DK157832B - Anvendelse af phenyliminomethylpyridinderivater som fungicider og eventuelt plantevaekstregulerende midler, saadanne midler og phenyliminomethylpyridinderivater til anvendelse heri - Google Patents
Anvendelse af phenyliminomethylpyridinderivater som fungicider og eventuelt plantevaekstregulerende midler, saadanne midler og phenyliminomethylpyridinderivater til anvendelse heri Download PDFInfo
- Publication number
- DK157832B DK157832B DK330179A DK330179A DK157832B DK 157832 B DK157832 B DK 157832B DK 330179 A DK330179 A DK 330179A DK 330179 A DK330179 A DK 330179A DK 157832 B DK157832 B DK 157832B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- methyl
- pyridine
- chlorophenylimino
- found
- pyridyl
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
- C07D213/44—Radicals substituted by doubly-bound oxygen, sulfur, or nitrogen atoms, or by two such atoms singly-bound to the same carbon atom
- C07D213/53—Nitrogen atoms
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
- A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
- A01N43/84—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms six-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,4
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
- C07D213/54—Radicals substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
- C07D213/57—Nitriles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
- C07D213/81—Amides; Imides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
- C07D213/81—Amides; Imides
- C07D213/82—Amides; Imides in position 3
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
- C07D213/83—Thioacids; Thioesters; Thioamides; Thioimides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Description
DK 157832 B
Den foreliggende opfindelse angår anvendelse af visse phenylimino-methylpyridinderivater. Det har vist sig, at disse forbindelser har fungicide og plantevækstregulerende egenskaber. Nogle af dem udviser en betydelig frugtløsende virkning. Den fungicide virkning har 5 særlig interesse.
Den foreliggende opfindelse omfatter derfor også fungicide præparater, som indeholder ét eller flere phenyliminomethylpyridinderivater som aktive bestanddele.
Opfindelsen angår endvidere hidtil ukendte phenyliminomethylpyridin-10 derivater til anvendelse i sådanne præparater.
Den foreliggende opfindelse angår således anvendelse af et phenylimi-nomethylpyridinderivat med den almene formel I
xr^·' ' 15 hvor X betegner hydrogen; cyano; ^-alkoxy, der er usubstitueret eller substitueret med halogen, methoxy eller ethoxy; cyclohexyloxy; alkylthio med op til 8 carbonatomer i alkyldelen, som er usubstitueret eller substitueret med carboxy; phenylthio; 2-chlorphenyl-20 thio; 4-chlorphenylthio; 4-bromphenylthio; 2,4-dichlorphenylthio; methyl eller en gruppe -NRR', hvor R betegner hydrogen eller g-alkyl, og R' betegner halogenphenyl eller benzyl eller alkyl med op til 16 carbonatomer, som er usubstitueret eller substitueret med hydroxy, methoxy eller dipropylamino, eller R og R' sammen med det 25 mellemliggende nitrogenatom kan danne triazolyl, pyrrolidinyl, morpholinyl eller usubstitueret eller med op til 2 methyl substitueret piperidinyl, Y og Z uafhængigt af hinanden betegner halogen, alkyl eller C14-alkoxy, og
DK 157832B
2 m og n hver er 0, 1 eller 2, hvorhos ens eller forskellige substituenter Y kan være til stede, når i er 2, og ens eller forskellige substituenter Z, når n er 2, som fungicid og eventuelt plantevækstregulerende middel.
5 Blandt forbindelserne med den almene formel I foretrækkes 3-pyridyl-derivateme på grund af deres fungicide egenskaber. Fyr idyl gruppen kan være ikke-substitueret eller substitueret, hensigtsmæssigt én eller flere gange med halogen såsom fluor, chlor eller brom, alkyl såsom methyl eller ethyl eller ^-alkoxy såsom methoxy, 10 ethoxy eller isopropoxy. Foretrukne substituenter er halogen, især chlor.
Eksempler på egnede ^^-alkoxygrupper er methoxy, ethoxy, propoxy, isopropoxy, n-butoxy, 2-butoxy, isobutoxy, tert.butoxy, octyloxy, decyloxy, dodecyloxy og eicosyloxy. Egnet substitueret alkoxy er 15 f.eks. sådanne grupper, som er substitueret med halogen, især chlor. Foretrukne forbindelser med den almene formel I er sådanne, hvor X betegner ^-aXk-oxy eller ^-alkoypf substitueret med methoxy.
Der er endvidere iagttaget en tydelig fungicid virkning hos forbindelser, hvor X betegner gruppen -NRR'. Der foretrækkes især 20 sådanne forbindelser, hvor X betegner dialkylamino, hvor hver alkylgruppe har 3, 4 eller 5 carbonatomer, f.eks. dibutylamino, dipropylamino eller ethylpropylamino, eller monoalkylamino, hvor alkylgruppen har fra 4 til 16 carbonatomer i alkylgruppen såsom n-butylamino eller n-nonylamino. Egnede -NRR'-grupper, hvor R og R' 25 sammen med nitrogenatomet danner en heterocyclisk ring er f.eks. piperidinyl og triazolyl.
I forbindelser, hvor X betegner alkylthio, indeholder alkyldelen fortrinsvis 1-5 carbonatomer, idet egnede alkyldele omfatter eventuelt substitueret methyl, isopropyl og tert.butyl.
30 Phenylgruppen i de her anvendte forbindelser kan være ikke-substitueret eller substitueret en eller to gange med Y. Når mer 2, kan substituenterne Y, om ønsket, være forskellige; forbindelserne indeholder imidlertid sædvanligvis to identiske substituenter i phenyl-
DK 157832B
3 gruppen; som regel er de sidstnævnte forbindelser lettere at fremstille.
Y betegner fortrinsvis halogen, især chlor.
Egnede substituenter i phenylgruppen i forbindelserne med den almene 5 formel I er sådanne, som er foreslået som substituenter i pyridyl-gruppen.
Det har vist sig, at nedenstående forbindelser er særdeles egnede til anvendelse som fungicide midler; 4'-chlorphenylimino-C-(cyano)methyl-3-pyridin, 10 4'-chlorphenylimino-C-(n-propoxy)methyl-3-pyridin, 4'-chlorphenylimino-C-(n-butoxy)methyl-3-pyridin, 4'-chlorphenylimino-C-(cyclohexyloxy)methyl-3-pyridin, 4'-chlorphenylimino-C-(methylthio)methyl-3-pyridin, 4'-chlorphenylimino-C-(tert.butylthio)methyl-3-pyridin, 15 4'-chlorphenylimino-C-(di-n-butylamino)methyl-3-pyridin og 4'-chlorphenylimino-C-(N-piperidinyl)methyl-3-pyridin.
Forbindelserne med formlen I kan fremstilles ved en hvilken som helst egnet udførelse af kendte fremgangsmåder. En foretrukken fremgangsmåde til fremstilling af forbindelser, som indeholder en eventuelt 20 substitueret pyridylgruppe, består i, at et eventuelt substitueret pyridincarboxylsyreanilid omsættes med et thionylhalogenid, fortrinsvis thionylchlorid, og den dannede phenylimino-C-(halogen)methyl-pyridin omdannes til det ønskede produkt ved omsætning med en forbindelse QX, hvor Q betegner hydrogen eller et alkalimetal, og X har 25 en af de ovenfor angivne betydninger bortset fra hydrogen og alkyl.
Fransk medicinpatent nr. 6295M beskriver visse phenyliminomethyl-pyridinderivater med analgetisk virkning. Det franske medicinpatent nævner imidlertid intet om eventuelle pesticide og/eller plantevækstregulerende egenskaber hos nogen af de beskrevne phenylimi-30 nomethylpyridinderivater, og den foreliggende opfindelse angår følgelig også et fungicidt og eventuelt plantevækstregulerende præparat, der omfatter et overfladeaktivt middel og eventuelt en
DK 157832 B
4 bærer samt, som fungicid og eventuelt plantevækstregulerende bestanddel, mindst én phenyliminomethylpyridinforbindelse med den almene formel I som defineret ovenfor, med det forbehold, at hvis X er hydrogen, pyridindelen er 2-pyridyl eller 6-methyl-2-pyridyl, og m 5 er 1, så er Y ikke methyl, methoxy, ethoxy eller chlor; og hvis X er hydrogen, og pyridindelen er 4-pyridyl, så er phenyldelen ikke 4-me-thylphenyl.
v
Journal of Heterocyclic Chemistry 12 (1975), s. 143-146 og Australian Journal of Chemistiy, 26 (1973), s. 1031-1041 samt Chemical Ab-10 stråets, 79 (1973), Abstract 78550e beskriver visse phenyliminometh-ylpyridinderivater. De nævnte litteratursteder nævner imidlertid intet om eventuelle nyttige virkninger hos de beskrevne forbindelser, og opfindelsen angår derfor også phenyliminomethylpyridinderivater med den almene formel I, som indgår i de ovennævnte fungicide og 15 eventuelt plantevækstregulerende præparater, med det forbehold, at hvis X er hydrogen, og n er 0, så er m ikke 0; og hvis X er hydrogen, n er 0, m er 1, og pyridyldelen er 3-pyridyl eller 4-pyridyl, så er Y ikke chlor, methyl eller 4-methoxy; og hvis X er cyano, pyridyl-gruppen er 4-pyridyl, n er 0, og m er 1, så er Y ikke 4-methoxy.
20 Udtrykket "bærer" betegner her et materiale, som kan være uorganisk eller organisk og af syntetisk eller naturlig oprindelse, hvormed den aktive bestanddel blandes eller formuleres for at lette dens påføring på planten, frøet, jorden eller et andet emne, som skal behandles, eller dens lagring, transport eller håndtering. Bæreren (bærerne) kan 25 være fast eller flydende. Mindst én af bærerne kan være et overflade-aktivt middel. Der kan anvendes et hvilket som helst af de materialer, som sædvanligvis anvendes til formulering af fungicider, som bærer.
Egnede faste bærere er naturlige og syntetiske lerarter og silicater, 30 f.eks. naturlige siliciumdioxider såsom diatoméjord, magnesiumsilica-ter, f.eks. talkum, magnesiumaluminiumsilicater, f.eks. attapulgiter eller vermiculiter, aluminiumsilicater, f.eks. kaoliniter, montmoril-loniter eller glimmerarter, calciumcarbonater, calciumsulfat, syntetisk hydratiserede siliciumoxider og syntetiske calcium- eller alu-35 minivimsilicater, grundstoffer såsom carbon eller svovl, naturlige
DK 157832 B
5 eller syntetiske harpikser såsom coumaronharpikser, polyvinylchlorid-eller styrenpolymere eller copolymere, faste polychlorphenoler, bitumen, vokser, f.eks. bivoks, paraffinvoks eller chlorerede mineralske vokser, og faste gødningsstoffer, f.eks. superphosphater.
5 Eksempler på egnede flydende bærere er vand, alkoholer, f.eks. isopropanol, glycoler, ketoner såsom acetone, methylethylketon, methylisobutylketon eller cyclohexanon, ethere, aromatiske carbon-hydrider såsom benzen, toluen eller xylen, jordoliefraktioner såsom petroleum eller lette mineralolier, og chlorerede carborihydrider 10 såsom carbontetrachlorid, perchlorethylen eller trichlorethan, herunder kondenserede, normalt gasformige forbindelser. Blandinger af forskellige væsker er ofte egnede.
Det overfladeaktive middel kan være et emulgeringsmiddel eller et dispergeringsmiddel eller et befugtningsmiddel, det kan være ikke-io-15 nisk eller ionisk. Der kan anvendes et hvilket som helst af de overfladeaktive midler, som sædvanligvis anvendes til formulering af fungicider. Eksempler på egnede overfladeaktive midler er natriumeller calciumsaltene af polyacrylsyrer og ligninsulfonsyrer, kondensationsprodukterne af fedtsyrer eller aliphatiske aminer eller amider 20 med mindst 12 carbonatomer pr. molekyle med ethylenoxid og/eller propylenoxid, fedtsyreestere og glycerol, sorbitan, saccharose eller pentaerythritol, kondensater af disse med ethylenoxid og/eller propylenoxid, kondensationsprodukter af fedtalkoholer eller alkylphenoler, f.eks. p-octylphenol eller p-octylcresol, med ethylenoxid og/eller 25 propylenoxid, sulfater eller sulfonater af disse kondensationsprodukter, alkalimetal- eller jordalkalimetalsalte, fortrinsvis natriumsalte, af svovl- eller sulfonsyreestere, som indeholder mindst 10 carbonatomer pr. molekyle, f.eks. natriumlaurylsulfat eller natrium-sek.alkylsulfater, natriumsalte af sulfoneret ricinusolie eller 30 natriumalkylarylsulfonater såsom natriumdodecylbenzensulfonat, eller polymere af ethylenoxid eller copolymere af ethylenoxid og propylenoxid.
Præparaterne ifølge den foreliggende opfindelse kan formuleres som befugtelige pulvere, puddere, granuler, opløsninger, emulgerbare 35 koncentrater, emulsioner, suspensionskoncentrater og aerosoler og
DK 157832B
6 indeholder generelt fra 0,5 til 95 vægtprocent, fortrinsvis fra 0,5 til 75 vægtprocent, toxicant. Befugtelige pulvere sammensættes sædvanligvis, så at de indeholder 25, 50 eller 75 vægtprocent toxicant og indeholder sædvanligvis udover fast bærer 3-10 vægtprocent 5 dispergeringsmiddel og, om nødvendigt, 0-10 vægtprocent stabilisator (satorer) og/eller andre additiver såsom penetreringsmidler eller klæbemidler. Puddere formuleres sædvanligvis som et pudderkoncentrat med en lignende sammensætning som et befugteligt pulver, men uden dispergeringsmiddel, og fortyndes ved anvendelsen med 10 yderligere fast bærer, hvorved fås et præparat, der sædvanligvis indeholder fra 0,5 til 10 vægtprocent toxicant. Granuler fremstilles sædvanligvis med en størrelse på mellem 10 og 100 BS-mesh (1,676 - 0,152 mm) og kan fremstilles ved agglomererings- eller imprægneringsteknikker. Granuler indeholder generelt fra 0,5 til 25 15 vægtprocent toxicant og fra 0 til 10 vægtprocent additiver såsom stabilisatorer, modificeringsmidler til langsom frigørelse og bindemidler. Emulgerbare koncentrater indeholder sædvanligvis udover opløsningsmidlet, og, om nødvendigt, co-opløsningsmidlet, 10-50% w/v toxicant, 2-20% w/v emulgeringsmidler og 0-20% w/v hensigtsmæssige 20 additiver såsom stabiliseringsmidler, penetreringsmidler eller korrosionsinhibitorer. Suspensionskoncentrater sammensættes, så at der fås et stabilt, ikke-sedimenterende, flydende produkt, og indeholder sædvanligvis fra 10 til 75 vægtprocent toxicant, fra 0,5 til 15 vægtprocent dispergeringsmiddel, fra 0,1 til 10 vægtprocent 25 suspenderingsmidler såsom beskyttelseskolloider eller thixotropi-midler, fra 0 til 10 vægtprocent hensigtsmæssige additiver såsom anti-skummidler, korrosionsinhibitorer, stabilisatorer, penetreringsmidler og klæbemidler og som bærer vand eller en organisk væske, hvori toxicanten er i det væsentlige uopløselig, idet visse 30 organiske faste stoffer eller uorganiske salte kan opløses i bæreren for at hjælpe med at forhindre sedimentation eller som anti-frost-midler for vand.
Præparaterne ifølge den foreliggende opfindelse kan indeholde andre bestanddele, f.eks. beskyttelseskolloider såsom gelatine, lim, 35 casein, gummier, celluloseethere eller polyvinylalkohol, thixotropi-midler, f.eks. bentoniter eller natriumpolyphosphater, stabilisatorer såsom ethylendiamintetraeddikesyre, urea eller triphenylphosphat,
DK 157832B
7 andre fungicider eller pesticider samt klæbemidler f.eks. ikke-flygtige olier.
Vandige dispersioner og emulsioner, f.eks. præparater fremstillet ved at fortynde et befugteligt pulver eller et emulgerbart koncentrat 5 ifølge den foreliggende opfindelse med vand falder også inden for den foreliggende opfindelses rammer. Disse emulsioner kan være af vand-i-olie- eller af olie-i-vand-type og have en tyk "mayonnaise”-lignende konsistens.
Den foreliggende opfindelse belyses nærmere ved følgende eksempler: 10 Eksempel 1.
Fremstilling af 4'-chlorphenylimino-C-(cyano)methyl-3-pyridin.
En omrørt blanding af 4,65 g (0,02 mol) nicotin-4'-chloranilid og 20 ml thionylchlorid opvarmes under tilbagesvaling i 2 timer. Overskydende thionylchlorid fjernes i vakuum, og remanensen behandles 15 med 50 ml tørt pyridin. Til den omrørte opløsning sættes 3,58 g (0,04 mol) tørt cuprocyanid. Efter 15 minutter fjernes pyridinen i vakuum, og remanensen ekstraheres med varm acetone. Ved afdampning af opløsningsmidlet fra ekstrakten fås 4'-chlorphenylimino-C-(cyano)methyl- 3-pyridin i form af et gult krystallinsk fast stof, smeltepunkt 20 73 - 75°C, udbytte 60% af det teoretiske.
Analyse:
Beregnet for C^H^Cl: C 64,6 H 3,31 N 17,39 Fundet: C 63,7 H 3,3 N 17,0.
Eksempel 2.
25 Fremstilling af 4'-chlorphenylimino-C-(isopropoxy) me thyl-3-pyridin.
En omrørt blanding af 7 g (0,03 mol) nicotin-4'-chloranilid og 22,5 ml thionylchlorid opvarmes under tilbagesvaling i 2 timer. Over-
DK 157832 B
8 skydende thionylchlorid fjernes i vakuum, og remanensen suspenderes i 75 ml tørt dimethoxyethan. På én gang tilsættes en opløsning af 2,43 g (0,105 mol) natrium i 100 ml tørt isopropanol, og blandingen omrøres i 1 time ved stuetemperatur og opvarmes derefter under tilba-5 gesvaling i 16 timer. Opløsningsmidlerne fjernes i vakuum, og remanensen behandles med ether; den etheriske opløsning vaskes to gange med vand og tørres over magnesiumsulfat. Efter fjernelse af opløsningsmidlet underkastes remanensen søjlechromatografi på silicagel, idet der elueres med diethylether/hexan (1:1). Således fås 4'-chlor-10 phenylimino-C-(isopropoxy)methyl-3-pyridin, som omkrystalliseres af letbenzin (kogepunktsinterval 60 - 80°C), hvorved fås samme forbindelse i form af et farveløst, krystallinsk fast stof, smeltepunkt 71 - 72,5°C, udbytte 27,5% af det teoretiske.
Analyse: 15 Beregnet for : C 65,6 H 5,5 N 10,2
Fundet: C 65,4 H 5,8 N 10,0.
Eksempel 3.
Fremstilling af 4' -chlorphenylimino-C-(n-propoxy)methyl-3-pyridin.
En omrørt blanding af 7 g (0,03 mol) nicotin-4'-chloranilid og 22,5 20 ml thionylchlorid opvarmes under tilbagesvaling i 2 timer. Overskydende thionylchlorid fjernes i vakuum, og remanensen suspenderes i 75 ml tørt dime thoxyethan. Der tilsættes på én gang en opløsning af 2,42 g (0,105 mol) natrium i 100 ml tørt n-propanol, og blandingen omrøres i 1 time ved stuetemperatur og opvarmes derefter i 16 timer 25 under tilbagesvaling. Opløsningsmidlerne fjernes i vakuum, og remanensen behandles med chloroform, og chloroformopløsningen vaskes to gange med vand og tørres over magnesiumsulfat. Efter fjernelse af opløsningsmidlet underkastes remanensen søjlechromatografi på silicagel, idet der elueres med chloroform/ethylacetat (4:1). Herved fås 30 4'- chlorphenylimino-C- (n-propoxy)methyl-3-pyridin i form af en olie, udbytte 58,5% af det teoretiske.
DK 157832 B
9
Analyse:
Beregnet for Ο^η^,-^ΟΟΙ: C 65,6 H 5,5 N10,2
Fundet: C 66,4 H 5,8 N 10,1.
Eksempel 4.
5 Fremstilling af 4'-chlorphenylimino-C-(n-butoxy)methyl-3-pyridin.
En omrørt blanding af 7 g (0,03 mol) nicotin-4'-chloranilid og 22,5 ml thionylchlorid opvarmes under tilbagesvaling i 2 timer. Overskydende thionylchlorid fjernes i vakuum, og remanensen suspenderes i 75 ml tørt dimethoxyethan. Der tilsættes på én gang en opløsning af 10 2,42 g (0,105 mol) natrium i 100 ml tørt n-butanol, og blandingen omrøres ved stuetemperatur i 1 time og opvarmes derefter under tilbagesvaling i 16 timer. Opløsningsmidlerne fjernes i vakuum, remanensen behandles med chloroform, og chloroformopløsningen vaskes to gange med vand og tørres over magnesiumsulfat. Efter fjernelse af 15 opløsningsmidlet underkastes remanensen søjlechromatografi på sili-cagel, idet der elueres med ether/hexan (1:1). Herved fås efter omkrystallisation af letbenzin (kogepunktsinterval 40 - 60°C) 4'-chlorphenylimino-C-(n- butoxy)methyl-3-pyridin i form af farveløse krystaller, smeltepunkt 53 - 54°C, udbytte 46% af det teoretiske.
20 Analyse:
Beregnet for C^gH^^OCl: C 66,6 H 5,9 N 9,7
Fundet: C 66,5 H 6,2 N 9,9.
Eksempel 5.
Fremstilling af 4'-chlorphenylimino-C-(cyclohexyloxy)methyl-3-25 pyridin.
En blanding af 7 g (0,03 mol) nicotin-4'-chloranilid og 22,5 ml thionylchlorid omrøres og opvarmes under tilbagesvaling i 2 timer. Overskydende thionylchlorid fjernes i vakuum, og remanensen behandles med 100 ml tørt pyridin. Til den omrørte opløsning sættes 3,15 g (5%'s
DK 157832 B
10 overskud) redestilleret cyclohexanon, og derefter opvarmes blandingen på et oliebad til 100°C i 6 1/2 time. Efter fjernelse af opløsningsmidlet i vakuum behandles remanensen med ether, og den etheriske opløsning vaskes to gange med vand og tørres over magnesiumsulfat.
5 Efter fjernelse af opløsningsmidlet underkastes remanensen søjle-chromatografi på silicagel under eluering med ether/hexan (1:1).
Herved fås 4' -chlorphenylimino-C- (cyclohexyloxy)methyl-3-pyridin i form af en viskøs olie, udbytte 32% af det teoretiske.
Analyse: 10 Beregnet for C^gji^g^OCl: C 68,7 H 6,0 N 8,9
Fundet: C 67,8 H 6,2 N 8,7.
Eksempel 6.
Fremstilling af 4'-chlorphenylimino-C-(methylthio)methyl-3-pyridin.
2,485 g (0,01 mol) nicotin-4'-chlorthioanilid suspenderes i 40 ml 15 tørt dimethoxyethan. Der tilsættes 0,48 g (0,01 mol) natriumhydrid i form af en 50%'s dispersion i olie, og blandingen omrøres, til der fås en klar opløsning. Der tilsættes derefter 1,42 g methyliodid, og blandingen omrøres ved stuetemperatur i 19 timer. Opløsningsmidlet fjernes i vakuum, remanensen behandles med ether, og den etheriske 20 opløsning vaskes to gange med vand og tørres over magnesiumsulfat.
Efter fjernelse af opløsningsmidlet underkastes remanensen søjle-chromatografi på silicagel, idet der elueres med chloroform. Herved fås 4'-chlorphenylimino-C-(methylthio)methyl-3-pyridin i form af et fast stof, smeltepunkt 59 - 60,5°C, udbytte 97% af det teoretiske.
25 Analyse:
Beregnet for C^h^j^SCI: C 59,4 H 4,2 N10,7
Fundet: C 59,1 H 4,5 N 10,7.
DK 157832 B
u
Eksempel 7.
Fremstilling af 4'-chlorphenylimino-C-(tert.butylthio)methyl-3-pyridin.
En omrørt blanding af 7 g (0,03 mol) nicotin-4'-chloranilid og 22,5 5 ml thionylchlorid opvarmes under tilbagesvaling i 2 timer. Overskydende thionylchlorid fjernes i vakuum, og remanensen behandles med 100 ml tørt pyridin. Der tilsattes 5,4 g (0,06 mol) tert.buty lmercaptan, og blandingen omrøres og opvarmes i et oliebad ved 100 - 110°C i 16 timer. Opløsningsmiddel og flygtige bestanddele fjernes 10 i vakuum, remanensen behandles med ether, og den etheriske opløsning vaskes tre gange med vand og tørres over magnesiumsulfat. Efter fjernelse af opløsningsmidlet underkastes remanensen søjlechro-matografi på silicagel, idet der elueres med diethylether/hexan (1:1). Herved fås 4'-chlorphenylimino-C-(tert.butylthio)methyl-3-15 pyridin i form af et lyst gult, krystallinsk, fast stof, smeltepunkt 85 - 87°C, udbytte 24% af det teoretiske.
Analyse:
Beregnet for C16h17N2SC1: C 63,05 H 5,58 N 9,20
Fundet; C 62,8 H 5,7 N 9,1.
20 Eksempel 8.
Fremstilling af 4'-chlorphenylimino-C-(carboxymethylthio)methyl-3-pyridin.
En omrørt blanding af 4,65 g (0,02 mol) nicotin-4'-chloranilid og 20 ml thionylchlorid opvarmes under tilbagesvaling i 2 timer. Oversky-25 dende thionylchlorid fjernes i vakuum, og remanensen behandles med 50 ml tørt pyridin. Til denne opløsning sættes 3,0 g (0,025 mol) ethyl- 2-mercaptoacetat, og blandingen rystes i 3 timer ved stuetemperatur. Opløsningsmidlet fjernes i vakuum, remanensen behandles med ether, og den etheriske opløsning vaskes med vand og tørres over magnesiumsul-30 fat. Den rå ester, som fås ved afdampning af opløsningsmidlet, behandles med 1,2 g (0,03 mol) natriumhydroxid i 10 ml vand og 35 ml
DK 157832B
12 methanol, og blandingen lades henstå i 2 1/2 time ved stuetemperatur. Opløsningsmidlet fjernes i vakuum, remanensen behandles med 50 ml vand, og den vandige opløsning ekstraheres to gange med ether. Den vandige fase neutraliseres med eddikesyre, hvorved fås en olie, der 5 størkner. Denne frafiltreres og omkrystalliseres af toluen, hvorved fås produktet i form af et orangebrunt fast stof, smeltepunkt 142 -144°C, udbytte 46% af det teoretiske.
Analyse:
Beregnet for C^H^^SO^l: G 54,8 H 3,6 N 9,1 10 Fundet: C 54,8 H 3,5 N 8,9.
Eksempel 9.
Fremstilling af 4'-chlorphenylimino-C-(n-butylamino)methyl-3-pyridin.
En omrørt blanding af 7 g (0.03 mol) nicotin-4'-chloranilid og 22,5 ml thionylchlorid opvarmes under tilbagesvaling i 2 timer. Over-15 skydende thionylchlorid fjernes i vakuum, og remanensen suspenderes i 75 ml tørt dimethoxyethan. Der tilsættes 10,8 g (0,15 mol) n-butyl-amin, og blandingen omrøres ved stuetemperatur i 24 timer. Opløsningsmidlet fjernes i vakuum, remanensen behandles med ether, og den. etheriske opløsning vaskes to gange med vand og tørres over magne-20 siumsulfat. Efter fjernelse af opløsningsmiddel underkastes remanensen søjlechromatografi på silicagel, idet der elueres med diethylether/hexan (2:1). Således fås 4'-chlorphenylimino-C-(n-butylamino)methyl-3-pyridin, som efter omkrystallisation af letbenzin (kogepunktsinterval 60 - 80eC) har smeltepunkt 65 - 67°C. Udbyttet er 25 50% af det teoretiske.
Analyse:
Beregnet for C^gH^gNjCl: C 66,78 H 6,26 N 14,61 Fundet: C 66,7 H 6,5 N 14,4.
DK 157832 B
13
Eksempel 10.
Fremstilling af 4' -chlorphenylimino-C- (di-n-butylamino)methyl-3-py-ridin.
En blanding af 7 g (0,03 mol) nicotin-4'-chloranilid og 22,5 ml 5 thionylchlorid omrøres og opvarmes under tilbagesvaling i 2 timer. Overskydende thionylchlorid fjernes i vakuum, og remanensen suspenderes i 150 ml tørt dimethoxyethan. Der tilsættes 19,4 g (0,15 mol) di-n- butylamin, og blandingen omrøres i 2 timer ved stuetemperatur. Opløsningsmidlet fjernes i vakuum, remanensen behandles med ether, og 10 den etheriske opløsning vaskes to gange med vand og tørres over magnesiumsulfat. Efter fjernelse af opløsningsmidlet underkastes remanensen søjlechromatografi på silicagel, idet der elueres med ether/-hexan (1:1). Herved fås 4'-chlorphenylimino-C-(di-n-butylamino) -methyl-3-pyridin i form af en viskøs olie, udbytte 27% af det teo-15 retiske.
Analyse:
Beregnet for C 69,9 H 7,6 N 12,2
Fundet: C 69,5 H 7,2 N 11,8.
Eksempel 11.
20 Fremstilling af 4'-chlorphenylimino-C-(N-piperidinyl)methyl-3-pyridin.
En omrørt blanding af 7 g (0,03 mol) nicotin-4'-chloranilid og 22,5 ml thionylchlorid opvarmes under tilbagesvaling i 2 timer. Overskydende thionylchlorid fjernes i vakuum, og remanensen suspenderes i 25 100 ml tørt dimethoxyethan. Der tilsættes 9 g (0,105 mol) piperidin, og blandingen omrøres ved stuetemperatur i 16 timer.
Opløsningsmidlet fjernes i vakuum, remanensen behandles med ether, og den etheriske opløsning vaskes to gange med vand og tørres over magnesiumsulfat. Efter fjernelse af opløsningsmiddel underkastes rema-30 nensen søjlechromatografi på silicagel, idet der elueres med diethyl-
DK 157832 B
14 ether/hexan (1:1). Herved fås 4'-chlorphenylimino-C-(N-piperidi-nyl)methyl-3-pyridin i form af en viskøs olie, udbytte 11% af det teoretiske.
Analyse: 5 Beregnet for cjjHlgN3cl: G 68,11 H 6,01 N 14,02 Fundet: C 68,3 H 6,5 N 13,0.
Eksempel 12 - 84.
På analog måde som beskrevet i de foregående eksempler fremstilles følgende forbindelser: 10 Eks. Forbindelse Analyse nr.
12 4'-chlorphenylimi- Beregnet for no-C-(ethoxy)me- C,, gi3N2OCI: C 64,50 Η 5,0 N 10,8 thyl-3-pyridin Fundet: C 64,9 H 5,1 N 10,5 15 13 a-(4'-chlorphenyl- Beregnet for imino)ethyl-3-py- N2CI: c 67 >7 H N 12,1 ridin Fundet: G 67,4 H 4,8 N 12,0 14 4'-chlorphenylimi- Beregnet for no-C-(p-fluorani- C-gg. N3CIF: C 66,4 H 4,0 N 12,9 20 lino)methyl-3-py- Fundet: C 66,3 H 3,9 N 13,0 ridin 15 4'-chlorphenylimino- Beregnet for C -(methoxy)methyl- Ct3C·*-.N2OCI: C 63,3 H 4,5 N 11,4 3-pyridin Fundet: C 63,6 H 4,6 N 11,7 25 16 4'-chlorphenylimi- Beregnet for no-C-(triazolyl)me- ciaHi0n5C1: C 59,3 H 3,5 N 24,7 thyl-3-pyridin Fundet: C 59,4 H 3,4 N 23,9 17 4'-chlorphenylimino- Beregnet for C-(2-butoxy)me- C, g N20C1: C 66,6 H 5,9 N 9,7 30 thyl-3-pyridin Fundet: C 67,0 H 6,2 N 10,0
DK 157832B
15 18 4'-chlorphenylimino- Beregnet for C1fiH17N9OCl: C 66,6 H 5,9 N 9,7 C-(isobutoxy)me- Fundet: C 66,2 H 6,2 N 9 6 thyl-3-pyridin 19 4'-chlorphenylimino- Beregnet for C9nH9,-N9OCl: C 69,7 H 7,3 N 8,1 C-(n-octyloxy)me- Fundet: C 69,7 H 7,6 N 8,4 thyl-3-pyridin 20 4'-chlorphenylimino- Beregnet for C9-N„„N9OCl: C 71,9 H 8,2 N 7,0 C-(n-dodecyloxy)- Fundet: " ^ C 71,8 H 8,2 N 7,0 methyl-3-pyridin 21 4'-chlorphenylimino- Beregnet for C1E.H1t.N9SCl: C 61,96 H 5,2 N 9,6 C-(isopropylthio)me- Fundet: C 61,8 H 5,2 N 9,6 thyl-3-pyridin 22 4'-chlorphenylimmo- Beregnet for C1RH19N9SC19:C 60,2 H 3,3 N 7,8 C-(p-chlorphenyl- Fundet: iB ^ z ^ C 60,3 H 3,3 N 7,8 thio )methyl- 3-p y ri- din 23 4,-chlorphenylimino- Beregnet for C1RH99NoCl: C 68,5 H 7,0 N13,3 C-(di-n-propylami- Fundet: C 68,1 H 7,6 N12,5 no)methyl-3-pyridin 24 4'-chlorphenyliinino- Beregnet for C9-H9pNqCl: C 70,5 H 7,8 N 11,8 C-(n-nonylamino)- Fundet: C 70,5 H 7,9 N 11,5 methyl- 3-pyridin 25 4'-chlorphenylimi- Beregnet for C1t-H1c.N909Cl:C 62,0 H 5,2 N 9,6 no-C-(methoxyetho- Fundet: C 62,3 H 5,5 N 9,5 xy)methyl-3-pyri- din 26 2-chlor-4'-chlorphe- Beregnet for C1t-H1ÆN9OCl9:C 58,3 H 4,5 N 9,1 nylimino-C-(isopro- Fundet: C 58,0 H 4,4 N 8,9 poxy)methyl-3-py- ridin 27 4'-fluorphenylimi- Beregnet for C^H^JNLOF: C 69,8 H 5,8 N10,9 no-C-(isopropoxy)- Fundet: C 69,7 H 5,8 N 10,7 methyl-3-pyridin 16
DK 157332B
28 3% 5'-dichlorphenyl- Beregnet for C1t-H1 JvLOCl ‘C 58,3 H 4,5 N 9,1 imino-C-(isopropo- Fundet: C 58,6 H 4,6 N 9,0 xy )methyl- 3-py ri- din 29 S'jS'-dichlorphenyl- Beregnet for C-RH1AN9SC19:C 55,4 H 4,3 N 8,6 imino-C-(isopropyl- Fundet: C 55,7 H 4,4 N 8,6 thio)methyl-3-pyri- din 30 2',6'-diinethylphen- Beregnet for C17Η9ηΝ„0: C 76,1 H 7,5 N 10,5 ylimino-C-(isopro- Fundet: C 77,0 H 7,7 N10,2 poxy)methyl-3-py- ridin 31 4'-fluorplienylimino- Beregnet for C1(-H1(-N9SF: C 65,7 H 5,5 N10,2 C-(isopropylthio)- Fundet: C 66,0 H 5,7 N10,4 methyl-3-pyridin 32 3',4'-dichlorphenyl- Beregnet for C1C.H1 N9OCl -C 58,3 H 4,5 N 9,1 imino-C-(isopropo- Fundet: C 58,1 H 4,4 N 8,8 xy)methyl-3-pyri- din 33 phenylimino-C-(iso- Beregnet for C1c.H1fiN90: C 75,0 H 6,7 Nll,7 propoxy)methyl-3- Fundet: C 75,5 H 7,3 N 11,2 pyridin 34 3',4'-dichlorphenyl- Beregnet for C1c-HlAN9SCl9:C 55,4 H 4,3 N 8,6 imino-C-(isopropyl- Fundet: C 56,1 H 4,5 N 8,7 thio )methyl- 3-pyri- din 35 phenylimino - C - (iso - Beregnet for C1t-H1RN9S: C 70,3 H 6,2 N11,0 propylthio)methyl- Fundet: 1 ib ^ C 71,7 H 6,7 N 11,1 3-pyridin 36 4'-bromphenylimixio- Beregnet for C1RHlc-N9OBr: C 56,4 H 4,7 N 8,8 C-(isopropoxy)me- Fundet: C 55,6 H 4,8 N 8,6 thyl-3-pyridin 37 4'-bromphenylimi- Beregnet for Clt-H1E-N9SBr: C 53,7 H 4,5 N 8,4 no-C-(isopropyl- Fundet: ^ C 53,5 H 4,5 N 8,3 thio)methyl-3- pyridin 38 2',4'-dichlorphenyl- Beregnet for C1t-H1 .N9OCl9:C 58,3 H 4,5 N 9,1 imino-C-(isopropo- Fundet: C 58,0 H 4,5 N 8,9 xy)methyl-3-pyridin 39 .2-isopropoxy-4'- Beregnet for C1ftH91N909Cl:C 65,0 H 6,3 N 8,4 chlorphenylimino- Fundet: C 64,3 H 6,0 N 7,9 C - (isopropoxy ) - methyl-5-pyridin
DK 157832 B
17 40 31 -chlor-4'-fluor- Beregnet for C Η N SCff:C 58,4 H 4,5 N 9,1 phenylimino-C-(iso- Fundet: C 58,6 H 4,9 N 8,9 propylthio )methyl- 3-pyridin 41 2',4'-dichlorphenyl- Beregnet for CL Η N SCI :C 55,4 H 4,3 N 8,6 imino-C-(Isopropyl- Fundet: C 56,1 H 4,6 N 8,5 thio)methyl-3-py- ridin 42 2-chlor-4'-chlorphe- Beregnet for C1t-H12,N9SC19:C 55,4 H 4,3 N 8,6 nylimino- C- (isopro- Fundet: iS 14 Z Δ C 55,5 H 4,2 N 8,4 pylthio)methyl-5- pyridin 43 4’-chlorphenylimino- Beregnet for C9nH9_N.Cl: C 67,0 H 7,5 N15,6 C -(dilsopropylami- Fundet: 4 C 67,0 H 7,5 N 15,5 no)methyl-3-pyridin 44 4'-chlorphenyllmino- Beregnet for C^H^JSLCl: C 71,1 H 8,1 N 11,3 C-(di-3-methylbu- Fundet: d C 71,4 H 8,4 N 11,1 tylamino )methyl-3- pyridin 45 4'-chlorphenylimmo- Beregnet for C1c.H1 „N„OCl: C 62,2 H 5,5 N 14,5 C-(methoxyethylami- Fundet: C 62,2 H 5,5 N 14,6 no)methyl-3-pyridin 46 4!-chlorphenylimino- Beregnet for C9pH.9N„Cl: C 73,8 H 9,2 N 9,2 C- (n-hexadecylami- Fundet: & u a c 74,1 H 9,9 N 8,9 no )methy 1- 3 -pyridin 47 4!-chlorphenylimino- Beregnet for C1.H1ÆN9OCl: C 61,0 H 5,1 N 15,3 C-(hydroxyethyl- Fundet: 14 14 15 C 61,0 H 5,2 N 15,2 amino )methy 1-3- pyridin 48 4'-chlorphenylimino- Beregnet for C1fiH1 „N^Cl: C 67,3 H 5,6 N14,7 C-(N-pyrrolidinyl)- Fundet: C 67,4 H 5,7 N 14,8 methyl-3-pyridin 49 4' - chlorphenylimino - Beregnet for CiqH1fiNqCl: C 70,9 H5,0 N13,l C-(benzylamino)me- Fundet: C 70,6 H 5,0 N 12,9 thyl-3-pyridin 50 2-chlor-4'-chlorphe- Beregnet for C1c-HmN9OC19:C 58,3· H 4,5 N 9,1 nylimino-C-(isopro- Fundet: C 58,3 H 4,6 N 9,0 poxy)methyl-5-py- ridin 51 3'-chlorphenylimino- Beregnet for C1t-H1t-N9OCl: C 65,6 H 5,5 N 9,8 C-(isopropoxy)me- Fundet: 15 ib Δ C 66,6 H 5,9 N 10,2 thyl-3-pyridin 52 a-(4'-chlorphenyli- Beregnet for C1„H11N9C1: C 67,7 H 4,8 N 12,1 mino)ethyl-4-pyri- Fundet: W 11 ^ C 67,5 H 4,8 N 12,0 din
DK 157832 B
18 53 a-(4'-chlorphenyl- Beregnet for C1„H11N9C1: C 67,7 H 4,8 N 12,1 imino)ethyl-2-py- Fundet: w 11 ^ C 67,3 H 4,7 N 11,6 ridin 54 4'-chlorphenylimino- Beregnet for JSLOC1: C 65,6 H 5,5 N 10,2 C-(isopropoxy)me- Fundet: C 65,4 H 5,7 N 10,0 thyl-4-pyridin 55 2,,4'-dichlorphenyl- Beregnet for C1 j-EL-NJDCl · C 58,3 H 4,5 N 9,1 imino-C-(isopropo- Fundet: 14 Δ C 59,0 H 4,3 N 8,4 xy)methyl-4-pyri- din 56 3',4'-dichlorphenyl- Beregnet for C1t.H1AN9OCl -C 58,3 H 4,5 N 9,1 imino-C-(isopropo- Fundet: M ^ ^ C 58,1 H 4,7 N 8,8 xy)methyl-4-pyri- din 57 2',6'-dichlorphenyl- Beregnet for C1t-H1 ,N9OCl9:C 58,3 H 4,5 N 9,1 imino-C-(isopropo- Fundet: C 57,9 H 4,8 N 8,4 xy)methyl-4-pyri- din 58 2’,5'-dichlorphenyl- Beregnet for C1c;H1AN9OCl9:C 58,3 H 4,5 N 9,1 imino-C-(isopropo- Fundet: ^ Δ C 57,5 H 4,6 N 8,5 xy)methyl-4-pyri- din 59 2', 31 - dichlorphenyl- Beregnet for C1I-H1 .N9OCl9:C 58,3 H 4,5 N 9,1 imino-C-(isopropo- Fundet: to 14 z Δ Q 58j3 H 4jg N 9j0 xy)methyl-4-pyri- din 60 3',5'-dichlorphenyl- Beregnet for C1c-H1-N9OCl9:C 58,3 H 4,5 N 9,1 imino-C-(isopropo- Fundet: Δ C 58,3 H 4,6 N 9,0 xy)methyl-4-pyridin 61 4'-chlorphenylimino- Beregnet for CiqHftNqCl: C 64,6 H 3,3 N 17,4 C-(cyano)methyl-4- Fundet: 10 8 0 C 64,8 H 3,3 N 17,3 pyridin 62 31-chlor-4'-fluorphe- Beregnet for C1t-H1AN9OClF:C 61,5 H 4,8 N 9,6 nylimino-C-(isopro- Fundet: 10 14 z C 61,6 H 4,9 N 9,4 poxy)methyl-3-py- ridin 63 4'-chlorphenylimino- Beregnet for C1fiH 9Nq0Cl: C 63,6 H5,3 N13,9 C-(N-morpholinyl)- Fundet: 1Δ 0 C 63,8 H 5,2 N 14,0 methyl-3-pyridin 64 4'-chlorphenylimino- Beregnet for C9nH9„NqCl: C 69,9 H 7,6 N 12,2 C-(di-2-methylpro- Fundet: Δυ 0 C 71,2 H 8,1 N 12,3 pylamino )methyl-3- py ridin
19 .. DK 157832 B
65 4'-chlorphenylimino- Beregnet for C1pH99N„Cl: C 69,62 H 6,72 N 12,82 C-(3,5-dimethylpi- Fundet: ia ^ ώ C 69,5 H 6,9 N 12,9 peridin-l-yl)me- thyl-3-pyridin 66 2',3'-dichlorphenyl- Beregnet for C^H-JNLOCl'C 58,25 H 4,53 N 9,06 imino-C-(isopropo- Fundet: C 57,9 H 4,6 N 8,9 xy )methyl- 3-py ridin 67 2'-chlorphenylimino- Beregnet for C1RH17N90C1: C 66,6 H 5,9 N 9,7 C-(n-butoxy )me- Fundet: C 66,5 H 6,1 N 9,6 thyl-3-pyridin 68 4'-methylphenylimi- Beregnet for C17H9nN90: C 76,1 H 7,5 N 10,4 no-C-(n-butoxy )me- Fundet: C 76,5 H 7,7 N 10,4 thyl-3-pyridin 69 3'-methylphenylimi- Beregnet for C17H9nN90: C 76,1 H 7,5 N 10,4 no-C-(n-butoxy )me- Fundet: u zu δ c 753 H 7>7 N 10?4 thyl-3-py ridin 70 2'-methylphenylimi- Beregnet for C17H9nN90: C 76,1 H 7,5 N10,4 no-C-(n-butoxy)me- Fundet: C 76,1 H 8,0 N 10,0 thyl-3-pyridin 71 2',3(-dichlorphenyl- Beregnet for ClRH1RN9OCl9:C 59,63 H 4,97 N 8,7 imino-C-(n-butoxy)- Fundet: ά Δ C 58,5 H 5,0 N 8,4 methyl-3-pyridin 72 4'-methylphenylimi- Beregnet for C1RH1sN9S: C 71,1 H 6,67 N 10,37 no-C-(isopropyl- Fundet: iD 18 ^ C 70,7 H 6,9 N 10,4 thio )methyl- 3-py- ridin 73 2',5'-dichlorphenyl- Beregnet for C .H N9SCL·:C 55,4 H 4,31 N 8,62 imino-C-(isopropyl- Fundet: C 55,2 H 4,4 N 8,5 thio)methyl-3-py- ridin 74 2',6'-dichlorphenyl- Beregnet for C1RH1RN9OCl9:C 59,44 H 4,95 N 8,7 imino-C-(n-butoxy)- Fundet: C 59,7 H 5,2 N 8,6 methyl- 3-pyridin 75 2', 6' - dichlorphenyl- Beregnet for C Æ.N^CL·: C 55,4 H 4,31 N 8,62 imino-C-(isopropyl- Fundet: C 55,0 H4,l N 9,3 thio)-3-py ridin 76 2'-chlor-4'-methyl- Beregnet for C17HiqN9OCl: C 67,44 H 6,28 N 9,26 phenylimino-C-(n- Fundet: C 67,5 H 6,5 N 9,6 butoxy )-3-py ridin 77 2I-chlor-4,-methyl- Beregnet for C1RH17N9SC1: C 63,05 H 5,58 N 9,2 phenylimino-C-(iso- Fundet: C 63,4 H 5,9 N 9,2 prop ylthio)- 3-py ridin
DK 157832 B
20 78 3'-chlor-4'-methyl- Beregnet for C17H1pN9OCl: C 67,44 H 6,28 N 9.26 phenylimino-C-(n- Fundet: C 67,4 H 6,4 N 9.1 butoxy)-3-pyridin 79 3'-chlor-4’-methyl- Beregnet for ClfiH17N9SCl: C 63,05 H 5,58 N 9,2 phenylimino-C-(iso- Fundet: C 63,1 H 5,8 N 9,0 propylthio)-3-pyri- din 80 2'-methyl-4'-chlor- Beregnet for C17H1QN9OCl: C 67,44 H 6,28 N 9,26 phenyhmino-C-(n- Fundet: C 67,3 H 6,5 N 9,0 butoxy )-3-pyridin 81 2’-methyl-4'-chlor- Beregnet for ClfiH17N9SCl: C 63,05 H 5,58 N 9,2 phenylimino-C-(iso- Fundet: C 63,1 H 5,8 N 9,0 propylthio)-3-pyri- din 82 2'-chlor-5'-methyl- Beregnet for C17H1pN9OCl: C 67,44 H 6,28 N 9,26 phenylimino-C-(n- Fundet: C 67,4 H 6,5 N 9,1 butoxy )-3-pyridin 83 3'-methyl-4'-brom- Beregnet for C17H1pN9OBr: C 58,81 H 5,48 N 8,07 phenylimino-C-(n- Fundet: C 58,5 H 5,6 N 7,8 butoxy ) -3-pyridin 84 4'-fluorphenylimino- Beregnet for C19HpN9F: C 72,0 H 4,5 N 14,0 methyl-3-pyridin Fundet: C 72.6 H 4.8 F 11 '
Eksempel 85.
Den fungicide virkning af forbindelserne ifølge den foreliggende opfindelse undersøges ved hjælp af følgende tests: a) Virkning mod Plasmopera viticola (Pv. a). (Vinstokmeldug) 5 Testen udføres som en direkte anti-sporulant test under anvendelse af bladbesprøjtning. Undersiden af blade af hele vinplanter inokuleres ved besprøjtning med en vandig suspension, som indeholder 10“* zoosporangia/ml 4 dage før behandlingen med testforbindelsen. De inokulerede planter holdes i 24 timer i et rum med høj luftfugtighed, 10 48 timer ved vaksthusomgivelsestemperatur og -fugtighed og returne res derefter i yderligere 24 timer til høj luftfugtighed. Planterne
DK 157832 B
21 tørres derefter, og inficerede blade aftages og besprøjtes på undersiden med en dosis på 1 kg aktivt materiale pr. ha under anvendelse af en "track sprayer". Efter tørring dyppes de besprøjtede blades stilke i vand, og bladene anbringes atter i høj luftfugtighed til 5 yderligere 72 timers inkubering, hvorefter vurderingen udføres.
Vurderingen baseres på den procentdel af bladarealet, som er dækket af sporulation i sammenligning med kontrolbladene.
b) Virkning mod Plasmopera viticola (Pv. t). (Vinstokmeldug)
Testen er en translaminar beskyttelsestest med anvendelse af bladbe-10 sprøjtning. Overfladerne af blade af hele vinplanter besprøjtes med en dosis på 1 kg aktivt materiale pr. ha under anvendelse af en "track sprayer". Bladenes nedre overflade inokuleres derefter op til 6 timer efter behandlingen med testforbindelsen ved besprøjtning med en vandig suspension, som indeholder 10-* zoosporangia/ml. De inoku-15 lerede planter holdes i 24 timer i et rum med høj luftfugtighed, 4 dage ved væksthusomgivelsestemperatur og -luftfugtighed og anbringes derpå atter i 24 timer i høj luftfugtighed. Vurderingen udføres på basis af procentdelen af bladarealer, som er dækket af sporulation i sammenligning med kontrollerne.
20 c) Virkning mod Bo try tis cinerea (B. c.). (Drueskimmel)
Testen er en direkte udryddelsestest under anvendelse af bladsprøjtning. Undersiderne af aftagne vinblade inokuleres ved at pipettere 10 store dråber af en vandig suspension, som indeholder 5 x 10-* koni-dier/ml, derpå. De inokulerede blade holdes udækket natten over, i 25 hvilken periode dråberne, som indeholder konidieme, langsomt tørrer.
På dette tidspunkt har svampen gennemtrængt bladet, og en synlig nekrotisk læsion kan være til stede, hvor dråben er anbragt. De inficerede områder besprøjtes direkte med en dosis på 1 kg aktivt materiale pr. ha under anvendelse af en "track sprayer". Når sprøj-30 tevæsken er tørret, dækkes bladene med Petriskållåg, og sygdommen lades udvikle under fugtige betingelser. Udstrækningen af den nekrotiske læsion bag den oprindelige dråbe sammen med graden af sporulation sammenlignes med kontrollerne.
DK 157832B
22 d) Virkning mod Phytophthora infestans (P.i.e.). (Kartoffelskimmel)
Testen er en direkte bekæmpelsestest under anvendelse af bladbe-sprøjtning. De øvre overflader af bladene fra kartoffelplanter (12 - 18 cm høje i monopotter) inokuleres ved besprøjtning med en 5 vandig suspension, som indeholder 5 x 10^ zoosporangia/ml 16 - 19 timer før behandlingen med testforbindelsen. De inokulerede planter holdes natten over ved høj luftfugtighed og lades derefter tørre før besprøjtningen i en dosis på 1 kg aktivt materiale pr. ha under anvendelse af en "track sprayer". Efter sprøjtningen anbringes plan-10 terne atter i høj luftfugtighed i en yderligere periode på 48 timer. Vurderingen baseres på en sammenligning mellem sygdomsniveauet hos de behandlede planter og kontrollerne.
e) Virkning mod Erysiphe graminis (Eg.).
Ved testen måles den direkte anti-sporulante virkning af forbindelser 15 påført ved bladbesprøjtning. For hver forbindelse dyrkes ca. 40 byg-kimplanter til et-blads-stadium i en plastpotte med steril pottekompost. Inokuleringen udføres ved at bestøve bladene med konidier af Erysiphe graminis, spp. hordei. 24 timer efter inokuleringen besprøj -tes kimplanterne med en opløsning af forbindelsen i blanding med 20 acetone (50%), overfladeaktivt middel (0,04%) og vand under anvendelse af en "track sprayer". Påføringsmængden er ækvivalent med 1 kg aktivt materiale pr. ha. Første vurdering af sygdommen udføres 5 dage efter behandlingen, hvor totalniveauet af sporulationen i de behandlede potter sammenlignes med kontrollerne.
25 f) Virkning mod Puccinia recondita (P.r.). (Hvedebrunrust)
Testen er en direkte antisporulant test, hvor der anvendes bladbesprø jtning. Potter, som indeholder ca. 25 hvedekimplanter pr. potte på første bladstadium, inokuleres ved besprøjtning af bladene med en vandig suspension, der indeholder 10~* sporer/ml plus en lille smule 30 "Triton"® X-155, 20 - 24 timer før behandlingen med testforbindelsen. De inokulerede planter holdes natten over i et rum med høj luftfugtighed, tørres ved væksthustemperatur og besprøjtes derefter med en mængde på 1 kg aktivt materiale pr. ha under anvendelse af en
DK 157832 B
23 "track sprayer". Efter behandlingen holdes planterne ved væksthus-temperatur, og vurderingen udføres 11 dage efter behandlingen.
Vurderingen baseres på den relative tæthed af sporulerende postuler pr. plante i sammenligning med kontrollerne.
5 g) Virkning mod Uromyces fabae (U.f.).
Testen er en translaminar antisporulant test, hvor der anvendes bladbesprøjtning. Potter, der indeholder 1 plante pr. potte, inoku-leres ved besprøjtning med en vandig suspension, som indeholder 5 x 10^ sporer/ml plus en lille smule "Triton"® X-155, på underlet overfladen af hvert blad 20 - 24 timer før behandlingen med testforbindelsen. De inokulerede planter holdes natten over i et rum med høj luftfugtighed, tørres ved væksthustemperatur og besprøjtes derefter på den øvre bladoverflade med en mængde på 1 kg aktivt mate-riale/ha aktivt materiale under anvendelse af en "track sprayer".
15 Efter behandlingen holdes planterne ved væksthus temper atur, og vurderingen udføres 11 - 14 dage efter behandlingen. Symptomerne vurderes ved den relative tæthed af sporulerende postuler pr. plante i sammenligning med kontrollerne.
h) Virkning mod Pyricularia oryzae (P.o.).
20 Testen er en direkte udryddelsestest under anvendelse af bladbesprøjtning. Bladene af riskimplanter (ca. 30 kimplanter pr. potte) besprøjtes med en vandig suspension, som indeholder 10-* sporer/ml 20 - 24 timer før behandlingen med testforbindelsen. De inokulerede planter holdes natten over i høj luftfugtighed og lades derefter 25 tørre før besprøjtningen med en dosis på 1 kg aktivt materiale pr. ha under anvendelse af en "track sprayer". Efter behandlingen holdes planterne i en riskasse ved 25 - 30°C og høj luftfugtighed. Vurderingerne udføres 4-5 dage efter behandlingen og baseres på tætheden af nekrotiske læsioner og graden af visning i sammenligning med kon-30 trollerne.
DK 157832 B
24 i) Virkning mod Pellicularia sasakii (P.s.).
Testen er en direkte bekæmpelsestest under anvendelse af bladbe-sprøjtning. 20 - 24 timer før behandlingen med testforbindelsen be-sprøjtes riskimplanter (ca. 30 kimplanter pr. potte) med 5 ml af en 5 vandig suspension, som indeholder 0,2 g knust sclerotia/mycelium pr. ml.
De inokulerede planter holdes natten over i en fugtig kasse, som holdes ved 25 - 30°C, hvorefter der besprøjtes i en mængde på 1 kg aktivt materiale pr. ha. De behandlede planter anbringes derefter 10 atter i høj luftfugtighed i en yderligere periode på 3 - 4 dage. Ved denne sygdom ses brune læsioner, som starter ved skedens base og strækker sig opad. Vurderingerne udføres ud fra antallet og udstrækningen af læsionerne i sammenligning med kontrollerne.
j) Virkning mod Phytophthora infestans (P.i.p.). (Kartoffelskimmel) 15 Ved testen måles den direkte beskyttelsesvirkning af de anvendte forbindelser påført i form af en bladbesprøjtning. Der anvendes 1 - 15 cm høje tomatplanter, Cultivar Ailsa Graig, i monopotter. Hele planten sprøjtes med en dosis på 1 kg aktivt materiale pr. ha under anvendelse af en “track sprayer". Planten inokuleres derefter op til 20 6 timer efter behandlingen med testforbindelsen ved sprøjtning med en vandig suspension, som indeholder 5 x 10^ zoosporangia/ml. De inokulerede planter holdes ved høj luftfugtighed i 3 dage. Vurderingerne foretages ved sammenligning mellem sygdomsniveaueme for behandlede planter og kontrollerne.
25 Graden af sygdomsbekæmpelse udtrykkes som en bekæmpelsesvirkning ifølge kriteriet: 0 = mindre end 50%'s sygdomsbekæmpelse, 1 = 50 - 80%'s sygdomsbekæmpelse, 2 = mere end 80%'s sygdomsbekæmpelse, 30 /SI og /S2 indicerer systemisk virkning under anvendelse af samme vurderingsskala.
De opnåede bekæmpelsesresultater er anført i tabel I:
Eksem- Pv.a. Pv.t. B.c. Pi.e. Pi.p. E.g. P.r. U.f. P.o. P.s.
pel nr.
Tabel I
DK 157832B
25 5 12 2 2 2 /S2 2/S2 3 12 2 2 4 2 2 2 1 5 2 2 10 6 2 2 1 7 2 111 8 0 ' 9 2 10 2 2 15 11 2 2 2 12 2 2 2 13 1 14 1 0 15 2 12 20 16 2 1 17 2/S1 18 2 1 19 2 20 1 1 /SI 2 1 25 21 2 22 1 23 1 2/S2 24 2 25 1 /SI 2 30 26 1 27 2 1 28 2 29 2 30 1 35 31 2 32 2 33 1 1 DK 157832 B;
Eksem- Pv.a. Pv.t. B.c. Pi.e. Pi.p. E.g. P.r. U.f. P.o. P.s.
pel nr.
26 34 2 1 5 35 2 1 36 2 37 2 2 38 12 39 1 10 40 2 41 2 42 2 43 1 1 44 0 15 45 1 46 0 47 48 49 20 50 01 51 52 53 54 2 1 25 55 2 56 2 57 ' 0 58 0 1 59 1 0 2 30 60 0 61 0 2 62 0 63 /SI 0 64 1 2 2 35 65 2 66 2 67 2 68 2
Eksem- Pv.a. Pv.t. B.c. Pi.e. Pi.p. E.g. P.r. U.f. P.o. P.s.
pel nr.
27
DK 1S7832B
69 2 5 70 2 71 2 72 0 73 2 1 74 2 10 75 2 76 2 77 2 78 1 2 79 2 15 80 2 81 2 82 0 83 0 84 20 ________
Eksempel 86.
De plantevækstregulerende egenskaber af forskellige forbindelser undersøges ved hjælp af følgende test:
De til vurderingen af forbindelserne anvendte planter er bestemte 25 sojabønnekultivarer (f.eks. Fiskeby V).
Flydende formuleringer af forbindelserne påføres planterne på et tidligt stadium af blomsterudviklingen. De anvendte formuleringer består af 60% vand og 40% acetone, som indeholder 0,4% "Triton"® X-155, og sådanne mængder af testforbindelsen, at der fås en besprøjtning, 30 der er ækvivalent med 0,5, 1,0 og 2,0 kg/ha. Sojabønnefrøene inoku-leres med en kommerciel stamme af Rhizobium ("Nitrogerm", Root Nodule Pty., Ltd., Australia) før såningen i en lermuld:sand (5:1)-blanding i potter med en diameter på ca. 12,5 cm. Planterne holdes
DK 157832 B
28 ved 21 - 25°C med 14 timers dagslængde og vanding ved rodvanding. Der behandles ved bladpåføring på 3 planter for hver dosis af testmaterialet, som påføres i et volumen, der er ækvivalent med 632 liter pr. ha under anvendelse af en fast ,,jaw"-dyse. Efter behandlingen 5 anbringes planterne på randomiseret måde i blokke. Højden i cm, phytotoxiciteten og andre fysiologiske virkninger noteres 1 uge efter behandlingen. Efter yderligere 3 uger noteres totalantallet af bælge pr. plante. Resultaterne de-randomiseres, og middelværdierne beregnes og udtrykkes som en procentdel af de ubehandlede kontroller. Det 10 således opnåede bælgantal er anført i tabel II.
Tabel II
Forbindelse Dosis i kg/ha fremstillet i 0,5 1,0 2,0 eksempel 15 _ 12 89 115 121 13 118 136 105 15 138 161 138 3 100 131 138 20 4 123 146 154 17 146 115 18 115 131 146 19 123 146 138 21 138 146 169 25 29 ’ 113 117 117 32 121 121 132 37 129 138 125 25 103 127 50 103 112 118 30 _
Eksempel 87.
I en test, der udføres for at undersøge løsningsvirkningen af forskellige forbindelser, anvendes følgende procedure:
DK 157832B
29
Franske bønneplanter (cv. Canadian Wonder) anvendes som indikatorart for løsningsvirkningen. Franske bønnefrø sås i en mængde på 2 pr. potte med en diameter på 8 cm i steriliseret lermuld. Planterne holdes ved 20°C ved 14 timers daglængde og vandes ved rodvanding. Ved 5 det første trebladede bladstadium i udviklingen fjernes de primære blades bladplade. 48 timer efter fjernelsen af bladpladerne påføres flydende formuleringer af testforbindelsen. De anvendte formuleringer består af 90% vand og 10% acetone, som indeholder 0,4% "Triton"® X-155 og testforbindelsen i en mængde, så der fås en sprøjtepåføring 10 på 50, 250, 1000 og 2000 ppm.
Behandlingerne udføres som bladpåføringer til "afdrypning" under anvendelse af en fast dyse. Efter behandlingen udsættes planterne i randomiserede blokke.
Antallet af bladstilke, som er løsnet fra hovedstængelen, noteres 3, 15 5 og 10 dage efter behandlingen. Phytotoxiciteten og andre fysiolo giske virkninger noteres også 10 dage efter behandlingen. Resultaterne de-randomiseres, og middelværdien for de tre gentagelser pr. behandling beregnes.
De fremkomne resultater er anført i tabel III som enten ingen løs-20 ningsvirkning (0) eller større end 75%'s løsningsvirkning (+) i sammenligning med ubehandlede kontroller.
Tabel III
Forbindelse Dosis i ppm fremstillet i 50 250 1000 2000 25 eksempel nr.
19 0 0 - + 20 0 0 - + 21 + - + 30 36 0 0 + + 37 0 0 + + 41 0 0 0 +
Claims (7)
- 5 PATENTKRAV
- 1. Anvendelse af et phenyliminomethylpyridinderivat med den almene formel I ? .----- iY) ' 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 2 hvor X betegner hydrogen; cyano; 2Q*alkoxy, der er usubstitueret 3 eller substitueret med halogen, methoxy eller ethoxy; cyclohexyloxy; 4 alkylthio med op til 8 carbonatomer i alkyldelen, som er usubstitu 5 eret eller substitueret med carboxy; phenylthio; 2-chlorphenylthio; 6 4-chlorphenylthio; 4-bromphenylthio; 2,4-dichlorphenylthio; methyl 7 eller en gruppe -NRR', hvor R betegner hydrogen eller g-alkyl, og 8 R' betegner halogenphenyl eller benzyl eller alkyl med op til 16 9 carbonatomer, som er usubstitueret eller substitueret med hydroxy, 10 methoxy eller dipropylamino, eller R og R' sammen med det mellem- 11 liggende nitrogenatom kan danne triazolyl, pyrrolidinyl, morpholinyl 12 eller usubstitueret eller med op til 2 methyl substitueret piperi- 13 dinyl, 14 Y og Z uafhængigt af hinanden betegner halogen, alkyl eller 15 C14-alkoxy, og 16 m og n hver er 0, 1 eller 2, hvorhos ens eller forskellige substituenter Y kan være til stede, når m er 2, og ens eller forskellige substituenter Z, når n er 2, som fungicid og eventuelt plantevækstregulerende middel. DK 157832B 31
- 2. Anvendelse ifølge krav 1, kendetegnet ved, at pyridylgruppen er en 3-pyridylgruppe.
- 3. Anvendelse ifølge krav 1 eller 2, kendetegnet ved, at X betegner ^"^^oxy, der er 5 usubstitueret eller substitueret med methoxy, eller dialkylamino, hvor hver alkylgruppe har 3, 4 eller 5 carbonatomer, eller monoalkylamino, hvor alkylgruppen har fra 4 til 16 carbonatomer.
- 4. Anvendelse ifølge et hvilket som helst af kravene 1-3, kendetegnet ved, at Y betegner halogen. 10 5. Anvendelse ifølge krav 1, kendetegnet ved, at forbindelsen er 4'-chlorphenylimino-C-(cyano)methyl-3-pyridin, 4'-chlorphenylimino-C-(n-propoxy)methyl-3-pyridin, 4'-chlorphenylimino-C-(n-butoxy)methyl-3-pyridin, 4'-chlorphenylimino-C-(cyclohexyloxy)methyl-3-pyridin, 4'-chlorphenyl-15 imino-C-(methylthio)methyl-3-pyridin, 4' -chlorphenylimino-C-(tert.bu-tylthio)methyl-3-pyridin, 4' -chlorphenylimino-C- (di-n-butylamino)me-thyl-3-pyridin eller 4' -chlorphenylimino-C-(N-piperidinyl)methyl-3-pyridin.
- 6. Fungicidt og eventuelt plantevækstregulerende præparat, 20 kendetegnet ved, at det omfatter et overfladeaktivt middel og eventuelt en bærer samt, som fungicid og eventuelt plantevækstregulerende bestanddel, mindst én phenyliminomethylpyridinforbindelse med den almene formel I som defineret i krav 1, under den forudsætning, at hvis X er hydrogen, pyridylgruppen er 2-pyridyl eller 25 6-methyl-2-pyridyl, og m er 1, så er Y ikke methyl, methoxy, ethoxy eller chlor; og hvis X er hydrogen, og pyridylgruppen er 4-pyridyl, så er phenyldelen ikke 4-methylphenyl.
- 7. Phenyliminomethylpyridinderivater til anvendelse i et præparat ifølge krav 6 og med den almene formel I som defineret i krav 6 med 30 den forudsætning, at hvis X er hydrogen, og n er 0, så er m ikke 0; og hvis X er hydrogen, n er 0, m er 1, og pyridylgruppen er 3-pyridyl eller 4-pyridyl, så er Y ikke chlor, methyl eller 4-methoxy; og hvis DK 157832B 32 X er cyano, pyridylgruppen er 4-pyridyl, n er 0, og m er 1, så er Y ikke 4-methoxy.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB7832523 | 1978-08-08 | ||
| GB7832523 | 1978-08-08 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK330179A DK330179A (da) | 1980-02-09 |
| DK157832B true DK157832B (da) | 1990-02-26 |
| DK157832C DK157832C (da) | 1990-07-23 |
Family
ID=10498905
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK330179A DK157832C (da) | 1978-08-08 | 1979-08-06 | Anvendelse af phenyliminomethylpyridinderivater som fungicider og eventuelt plantevaekstregulerende midler, saadanne midler og phenyliminomethylpyridinderivater til anvendelse heri |
Country Status (23)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4281134A (da) |
| EP (2) | EP0008145B1 (da) |
| JP (1) | JPS5524175A (da) |
| AR (1) | AR226823A1 (da) |
| AT (2) | ATE8256T1 (da) |
| AU (1) | AU530518B2 (da) |
| BR (1) | BR7905035A (da) |
| CA (1) | CA1132567A (da) |
| CS (1) | CS227303B2 (da) |
| DD (2) | DD145222A5 (da) |
| DE (2) | DE2966606D1 (da) |
| DK (1) | DK157832C (da) |
| ES (1) | ES483152A1 (da) |
| HU (1) | HU184677B (da) |
| IE (1) | IE48788B1 (da) |
| IL (1) | IL57987A (da) |
| MX (1) | MX5826E (da) |
| NZ (1) | NZ191229A (da) |
| PL (1) | PL118299B1 (da) |
| PT (1) | PT70030A (da) |
| RO (1) | RO78754A (da) |
| YU (1) | YU187879A (da) |
| ZA (1) | ZA794042B (da) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2555579B1 (fr) * | 1983-11-24 | 1987-11-20 | Rhone Poulenc Agrochimie | Nouveaux derives de pyridylacetonitriles, leur preparation et leur utilisation comme antifongiques dans le domaine agricole |
| FR2559481B1 (fr) * | 1984-02-10 | 1988-01-08 | Rhone Poulenc Agrochimie | Nouveaux derives de phenyliminomethyl-3 pyridine, leur preparation et leur utilisation pour la preparation de derives de pyridylacetonitriles utilisables comme antifongiques |
| GB2173791B (en) * | 1985-04-16 | 1989-07-05 | Ici Plc | Fungicidal cyano oximes |
| WO1995008538A1 (de) * | 1993-09-22 | 1995-03-30 | Bayer Aktiengesellschaft | Pyridin-3-imino-thioester und deren verwendung als fungizide |
| DE4332184A1 (de) * | 1993-09-22 | 1995-03-23 | Bayer Ag | Pyridin-3-imino-thioester |
| DE4422763A1 (de) * | 1994-06-29 | 1996-01-04 | Bayer Ag | Pyridin-3-imino-alkylester |
| GB9518994D0 (en) * | 1995-09-16 | 1995-11-15 | Agrevo Uk Ltd | Fungicides |
| EP1178036A1 (en) | 2000-08-04 | 2002-02-06 | Aventis Cropscience S.A. | Fungicidal phenylimidate derivatives |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1171911A (fr) * | 1953-09-26 | 1959-02-03 | Bayer Ag | Procédé de production d'aldéhydes pyridiques et de dérivés d'aldéhydes pyridiques |
| US3196158A (en) * | 1961-07-26 | 1965-07-20 | Ciba Geigy Corp | 3-(ortho-chloro-phenyl)-2-(pyridyl)-acrylonitriles |
| GB1178012A (en) * | 1966-03-28 | 1970-01-14 | Takeda Chemical Industries Ltd | A Method for the Production of Pyridine Derivatives |
| US3697505A (en) * | 1969-02-03 | 1972-10-10 | Sterling Drug Inc | Aromatic substituted amidines |
| JPS4817276B1 (da) * | 1970-03-16 | 1973-05-28 | ||
| JPS4817276U (da) * | 1971-07-05 | 1973-02-27 | ||
| BE794081A (fr) * | 1972-01-27 | 1973-05-16 | Cortial | Nouveaux produits de reaction entre une amine primaire et un aldehyde |
| US4046916A (en) * | 1972-01-27 | 1977-09-06 | Societe Anonyme Cortial S.A. | N-(carboxymethoxy-benzylidine)carboxy anilines and pharmaceutical compositions thereof |
| DE2611601A1 (de) * | 1976-03-19 | 1977-09-22 | Basf Ag | Nicotinsaeureanilide |
-
1979
- 1979-07-09 CA CA331,426A patent/CA1132567A/en not_active Expired
- 1979-07-30 EP EP79200424A patent/EP0008145B1/en not_active Expired
- 1979-07-30 AT AT81200281T patent/ATE8256T1/de not_active IP Right Cessation
- 1979-07-30 DE DE7979200424T patent/DE2966606D1/de not_active Expired
- 1979-07-30 DE DE8181200281T patent/DE2967095D1/de not_active Expired
- 1979-07-30 AT AT79200424T patent/ATE6060T1/de not_active IP Right Cessation
- 1979-07-30 EP EP81200281A patent/EP0033183B1/en not_active Expired
- 1979-08-02 YU YU01878/79A patent/YU187879A/xx unknown
- 1979-08-06 RO RO7998384A patent/RO78754A/ro unknown
- 1979-08-06 PT PT70030A patent/PT70030A/pt unknown
- 1979-08-06 DK DK330179A patent/DK157832C/da not_active IP Right Cessation
- 1979-08-06 ZA ZA00794042A patent/ZA794042B/xx unknown
- 1979-08-06 HU HU79SE1949A patent/HU184677B/hu not_active IP Right Cessation
- 1979-08-06 DD DD79214823A patent/DD145222A5/de unknown
- 1979-08-06 PL PL1979217600A patent/PL118299B1/pl unknown
- 1979-08-06 CS CS795404A patent/CS227303B2/cs unknown
- 1979-08-06 JP JP9950879A patent/JPS5524175A/ja active Granted
- 1979-08-06 BR BR7905035A patent/BR7905035A/pt not_active IP Right Cessation
- 1979-08-06 AU AU49600/79A patent/AU530518B2/en not_active Ceased
- 1979-08-06 NZ NZ191229A patent/NZ191229A/xx unknown
- 1979-08-06 ES ES483152A patent/ES483152A1/es not_active Expired
- 1979-08-06 IL IL57987A patent/IL57987A/xx not_active IP Right Cessation
- 1979-08-06 DD DD79221848A patent/DD151936A5/de unknown
- 1979-08-07 MX MX798307U patent/MX5826E/es unknown
- 1979-08-08 IE IE1493/79A patent/IE48788B1/en not_active IP Right Cessation
- 1979-08-16 AR AR277612A patent/AR226823A1/es active
-
1980
- 1980-01-14 US US06/111,734 patent/US4281134A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO317105B1 (no) | 2-pyridylmetylaminderivater og deres anvendelse som fungicider, pesticid preparat, fremgangsmate for a bekjempe plantepatogene sopp, mellomproduktforbindelser samt fremgangsmate for deres fremstilling | |
| JPH08508277A (ja) | 除草性のヘテロ環式置換ピリジン | |
| NO841386L (no) | Mikrobicider | |
| FI76792B (fi) | N,n-disubstituerade karboxylsyraamider och dessas syraadditionssalter, n-oxider och metallsalter, vilka har fungicida, herbicida och vaexttillvaextreglerande egenskaper. | |
| CA1102801A (en) | N-phenyl-substituted n-heterocyclic compounds, their preparation and use in agents for regulating plant growth | |
| US4149872A (en) | N-pyridinyl urea and cyclopropanecarboxamide herbicides | |
| DK163703B (da) | Fremgangsmaade til regulering af svampe under anvendelse af pyridylethenderivater | |
| DK157832B (da) | Anvendelse af phenyliminomethylpyridinderivater som fungicider og eventuelt plantevaekstregulerende midler, saadanne midler og phenyliminomethylpyridinderivater til anvendelse heri | |
| CA1172637A (en) | Aniline derivatives | |
| EP0015628B1 (en) | Use as fungicides of pyridyliminomethylbenzene derivatives and acid-addition salts thereof; pyridyliminomethylbenzene derivatives and their acid-addition salts; a process for preparing such compounds and intermediates for use in such process; and fungicidal compositions comprising such compounds | |
| CZ2002764A3 (cs) | Pesticidní tetrahydropyridiny, způsob jejich přípravy a jejich pouľití | |
| DK165553B (da) | Imidazolderivater, fremgangsmaade til fremstilling heraf samt anvendelse af disse som fungicider | |
| SK281197B6 (sk) | Pyrazolyloxypikolínamidové deriváty, spôsob ich výroby, použité medziprodukty, herbicídna kompozícia obsahujúca pyrazolyloxypikolínamidové deriváty a jej herbicídne použitie | |
| EP0046445B1 (de) | 3-Phenoxy-methylenaniline als Herbizide, ihre Herstellung und Verwendung | |
| US4404213A (en) | Derivatives of certain pyridyliminomethyl-benzenes | |
| DK165689B (da) | 1,5-disubstituerede imidazolderivater, fremgangsmaade til fremstilling af saadanne forbindelser, fungicidt praeparat indeholdende saadanne forbindelser samt anvendelse af saadanne forbindelser som fungicider | |
| KR840000767B1 (ko) | 페닐이미노 메틸 피리딘 유도체의 제조방법 | |
| EP0152131B1 (en) | Carboxamide derivatives, their preparation and their use as fungicides | |
| US4576631A (en) | Certain aryloxyphenoxy oxoimidazolidines and method of use | |
| US5462944A (en) | Fungicidal composition and method of combating fungi | |
| CS210604B2 (en) | Herbicide and preparation method of active substance | |
| US4355035A (en) | Derivatives of certain pyridyliminomethylbenzenes | |
| CA1160232A (en) | Pyridyliminomethylbenzene derivatives | |
| KR850000432B1 (ko) | 피리딜이미노 메틸 벤젠 유도체의 제조방법 | |
| DK161702B (da) | N-(2-phenoxyethyl)nicotinamid-derivater, deres fremstilling, fungicide midler indeholdende derivaterne, samt anvendelse af derivaterne og midlerne |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PBP | Patent lapsed |