SE453079B - Cyklopropankarboxylsyra-derivat, forfarande for framstellning derav, insekticidisk och/eller akaricidisk komposition innehallande nemnda derivat samt anvendning av derivatet eller kompositionen - Google Patents

Description

453 079* Föreningar med formeln I innehållande två asymmetricentra i cyklopropanringen av syraresten och ett tredje asymmetri- centrum i alkoholresten ger upphov till åtta möjliga isome- rer. I allmänhet föreligger en överlägsen pesticidisk akti- vitet hos föreningarna med cis-konfiguration omkring cyklo- propanringen, såsom anges av Itaya et_al i “Synthetic Pyreth- roids", ACS Symposium Series 42, sid. 45 - 54, och den iso- mer som har den största pesticidiska aktiviteten är i allmän- het den isomer som bekvämt betecknas lRcisS-isomeren, där lRcis betecknar konfigurationen i syraresten och S betecknar konfigurationen i alkoholresten, såsom anges av Elliott §t_al i Nature g§§ (1974) 7l0-7ll.

Försök att framställa separata lRcisS-isomerer baserar sig antingen på syntesvägar, som i sig ger mellanprodukter inne- hållande cyklopropankarboxylsyraresten med exklusiv lRcis-kon- figuration, eller på en syntesväg, som innefattar ett optiskt uppspjälkningssteg i syfte att separera lRcis-föreningar från lScis-föreningar. Förestring av en lRcis-mellanprodukt för framställning av ett derivat med formeln I ovan leder till framställning av en blandning av lRcisR- och lRcisS-slutpro- dukter. Separation av dessa slutprodukter är möjlig medelst fysikaliska metoder, åtminstone teoretiskt, eftersom lRcisR- och lRcisS-föreningarna icke är enantiomerer. Ehuru man rela- tivt lätt kan uppnå en dylik separation av lRcisR- och lRcisS- l och R2 båda är bromatomer, har det visat -föreningar när R sig vara svårare och mera kostsamt i andra fall, exempelvis då Rl och R2 båda är kloratomer.

Vi har nu överraskande upptäckt en ny förening, som viktmäs- sigt innehåller upp till fyra gånger så mycket av den pesti- cidiskt mest aktiva (lRcisS-) isomeren av en förening med for- meln I jämfört med en förening innehållande lika stora mäng- der av samtliga åtta isomerer med formeln I. Denna nya för- ening har den fördelen att den lätt och relativt billigt kan framställas medelst en syntesväg, som icke innefattar något asymmetriskt syntessteg eller optiskt uppspjälkningssteg. 453 079 Föreliggande uppfinning avser en förening med formeln 1 _ R H cH=c< o Ra im C33 co - o _ c cH H (I) 3 1 2 vari R och R båda är kloratomer, i form av en 1:1-bland- ning av 1RcisS- och lScisR-isomererna i huvudsak fri från lScisS- och 1RcisR-isomererna.

Enligt en föredragen utföringsform av uppfinningen tillhan- dahàlls en förening, som innefattar en 1:1-blandning av 1RcisS- och 1ScisR-isomererna av Oecyano-3-fenoxibensyl-3- -(2,2-diklorvinyl)-2,2-dimetylcyklopropankarboxylat i form av ett kristallint fast material med en smältpunkt av minst 75°C. Smältpunkten är med fördel minst 80°C och ligger före- trädesvis inom intervallet 84-87°C.

Föreningarna enligt uppfinningen kan framställas medelst ett förfarande, som innebär att man bringar en blandning av 1RcisS-, 1ScisS-, 1RcisR- och 1ScisR-isomererna av en för- ening med formeln I i kontakt med ett lösningsmedel av nedan angivna typ och avskiljer en 1:1-blandning av lRcisS- och 1ScisR-isomererna i huvudsak fri från 1RcisR- och 1ScísS- -isomererna såsom ett krístallint fast material ur en lös- ning av föreningen med formeln I, som innehåller 1ScisS- och lRcisR-isomererna.

Förfarandet kan lämpligen utföras genom att man kyler en lösning av blandningen av 1RcisS-, 1ScisS-, 1RcisR- och lScisR-isomererna. 453 079 Alternativt kan förfarandet åtminstone i vissa fall utföras genom att man bringar blandningen av lRcisS-, lScisS-} lRcisR- och lScisR-isomererna i kontakt med lösningsmedlet vid eller under omgivningens temperatur och avskiljer den erhållna fas- ta kristallina 1:1-blandningen av lRcisS- och lScisR-isomerer- na från den erhållna lösningen, som innehåller lScisS- och lRcisR-isomererna.

Det använda lösningsmedlet är ett sådant där lRcisS-/ 1ScísR-enantiomerparet är väsentligt mindre lösligt än 1ScisS-/1RcisR-enantiomerparet.

Lösningsmedlet är därför valt från den grupp som innefattar flytande lägre alkaner med upp till 8 kolatomer, exempelvis pentan; petroleumetrar från 30/50-petroleumeter till 100/l20- petroleumeter, företrädesvis 40/60- eller 60/80-petroleum- eter, och flytande C1_4-alkanoler såsom isopropanol.

Kristallisation av lRcisS-/lScisR-enantiomerparen kan åstad- kommas vid en temperatur inom intervallet från -50°C till 20°C, företrädesvis inom intervallet 00-1000, beroende på koncentra- tionerna av de olika närvarande isomererna.

Separation och utvinning av den kristallina föreningen enligt uppfinningen från den överliggande lösningen, som innehåller lScisS- och 1RcisR-isomererna, kan utföras medelst sådana me- toder som filtrering, centrifugering och dekantering.

Lösningen av föreningen med formeln I, vilken lösning inne- håller lScisS- och lRcisR-isomererna,är ett användbart råma- terial för framställning av ytterligare mängder av förening- en enligt uppfinningen. Det har vidare visat sig att vid be- handling med en lämplig bas en racemisering kan äga rum vid 01-kolatomen i alkoholresten av föreningen med formeln I un- der lämpliga betingelser, så att en andel av lScisS- och lRcisR-isomererna i lösningen kan omvandlas till lScisR- res- 455 079. pektive lRcisS-isomererna, och ytterligare mängder av förening- en enligt uppfinningen kan isoleras på ovan beskrivet sätt.

Det föredragna förfarandet enligt uppfinningen innebär så- ledes att man behandlar lösningen av föreningen med formeln I, vilken lösning innehåller lScisS- och lRcisR-isomererna, med en bas och från lösningen avskiljer en 1:1-blandning av lRcisS- och lScisR-isomererna under eller efter behandlingen med basen.

Om vid det föredragna förfarandet enligt uppfinningen bland- ningen av lRcisS-, lScisS-, lRcisR- och lScisR-isomererna är fullständigt upplöst i lösningsmedlet och den resulterande lösningen innehåller lika stora mängder av samtliga fyra cis- -isomerer, avskiljs åtminstone en del av lRcisS- och lScisR- -isomererna från lösnigen i form av en l:l-blandning av lRcisS- och lScisR-isomererna i huvudsak fri från lRcisR- och lScisS-isomererna såsom ett kristallint fast material fö- re eller under behandlingen med basen.

Lämpliga baser för användning vid förfarandet enligt uppfin- ningen innefattar ammoniak, primära, sekundära och tertiära aminer, alkalimetallhydroxider, alkalimetallkarbonater, al- kalimetallalkoxider och basiska jonbytarhartser. Föredragna aminbaser innehåller en eller flera Cl_4-alkyl- och/eller ben- sylgrupper eller är alkylendiaminer med upp till 4 kolatomer, exempelvis etylendiamin, eller är heterocykliska aminbaser med 5 eller 6 ringatomer och innehållande en kväveatom och eventuellt en syre-, svavel- eller en ytterligare kväveatom fästad vid kolatomerna i ringen, exempelvis pyrrolidin, mor- folin eller piperidin.

Om så önskas kan det föredragna förfarandet enligt uppfinning- en utföras i tvâ separata steg, eventuellt på tvâ olika plat- ser. Behandlingen med basen kan exempelvis utföras vid förhöjd temperatur, exempelvis vid en temperatur inom intervallet 200- -1oo°c, företrädesvis zo°-6o°c, för snabb racemisering, följt av kylning för att åstadkomma kristallisation av l:l-bland- 453 079 ningen av lRcisS- och lScisR-isomererna på ovan beskrivet sätt. Om basen är närvarande i lösningen kan båda stegen vid förfarandet utföras i en enda reaktionszon eller också kan steget med förhöjd temperatur utföras i en reaktionszon och kristallisationssteget utföras i en annan reaktionszon.

Basen kan emellertid vara närvarande i fast form, exempelvis ett basiskt jonbytarharts av det slag som saluförs under va- runamnen Dowex och Amberlite, såsom Dowex AGIX 8, Amberlite IRA 400 och Amberlite lR 45, eller fast kaliumkarbonat och förfarandet kan utföras under vattenfria betingelser, eventu- ellt i närvaro av en C ~alkanol såsom metanol, med basen i l-4 en reaktionszon, exempelvis en fylld kolonn, när det gäller steget med förhöjd temperatur, varvid lösningen av isomerer- na av föreningen med formeln I överförs till en annan reak- tionszon vad gäller kristallisationssteget.

När basen är närvarande i en lösning vid det föredragna för- farandet enligt uppfinningen och båda processtegen utförs i en enda reaktionszon, kan behandlingen med basen och kristal- lisationen av l:l-blandningen av lRcisS- och lScisR-isomerer- na utföras samtidigt vid en temperatur inom intervallet från -so° till 2o°c, företräaesvis inom intervallet o°-2o°c. via ett dylikt förfarande, där basbehandlingen och kristallisa- tionen utförs samtidigt, avlägsnas lRcisS- och lScisR-isome- rerna kontinuerligt från lösningen genom kristallisation, så att den överliggande lösningen alltid är rik på lScisS- och lRcisR-isomerer och racemisering hela tiden kan äga rum. Vid ett dylikt förfarande kan följaktligen utgångsmaterialet va- ra en racemisk blandning av samtliga fyra cis-isomerer av föreningen med formeln I, vilken blandning införs direkt i reaktionszonen. lScisS- och lRcisR-isomererna upplöses snab- bare, varvid man erhåller en lösning, som är rik på dessa iso- merer. Racemisering sker därefter och l:l-blandningen av lRcisS- och lScisR-isomererna utkristalliserar kontinuterligt ur lösningen till dess i huvudsak hela mängden lScisS- och lRcisR-isomerer har gått i lösning och slutlig jämvikt har 7 453 079 uppnåtts. Ytterligare mängder av den racemiska blandningen av samtliga fyra cis-isomerer kan tillsättas kontinuerligt eller i separata tillsatser under den tid processen pågår.

När det föredragna förfarandet enligt uppfinningen icke ut- förs med en bas i fast fas är det föredraget att basen inne- fattar ammoniak, en primär, sekundär eller tertiär amin el- ler ett alkalimetallkarbonat, föråträdesvis natrium- eller kaliumkarbonat, i vattenlösning.

Det har visat sig att racemiseringshastigheten kan ökas om lösningen av lScisS- och lRcisR-isomererna av föreningen med formeln I behandlas med basen i närvaro av en Cl_4-alkanol, exempelvis metanol. Racemiseringshastigheten kan också ökas om lösningen behandlas med basen i närvaro av en fasöverför- ingskatalysator. Fasöverföringskatalysatorn är företrädesvis en kvaternär ammoniumhalid. Substituenterna i den kvaternära ammoniumhaliden är exempelvis Cl_4-alkylgrupper och/eller bensylgrupper. Föredragna kvaternära ammoniumhalíder är tet- rabutylammonium- och bensyltrietylammoniumklorider och -bro- mider.

Föreningarna enligt uppfinningen innehåller en hög andel av den insekticidiskt och/eller akaricidiskt mest aktiva isome- ren av den relevanta föreningen med formeln I. Uppfinningen avser därför även en insekticidísk och/eller akaricidisk komposition , som innefattar en förening med formeln I en- ligt uppfinningen tillsammans med en lämplig bärare härför, varvid kompositionen är i huvudsak fri från lScisS- och lRcisR-isomererna av föreningen med formeln I. Uppfinningen tillhandahåller vidare ett sätt att bekämpa insekter eller kvalster på en plats, vilket sätt innebär att man på platsen applicerar en förening med formeln I enligt uppfinningen eller en komposition enligt uppfinningen.

En bärare i en komposition enligt uppfinningen kan vara ett fast material eller en vätska innefattande ett material, som normalt är gasformigt men som har komprimerats till en vätska, och bäraren kan vara oorganisk eller organisk och av synte- 453 079 tiskt eller naturligt ursprung. Den aktiva beståndsdelen be- reds lämpligen med åtminstone en bärare i syfte att underlät- ta appliceringen därav på det objekt som skall behandlas, vilket kan vara en växt, frö eller jord, eller i syfte att underlätta lagring, transport eller hantering.

Företrädesvis innehåller en komposition enligt uppfinningen minst två bärare, varav åtminstone den ena är ett ytaktivt medel. Det ytaktiva medlet kan vara ett emulgermedel, ett dispergeringsmedel eller ett vätmedel. Det kan vara nonjono- gent eller jonaktivt. Pesticidiska kompositioner bereds och transporteras i allmänhet i koncentrerad form, som späds fö- re användning av förbrukaren. Ett ytaktivt medel underlättar denna spädningsprocedur.

Vilken som helst av de bärare som vanligtvis används vid be- redning av pesticider kan användas i kompositionerna enligt uppfinningen och lämpliga exempel härpå återfinnes exempel- vis i den brittiska patentskriften l 232 930.

Kompositionen enligt uppfinningen kan exempelvis beredas så- som ett vätbart pulver, mikrokapslar, puder, granulat, en lösning, ett emulgerbart koncentrat, en emulsion, ett suspen- sionskoncentrat eller en aerosol. Kompositionen kan uppvisa egenskapen att frigöra den aktiva beståndsdelen under kontrol- lerade betingelser eller kan vara lämplig för användning som bete.

Vätbara pulver innehåller vanligen 25, SD eller 75 vikt% av den aktiva beståndsdelen och kan förutom inert fast material innehålla 3-10 vikt% av ett dispergeringsmedel och om så er- fordras O-10 vikt% av ett stabiliseringsmedel, ett penetre- ringsmedel och/eller ett klibbmedel. Ett puder bereds van- ligtvis såsom ett puderkoncentrat med en sammansättning lik- nande den hos ett vätbart pulver men utan dispergeringsmedel och späds på fältet med ytterligare fast bärare för erhållan- de av en komposition, som vanligtvis innehåller 0,5-10 vikt% 453 079 aktiv beståndsdel.

Granulat framställs vanligtvis med en storlek av 0,15-1,68 mm och kan framställas genom agglomererings- eller impreg- neringsteknik. I allmänhet innehåller granulerna 0,5-25 vikt% aktiv beståndsdel och 0-10 vikt% tillsatsmedel, så- som exempelvis en stabilisator, modifieringsmedel för lång- sam frigöring och/eller bindemedel.

Emulgerbara koncentrat innehåller vanligtvis förutom lös- ningsmedlet och om så erfordras ett samlösningsmedel 10-50% (vikt/volym) aktiv beståndsdel, 2-20% (vikt/volym) emulge- ringsmedel och 0-20% (vikt/volym) av andra tillsatsmedel så- som exempelvis en stabilisator, ett penetreringsmedel och/el- ler en korrosionsinhibitor. Ett suspensionskoncentrat är en stabil, icke-sedimenterande flytbar produkt och innehåller vanligtvis 10-75 vikt% aktiv beståndsdel, 0,5-15 Vikt% dis- pergeringsmedel, 0,1-10 vikt% suspenderingsmedel, exempelvis skyddskolloider och tixotropa medel, och O-10 vikt% av andra tillsatsmedel, exempelvis ett antiskumningsmedel, en korro- sionsinhibitor, en stabilisator, ett penetreringsmedel och/e1- ler ett klibbmedel och såsom dispergeringsmedium vatten el- ler en oorganisk vätska, vari den aktiva beståndsdelen är i huvudsak olöslig; vissa organiska tillsatsmedel och/eller oor- ganiska salter kan upplösas i dispergeringsmediet i syfte att medverka till att förhindra sedimentering eller såsom anti- frysmedel för vatten.

De vattenhaltiga dispersioner och emulsioner som framställs genom spädning av ett vätbart pulver eller ett emulgerbart koncentrat enligt uppfinningen med vatten faller även inom ramen för föreliggande uppfinning. Dylika dispersioner och emulsioner kan vara av typen vatten-i-olja eller olja-i-vat- ten och kan ha en tjock, majonnäsliknande konsistens.

En komposition enligt uppfinningen kan även innehålla andra beståndsdelar, exempelvis en eller flera andra föreningar 453 079 uppvisande pesticida, herbicida eller fungicida egenskaper, eller attraktionsmedel, exempelvis feromoner eller livsme- delsbestândsdelar för användning i kompositioner avsedda för beten och fällor.

Uppfinningen åskâdliggörs närmare medelst följande utför- ingsexempel, där temperaturangivelserna avser Celsiusgrader.

Exempel 1 1:1-blandning av lRcisS- och lScisR-isomerer avø(-cyano-3- -fenoxibensyl-3-(2,2-diklorvinyl)-2,2-dimetylcyklopropankarb- oxylat genom kristallisation under utnyttjande av isopropanol ,0 g av en racemisk blandning .av cis-isomererna av a(-cyano-3- -fenoxibensyl-3-(2,2-diklorvinyl)-2,2-dimetylcyklopropankarb- oxylat upplöstes i 30 ml isopropanol under försiktig uppvärm- ning. Den erhållna lösningen kyldes till 100 och fick stå vid denna temperatur under 20 timmar. Ett precipitat utföll och avskiljdes genom filtrering, varvid man erhöll 1,4 g av en fast produkt i form av färglösa kristaller med smältpunkten 77-81°. Analys genom högprestandavätskekromatografi visade att produkten var en 90% ren lzl-blandning av lRcisS- och lScisR-isomererna av utgångsmaterialet. 3,2 g av den erhållna fasta produkten omkristalliserades ur pentan, varvid man erhöll 2,0 g av ett färglöst, kristallint fast material med smältpunkten 84-860. Denna produkt visade sig vid analys genom högprestandavätskekromatografi vara en ca 99% ren 1:1-blandning av lRcisS- och lScisR-isomererna av utgångsmaterialet.

Exempel 2 1:1-blandning av lRcisS- och lScisR-isomerer av°(-cyano-3- -fenoxíbensyl-3-(2,2-diklorvinyl)-2,2-dimetylcyklopropankarb- oxylat genom kristallisation under utnyttjande av 40/60 453 079 ll Betroleumeter g av en racemisk blandning av cis-isomererna av a(-cyano- -3-fenoxibensyl-3-(2,2-diklorvinyl)-2,2-dimetylcyklopropan- karboxylat upplöstes i 150 ml 40/60 petroleumeter under för- siktig uppvärmning. Den erhållna lösningen kyldes till 200 och fick stå vid denna temperatur under 3 dagar. Ett färg- löst kristallint precipitat utföll och isolerades genom fil- trering. Produkten erhölls i ett utbyte av 3,3 g, hade en smältpunkt av 79-810 och visade sig vid analys genom högpres- tandavätskekromatografi vara en mer än 90% ren 1:1-blandning av lRcisS- och lScisR-isomererna av utgângsmaterialet.

Portioner av den vid ovan angivna förfarande erhållna produk- ten omkristalliserades en gång, två gånger och tre gånger ur 40/60 petroleumeter. De erhållna produkterna, som samtliga var färglösa, kristallina fasta material, hade smältpunkten a3-s6°, s4-86° resepktive ss-s7° och visade sig vid analys genom högprestandavätskekromatografi vara 99% rent, mer än 99,9% rent respektive 100% rent prov av det önskade isomer- paret.

Exemgel 3 1:1-blandning av lRcisS- och lScisR-isomerer ave( -cyano-3- fenoxibensyl-3-(2,2-diklorvinyl)-2,2-dimetylcyklopropankarb- oxylat genom behandling av ett fast racemat med 40/604petro- leumeter g av en racemisk blandning av cis-isomererna av 0<-cyano- -3-fenoxibensyl-3-(2,2-diklorvinyl)-2,2-dimetylcyklopropan- karboxylat omrördes med 75 ml 40/60 petroleumeter 5 dagar vid omgivningens temperatur (200). Filtrering gav 4,1 g färglösa kristaller med smältpunkten 81,5-830 och produkten visade sig vid analys genom högprestandavätskekromatografi vara en ca 97% ren 1:1-blandning av lRcisS- och lScisR-isomererna av ut- gångsmaterialet. 453 079 12 En jämförelse med produkterna enligt exemplen l-3 ovan visar att lRcisS-si-cyano-3-fenoxibensy1-3-(2,2-diklorvinyl)-2,2- -cyklopropankarboxylat och lScisR-enantiomeren båda har smältpunkten s3-s4° .

Exemgel 4 - l:l-blandning av lRcisS- och lScisR-isomerer ave(-cyano-3- -fenoxibensyl-3-(2,2-diklorvinyl)-2,2-dimetylcyklopropan- karboxylat genom kristallisation under utnyttjande av iso- propanol som lösningsmedel 12,9 g av en racemisk blandning av cis-isomererna avo{-cyano- -3-fenoxibensyl-3-(2,2-diklorvinyl)-2,2-dimetylcyklopropan- karboxylat upplöstes i 52 ml isopropanol vid 200 och 2,0 ml av en 0,880 M lösning av ammoniak i vatten tillsattes under omröring. Efter omröring vid 20° under 21 timmar kyldes re- aktionsblandníngen och omrördes vid 0-50 under ytterligare 4 timmar. Det utfällda precipitatet avfiltrerades och tvät- tades med 5 ml isopropanol vid 50 och med 15 ml 60/80 petro- leumeter för erhållande av 5,1 g av en fast produkt i form av färglösa kristaller med smältpunkten 77-8l°. Analys genom högprestandavätskekromatografi visade att produkten var en 90% ren 1:1-blandning av lRcisS- och lScisR-isomererernê av Ht* gångsmaterialet. En liknande analys av filtratet visade att förhållandet mellan koncentrationen av lScisS- och lRcisR- -isomererna och koncentrationen av lRcisS- och lScisR-isome- rerna var ca 3:2.

Filtratet och tvättvätskorna från ovan angivna förfarande koncentrerades, det erhållna materialet upplöstes i 30 ml isopropanol och 2,0 ml av en 0,880 lösning av ammoniak i vat- V14 F! 453 079 13 ten tillsattes under omröring, varefter ovan angivna pro- cessteg upprepades för erhållande av ytterligare 2,1 g färg- lösa kristaller med smältpunkten 74-790, vilka vid analys genom högprestandavätskekromatografi visade sig vara en 85% ren l:l-blandning av lRcisS- och lScisR-isomererna av utgångsmaterialet. En liknande analys av filtratet visade att förhållandet mellan koncentrationen av lScisS- och lRcisR- -isomererna och koncentrationen av lRcisS- och lScisR-isome- rerna var ca 4:1.

Exemgel 5 l:l-blandning av lRcisS- och lScisR-isomerer av ø(-cyano-3- -fenoxibensyl-3-12,2-diklorvinyl)-2,2-dimetylcyklopropankarb- oxylat genom kristallisation under användning av 40/60 petro- leumeter som lösningsmedel g av en racemisk blandning av cis-isomererna av q-cyano-S- -fenoxibensyl-3-(2,2-diklorvinyl)-2,2-dimetylcyklopropankarb- oxylat omrördes med 75 ml 40/60 petroleumeter och l ml av en 0,5 molär lösning av natriumkarbonat i en l:l (volym)-bland- ning av vatten och metanol innehållande 10% (vikt/volym) tet- rabutylammoniumbromid. Reaktionsblandningen omrördes 5 dagar vid omgivningens temperatur (200). Filtrering gav 5,6 g färg- lösa kristaller med smältpunkten 80-82°, vilka vid analys genom högprestandavätskekromatografi visade sig vara en 96% ren l:l-blandning av lRcisS- och lScisR-isomererna Hvlfiâångs- materialet. En liknande analys av filtratet visade att förhål- landet mellan koncentrationen av lScisS- och lRcisR-isomerer- na och]«xmæntnflflbmaravlRcisS- och lScisR-isomererna var 3,4:1.

Claims (12)

10 15 20 25 30 35 453 079 V: PATENTKRAV

1. Förening, k ä n n e t e c k n a d därav, att den har . formeln 1 R x ca - c< R2 O CN C33 CO - 0 - CH CH (I) 3 H 2 bada är kloratomer och att den föreligger i form vari R1 och R av en 1:1-blandning av 1RcisS- och 1ScisR-isomererna i huvud- sak fri från 1ScisS- och 1RcisR-isomererna.

2. Förening enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a d därav, att den är en 1:1-blandning av 1RcisS- och 1ScisR-isomererna av*;(-cyano-3-fenoxibensyl-3-(2,2-diklorvinyl)-2,2-dimetyl- cyklopropankarboxylat i form av ett kristallint fast material med en smältpunkt av minst 75°C.

3. Förfarande för framställning av en förening med formeln 1 n a cn - c< ne ° cn en co - o - ca 3 (I) i - cx3 x 2 båda är kloratomer, i form av en 1:1-blandning vari R1 och R av 1RcisS- och 1ScisR-isomererna i huvudsak fri från 1ScisS- och 1RcisR-isomererna, k ä n n e t e c k n a t därav att man 10 15 20 25 30 35 A55 079 15 bringar en blandning av 1RcisS-, 1ScisS-, 1RcisR- och 1ScisR- -isomererna av en förening med formeln I i kontakt med ett lösningsmedel, som är valt från den grupp som utgöres av fly- tande lägre alkaner med upp till 8 kolatomer, petroleumetrar från 30/50-petroleumeter till 100/120-petroleumeter och fly- tande C1_4-alkanoler och avskiljer en 1:1-blandning av 1RcisS- och 1ScisR-isomererna i huvudsak fri från 1RcisR- och 1ScisS-isomererna såsom ett kristallint fast material ur en lösning av föreningen med formeln I, vilken lösning innehåller 1ScisS- och 1RcisR-isomererna.

4. Förfarande enligt krav 3, k ä n n e t e c k n a t därav, att man kyler en lösning av blandningen av 1RcisS-, 1ScisS-, 1RcisR- och 1ScisR-isomererna.

5. Förfarande enligt krav 3, k ä n n e t e c k n a t därav, att man bringar blandningen av 1RcisS-, 1ScisS-, 1RcisR- och 1ScisR-isomererna i kontakt med lösningsmedlet vid eller un- der omgivningens temperatur och avskiljer den erhållna, fasta kristallina 1:1-blandningen av 1RcisS- och 1ScisR-isomererna från den erhållna lösningen, som är rik på 1ScisS- och 1RcisR- ~isomerer.

6. Förfarande enligt något av kraven 3 - 5, k ä n n e t e c k - n a t därav, att man dessutom behandlar lösningen av för- eningen med formeln I, vilken lösning innehåller 1ScisS- och 1RcisR-isomererna, med en bas och från lösningen avskiljer en 1:1-blandning av 1RcisS- och 1ScisR-isomererna i huvudsak fri från 1RcisR- och 1ScisS-isomererna, under eller efter be- handlingen med basen.

7. Förfarande enligt krav 6, k ä n n e t e c k n a t därav, att lösningen av isomererna av föreningen med formeln I inne- håller en lägre flytande alkan med upp till 8 kolatomer el- ler en flytande C1_4-alkanol som lösningsmedel.

8. Förfarande enligt krav 7, k ä n n e t e c k n a t därav, 10 15 20 25 30 35 453 079 N- att basen innefattar ammoniak, en primär, sekundär eller ter- tiär amin eller ett alkalimetallkarbonat i vattenlösning.

9. Förfarande enligt krav 8, k ä n n e t e c k n a t därav, att lösningen behandlas med basen i närvaro av en C1_4-alkanol.

10. Förfarande enligt krav 8 eller 9, k ä n n e t e c k n a t därav, att lösningen behandlas med basen i närvaro av en fas- överföringskatalysator.

11. Insekticidisk och/eller akaricidisk komposition, k ä n - n e t e c k n a d därav, att den som aktiv komponent innefat- tar en förening med formeln Rl n CE _ c/ 112 ° ï” en co _ o - ca 3 (I) cxa x 1 och R2 båda är kloratomer, i form av en 1:1-blandning vari R av 1RcisS- och 1ScisR-isomererna i huvudsak fri från 1ScisS- och 1RcisR-isomererna, tillsammans med en lämplig bärare där- för.

12. Användning av en förening med formeln /Rl H cn - c\ 32 o (lm C83 co - o - cn ' (I) cH H m 453 079 I? vari R1 och Rz båda är kloratomer, i form av en “IM-blandning av 1RcisS- och 1ScisR-isomererna i huvudsak fri från 1ScisS- och 1RcisR-isomererna, eller av en komposition enligt krav 11 för att bekämpa insekter och/eller kvalster på en plats.