DK158982B - 3-pyridylethanderivater, fungicide praeparater indeholdende forbindelserne samt en fremgangsmaade til bekaempelse af svampe under anvendelse af forbindelserne eller praeparaterne - Google Patents

3-pyridylethanderivater, fungicide praeparater indeholdende forbindelserne samt en fremgangsmaade til bekaempelse af svampe under anvendelse af forbindelserne eller praeparaterne Download PDF

Info

Publication number
DK158982B
DK158982B DK440183A DK440183A DK158982B DK 158982 B DK158982 B DK 158982B DK 440183 A DK440183 A DK 440183A DK 440183 A DK440183 A DK 440183A DK 158982 B DK158982 B DK 158982B
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
group
sup
pyridyl
optionally substituted
phenyl
Prior art date
Application number
DK440183A
Other languages
English (en)
Other versions
DK440183D0 (da
DK158982C (da
DK440183A (da
Inventor
Pieter Ten Haken
Shirley Beatrice Webb
Original Assignee
Shell Int Research
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shell Int Research filed Critical Shell Int Research
Publication of DK440183D0 publication Critical patent/DK440183D0/da
Publication of DK440183A publication Critical patent/DK440183A/da
Publication of DK158982B publication Critical patent/DK158982B/da
Application granted granted Critical
Publication of DK158982C publication Critical patent/DK158982C/da

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/12—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing a —O—CO—N< group, or a thio analogue thereof, neither directly attached to a ring nor the nitrogen atom being a member of a heterocyclic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/54—Radicals substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/55—Acids; Esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/54—Radicals substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/56—Amides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/54—Radicals substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/57—Nitriles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F1/00—Compounds containing elements of Groups 1 or 11 of the Periodic Table
    • C07F1/005—Compounds containing elements of Groups 1 or 11 of the Periodic Table without C-Metal linkages

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Compounds Of Unknown Constitution (AREA)
  • Medicines Containing Material From Animals Or Micro-Organisms (AREA)
  • Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Description

DK 158982 B
Den foreliggende opfindelse angår fungicidt virksomme forbindelser, fungicide præparater samt en fremgangsmåde til bekæmpelse af svampe.
Visse 3-pyridylethanderivater er blevet beskrevet som værende fungicider, jfr. fx USA patentskrift nr. 3397273. Ansøgerne har nu fundet, 5 at visse andre 3-pyridylethanderivater også har nyttig fungicid virkning.
Den foreliggende opfindelse angår 3-pyridyl-ethanderivater med den almene formel I
Ar1CH - CH-Ar2 X
13 I?
R"3 R
10 eller et syreadditionssalt eller CuCl2-complex deraf, hvor én af Ar^· og Ar^ er en 3-pyridylgruppe, og den anden af Ar^· og Ar^ er en 3-pyridyl-, phenyl- eller 2,4-dichlorphenylgruppe; er cyano, -C0Q(0^.4-alkyl) eller en gruppe -CONHR^, hvor er 0^.4-alkyl, der 15 eventuelt er substitueret med .4-alkoxycarbonyl eller methylcarbo- nyloxy; R^ er hydroxy eller en gruppe 0 -SR6, -S-R7 eller -OCONHCH3 0 20 hvor R^ er Cj__4-alkyl, der eventuelt er substitueret med en hydroxy-gruppe, et halogenatom, en formyloxygruppe, en Cj^-alkylcarbonyloxy-gruppe, en Cj_. 4 - alkoxycarbonyl gruppe, en Cj^-alkylaminocarbonyloxy-gruppe eller en phenylgruppe, eller en phenylgruppe, der eventuelt er substitueret med et halogenatom; og R7 er Cj_.4-alkyl, der eventuelt 25 er substitueret med en phenylgruppe.
Endvidere angår opfindelsen et fungicidt præparat, der er ejendommeligt ved, at det indeholder en forbindelse med formlen I i kombination med mindst én bærer.
DK 158982 B
2
Foretrukne forbindelser med den almene formel I og syreadditionssalte og CuCl2*complexer deraf er sådanne, i hvilke én af Ar·*· og Ar2 er 3-pyridyl, og den anden af Ar^- og Ar2 er 2,4-dichlorphenyl.
R2 er især -COO(G^.^-alkyl).
5 R-* er fortrinsvis hydroxy eller en gruppe -SR6, hvor R^ er C^.^-alkyl eller er phenyl, der eventuelt er substitueret med et halogenatom.
10 Som anført ovenfor omfatter opfindelsen CuCl2-complexer og syreadditionssalte af forbindelser med den almene formel I. Egnede syreadditionssalte omfatter salte med sulfonsyrer såsom benzen- eller tolu-ensulfonsyre, carboxylsyrer såsom vinsyre eller eddikesyre eller uorganiske syrer såsom halogenbrintesyreme eller svovlsyre.
15 Det vil være klart, at begge carbonatomer i ethanbasisenheden er asymmetriske og giver årsag til isomere former af forbindelser med den almene formel I. Andre muligheder for isomeri kan opstå afhængig af de specifikke grupper, der er til stede i molekylet. Opfindelsen omfatter alle individuelle isomerer såvel som blandinger af isomerer.
20 Forbindelserne ifølge opfindelsen fremstilles ved, at en forbindelse med den almene formel II
Ar^-CH = CR10Ar2 II
hvor Ar1 og Ar2 har de i forbindelse med den almene formel I ovenfor angivne betydninger, og R^® er -000(0^.^.alkyl), omsættes med en 11 11 25 forbindelse med den almene formel HR , hvor R er hydroxy eller en gruppe med den almene formel -SR^, hvor R® har de i forbindelse med den almene formel I angivne betydninger; og, hvis det ønskes, den resulterende forbindelse ifølge opfindelsen omdannes til en hvilken som helst anden forbindelse ifølge opfindelsen.
DK 158982 B
3 I almindelighed fører fremgangsmåden til en blanding af isomerer af forbindelsen med den almene formel I. Som anført ovenfor er begge carbonatomer i ethanbasisenheden asymmetriske. Denne asymmetri alene forårsager visse forskellige stereoisomerer, hvis absolutte konfi-5 guration kan defineres i overensstemmelse med Cahn-Ingold-Prelog-konventionen (jfr. Roberts and Gaserio, Basic Principles of Organic Chemistry, s. 529, 1965). Under anvendelse af denne konvention er isomerer RR og SS enantiomorfe med identiske fysiske egenskaber, der sædvanligvis forhindrer separation ved fysiske metoder; ligeså for 10 isomereme RS og SR.
Imidlertid er isomererne RR og RS diastereoisomerer med forskellige fysiske egenskaber, der muliggør separation ved konventionelle metoder; dette er også tilfældet for isomereme SS og SR.
Som anført ovenfor kan der endvidere opstå andre muligheder for 15 isomeri afhængig af de specifikke grupper, der er til stede i molekylet. Disse isomerer kan også adskille sig fra hinanden i deres fysiske egenskaber.
Følgelig kan visse af reaktionsprodukterne adskilles ved konventionelle fysiske metoder, fx ved chromatografi. Når en blanding af to 20 isomerpar adskilles, vil et isomerpar sædvanligvis elueres hurtigere end det andet par.
Det molære forhold af reaktanterne, der anvendes ved fremgangsmåden, er ikke kritisk og kan fx være i området fra 5:1 til 1:5, især fra 2:1 til 1:2.
25 Reaktionen udføres hensigtsmæssigt i nærværelse af et opløsningsmiddel; typiske opløsningsmidler er fx alkoholer såsom methanol eller ethanol; ethere såsom tetrahydrofuran eller dimethoxyethan; chlore-rede carbonhydrider såsom methylenchlorid; anhydrider såsom eddike-syreanhydrid; estere såsom ethylacetat; amider såsom dimethylform-30 amid eller dimethylacetamid; ketoner såsom acetone, dimethylketon eller methylethylketon; og nitroalkaner såsom nitromethan. Blandinger af opløsningsmidler kan være egnede.
4 DK 1589828
Reaktionen udføres fortrinsvis i nærværelse af en base. Egnede baser omfatter primære, sekundære eller tertiære aminer, fx triethylamin eller den sekundære cycliske aminpiperidin; alkalimetalhydrider, -amider eller -alkoxider, fx natriumethoxid; og alkalimetal- og jord-5 alkalimetalhydroxider.
Reaktionen udføres fortrinsvis under en inert atmosfære, fx under nitrogen, især hvis R^ indeholder et svovlatom.
Temperaturen ved reaktionen er hensigtsmæssigt i området fra 0 til 180°C. Det kan i nogle tilfælde være bekvemt at udføre reaktionen ved 10 reaktionsblandingens tilbagesvalingstemperatur.
Det direkte produkt, der resulterer fra reaktionen af forbindelsen med den almene formel II med forbindelsen HR^, er en forbindelse med den almene formel I, hvor R2 er -C00(C^_4-alkyl), og har én af de 15 for R givne betydninger. Som anført ovenfor kan denne resulterende forbindelse efter ønske omdannes til en hvilken som helst anden forbindelse ifølge opfindelsen, i almindelighed ved metoder, der er analoge med kendte metoder. En -SR^-gruppe R^ kan oxideres til at give -S02R^. Egnede oxideringsmidler omfatter fx hydrogenperoxid, 20 benzoylperoxid og persyrer.
En resulterende forbindelse med den almene formel I kan omdannes til et syreadditionssalt eller et CuCl2“complex deraf ved metoder, der er analoge med kendte metoder, fx ved omsætning med en passende syre eller med CuCl2· Et resulterende syreadditionssalt kan omdannes til 25 den frie forbindelse ved omsætning med et syrebindende middel.
Udgangsmaterialet med den almene formel II kan fremstilles ved at omsætte en forbindelse med den almene formel III
0 1 11
Ar1 - C - Η III
30 med en forbindelse med den almene formel IV
Ar2 - CH2 - R10 IV
DK 158982B
5 hvor Ar-*-, Ar^ og har de i forbindelse med den almene formel II angivne betydninger.
De betingelser, under hvilke denne reaktion kan udføres, er beskrevet i ansøgernes danske ansøgning nr. 4402/83.
5 Forbindelserne ifølge opfindelsen har vist sig at udvise en interessant virkning som fungicider.
Ved opfindelsen tilvejebringes endvidere en fremgangsmåde til bekæmpelse af svampe på et sted, hvilken fremgangsmåde er ejendommelig ved, at der til stedet påføres en forbindelse eller et præparat 10 ifølge opfindelsen. Passende doseringer er fx i området fra 0,05 til 4 kg aktiv bestanddel pr. ha. Fremgangsmåden ifølge opfindelsen er særlig nyttig til behandling eller forhindring af svampeangreb i frø, jord eller planter; fx kan afgrøder, der er følsomme over for pudderagtige meldugarter, fx kornarter eller æbler, behandles.
15 En bærer i et præparat ifølge opfindelsen er et hvilket som helst materiale, i hvilket den aktive bestanddel formuleres for at lette påføring til stedet, der skal behandles, hvilket fx kan være en plante, frø eller jord, eller for at lette lagring, transport eller håndtering. En bærer kan være et fast stof eller en væske, deriblandt 20 et materiale, der normalt er gasformigt, som er blevet komprimeret til dannelse af en væske, og der kan anvendes en hvilken som helst af de bærere, der normalt anvendes ved formulering af fungicide præparater. Præparater ifølge opfindelsen indeholder fortrinsvis fra 0,5 til 95 vægtprocent aktiv bestanddel.
25 Egnede faste bærere omfatter naturlige og syntetiske lerarter og silicater, fx naturlige siliciumdioxider såsom diatoméjord; magnesi-umsilicater såsom talkumarter; magnesiumaluminiumsilicater såsom attapulgiter og vermiculiter; aluminiumsilicater såsom kaoliniter, montmorilloniter og glimmerarter; calciumcarbonat; calciumsulfat; 30 ammoniumsulfat; syntetiske hydratiserede siliciumdioxider og syntetiske calcium- eller aluminiumsilicater; grundstoffer såsom carbon og svovl; naturlige og syntetiske harpikser, fx cumaronharpikser, poly-
DK 158982 B
6 vinylchlorid og styrenpolymerer og -copolymerer; faste polychlorphe-noler; bitumen; voksarter såsom bivoks, paraffinvoks og chlorerede mineralvokser; og faste gødningsstoffer, fx superphosphater.
Egnede flydende bærere omfatter vand; alkoholer såsom isopropanol og 5 glucoler; ketoner såsom acetone, methylethylketon, methylisobutylke-ton og cyclohexanon; ethere; aromatiske eller araliphatiske carbonhy-drider såsom benzen, toluen og xylen; jordoliefraktioner såsom petroleum og lette mineralolier; chlorerede carbonhydrider såsom carbonte-trachlorid, perchlorethylen og trichlorethan. Blandinger af forskel-10 lige væsker er ofte egnede.
Landbrugspræparater formuleres og transporteres ofte i koncentreret form, der derefter fortyndes af brugeren før anvendelse. Tilstedeværelsen af små mængder af en bærer, som er et overfladeaktivt middel, letter denne fortyndingsproces. Således er fortrinsvis mindst én 15 bærer i et præparat ifølge opfindelsen et overfladeaktivt middel. Fx kan præparatet indeholde mindst to bærere, af hvilke mindst én er et overfladeaktivt middel.
Et overfladeaktivt middel kan være et emulgeringsmiddel, et disper-geringsmiddel eller et befugtningsmiddel; det kan være ikke-ionisk 20 eller ionisk. Eksempler på egnede overfladeaktive midler omfatter natrium- eller calciumsaltene af polyacrylsyrer og ligninsulfonsyrer; kondensationsprodukteme af fedtsyrer eller aliphatiske aminer eller amider, der indeholder mindst 12 carbonatomer i molekylet, med ethy-lenoxid og/eller propylenoxid; fedtsyreestere af glycerol, sorbitan, 25 saccharose eller pentaerythritol; kondensater deraf med ethylenoxid og/eller propylenoxid; kondensationsprodukter af fedtalkoholer eller alkylphenoler, fx p-octylphenol eller p-octylcresol, med ethylenoxid og/eller propylenoxid; sulfater eller sulfonatér af disse kondensationsprodukter; alkali- eller jordalkalimetalsalte, fortrinsvis na-30 triumsalte, af svovl- eller sulfonsyreestere indeholdende mindst 10 carbonatomer i molekylet, fx natriumlaurylsulfat, natriumsekundære alkylsulfater, natriumsalte af sulfoneret ricinusolie og natriumalky-larylsulfonater såsom natriumdodecylbenzensulfonat; og polymerer af ethylenoxid og copolymerer af ethylenoxid og propylenoxid.
DK 158982 B
7
Præparaterne ifølge opfindelsen kan fx formuleres som befugtelige pulvere, puddere, granuler, opløsninger, emulgerbare koncentrater, emulsioner, suspensionskoncentrater og aerosoler. Befugtelige pulvere indeholder sædvanligvis 25, 50 eller 75 vægtprocent aktiv bestanddel 5 og indeholder sædvanligvis, ud over fast inert bærer, 3-10 vægtprocent af et dispergeringsmiddel, og, hvis det er nødvendigt, 0-10 vægtprocent stabilisator/stabilisatorer og/eller andre additiver såsom penetrerings- eller klæbemidler. Puddere formuleres sædvanligvis som et pudderkoncentrat, der har en komposition i lighed med 10 kompositionen af et befugteligt pulver, men uden dispergeringsmiddel, og fortyndes i marken med yderligere fast bærer for at give et præparat, der sædvanligvis indeholder 0,5-10 vægtprocent aktiv bestanddel. Granuler fremstilles sædvanligvis til at have en størrelse på mellem 10 og 100 BS mesh (1,676-0,152 mm) og kan fremstilles ved agglomere-15 rings- eller imprægneringsteknikker. I almindelighed vil granuler indeholde 0,5-75 vægtprocent aktiv bestanddel, og 0-10 vægtprocent additiver såsom stabilisatorer, overfladeaktive midler, modificeringsmidler til langsom frigivelse og bindemidler. De såkaldte "tørt flydbare pulvere" består af relativt små granuler, der har en rela-20 tivt høj koncentration af aktiv bestanddel. Ud over et opløsningsmiddel og, hvis det er nødvendigt, co-opløsningsmiddel, indeholder emulgerbare koncentrater sædvanligvis 10-50% vægt/volumen aktiv bestanddel, 2-20% vægt/volumen emulgatorer og 0-20% vægt/volumen andre additiver såsom stabilisatorer, penetreringsmidler og korro-25 sionsinhibitorer. Suspensionskoncentrater sammensættes sædvanligvis på en sådan måde, at der opnås et stabilt, ikke-sedimenterende flydbart produkt, der sædvanligvis indeholder 10-75 vægtprocent aktiv bestanddel, 0,5-15 vægtprocent dispergeringsmidler, 0,1-10 vægtprocent suspenderingsmidler såsom beskyttelseskolloider og thixotropiske 30 midler, 0-10 vægtprocent andre additiver såsom antiskummidler, korrosions inhibitorer, stabilisatorer, penetreringsmidler og klæbemidler, og vand eller en organisk væske, i hvilken den aktive bestanddel er i det væsentlige uopløselig; visse organiske faste stoffer eller uorganiske salte kan være til stede opløst i præparatet for at hjælpe til 35 med at forhindre sedimentation eller som anti-frostmidler for vand.
Vandige dispersioner og emulsioner fx præparater opnået ved fortynding af et befugteligt pulver eller et koncentrat ifølge opfindelsen
DK 158982 B
8 med vand, ligger også inden for den foreliggende opfindelses rammer.
Disse emulsioner kan være af vand-i-olie- eller olie-i-vand-typen og kan have en tyk "mayonnaise"-lignende konsistens.
Præparatet ifølge opfindelsen kan også indeholde andre ingredienser, 5 fx andre forbindelser, der har herbicide, insecticide eller fungicide egenskaber.
Opfindelsen illustreres ved følgende eksempler. Betegnelserne "A", "B" og "C" refererer til den orden, i hvilken de isomere reaktionsprodukter elueres fra chromatografikolonnen, idet "A" refererer til 10 det produkt, der elueres først, etc.
EKSEMPEL 1
Fremstilling af methyl 2-(2',4'-dichlorphenyl)-3 -(1'-methylpropyl-thio)-3-(3-pyridyl)propansyreester
Til en omrørt opløsning af 5,7 methyl 2-(2',4'-dichlorphenyl)-3-(3-15 pyridyl)propensyreester i 50 ml tør dimethoxyethan og 10 ml tør methanol under nitrogenatmosfære blev sat 16,6 g 1-methylpropan-l-thiol og 1,57 g piperidin. Blandingen blev omrørt og opvarmet under tilbagesvaling i 16 timer. Efter afkøling blev opløsningsmidlerne fjernet i vakuum, og remanensen blev taget op i ether, vasket tre 20 gange med vand og tørret ved hjælp af magnesiumsulfat. Efter filtrering og fjernelse af opløsningsmidlet blev den tilbageværende olie underkastet søjlechromatografi på silicagel ved eluering med ether/hexan (2:1).
To fraktioner blev elueret. Det hurtigst eluerede materiale (A) blev 25 opnået i et udbytte på 46% som et hvidt fast stof, smeltepunkt 81-82,5°C. Det langsommere eluerede materiale (B) blev opnået i et udbytte på 28% som hvidt fast stof, smeltepunkt 86-91°C.
Der blev opnået følgende elementaranalyseresultater:
DK 158982 B
9
Produkt A
Beregnet: C 57,29 H 5,28 N 3,52
Fundet: C 57,3 H 5,3 N 3,4
Produkt B
5 Beregnet: C 57,29 H 5,28 N 3,52
Fundet: C 57,5 H 5,6 N 3,6, EKSEMPEL 2
Fremstilling af HC1-saltet af produkt A fra eksempel 1
Hydrogenchloridgas blev boblet igennem en omrørt opløsning af 1,0 g 10 af produkt A fra eksempel 1 i 25 ml tør ether i ca. 5 minutter.
Nitrogengas blev derefter boblet gennem reaktionsblandingen for at fjerne overskydende hydrogenchlorid. Det hvide faste stof, der havde skilt sig ud, blev filtreret fra og vasket med ether efterfulgt af 40/60 petroleumsether og derefter tørret.
15 Produktudbyttet var 1,1 g (100%), smeltepunkt 177-181eC.
Der blev opnået følgende elementaranalyseresultater:
Beregnet: C 52,47 H 5,06 N 3,22
Fundet: C 52,6 H 5,5 N 3,2, EKSEMPEL 3 20 Fremstilling af ethyl 2-phenyl-3-(4'-chlorphenylthio)-3-(3-pyridyl)-propansyreester
Til en omrørt opløsning af 1,75 g ethyl 2-phenyl-3-(3-pyridyl)propen-syreester i 25 ml tør dimethoxyethan under nitrogen blev sat 2 g 4-chlorthiophenol efterfulgt af en opløsning af 0,7 ml tør piperazin 25 i 10 ml tør dimethoxyethan. Reaktionsblandingen blev omrørt og opvarmet under tilbagesvaling i 16 timer. Efter afkøling blev opløsnings-
DK 158982B
ίο midlet fjernet i vakuum, og remanensen blev taget op i ether, vasket tre gange med vand og tørret ved hjælp af magnesiumsulfat. Efter filtrering og fjernelse af opløsningsmidlet i vakuum blev det rå reaktionsprodukt underkastet søjlechromatografi på silicagel ved eluering 5 med ether/hexan (2:1).
To fraktioner blev elueret. Det hurtigst eluerede materiale (A), et farveløst fast stof, blev opnået i et udbytte på 33%, smeltepunkt 92-93°C. Det langsommere eluerede materiale (B) blev opnået som et farveløst fast stof i et udbytte på 29%, smeltepunkt 124-126°C.
10 Der blev opnået følgende elementaranalyseresultater:
Produkt A
Beregnet: C 66,42 H 5,03 N 3,52
Fundet: C 66,4 H 4,7 N 3,7
Produkt B
15 Beregnet: C 66,42 H 5,03 N 3,52
Fundet: C 66,4 H 4,9 N 3,7.
EKSEMPEL 4
Fremstilling af methyl 2-(2',4'-dichlorphenyl)-3-(1'-phenylethylsul-fonyl)-3-(3-pyridyl)propansyreester 20 2 g methyl 2-(2',-4'-dichlorphenyl)-3-(l'-phenylethylthio)-3-(3-pyri- dyl)propansyreester (produkt A fra eksempel 13 - en blanding af to diastereoisornerer i et forhold på ca. 1:1) blev opløst i 16,3 ml iskold myresyre. 2,06 ml vand og 1,5 ml 30%'s hydrogenperoxid blev tilsat, og blandingen henstod ved 5°C i 66 timer. Reaktionsblandingen 25 blev derefter hældt ud i ca. 300 ml isvand. Efter adskillige timer blev det farveløse faste stof, der havde skilt sig fra, filtreret fra, vasket med vand og tørret. Det rå reaktionsprodukt blev underkastet søjlechromatografi på silicagel under anvendelse af diethyl-ether som eluent. Det hurtigst eluerede materiale (A), et farveløst 30 fast stof, blev opnået i et udbytte på 40%; smeltepunkt 139-141°C.
DK 158982B
11
Det langsomt eluerede materiale (B) blev opnået i et udbytte på 19%, som et farveløst fast stof, smeltepunkt 164-167°C.
Følgende elementaranalyser blev opnået:
Produkt A
5 Beregnet: C 57,74 H 4,39 N 2,93
Fundet: C 57,8 H 4,5 N 3,0.
Produkt B
Beregnet: C 57,74 H 4,39 N 2,93
Fundet: C 57,3 H 4,5 N 3,0.
10 EKSEMPEL 5
Fremstilling af ethyl 3-(2',4'-dichlorphenyl)-3-hydroxy-2-(3-pyri-dy1)propansyrees ter
Til en blanding af 14,42 g 2,4-dichlorbenzaldehyd og 13,6 g ethyl (3-pyridyl)eddikesyreester i 80 ml absolut ethanol, der var omrørt 15 ved 50eC, blev sat 12,86 ml af en opløsning af 2,7 g natrium i 70 ml absolut ethanol. Blandingen henstod i 16 timer uden yderligere opvarmning. Opløsningsmidlet blev fjernet i vakuum, og remanensen blev taget op i diethylether, vasket tre gange med vand og tørret ved hjalp af magnesiumsulfat.
20 Efter filtrering blev opløsningsmidlet fjernet i vakuum, og remanensen blev underkastet søjlechromatografi på silicagel under anvendelse af diethylether som eluent. Det første produkt, der blev elueret, var ethyl 2-(3-pyridyl)-3-(2',4'-dichlorphenyl)propensyreester, et farveløst fast stof, smeltepunkt 64-68°C (A).
25 Den anden og tredje fraktion (B og C), der blev elueret, var diaste-reoisomerer af ethyl 3-(2',4'-dichlorphenyl)-3-hydroxy-2-(3-pyridyl)-propansyreester; produkt B blev opnået som et farveløst fast stof, smeltepunkt 126-129eC, i et udbytte på 6%, og produkt C, der var det langsommere eluerede materiale, blev opnået som et farveløst fast
DK 158982 B
12 stof i et udbytte på 8%. Disse produkter er blevet dannet ved reaktionen af ethyl 2-(3-pyridyl)-3-(2',4'-dichlorphenyl)propensyreester med vand in situ.
Følgende elementaranalyseresultater blev opnået:
5 Produkt B
Beregnet: C 56,47 H 4,41 N 4,12
Fundet: C 56,3 H 4,4 N 4,2
Produkt C
Beregnet: C 56,47 H 4,41 N 4,12 10 Fundet: C 56,5 H 4,5 N 4,2.
EKSEMPEL 6-26
Ved fremgangsmåder analoge med de i eksemplerne 1-5 beskrevne fremstilledes følgende forbindelser.
Analysedata og fysiske data er givet i tabel 1.
15 TABEL 1
R1 = H
Eks. nr. Ar^- Ar^ r2 r3 20 6A 3-pyridyl 2,4-dichlorphenyl -COOCH3 0
EtO-C-CH2S-
Analyse:
Beregnet: C 53,27 H 4,44 N 3,27
Fundet: C 53,2 H 4,4 N 3,3 25 Smeltepunkt 67-69°C.
Eks. nr. Ar*· Ar2 R2 R3
DK 158982 B
13
6B 3-pyridyl 2,4-dichlorphenyl -COOCH3 O
5 EtO-C-CH2S-
Analyse:
Beregnet : C 53,27 H 4,44 N 3,27
Fundet: C 53,1 H 4,6 N 3,3
Smeltepunkt 77-78°C
10 _
Eks. nr. Ar*· Ar2 R2 R3
7* 3-pyridyl 2,4-dichlorphenyl -COOCH3 O
kobber(II)- EtO-C-CH2S- 15 chlorid complex (2 mol ethanderivat pr. mol CuCl2)
20 * = Fremstillet ud fra forbindelselsen fra eksempel 6, produkt A
Analyse:
Beregnet : C 46,04 H 3,84 N 2,83
Fundet: C 45,7 H 3,9 N 2,8
Smeltepunkt 153-154°C (sønderdeling) 25 _
Eks. nr. Ar*· Ar2 R2 R3 8A 3-pyridyl 2,4-dichlorphenyl -COOCH3 (013)305-
Analyse: 30 Beregnet : C 57,29 H 5,28 N 3,52
Fundet: C 57,3 H 5,3 N 3,6
Smeltepunkt 127-129°C
Eks. nr. Ar*- Ar2 R2 R3
DK 158982 B
14 8B 3-pyridyl 2,4-dichlorphenyl -COOCH3 (CHj^CS- 5 Analyse:
Beregnet : C 57,29 H 5,28 N 3,52
Fundet: C 56,8 H 5,1 N 3,6
Smeltepunkt 106-112°C
10 Eks. nr. Ar*· Ar2 R2 R3 9A 3-pyridyl 2,4-dichlorphenyl -COO(CH2)3CH3 (CI^^CS-
Analyse:
Beregnet: C 60,00 H 6,14 N 3,18 15 Fundet: C 60,1 H 6,2 N 3,3
Smeltepunkt 79-81°C
Eks. nr. Ar*- Ar2 R2 R3 20 9B 3-pyridyl 2,4-dichlorphenyl -COO(CH2)3CH3 (CH3)3CS-
Analyse:
Beregnet for: C 60,00 H 6,14 N 3,18
Fundet: C 60,1 H 6,4 N 3,2
Smeltepunkt 104-106°C
25 _
Eks. nr. Ar1 Ar2 R2 R3 10A 2,4-dichlor- 3-pyridyl -COO(CH2)3CH3 (CH3)3C-S- phenyl 30 Analyse:
Beregnet: C 60,00 H 6,14 N 3,18
Fundet: C 59,6 H 6,2 N 3,0
Smeltepunkt 73-75°C.
Eks. nr. Ar·*· Ar2 R2 R^
DK 158982 B
15 10B 2,4-dichlor- 3-pyridyl -COO(CH2)3CH3 (CH3)3C-S- 5 phenyl
Analyse:
Beregnet: C 60,00 H 6,14 N 3,18
Fundet: C 59,8 H 6,2 N 3,3
Smeltepunkt 92,5-93,5°C
10 _
Eks. nr. Ar^· Ar2 R2 r3
11A 3-pyridyl phenyl -COOC2H5 -OH
Analyse: 15 Beregnet: C 70,85 H 6,27 N 5,17
Fundet: C 70,9 H 6,4 N 5,3
Smeltepunkt 128-133°C.
Eks. nr. Ar1 Ar2 R2 20 _
11B 3-pyridyl phenyl -COOC2H5 -OH
Analyse:
Beregnet: C 70,85 H 6,27 N 5,17
Fundet: C 70,9 H 6,3 N 5,3 25 Smeltepunkt 163-165°C.
Eks. nr. Ar^ Ar2 R2 R2 12A 3-pyridyl 2,4-dichlor- -COOCH3 H0-CH2CH2S- 30 phenyl
Analyse:
Beregnet: C 52,85 H 4,40 N 3,63
Fundet: C 52,5 H 4,1 N 3,1
Smeltepunkt 143-149°C.
Eks. nr. ArAr^
DK 158982 B
16 _ 12B 3-pyridyl 2,4-dichlor- -COOCH3 HO-CH2CH2S- 5 phenyl
Analyse:
Beregnet: C 52,85 H 4,40 N 3,63
Fundet: C 52,4 H 4,5 N 3,6.
10 Eks. nr. Ar^ Ar^ R^ 13A 3-pyridyl 2,4-dichlor- -COOCH3 Ph phenyl CH3-CH-S-
Analyse: 15 Beregnet: C 61,88 H 4,71 N 3,14
Fundet: C 61,5 H 4,7 N 3,1
Smeltepunkt 94-100°C.
Eks. nr. Ar*· Ar^ R^ R^ 20 _ 13B 3-pyridyl 2,4-dichlor- -COOCH3 Ph phenyl CH3-CH-S-
Analyse:
Beregnet: G 61,88 H 4,71 N 3,14 25 Fundet: C 62,8 H5,3 N 3,0
Smeltepunkt 64-76°C.
Eks. nr. Ar1 Ar2 R2 R3
DK 158982 B
17 13C 3-pyridyl 2,4-dichlor- -COOCH3 Ph 5 phenyl CH3-CH-S-
Analyse:
Beregnet: C 61,88 H 4,71 N 3,14
Fundet: C 62,0 H 4,7 N 3,1
Smeltepunkt 107-109°C.
10 _
Eks. nr. Ar1 Ar2 R2 R3
14* 3-pyridyl 2,4-dichlor- -COOCH3 CH3 O
phenyl CH3-CH2-CH - S- il 15 0
Analyse:
Beregnet: C 53,02 H 4,88 N 3,26
Fundet: C 53,0 H 5,0 N 3,3
Smeltepunkt 118-121°C.
20 * = Fremstillet ud fra forbindelsen fra eksempel 1, produkt A
Eks. nr. Ar*- Ar2 R2 R3 15A 3-pyridyl 3-pyridyl -COOCH3 (CI^^CS- 25 Analyse:
Beregnet: G 65,45 H 6,67 N 8,48
Fundet: C 65,6 H 6,7 N 8,7
Smeltepunkt 111-116°C.
Eks. nr. Ar^- Ar2 R2 R3
DK 158982 B
18 _ 15B 3-pyridyl 3-pyridyl -COOCH3 (Olj^CS- 5 Analyse:
Beregnet: C 65,45 H 6,67 N 8,48
Fundet: C 65,6 H 7,0 N 8,5
Smeltepunkt 122-123°C.
10 Eks. nr. Ar1 Ar2 R2 R3 16A 3-pyridyl 3-pyridyl -COOCH3 (013)30-8-
Analyse:
Beregnet: C 65,45 H 6,67 N 8,48 15 Fundet: C 65,6 H 6,7 N 8,7
Smeltepunkt 111-116°C.
Eks. nr. ArAr2 R2 R3 20 16B 3-pyridyl 3-pyridyl -COOCH3 (013)30-8-
Analyse:
Beregnet: C 65,45 H 6,67 N 8,48
Fundet: C 65,6 H 7,0 N 8,5
Smeltepunkt 122-123°G.
25 _
Eks. nr. Ar·*- Ar2 R2 R3 17 2,4-dichlor- 3-pyridyl -COOCH3 (0Η3)30-8- phenyl 30 Analyse:
Beregnet: C 57,29 H 5,28 N 3,52
Fundet: C 56,7 H 5,3 N 3,4
Olie.
Eks. nr. Ar*- Ar2 R2 R3
DK 158982 B
19 18 2,4-dichlor- 3-pyridyl CN (CH3)2CHCH2-S- 5 phenyl
Analyse:
Beregnet: C 59,18 H 4,93 N 7,67
Fundet: C 58,7 H 4,6 N 7,5
Smeltepunkt 103-105°C.
10 _
Eks. Ar*- Ar2 R2 R3 nr.
19 2,4-dichlor- 3-pyridyl -CONHC(CH3)3 (CH3)2CHCH2-S- 15 phenyl
Analyse:
Beregnet: C 60,14 H 6,38 N 6,38
Fundet: C 59,8 H 6,1 N 6,2
Smeltepunkt 118-121°C.
20 _
Eks. Ar1 Ar2 R2 R3 nr.
2OA 2,4-dichlor- 3-pyridyl O (CH3)2CHCH2-S- 25 phenyl -CONHCH2COEt
Analyse:
Beregnet: C 56,29 H 5,54 N 5,97
Fundet: C 56,2 H 5,2 N 6,2
Smeltepunkt 117-119°C.
DK 158982B
20
Eks. Ar*- Ar2 R2 R3 nr.
5 20B 2,4-dichlor- 3-pyridyl O (CH3)2CHCH2-S- phenyl -CONHCH2COEt
Analyse:
Beregnet: C 56,29 H 5,54 N 5,97
Fundet: C 56,0 H 5,4 N 5,5 10 Renhed 70%.
Eks. Ar·*· Ar2 R2 R^ nr.
15 21A 2,4-dichlor- 3-pyridyl 0 (CHg^CHCI^-S- phenyl -CONH(CH2)2OCCH3
Analyse:
Beregnet: C 56,28 H 5,54 N 5,97
Fundet: C 56,3 E 5,5 N 5,8 20 Smeltepunkt 101-103°C.
Eks. Ar1 Ar2 R2 R3 nr.
25 21B 2,4-dichlor- 3-pyridyl 0 (CHg^CHC^-S- phenyl -CONH(CH2)2OCCH3
Analyse:
Beregnet: C 56,28 H 5,54 N 5,97
Fundet: C 56,3 H 5,5 N 5,8 30 Smeltepunkt 130-131°C.
DK 158982 B
21
Eks. Ar^- Ar^ R^ nr.
5 22A 2,4-dichlor- 3-pyridyl -COOEt 0 il phenyl -OCNHCH3
Analyse:
Beregnet: C 54,41 H 4,53 N 7,05
Fundet: C 55,1 H4,7 N 7,1
10 Smeltepunkt 112-114°C
Eks. Ar1 Ar^ R^ R^ nr.
15 22B 2,4-dichlor- 3-pyridyl -COOEt 0 phenyl -OCNHCH3
Analyse:
Beregnet: C 54,41 H 4,53 N 7,05
Fundet: C 54,4 H 5,3 N 6,7 20 Glas
Eks. nr. Ar^- Ar^ R^ R^
23A 3-pyridyl 2,4-dichlor- COOCH3 O
25 phenyl CH3COCH2CH2S-
Analyse:
Beregnet C 53,27 H 4,44 N 3,27
Fundet: C 53,1 H4,6 N 3,6
Smeltepunkt 83-85°C.
Eks. nr. Ar Ar2 R2 R3
DK 158982 B
22
— 23B 3-pyridyl 2,4-dichlor- COOCH3 O
5 phenyl CH3COCH2CH2S-
Analyse:
Beregnet C 53,27 H 4,44 N 3,27
Fundet: C 53,1 H 4,7 N 3,2
Olie.
10
Eks. nr. Ar-*- Ar2 R2 R3
24A 3-pyridyl 2,4-dichlor- COOCH3 O
phenyl CH3NHCOCH2CH2S- 15 Analyse:
Beregnet C 51,47 H 4,51 N 6,32
Fundet: C 51,3 H 4,6 N 6,2
Smeltepunkt 107-109°C.
20 Eks. nr. Ar1 Ar2 R2 R3
24B 3-pyridyl 2,4-dichlor- COOCH3 O
phenyl CH3NHCOCH2 CH2 S -
Analyse: 25 Beregnet C 51,47 H 4,51 N 6,32
Fundet: C 51,5 H 4,6 N 6,1
Olie.
Eks. nr. Ar*- Ar^ R^
DK 158982 B
23 25 3-pyridyl 2,4-dichlor- COOCH3 CICH2CH2S- 5 phenyl
Analyse:
Beregnet C 50,43 H 3,96 N 3,4
Fundet: C 50,3 H 4,0 N 3,4
Smeltepunkt 84-86°C.
10
Eks. nr. Ar*· Ar^ R^
26 3-pyridyl 2,4-dichlor- COOCH3 O
phenyl HCOCH2QH2S- 15 Analyse:
Beregnet C 52,17 H 4,11 N 3,38
Fundet: C 52,2 H 4,2 N 3,3
Smeltepunkt 79-83°C.
20 EKSEMPEL 27 a) Virkning mod dunet vinmeldug (Plasmopara viticola, Pv. t)
Testen er en translaminar beskyttelsestest under anvendelse af bladspray. De øvre overflader af bladene af hele vinplanter besprøjtes ved hjælp af en bevægelig sprøjteenhed. Den bevægelige sprøjteenhed 25 leverer 620 1/ha, og koncentrationen af aktiv bestanddel beregnes til at give en påføringsmængde på 1 kg/ha. De nedre overflader af bladene inokuleres derefter op til 6 timer efter behandling med testforbindelsen ved besprøjtning med en vandig suspension indeholdende 10^ zoosporangier/ml. De inokulerede planter holdes i 24 timer i et rum 30 med høj fugtighed, 4 dage ved normal drivhustemperatur og -fugtighed og returneres derefter til yderligere 24 timer ved høj fugtighed.
DK 158982 B
24
Bedømmelse baseres på procentdelen af bladareal, der er dækket med sporulering, sammenlignet med arealet på kontrolbladene.
— b) Virkning mod grå vinskimmel (Botrytis cinerea; B.c.)
Testen er en direkte udryddelsestest under anvendelse af bladbes-5 prøjtning. Den nedre overflade af de afklippede vinblade inokuleres ved på dem at pipettere 10 store dråber af en vandig suspension indeholdende 5 x 10^ conidier/ml. De inokulerede blade opbevares utildækket natten over, i løbet af hvilken tid svampen er trængt gennem bladet, og der kan fremtræde en synlig nekrotisk læsion, hvor 10 dråben blev anbragt. De inficerede regioner sprøjtes direkte med en dosering af 1 kg aktiv bestanddel pr. ha ved hjælp af en mobil sprøjteenhed som beskrevet under a). Efter at påsprøjtningen er tørret, dækkes bladene med en petriskål, og sygdommen lades udvikle sig under disse fugtige betingelser. Udstrækningen af den nekrotiske læsion ud 15 over den oprindelige dråbe og graden af sporulering sammenlignes med kontrolbladenes.
c) Virkning mod sen kartoffelsyge (Phytophtora infestans; P.i.p.)
Testen måler den direkte beskyttende virkning af forbindelserne påført som bladspray. Der anvendes tomatplanter, cultivar Ailsa 20 Craig, 1-15 cm høje, i monopotter. Planterne sprøjtes med en dosis på 1 kg aktiv bestanddel pr. ha under anvendelse af en mobil sprøjteenhed. Op til 6 timer efter behandlingen med testforbindelsen inokuleres planten derefter ved besprøjtning med en vandig suspension indeholdende 5 x 10^ zoosporangier/ml. De inokulerede planter opbe-25 vares ved høj fugtighed i 3 dage. Bedømmelse baseres på sammenligning mellem sygdomsniveauerne på de behandlede planter og kontrolplanterne .
d) Virkning mod pudderagtig bygmeldug (Erysiphe graminis: E.g.)
Testen måler den direkte antisporulerende virkning af forbindelserne 30 påført som bladspray. For hver forbindelse dyrkes ca. 40 bygfrøplanter til 1-bladsstadiet i en plastikpotte med steril pottekompost.
Inokulering foretages ved at pudre blade med konidier af Erysiphe
DK 158982 B
25 graminis, spp. hordei. 24 timer efter inokulering sprøjtes frøplanterne med en opløsning af forbindelsen i en blanding af acetone (50%), overfladeaktivt middel (0,04%) og vand under anvendelse af en mobil sprøjteenhed som beskrevet under a) . Påføringsmængden er ækvi-5 valent med 1 kg aktiv bestanddel pr. ha. Sygdomsbedømmelse foretages 5 dage efter behandling, idet det totale sporuleringsniveau på de behandlede planter sammenlignes med niveauet på kontrolplanterne.
e) Virkning mod pudderagtig æblemeldug (Podsophaera leucotrica; P.l.)
Testen er en direkte antisporuleringstest under anvendelse af blad-10 spray. De øvre overflader af bladene af hele æblefrøplanter inoku-leres ved besprøjtning med en vandig suspension indeholdende 10~* konidier/ml 2 dage før behandling med testforbindelsen. De inoku-lerede planter tørres med det samme og opbevares ved normale drivhustemperaturer og -fugtighed før behandling. Planterne sprøjtes med 15 en dosis på 1 kg aktiv bestanddel pr. ha ved hjælp af en mobil sprøjteenhed. Efter tørring returneres planterne til et rum med normal temperatur og fugtighed i op til 9 dage efterfulgt af bedømmelse.
Bedømmelsen er baseret på den procentdel af bladarealet, der er dækket af sporulering, sammenlignet med arealet på pladerne af kon-20 trolplanterne.
f) Virkning mod jordnøddebladplet (Cercospora arachidicola; Ca)
Testen er en direkte udryddelsestest under anvendelse af bladspray.
De øvre overflader af bladene af jordnøddeplanter (12-20 cm høje, monopotter) inokuleres ved besprøjtning med en vandig suspension 25 indeholdende 10^ konidier/ml 4 timer før behandling med testforbindelsen. De inokulerede planter opbevares ved høj fugtighed og får derefter lov at tørre i tiden mellem inokulering og behandling ved besprøjtning med en dosis på 1 kg aktiv bestanddel pr. ha ved hjælp af en mobil sprøjteenhed. Efter besprøjtning flyttes planterne til et 30 fugtigt rum ved 25-28°C i en yderligere periode på op til 10 dage.
Bedømmelse baseres på en sammenligning mellem sygdomsniveauerne på de behandlede planter og kontrolplanterne.
DK 158982B
26
Den udstrækning af sygdomsregulering, der opnås i disse tests, udtrykkes som en reguleringsværdi anført i tabel 2 herunder; over 80% sygdomsregulering gives værdien 2 efter testen; regulering på mellem _ 50 og 80% gives værdien 1 efter testen.
5 TABEL 2
Forbindelse fra Over 50% sygdomsregulering opnået i de eksempel nr. anførte tests 1A Pip (1) Eg (2) PI (2) 10 IB Be (1) Eg (2) PI (1) 2 Pip (1) PI (2) Ca (1) 3A Pip (1) 4A Pip (1) 5B Bc (2) Eg (2) 15 5C Eg (2) 6A Bc (1) Pip (1) Eg (2) 6B Pip (1) Eg (2) 7 Pvt (1) Pip (1) PI (2) 8A Eg (2) PI (1) 20 8B Eg (2) 9A PI (2) 9B PI (2) 10A Eg (1) 10B Eg (1) 25 11A Eg (2) 11B Eg (1) 12A Eg (2) 12B Eg (2) PI (1) 13A Eg (2) PI (2) 30 13B Eg (2) 13C Eg (2) 14 Pvt (1) Pip (1) Eg (2) 16A Pvt (1) Bc (1) Eg (2) PI (2) 18 Eg (2) PI (2) 35 19 Eg (1) PI (2) 20A PI (1)

Claims (7)

  1. 26 Eg (1) PI (2) i. 3-Pyridylethanderivat med den almene formel I Ar1CH - CH-Ar2 I l3 l2 ir ir 15 eller et syreadditionssalt eller CuCl2*complex deraf, hvor én af Ar·*· og Ar^ er en 3-pyridylgruppe, og den anden af Ar^· og Ar^ er en 3-py-ridyl-, phenyl- eller 2,4-dichlorphenylgruppe; R^ er cyano, -C00(C^_4-alkyl) eller en gruppe -CONHR^, hvor R^ er Cj^_4-alkyl, der 20 eventuelt er substitueret med .4-alkoxycarbonyl eller methylcarbo- nyloxy; er hydroxy eller en gruppe 0 * 11 7 -SRb, -S-R' eller -OCONHCH3 O 25 hvor R^ er C^.4-alkyl, der eventuelt er substitueret med en hydroxy-gruppe, et halogenatom, en formyloxygruppe, en C·^.4-alkylcarbonyloxy-gruppe, en C ^. 4 - alkoxy carbonyl gruppe, en Cj^-alkylaminocarbonyloxy-gruppe eller en phenylgruppe, eller en phenylgruppe, der eventuelt er substitueret med et halogenatom; og R^ er Cj^_4-alkyl, der eventuelt 30 er substitueret med en phenylgruppe. DK 158982 B
  2. 2. Forbindelse ifølge krav 1, kendetegnet ved, at én af Ar^- og Ar^ er 3-pyridyl, og den — anden af Ar^ og Ar^ er 2,4-dichlorphenyl.
  3. 3. Forbindelse ifølge krav 1 eller 2, 5 kendetegnet ved, at er -C00(C^_4-alkyl).
  4. 4. Forbindelse ifølge et hvilket som helst af kravene 1-3, kendetegnet ved, at R^ er hydroxy eller en gruppe -SR6 hvor R^ er C^.4.-alkyl eller phenyl, der eventuelt er substitueret 10 med et halogenatom.
  5. 5. Fungicidt præparat, kendetegnet ved, at det indeholder et 3-pyridylethanderi-vat ifølge et hvilket som helst af kravene 1-4 i kombination med mindst én bærer.
  6. 6. Præparat ifølge krav 5, kendetegnet ved, at det omfatter mindst to bærere, af hvilke mindst én er et overfladeaktivt middel.
  7. 7. Fremgangsmåde til bekæmpelse af svampe på et sted, kendetegnet ved, at der til stedet påføres en forbindelse 20 ifølge et hvilket som helst af kravene 1-4 eller et præparat ifølge krav 5 eller 6.
DK440183A 1982-09-27 1983-09-26 3-pyridylethanderivater, fungicide praeparater indeholdende forbindelserne samt en fremgangsmaade til bekaempelse af svampe under anvendelse af forbindelserne eller praeparaterne DK158982C (da)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB8227481 1982-09-27
GB8227481 1982-09-27

Publications (4)

Publication Number Publication Date
DK440183D0 DK440183D0 (da) 1983-09-26
DK440183A DK440183A (da) 1984-03-28
DK158982B true DK158982B (da) 1990-08-13
DK158982C DK158982C (da) 1991-01-07

Family

ID=10533179

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK440183A DK158982C (da) 1982-09-27 1983-09-26 3-pyridylethanderivater, fungicide praeparater indeholdende forbindelserne samt en fremgangsmaade til bekaempelse af svampe under anvendelse af forbindelserne eller praeparaterne

Country Status (21)

Country Link
US (1) US4532329A (da)
EP (1) EP0104691B1 (da)
JP (1) JPS5978163A (da)
AT (1) ATE35539T1 (da)
AU (1) AU569582B2 (da)
BR (1) BR8305266A (da)
CA (1) CA1217492A (da)
CS (1) CS266558B2 (da)
DD (1) DD210831A5 (da)
DE (1) DE3377277D1 (da)
DK (1) DK158982C (da)
ES (1) ES525942A0 (da)
FI (1) FI81341C (da)
GR (1) GR79418B (da)
HU (1) HU195609B (da)
IE (1) IE56045B1 (da)
NO (1) NO162516C (da)
NZ (1) NZ205739A (da)
PL (1) PL136536B1 (da)
PT (1) PT77395B (da)
ZA (1) ZA837142B (da)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA1234388A (en) * 1982-09-27 1988-03-22 Pieter T. Haken Fungicidally active compositions containing ethene derivatives
DE3421179A1 (de) * 1984-06-07 1985-12-12 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Azolylnitrile und diese enthaltende fungizide
PH23251A (en) * 1985-03-18 1989-06-16 Sds Biotech Corp Propionate derivative and nonmedical fungicide containing the same
EP0201999A1 (en) * 1985-04-16 1986-11-20 Imperial Chemical Industries Plc Substituted 2-cyano-2-oximino-acetamides, processes for their production and their use as fungicides
FR2629455B1 (fr) * 1988-03-29 1991-09-27 Rhone Poulenc Agrochimie Derives de 2-(3-pyridinyl)3-(phenoxy) propanenitrile
US5302606A (en) * 1990-04-16 1994-04-12 Rhone-Poulenc Rorer Pharmaceuticals Inc. Styryl-substituted pyridyl compounds which inhibit EGF receptor tyrosine kinase
US5196446A (en) * 1990-04-16 1993-03-23 Yissum Research Development Company Of The Hebrew University Of Jerusalem Certain indole compounds which inhibit EGF receptor tyrosine kinase
US5418245A (en) * 1990-04-16 1995-05-23 Rhone-Poulenc Rorer International (Holdings) Inc. Styryl-substituted monocyclic and bicyclic heteroaryl compounds which inhibit EGF receptor tyrosine kinase

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3397273A (en) * 1966-02-18 1968-08-13 Lilly Co Eli Controlling phytopathogenic fungi on plants with 3-pyridyl methane derivatives

Also Published As

Publication number Publication date
PT77395B (en) 1986-03-25
NO162516C (no) 1990-01-10
FI81341C (fi) 1990-10-10
ZA837142B (en) 1984-05-30
JPS5978163A (ja) 1984-05-04
JPH0518826B2 (da) 1993-03-15
NO833451L (no) 1984-03-28
AU1956983A (en) 1984-04-05
ATE35539T1 (de) 1988-07-15
PL243906A1 (en) 1984-10-22
NO162516B (no) 1989-10-02
BR8305266A (pt) 1984-05-02
DE3377277D1 (en) 1988-08-11
FI833457A0 (fi) 1983-09-26
DK440183D0 (da) 1983-09-26
IE56045B1 (en) 1991-03-27
IE832254L (en) 1984-03-27
ES8504176A1 (es) 1985-04-01
US4532329A (en) 1985-07-30
DD210831A5 (de) 1984-06-27
FI81341B (fi) 1990-06-29
DK158982C (da) 1991-01-07
PT77395A (en) 1983-10-01
GR79418B (da) 1984-10-22
EP0104691B1 (en) 1988-07-06
NZ205739A (en) 1985-07-31
CS698183A2 (en) 1989-04-14
EP0104691A2 (en) 1984-04-04
DK440183A (da) 1984-03-28
FI833457A (fi) 1984-03-28
PL136536B1 (en) 1986-02-28
AU569582B2 (en) 1988-02-11
CS266558B2 (en) 1990-01-12
ES525942A0 (es) 1985-04-01
CA1217492A (en) 1987-02-03
EP0104691A3 (en) 1985-07-31
HU195609B (en) 1988-06-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR20010034505A (ko) 살균제로서 유용한 2-피리딜메틸아민 유도체
BG98637A (en) Triasolopyrimidine derivatives
DK163703B (da) Fremgangsmaade til regulering af svampe under anvendelse af pyridylethenderivater
US4877802A (en) Thiazole derivatives
DK155772B (da) Fremgangsmaade til fremkaldelse af hansterilitet i planter med azetidinderivater samt praeparater og 3-methyl-2-carboxyazetidin til anvendelse ved en saadan fremgangsmaade
DK163907B (da) Fremgangsmaade til bekaempelse af svampe og/eller bekaempelse eller regulering af plantevaekst ved hjaelp af i sidekaeden n-acylerede pyridyl-, pyrazinyl-, pyrimidinyl- eller pyridazinylderivater; i sidekaeden n-acylerede pyridyl-, pyrazinyl-, pyrimidin- og pyridazinylforbindelser til anvendelse ved fremgangsmaaden, fremgangsmaade til fremstilling af saadanne forbindelser samt fungicide og/eller plantevaekst
NO883244L (no) Aminoalkylerte hydroksyforbindelser og deres anvendelse som fungicider.
DK158982B (da) 3-pyridylethanderivater, fungicide praeparater indeholdende forbindelserne samt en fremgangsmaade til bekaempelse af svampe under anvendelse af forbindelserne eller praeparaterne
EP0015628B1 (en) Use as fungicides of pyridyliminomethylbenzene derivatives and acid-addition salts thereof; pyridyliminomethylbenzene derivatives and their acid-addition salts; a process for preparing such compounds and intermediates for use in such process; and fungicidal compositions comprising such compounds
JPS626548B2 (da)
US5057529A (en) Thiazole derivatives
HU193582B (en) Fungicides containing as active substance derivatives of 5-/amin-methil/-1,3-/oxatiolane/ and process for production of the active substances
SU1528318A3 (ru) Способ получени производных бензтиазинона
PL117085B1 (en) Fungicide
US4119433A (en) 3-Halo-5-(lower alkoxy) phenoxy alkyl amides
JPS6147835B2 (da)
DK149363B (da) N-(1&#39;-alkylthiocarbonyl-ethyl)-n-acetyl-anilinderivater til anvendelse til bekaempelse af fytopatogene svampe samt middel og fremgangsmaade til bekaempelse af fytopatogene svampe
DK165553B (da) Imidazolderivater, fremgangsmaade til fremstilling heraf samt anvendelse af disse som fungicider
DK157832B (da) Anvendelse af phenyliminomethylpyridinderivater som fungicider og eventuelt plantevaekstregulerende midler, saadanne midler og phenyliminomethylpyridinderivater til anvendelse heri
EP0277091A2 (en) 2-Imino-1,3-dithietanes, their preparation and use as pesticides
JPS5924980B2 (ja) １，３，４−チアジアゾ−ル−２−カルボン酸誘導体並びにこれを含有する殺菌剤及び線虫撲滅剤
EP0091148B1 (en) Fungicidal heterocyclic compounds
JPS6157301B2 (da)
DK165689B (da) 1,5-disubstituerede imidazolderivater, fremgangsmaade til fremstilling af saadanne forbindelser, fungicidt praeparat indeholdende saadanne forbindelser samt anvendelse af saadanne forbindelser som fungicider
EP0152131B1 (en) Carboxamide derivatives, their preparation and their use as fungicides