelzi, közülük az egyik túlsúlyban van. Minthogy a diasztereomerek olvadáspontja eltérő', keverékük olvadáspontjának tartománya széles; a leírt vegyület esetében az olvadáspont (Op) ~ 203—227 °C. Tisztítással a két izomer elválasztható. A túlsúlyban levő, toluolból átkristályosított izomer olvadáspontja 227—230 °C. A kisebb mennyiségben jelenlévő izomer olvadáspontja 209211 °C.
2. példa
3(3 -<4-(4'-bróm-fenoxi)-fenil)-l ,2,3,4tetrahidro-1 -naftil]-4-hidroxi-2H-l benzo-tiopirán-2-on.
C3 5 H2 3 BrO 3 S (2 képlet)
Molekulasúly = 555,47
E vegyületet az, 1. példa szerint 6 g (15 rnillimól)
3-|4-(4'-bióm fenoxi)-fenil]-l,2,3,4-tetrahidro-l-naftolból és 2,7 g (15 rnillimól) 4-hidroxi-2H-l-benzo-tiopirán-2-ónból kiindulva állítjuk elő. Hexános kezelés után szilárd vörösessárga anyagot kapunk.
Op = 95-105 °C.
IR vC = 0: 1595 cm’1.
Súly szerinti elemzés
Számított
Talált:
C H
67,03 4,37
67,22 4,23
Br O
14,39 8,64
14,09
S
5,77
5,79
3. példa
3-(3-(4^1001-(1,l'-bífenil)4-il>-l,2,3,4tetrahidro-l-naftilj-4-hidroxi-2H-lbenzo-tiopirán-2-on (3 képlet) C3tH23ClO2S. Molekulasúly = 495,01
Az 1. példa szerint állítjuk elő 7 g (0,04 mól)
4-hidroxi-2H-l-benzo-tiopirán-2-onbó! és 13,4 g (0,04 mól) 3-}4'-kíór-(l,l’-bifenil)4-il]l,2,3,4-tetrabjdro-l-naftolhól kiindulva. Etil-acetáttal való tisztítás után fehéres szilárd anyagot kapunk.
Op = 220-222 °C. !RnC=- 0:1590 cnf1.
4. példa
3-{3-<4'-brónt-(l ,l'-bifenil)-4-il)-I-fenil3-oxo-propil]4-hidroxi-2H-l-benzotiopírán-2-on (4 képlet)
C3OH2I BrO3S.
Molekulasúly = 541,45 t0 5 g (0,020 mól) 4-hidroxi-2H-l-benzo-tiopirán-2ont és 9,1 g (0,025 mól) 3-[4'-brórn-(l ,l’-bifenil)-4i!] I-fenil-3-propenont 0,4 ml piperidint tartalmazó 50 ml etanolban szuszpendálunk. A szuszpenziót visszafogásig melegítjük és az o’dódás eléréséhez.
<5 szükséges mennyiségű dioxánt adunk hozzá. Ezután az oldatot visszafolyatás közben 5 óráig forraljuk. Utána lehűtjük környezeti hőmérsékletre, az oldhatatlan anyagot leszívatjuk és a szJrletet erősen lehűtjük. A kivált csapadékot leszívójuk, szilikagéloszlo~θ pon tisztítjuk és toluolból átkretályosítjuk. Vörösessárga szilárd anyagot kapunk.
Op= 169-171 °C.
IRpC = O: 1580 cm f
Súly szerin ti elemzés
C H Br
Számított: 66,54 Talált: 66,43 3,91 14,76 3,82 14,73
.5. példa
S
8,87 5,92
5,80
3-(3-(4'-bróm-(l ,l,-bífenil)4-il>-l-fenil40 3-hidroxi-propil]-4-hidroxi-2Hl-benzo-tiopirán-2 on (5 képlet)
C3oH23BrO3S.
Molekulasúly = 543,46
7,9 g (14,6 rnillimól) 4. példa szerinti terméket,
1,7 g (43 rnillimól) szemcsés nátrium-hidroxidot 70 ml etanolban oldunk és 250 ml-es lombikba töltjük. 30°C-ra melegítjük és kis részletekben 1,1 g (29,2 rnillimól) nátrium-bói-hidridet adunk hozzá.
Utána 2 óráig 30-35 °C-on tartjuk, leszűrjük és a szűrletet víz/íömény sósavoldat elegyére (600 ml—30 ml) öntjük. A képződött fehér csapadékot leszívatjuk és szilikagéloszlopon tisztítjuk ciklohexán/ klöroform/metanol (125: 75: 25) cluenst használva.
Op. = 110—120 °C.
IR pC = 0:1600 cm’1.
Súly szerinti elemzés H
C
Számított: 75,21 4,68 Talált: 75,19 4,72
Cl 0 s
7,16 6,46 6,48
7,02 6,20
Súly szerinti elemzés
C H Br 0 S
Számított 66,30 4,27 14,71 8,83 5,90
Talált: 66,25 4,28 14,82 5,86
194 552
6. példa
3-[ 1 -fenil-3-(4’-kIór-(l ,l'-bífenil)^4-il>3-oxo-propil]-4-hidroxi-2H-l-benzotiopirán-2-on 5 (6 képlet) • C30H2 j CIO3S.
Molekulasúly = 496,99
A 4. példa szerint állítjuk elő 8,7 g (27,3 millimól) 3-[l-fenil-347-klór-(l,l'-bifenil)-4-il-3-propenon]ból és 5,3 g (0,03 mól) 4-hidroxi-2H-l-benzo-tiopirán2-onból kiindulva. Toluollal való tisztítás után fehér szilárd anyagot kapunk.
OP.= 171-173 °C.
ÍR pC = 0: 1590 cm-1.
Súlyszerinti elemzés
C H Cl O S
Számított: 72,50 4,26 7,13 9,66 6,45
Talált: 72,76 4,37 7,25 6,21
7. példa
3-[3-<4'-kIór-l ,l’-bífenil)-4-il>-l -fenil3-hidroxi-propil]4-hidroxi-2H1 -benzo-pirán-2-on (7 képlet)
C30H23ClO3S.
Molekulasúly = 499
Az 5. példa szerint állítjuk elő 8 g (16,1 millimól)
6. példa szerinti termékből, 1,9 g (47,4 millimól) szemcsés nátrium-hidroxidból, 50 ml dimetil-form· amidből, 10 ml vízből és 1,2 g (32,2 millimól) nátrium-bór-hidridből kiindulva. Vörösessárga terméket izolálunk.
Op. = 105-125 °C (bomlás).
IR rC=O: 1585 cm'1.
Súly szerin ti elemzés
C H Cl S O
Számított: 72,20 4,65 7,11 6,42 9,62
Talált: 72,24 5,01 7,17 6,21
8. p él da
3-[3-(47-bróm-(l,l’-bífenil)4-il>-3-oxo-l(2-tienil)-propil]4-hídroxi-2H-lben zo-tiopirán-2-on (8 képlet)
C2sH19 BrO3S2.
Molekulasúly = 547,47
A 4. példa szerint állítjuk elő 11 g (0,03 mól) 3-[47bróm-(l,l7-bifenil)4-ilJ-l-(2-tienil)-3-propenonból és
5,8 g (33 millimól) 4-hidroxi-2H-l-benzo-tiopirán-2: ónból kiindulva. Ecetsavból átkristályosítva fehér ' szilárd anyagot kapunk.
Op. = 140-145 °C.
IR pC=O: 1600 cm'5.
Súly szerinti elemzés
C H Br S 0
Számított: 61,42 3,50 14,60 11,71 8,77
Talált: 61,65 3,52 12,00

Claims (1)

15 Szabadalmi igénypont
Eljárás új (I) általános képletű 4-hidroxi-2H-lbenzo-tiopirán-2-on-származékok előállítására, a kép2θ letben ha
Rj jelentése hidrogénatom,
R és AR' együtt tetrahidronaftilgyűrűt képez, vagy R és R, karbönilgyűrűt képez vagy ha R jelentése hidrogénatom,
25 Rj jelentése hidroxilcsoport,
AR7 jelentése fenil- vagy tienilcsoport AR jelentése halogénatommal szubsztituált bifenilvagy fenoxi-fenil-csoport,
30 azzal jellemezve, hogy
a) olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, ahol AR' és R együtt tetrahidronaftilgyűrűt képez
35 P-i jelentése hidrogénatom
AR jelentése a tárgyi kör szerinti,
4-hidroxi-2H-l-benzo-tiopirán-2-ont egy (III) általános képletű vegyülettel reagáltatunk, ahol
40 : AR jelentése a tárgyi kör szerinti, vagy
b) olyan (I) általános képletű vegyületek előáüitá; sara, ahol
R ésRi karbonilcsoportot jelent,
AR jelentése fenil-vagy tienilcsoport,
45 AR jelentése a tárgyi kör szerinti,
4 hidroxi-2H-l-benzo-tiopirán-2-ont egy (II) általános képletű vegyülettel reagáltatunk, ahol
AR' jelentése fenil- vagy tienilcsoport,
50 AR jelentése halogénatommal szubsztituált bifeniivagy fenoxi-fenil-csoport, vagy
c) olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, ahol
55 R jelentése hidrogénatom,
R, jelentése hidroxilcsoport.
AR' jelentése fenil-vagy tienilcsoport,
AR jelentése halogénatommal szubsztituált bifenilvagy fenoxi-fenil-csoport,
60 egy kapott (Ϊ) általános képletű vegyületet, ahol
R és Rí együtt karbonilcsoportot jelent,
AR7 és Árjelentése a fenti, redukálunk.
HU851346A 1984-04-12 1985-04-11 Process for producing 4-hydroxy-2h-1-benzo-thiopyran-2-one derivatives HU194552B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8405794A FR2562893B1 (fr) 1984-04-12 1984-04-12 Derives de l'hydroxy-4-2h-1-benzothiopyran-2-one, leurs preparations et applications dans le domaine rodenticide

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT37932A HUT37932A (en) 1986-03-28
HU194552B true HU194552B (en) 1988-02-29

Family

ID=9303113

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU851346A HU194552B (en) 1984-04-12 1985-04-11 Process for producing 4-hydroxy-2h-1-benzo-thiopyran-2-one derivatives

Country Status (39)

Country Link
US (1) US4585786A (hu)
EP (1) EP0161163B1 (hu)
JP (1) JP2504941B2 (hu)
KR (1) KR920010394B1 (hu)
CN (1) CN85103105B (hu)
AR (1) AR240047A1 (hu)
AT (1) ATE29881T1 (hu)
AU (1) AU572279B2 (hu)
BG (1) BG44024A3 (hu)
CA (1) CA1248963A (hu)
CS (1) CS248740B2 (hu)
DD (1) DD231794A5 (hu)
DE (1) DE3560679D1 (hu)
DK (1) DK164319C (hu)
DZ (1) DZ768A1 (hu)
EG (1) EG18087A (hu)
ES (1) ES8603454A1 (hu)
FI (1) FI79310C (hu)
FR (1) FR2562893B1 (hu)
GE (1) GEP19960312B (hu)
GR (1) GR850850B (hu)
HK (1) HK40188A (hu)
HR (1) HRP921043B1 (hu)
HU (1) HU194552B (hu)
IE (1) IE57955B1 (hu)
IL (1) IL74727A (hu)
IN (1) IN163166B (hu)
MA (1) MA20407A1 (hu)
MX (1) MX159654A (hu)
NO (1) NO169339C (hu)
NZ (1) NZ211660A (hu)
OA (1) OA07993A (hu)
PL (1) PL145203B1 (hu)
PT (1) PT80264B (hu)
SI (1) SI8510556A8 (hu)
SU (1) SU1373321A3 (hu)
TR (1) TR22145A (hu)
YU (1) YU45251B (hu)
ZA (1) ZA852459B (hu)

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB8729557D0 (en) 1987-12-18 1988-02-03 Shell Int Research Rodenticidal composition
DE69106499T2 (de) * 1990-02-10 1995-06-29 Takeda Chemical Industries Ltd Chromenderivate, deren herstellung und verwendung.
US5449514A (en) * 1990-09-11 1995-09-12 Liphatech, Inc. Bait block
AU5118693A (en) * 1992-10-15 1994-05-09 Idemitsu Kosan Co. Ltd Cyclohexanedione derivative
FR2765579A1 (fr) * 1997-07-01 1999-01-08 Lipha Nouveaux derives de 4-hydroxy-2h-1-(thio)pyran-2-ones leurs preparations et leurs utilisations comme rodonticides
PL373245A1 (en) * 2002-05-07 2005-08-22 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Rodenticidal bait system
GB0211019D0 (en) * 2002-05-14 2002-06-26 Syngenta Ltd Novel compounds
JP4629724B2 (ja) 2007-12-20 2011-02-09 三菱自動車工業株式会社 インジェクタの取付け構造
EP2370422B1 (en) * 2008-11-14 2019-06-05 Fibrogen, Inc. Thiochromene derivatives as hif hydroxylase inhibitors
FR3045048B1 (fr) * 2015-12-11 2019-04-05 Liphatech Stereo-isomere de configuration de la difethialone, composition et appat rodonticide le comprenant et procede de lutte contre des rongeurs cibles nuisibles
FR3045050B1 (fr) * 2015-12-11 2019-06-21 Liphatech Stereo-isomere de configuration de la difethialone, composition et appat rodonticide le comprenant et procede de lutte contre des rongeurs cibles nuisibles
FR3045049B1 (fr) * 2015-12-11 2019-04-05 Liphatech Stereo-isomere de configuration de la difethialone, composition et appat rodonticide le comprenant et procede de lutte contre des rongeurs cibles nuisibles
FR3045051B1 (fr) * 2015-12-11 2019-04-05 Liphatech Stereo-isomere de configuration de la difethialone, composition et appat rodonticide le comprenant et procede de lutte contre des rongeurs cibles nuisibles

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA547244A (en) * 1957-10-08 Litvan Franz 3-substituted 4-hydroxycoumarins and process for their production
US3022317A (en) * 1956-01-20 1962-02-20 Geigy Chem Corp 3-benzyl-4-hydroxycoumarin and a process for the preparation of derivatives of 3-benzyl-4-hydroxycoumarin
US3764693A (en) * 1969-11-21 1973-10-09 Lipha A rodenticidal compositions containing 4-hydroxy coumarins
FR2351653A1 (fr) * 1976-05-21 1977-12-16 Mo Khim T Derive de thio-1 hydroxy-4 coumarine, leur procede de preparation et leurs applications
DE3373184D1 (en) * 1982-06-14 1987-10-01 Shell Int Research Anti-coagulants of the 4-hydroxycoumarin type, the preparation thereof, and rodenticidal compositions (baits) comprising such anti-coagulants

Also Published As

Publication number Publication date
YU45251B (en) 1992-05-28
JPS60231672A (ja) 1985-11-18
NO851448L (no) 1985-10-14
CS248740B2 (en) 1987-02-12
EP0161163A1 (fr) 1985-11-13
FR2562893B1 (fr) 1986-06-27
AU4086885A (en) 1985-10-17
NO169339C (no) 1992-06-10
AU572279B2 (en) 1988-05-05
ES542149A0 (es) 1985-12-16
OA07993A (fr) 1987-01-31
DD231794A5 (de) 1986-01-08
NZ211660A (en) 1987-08-31
PT80264A (fr) 1985-05-01
YU55685A (en) 1988-02-29
ZA852459B (en) 1985-11-27
GEP19960312B (en) 1996-06-24
DK163285A (da) 1985-10-13
DK164319B (da) 1992-06-09
KR920010394B1 (ko) 1992-11-27
TR22145A (tr) 1986-06-17
IN163166B (hu) 1988-08-20
PT80264B (pt) 1987-10-20
IL74727A0 (en) 1985-06-30
CA1248963A (fr) 1989-01-17
HK40188A (en) 1988-06-10
AR240047A1 (es) 1990-01-31
US4585786A (en) 1986-04-29
MX159654A (es) 1989-07-25
KR850007252A (ko) 1985-12-02
EG18087A (en) 1992-08-30
FI851459L (fi) 1985-10-13
HRP921043B1 (en) 1996-04-30
CN85103105B (zh) 1988-12-07
FI851459A0 (fi) 1985-04-11
SI8510556A8 (sl) 1996-08-31
PL145203B1 (en) 1988-08-31
ATE29881T1 (de) 1987-10-15
BG44024A3 (en) 1988-09-15
DK164319C (da) 1992-11-02
MA20407A1 (fr) 1985-12-31
PL252882A1 (en) 1985-12-17
FR2562893A1 (fr) 1985-10-18
ES8603454A1 (es) 1985-12-16
FI79310C (fi) 1989-12-11
GR850850B (hu) 1985-05-03
CN85103105A (zh) 1986-10-22
DK163285D0 (da) 1985-04-11
NO169339B (no) 1992-03-02
SU1373321A3 (ru) 1988-02-07
IE850874L (en) 1985-10-12
JP2504941B2 (ja) 1996-06-05
DE3560679D1 (en) 1987-10-29
IL74727A (en) 1988-07-31
HUT37932A (en) 1986-03-28
FI79310B (fi) 1989-08-31
EP0161163B1 (fr) 1987-09-23
IE57955B1 (en) 1993-05-19
DZ768A1 (fr) 2004-09-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU194552B (en) Process for producing 4-hydroxy-2h-1-benzo-thiopyran-2-one derivatives
EP0061800A1 (en) Anti SRS-A carboxylic acid derivatives, processes for their production and pharmaceutical formulations containing them
IL82149A (en) History - H4 1-benzopyran-4-one, process for their preparation and pharmaceutical preparations containing the same
SE430983B (sv) Farmaceutiskt aktiva derivat av 1-hydroxi-oktahydrofenantren-9-on, 1,9-dihydroxi-oktahydrofenantren och 1-hydroxi-hexa-hydrofenantren-9-on
DD297160A5 (de) Bestimmte benzopyran- und benzothiopyranderivate
US4678786A (en) Pharmaceutical compositions having β-adrenoceptor antagonist activity employing pyridazinone derivatives
US4200577A (en) Coumarin derivatives
GB2221680A (en) Novel 5-hydroxy-2,3-dihydrobenzorfurans as inhibitors of leukotriene bio- synthesis
EP0115142B1 (en) Chroman compounds
CA1244420A (en) Quinolone derivatives
US4211791A (en) Indanediones
US5089654A (en) Chalcone derivatives
GB2047698A (en) 6-substituted pyranone compounds and their use as pharmaceuticals
SU772482A3 (ru) Способ получени 4-дифенилметилен- 1-оксибензилпиперидинов или их солей
US4248879A (en) Benzopyranotriazoles
CA1107291A (en) Substituted 2-vinyl-chromones and process for their preparation
NO144110B (no) Analogifremgangsmaate ved fremstilling av terapeutisk aktive 5:6-benzo-4-pyron-derivater
US4223032A (en) Triazolo [4,5-b] quinolines and prophylaxis of allergic diseases with them
US4207335A (en) Indan-1,3-diones
JPH0586952B2 (hu)
US4136192A (en) 4-hydroxy-3-nitro (cyano) coumarins
US5019573A (en) Substituted dibenzofurans and methods of using same
US4424361A (en) Process for preparing polycyclic triazoles used to inhibit allergic responses
US4454136A (en) Substituted benzopyranotriazoles and antiallergic use
US4127669A (en) [(4-Oxo-4H-1-benzopyran-3-yl)oxy] acetic acids and derivatives

Legal Events

Date Code Title Description
HU90 Patent valid on 900628
HPC4 Succession in title of patentee

Owner name: LIPHATECH, FR