NO841386L - Mikrobicider - Google Patents

Mikrobicider

Info

Publication number
NO841386L
NO841386L NO841386A NO841386A NO841386L NO 841386 L NO841386 L NO 841386L NO 841386 A NO841386 A NO 841386A NO 841386 A NO841386 A NO 841386A NO 841386 L NO841386 L NO 841386L
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
halogen
substituted
alkoxy
alkyl
chlorine
Prior art date
Application number
NO841386A
Other languages
English (en)
Inventor
Adolf Hubele
Wolfgang Eckhardt
Original Assignee
Ciba Geigy Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Geigy Ag filed Critical Ciba Geigy Ag
Publication of NO841386L publication Critical patent/NO841386L/no

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/32—One oxygen, sulfur or nitrogen atom
    • C07D239/42—One nitrogen atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
    • C07D239/47—One nitrogen atom and one oxygen or sulfur atom, e.g. cytosine
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
    • C07D239/52—Two oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
    • C07D239/56—One oxygen atom and one sulfur atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
    • C07D239/58—Two sulfur atoms

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Carbon And Carbon Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
  • Medicines Containing Material From Animals Or Micro-Organisms (AREA)
  • Medicines That Contain Protein Lipid Enzymes And Other Medicines (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
  • Immobilizing And Processing Of Enzymes And Microorganisms (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)

Description

foreliggende oppfinnelse vedrører nye N(2-nitrofenyl)-4-amino-pyrimidinderivater med etterfølgende formel I.
Oppfinnelsen vedrører videre fremstillingen av disse substanser samt mikrobizide midler hvilke som virkestoff inneholder minst en av disse forbindelser. Oppfinnelsen vedrører likeledes fremstillingen av disse midler samt anvendelsen av virkestoffene eller midlene for bekjempelse av skadelige mikroor<g>anismer, .fortrinnsvis plantepatogene sopper.
Ved forbindelsen ifølge oppfinnelsen dreier det'seg om forbindelser med den generelle formel I:
hvori
betyr N02eller CF^;
R2 betyr N02eller CF3;
R-j betyr hydrogen eller halogen;
R. betyr hydrogen eller gruppen -C (0) R-,m hvorunder R^ betyr usubstituert eller med halogen, C-^-C-^-alkoksy eller C^-C^-alkyltio substituert C-^-C^-alkyl;
R^og Rg betyr uavhengig av hverandre halogen, C^-Cg-alkoksy,
med halogen eller C-^-C^-alkoksy substituert C-^-Cg-alkyl, med halogen eller C-^-C^-alkoksy substituert C-^-Cg-alkoksy, C-^-Cg-alkyltio, med halogen eller C^-C-^-alkoksy substituert C-^-Cg-alkyltio, C^-Cg-cykloalkoksy, C^-Cg-cykloalkyltio, C^-Cg-alkenyloksy, C^-Cg-alkenyltio, C^-Cg-al-kinyloksy, C-^-Cg-alkylsulf oksy, C-^-Cg-alkylsulf onyl, C-^-Cg-sulf onyloksyd , C^-Cg-alkenylsulf oksyl, C-^-Cg-alkenylsulfonyl, C^-Cg-alkenylsulfonyl, C-^-Cg-cykloalkyl-sulfoksyl eller C^-Cg-cykloalkylsulfonyl.
Med begrepet alkyl selv eller som bestanddel av en annen •<!>substituent forstås avhengig av tallet på angitte karbon-atdmer, f.eks. følgende grupper: Metyl, etyl, propyl,
butyl, pentyl, heksyl, osv., sarrit deres isomere, såsom f.eks. isopropyl, isobutyl, tert.-butyl, isopentyl osv.. Alkenyl er f.eks. vinyl, propenyl-(1), allyl, butenyl-(l), butenyl-(2), butenyl-(3) osv., samt kjeder med flere dob-beltbindinger. Alkinyl betyr f.eks. propinyl-(1) , propar-
gyl, butinyl-(1), butinyl-(2) osv., fortrinnsvis propargyl. Halogen substituert alkyl betyr spesielt enkelt- til per-halogénerte alkylsubstituenter såsom f.eks. CHC^/CP^Cl, CCl^, CF^, Cl^Cr^Cl, osv. Med-halogen menes i det følgende fluor, :,■;] klor, brom eller jod, fortrinnsvis Cl, Br eller F. Cyklo-alkyl'betyr f.eks. cyklopropyl, cyklobutyl, cyklopentyl, cykloheksyl eller cyklohepteyl, fortrinnsvis for cyklopropyl og cykloheksyl.
Forbindelsene med formel I er under normale betingelser
stabile oljer, harpikser eller overveiende krystallinske faste stoffer som utmerker seg ved ytterst verdifulle'mikrobicide egenskaper. De lar seg f.eks. bruke i jordbruket eller beslektede områder, preventivt og kurativt for bekjempelse av plantepatogene mikroorganismer:. Virkestoffene med formel I ifølge oppfinnelsen utmerker seg innenfor vide anvendelseskonsentrasjoner, ved en høy fungicid akti-vitet' og problemløs anvendelse.
P.g.a. sin utpregede mikrobizide, spesielt plantefungicide virkning er følgende undergrupper Ia til li foretrukne: Gruppe Ia: Forbindelser med formel I, hvori R-^betyr NC^, R2 betyr CF^, R3 betyr klor og R^betyr hydrogen, R^ halogen, C-^-Cg-alkoksy, med klor eller brom substituert C-^-C^-alkyl, med . C-^-C-^-alkoksy substituert C^-C-^-alkoksy, C-^-Cg-alkyltio, cyklopentyloksy, cykloheksyloksy, cyklopentyltio, cykloheksyltio, C^-Cg-alkenyloksy, C^-Cg-alkenyltio, C^-Cg-alkinyloksy, C^-C^-alkylsulf oksyl, C-^-C^-alkylsulf onyl, C-^-C^-alkylsulf onyloksy eller cykloheksylsulfonyl, og Rg betyr halogen.
Gruppe Ib: Forbindelser med formel I hvori R.^er NO^r R2er
CF3, R3 er klor eller brom, R5 er halogen, C-j^-C^-alkoksy, med klor eller brom substituert C^-C^-alkyl, med metoksy substituert C1-C2-alkoksy, C1-C4~alkyltio, C3-C4-alkenyloksy, C3~C4- .vålkinyloksy eller C-^-C^-ralkylsulf onyl, og Rg betyr fluor,
klor. eller brom.
Innenfor denne undergruppe Ib er spesielt de i forbindelse,
med formel I foretrukne-, hvori R^ og Rg er klor, og R^betyr fluor, klbr, brom, C1-C3-alkoksy, C^-C^-alkyltio, OCH2CH2OCH3, OCH2CH=CH2eller OCH2C=CH (=Gruppe Ib').
Gruppe Ic: Forbindelser med formel I, hvori R^er CF3, R2 er - . N02, R3er hydrogen og R^er hydrogen, R,- er halogen, C-^-Cg- ., alkoksy, med klor eller brom substituert C-^-C3-alkyl, med C^- . C3~alkoksy substituert, C-^-C3-alkoksy, C-^-Cg-alkyltio, cyklopentyloksy, cykloheksyloksy, cyklopentyltio, cykloheksyltio,
C3-Cg-alkenyloksy, C3-Cg-alkenyltio, C3-Cg-alkinyloksy, C^-C3~alkylsulf oksyl, C-^-Cg-alkylsulf onyl, C^-C3-alkylsulforiyl-oksy eller cykloheksylsulfonyl, og Rg betyr halogen.
Gruppe Id: Forbindelser med formel I hvori R-^betyr CF3, R2 N02, R3 klor eller brom og R^ halogen, C-^-C^-alkoksy, med
klor eller brom substituert C^-C3~alkyl, med metoksy substituert C-^-C-j-alkoksy, C-^-C^-alkyltio , C3-C4~alkenyloksy,
C-j-C^-alkinyloksy eller C^-C3~alkylsulf onyl, og Rg betyr
fluor, klor,eller brom.
Innenfor denne undergruppe Id er spesielt i forbindelse med formel I foretrukket, hvori R3 og Rg er klor, og R^betyr fluor, klor, brom, C^C-^-alkoksy, C^-- C^-alkyltio, OCH2CH2
OCH3, OCH.2CH=CH2 elier OCH2C<=>CH. (= Gruppe Id').
Gruppe ■ le; Forbindelser med formel I' hvori R^ betyr NO-j, R2 CF3, R3 halogen, og R4 hydrogen, R^er C-^-C3-alkoksy, C-^-C^-alkyltio, C^-C3-alkyl.sulfoksyl eller C^-C3-alkylsulfonyl
og Rg betyr halogen.
Gruppe If:. Forbindelser med formel I hvori R-^betyr N02, R2CF3, R3 klor og R^ hydrogen, mens R^ og Rg uavhengig.av ^hverandre er halogen, C-^-Cg-alkoksy, med klor eller brom substituert C-^-C^-alkyl, med C^-C^-alkoksysubstituert C-^-C^-alkoksy, C-^-Cg-alkyltio, cyklopentyloksy, cykloheksyloksy, cyklopentyltio, cykloheksyltio-, C-^-Cg-alkenyloksy, C-^-alkenyl-tio,. C^-Cg-alkinyloksy, C-^-C^-alkylsulf oksyl, C-^-Cg-alkylsul-fonyl, C-^-C^-alkylsulf onyloksy eller cykloheksylsulfonyl.
Gruppe lg: Forbindelser med formel I hvori R-^betyr CF^, R2NQ;>'R^hydrogen og R^hydrogen og R^ og Rg betyr uavhengig av hverandre C-^-C^-alkoksy, C^-C^-alkyltio , C^-alkenyloksy , C-^-C^-alkoksy, C-^-C^-alkyltio , -alkenyloksy, C-^-C^-alkenyl-,. i sulfoksyl eller C-^-C^-alkenylsulfony 1.
Gruppe Ih: Forbindelser med formel I hvori R, er CF^eller N02?R2betyr CF^eller NO.-,, hydrogen eller klor, R^er gruppen C(0)-R^ hvori R^ betyr C^-C^-alkyl, med halogen substituert. C-j^-C^-alkyl eller med C-^-C^-alkoksy substituert C-^-C^-alkyl, R^ betyr halogen, C-^-C^-alkoksy eller C^-C^-alkyltio og Rg er klor.
Gruppe li: Forbindelser med formel I hvori R^er N02., R2 er CF^, R-j betyr hydrogen og R^hydrogen, Rj. er halogen, C-^-Cg-alkoksy, med klor eller brom substituert C-^-C^-alkyl, med C-^-C^-alkoksy substituert C-^-C^-alkoksy, C-^-Cg-alkyltio, cyklopentyloksy, cykloheksyloksy, cyklopentyltio, cykloheksyltio, C^-Cg-alkinyloksy, C^-Cg-alkenyltio, C^-Cg-alkinyl-oksy, C-^-C^-alkylsulfoksyl, C-^-Cg-alkylsulf onyl, C-^-C^-alkyl-sulfonyloksy eller cykloheksylsulfonyl, og Rg står for halogen.
Spesielt foretrukne enkeltforbindelser er f.eks.: N-(3'-klor-2' , 6 ' -din.it ro-4 ' - tr i f luormetylf enyl) -4 -amino-2 , 6-di-klor-pyrimidin; (Nr. 1.1) N- ( 2 1 ,4 1 -dinitro-61-trifluormetylfenyl)^4-amino-2,6-diklor-pyrimidin; (Nr. 2.1)
N-(3'-klor-2<1>,6'-dinitro-4'-trifluormetylfenyl)-4-amino-6-klor-2-metylmerkapto-pyrimidin; (Nr. 1.5)
N-(2',6'-dinitro-4'-trifluormetylfenyl)-4-amino-6-klor-2-metyl-merkapto-pyrimidin; (Nr. 7.32)
■• N - (3 1 -klor-2 ' , 6 1 -dinitro-4 ' -trif luormetylf enyl) -4-amino-6-klor-2-metoksy-pyrimidin;. (Nr. 1.4)
N- (3 1 -klor-2 ' ,6 ' -d.initro-4 ' -trif luormetylf enyl) -4-amino-6-,klor-2-etoksy-pyrimidin; (Nr. 1.12)
N- (3 '-klor-2',6'-dinitro-4'-trifluormetylfenyl)-4-amino-6-' klor-2-etylmerkapto-pyrimidin; (Nr. 1.63)
N-(3'-klor-2' , 6 '-dinitro-41-trifluormetylfenyl)-4-amino-6-klor-2-sek.butylmerkapto-pyrimidin; (Nr. 1.80) N-(2<1>,6<1->dinitro-4<1->trifluormetylfenyl)-4-amino-2,6-diklor-pyrimidin; (Nr. 7.1)
N-(2<1>,4<1->dinitro-6'-trifluormetylfenyl)-4-amino-2-metoksy-6-klor-pyrimidin; (Nr. 2.7)
N- { 2 '', 4 ' -dinitro-6 1 -tr if luormetylf enyl) -4-amino-2-etoksy-6-klor-pyrimidin; (Nr. 2.6)
Forbindelsene med formel I fremstilles ifølge oppfinnelsen
ved at man omsetter en forbindelse med formel II
i nærvær av en base med et pyrimidin-derivat med formel III til en forbindelse med formel I' og for å fremstille N-acylerte derivater N-acylere sistnevnte med et reaktivt derivat av karboksylsyren IV
■Hdet substituenten R-, til R^har de under formel I angitte betydninger og X og Y betyr NH2eller halogen, hvorunder i det tilfellet, X er halogen, betyr Y NH2og i det tilfellet hvori X er NH2, betyr Y halogen.
For fremstilling av forbindelsene med formel I henholdsvis
I' er følgende reaksjonsbetingelser fordelaktige:
N-alkyleringen av (II) med (III) til (I<1>), samt N-aeyleringen
av (I<1>) med (IV) til (I) skjer under hydrogenhalogenidav-spalting . Reaks jonstemperaturene. ved N-alkyleringen ligger v,.-J'mellom- -20° og 150°C, fortrinnsvis -20° og +3Q°C, ved N-acyleringen mellom 0° og +180°C, fortrinnsvis 0° og 150°C henholdsvis på■kokepunktet for løsningsmiddelet henholdsvis løsningsmiddelblandingen. I begge tilfeller er anvendelsen av syrebindende midler henholdsvis kondensasjonsmidler fordelaktige. Som sådanne kommer organiske og uorganiske baser i betraktning, f.eks. tertiæraminer såsom trialkylaminer
(t(rimetylamin, trietylamin, tripropylamin osv.), pyridin og pyridinbaser (4-dimetylaminopyridin, 4-pyrrolidylaminopyri-
din osv.), oksyd og hydroksy, karbonat og hydrogenkarbonat av alkali- og jordalkalimetaller samt alkaliacetat.
Reaksjonene kan utføres i nærvær av reaksjonsinérte løsnings-eller- f ortynningsmidler. På tale kommer f. eks. alifatiske og aromatiske hydrokarboner såsom benzen, toluen, xylener, petroleter; halogenerte hydrokarboner såsom klorbenzen, metylenklorid etylenklorid, kloroform, tetraklorkarbon,<;>tetrakloretylen;
eter og eteraktige forbindelser såsom dialkyletere (dietyleter, diisopropyleter, tert.-butylmetyleter osv.), anisol, dioksan, tetrahydrofuran, nitriler såsom acetonitril, pripionitril, N,N-dialkyierte amider såsom dimetylformamid, dimetylsulfoksyd, ketoner såsom aceton, dietylketon, metyletylketon og blandinger av slike løsningsmidler med hverandre.
Reaksjonen (II) og (III) kan også utføres i et vandig tofase-system gjennomført etter - den allment kjente prinsippfaseover-føringskatalyse..
■!Som organisk, med vann ikke blandbar fase kommer følgende løsningsmidler f. eks. på tale: alifatiske og aromatiske hydrokarboner, såsom pentan, heksan, cykloheksan, petrol-e ter, ligroin, benzen, toluen., xylener osv., halogenerte hydrokarboner såsom .diklormetan, kloroform, karbontetra-klorid, etylendiklorid, 1,2-dikloretan, tetrakloretylen osv. eller alifatiske etere såsom dietyleter, diisopropyleter, t-butylmetyleter osv.. Eksempler på egnede faseoverførings-katalysatorer er: tetraalkylammoniumhalogenider, -hydrogen-sulfater eller -hydroksyder såsom tetrabutylammoni.umklorid, -bromid, -jodid; .trietylbenzylammoniumklorid, -bromid, :,vl tetrapropylammoniumklorid, -bromid, -jodid; osv.. Som faseoverføringskatalysatorer kommer også fosfoniumsalter i betraktning. Reaksjonstemperaturene^ligger i allminnelighet mellom -30° og 130°C, henholdsvis på kokepunktet, for løs-ningsmiddelet eller løsningsmiddelblandingen.
For øvrig kan ved fremstilling av alle heri nevnte utgartgs-,' mellom- og sluttprodukter prinsipielt, med mindre noe annet spesielt er angitt, et eller flere reaksjonsinerte løsnings-og fortynningsmidler være tilstede. På tale kommer f.eks. alifatiske og-aromatiske hydrokarboner såsom benzen, toluen, xylen, petroleter, halogenerte hydrokarboner med klorbenzen, metylenklorid, etylenklorid, kloroform, tetraklorkarbon, tetrakloretylen; eter og eterforbindelser som dialkyleter (dietyleter, diisopropyleter, tert.-butylmetyleter osv.),
anisol, dioksan, tetrahydrofuran; nitril som acetonitril, propionitril; N,N-dialkylerte amider som dimetylformamid;
dimetylsulfoksy; keton som aceton, dietylketon, metyletylketon og blandinger av slike løsningsmidler med hverandre. I mange tilfeller kan det også være en fordel om reaksjonen eller deltrinnene av en reaksjon utføres under en beskyttelses-gassatmosfære og/eller absolutte løsningsmidler. Egnede be-sky ttelsesgasser er inerte gasser såsom nitrogen, helium, argon eller i visse tilfeller også karbondioksyd.
Den beskrevne fremstillingsmetode er innebefattet alle del-trinn, en viktig bestanddel av foreliggende oppfinnelse.
^Overraskende har man fastslått at forbindelsene med formel I har et for praktiske formål meget gunstig mikrobicid
spektrum mot fytopatogene sopper og bakterier. De har også .meget fordelaktige kurative, systemiske og spesielt preventive egenskaper og lar seg anvende for beskyttelse .av tall-rike kulturplanter. Med virkestoffer med formel I kan på planter "eller plantedeler (frukter, blomser, løvverk., stengler, knoller, røtter) av forskjellige nyttevekster de opptredende mikroorganismer hemmes eller drepes, hvorunder også senere-tilvoksende plantedeler av slike mikroorganismer blir for-skå<n>e<t>. ^!
Virkestoffene med formel I er virksomme mot de følgende klasser av tilhørende fytopatogene sopper: Fungi imperfecti (f.eks. Botrytis, Helminthosporium, jusarium Septoria, Cercospora og Alternaria); Basidiomyceten (f.eks.. Hemileia, Rhi-zocotonia, Puccinia); spesielt virker de mot klassene Ascomyceten (f.eks. Venturia,- Pososphaera, Erysiphe, Moniliriia, Uncinula). Dertil virker forbindelsene med formel I systemisk. De kan videre anvendes som beisemidler for behandling av såmateriale (frukter, knoller, korn) og plantestiklinger til beskyttelse mot soppinfeksjoner samt mot fytopatogene sopp som opptrer i jordbunnen.
Oppfinnelsen vedrører dermed- også mikrobicide midler samt
anvendelsen av forbindelsene med formel I for bekjempelse
av fytopatogene mikroorganismer, spesielt planteskadende
sopper henholdsvis den preventive forebygning av et angrep på planter.
Dertil omfatter foreliggende oppfinnelse også fremstilling av agrokjemiske midler som erkarakterisert vedgrundig blanding av aktivsubstanser med en eller flere av de heri beskrevne substanser henholdsvis substansgrupper. Innebefattet er også en fremgangsmåtebehandling av planter som utmerker seg ved applikasjon av forbindelsen med formel I henholdsvis de nye midler.
Som målkulturer for de heri beskrevne indikasjonsområder .'gjelder innenfor rammen av foreliggende oppfinnelse f.eks. følgende plantearter: Korn som i: (hvete, bygg, rug, havre, ris, sorghum og beslektede); roer: (sukker- og f6rroer);
kjerne-, stein- og bærfrukt: (epler, pærer, plommer, fersken, mandler, kirsebær, jordbær, bringebær og bjørnebær); hylse-frukter: (bønner, linser, erter, soya); oljekulturer: (raps, sennep, mohn, oliven, solsikker, kokos, rizinus, kakao, jord-nøtter) ; dyrkevekster: (.Gresskar, agurker, meloner); fiber-vekster:^(bomull, flachs, hamp, jute); sitrusfrukter: (appel-siner, sitroner, grapefrukt, mandariner); grønnsaker: (spinat, hodesalat, asparges, kåltyper, løk, tomater, poteter, paprika,),;;
laurbærvekster: (avocado, kanel, kamfer) eller planter såsom mais, 'tobakk, nøtter, kaffe, sukkerrør, te, vindruer, humle, banan og naturgummivekster samt prydplanter (kompositter).
Virkestoffer med formel I anvendes normalt i form av blandinger og kan gis på flaten eller planten som skal behandles samtidig eller etter hverandre med ytterligere virkestoffer;'.' Disse ytterligere virkestoffer kan være både gjødning,- spor-elementformidlere eller andre preparater som påvirker plante-veksten. Det kan også være selektive herbicider, insekticider, fungicider, baktericider, nematizider, molluskizider eller blandinger av flere av disse preparater sammen med eventuelle ytterligere i formuleringsteknikken vanlige bærestoffer, tencider eller andre applikasjonshjelpende tilsetninger.
Egnede bærere og tilsetninger kan-være faste eller flytende
og tilsvare de i formuleringsteknikken hensiktsmessige.stoffer såsom f.eks. naturlige eller regenerete mineralstoffer, løs-nings-, dispergerings-, fukte--, hefte-, fortyknings-, binde-eller gjødningsmidler.
En foretrukket fremgangsmåte for påføring av et virkestoff med formel I henholdsvis et agrokjemisk middel som inneholder minst et av disse virkestoffer er påføring på bladverket (bladapplikasjon). Antall applikasjoner og anvendt mengde av-henger derunder av inf eks jonsg.raden til den tilsvarende syk-domskilde (sopptypen)..Virkestoffene med formel I kan imidlertid også komme i jordbunnen gjennom rotsystemet inn i planten
>(systemisk virkning) idet man dynker plantens stamplass med
et flytende preparat eller bringer substansen inn i jorden i fast form, f.eks. i form av granulat (jordapplikasjon). Forbindelsene med formel I kan imidlertid også påføres frø-kornene (coating), idet man enten dynker kornene med et flytende preparat av virkestoffet eller besjikter dem med et fast preparat. Dertil er ytterligere applikasjonstyper mulig i helt spesielle.tilfeller, f.eks. i denmålrettede behandling av planbestengel eller knopper.
Forbindelsene med formel I anvendes derunder i uforandret form eller fortrinnsvis sammen med de i formuleringsteknikken vanlige hjelpemidler og bearbeides derfor f.eks. til emulsjonskonsentrater, strykbare pastaer, direkte sprøytbare '■ ' eller fortynnede løsninger, fortynnede emulsjoner, sprøyte-pulvere, løselige pulvere, støvmidler, granulater, ved for-kapsling i f.eks."polymere stoffer på kjent måte. Anvendelses-metoden såsom sprøyting, tåkelegning, forstøvning, strøing, ;' bestrykning eller helling velges liksom typen av middel av-
11
hehgig av målene og de foreliggende forhold. Gunstige bruks-mengder ligger generelt ved 50 g til 5 kg aktiv substans (AS) pr. ha; fortrinnsvis 100 g til 2 kg AS/ha, spesielt ved 200 g til 600 g AS/ha.
Formuleringene, dvs. midlene som inneholder virkestoffet med formel I.og eventuelt.et fast eller flytende tilsetningsstoff, tilberedninger eller sammensetninger fremstilles på kjent måte, f.eks. ved grundig blanding og/eller maling av virkestoff med strekkmidler såsom f.eks. med løsningsmidler, faste bærestoffer og eventuelt overflåteaktive forbindelser (tensider).
Som løsningsmiddel kommer på tale aromatiske hydrokarboner, fortrinnsvis fraksjonene Cg til C-^' såsom f.eks. xylen-blandinger eller substituerte naftalener, ftalsyreestere såsom dibutyl- eller dioktylftalat, alifatiske hydrokarboner
såsom cykloheksan eller parafiner, alkoholer og glykoler samt' deires etere og estere såsom etanol, etylenglykol, etylenglykol-monometyl- eller etyleter, ketoner såsom cykloheksanon, sterkt
■■polare løsningsmidler såsom N-metyl-2-pyrrolidon, dimetylsulfoksyd eller dimetylformamid, samt eventuelt epoksyderte planteoljer såsom epoksydert kokosolje eller soyaolje;
.eller vann.
Som faste bærestoffer, f.eks. for støvemiddel eller disper-gerbare pulvere anvendes som regel naturlige steinmel såsom kalsitt, talkum, kaolin, montmorillonitt eller attapulgitt. For å forbedre de fysikalske egenskaper kan også høydispers kiselsyre eller høydisperse polymerisatorer med sugeevne tilsettes. Som kornede, adsorbtive granulatbærere kommer porøse typer såsom f.eks. pimpestein, mursteinsbiter, sepiolitt eller'benotnitt og også ikke-absorberende bærematerialer, •ilf.eks. kalsitt eller sand' på tale. Dertil kan en rekke for-granulerte materialer av uorganisk eller organisk natur såsom spesielt dolomitt eller finhakkede planterester anvendes. Særlig fordelaktige, applikasjonsfremmende tilsetningsstoffer, . hvilke kan føre til en sterk reduksjon av bruksmengden, er,,videre naturlige, animalske eller vegetabilske eller syntetiske fosforlipider fra rekken kefaliner og lecitiner såsom f.eks; fosfatidyletanolamin, fosfatidylserin, fosfatidyl-cholin, singomyelin, fosfatidylinositol, fosfatidylglycerol, lysolecitin, plasmalogener eller cardiolipin, som man f.eks. kan utvinne fra animalske eller vegetabilske celler, spesielt fra hjerne, hjerte, lever, eggehvite eller soyabønner. Anvend-elige handelsblandinger er f.eks. fosfatidylcholinblandinger. Syntetiske fosfolipider er f.eks. dioktanoylfosfatidylcholin og dipalmittoylfosfatidylcholin..
Som overflateaktive forbindelser kommer avhengig av virkestoffer.med formel I som skal formuleres ikke ionogene, kation- og/eller anionaktive tensider med gode emulgerings-, dispergerings- og fukteegenskaper i betraktning. Med tensider forstås også tensidblandinger.
Egnede anioniske tensider kan være både såkalte vannløselige såper og vannløselige syntetiske overflateaktive forbindelser.
Som såper kan nevnes alkali-,, jordalkali- eller eventuelt
■'substituerte ammoniumsalter av høyere fettsyrer (C-^q-C22) ' såsom f.eks. Na- eller K-salter av olje- eller stearinsyre eller av naturlige fettsyreblandinger, hvilke f.eks. kan■ utvinnes fra kokosnøtt- eller talgolje. Videre må også fett-syre-metyllaurinsalter nevnes.
Oftere anvendes imidlertid såkalte syntetiske tensider, spesielt fettsulfonater, fettsulfater, sulfonerte benzimidazolderivater.;: eller alkylsulfonater.
Fettsulfonatene eller -sulfatene foreligger som regel som :;.ri alkali-, jordalkali- eller eventuelt substituerte ammoniumsalter og har en alkalirest med 8 til 22 C-atomer hvorunder alkyl også omfatter alkyldelen av acylrester, f.eks. Na- eller Ca-saltet av lignihsulfonsyre, dodecylsvovelsyreesteren eller en fettalkoholsulfatblanding fremstilt fra naturlige fettsyrer. Hertil hører også saltene av svovelsyreestere og sul-fonsyrer av f ettalkoholetylenoksydaddukter. De sulfonerte benzimidazolderivater inneholder fortrinnsvis 2-sulfonsyre-grupper og en fettsyrerest med 8-22 C-atomer. Alkylarylsul-fonater er f.eks. Na-, Ca- eller trietanolaminsaltene av dode-cylbenzensulfonsyre, dibutylnaftalinsulfonsyre eller et nafta-lensulfonsyreformaldehyd kondensasjonsprodukt.
Videre kommer også tilsvarende fosfater såsom f.eks. saltene av f osf orsyreesterene av et p-nonylf eno-1-( 4-14 ) -etylenoksyd-addukt på tale.
Som ikke-ioniské tensider kommer i første rekke polyglykol-eterderivater av alifatiske eller cykloalifatiske alkoholer, mettede eller umettede fettsyrer og alkylfenoler på tale, hvilke kan inneholde 3 til 30 glykoletergrupper .og 8 til 20 karbonatomer i den (alifatiske) hydrokarbonrest og 6 til 18 kårbonatomer i alkylfenolenes alkylrest.
Ytterligere egnede ikke-ioniske tensider er de vannløselige polyenoksydaddukter som inneholder 20 til 250 etylenglykol-etergrupper og 10 til 100 g propylenglykoletergrupper med polypropropylenglykol, etylendiaminpolypropylenglykol og . "'alkylpolypropylenglykol med 1 til 10 karbonatomer i alkyl-kjeden. Den nevnte forbindelse inneholder normalt pr. pro-pylenglykolenhet 1 til 5 etylenglykolenheter.
Som eksempler på ikke-ioniske tensider nevnes nonyl.fenol-polyetoksyetanol, ricinusoljepolyglykoleter, polypropylen-polyetylenoksydaddukter, tributylfenoksypolyetylenetanol, polyetylenglykoi og oktylfenoksypolyetoksyetanol.
Vider kommer også fettsyreestere av polyoksyetylensorbitan såsom polyoksyetylensorbitan-trioleat i betraktning. ■
Ved'de kationiske tensider dreier det seg fremfor alt om kvartærnære ammoniumsalter, hviike som N-substituenter inneholder minst en alkylrest med 8 til 22 C-atomer og som ytterligere substituenter lavere, eventuelt halogenerte alkyl-,. benzyl- eller, lavere hydroksyalkylrester'. Saltene foreligger fortrinnsvis som halogenider, metyl- =<!.>sulfater eller etylsulfater, f.eks. stearyltrimetylammo-niumklorid eller benzyldi(2-kloretyl)etylammoniumbromid.
De vanlige tensider i formuleringsteknikken ér blant annet beskrevet i de følgende publikasjoner: "Mc Cutcheon's Detergents and Emulsifiers Annua1" BC
Publishing Corp.,Ringwood New Jersey, 1980
Sisely and Wood, "Encyclopedia of Surgace Active Agents", Chemical Publishing Co.., Inc. New York, 1980.
De agrokjemiske preparater inneholder som regel 0,1 til 9.9% spesielt 0,1 til 95% virkestoff med formel I, 99,9 til 1%,. spesielt 99,8 til 5% av et fast eller flytende tilsetningsstoff og 0 til 25%, spesielt 0,1 til 25% av et tensid.
Mens snarere konsentrerte midler foretrekkes som handels-vare anvender sluttforbrukeren som regel fortynnede midler.
Midlene kan også inneholde ytterligere tilsetninger såsom stabilisatorer, skumdempere, viskositetsregulatorer, binde--
JU ~
•'midler, heftemidler, samt gjødning for andre virkestoffer for å oppnå■spesielle effekter.
,Slike agrokjemiske midler er en bestanddel av foreliggende oppfinnelse.
De etterfølgende eksempler tjener til å anskueliggjøre oppfinnelsen uten å begrense denne. Temperaturer er angitt i °C. Prosenter"og deler refererer til vekten.
■! Fremstillingseksempler :
Eksempel Hl: Fremstilling av
■ ,u N- ( 3 ' klor- 2 ' , 6 ' - dinitro- 4 ' - trif luormetylf enyl) - 4- amino- 2 , 6'-diklorpyrimidin : -il En løsning av 19,1 deler 2,6-diklor-4-amino-pyrimidin i 430 ml tetrahydrofuran.blandes ved romtemperatur under røring porsjonsvis-med 16,5 deler 85%ig pulverisert kaliumhydroksyd, hvorunder temperaturen i løpet av en halv time stiger til j calV 24°C. Reaksjonsblandingen avkjøles til 0°C, og den beige oppslemming tildryppes i løpet av.1 time 3 5,4 deler 2,4-diklor-3,5-dinitro-benzotrifluorid.i 120 ml tetrahydrofuran, hvorunder oppslemmingen blir rødfarget. Etter 14 timers røring ved romtemperatur helles fraksjonsblandingen på isvann, surgjøres med 15 ml konsentrert saltsyre og ekstraheres to ganger med 300 ml eddiksyreetylester.. De sammenslåtte ekstrakter vaskes to ganger med 100 ml vann hver gang, tørkes over natriumsulfat, filtreres og inndampes.. Den oljeaktige rest bringes til krystallisering ved til-setning av pétroleter og omkrystalliseres fra kloroform etter frafiltreringen. Man får beige krystaller med smp. 174-177°C. ^ Eksempel H2: Fremstilling av
N- ( 2.' , 4 ' - dinitro- 6 ' - trif luormetylf enyl) - 4- amino- 2 , 6- diklor-pyrimidin
Til en løsning av 8,2 deler 2,6-diklor-4-amino-pyrimidin i
200 ml absolutt tetrahydrofuran settes 7,24 deler 85%-ig pulverisert kaliumhydroksyd. Blandingen avkjøles til 0 C og blandes under røring porsjonsvis i løpet av 1 time med 13,5 deler 2-klor-3,5-dinitro-benzotrifluorid i 100 ml absolutt tetrahydrofuran. Derunder slår reaksjonsløsningens farge om fra gult til rødt. Etter 12 timers røring helles reaksjons-i løsningen på 500 1 isvann, surgjøres med 8 ml konsentrert, saltsyre og ekstraheres 2 ganger med 200 ml eddiksyreetylester hver gang. De sammenslåtte ekstrakter vaskes med 50
ml vann, tørkes over natriumsulfat, filtreres og inndampes. Råproduktet omkrystalliseres fra metanol. Smp. 198-200°C.
Eksempel H3: Fremstilling av
N-( 3'- klor- 2', 6'- dinitro- 4'- trifluormetylfenyl)- 4- amino- 6-klor- 2- metylmerkapto- pyrimidin
7,9 deler fin.pulverisert, 85% kaliumhydroksyd oppløses i
• 7 0 ml dimetylsulfoksyd. Dertil dryppes en løsning av 17,6 deler 4-amino-6-klor-2-metylmerkaptopyrimidin i -80 ml dime'tylsulfok-ACM a 7 c i c nnn k 0.1
åyd ved ca. 15°C, og reaksjonsblandingen røres en halv time ved romtemperatur. Deretter tildryppes ved ca. 115°C 30,5 deler 1,3-diklor-2,6-dinitro-4-trifluormetylbenzol i 100 ml dimetylsulfoksyd, reaksjonsblandingen røres natten over ved romtemperatur, helles så på 2 1 isvann og ekstraheres med eddiksyreetylester. De samlede ekstrakter vaskes flere ganger med vann, tørkes over natriumsulfat, filtreres og inndampes. Råproduktet renses søylekromatografisk (kiselgel/diklormetan). Utbyttet var 22,3 deler, smp. 171-175°C.
På analog måte'fremstilles også de etterfølgende oppførte substanser med formel I:
Formuleringseksempler på flytende virkestoffer med formel I
(,%, = Vektprosent)
Som slike konsentrater kan man.ved fortynning med vannemul- ,* .sjoner fremstille enhver ønsket konsentrasjon.
Løsningene er egnet for anvendelse i form av fine dråper.
Virkestoffet oppløses i metylénklorid., sprøytes .på bæreren
og løsningsmiddelet deretter avdampet i vakuum.
Ved omhyggelig blanding av bærestoffer med virkestoffet
får man støvemiddel klart til bruk.
Formuleringseksempler for faste virkestoffer med formel I
(.% = Vektprosent)
i ■.
Virkestoffet blandet godt med tilsetningsstoffene og malt godt i en egnet mølle. Man får sprøytepuler som lar seg fortynne med vann til suspensjoner i enhver ønsket konsentrasjon.
Fra dette konsentrat kan det fremstilles enhver ønsket konsentrasjon ved fortynning med vannemulsjoner.
Man får ferdig til bruk støvemiddel, hvori virkestoffet blandet med bæreren males i en egnet mølle.
Virkestoffet blandes med tilsetningsstoffene, males og
fuktes med vann. Denne blanding ekstruderes- og tørkes deretter i en luftstrøm.
Det rene malte virkestoff plasseres i én blander på det med polyetylenglykol fuktede'kaolin. På denne måte får man støvfritt .omhylling.sgranulat.
Den rene malte virkestoff blandes omhyggelig med tilsetningsstoffene. Man får således et suspensjonskonsentrat, fra hvilken gjennom fordynning med vannsuspensjoner man kan fremstille enhver ønsket konsentrasjon.
Biologiske eksempler:
Eksempel Bl: Virkning mot Puccinia graminis på hvete
a) Residualbeskyttende virkning
Hveteplanter ble sprøytet 6 dager etter såing med en sprøyte-væske fremstilt av sprøytepulveret av virkestoffet (0,02% aktiysubstans). Etter 24 timer ble de behandlede planter infisert med en uredosporesuspensjon av soppen. Etter en inkubasjon på 48 timer ved 95-100% relativ luftfuktighet og- ca. 20°C ble de infiserte planter stilt i et veksthus ved ca. 22°C. Bedømmelsen av rustsopputviklingen fant sted 12 dager etter infeksjonen.
b) Systemisk virkning
Til hveteplanter helte man 5 dager etter såing en sprøyte- ;i
væske fremstilt av sprøytepulveret av virkestoffet (0,006% aktiv substans i forhold til jordvolumet]. Etter 48 timer ble de behandlede planter infisert med en urédosporesuspen-sjon av soppen. Etter en inkubasjon på 48 timer ved 95-100% relativ luftfuktighet og ca. 20°C ble de infiserte planter stilt i et veksthus ved ca. 22°C. Bedømmelsen av rustsopputviklingen fant sted 12 dager etter infeksjonen.
Forbindelsene fra tabellene' 1, 2 og 7, spesielt forbindelsene fra gruppe Ib og Id viste en meget god virkning mot Puccinia-sopp. Ubehandlede, men infiserte kontrollplanter viste et Pucciniaangrep på 100%. Blant annet hemmet forbindelsene
1.1, 1,4, 1.5, 1.8, 2.1, 2.2, 2.5, 2.6, 2.7, 2.8, 2.12, 2.27, . 2.32,'2.40, 2.42, 2.49, 7.2, 7.5 og 7.32 Pucciniaangrepet
til 0 til 5%.
Eksempel B2: Virkning mot Cersopora arachidicola på jordnøtt-planter
Residualbeskyttende virkning
10-15 cm høye jordnøttplanter ble sprøytet med en sprøytevæske
(0,006% aktiv substans) fremstilt av et sprøytepulver av virkesubstansen og infisert 48 timer senere med en konidiesuspensjon av soppen. De infiserte plantene ble inkubert 72 timer ved ca. 21°C og høy luftfuktighet og deretter opp-stilt i veksthus inntil typiske bladflekker opptrådde..
Bedømmmelsen av den fungicide virkning fant sted 12 dager
etter infeksjonen basert på antall' og størrelse av fore-kommende flekker.
I sammenligning med ubehandlede, men infiserte kontroll- :,, j planter (antall og størrelse av flekkene =. 100%), viste jordnøttplanter som var lett behandlet med virkestoffer fra gruppene Ib og Id et sterkt redusert Cercospora-angrep. Således forhindret forbindelsene 1.1, 1.4, 1.5, 1.8, 1.63,
1.80, 2.2, 2.3, 2.32, 2.40, 7.1 og 7.32 i ovennevnte forsøk forekomst av flekker på bladene nesten fullstendig (0-10%).
Eksempel B3: Virkning mot Erysiphae graminis på bygg
a) Residualbeskyttende virkning
Ca. 8 cam høye byggplanter ble sprøytet med en sprøytevæske
(0,002% aktiv substans) fremstilt av sprøytepulveret av virkestoffet. Etter 3-4 timer ble de behandlede planter bestøvet med konidiesporer' av soppen. De infiserte bygg-
planter ble stilt i et veksthus ved ca. 22°C og soppangrepet bedømt etter 10 dager.
b) . Systemisk virkning
T.il ca. 8 cm høye byggplanter ble sprøytet med en sprøytevæske
(0,006% aktiv substans) fremstilt av sprøytepulveret av virkestoffet.Det ble derved oppmerksom på at sprøytevæsken ikke kom i berøring med. de overjordiske plantedeler. Etter 4 8 timer ble de behandlede planter bestøvet med konidiesporer av soppen. De infiserte byggplantene ble stilt i et veksthus
■ved ca. 22°C og soppangrepet bedømt etter 10 dager.
Fbrbindelser med formel I, spesielt fra gruppene Ib og Id
viste god virkning mot Erysiphe-sopp. Blant annet hemmet forbindelser fra tabellene soppangrepet, på bygg til mindre enn 30%, således f.eks. forbindelsene 7.1, 7.5 og 7.12.
Eksempel B4: Residualbeskyttende virkning mot Venturia inaequalis på epleskudd.
Eplestiklinger med 10-20 cm lange friske skudd ble sprøytet
med en sprøytevæske (0,00.6% aktiv substans) fremstilt fra s.prøy tepulver av virkestoffet. Etter 24 timer ble de béhand-lede planter infisert med en konidiesuspensjon av soppen. Plantene ble så. inkubert 5 dager ved 90-100 % relativ luftfuktighet og stilt 10 ytterligere dager i et veksthus ved 20-24°C. Skuddangrepet ble bedømt 15 dager etter infeksjonen. Forbindelser fra tabellene hemmet sykdomsangrepet til mindre
enn 25%, således f.eks. forbindelsene 1.4, 1.5 og 1.12. Ubehandlede men infiserte kontrollskudd ble derimot angrepet :< 100%-ig.
Eksempel B5: Virkning mot Botrytis cinerea på bønner Residualbeskyttende virkning
Ca. 10.. cm1 høye bønneplanter.ble sprøytet med en sprøyte-
væske (0,02% aktiv substans) fremstilt fra sprøytepulver av virkestoffet. Etter 48 timer ble de behandlede planter infisert med. en konidiesuspens jon av. soppen. Etter en inkubasjon av de infiserte planter på 3 dager ved 95-100% relativ fuktighet og 21°C ble soppangrepet bedømt. Forbindelsene fra tabellen hemmet i mange tilfeller soppinfek-sjonen meget sterkt. Ved en konsentrasjon på 0,02% viste forbindelsene fra tabellene 1,2 og 7, således f.eks. forbindelsene 1.1, 1.4, 1.5, 1.8, 1,12, 7.1 og 7.32 seg som fullstendig virksomme. Sykdomsangrepet lå på 0-8%. Botrytis-angrepet pa ubehandlede infiserte bønneplanter var 100%.
4 5
■ Eksempel B6: Virkning mot fytoftora infestans fra tomatplanter.
a) Residualbeskyttende virkning
Tomatplanter ble sprøytet etter 3-ukers kultivering med en
sprøytevæske (0,06% aktiv substans) fremstilt fra sprøyte-pulveret av virkestoffet. Etter 24 timer ble de behandlede planter infisert med en sporangiensuspensjon av soppen. Bedømmelsen av soppangrepet fant sted etter en inkubasjon
av de infiserte planter på 5 dager ved 90-100% relativ luftfuktighet på 20°C. '''' b) Systemisk virkning
Til tomatplanter helte man etter 3-ukers dyrkning en sprøyte-væske (0,06% aktiv substans i forhold til jordvolumet) fremstilt av sprøytepulveret av virkestoffet. Man passet derunder på at sprøytevæsken ikke kom i berøring med plantedelene over. jorden. Etter 48 timer ble de behandlede planter infisert med en sporangiensuspensjon av soppen. Bedømmelsen av soppangrepet fant. sted etter en inkubasjon av en infisert plante på 5 dager ved 90-100% relativ luftfuktighet og 20°C.
Spesielt forbindelser fra undergruppene Ib og Id viste i ovennevnte forsøk en meget god systemisk virkning, således f.eks. forbindelsene Nr. 1.1, 1.2, 1.4, 1.5, 1.7, 1.8, 1.12, 1.16, 1.20, 1.37, 1.49, 1.57, 1.74, 1.80, 1.84, 2.1, 2.5, 2.6, 2.7, 2.8, 2.27, 2.32, 2.49, 2.55, 4.4, 7.7. og 7.32.
I forhold til ubehandlede kontrollplanter (100% angrep) bevirket disse forbindelser en nesten fullstendig undertrykning av soppangrepet (0 til 5%) .
Eksempel B7: Virkning mot Plasmapora viticola, på druer
a) Residualbeskyttende virkning
I 4-5 bladsstadiét ble drueplanter sprøytet med en sprøyte-væske (0,06% aktiv substans)av sprøytepulveret av virkestoffet. Etter 24 timer ble de behandlede planter infisert med en' sporangiesuspensjon av soppen. Etter' en inkubasjon på 6 dager ved 95-100% relativ fuktighet og 20°C ble soppangrepet bedømt..
b) jResidualkurativ virkning
I 4-5 bladsstadiet ble rugplantene infisert med en sporangiesuspensjon av soppen. Etter en inkubasjon på 24 timer i et fuktighetskammer ved 95-100% relativ fuktighet og 20°C ble de infiserte planter tørket og sprøytet med en sprøytevæske (0,06% aktiv substans) fremstilt av sprøytepulveret av virkestoffet. Etter tørking av sprøytebelegget ble de behandlede ,w planter igjen bragt i fuktighetskammeret. Bedømmelsen av soppangrepet skjedde 6 dager etter infeksjonen.
Forbindelser fra tabellene 1, 2 og 7 viste en meget god fungicid virkning mot Plasmopara viticola på druer, spesielt virkestoffene Nr. 1.1, 1.4, 1.5, 1.8 og 7.32 bevirket en fullstendig reduksjon av soppangrepet (0-5%) .
Eksempel B8: Virkning mot Piricularia oryzae på risplanterResidualbeskyttende virkning
Risplanter ble sprøytet etter to ukers dyrkning med en sprøyte-væske (0,02% aktiv substans) fremstilt fra sprøytepulveret av virkestoffet. Etter 48 timer ble de behandlede planter infisert med en konidiesuspensjon av soppen. Etter 5 dagers inkubering -
o
ved 95-100% relativ luftfuktighet og 24 C ble soppangrepet bedømt.
Risplanter som var behandlet med en sprøytevæske som inneholdt en av forbindelsene 1.1, 1.4, 1.5, 1.8 og 7.3 2 som aktiv substans viste i sammenligning med ubehandlede kontrollplanter (100% angrep) mindre enn 10% soppangrep.

Claims (12)

1. Forbindelser, karakterisert ved den generelle formel I
• ■ > •. < hvori R 1 betyr N02.eller CF3 ; R2 betyr N0.2 eller CF3 ; R3 betyr hydrogen eller halogen; R. er. hydrogen eller gruppen -C(0)hvorunder R^ betyr usubstituert eller med halogen, C-^ -C^ -alkoksy eller C-^ -C-j-alkyltio substituert C-^ -C^ -alkyl; R^ og Rg uavhengig av hverandre betyr halogen, C-^ -C g-alk ok sy, med halogen eller C^ -C3 -alkoksy substituert C-^-Cg-alkyl, med halogen eller C^ -C3 -alkoksy substituert C-^-Cg-alkoksy, C-^ -Cg-alkyltio, med halogen eller C| -C3 -alkoksy substituert C-^-Cg-alkyltio , C3 -Cg-cykloalkoksy, C3-Cg-cykloalkyltio , C3 -Cg-alkenyloksy, C3 -Cg-alkenyltio, C3 -Cg-alkinyloksy, C-^ -Cg-al k <y>l sul f oksyl, C^-Cg-alkylsulfonyl, C-^ Cg-sul- fonyloksy, C3~ Cg-alkenylsulfoksyl, C3 -Cg^ alkenylsulfonyl, C3-Cg-cykloalkylsulfoksyl eller C3-Cg-cykloalkylsulfonyl.
2. Forbindelser med formel I ifølge krav 1, karakterisert ved at.R-^ betyr N02 , R2 CF3, R3 klor og R4 hydrogen, R,, halogen, C-^ -Cg-alkoksy, med klor eller brom substituert C-^ -C-^ -alkyl, med C-^ -C3 -alkoksy substituert C^ -C3~ alkoksy, C^ -Cg-alkyltiO, cyklopentyloksy, cykloheksyloksy, cyklopentyltio, cykloheksyltio, C3 -Cg-alkenyloksy, C3 -Cg-alkenyl-tio , C3 -C g-alkinyloksy, C^-C^-alkylsulf oksyl, C-i^-Cg-alkylsul- . f onyl, C-^-C-^-alkylsulf onyloksy eller cykloheksylsulf onyl; og Rg betyr halogen.
3. ^Forbindelser med. formel I ifølge krav 1, karakterisert ved at betyr N02, R2 CF^, R3 betyr klor eller brom, R5 halogen, C-^ -C^ -alkoksy, med klor . eller brom substituert C-^ -C^ -alkyl, med metoksy substituert C-^ -C-j-alkoksy, C1 -C4 -alkyltio, C3 -C4 -ålkenyloksy, C3 -C4 -alkinyl-oksy eller G-^-C^alkylsulf onyl; og Rg er fluor, klor eller brom.
4. Forbindelser med formel I ifølge krav 1, karakterisert ved at R-^ er CF3' R2 er N02' R3 er hydrogen og R4 hydrogen, R5 halogen, C^-Cg-alkoksy, med klor eller brom substituert C^-C^-alkyl, med C-^C-^-alkoksy -substituert C1 -C3 -alkoksy, C^-Cg-alkyltio, cyklopentyloksy, cykloheksyloksy, cyklopentyltio, cykloheksyltio, C3~ Gg-alkenyloksy, C3 -Cg-alkenyltio, C3 -Cg-alkinyloksy, Cj^-C-^-alkyléulf ok- :!\ syl, >C-L-Cg-alkylsulfonyl, C-^C-^-alkylsulf onyloksy eller cykloheksylsulf onyl; og Rg betyr halogen.
5. Forbindelser med formel I ifølge krav 1, karakterisert ved at- R1 betyr CF3 , R2 er N02 , R3 er klor eller brom, R5 halogen, C-^ -C^ alkoksy, med klor eller brom substituert C-j^ -C-^ -alkyl, med metoksy substituert C^ -C^ alkoksy, C1 -C4 -alkyltio, C3 -C4 -alkenyloksy, C3 -C4 -alkenyloksy, C3~ C4 -alkinyloksy eller C-^C^alkylsulf enyl; og Rg betyr fluor, klor eller brom.
6. Forbindelser med formel I ifølge krav 1, karakterisert ved at ^ betyr N02, R2 er CF3f, R3 er halogen og R4 er hydrogen, R5 betyr C1 -C3 -alkoksy, Cj^ -C-^ -alkyltio, C1 -C3 -alkylsulfoksyl eller C-^ C^ alkylsulfonyl og Rg betyr halogen.
7. Forbindelser med formel I ifølge krav 1, karakterisert ved at ^ betyr N02, R2 CF3., R3 klor og R^ hydrogen, mens R^ og Rg uavhengig av hverandre er halogen, C-^ -Cg-alkoksy, med klor eller brom substituert C^ -C^ -alkyl, med C^ -C^ -alkcksy substituert C-^-C^-alkoksy, C^-Cg-alkyltio , cyklopentyloksy, cykloheksyloksy, cyklopentyltio, cykloheksyltio, C^ -Cg-alkenyloksy, C^ -alkenyltio, C3 -Cg-alkinyloksy, C-^-C^-alkylsulfoksyl, C-^ -Cg-alkylsulfonyl, C-^-C^-alkylsulf onyloksy eller cykloheksylsulfonyl.
8. Forbindelser med formel I ifølge krav 1, karakterisert ved atR1 betyr CF^ , R2 N02, R3 hydrogen og R^ hydrogen, og R^ og R^ uavhengig av hverandre er C-^ -C^ -alkoksy, C-^-C^-alkyltio, C^ -alkenyloksy, C-^-C^-alkenylsulf oksyl eller C-^-C^-alkenylsulf onyl.
9. Forbindelser med formel I ifølge krav 1, karak- <<> ifi ter i s-er t ved at er CF^.eller N02, R2 CF^ eller N02, R^ hydrogen eller- klor, R^ betyr gruppen C ( 0)- R- j hvori R7 betyr C-^ -C^ a-lkyl, med halogen substituert C-^-C^-alkyl eller med C-^-C-j-alkoksy substituert C^ -C-^ -alkyl, R^ er halogen, C-^ -C-j-alkoksy eller C-^-C^-alkyltio og Rg' betyr klor.
10. Forbindelser med formel I ifølge krav 1, karakterisert ved at er N02' R2 CF3' R3 nYdroi3en og R^ hydrogen, R^ . halogen, C-^-Cg-alkoksy, med klor eller brom substituert C-^ -C^ -alkyl, med C-^ -C^ -alkoksy substituert C^-C^-alkoksy, C-^ -Cg-alkyltio, cyklopentyloksy, cykloheksyloksy, cyklopentyltio, cykloheksyltio, C^ -Cg-alkenyloksy, C^-Cg-alkenyltio , C^ -Cg-alkinyloksy, C-^-C-^-alkylsulf oksy, C-j^-Cg-alkylsulf onyl, C-^-C^-alkylsulf onyloksy eller cykloeheksyl-sulfonyl, og Rg betyr halogen.
11. Forbindelser med formel I ifølge krav 1, karakterisert ved at de er valgt fra rekken: N-(3'-klor-2' , 6 1-dinitro-4'-trifluormetylfenyl)-4-amino-2,6-diklorpyrimidin; N-(2',4 <1-> dinitro-6'-trifluormetylfenyl)-4-amino-2,6-diklor-pyridin; N-(3'-klor-2 <1> ,6 <1-> dinitro-4'-trifluormetylfenyl)-4-amino-6-klor-2-metylmerkaptopyrimidin; (2' ,6'-dinitro-41-trifluormetylfenyl)-4-amino-6-klor-2-.1 metyl-merkapto-pyridin; N-'(3 1 -klor-2 1 , 6 ' -dinitro-4 1 -trif luormetylf enyl) -4-amino-6-klqr-2-metoksy-pyrimidin; N-(3'-klor-2 <1> ,6 <1-> dinitro-4'-trifluormetylfenyl)-4-amino-6-klor-2-etoksy-pyrimidin; N-(3'-klor-2', 6 '-dinitro-41-trifluormetylfenyl)-4-amino-6-klor-2-etyImerkapto-pyrimidin; N-(3 <1-> klor-2',6 <1-> dinitro-4 <1-> trifluormetylfenyl)-4-amino-6-klor-2-sek.-butylmerkapto-pyrimidin; N-(2',6 <1-> dinitro-4 <1-> trifluormetylfenyl)-4-amino-2,6-diklor-pyrimidin; N- ( 2 ' , 4 ' -d'initro-6 ' -tr if luormetylf enyl) -4-amino-2-metoksy-6-klorpyrimidin; N- ( 2 V) 4'-dinitro-61-trifluormetylfenyl)-4-amino-2-etoksy-6-klor-pyrimidin.
12. Middel for' bekjempelse eller forhindring av en infeksjon med mikroorganismer, karakterisert ved at det som minst en aktiv bestanddel .inneholder én forbindelse med [formel I ifølge krav 1.
NO841386A 1983-04-08 1984-04-06 Mikrobicider NO841386L (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH189983 1983-04-08

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NO841386L true NO841386L (no) 1984-10-09

Family

ID=4221193

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO841386A NO841386L (no) 1983-04-08 1984-04-06 Mikrobicider

Country Status (26)

Country Link
US (1) US4705790A (no)
EP (1) EP0126254B1 (no)
JP (1) JPS59205368A (no)
KR (1) KR840008413A (no)
AT (1) ATE30721T1 (no)
AU (1) AU572130B2 (no)
BR (1) BR8401620A (no)
CA (1) CA1218369A (no)
CS (1) CS241078B2 (no)
DD (1) DD222768A5 (no)
DE (1) DE3467348D1 (no)
DK (1) DK130584A (no)
ES (1) ES531393A0 (no)
FI (1) FI841301A (no)
GB (1) GB2137991B (no)
GR (1) GR79586B (no)
HU (1) HU198697B (no)
IL (1) IL71457A (no)
MA (1) MA20083A1 (no)
NO (1) NO841386L (no)
NZ (1) NZ207767A (no)
PH (1) PH20340A (no)
PL (1) PL141641B1 (no)
PT (1) PT78377B (no)
TR (1) TR22056A (no)
ZA (1) ZA842574B (no)

Families Citing this family (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4505910A (en) * 1983-06-30 1985-03-19 American Home Products Corporation Amino-pyrimidine derivatives, compositions and use
US4659363A (en) * 1983-07-25 1987-04-21 Ciba-Geigy Corporation N-(2-nitrophenyl)-2-aminopyrimidine derivatives, the preparation and use thereof
EP0172786B1 (de) * 1984-06-25 1991-01-30 Ciba-Geigy Ag Pyrimidinderivate wirksam als Schädlingsbekämpfungsmittel
DE3618353A1 (de) * 1986-05-31 1987-12-03 Hoechst Ag Schaedlingsbekaempfungsmittel auf der basis von aminopyrimidin-derivaten sowie neue aminopyrimidin-verbindungen
JPH0784445B2 (ja) * 1986-12-03 1995-09-13 クミアイ化学工業株式会社 ピリミジン誘導体および農園芸用殺菌剤
GR900100380A (el) * 1989-05-20 1991-10-10 Fisons Plc Μέ?οδος παρασκευής αντι-φλεγμονωδών παραγώγων αμινοφενόλης.
KR910021383A (ko) * 1990-02-27 1991-12-20 베그르 발데크 N-(2, 6-디니트로-3-클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-4-아미노-6-플루오로피리미딘 유도체 및 그의 제조방법
DE4029648A1 (de) * 1990-09-19 1992-03-26 Hoechst Ag 4-anilino-pyrimidine, verfahren zu ihrer herstellung, sie enthaltende mittel und ihre verwendung als fungizide
US5733932A (en) * 1995-01-06 1998-03-31 The Picower Institute For Medical Research Compounds and methods of use to derivatize neighboring lysine residues in proteins under physiological conditions
US5574040A (en) * 1995-01-06 1996-11-12 Picower Institute For Medical Research Pyrimidine compounds and methods of use to derivatize neighboring lysine residues in proteins under physiologic conditions
US20080317806A1 (en) * 2005-04-11 2008-12-25 Murdoch University Antiparasitic Compounds
US9259535B2 (en) 2006-06-22 2016-02-16 Excelsior Medical Corporation Antiseptic cap equipped syringe
US11229746B2 (en) 2006-06-22 2022-01-25 Excelsior Medical Corporation Antiseptic cap
US8622996B2 (en) 2008-10-27 2014-01-07 Pursuit Vascular, Inc. Method for applying antimicrobial to proximal end of catheter
US9022984B2 (en) 2008-10-27 2015-05-05 Pursuit Vascular, Inc. Apparatus for delivery of device and antimicrobial agent into trans-dermal catheter
US8622995B2 (en) 2009-10-26 2014-01-07 Pursuit Vascular, Inc. Method for delivery of antimicrobial to proximal end of catheter
US9078992B2 (en) 2008-10-27 2015-07-14 Pursuit Vascular, Inc. Medical device for applying antimicrobial to proximal end of catheter
WO2013009998A2 (en) 2011-07-12 2013-01-17 Pursuit Vascular, Inc. Device for delivery of antimicrobial agent into trans-dermal catheter
ES2755352T3 (es) 2014-05-02 2020-04-22 Excelsior Medical Corp Paquete en tira para tapón antiséptico
US20170280718A1 (en) * 2014-09-10 2017-10-05 The Regents Of The University Of California Herbicidal and fungicidal compositions and their uses
EP3294404A4 (en) 2015-05-08 2018-11-14 ICU Medical, Inc. Medical connectors configured to receive emitters of therapeutic agents
EP4194043A1 (en) 2016-10-14 2023-06-14 ICU Medical, Inc. Sanitizing caps for medical connectors
WO2018204206A2 (en) 2017-05-01 2018-11-08 Icu Medical, Inc. Medical fluid connectors and methods for providing additives in medical fluid lines
US11517732B2 (en) 2018-11-07 2022-12-06 Icu Medical, Inc. Syringe with antimicrobial properties
US11541220B2 (en) 2018-11-07 2023-01-03 Icu Medical, Inc. Needleless connector with antimicrobial properties
US10525250B1 (en) 2018-11-07 2020-01-07 Pursuit Vascular, Inc. Infusion device with antimicrobial properties
US11541221B2 (en) 2018-11-07 2023-01-03 Icu Medical, Inc. Tubing set with antimicrobial properties
US11400195B2 (en) 2018-11-07 2022-08-02 Icu Medical, Inc. Peritoneal dialysis transfer set with antimicrobial properties
US11534595B2 (en) 2018-11-07 2022-12-27 Icu Medical, Inc. Device for delivering an antimicrobial composition into an infusion device
WO2020106985A1 (en) 2018-11-21 2020-05-28 Pursuit Vascular, Inc. Antimicrobial device comprising a cap with ring and insert
JP2024500319A (ja) 2020-12-07 2024-01-09 アイシーユー・メディカル・インコーポレーテッド 腹膜透析キャップ、システム、及び方法

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1394816A (en) * 1971-03-19 1975-05-21 Ici Ltd Substituted amino diazinyl compounds and pesticidal compositions thereof
GB1388825A (en) * 1971-03-19 1975-03-26 Ici Ltd Substituted amino pyrimidine compounds and pesticidal compo sitions thereof
JPS57203072A (en) * 1981-06-05 1982-12-13 Sankyo Co Ltd 4-anilinopyrimidine derivative, its preparation, antidepressant comprising it as active ingredient
IT1211096B (it) * 1981-08-20 1989-09-29 Lpb Ist Farm Pirimidine e s.triazinici adattivita' ipolipidemizzante.

Also Published As

Publication number Publication date
DD222768A5 (de) 1985-05-29
KR840008413A (ko) 1984-12-15
MA20083A1 (fr) 1984-12-31
DK130584A (da) 1984-10-09
ZA842574B (en) 1984-12-24
FI841301A0 (fi) 1984-04-02
DK130584D0 (da) 1984-02-29
PH20340A (en) 1986-12-04
IL71457A0 (en) 1984-07-31
CS241078B2 (en) 1986-03-13
BR8401620A (pt) 1984-11-13
CA1218369A (en) 1987-02-24
US4705790A (en) 1987-11-10
GB8408407D0 (en) 1984-05-10
EP0126254B1 (de) 1987-11-11
PT78377A (en) 1984-05-01
AU2660484A (en) 1984-10-11
NZ207767A (en) 1987-07-31
DE3467348D1 (de) 1987-12-17
PT78377B (en) 1986-08-14
IL71457A (en) 1988-01-31
FI841301A (fi) 1984-10-09
GB2137991B (en) 1986-11-19
TR22056A (tr) 1986-02-18
GB2137991A (en) 1984-10-17
PL247096A1 (en) 1985-03-12
AU572130B2 (en) 1988-05-05
PL141641B1 (en) 1987-08-31
ES8505970A1 (es) 1985-06-16
ES531393A0 (es) 1985-06-16
HUT34455A (en) 1985-03-28
JPS59205368A (ja) 1984-11-20
ATE30721T1 (de) 1987-11-15
EP0126254A1 (de) 1984-11-28
GR79586B (no) 1984-10-30
HU198697B (en) 1989-11-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO841386L (no) Mikrobicider
EP0135472B1 (de) N-(2-Nitrophenyl)-2-aminopyrimidin-Derivate, deren Herstellung und Verwendung
FI95376C (fi) Mikrobisidiset 2-anilino-pyrimidiinijohdannaiset
EP0172786B1 (de) Pyrimidinderivate wirksam als Schädlingsbekämpfungsmittel
NO176178B (no) Pesticider
JP3449569B2 (ja) トリアゾロピリミジン誘導体
DK167924B1 (da) 3-(2,2-difluorbenzodioxol-4-yl)-4-cyanopyrrol-derivater, fremgangsmaade til deres fremstilling samt et kanelsyrenitril, som kan anvendes som mellemprodukt til fremstilling deraf
FI98912C (fi) Mikrobisidiset 2-anilino-pyrimidiinijohdannaiset
EP0139613A1 (de) N-(2-Nitrophenyl)-4-aminopyrimidin-Derivate, deren Herstellung und Verwendung
KR100358813B1 (ko) 살균제인n-술포닐및n-술포닐아미노산아미드
CZ279334B6 (cs) Prostředek k potlačování škůdců
EP0103537B1 (de) N-Arylsulfonyl-N&#39;-triazolylharnstoffe
EP0132826B1 (de) N-(2-Nitrophenyl)-5-aminopyrimidin-Derivate, deren Herstellung und Verwendung
SK94795A3 (en) Pyrazolyl acrylic acid derivatives, intermediates in this method and their use as microbicides
FI98914C (fi) Pestisidiset 2-hydratsiini-pyrimidiinijohdannaiset
EP0462931B1 (de) Benzotriazol-1-sulfonylderivate mit mikrobiziden Eigenschaften
EP0121651B1 (de) Phenyl-sulfonylharnstoffe als Bakterizide
EP0207000B1 (de) Mikrobizide
JPH069626A (ja) 殺微生物剤
EP0445074A1 (de) N-(2,6-Dinitro-3-chlor-4-trifluoromethylphenyl)-4-amino-6-fluorpyrimidin-Derivate und ihre Anwendung als Mikrobizide
EP0439421A1 (de) Mikrobizide Mittel
CS258473B2 (en) Fungicide and method of its efficient substances production
DD293115A5 (de) Neue 2-anilino-pyrimidin-derivate
WO1994018173A1 (en) Benzimidazolesulfonic acid derivatives as microbicides