HU184677B

HU184677B - Fungicide compositions with activity determining growth of plants containing n-bracket-pyridyl-methyliden-bracket closed-aniline derivatives and process for producing the active agents

Info

Publication number: HU184677B
Application number: HU79SE1949A
Authority: HU
Inventors: Haken P Ten; Shirley B Webb; Graham C Smith
Original assignee: Shell Int Research
Priority date: 1978-08-08
Filing date: 1979-08-06
Publication date: 1984-09-28
Also published as: EP0008145A3; DE2966606D1; EP0033183A3; MX5826E; ATE8256T1; DD151936A5; YU187879A; JPH0130822B2; DD145222A5; JPS5524175A; CS227303B2; US4281134A; ES483152A1; EP0033183B1; ATE6060T1; DK157832B; DE2967095D1; AU530518B2; PL217600A1; EP0033183A2

Description

A találmány új (N-piridil-metilidén)-anilin-származékot tartalmazó fungicid és növényi növekedést szabályozó készítményekre, valamint ezek hatóanyagainak előállítására vonatkozik.

A Chemical Abstracts, 77. 70697 w szakirodalmi helyen referált publikációban olyan N-(piridil-metilidén)-anilin-származékokat ismertetnek, amelyek a kolin-acetil transzferáz enzimre gátló hatást fejtenek ki. Az itt ismertetett vegyületek fenilgyűrűje a 3- vagy a 3- és 4-helyzetben halogénatommal helyettesítve lehet.

—A Chemical Abstracts, 78. 51938 e szakirodalmi helyen referált publikációban olyan N-(2^Lpikolinil-metilidén)-anilin-származékokat ismertetnek, amelyek fenilgyűrűje a 2- vagy a 3-helyzetben halogénatommal vagy alkil-, alkoxi- vagy dialkil-amino-csoporttal lehet helyettesítve.

A Chemical Abstracts, 79. 4520 y szakirodalmi helyen referált publikációban benzilidén-amino-piridinekkel és piridil-aldehidek anilidjeivel végzett tömegspektrometriai vizsgálatokat ismertetnek.

A Chemical Abstracts, 79. 78550 e szakirodalmi helyen referált publikációban N-(2^L, 3^L vagy 4-piridil-metilidénj-anilin- és -4-metoxi-anilin-származékokat ismertetnek.

Azt tapasztaltuk, hogy az előzőekben említett publikációkban ismertetett vegyületektől szerkezetileg is eltérő (I) általános képletű N-(piridil-metilidén)-anilin-származékok — a képletben

X jelentése ciaonocsoport, 1—4 szénatomos alkilcsoport, adott esetben 1—4 szénatomos alkoxicsoporttal helyettesített 1—14 szénatomos alkoxicsoport, adott esetben karboxilcsoporttal helyettesített 1—6 szénatomos alkil-tio-csoport, adott esetben halogénatommal helyettesített fenil-tio-csoport vagy egy -NRR’ általános képletű csoport, és az utóbbi csoportban R hidrogénatomot vagy 1—18 szénatomos alkil-, halogén-fenil-, hidroxil-(l—4 szénatomosjalkil-, vagy (1—4 szénatomos)alkoxi-(l—4 szénatomosjalkil-csoportot jelent és R’ jelentése adott esetben di(l—4 szénatomosjalkilamino- vagy halogén-fenil-csoporttal helyettesített 1—6 szénatomos alkil-csoport, vagy R és R’ együtesen azzal a nitrogénatommal, amelyhez kapcsolódnak, 5—7 tagú, 1—3 nitrogénatomot és adott esetben oxigénatomot tartalmazó, telített vagy telítetlen heterociklusos gyűrűt képeznek, és ez a gyűrű adott esetben helyettesítve lehet 1 vagy 2 1—4 szénatomos alkilcsoporttal vagy egy

CC1 — ³ csoporttal, ^NH-CHO

Y jelentése halogénatom vagy 1—4 szénatomos alkilvagy 1—4 szénatomos alkoxicsoport, és m értéke 0, 1 vagy 2 kiváló fungicid és növényi növekedést szabáyozó hatásúak. Egy részük említésre méltó gyümölcslehullást előidéző hatást is mutat. Különösen értékesek azok az (I) általános képletű vegyületek. amelyek egyidejűleg fungicid és herbicid hatást is kifejtenek.

A találmány tehát egyrészt olyan fungicid és növényi növekedést szabályozó készítményekre vonatkozik, amelyek hatóanyagként 0,01—80 súly% mennyiségben valamely (I) általános képletű vegyületet — a képletben a helyettesítők jelentése az előbb megadott — tartalmaznak, 2 vivőanyag — célszerűen dimetil-formamid vagy xilol — és adott esetben felületaktív anyag — célszerűen anionos és nemionos nedvesítőszer — mellett.

Az (I) általános képletű vegyületek közül különösen a

3- piridil-származékok tűnnek ki kiváló fungicid tulajdonságukkal.

Előnyösen alkalmazhatók azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében X alkoxicsoportot vagy helyettesített alkoxicsoportot jelent. Alkalmas alkoxicsoport a metoxi-, etoxi-, propoxi-, izopropoxi-, n-butoxi-, 2-butoxi-, izobutoxi-, terc-butoxi-, oktil-oxi-, decil-oxidodecil-oxi- és eikozil-oxi-csoport. A helyettesített alkoxi-csoportok 1—4 szénatomos alkoxi-csoporttal, így metoxi- vagy etoxi-csoporttal helyettesített alkoxi-csoportok. Számottevő fungicid hatást mutatnak azok vegyületek, amelyeknek (I) általános képletében X-NRR’ általános képletű csoportot jelent. Különösen jó aktivitásúak azok a vegyületek, amelyeknek (I) általános képletében X dialkil-amino-csoportot — így dibutil-amino-, dipropil-amino- vagy etil-propil-amino-csoportot — vagy alkil-részben legalább 4, előnyösen legalább 6 szénatomos monoalkil-amino-csoportot — így n-butil-aminovagy n-nonil-amino-csoportot képvisel. Előnyös szubsztituensek azok a csoportok is, amelyeknek -NRR’ általános képletében R és R’ a nitrogénatommal együtt piperidinil- vagy triszolil-gyűrűt alkot.

Azokban a vegyületekben, amelyeknek (I) általános képletében X alkil-tio-csoportot jelent. az alkil-rész általában 1—8. előnyösen 1—5 szénatomos, például — adott esetben helyettesített — metil-, izopropil- és terc-butilcsoport.

Azokban a vegyületekben, amelyeknek (I) általános képletében X alkil-tio-csoportot jelent, az alkil-rész általában 1—8, előnyösen 1—5 szénatomos, például — adott esetben helyettesített — metil-, izopropil- és terc-butilcsoport.

Y előnyösen halogénatomot, különösen klóratomot jelent.

Felismertük, hogy a következő vegyületek különösen alkalmasak fungicid készítmények hatóanyagaiként való felhasználásra:

4- klór-N-(3-piridil-ciano-metilidén)-anilin, 4.-klór-N-[3-piridil-(n-propoxi)-metilidén]-anilin, 4-klór-N-[3 -piridil-(n-butoxi)-metilidén] -anilin, 4-klór-N- [3 -piridil-(metil-tio)-metilidén]-anilin, 4-klór-N-[3-piridil-(terc-butil-tio)-metilidén]-anilin, 4-klór-N-[3-piridil-(di-n-butil-amino)-metilidén]-anilÍn, 4-klór-fenil-N-[3’piridil-(l-piperidinil)-metilidén]-anilin.

Az (I) általános képletű vegyületek az analóg szerkezetű vegyületek előállítására ismert módszerek bármelyikével analóg módon előállíthatók.

A találmány értelmében úgy járunk el, hogy

a) valamely (H)-általános képletű vegyületet — a képletben Y és m jelentése az (I) általános képletnél megadott — egy tionil-halogeniddel, célszerűen tionil-kloriddal reagáltatunk, majd egy így kapott (ΙΠ) általános képletű vegyületet — a képletben Y és m jelentése az (I) általános képletnél megadott, míg Hal halogénatomot jelent — valamely QX általános képletű vegyülettel — a képletben X jelentése az (I) általános képletnél megadott és Q hidrogén- vagy alkálifématomot jelent — reagáltatunk, vagy

b) valamely (ΠΙ) általános képletű vegyületet — a képletben Y és m jelentése az (I) általános képletnél megadott, míg Hal halogénatomot jelent — valamely QX ál-21

184 677 talános képletű vegyülettel — a képletben X jelentése az (I) általános képletnél megadott és Q hidrogén- vagy alkálifématomot jelent — reagáltatunk.

A (III) általános képletű N-(piridil-halogén-metilidén)-anilinszármazékok szintén új vegyületek.

A „vivőanyag” kifejezés olyan anyagot jelöl, amely lehet szervetlen vagy szerves, és szintetikus vagy természetes eredetű, és amely a hatóanyaggal elkeverve vagy formulázva elősegíti annak például a növényekre, magokra vagy talajra juttatását, vagy tárolását, szállítását vagy kezelését. A vivőanyagok lehetnek szilárdak vagy folyékonyak. Bármely, a fungicid hatású anyagok formulázásához szokásosan felhasznált vivőanyag alkalmazható a találmány céljaira.

Alkalmas szilárd vivőanyagok a természetes és szintetikus szilíciumvegyületek és anyagok, például a természetes szilícium-dioxidok, illetve a diatomaföld; magnézium-szilikátok, például talkum; vermikulitok; alumínium-szilikátok, például kaolinitek, montmorillonitek és csillámok; kálcium-karbonátok; kalcium-szulfát; szintetikus, hidratált szilícium-oxidok és szintetikus kalciumvagy alumínium-szilikátok; elemek, így szén és kén; természetes és szintetikus gyanták, így például kumarongyanták; poli(vinil-klorid), sztirol polimerek és kopolimerek; szilárd poli(klór-fenol)-származékok; bitumen; viaszok, így például méhviasz, paraffinviasz és klórozott ásványi viaszok; és szilárd műtrágyák, így például szuperfoszfátok.

Alkalmas folyékony vivőanyag a víz, alkoholok, így például izopropanol, glikolok; így aceton, metil-etil-keton, metil-izobutil-keton és ciklohexanon; éterek; így aromás szénhidrogének, például benzol, toluol és xilol; petróleumfrakciók, így kerozin, könnyű ásványi eredetű olajok; klórozott szénhidrogének, például szén-tetraklorid, perklór-etilén, triklór-etán, beleértve a normál körülmények között gáz halmazállapotú, cseppfolyósított vegyületeket is. Gyakran kerülnek felhasználásra különféle folyadékok elegyei.

A felületaktív anyagok lehetnek emulgeáló, diszpergáló vagy nedvesítő szerek, szerkezetileg pedig nemionos vagy ionos jellegűek. Bármely, a fungicid hatású vegyületek formulázásánál szokásos felületaktív anyag felhasználható a találmány szerinti készítményekben is. Alkalmas felületaktív anyagok például a poliakrilsavak nátrium- és kalcium-sói és a lignin-szulfonsavak nátrium- és kálcium-sói; zsírsavak kondenzációs termékei etilén-oxiddal és/vagy propilén-oxiddal; legalább 12 szénatomos alifás aminok vagy amidok kondenzációs termékei etilén-oxiddal és/vagy propilén-oxiddal; zsírsav észterek vagy glicerin, szorbitán, szacharóz vagy pentaeritrit; ezek kondenzátornál etilén-oxiddal és/vagy propilén-oxiddal; zsírálkoholok vagy alkil-fenolok, például p-oktil-fenol vagy p-oktil-krezol kondenzációs termékei etilén-oxiddal és/vagy propilén-oxiddal; a kondenzációs termékek szulfátjai vagy szulfonátjai; legalább 10 szénatomos kénsav- vagy szulfonsav-észterek alkálifém- vagy alkáliföldfémsói, előnyösen nátriumsói, például nátrium-lauril-szullát, nátrium-szekunder-alkil-szulfátok, a szulfonált ricinusolaj nátriumsója és nátrium-alkil-aril-szulfonátok, így nátrium-dodecil-benzol-szulfonát; és az etilén-oxid polimerjei és az etilén-oxid és propilén-oxid kopolimerjei.

A találmány szerinti készítmények nedvesítő porok, porok, szemcsék oldatok, emulgeálható koncentrátomok, emulziók, szuszpenziós koncentrátumok és aeroszolok formájában szerelhetők ki, és általában 0,5— —80 súly% — előnyösen 0,5—75 súly% — hatóanyagot ta halmaznak. A nedvesíthető porok általában 25, 50 vagy 75 súly % hatóanyag-tartalmú készítményekként kerülnek kiszerelésre, és tartalmaznak még szilárd vivőanyagot, 3—10 súly% diszpergálószert és szükség esetén 0—10 súly% stabilizátort és/vagy egyéb adalékanyagot, így penetrációt és tapadást elősegítő anyagokat. A porok hasonló összetételűek a nedvesíthető porokhoz, de nem tartalmaznak diszpergálószert, és felhasználás előtt további szilárd vivőanyag hozzáadásával 0,5—10 súly% hatóanyagot tartalmazó készítményekké alakíthatók. A szemcsék mérete általában 1,676—0,152 mm, előállításuk pedig agglomerációs vagy impregnálási technikákkal történhet. A szemcsék (granulátumok) általában 0,5— —25 súly% hatóanyagot és 0—10 súly%, a hordozóanyagtól eltérő adalékanyagot, így stabilizálószert, a hatóanyag felszabadulását szabályozó szereket és kötőanyagokat tartalmaznak. Az emulgeálható koncentrátumok az oldószer és az adott esetben felhasznált segédoldószer mellett 10—50 vegyes % hatóanyagot, 2—10 vegyes % emulgeálőszert és 0—20 vegyes %, egyéb alkalmas adalékanyagot, így stabilizátort, penetrációt elősegítő anyagot és korróziógátló anyagot tartalmaznak. A szuszpenziós koncentrátumok összetétele olyan, hogy stabil, nem ülepedő, folyóképes terméket kapjunk. így a szuszpenziós koncentrátumok általában 10—75 súly% hatóanyagot, 0,5—15 súly% diszpergálószert, 0,1—10 súly% szuszpendálószert, így védőkolloidokat és tixotróp szereket, 0—10 súly% alkalmas egyéb adalékanyagokat, így habzásgátlót, korroziógátlót, stabilizátort, penetrációt elősegítő anyagot és tapadást fokozó anyagot, vivőanyagként pedig vizet vagy olyan szerves oldószereket, amelyekben a hatóanyag nem oldódik, tartalmaznak. A vivőanyag oldott szervetlen sókat is tartalmazhat, amelyek elősegíthetik az ülepedés megakadályozását vagy vizes oldatban íágyásgátlóként szolgálhatnak.

A találmány szerinti készítmények egyéb adalékanyagokat, így védőkolloidokat, például zselatint, enyvet vagy kazeint; gyantákat, cellulóz-étereket és poli(vinil-;ilkohol)-t; tixotróp anyagokat, például bentonitokat, nátrium-polifoszfátokat; stabilizátorokat, például etilén-diamin-tetraecetsavat, karbamidot, trifenil-foszfátot; egyéb fungicid és peszticid hatású vegyületeket, és tapadást fokozó anyagokat is tartalmazhatnak.

A vizes diszperziók és szuszpenziók, amelyeket például úgy készíthetünk, hogy a nedvesíthető por vagy emulgíálható koncentrátum formájában kiszerelt készítményeket vízzel hígítjuk, szintén a találmány tárgykörébe tartoznak. Az emulziók lehetnek olaj-a-vízben vagy víz-;iz-olajban típusúak, és konzisztenciájuk sűrű „majonéz”szerű lehet.

Találmányunkat a következő példákkal kívánjuk bemutatni. A példákban megadott analízis eredmények súly %os eredmények.

pálda

4-Klór-N- (3-piridil-ciano-metilidén )-anilin

4,65 g (0,02 mól) nikotinsav-4-klór-anilid és 20 ml tionil-klorid elegyét keverés közben, visszafolyatás mellett 2 órán át forraljuk. A tionil-klorid feleslegét vákuumban eltávolítjuk, és a maradékot 50 ml vízmentes piridinnel kezeljük. Az oldathoz keverés közben 3,58 g (0,04 mól) száraz réz(I)-cianidot adunk. 15 perc múlva a piridint vákuumban eltávolítjuk, és a maradékot meleg ace3

184 677 tonnái extraháljuk. Az oldószer lepárlása után 60% kitermeléssel sárga, kristályos szilárd anyag formájában a cím szerinti vegyületet kapjuk, amelynek olvadáspontja 73-75 °C.

Analízis eredmények a Ci₃H₈N₃Cl összegképlet alapján: Számított: C = 64,6%, H = 3,31%, N = 17,39%; Talált: C = 63,7%, H = 3,3% , N = 17,0%.

2. példa

4-Klór-N-(3-piridil-izopropoxi-metilidén)-anilin 7 g (0,03 mól) nikotinsav-4-klór-acetanilid és 22,5 ml tionil-klorid elegyét visszafolyatás mellett, keverés közben 2 órán át forraljuk. A tionil-klorid feleslegét vákuumban eltávolítjuk, és a maradékot 75 ml vízmentes dimetoxi-etánban szuszpendáljuk. A szuszpenzióhoz egy adagban hozzáadjuk 2,43 g (0,105 mól) nátrium 100 ml vízmentes izopropanollal készített oldatát, és az elegyet szobahőmérsékleten egy órán át keveijük, majd visszafolyatás mellett 16 órán keresztül forraljuk. Az oldószereket vákuumban eltávolítjuk, és a maradékot dietil-éterrel kezeljük. Az éteres vízzel mossuk, és magnézium-szulfát felett szárítjuk. Az oldószer eltávolítása után a maradékot szilikagélen, oszlopkromatográfiás módszerrel tisztítjuk, az eluálást dietil-éter és hexán 1:1 térfogatarányú elegyével végezve. A kapott terméket petróleum és alkohol 60:80 térfogatarányú elegyéből átkristályosítva 27,5%-os kitermeléssel, színtelen, kristályos szilárd anyagként a cím szerinti vegyületet kapjuk, amelynek olvadáspontja 71-72,5 °C.

Analízis eredmények a C,₅Hi5N₂OCl összegképlet alapján:

Számított: C = 65,6%, H = 5,5%, N = 10,2%;

Talált: C = 65,4%, H = 5,8%, N = 10,0%.

3. példa

AKlór-N-fFpiridil-in-propoxi/metilidénl-anilin 7 g (0,03 mól) nikotinsav-4-klór-anilid és 22,5 ml tionil-klorid elegyét visszafolyatás mellett, keverés közben 2 órán át forraljuk. A tionil-klorid feleslegét vákuumban eltávolítjuk, és a maradékot 75 ml vízben dimetoxi-etánban szuszpendáljuk. A szuszpenzióhoz 2,42 g (0,105 mól) nátrium 100 ml vízmentes n-propanollal készült oldatát adjuk egy adagban, majd az elegyet 1 órán át szobahőmérsékleten keveijük, és további 16 órán át visszafolyatás mellett forraljuk. Az oldószereket vákuumban eltávolítjuk és a maradékot kloroformmal kezeljük, A kloroformos oldatot kétszer vízzel mossuk, és vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk. Az oldószer eltávolítása után visszamaradt anyagot szilikagélen oszlopkromatográfiás úton tisztítjuk, eluálószerként kloroform és etil-acetát 4.T térfogatarányú elegyét használva. 58,5%-os kitermeléssel, olajos anyag formájában a cím szerinti vegyületet kapjuk.

Analízis eredmények a Ci₅H,_sN₂OC1 összegképlet alapján:

Számított: C = 65,6%, H = 5,5%, N = 10,2%;

Talált: C = 66,4%, H = 5,8%, N = 10,1%.

4. példa

4-Klór-N-[3-piridil-(n-butoxi)-metilidén]-anilin 7 g (0,03 mól) nikotinsav-4-klór-anilid és 22,5 ml tionil-klorid elegyét viszafölyatás mellett, keverés közben 2 órán át forraljuk. A tionil-klorid feleslegét vákuumban eltávolítjuk, és a maradékot 75 ml vízmentes dimetoxi-etánban szuszpendáljuk. Az oldathoz egyszerre 4 hozzáadjuk 2,42 g (0,105 mól) nátrium 100 ml nbutanollal készült oldatát, és az elegyet szobahőmérsékleten egy órán át, majd a visszafolyatás hőmérsékletén 16 órán keresztül kezeljük. Az oldószereket vákuumban eltávolítjuk, és a maradékot kloroformmal kezeljük. A kloroformos oldatot vízzel kétszer mossuk és vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk. Az oldószer eltávolítása után a maradékot szilikagélen oszlopkromatográfiás úton tisztítjuk, az eluáláshoz dietil-éter és hexán 1:1 térfogatarányú elegyét használva. A kapott terméket petróleum és alkohol 40:60 térfogatarányú elegyéből átkristályosítva 46%-os kitermeléssel a cím szerinti vegyületet kapjuk, amelynek olvadáspntja 53—54 °C.

Analízis eredmények a C₁₆H₁₇N₂OC1 összegképlet alapján.

Számított: C = 66,6%, H = 5,9%, N = 9,7%;

Talált: C = 66,5%, H = 6,2%, N = 9,9%;

5. példa

4-Klór-N-[3-piridil-(metil-tio)-metilidén]-anilin 2,485 g (0,01 mól) níkotínsav-4^Lklór-tíoanilidet 40 ml vízmentes dimetoxi-etánban szuszpendálunk. A szuszpenzióhoz 0,48 g (0,01 mól) nátrium-hidrid 50%-os olajos diszperzióját adjuk, és az elegyet szobahőmérsékleten 19 órán át keverjük. Az oldószert vákuumban eltávolítjuk, és a maradékot éterrel kezeljük. Az éteres oldatot kétszer vízzel mossuk, és vízmentes magnéziumszulfáton szárítjuk. Az oldószer lepárlása után visszamaradó maradékot szilikagélen, oszlopkromatografiás úton tisztítjuk, eluálószerként kloroformot használva. 97%-os k termeléssel a cím szerinti vegyületet kapjuk, amelynek olvadáspontja 59—60,5 °C.

Analíziseredmények a C,₃H_UN₂SC1 összegképlet alapján Számított: C = 59,4%, H = 4,2%, N = 10.7%.

Talált: C = 59,1%, H = 4,5%, N = 10,7%.

i'i’lda

4-Klór-N-[3-piridil-(terc-butil-tio)-metilidén]-anilin (0.05 ninii nikotintn 4-kloi ucctumlid es 22.' ml tionil-klorid elegyét visszafolyatás mellett, keverés közben 2 oran at forraljuk. A tionil-klond lelesleget vákuumban eltávolítjuk, és a maradékhoz 100 ml vízmentes piridint adunk. Az elegyhez 5,4 g (0,06 mól) terc-butil-merkaptánt adunk, majd olajfürdőben, 100—110 °C-os bőmérsékleten, keverés közben 16 órán át melegítjük. Az oldószert és az egyéb illékony alkotórészeket vákuumban eltávolítjuk, és a maradékot dietil-éterrel kezeljük. Az e teres oldatot háromszor vízzel mossuk és vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk. Az oldószer eltávolítása után viszamaradó maradékot szilikagélen, oszlopkromatográfiás úton tisztítjuk, eluálószerként dietil-éter és hexán 1:1 térfogatarányú elegyét használva. 24%-os kitermeléssel a cím szerinti vegyületet kapjuk világossárga anyag formájában, amelynek olvadáspontja 85—87 °C.

Számított: C = 63,05%, H = 5,58%, N = 9,20%; Talált: C = 62,8%, H=5,7 %, N=9,l %.

7. példa

4-Klór-N-[3-piridil-(karboxi-metil-tio)-metilidén]-anilin 4,ö5 g (0,02 mól) mkotinsav-4 klor-amlid cs 20 ml tionil-klorid elegyét visszafolyatás mellett, kevergetés közben 2 órán át forraljuk. A tionil-klorid feleslegét vákuumban eltávolítjuk, és a maradékhoz 50 ml vízmentes nitridint adunk. Az oldathoz 3,0 g (0,025 mól) 2-merkapto-acetátot adunk, és az elegyet szobahőmérsékleten

184 677 órán át rázatjuk. Az oldószert vákuumban eltávolítjuk, és a maradékot dietil-éterrel kezeljük. Az éteres oldatot vízzel mossuk és vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk. Az oldószer lepárlása után kapott nyers észtert 1,2 g (0,03 mól) nátrium-hidroxid 10 ml vízzel készült oldatával és 35 ml metanollal kezeljük, és az elegyet szobahőméréskleten 2,5 órán át állni hagyjuk. Az oldószert vákuumban bepároljuk, a maradékhoz 50 ml vizet adunk, és a kapott vizes oldatot kétszer éterrel extraháljuk. A vizes fázist ecetsavval semlegesítjük, és így olajos anyagot kapunk, amely idővel megszilárdul. A terméket kiszűrjük és toluolból átkristályosítjuk. 46%-os kitermeléssel, narancsos-barnás szilárd anyag formájában a cím szerinti vegyületet kapjuk, amelynek olvadáspontja 142—144 °C.

Analízis eredmények a C_uHhN₂SO₂C1 összegképlet alapján:

Számított: C = 54,8%, H = 3,6%, N=9,l%;

Talált: C=54,8%, H = 3,5%, N = 8,9%.

8. példa

4-Klór-N-[3-piridil-(n-butil-amino)-metilidénJ-anilin 1 g (0,03 mól) nikouii.sav-4-klor-anilió es 22,5 ml tionil-klorid elegyét keverés közben, visszafolyatás mellett 2 órán át forraljuk. A tionil-klorid feleslegét vákuumban eltávolítjuk, és a maradékot 75 ml vízmentes dimetoxi-etánban szuszpendáljuk. A szuszpenzióhoz 10,8 g Í0.15 mól) n-butil-amint adunk, és az elegyet szobahőmérsékleten 24 órán át keverjük. Az oldószert vákuumban eltávolítjuk, és a maradékot dietil-éterrel kezeljük. Az éteres oldatot kétszer vízzel mossuk, majd a maradékot szilikagélen, oszlop kromatográfiás úton tisztítjuk, eluálószerként dietil-éter és hexán 2:1 térfogatarányú elegyét használva. Az így előállított cím szerinti vegyület olvadáspontja petróleum és alkohol 60:80 térfogatarányú eíegyéből végzett átkristályosítás után 65—67 °C. Kitermelés: 50%.

Analízis eredmények a Ci₆H₁₈N₃C1 összegképlet alapján: Számított: C=66,78%, H=6,26%, N= 14,61%; Talált: C=66,7 %, H=6,5 %, N=14,4 %.

példa

4-Klór-N-[3¹piridil-(N-piperidiniI)-metilénJ-anilin 7 g (0,03 mól) nikolinsa\-4-kloi-aiiilid es 22,0 ml lionil-ldorid elegyét viszafolyatás mellett, keverés közben 2 órán át forraljuk. A tionil-klorid feleslegét vákuumban eltávolítjuk. A mardékot 100 ml dimetoxi-etánban szuszpendáljuk. A szuszpenzióhoz 9 g (0,105 mól) piridint adunk, majd az elegyet 16 órán át szobahőmérsékleten keverjük. Az oldószert vákuumban eltávolítjuk, és a maradékot dietil-éterrel kezeljük. Az éteres oldatot kétszer vízzel mossuk, és vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk. Az oldószer lepárlása után a maradékot szilikagélen, oszlopkromatográfiás úton tisztítjuk, eluálószerként dietil-éter és hexán 1:1 térfogatarányú elegyét használva. 11 %-os kitermeléssel, viszkózus olaj formájában a cím szerinti vegyületet kapjuk.

Analízis eredmények a Ci₇Hi₈N₃C1 összegképlet alapján: Számított: C = 68,11 %, H=6,01%, N=14,02%; Talált: C=68,3 %, H=6,5 %, N=13,0 %

Az 1—10. példák szerinti vegyületek szubsztituensei a következők:
X	Y i	m
ciano-csoport	klóratom (4)	1
izopropoxi-csoport	klóratom (4)	1
n-propoxi-csoport	klóratom (4)	1
n-butoxi-csoport	klóratom (4)	1
metil-tio-csoport	klóratom (4)	1
terc-butil-tio-csoport	klóratom (4)	1
karboxi-metil-tio-csoport	klóratom (4)	1
n-butil-amino-csoport	klóratom (4)	1
di-n-butil-amino-csoport	klóratom (4)	1
N-piperidinil-csoport	klóratom (4)	1

7—100. példák

Az előző példákkal analóg módon állítjuk elő a következő vegyületeket (a P jelű oszlopban a piridilcsoport kapcsolódó szénatomjának pozíciószámát adjuk meg):

-5184 677

Analízis eredmények (súly%) w Cu oo c £⁶ o

Έ3 o

I 8 >>

e>

oo »n

©*

0κ*0*

r-

Ok

r-·*©*

r·* kő*

KO* KO*

00 00

cc <n

oo* in

\O <Q

^*θκ*

OK Γ-

T,®.

KO* KO*

in cs*

©* ©*

oi CS*

CS CC

Tt

CC

Ok* ©*

Ok Ok

00* 00

r-7 r~'

θ'* Ok*

r-* r-*

cc* cs*

O\ <3\

Ok* 00*

Os o?

00 00

©* ©

Y- ,—1

»*rt «—H

cs

r—<

00

t—4 r-H

z z

Z Z

z z

z

z z

Z Z

z z

Z Z

z z

Z Z

z z

Z Z

z z

4 4 4 XX EX in* Tt o>* cs* cc* cc «η κο Ε Ε Ε X in* κο* ri r**

EX EX

CS* <N CS CS* oo oo ír? <n* SEXE cc cc ©* só cc* cc r-* r*·* Ε Ε X E σν r-^r S' X X cs* in m* in X X in τζ

XX oo*oo* in in XX in κο* Tf Xt

X X cc* Tt

X X in Γ*** r-* r-* XX ©

»n Ok ko* ©* κο* cs* r-* r-* ok* oo* oo* cs* cc

KO KO CG cn O\ Ok KO r·* KO KO oC O\ ,-7 o © ~ _ _ ., . . — _ _. . - - _ ... _ .

'OKOKOKOinin'OKO'0'OKOKOt**t**«KOKO’®®KOKor*-r*-KOKOin»nKO©ininin»nr*r* υυυυυυυυυυυυυυυυυυυυυυυυυυυυυυυυυυυουυ r- M· tt cc cc κο cc xt Ό cc cc Ok Ok <n *-<* 00 00* in m ©* © © cc cc ο χ > CS CS 00* 00 O\ OK*

CC KO* 00* 00*

Tt r-* <n* *n ©* kő r-*

z n

se *

u u

rt z

se rt ú

ε

I

IX.

Q z

rt se «

υ o

o rt z

se rt υ

U rt z

Z rt se <0 υ

U q

Z rt se <0 u

U

O rt z

M se ©

rt u

U

O rt z

rt rt

Y rt u

u cc μ

z m

rt υ

U (Λ rt

Ζ rt

X βο ύ

ζ rt rt «

ύ q

ζ ββ rt rt u

υ

Μ q

ζ rt se rt *u

U

Ο rt

Ζ se rt ú

O rt z

rt se rt u

U o

rt z

* se rt o

U cc rt z

se rt υ

O %

se rt υ

τ—I fC cs cs

Tjei

SO

I 'O ε

Ό ε

ο co <5 ε

Ό ε

ο t-ι

Ό ε

ο

Ό ο

Ό ε

I

Ό ε

I o

i '0 s

Ό te

8.

o

		o		ί-	te
te a o	§“	§ §	te a s ü	ο § CA V	1 CA Q 1
9Λ o 1 g	co ? =3	Irt O 3	1 1	ra o s	i X)
4>	ε	> Tt	ε	fí	1 cs
	ra	CC	Tt	xi	KO

s

X) .§ te

8.

s ?

•rt s

r=3 o

ti ο

ΟΟ §

ra •ο ι

β α\ §

te

8.

te ο

&

i ο

<Λ

Ο ι

Ο e

t:

§· te o

&

$ &

.a ra

I

ο.

♦

C

I &

.a t:

§·

5A

O

I .a

I

V3 ?

I &

.a te o

&

o '5.

S te §· <Λ

O i

&

N

CS

CS cc cs ’t cs in cs so ra

Γ-<s ra

Ok

CS

-6184 677 ’t oo r*·» <s *o r- © © © O\ 00 w-m i-m 00 00 1—<

oo <o Tf co σ\ ό m \o in <n <o ό cs cs m <s r* oo m oo cs o oo* oo oo oo os oo Φ oo\o oo* ifi un oo ifi ifi* e*n cs* o* © cs cs

Analízis eredmények (súly%)

S

I 'V £

<Λ

O >

«Μ 'C

»c c\ v? m <n

Tt Tt r- m \d r·^ cn in Tt Tf <S t; 80 SO c- 00 Tt Tt >n in Tt Tt in >n Tt ’t »n Oy Tt Tt »n ’n r-*

O? 00 in μί in m* (S ση σ? oC cs *o ©~ in <n ’n in © Q ’Q °o °^. mm mm* Tt Tf

KM Μ Μ Μ M MM MM Μ Μ MM Μ Μ Μ Μ Μ ΜΗ Μ M ΜΗ Μ Μ Μ MM ΜΗ MM MM HM H-| HM HM MM MM HM HM

MM M vH MM MM MM MM MH Uh MM MM MM MH MM ΜΗ HM MM WM MM MM MM hM Μ Μ ΜΗ Μ M r* ©^ cn in oo oo ©_ »n in in

Tt ι—ι m o tj-\o r- m cn © Tt © r- r80 m co cn m m m m

00 m m t *m <oo oo oo m te r» r-»* mm mm 80 80 tJ- CM CS OO cs cs 80 80 ©© m Tt o\o Ό so Γ m m ίο 80 te mó 35 min mm mm ín ín mm mm min 80 (o r- r- (c (© r^r- 8Ó \o íb te > mó te te te υυυυυυυυυυυυυυυυυυυυυυυυουυουυυυυυυυυυ cn , r*- rr- r80 80 80 80 © © r-- rr-* r80 80

rt z

«

K rt u

M z

▼ a?

WJ υ

O rt z

<6

SC

Ui ú

υ <Z) rt z

SC

Ui

V oo rt z

K

WJ u

CQ o

rt z

WJ

SC

VJ ü

m rt z

*}

X

WJ υ

u o

rt z

<

sí

WJ υ

ex o

&Q rt z

* sí

WJ υ

□ rt z

3?

WJ υ

u *

z rt rt se e

rt u

Λ rt se rt rt υ

u o

rt z

« sí

VJ υ

u rt z

rt *

X te rt υ

u q

se u

u rt z

<ű se «

u u

Zó «

υ u

o rt z

WJ se

WJ u

U rt z

X rt u

cn m m en cs © cs

z-M

z-M Tf

z-M Tfr

z**.

z-M

z^S Tt

ZM,

z-M Tt

f.

Tt

5f

»>

z—S.

*

Z“\

MS

z^

z*M

M\

m

Γ1

CS

es

Tf

Tt

Tf

cn,

Tt

Ή

e

C

-

'•O·*

s«z

>—✓

S-w

<>

1

6

e

C o

c 2

s

ε I

ε

c3

2

g

o3

2

1

O *5 es

§

2

o

2

g

2

M o

2

6

ε

2

2 is Μ 0

§

2

Ό

ι i2

1 2

'2

Ό

5 3

Ό

o

Ö

32 !

ι a

1 £

-O

a

a «

a

te

I {Λ y

o rza §· ex .0 t:

a g

?

t:

I co ?

I i

C a

g

Ϊ •e na ti

I co

Q f

&

.a c

§ co

V o

g· .a ti

I co

Q

I &

.a ti &

g ?

S

I na &

o

I

V3 ?

o c

ti

Ο -H fi cc cs m

rm (ΤΊ ’Ű í

8.a

O\ m

e*« s 2 8, ? §*g C.a v 3

ΓΖ5

I

C2

t:

I o

í .1 ti

I ?

I cn

Tt m

Tf r00

Tf

-7184 677

Analízis eredmények (súly %) £

fi £ E ju

3.

(Λ

I s

-< Ή3 '< e © >*

*-« X

cq ©^

rt;

H-Η OO

e-ι Tt

—; in

©

’-ζ,Ο*

rt cn

X rt;

°\^Oe

cq 00 os

C; X

rt rt

rt rt;

rt;©^

c·^

rt

cq* ι-h*

©* ©*

os* 00

oC oo*

oT 00

O\ oo*

O\ o\

Os* Os*

r- r-'*

oC Os

cn rt*

cq* cí

cí cí

Os 00*

Os* Os*

©* ©*

oo*

00*

»—1

4—t 1—1

1—Η -H

1—< 1—1

z z

Z Z

z z

Z Z

z z

Z Z

z z

cq

cn

r*

oo r-

in r%

in cn

»n i>

in oo

in Χ_λ

in x~

in x_

cn cn

00 OS

cn cq

X

r\Os

in x^

Os

in c-

»n i>

<n ©^

Os

©

rt rt

»n in

rt 'rt

rt* rt*

rt* rt^

rt* rt

rt rt*

rt* rt

cn cn

rt* rt*

in in

r-* oo

X* X*

rt rt*

in x’

r~* r-*

C-* C-

Γ-* 00

rt*

»n

CC

a a

aa

a a

aa

a a

aa

a a

aa

a a

aa

a a

aa

a a

aa

a a

a

Χ_Λ rt;

cq

m

cn

c^ cn

cn ©

cn η—ι

cn o\

cn »n

cn cn

X 00

in x

X <»

O\ cq

x^ in

cq O;

x »n

''Ί.

ι—. cn

x^

<n

in in

ού σ\

oo 00

oo r*

oo* r·»*

00 oo

00* 00*

3 3

cn cn

Os*

Os Os*

oo r-~

X* X X X

X X*

x* in

X* X*

Os*

00*

X X

m m

m in

in >n

«η »n

in »n

in in

Ό Ό

X X

x r-

X X

m in

r-* c·

c- c*

r- r-

in

U U

UU

U U

ü U

U U

u υ

υ u

U U

O U

U U

UU

U U

U

O

rt

tí

rt

g

c

rt

tí

rt

iá

rt

tí

rt

2

s

3

s

2

s

S

2

5 3 ,§53 λ 3 \§3 ,§53

13 ii a Ί ,§53 5 3 ,§53 ,§53 J 3 ,§53

CA +3 CA CA CA CA -w CA TŰ u

Cl z

E

Pl u

CN ε

!

ό

I cA ?

U o

'Z.

Ifi

E

M ú

et z

E

A u

u o

et z

*

E

M o

u o

et z

*

E w

υ u

o z

*

E «Ο u

U

O et z

<

E

M) υ

U

O

Zí *

E «Α u

u n

z ae

E

Λ υ

tu §

et z

*

E

M) u

u o

PS z

et

E «

u

U

M z

« et et u

U es z

et ©

9.

υ u

o et z

*

E

U) tj u

o z¹ f»

E «

u o

et z

Ό et

E e, υ

o z¹ o

et

E rυ

O et

E e, u

u o

et z

Ό

E «

υ cq cq cq ε

I

X rt cq

I ι

rt cn

Ϊ

I a

X cq !

'© a

cn, ε

£ t-l §

cq if « 2 I s

S a

cn	cn	cn	cn	cn	cn	cn	cn	cn
		-	cq	-	v—t	-	i^K	Cl

			z—S cn		S	cn	/—S CN	c?
	Z^\			Z“s	rt	rt	t
rt.	s	s	cq,	ö	a	o Cl	a	cq
s	ε	ε	ε	ε	8	O CA	8	ε
o	o	s	§	o	o f	?	?	o
2	2	g	2	2	3	rrt		2
X	Ό	Ό	Ό	«	o		«	Ό
3	a	a	a	a	2	2	ε	a

t;

§·

SA u

ι §

c a

s o

i

I t:

I

CA

Q

I .§ ti

I

Cfl ?

Ί ti a

s ?

I

I .a ’C

I cA

O í

a .a c

I

X o

I a

.a t:

S.

I

I .a t:

a

Q

I ι

.0 l

o

CA

O rrt

CL

CL rrt w

§ c

x ’C a

CL t

ι tí • w 73 ι

K) cn rt

I (Λ

O ι

a

I a

N rt

I

CA

Q ι

I

X fi rt x

o v-i

CN cn vi ^r

VI x

in in o

VI cq

X X cn

X

Έ o

Q.

o rt x

rt

X rt x

r*·

X

-8184 677

Analízis eredmények (súly %) *9 >» oo £

'3 <υ

73NZ

4-J

Z o

c s

2?

£

K'i < s

cn Tt © © Z Z

cn x* un 00 00 ZZ

x 00 00 Z Z

CN x, cn oo* o\ z z

X CN X CN CN O*s θ'» O\ O\

X CN o\ oC Z Z

X CN © O\ Ch ZZ

CM O Os Os z z

X CN O\ O\ Z Z

O 00. oo r-- Z Z

Tt O\* z

o\ Z

Tt cn S—< <—N ZZ

X Ch Z

X ch Z

X oT Z

x^ Ch Z

X z

00 © z

z z

Z Z

r*

CJ\

00

oc

00

<7>

X Ch

cn

uncN

cn ,—<

cn un

un o>

CN Tf

00 oo

cn un

CN un

Tt M3

cn

x*

o CN

00

ch

un

,—H

CN

X X

T± Tt

un

Tt Tt

X* X*

un un

X X*

un un

un x“

IZ?

x X

© ©

cn

Tt Tt

Tt

un

cn

Ε E

X X

Ε E

EE

Ε E

EE

X X

Ε E

X X

E

EB

E

X

E

r-^

Tt <N

v„

Tt ©

5 un

un ©_Λ Tt

V.

un ©^

τί^ cn

U“ ©^

St.

s-H oo un

un

©^

x^

Γγ

CN

©

r* cn

CN

m ©

un un

oC oC

un un

r<

cn cn

r-*

cn cn

r->* r**

cn cn

r-»* r-*

00* oo

CN*

CN

oo* o?

8

X*

Γ-*

r-*

r- r-

un un

X X

un un

un

Tt Tt

X

un

U U

υ u

υ υ

u u

U

u u

U

ü

u

U

f| 11

3 53 S

o

Vi

rs

ü u u

o

IN z

«

X sö υ

u <S z

X •c u

u o

rs z

o>

X

IX u

u co rs z

is, x

S0 u

u o

(N z

e>

X u

υ v>

ÍS z

r« w

X e

υ u

o rs z

es

X r-.

u u

co

ΓΝ z

r* ►ιϊ se u

g rs z

e·

X fυ m

o rs z

es

X (» υ

ÍN

u _7 g

m z

es

X

9>

υ b

co

Z

X

W u

b

O rs z

se

X <e □

rs

oo

E

cn

CN

<N

CN

2

z—·\

S—K T^

4

S·

CN

δ

£

un

X

<e

ν'- tí

c

ti

z-''· ti

tí

G Ό

c

G

Tt

r\i

T?

§<

CN.

rí

c£

CN O CU

ti

a

c-8.

a^

δ

a

rí

Tt

k

d

o CA

B

fi

g

fi o S <z

g

fi o C íz

G O C Z

° g

O G z C

ε

o τη

o fi z O

ε

s Λ

ε

O na w

o ' 2

O 2

S 2

ο υ 23

?

ο υ « -Λ 2 ©

8 ^?23

^? a 3 2

9 2 3 2

1

9

ná B

1

2 2

§

s o

o 2

2

Ό

X

©

Ό O

X

«

Ό Ο

Ό <O

O ©

X

(0 ©

©

s^

©

ε

3

a

a s

3

ε

a ε

ε a

3

ε

8 8

a

C3

ca

a

g

8, o

% a

.a

X a

o.

g í

CU o

.a ti &

t:

I

O\

X ©

r8

’rt¹

O

CU

Ó fi »5®

O e*-.

x · · 00 c

X3 © ch cú ό

cn cn Tt vS r·*- r- r- rx r-4 oó o> r- r- roo

CN cn

-9184 677

50 ,—M

©> ©

3 rí 1—4

OS rí

Tt Os j—H

Os

cn r* ©

©

cn cn cn

cn cn

cn cn w

in rí

© ©

cn os

in Os

CS rí

*Ή o

<s cn

CS cn

CS ©*

cn ©

in os*

r% Os

rq 00

cs 00

z

Z

z

Z

z

Z

z

Z

z

Z

z

Os

CS

r* X

r-

▼Ή

m <fr

un

r* o

t-~

Γ-

cn

<O

cs

oo

r-

r%

00

©

©*

r%

cn

rí

cn

\o

©

50

rí

in

s·*

in

rí

tC

K

35

K

33

35

ffi

33

3!

33

35

ffi

35

a

te

a

r« cn rí in U

s u

£ u

© u

in SO U

r- K? m U

50 rí in U

Ό £ u

00 r- U

oo un U

S; Os* m a

Os 0s m a

rí 50 U

cn rí 50 U

50^ cn r-~ U

cn cn r» a

oo 50* in U

00 50* in U

oo 00* Tt U

OS Tfr

©_Λ rí tJ- υ

§ u

rí U

2

ü

H

ü

e

ε

2

ε

2

ε

S

ε

2

ε

Μ Ö Π z « te M u

M fc z ® ta N u

s M z ® se Π u

U a M z 9« te Π u

fi z te u

4 te * o z¹

« se rí <2 £ η z

te £ co rí z

te m u u n z

rí te m υ o rí z

te p> y β n z

te n y m u M z

« te Cl M Z

cn

cs

n

cs

cn rí

r* '«t cn ts so rí ti

I

Os ai* g e t

EL ög Ε λ S Tx S ε 'ε I

-ü ö

ti <\ |A ü

ε a

o

ΚΛ o

( s*

B EL 5 S

E3 11

''Φ CS Ű	rí c
ii 55	c 1
2 E Ό ^SP	'O
3Í	«Μ

©

I o\ in <X ó

U o

CJ

Os Os

rn

Os ·$

Os rí

Os

-101

184 677

Analízis eredmények (súly%)

	(N
©	©	σ\	©5	oo”

z	z	Z	Z	Z	Z
©~	00	r-;	l>		Ή
	en	rí	rí	wí	wí
	a	a	a	a	a
°o		00	en	00
*>©	5©	00*	©\	©
		•fr		50
U	U	U	υ	U	u
ü		tí		ö
o		©		o
			-*-»		w
*3	53		ta		ta
	3		3		3

-	2	r-
a	2	SÍ
Λ	y
	CQ
PQ	0	PQ
2	2	2

cl

Sí

en	en	en
n	Γ4	n

CL

h—I

Cl tZ

		s
Ö		ti 8.
		o
O R ίΛ O ? 2		y S-
© -e	ti oS
3 E		R 2 CL i-
2 2	© 1©	o'O
ε i	.2 3	.a 3

©5 ©\

Os

10J. példa

A találmány szerinti eljárással előállítható vegyületeket hatóanyagként tartalmazó fungicid készítmények hatását a következő módszerekkel vizsgáltuk.

a) Peronoszpóra ellen hatás (Plasmopera viticola Pv.a.)

A kísérlet közvetlenül a sporuláció gátlására irányul a levelek permetezése útján. A szőlő leveleinek alsó felületét a vizsgálni kívánt készítménnyel történő kezelés előtt

4 nappal 10⁵ zoosporangium/ml koncentrációjú vizes szuszpenzióval oltottuk be. A beoltott növényeket 24 órán át nagy nedvességtartalmú (legalább 70%-os relatív páratalalom) helyiségben, majd 48 órán át szobahőmérsékletű normál nedvességtartalmú üvegházban tartottuk, majd további 24 órára visszahelyeztük a nagy nedvességtartalmú helyiségbe. Ezután megszárítottuk a növényt, letéptük a fertőzött leveleket, és alsó felületüket 1 kg hatóanyag/ha mennyiségben bepermeteztük a hatóanyagból készített permedével. Szárítás után a bepermetezett leve20 lek szárát vízbe merítjük és a leveleket további 72 órán át nagy nedvességtartalmú helyiségben inkubáltuk. A kiértékelést úgy végeztük, hogy a kezelt növényeken a sporulációval fedett levél részek százalékát összehasonlítottuk a kontroll növényeken kapott százalékkal.

b) Peronoszpóra elleni hatás (Plasmopera viticola Pv.t.) A levelek permetezése útján kapott transzlamináris védő hatást vizsgáltuk. Szőlőnövények leveleinek felső felületét 1 kg hatóanyag/ha mennyiségben bepermeteztük a vizsgálni kívánt hatóanyagból készített permedével. A levelek alsó részét inokuláltuk 10⁵ zoosporangium/ml koncentrációjú vizes szuszpenzióval, a vizsgálni kívánt vegyületből készült permedé alkalmazása után 6 órán bellii. Az inokulált növényeket 24 órán át nagy nedvesség35 tartalmú helyiségben, majd 4 napon keresztül szobahőmérsékletű, normál nedvességtartalmú üvegházban tartottuk, végül 24 órára visszahelyeztük a nagy nedvességtartalmú helyiségbe. A kiértékelést úgy végeztük, hogy a kezelt növényeken a sporulációval fedett levélrészek szá40 zalékát összehasonlítottuk a kontroll növényeken kapott százalákkal.

c) Szőlő szürke penész elleni hatás (Botrytis cinerea B.c.) A vizsgalatot permetezései végeztük. A szőlőnövényről eltávolított szőlő leveleket úgy kezeltük, hogy levelenként Ό nagy csepp, ml-enként 5 x 10' konidiumot tartalmazó vizes szuszpenziót pipettáztunk rájuk. Az így inokulált leveleket egy éjszakán át fedetlenül hagytuk, mialatt a konídiumokat tartalmazó cseppek lassan megszáradtak.

l-zalatt a gomba behatolt a levelek belsejébe és látható üszkösödés lépett fel azokon a helyeken, ahol a vizes szuszpenziót a levelekre cseppentettük. A fertőzött területeket közvetlenül bepermenteztük a vizsgálni kívánt hatóanyagból készített vizes permedével, hektáronként 1 kg hatóanyag mennyiségben. A permet megszáradása után a eveleket befedtük Petri-csésze tetejével, és a nedves kö'ülmények között hagytuk a betegséget kifejlődni. Az eredeti csepp alatti üszkös terület kiterjedését és a sporuláció fokát összehasonlítottuk a kontroll növényeken ta50 pasztáit megfelelő mennyiségekkel.

d) Burgonyavész elleni hatás (Phytophthora infestans P.i.e.)

A vizsgálatot a levelek permetezésével végeztük. Cse55 repekbe ültetett, 12—18 cm magas burgonyanövények leli

-111

184 677 veleinek felső részét a vizsgálni kívánt vegyületből készült készítménnyel végzett kezelés előtt 16—19 órával bepermeteztük egy olyan vizes szuszpenzióval, amely ml-enként 5 x 10³ zoosporangiumot tartalmazott. Az így inokulált növényeket egy éjszakán át nagy nedvességtartalmú helyiségben tartottuk, majd hagytuk megszáradni. Ezután a növényeket 1 kg hatóanyag/ha mennyiségben bepermeteztük a vizsgálni kívánt hatóanyagból készített permedével. A permetezés után a növényeket további 28 órára visszahelyeztük a nagy nedvességtartalmú helyiségbe. A kiértékelést úgy végeztük, hogy összehasonlítottuk a fertőzöttség fokát a kezelt és a kontroll növényeken.

e) Árpa lisztharmat elleni hatás vizsgálata (Erysiphe graminis Eg.)

A levelekre permetezett készítmények közvetlen sporuláció ellenes hatását vizsgáltuk. Minden vegyület vizsgálatához körülbelül 40 egyleveles fejlődési stádiumig növesztett árpa magoncot használtunk. A növesztést műanyag cserpében, steril komposzton végeztük. Az inokulálást úgy végeztük, hogy a levelekre Erysiphe graminis spp. hordei konídiumait porlasztottuk. Az inokuláció után 24 órával a magoncokat bepermeteztük a vizsgálni kívánt vegyület 50 súly% acetont, 0,04 súly% felületaktív anyagot és a 100 súly %-hoz szükséges mennyiségű vizet tartalmazó készítményével. Az alkalmazott oldat mennyiségét úgy választottuk meg, hogy 1 hektárra 1 kg hatóanyag jusson. Az első kiértékelést 5 nappal a kezelés után végeztük, amikor a kezelt növényeken tapasztalt sporuláció átlagos szintjét összehasonlítottuk a kontroll növényeken tapasztalt átlagos sporulációval.

f) Búza barna rozsda elleni hatás vizsgálata (Puccinia recondita P.r.)

A levelekre permetezett készítmények közvetlen sporuláció ellenes hatását vizsgáltuk. Egyenként körülbelül 25 búza magoncot tartalmazó cserepeket, amikor a növények elérték az egyleveles fejlődési stádiumot, úgy inokuláltuk, hogy a leveleket 10⁵ spóra/ml koncentrációjú, kevés Triton Χ-155-t tartalmazó vizes szuszpenzióval permeteztük be a vizsgálni kívánt vegyülettel végzett kezelés előtt 20—24 órával. Az inokulált növényeket egy éjszakán át nagy nedvességtartalmú helyiségben tartottuk, üvegházban, szobahőmérsékleten szárítottuk, majd 1 kg hatóanyag/ha mennyiségnek megfelelő koncentrációban bepermeteztük a vizsgált hatóanyagból készült permedével. Kezelés után a növényeket szobahőmérsékleten üvegházban tartottuk. A kezelést követő 11. napon elvégeztük a kiértékelést. A kiértékelés alapját a sporuláló pustulák relatív sűrűségének összevetése képezte a kezelt és a kontroll növényeken.

g) Disznóbab rozsda elleni hatás vizsgálata (Uromyces fabae U.f.)

A levelek permetezése útján kapott transzlamináris sporuláció elleni hatást vizsgáltuk. Egy-egy növényt tartalmzó cserepeket inokuláltunk úgy, hogy a levelek felület alatti részébe a tervezett kezelés előtt 20—24 órával 5 x 10⁴ spóra/ml koncentrációjú, Triton Χ-155-t is tartalmazó vizes szuszpenziót juttattunk. Az így inokulált növényeket egy éjszakán át nagy páratartalmú helyiségben tartottuk, majd üvegházban, szobahőmérsékleten megszárítottuk. Ezután a levelek felső felületét bepermeteztük a vizsgálni kívánt hatóanyagból készült permedével, 1 kg hatóanyag/ha koncentrációban. Kezelés után a növényeket üvegházban tartottuk, és a kezelés után 11—14 nappal kiértékeltük az eredményeket, azaz összehasonlítottuk a sporuláló pustulák relatív sűrűségét a kezelt és a kontroll növényeken.

h) Rizslevél üszög elleni hatás vizsgálata (Pyricularia oryzae P.o.)

Cserepekbe körülbelül 30—30 rizsnövényt vetettünk, és a kikelt magoncokat a tervezett kezelés előtt 20—24 órával bepermeteztük egy 10⁵ spóra/ml koncentrációjú vizes szuszpenzióval. Az így inokulált növényeket egy éjszakán át nagy nedvességtartalmú helyiségben tartottuk, majd hagytuk megszáradni, és végül beperemeteztük a vizsgálni kívánt hatóanyagból készített permetlével 1 kg hatóanvag/ha mennyiségben. Kezelés után a növényeket 25—30 °C -os, nagy nedvességtartalmú helyiségben tartottak. A kiértékelést 4—5 nappal a kezelés után végeztük úgy, hogy összehasonlítottuk az elhalt levélrészek sűrűségét és az elfonnyadás mértékét a kezelt és kontroll növényeken.

i) Rizshüvely rozsda elleni hatás (Pellicularia sasakii P.s.)

Cserepekbe körülbelül 30—30 rizsnövényt vetettünk, ma d a tervezett kezelés előtt 20—24 órával a kikelt magorcokat bepermeteztük 5 ml vizes szuszpenzióval, amely ml-enként 0,2 g összetört sclerociumot, illetve miceliumot tartalmazott. Az így inokulált növényeket egy éjszakán át 25—30 °C hőmérsékletű nedves kamrába tartottuk, majd 1 kg hatóanyag/ha mennyiségben beperemeteziük a vizsgálni kívánt hatóanyagból készített permetlével A kezelt növényeket ezután visszahelyeztük a nedves kamrába, és további 3—4 napon át ott tartottuk. Ez a betegség barna foltok megjelenésével jár, amelyek a hüvelyek alján fejlődnek ki és felfelé terjednek. A kiértékelést úgy végeztük, hogy a károsodás kiterjedését összehasonlítottuk a kezelt és a kontoroll növényeken.

j) Burgonyavész elleni hatása (Phytophthora infestans P.i.p.)

A levelek permetezése után elért közvetlen védő hatást vizsgáltuk. Külön cserepekbe ültetett, 1—15 cm magas paradicsomnövenyeket bepermeteztünk a vizsgálni kívánt vegyületet tartalmazó permetlével, hektáronként 1 kg hatóanyagnak megfelelő mennyiségben. A növényeket ezután a kezelést követő 6 napon belül inokuláltuk egy 5 λ 10³ zoosporangium/ml koncentrációjú vizes szuszpenzióval. Az inokulált növényeket 3 napon át nagy nedvességtartalmú helyiségben tartottuk. A kiértékelést úgy végeztük, hogy összehasonlítottuk a kezelt és a kontroll növényeken mutatkozó betegség szintjét.

A kiértékelésnél használt számértékek jelentése a következő:

= 50%-nál kisebb kotroll = 50-80% kontroll + 80%-ot meghaladó kontroll.

Az SÍ és S2 jelölés szisztemikus aktivitást jelent. A kapóit eredményeket a következő táblázatban foglaljuk össze.

-12A példa _ _ , Pv a Pv sorszáma

1.

2,

4.

5.

6. Ί. 8 9. 10 11. 12. 13.

17. 18

21, 22. 23 24.

27 28.

32. 33

34,

35,

36.

37.

38.

39, 40

41.

42.

43.

44.

45.

46.

47.

48.

49.

50.

51.

52.

53.

54.

55.

56.

57.

58.

184 677 1. Táblázat

Be Pi e Pi p Eg Pr Uf Po Ps /S2 /SÍ /SÍ

2/S2

1

S/l

2/S2

1 2 2 0 0 0 0

2 0

-13184 677

1. táblázat folytatása ^Λ peiud Pv a Pv t Be Pi e Pi p Eg Pr Uf Po Ps sorszáma

59.	/SÍ	0
60.		1		2	2
61.				2
62.				2
63.				2
64.				2
65.				2
66.				2
67.				2
68.				0
69.				2		1
70.		··		2
71.				2
72.				2
73.				2
74.	1			2
75.				2
76.				2
77.				2
78.				0
79.				0
80.		1	1	0	2
81.			1	1
82.		2		0
83.	2	1		0
84.				0	2
85.				0
86.				0		2
87.				0		2
- 88.				0	1
89.				0

102. példa

A találmány szerinti eljárással előállítható vegyületeket hatóanyagként tartalmazó készítmények növényi növekedést szabályzó hatását a következőképpen vizsgáltuk.

Kísérleti növényként szójababot (például Fiskeby V) használtunk. A növényeket a virágok kifejlődésének korai időszakában kezeltük a hatóanyagokból előállított folyékony készítményekkel. A felhsznált készítmények 60 súly % vizet és 0,4 súly% TRITON X155-t tartalmazó 40 súly% acetont tartalmaznak, és olyan mennyiségben kerültek felhasználásra, hogy a hektáronkénti hatóanyagmennyiség 0,5, 1,0, illetve 2,0 kg legyen.

A szójabab magokat beoltottuk a Rhizobium („Nitrogerm”, Root Nodule Pty., Ltd., Ausztrália) egy kereskedelmi forgalomban kapható törzsével, majd elvetettük cm átmérőjű cserepekbe töltött, agyag és homok 5:1 arányú keverékéből álló talajba. A növényeket 14 órán át 21—25 °C-os hőméréskleten tartottuk és alulról öntöztük. A vizsgálni kívánt készítményeket permetezéssel juttattuk a növények leveleire. Minden dózis hatását három ismétlésben vizsgáltuk. A kihordott oldat mennyisége 632 liter/ha volt.

Kezelés után a növényeket rendszertelen eloszlásban kiültettük. A kezelés után egy héttel meghatároztuk a növények magasságát, a fototoxieitást és más fiziológiai hatásokat. További három hét elteltével meghatároztuk a növényenkénti hüvelyek számát. A kapott eredményekből átlagértéket számoltunk, és a kezeletlen kontroll százalékában fejeztük, ki. A hüvelyek számát a következő, II.

táblázatban adjuk meg.

2. Táblázat

Dózis (kg/ha)

A példa sorszáma	0,5	1,0	2,0
11.	89	115	121
12.	118	136	105
14.	138	161	138
3.	100	131	138
4.	123	146	154
16.	146	115	—
17.	115	131	146
18.	123	146	138
20.	138	146	169
28.	113	117	117
31.	121	121	137
36.	129	138	125
24.	103	127	—

103. példa

Ebben a kísérletben a különböző vegyületek levélhul65 Est előidéző hatását vizsgáltuk.

-141

184 677

Kísérleti növényként zöldbabot (cv. Canadian Wonder) használtunk. A zöldbab magokat 8 cm-enként kettesével sterilizált agyagos talajba vetettük. A kikelt növényeket 14 órás naphosszúság mellett 20. °C-os helyiségben tartottuk és alulról öntöztük. Amikor a növények elérték az első háromleveles fejlődési stádiumot, az elsődleges levelek lamelláit eltávolítottuk. A lamellák eltávolítása után 48 órával a növényeket a vizsgálni kívánt hatóanyagok felhasználásával készült folyékony készítményekkel kezeltük. A felhasznált készítmények 90 térfogati víz és 10 térfogat % aceton elegyével készültek, ahol az aceton 0,4% Triton X155-öt is tartalmazott. A kezeléshez olyan mennyiséget használtunk, hogy a hatóanyag mennyisége 50, 250, 1000, illetve 2000 ppm legyen.

A kezelést a levelek permetezése útján végeztük, majd a növényeket rendszertelenül kiültettük. Kezelés után három, öt, illetve tíz nappal meghatároztuk a tő szárról lehullott levélszárak számát. A kezelés után tíz nappal a fitotoxicitást és egyéb fiziológiai hatásokat szintén rögzítettük. Minden kísérletet három ismétlésben végeztünk, és a kapott eredményekből átlagértéket számoltunk.

A kapott eredményeket a III. táblázatban mutatjuk be. 0 azt jelenti, hogy nem volt megfigyelhető levélhullást előidéző hatás, míg a + jelzés azt mutatja, hogy a hatás 75%-os volt, vagy ezt meghaladta, a kontroll növénnyel összehasonlítva.

3. Táblázat

Dózis (ppm)

A példa sorszáma	50	250	1000	2000
18.	0	0	_	+
19.	0	0	—	+
20.	+	—	+	—
35.	0	0	+	-1-
36.	0	0	+	+
40.	0	0	0	+
63.	0	0	+	+
64.	0	+	+	+
66.	0	0	0	+

A következőkben készítményelőálítási példákat ismertetünk.

104. példa

Vetőmag bevonására alkalmas oldat

Komponens

84. példa szerinti vegyület dimetil-formamid

Mennyiség (súly%)

72.5

27.5

105. példa

Emulgeálható koncentrátum

Komponens Mennyiség (súly%)

2. példa szerinti vegyület Tensiofix AS*

Tensiofix NS* méta- és para-xilol elegye

0,5

0,5 literhez szükséges mennyiség *a belgiumi TENSIA cég által gyártott emulgeátorok, amelyek 75 súly% mennyiségben anionaktív és nemionos felületkatív anyagot és 25 súly % mennyiségben oldószert tartalmaznak.

Claims

1. Fungicid és növekedést szabályozó készítmény, különösen folyékony halmazállapotú készítmény, azzal jelle₅ m?zve, hogy hatóanyagként 0,01—80 súly % mennyiségben valamely (I) általános képletű N-(piridil-metilidén)-anilin-származékot — a képletben

X jelentése ciano-csoport, 1—4 szénatomos alkil-csoport, adott esetben 1—4 szénatomos alkoxi-csoporttal helyettesített 1—14 szénatomos alkoxi-csoport, adott esetben karboxil-csoporttal helyettesített 1—6 szénatomos alkil-tio-csoport, adott esetben halogénatommal helyettesített fenil-tio-csoport vagy egy -NRR’ általános képletű csoport, és az utóbbi csoportban R hidrogénatomot vagy 1—18 szénatomos alkil-, halogén-fenil-, hidroxil-(l—4 szénatomos)-alkil-, benzil- vagy (1—4 szénatomos)alkoxi-(l—4 szénatomosjalkil-csoporot jelent és R’ jelentése adott esetben di(l—4 szénatomos)

20 -alkil-amino- vagy halogén-fenil-csoporttal helyettesített 1—6 szénatomos alkil-csoport, vagy R és R’ együttesen azzal a nitrogénatommal, amelyhez kapcsolódnak, 5—7 tagú, 1—3 nitrogénatomot és adott esetben oxigénatomot tartalmazó, telített

25 vagy telítetlen heterociklusos gyűrűt képeznek, és ez a gyűrű adott esetben helyettesítve lehet 1 vagy 2 1—4 szénatomos alkil-csoporttal vagy egy .^CCV

30 — CH<% csoporttal, ^-NH — CHO

Y jelentése halogénatom vagy 1—4 széntomos alkilvagy 1—4 szénatomos alkoxi-csoport, és

35 m étéke 0, 1 vagy 2 — tartalmaz, természetes vagy metersége eredetű, szerves vagy szervetlen vivőanyag, előnyösen dimetilformamid vagy xilol és adott esetben felületaktív anyag, előnyösen anionos és nemionos nedvesítőszer mellett.

40 2. Eljárás az 1. igénypont szerinti készítmények hatóanyagát képező (I) általános képletű N-(piridil-metilidén)-anilin-származékok — a képletben a helyettesítők jelentése az 1. igénypontban megadott, azzal a megkötéssel, hogy X hidrogénatomtól és alkil-csoporttól eltérő to45 vábbá a piridil-csoport a 3-as szénatomjával kapcsolódik — előírására, azzal jellemezve, hogy

a) valamely <11) általános kepletú vegyületet — a képletben Y és m jelentése az (I) általános képletnél megadott — egy tionil-halogeniddel, célszerűen tionil-klo50 riddal reagáltatunk, majd egy így kapott (III) általános képletű vegyületet — a képletben Y és m jelentése az (I) általános képletnél megadott, míg Hal halogénatomot jelent — valamely QX általános képletű vegyülettel — a képletben X jelentése a tárgyi körben megadott és Q hid55 rogén- vagy alkálifématomot jelent — reagáltatunk, vagy

b) valamely (III) általános képletű vegyületet — a képletben Y és m jelentése az (I) általános képletnél megadott, míg Hal halogénatomot jelent — valamely QX általános képletű vegyülettel — a képletben X jelentése a

60 tárgyi körben megadott és Q hidrogén- vagy alkálifématomot jelent — reagáltatunk.