HU198697B - Fungicide compositions containing n-/2-nitro- phenyl/-4-amino-pyrimidine derivatives as active components and process for producing the active components - Google Patents

Fungicide compositions containing n-/2-nitro- phenyl/-4-amino-pyrimidine derivatives as active components and process for producing the active components Download PDF

Info

Publication number
HU198697B
HU198697B HU841355A HU135584A HU198697B HU 198697 B HU198697 B HU 198697B HU 841355 A HU841355 A HU 841355A HU 135584 A HU135584 A HU 135584A HU 198697 B HU198697 B HU 198697B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
trifluoromethyl
alkoxy
formula
halogen
hydrogen
Prior art date
Application number
HU841355A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT34455A (en
Inventor
Adolf Hubele
Wolfgang Eckhardt
Original Assignee
Ciba Geigy Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Geigy Ag filed Critical Ciba Geigy Ag
Publication of HUT34455A publication Critical patent/HUT34455A/hu
Publication of HU198697B publication Critical patent/HU198697B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/32—One oxygen, sulfur or nitrogen atom
    • C07D239/42—One nitrogen atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
    • C07D239/47—One nitrogen atom and one oxygen or sulfur atom, e.g. cytosine
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
    • C07D239/52—Two oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
    • C07D239/56—One oxygen atom and one sulfur atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
    • C07D239/58—Two sulfur atoms

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Carbon And Carbon Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Medicines That Contain Protein Lipid Enzymes And Other Medicines (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
  • Medicines Containing Material From Animals Or Micro-Organisms (AREA)
  • Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Immobilizing And Processing Of Enzymes And Microorganisms (AREA)

Description

A találmány tárgya hatóanyagként (I) Átalános képletű N-(2-nitro-fenll}-4-ainlno-pirirnidin-5zánnazékokat tartalmazó fungicid készítmények, valamint eljárás a hatóanyagok előállítására.
A fenti (I) Átalános képletben
R, és Rj egymástól függetlenül nitro- vagy trifluor-metil-csoport,
R3 hidrogén- vagy hAogénatom,
R4 hidrogénatom,
Rs és Rj egymástól függetlenül hAogénatom, 1-4 szénatomos Akoxicsoport, trifluor-metil-csoporttal vagy 1-3 szénatomos AkoxicsoporttA szubsztituAt 1-4 szénatomoe Akoxicsoport, 1-6 szénatomos Akfl-tio-csoport vagy 3-6 szénatomos Akenll-oxi-csoport. ’
Az (I) Átalános képletű vegyületek normA körülmények között stabil olajok, gyanták vagy kristAyos szilárd anyagok, melyek értékes fungicid tulajdonságokat mutatnak. Ezért például a mezőgazdaságban és az ezekhez kapcsolódó területeken növényeket károsító gombák elleni védelemre, vagy az azok AtA okozott fertőzések kezelésére alkAmasak.
A tAAmány szerinti (1) Átalános képletű hatóanyagokat tartalmazó készítmények Aacsony koncentráció esetén is erős fungldd hatást mutatnak, és felhasználásuk nem jelent problémát. ·
Kifejezett növény-fungicid hatásuk Aapján a talAmány szerinti készítmények hatóanyagait az alábbi, Ia-Ii Acsoportokba soroljuk:
la) csoport:
(I) Átalános képletű vegyületek. A képletben Rí nitrocsoport,
R2 trifluor-metil-csoport,
R3 klóratom, és R4 hidrogénatom,
Rs hAogénatom, 1 -4 szénatomos alkoxicsoport, trifluor-metil-csoporttal vagy 1-3 szénatomos alkoxlcsoporttA szubsztituAt 1 -3 szénatomos Akoxicsoport, 1-6 szénatomos Akil-tio- vagy 3-6 szénatomos alkenil-oxi-csoport, és
Rj hAogénatom.
lb) csoport:
(I) Átalános képletű vegyületek. A képletben Rí nitrocsoport,
Rj trlfluor-metií-csoport,
R3 klór- vagy brómatom,
Rj hAogénatom, 1-4 szénatomos Akoxicsoport, metoxi-csoporttA szubsztituAt ) -2 szénatomos alkoxicsoport, 1-4 szénatomos Akíl-tlo- vagy 3-4 szénatomos Akenfl-oxi-ceoport, és
Rj fluor-, klór- vagy brómatom.
Az Ib) Acsoport tag)A közül különösen előnyösek azok a vegyületek, melyek (1) Átalános képletében
R3 és Rj klóratom, és
Rj fluor-, klór- vagy brómatom, 1 -3 szénatomos alkoxi-, 1-3 szénatomoe alkil-tio-, 2-metoxJ-etoxi-, 2-propargU-oxi- vagy 2-propenil-oxi-csoport (Ib’ Acsoport).
lc) Acsoport:
(lí Átalános képletű vegyületek. A képletben R i trifluor-metil-csoport,
R2 nitrocsoport,
R3 hidrogénatom és ·
R4 hidrogénatom,
Rs hAogénatom, 1-6 szénatomos alkoxicsoport, 1-3 szénatomos alkoxicsoporttA szubsztituAt 1-3 szénatomoe Akoxicsoport, 1 -6 szénatomoe alkll-tlovagy 3—6 szénatomos alkenll-oxi-csoport és
Rj hAogénatom. <
Id) csoport:
Olyan (I) Átalános képletű vegyületek, melyek képletében
Rí trifluor-metil-csoport,
R2 nitrocsoport,
R3 klór- vagy brómatom,
R4 hidrogénatom,
Rs hAogénatom, 1-4 szénatomos alkoxicsoport, metoxlcsoporttA szubsztituAt 1-2 szénatomos alkoxicsoport, 1-4 szénatomos alkil-tio- vagy 3—4 szénatomos alkenll-oxi-csoport és
Rj fluor-, klór- vagy brómatom. '
Az Id) Acsoporton belül különösen előnyösek azok az (ί) Átalános képletű vegyületek, melyeknek képletében
R3 és Rj klóratom, és ·
Rj fluor-, klór- vagy brómatom, 1 -3 szénatomos alkoxl-, 1-3 szénatomoe Akil-tio-, 2-metoxi-etoxi-csoport vagy -OCH2CH>CH2 képletű ceoport (ld’) Acsoport).
le) csoport:
Olyan (I) Átalános képletű vegyületek, melyek képletében R, nitrocsoport,
R2 trifluor-metil-csoport,
R3 hAogénatom és ·
R4 hidrogénatom,
Rj 1 -3 szénatomoe Akoxi- vagy 1 -3 szénatomos Akil-tío-csoport és R( hAogénatom. ' lf) csoport:
Olyan (I) Átalános képletű vegyületek, melyek képletében R, nitrocsoport,
R2 trifluor-metil-csoport,
R3 klóratom, és Rj hidrogénatom,
R3 és Rj egymástól függetlenül hAogénatom, 1-6 szénatomos alkoxicsoport, 1-3 szénatomos AkoxicsoporttA szubsztituAt 1—3 szénatomos alkoxicsoport, 1-6 szénatomoe alkil-tio-vagy 3-6 szénatomos alkenll-oxi-csoport.
lg) csoport:
Olyan (I) Átalános képletű vegyületek, melyek képletében
Rj trifluor-metil-csoport,
R2 nitrocsoport,
R3 hidrogénatom és
Rj hidrogénatom, továbbá
Rj és Rj egymástól független ül 1-3 szénatomos alkoxi-, 1 -3 szénatomos Akoxi-(3-ezénatomos)-Akenil-oxl-, 1-3 szénatomos alkoxi-, 1-3 szénatomos alldl-tlo- vagy 3 szénatomos Akenil-oxi-csoport. , lh) csoport:
Olyan (I) általános, képletű vegyületek, melyek képletében
R, trifluor-metil- vagy nitrocsoport,
R2 trifluor-metil- vagy nitrocsoport,
Rj hidrogén- vagy klóratom,
R4 hidrogénatom,
Rs halogénatom vagy 1-3 szénatomos alkil-tio-csoport és
R* klóratom.
li) csoport:
Olyan (l) általános képletű vegyületek, melyek képletében Rí nitrocsoport,
R2 trifluor-metil-csoport,
R3 hidrogénatom és ·
R4 hidrogénatom,
R5 halogénatom, 1-4 szénatomos alkoxicsoport, 1-3 szénatomos alkoxicsoport, 16 szénatomos alkil-tio. vagy 3-6 szénatomos alkenll-oxl-csoport és Rs halogénatom.
Különösen előnyösek az alábbi hatóanyagok:
N-(3 ’-kló r-2 ’ ,6 ’-dinitro-4’-trifluor-metil-fenil)-4-amino^ó-diklór-pirimidin (1.1 számú vegyület),
N-(2 ,4’-dinitro-6’-trifluor-metil-feniiy4-amíno-2,6-dlklór-pirimidin (2.1 számú vegyület),
N-(3 ’-klór-2 ’,6 ’-dinitro-4 ’-trifluor-metíl-fenil)-4-amlno-6-klór-2-metil4pirimidin (1.5 számú vegyület), N-(2’,6’-dinitro-4’-trífluor-metil-fenil)-4-amino-6-klór-2-metil-tio-pirimidín (7.32 számú vegyület),
N-(3 ’-klór-2 ,6 -dinitro-4’-trifluor-metil-fenil)-4-amino-6;klór-2-metoxi-pirimidin (1.4 számú vegyület), N-(3’-klór-2’,6’-dinitro-4’-trifluor-metil-fenll)-4-amino-6-klór-2-etoxj-pirimidjn (1,12 számú vegyület), N-(3 ’-klór-2 ,6 -dinitro-4 -trifluor-metil-fenil)-4-amino-6-klór-2-etíl-tío-pirimidin (1,63 számú vegyidet), N-(3 -klór-2’,6 -dinitro-4 -trifluor-metU-fenil)-4-amlno-6-klór-2-szek-butil-tio-piiimidin (1,80 számú vegyület)
N-(2 ,6 -dinitro-4 -trifluor-metil-fenil)-4-amino-2,6-dlklór-pirímidin (7.1 számú vegyület),
N-(2 ,4’-dinitro-6’-trifluor-metil-feniJ)-4-amlno-2-metoxi-6-klór-pirimidin (2.7 számú vegyület),
N-(2 ,4 -dinItro-6 -trifluor-metil-fenil)-4-amino-2-etoxi-6-klór-pirimidin (2.6 számú vegyület).
Az fl) általános képletű vegyületeket — melyekben az előzőeken túlmenően
Ra jelentése C(O)R7 általános képletű csoport Is lehet, ahol
R7 jelentése adott esetben halogénatommal vagy 1-3 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituált 1-4 szénatomos alkilcsoport,
Rjés Re azonos az 1. Igényponban megadottakkal, és
Rs a már megadottakon kívül 1-4 szénatomos alldl-szulfonll-csoport és lehet a találmány értelmében úgy állítjuk elő, hogy (II) általános képletű vegyületeket bázis jelenlétében (III) általános képletű pirimidinszármazékkal reagáltatunk, majd az Így kapott (I ) általános képletű vegyületet az N-acilezett származékok előállítására valamely (IV) általános képletű karbonsav reakcióképes származékával N-acilezzük, ahol a fenti képletekben
Rj, Rj, Rj, R4, Rj, Rj és R7 az (I) általános képletnél megadott, és
X és Y aminocsoport vagy halogénatom, az?al a megkötéssel; hogy ha X halogénatom, Y aminocsoportot jelent, és ha X aminocsoport, Y jelentése halogénatom, >
Az (I) illetve (i’) általános képletű vegyületek előállítása során az alábbi reakciókörülmények előnyösek:
A (II) általános képletű vegyületnek (III) általános képletű vegyülettel (Γ) általános képletű vegyületté történő N-alkilezését, valamint az (1 ) általános képletű vegyületnek (IV) általános képletű vegy ülettel (1) áltdános képletű vegyületté történő N-acilezését hidrogén-halogenid-lehasítással végezzük. Az N-alkilezés esetén a reakció hőmérséklete -20 és +150 °C, előnyösen -20 és +30 °C között van, míg az N-acllezés 0 és +180 °C, előnyösen 0 és +150 °C közötti hőmérsékleten, illetve az oldószer, illetve az oldószer-elegy forráspontján végezzük. Mindkét esetben előnyös a savmegkötőszerek, illetve kondenzálószerek alkalmazása. Ilyen szerek a szervetlen és szerves bázisok, például a a tercier aminok, például a trialkil-aminok, például trimetil-amin, trietil-amin a tripropil-amin, stb. piridin és piridin bázisok, például 4-dimetll-amino-piridjn, 4-pirrolidil-ainino-piridfn stb., valamint az alkálifémek és alkáliföldfémek oxidjai és hidroxidjai, karbonátjai és lúdrogén-karbonátjai, továbbá az alkálifém-acetátok, előnyösen kálium-hidroxidot alkalmazunk.
reakciókat a reakciókomponensekkel szemben közömbös oldó- illetőleg hígítószerek jelenlétében vagy azok nélkül végezhetjük. Ilyen alkalmas oldó-illetve hígítószerek például az alifás és aromás szénhidrogének, például benzol, toluol, xilolok, petroléter, a halogénezett szénhidrogének, például klór-benzol, metilén-klorid, etilén-klorid, kloroform, szén-tetra-klorid, tetraklór-etilén, éterek és éter-jellegű vegyületek, például dialkil-éterek, például dietil-éter, diizopropil-éter, terc-butil-metll+éter stb., anizol, dioxán, tetiahidro-fuTán, a nitrilek, például acetonitril, proplonitril, az Ν,Ν-dlalkilezett amidok, például a dimetil-formamid, dimetil-szulfoxid, ketonok például az aceton, dietil-keton, metil-etil-keton, valamint ezen oldószerek egymással alkotott elegyei.
A (II) és (ΙΠ) általános képletű vegyületek reakcióját vizes, kétfázisú rendszerben is végezhetjük, mely reakciót a fázistranszfer-katalizis szabályai szerint végezzük.
Ezen reakcióban szerves, vízzel nem elegyedő fázisként például a következő oldószerek alkalmazhatók: alifás és aromás szénhidrogének, például pentán, hexán, ciklohexán, petroléter, Ugróin, benzol, toluol, xilolok stb., helogénezett szénhidrogének, például diklór-metán, kloroform, szén-tetraklorid, etílén-dikloríd, 1,2-dikIór-etán, tetraklór-etllén stb., vagy aUfás éterek, például dietil-éter, dflzopropil-éter, terc-butil-medl-éter stb. Alkalmas fázistranszfer-katalizátorok például a következők: tetraalkil-ammónium-halogenidek, -hidrogén-szulfátok vagy -hidroxidok, például a tetnbuttl-ammónium-klorid, -bromld, -jodid, trietil-benzil-ammónium-klorid, -bromid, tetrapropil-ammónlum-klorid, -bromid, -jodid stb. Ugyancsak alkalmazhatók fázistranszfer-kataUzátorként a foszfónlumsók is. A reakció hőmérséklete általában -30 és +130 °C, illetve az oldószer vagy oldószer-elegy forráspontján van, hacsak azt külön nem hangsúlyozzuk, a leírásban említett kiindulási anyagok, közbenső termékek és végtermék előállítása sorén egy vagy több, a reakciókomponensekkel szemben közömbös oldó- illetve hígítószert alkalmazunk. Ilyenek az alifás és aromás szénhidrogének, például a benzol, toluol, xilolok, petroléter, a halogénezett szénhidrogének, például klórbenzol, metilén-klorid, etílénilorid, kloroform, szén-tetraklorid, tetraklór-etilén, éterek és éter-jellegű vegyületek, például dialkil-éter, például dietil-éter, diizopropll-éter, terc-butil-metil-éter stb., anizol, dioxán tetrahjdro-furán, nitrilek, például acetonitril, propionitril, Ν,Ν-dialkilezett amidok, például dimetil-formamid, dimetil-szulfoxid, ketonok, például az aceton, dietil-keton, metil-etil-keton, vagy ezen oldószerek egymással alkotott elegyei. Bizonyos esetekben előnyös, ha a reakciót vagy valamely reakciólépést védőgáz-atmoszférában és/vagy abszolút oldószerben végezzük. Védőgázként az inért gázok, például nitrogén, hélium, argon vagy bizonyos esetekben a széndioxid alkalmazható.
Mint azt már a fentiekben említettük, az előállítási eljárás, valamint azok részletei is a találmány tárgyát képezik.
Meglepő módon úgy találtuk, hogy az (I) általános képletü vegyületek gyakorlati szempontból igen előnyös hatást mutatnak fitopatogén gombák ellen. A találmány szerinti készítmények egyaránt rendelkeznek előnyös kuratív, szisztemikus és főleg preventív tulajdonságokkal, ezért számos kultúrnövény védelmére alkalmasak. Az (I) általános képletíi hatóanyagokat tartalmazó készítményekkel a különböző haszonnövényeken vagy azok részein, például gyümölcsökön, terméseken, levélzeten, száron, hagymán, gyökéren fellépő gombákat leküzdhetjük vagy elpusztíthatjuk, ugyanakkor a később kinőtt növényi részeket ugyanezek a gombák ismételten nem károsítják.
Az (I) általános képletü hatóanyagokat tartalmazó készítmények a következő osztályokba tartozó fitopatogén gombák ellen hatékonyak: fungi imperfecti, például Botrytis, Helminthosporium, Fusarium spetoria, Cercospora és Alternaria, Basidiomycetes, például a Hemileia, Rhizoctonia, Puccinia rendbe tartozó
Íjombák, továbbá főleg a következő Ascomycetes élén: Venturia, Podosphaera, Erysíphe, Monílinla, Undnula.
További előnyük az (I) általános képletü vegyületeket hatóanyagként tartlmazó készítményeknek, hogy szisztematikusan hatnak. Ugyancsak végezhető a kezelés csávázószerrel, azaz a vetőanyag kezelésével, például a gyümölcsök, hagymák, magok kezelésével, valamint a dugványok csávázásával, ilyen esetben a talajban levő fitopatogén gombák ellen nyújtanak védelmet.
Ugyancsak a találmány tárgya mezőgadzasági készítmény, mely a hatóanyagot egy vagy több további, az alábbiakban megadott anyaggal, illetve anyagcsoporttal tartalmaz.
A találmány szerint például a következő növényfajtákat kezelhetjük: gabonafélék, például búza, árpa, rozs, zab, rizs, cirok és rokon növények, répafélék, például cukor- vagy takarmányrépa magos, csonthéjas és bogyós gyümölcsök, például alma, körte, szilva, barck, mandula, cseresznye, eper, málna és szamóca, hüvelyesek, például bab, lencse, borsó,· szója, olajos növények, például repce, mustár, mák, olíva, napraforgó, kúkusz, ricinus, kakaó, földimogyoró, uborkafélék, például tök, uborka és dinnye, szálas növények, például juta, citrusfélék, például narancs, citrom, ananász, mandarin, zöldségfélék, például spenót, fejessaláta, spárga, karfiolfélék, hagyma, paradicsom, burgonya, paprika, babérfélék, például avocado, Qnnamoidum, kámfor, valamint további növények, például a kukorica, dohány, diófélék, kávé, cukornád, tea, szőlő, komló, banán és természetes kaucsukültetvé- . nyék, valamint dísznövények. ·
Az (1) általános képletü hatóanyagokat készítmény alakjában használjuk, és azokat további hatóanyagokkal egyidőben vagy megelőzően, vagy azt követően vihetjük fel a kezelendő felületre vagy növényekre. Ilyen további hatóanyagok például a trágyázószerek, nyomelem-készítmények vagy más, növénynövekedést befolyásoló készítmények. Ugyancsak alkalmazhatók ilyen célokra további szelektív herbicidek, Inszektlcidek, fungicidek, bakterfcidek, nematocidek, molluszkiddek vagy ezen készítmények elegyei, melyek adott esetben további, a készítmények előállításánál általánosan alkalmazott hordozóanyagokat, tenzldeket vagy más, adagolást megkönnyítő adalékanyagokat tartalmaznak.
Alkalmas hordozóanyagok vagy adalékanyagok a szilárd vagy folyékony Ilyen jellegű anyagok, melyeket a formálási technikában általánosan alkalmaznak, pédlául a természetes vagy regenerált ásványi anyagok, oldószerek, diszpergálószerek, nedvesítőszerek, tapadást elősegítő anyagok, töltőanyagok, kötőanyagok vagy trágyázószerek. '
Az (1) általános képletü vegyületeket hatóanyagként tartalmazó készítmények egyik előnyös adagolási módszere, melynek során a készítményt a levélzetre viszik fel. A kezelések száma és az alkalmazott menynyiség ilyen esetben a megfelelő kórokozó (gomba) fertőzésének mértékétől függ. Ugyancsak adagolhatjuk azonban az (I) általános képletü hatóanyagokat a talajon keresztül a növény gyökeréhez (szisztemikus hatás), melynek során a növények termőhelyén a talajt folyékony készítménnyel öntözzük, vagy az anyagot szilárd formájában (talajon át történő adagolás). Ugyancsak felvihetjük az (I) általános képletü vegyületeket a magok felületére is (coating), melynek során a magokat vagy a hatóanyag folyékony készítmény-formájában áztatjuk, vagy szilárd készítménnyel vonjuk be. Bizonyos speciális esetekben más felviteli forma is alkalmazható, például a növény dugványainak vagy gumóinak célzott kezelése.
A készítmények előállításához az (I) általános képletü vegyületeket előnyösen a formálási technikában szokásosan alkalmazott segédanyagokkal keverjük, és így például emulzió-koncentrátum, kenhető paszta, közvetlenül permetezhető vagy hígítható oldat, híg emulzió, permetezőpor, oldható por, porozószer, granulátum alakra, vagy például polimer anyagokkal alkotott granulátumokká dolgozhatjuk fel. Az adagolás módja például a permetezés, ködösítés, porozás, felkenés vagy öntözés, mindenkor a készítmény kiszerelésétől, az elérni kívánt céltól és az adott körülményektől függ. ’
A találmány szerinti készítmények előnyös dózisa általában 50 g-tól 5 kg hatóanyag/ha, előnyösen 100 g-tól 2 kg hatóanyag/ha, főleg 200 g-tól 600 g hatóanyag/ha. ’
A készítményeket, azaz az (I) általános képletü hatóanyagot és adott esetben szilárd vagy folyékony adalékanyagot tartalmazó szereket, Illetve készítmé-41 nyékét önmagukban ismert módszerekkel állíthatjuk elő, például a hatóanyag és töltőanyagok, például oldószerek, szilárd hordozóanyagok és adott esetben felületaktfv vegyületek (tenzldek) alapos elkeverésével és/vagy eldörzsölésével. '
A készítmények előállítására alkalmas oldószerek például a következők: aromás szénhidrogének, előnyösen a 8-12 szénatomos frakciók, például xilolelegyek vagy szubsztituált naftalinok, ftálsav-észterek, például dibutil- vagy dioktil-ftalát, alifás szénhidrogének, például ciklohexán vagy paraffinok, alkoholok és glikolok, valamint ezek éterei és észterei, például etanol, etilénglikol, etilénglikol-monometil- vagy -etil-éter, ketonok, például ciklohexanon, erősen poláros oldószerek, például N-metil-2-pirrolídon, dimetil-szulfoxid vagy dimetil-formamid, valamint adott esetben epoxidált növényi olajok, péládul epoxidált kókuszolaj vagy szójaolaj, vagy víz.
Szilárd hordozóanyagként például a porozószerek vagy diszpergálható porok előállítására általában természetes kőzetliszteket alkalmazunk, pédául kalcitot, talkumot, kaolint, montmorillonltot vagy attapulgitot. A fizikai tulajdonságsok javítására nagydiszperzitású kovasav· vagy nagydiszperzitású nedvszívó képességű polimerlzátumok is adagolhatok. Szemcsés adszorptfv granulátum hordozóként például a következő anyagok alkalmazhatók: porózus anyagok, például tajtékkő, téglapor, szepiolit vagy bentonlt, továbbá a nem szorptív hordozóanyagok, például kalcit vagy homok. Alkalmazhatók ezenkívül egyéb előgranulált szerves vagy szervetlen anyagok is, például a dolomit vagy aprított növényi maradékok is. Különösen előnyös, az alkalmazást jelentősen megkönnyítő adalékanyagok, melyek hatására a hatóanyag felhasznált mennyisége jelentősen csökkenthető, a természetes (állati vagy növényi) vagy szintetikus foszfolipidek, így a kefalinok és ledtinek, például a foszfatidll-etanol-amln foszfatidil-szerin, foszfatidil-kclln, szfingomielin, foszfatidH-inozlt, foszfatidil-glicerin, lizolecltín, plazmalogének vagy kardlollpin, melyet például állati vagy növényi sejtekből, főleg agyból, szívből, májból vagy szójababból nyerhetünk. Alkalmas, kereskedelmi forgalomban levő elegyek például a foszfatidil-kolin-elegyek. Szintetikus foszfolipidek például a dioktanoil-foszfatidil-kolin és diplamltoil-foszfatidil-kolin.
Felületaktív vegyületek a formálandó (I) általános képietű hatóanyag természetétől függően a nem-ionogén kation- és/vagy anionaktív tenzldek, melyek jó emulgeáló, diszpergáló és nedvesítő tulajdonságokkal rendelkeznek. Tenzldek alatt a tenzidek elegye! is értendők.
Alkalmas anionos tenzidek az úgynevezett vízoldható szintetikus felületaktív vegyületek.
Szappanok a hosszabbláncú (10-22 szénatomos) zsírsavak, alkálifém-, alkáli-földfém- vagy adott esetben szubsztitutált ammóniumsól, például az olaj- vagy sztearinsav, vagy a természetes zsírsav-elegyek, például kókuszdió- vagy faggyúolaj, nátrium- vagy káHumsóE Ugyancsak ilyen jellegű vegyületek a zsírsav-metil-Iaurinsókis. ·
Elterjedtebb azonban az úgynevezett szintetikus tenddek alkalmazása,’ilyen vegyületek például a zsírszulfonátok, zsírszulfátok, szulfonált benzimldazol•származékok vagy alldl-szulfonátok.
A zsirazulfonátok vagy -szulfátok áltaában alkálifém-, alkáli-földfém- vagy adott esetben szubsztituált ammóniumsók, és egy 8-22 szénatomos alkilcsoportot tartalmaznak, ahol alkilcsoport alatt az acilgyök alkilrésze is értendő, ilyen például a ligninszulfonsav, a dodedl-kénsav-észter vagy egy természetes zsírsavakból előállított zsíralkohol-szulfát-elegy, ntáriumvagy kalciumsói. Ugyancsak Idetartoznak a zslralkohol-etilén-oxld-adduktumok kénsav-észterelnek és szulfonsav-származékainaksói is. A szulfonált benzindda zol-származékok előnyösen 2-szulfonsav-csoportokat és egy 8-22 szénatomos zsírsav-gyököt tartalmaznak. Alkil-aril-szulfonátok például a dodedl-benzil-gzulfonsav, dibutíl-naftalin-ezulfonsav vagy egy naftil-szulfonsav-formaldehid kondenzációs termék nátrium-, kalcium- vagy trletanol-aminsói.
Ugyancsak alkalmazhatók a megfelelő foszfátok, például egy p-nonil-fenol-(4-l4)-etilén-oxld-adduktu, foszforsav-észter-származékának sói is.
Anionos tenzidek elsősorban az alifás vagy cikloalifás alkoholok, telített vagy telítetlen zsírsavak és alldl-fenolok poliglikol-éter-származékai, melyek 3-30 glikoléter-csoportot, az alifás szénhidrogénben 8-20 szénatomot, és az alldlfend alldl-részébe 6-18 szénatomot tartalmazhatnak.
Alkalmas nem-ionos tenzidek a vízoldhatő, 20-250 etílénglikol-éter-csoportot és 10-100 propilénglikol-étér-csoportot tartalmazó, polietilén-oxid-adduktumok, melyek polipropilén-glikollal, etilén-dlamino-pollproplién-glikollal és ' alldl-pollpropllén-glikollal képződnek, mely utóbbi az alkilláncban 1-10 szénatomot tartalmaz. Ezek a vegyületek általában propiléngllkol egységenként 1 -5 etilénglikol egységet tartalmaznak. '
Nem-Ionos tenzldek például a nonilfenol- polietoxi-etanolok, rlcinusolaj-poliglikal-éter, polipropilén-poHetÜén-oxid-adduktumok, tributil-fenoxi-polietilén-etanol, polietlén-glikol és oktíl-fenoxl-polietoxl-etanol.
Ugyancsak alkalmazhatók a polioxietilén-ezorbltáa zsírsav-észterei, például a polloxl-etitén-szorbltán-trioleát.
Kationos tenzldek, mindenekelőtt a kvatemer ammóniumsók, melyek N-szubsztituensként legalább egy 8-22 szénatomos alkilcsoportot tartalmaznak, és további szubsztituensként rövidszénláncú, adott esetben halogénezett alkil-, benzil- vagy rövidszénláncú hidroxi-alkil-csoporttal lehetnek szubsztituálva. A sók előnyösen a halogenidek, metil-szulfátok vagy etil-szulfátok, például a sztearil-trimetil-ammónium-klorid vagy benzil-di-(2-klór-etíl)-etil-ammóntum-bromid.
A formálási technikában általános alkalmazott tenzideket többek között a következő irodalmi források ismertetik:
Mc Cutheon’s Detergents and Emulsifiers Annual BC Publishing Corp., Rlngwood New Jersey, 1980
Slsely and Wood, Encyclopedia of Surface Active Agents, Chemical Publishing Co., Inc., New York, 1980.
A mezőgazdasági készítmények általában 0,006-95 tömeg%, főleg 0,1-95 t% Π) általános képietű hatóanyagot, 99,9-1 t%, főleg 99,8-5 t%, szilád vagy folyékony adalékanyagot és 0-25 t%, főleg 0,1-25 t% tenzldet tartalmaznak.
Míg a kereskedelmi forgalomban általában koncentrált készítmények az előnyösek, a felhasználó általában hígított szert alkalmaz. -51
198.697 • A készítmények további adalékanyagokat is tartalmazhatnak, például stablllzátorokat, habzásgátlókat, víszkozitásszabályozó szereket, kötőanyagokat, tapadást elősegítő anyagokat, valamint trágyázószereket vagy speciális hatások elérésére más hatóanyagokat. Ezek a mezőgazdasági készítmények ugyancsak a találmány tárgyát képezik.
Az alábbi példákban a találmányt részletesebben is ismertetjük,
A példákban a tömegrész kifejezés alatt grammot értünk.
ELŐÁLLÍTÁSI PÉLDÁK:
Hl) példa
N-(3 -Klór-2’,6’-dlnitro-4’-trifluor-metll-fenil)-4-amlno-2,6 -diklór-piriinidin (1.1 számú vegyület) l9,l tömegrész 2,6-diklór-4-amlno-pirimidin 430 ml tetrahidrofuránnal készített oldatához szobahőmérsékleten keverés közben részletekben 16,5 tömegrész 85% porított kálium-hidroxidot adunk, miközben az elegy hőmérséklete félórán át körülbelül 24 ’C-ra emelkedik. A reakcióelegyet ezután 0 °C hőmérsékletre hűtjük, és a sárgás szuszpenzióhoz 1 óra alatt 35,4 tömegrész 2,4-diklór-3,5-dinltro-benzotrifluorid 120 ml tetrahidrofuránnal készített oldatát csepegtetjük, miközben a szuszpenzió színe vörös lesz. 14 órán, szobahőmérsékleten történő keverés után a reakcióelegyet jeges vízre öntjük, 15 ml tömény sósavat adunk hozzá, és kétszer 300-300 ml etil-acetáttal extraháljuk. Az egyesített extraktumokat kétszer 100-100 ml vízzel mossuk, vfementes nátrium-szulfát felett szárítjuk, szűrjük és bepároljuk. Az olajos maradékot petroléter hozzáadásával kikristályosítjuk, majd szűrés után kloroformból átkristályosftjuk. Hy módon sárgás kristályos anyagot kapunk, melynek olvadáspontja: 174-177 ’C.
H2) példa
N-(2 ,4-Dínltro-6 ’-trifluor-metíl-fenil)-4-amino-2,6-diklőr-pirimidin (2.1 számú vegyület)
8,2 tömegrész 2,6-dIldór-4-amino-plrimidln 200 ml vfementes tetrahidrofuránnal készített oldatához 7,24 tömegrész 85%-os, porított kálium-hidroxidot adunk. Az elegyet 0 °C hőmérsékletre hütjük és keverés közben 1 órán át részletekben 13,5 tömegrész 2-klór-3,5-dinitro-benzo-trifluorid 100 ml vfementes tetrahldrofuránnal készített oldatát adagoljuk, melynek során az oldat színe sárgáról vörösre· változik. 12 órás keverés után az oldatot 500 ml jeges vízre öntjük, 8 ml tömény sósavat adunk hozzá, és kétszer 200-200 ml etil-acetáttal extraháljuk. Az egyesített extraktumo1 g kát 50 ml vízzel mossuk, vízmentes nátrium-szulfát felett szárítjuk, szűrjük és bepároljuk. A nyers terméket metanolból kristályosítjuk. Őp.: 198-200 °C. H3) példa
N-(3 -klór-2 ’,6 ’-Dinitro-4 ’-trifluor-metll-fenll)-420 -amlno-6-kIór-2-metil-tlo-pírimidin (1.5 számú vegyület)
7,9 tömegrész finoman porított 85%-os kállum-hídroxldot 70 ml dimetil-szulfoxidban oldunk. Ehhez 17,6 tömegrész 4-amlno-6-klór-2-metilmerkapto-plrimldln 80 ml dlmetll-ezulfoxlddal készített olda25 tát csepegtetjük 15 ’C hőmérsékleten, majd a reakcióelegyet félórán át szobahőmérsékleten keverjük. Ezután körülbelül 115 ’C hőmérsékleten 30,5 tömegrész I,3-diklór-2,6-dinitro-4-trifluor-metil-benzol 100 ml dimetil-szulfoxiddal készített oldatát csepegtet„q jük hozzá, a reakdóelegyet egy éjszakán át szobahőmérsékleten keveijük, majd 2 1 jeges vízre öntjük és etil-acetáttal extraháljuk. Az egyesített extraktumokat többször vízzel mossuk, nátrium-szulfát felett szárítjuk, szűrjük és bepároljuk. A nyers terméket oszlop-kromatográflával (szilikagélen diklór-metán eluenssel) tisztítjuk. Kitermelés: 22,3 tömegrész, Op.: 171-175’C.
Az előzőekben megadottak szerint eljárva az alábbi (I) általános képletű vegyületeket állítjuk elő:
198.697
1. táblázat
Sorszám R (V) általános Képletű vegyületek
Hal Fizikai állandó (°C)
1.1 α α Op.; 174-177
1.2 OCH. F gyanta
1.3 Br Br gyanta
1.4 och3 α Op.; 199 201
1.5 sch3 α Op.; 171-175
1.7 ocX F gyanta
1.8 och2ch2och3 α Op.: 128 130
1.9 F F gyanta
1.12 OC2Hj α Op.: 164 169
1.14 och7ch*ch2 α szemikiistályos
1.15 OC3H7-n α Op.: 165-166
1.16 och2ch2oc2h5 α
1.20 och2=ch OCH(CH3)C2H5 Cl szemikristályos
1.27 α szemikiistályos
1.32 1.37 O(CH2)3C1 och2cf3 Cl Cl gyanta szemikristályos
1.42 S(O)2CH3 α bomlás 102°C
1.49 och3 Br gyanta
1.53 OCH2CH2Bt α szemikiistályos
1.57 n oc2h5 Br gyanta
1.63 sc2h5 Cl Op.: 175-176
1.74 sc2h5 Br gyanta
1.80 1.84 SCH(CH3)C2H5 OCH2CH(CH3)2 α Cl Op.; 152-155 Op.; 174-177
2. táblázat (VI) általános képletű vegyületek
Sorszám R Hal Fizikai állandó (’C)
2.1 α Cl Op.:l 89-200
2.2 och3 F gyanta
2.3 oc3h7t Cl gyanta
2.5 F F gyanta
2.6 oc2h5 Cl Op.: 150-152
2.7 och3 Cl Op.: 170-172
2.8 oc2h5 F gyanta
2.10 OC^Hyn α Op. :76-78
2.12 Br Br gyanta
2.22 och(ch3)c2h5 α szemikristályos
2.27 och3 Br gyanta
2.30 oc2h5 Br gyanta
2.31 OCH7CH(CH3)CH7CH7CH3 Cl
2.32 sch3 α Op.: 182-188
240 scA Cl Op.: 90-93
2.42 och2 cf3 α szemikristályos
-7198.697
2.44 sc2h5 Br gyanta
2.49 och2cch a szemlkristályos
2.55 2.61 och2c-ch2 OCH7CH(CH3)9 a a szemlkristályos Op.: 144—145
2.66 O(CH2)3C1 a gyanta
2.69 och2ch2och3 a Op.; 160-162
3. táblázat (VIII) általános képletű vegyület
Sorszám R„ a Rb Fizikai állandó (°C)
4.4 och3 och3 Op.: 136-140
4.55 sch3 och3 Op. :70-74
4.84 sch2ch=ch2 och3 gyanta
4, táblázat (X) általános képletű vegyületek
Sorszám R1 r2 R3 R4 R5 Fizikai állandó (°C)
6.6 no2 cf3 a co-ch3 sch3 Op.: 157-159
6.11 no2 cf3 a CO-€H9OCH3 sch3 Op.: 98-102
6.12 no2 cf3 a co-ch2ci sch3 Op. :45-49
5. táblázat (XI) általános képletű vegyületek
Sorszám R E Fizikai állandó (°C)
7.1 a a Op.: 213-214
7.2 och3 F gyanta
7.5 F F gyanta
7.7 och3 a Op.: 212-214
7.8 oc2h5 F gyanta
7.10 OCj Hy-n a Op.: 122,5-123,5
7.12 Br Br gyanta
7.22 OCH(CH7)C7Hs a szemlkristályos
7.27 och3 Br gyanta
7.30 oc2h5 Br gyanta
7.32 sch3 a Op.: 181-183
7:42 och2cf3 a szemlkristályos
7.49 och2c^ch a szemlkristályos
198.697
7.55 OCH2CH>CH2 α szemikristályos
7.58 OCH2 CH2Br α gyanta
7.59 och2ch(ch3)2 Cl Op.: 138-142
7.65 och9ch=ch7 och2ch=ch 2 olaj
7.70 och3 och3 Op.:168-170
FORMÁLÁSI PÉIDÁK FOLYÉKONY (I) ÁLTALÁNOS KÉPLETŰ HATÓANYAGOK ESETÉN (%»tömeg%)
A Táblázat szerinti hatóanyag kifejezés a példákban a következő vegyületekre vonatkozik: 1.1,1.2,1.4,1.5, 1.7, 1.8, 1.12, 1.15, 1.20, 1.37, 1.49, 1.57, 1.63, 1.74, 1.80, 1.84, 2.1/2.2, 2.3,2.5-2.8,2.12,2.27,
2.32, 2.40, 2.42, 2.49, 2.55, 4.4, 7.1, 7.2, 7.5,7.7,
7.32.
A hordozóanyagot és a hatóanyagot alaposan elkeverve felhasználásra kész porozószert állítunk elő. v
FORMÁLÁSI PÉLDÁK SZILÁRD (I) ÁLTALÁNOS KÉPLETÖ HATÓANYAGOK ESETÉN (%4ömeg%)
FI) EMULZIÓ-KONCENTTÁRUM a) b) c)
Táblázat szerinti hatóanyag 25% 40% 50%
kaldum-dodedl-benzol-szulfonát 5% 8% 6%
ricinusolaj-polletilén-glikol-
-éter (36 mól etilén-oxid) 5% — -
tributil-fenll-polletllén-gllkol-
-éter (30 mól etilén-oxid) — 12% 4%
dklohexanon — 15% 20%
xilol-elegy 65% 25% 20%
F5 PERMETEZŐPOR
a) b) c)
Táblázat -szerinti hatóanyag 25% 50% 75%
ná trium-lignin-szulfonát 5% 5%
nátrium-lauril-szulfát 3% __ 5%
nátrium-dHzöbutil-naftalin-
-szulfonát 6% 10%
ok til-fenol-polietilén-gllkol-éler (7-8 mól etilén-oxi) 2%
nagydlszperzítású kovasav· 5% 10% 10%
kaolin 62% 27% -
A fenti koncentrátumokból vízzel történő hígítással bármely kívánt koncentrációjú emulzió előállít-
ható.
F2) OLDATOK a) b) c) d)
Táblázat szerinti hatóanyag 80% 10% 5% 95%
etlléngÚkol-monometil- -éter 20%
polietiléngllkol MS*400 70%
N-metil-2plrrolidon · 20% - —
epoxidáit kókuszolaj - - 1% 5%
benzin (fp.: 160-190 °C) - - 94% -
Az oldatokat tetszés szerinti kis méretű cseppek alakjában adagolhatjuk.
F3) GRANULÁTUMOK
a) b)
Táblázat szerinti hatóanyag 5% 10% kaolin 94% nagydlszperzítású kovasav 1% attapulgit - 90%
A hatóanyagot metilén-kloridban oldjuk, a hordozóra felpermetezzük, majd az oldószert vákuumban lepároljuk. 1
F4) POROZÓSZER
a) b)
Táblázat szerinti hatóanyag 2% 5% nagydlszperzítású kovasav 1% 5% talkum 97% kaolin - 90%
A hatóanyagot az adalékanyagokkal alaposan öszszekevetjük és megfelelő malomban eldörzsöljük. íly módon permetezőport kapunk, mely vízzel bármely kívánt koncentrációjú szuszpenzióvá hígítható. ’
F6) EMULZIÓ-KONCENTRÁTUM
Táblázat szerinti hatóanyag 10% oktil-fenol-polietilén-glikol-éter (4-5 mól) etilén-oxid) 3% kaldum-dodecll-benzol·
-szulfonát 3% riclnusolaj-poliglikol-éter (35 mól etilén-oxid) 4% ciklohexanon 30% xilol-elegy 50%
A fenti koncentrátumból vízzel történő hígítással bármely kívánt koncentrációjú emulzió előállítható, F7) POROZÓSZER
a) b)
Táblázat szerinti hatóanyag 5% 8% talkum 95% _ kaolin — 92%
Felhasználásra kész porozószert állíthatunk elő, ha a hatóanyagot a hordozóanyaggal összekeverjük és megfelelő malomban eldörzsöljük.
Ff) EXTRUDÁLT GRANULÁTUM
Táblázat szerinti haóanyag 10% nátrium -Hgnln-szulfonát 2% karboxi-metil-ceHulóz 1% kaolin 87%
A hatóanyagot az adalékanyagokkal összekeverjük, eldörzsöjjük és vízzel megnedvesítjük. Aí elegyet ext-91 rudáljuk, majd levegőáramban szárítjuk.
F9) BORÍTOTT GRANULÁTUM
Táblázat szerinti hatóanyag 3% polietilén-glikol (MS » 200) 3% kaolin 94%
A finoman eldörzsölt hatóanyagot keverőberendezésben a polietilén-gükollal megnedvesített kaolinra egyenletesen felhordjuk. Ily módon pormentes, borított granulátumot kapunk.
FlO) SZUSZPENZIÓ-KONCENTRÁTUM
Táblázat szerinti hatóanyag 40% etilénglikol 10% nonil-fenol-polietilén-glikol-éter (15 mól) etilén-oxid) 6% nátrium-liglnin-szulfonát 10% karboxi-metil-cellulóz 1%
37%-os, vizes formaldehidoldat 0,2% szillkonolaj (75%-os, vizes emulzió) 0,8% vfc 32%
A finoman eldörzsölt hatóanyagot az adalékanyagokkal alaposan összekeveriük. Ily módon szuszpenzió-koncentrátumot állítunk elő, melyből vízzel történő hígítással bármely kívánt koncentrációjú szuszpenzió előállítható.
BIOLÓGIAI PÉLDÁK f
Bl) példa
Ható Puccinia graminis ellen búzán
a) Fennmaradó védőhatás nappal az elültetés után búzapalántákat a hatóanyag permetezőpor (F5. példa) alakjából előállított 0,02% hatóanyagot tartalmazó permedével permetezünk be. 24 órán elteltével a kezelt növényeket a gomba ureidospóra szuszpenziójával fertőztük meg. A növényeket 48 órán át 95-100% relatív nedvességtartalom mellett és körülbelül 20 °C hőmérsékleten melegházban Inkubáltuk, majd 22 °C hőmérsékletű melegházba helyeztük. A rozsdafoltosságot 12 nappal a fertőzés után határoztuk meg.
b) Szisztemlkus hatás nappal elültetésük után búzapalántákra a hatóanyag permetezőpor készítményéből (F5. példa) előállított permetlevet öntöttünk (0,006% hatóanyag, a talajtérfogatra számítva). 48 óra elteltével a kezelt növényeket a gomba ureidospóra-szuszpenzlójával fertőztük meg. A növényeket 48 órán át 95-100 °C relatfv levegő-nedvesség mellett, 20 °C hőmérsékleten inkubáljuk, majd 22 °C hőmérsékletű melegházban helyeztük el. A rozsdafoltosság kifejlődését a fertőzést követő 12. napon határoztuk meg.
Az 1., 2. és 7·. táblázatban ismertetett vegyületek, kidönösenaz Ib és Id alcsoportba tartozó vegyületek Puccinia-gombákkal szemben igen jó hatást mutattak. A kezeletlen, de fertőző kontrollnövényeken a Puccinla-fertőzés 100% volt. Többek között az 1.1 1.4,
1.5, 1.8, 2.1, 2.2, 2.5, 2.6, 2.7, 2.8, 2.12,2.27, 2.32,
2.40, 2.42, 2.49, 7.2, 7.5 és 7.32 számú vegyületek esetén a Puccinla-fertőzés 0·-5%-ο8 volt. i B2) példa
Hatás Cercospora arachldicola ellen földimogyoró növényeken
Visszamaradó védőhatás
10—15 cm-es földimogyoró növényeket a hatóanyag permetezőpor-készítményéből (F5. példa) előállított, 0,006% hatóanyagot tartalmazó permedével permeteztünk be, majd 48 óra elteltével a gomba kondidium-szuszpenziójával fertőztünk meg. A fertőzött növényeket 72 órán át 21 *C hőmérsékleten és magas levegőnedvesség-tartalom mellett inkubáltuk, majd a tipikus levélfoltok jelentkezéséig melegházban tartottuk azokat. A fungicid ható kiérzékelése 12 nappal a fertőzés után történt, a fellépő foltok száma és nagysága alapján.
A kezeletlen, de fertőzött kontrollnövényekkel szemben (a foltok száma és nagysága = 100%) az Ib és Id alcsoportba tartozó hatóanyagokkal kezelt földimogyoró növényeken a Cercospora-fertőzés jelentősen kisebb mértékű volt. így az 1.1, 1.4, 1.5, 1.8, 1.63, 1.80, 2.2, 2.3, -2.32, 2.40, 7.1 és 7.32 számú hatóanyagok a fenti kísérletben a foltok kifejlődését csaknem teljes mértékben meggátolják (0-10%). ’ B3) példa
Hatás Eryslphae graminis ellen árpán
a) Visszamaradó védőhatás
Körülbelül 8 cm magas árpanövényeket a hatóanyag permetezőpor-készítményéből (F5. példa) előállított, 0,002% hatóanyagot tartalmazó permedével permeteztünk be. 3-4 nap elteltével a kezelt növényeket a gomba konldíumával poroztunk be. A fertőzött árpanövényeket 22 “C hőmérsékletű melegházban helyeztük el, és a gombafertőzést a 10. napon értékeltük.
b) Szisztemlkus hatás
Körülbelül 8 cm magas árpanövényeket a hatóanyag permetezőpor-készltményéből (F5. példa) előállított permedével öntöztünk (0,006% hatóanyag, a talaj-térfogatra számítva). Az öntözés során vigyáztunk, hogy a permetlé a föld feletti növényrészekkel ne kerüljön érintkezésbe. 48 óra elteltével a kezelt növényeket a gomba konldlumaival beporoztunk. A fertőzött árpanövényeket 22 °C hőmérsékletű melegházban helyeztük el, és a gombafertőzést 10 nap elteltével értékeltük.
Az (I) általános képletű vegyületek elsősorban az Ib és Id alcsoportba tartozó hatóanyagok igen jó hatást mutattak Erysiphe ellen. A kezeletlen, de fertőzött kontrollnövények esetén az Erysiphe-fertőzés 100% volt. Többek között a 7.1, 7.2 és 7.12 számú vegyületek voltak eredményesek, azonban a táblázatban felsorolt, lényegében valamennyi vegyület az árpa gombafertőzését-30% alá csökkentette. B4) példa
Visszamaradó védőhatás Venturia inaequalis ellen almacsemetén
-20 cm hosszú, friss hajtásokkal rendelkező almacsemetéket a hatóanyag permetezŐpor-készítményéből (F5. példa) előállított, 0,006% hatóanyagot tartalmazó permedével permeteztünk be, 24 óra eltel10
-101 tével a kezelt növényeket a gomba konidlum-szuszpenzlójávsl fertőztük meg. A növényeket ezután 5 napon át 90—100% realtfv nedvességtartalom mellett inkubáltuk, majd további 10 napon át 20-24 °C hőmérsékletű melegházban tartottuk. A levélfoltosság mértékét a fertőzés utáni 15. napon állapítottuk meg. A táblázatban feltüntetett vegyületek a fertőzést legalább 25% alá csökkentették, így például az 1,4, 1.5 és 1.12 számú vegyületek. A kezeletlen, de fertőzött kontrollnövényeken a fertőzés 100%-os volt.
B5) példa
Hatás Botrytis cinerea ellen babnövényeken
Visszamaradó védőhatás ·
Körülbelül 10 cm-es babnövényeket a hatóanyag permetezőpor-készítményéből (F.5 példa) előállított 0,02% hatóanyagot tartalmazó permedével permete zünk be. 48 óra elteltével a kezelt növényeket a gom ba konldlum-szuszpenziójával fertőztük meg. A fér tőzött növényeket 3 napon át 95-100% relatív leve gőnedvesség-tartalom mellett, 21 °C hőmérsékleten Inkubáltuk, majd megállapítottuk a gombafertőzés mértékét. A táblázatokban felsorolt vegyületek a legtöbb esetben a gombafertőzést Igen erősen gátolták. 0;02% koncentráció mellett az 1., 2. és 7. táblázatban felsorolt vegyületek, például az 1.1, 1,4, 1.5, 1.8, 1.12, 7.1 és 7.32 számú hatóanyagok teljesen hatásosak volt. A kezeletlen, de fertőzött babnövények esetében a Botrytis-fertőzés 100%-os volt.
B6) példa
Hatás Phytophthora Infestans ellen paradicsomnövényeken
a) Visszamaradó hatás
Három hetes paradicsomnövényeket a hatóanyag permetezőpor-készítményéből (F.5. példa) előállított 0,06% hatóanyagot tartalmazó permedével permeteztünk be. 24 óra elteltével a kezelt növényeket a gomba sporanglum-szuszpenzlójával fertőztük meg. A gombafertőzés kiértékelését 5 napos, 90-100% relatív nedvességtartalom mellett, 20 °C hőmérsékleten végzett inkubáció után határoztuk meg.
b) Szlsztemlkus hatás
Három hetes paradicsomnövényeket a hatóanyag permetezőpor-készítményéből (F.5. példa) előállított permedével öntöztünk (0,06% hatóanyag, a talaj-térfogatra számítva). A kísérlet során vigyáztunk arra, hogy a permedé a növény föld feletti részeivel ne kerüljön érintkezésbe. 48 óra elteltével a kezelt növényeket a gomba sporangium-ezúszpenzlójával fertőztük meg. A gombafertőzés mértékét 5 napos, 90100% relatív levegő nedvességtartalom mellett 20 °C hőmérsékleten végzett inkubálás után állapítottuk meg.
A fend kísérletben különösen az Ib és Id alcsoportba tartozó vegyületek mutattak Igen jó szisztémás hatást, például az 1.1,1.2,1.4,1.5,1.7,1.8,1,12,1.16, 1.20, 1.37, 1.49, 1.57,1.74, 1.80,1.84,2.1,2.2,-2.5/ 2.7, 2.8,-2.27, 2.32, 2.49, 2.55, 4.4, 7.7,-és 7.32 számú hatóanyagok. A kezeletíen kontrollnövényekhez képest (100%-os fertőzés) ezen vegyületek lényegében teljesen visszaszorították a gombafertőzést (0—5%). B7) példa
Hatás Plasmapora vitieola ellen szőlőn
a) Visszamaradó védőhatás
4-5 leveles állapotú szőlővenyigéket a hatóanyag permetezőpor-készítinényéből (F.5. példa)előállított 0,06% hatóanyagot tartalmazó permedével permetezünk be. 24 óra elteltével a kezelt növényeket a gomba sporanglum-szuszpenzlójával fertőztünk meg. Az Inkubációt 6 napon át 95—100% relatív levegő-nedvességtartalom mellett, 20 °C hőmérsékleten végeztünk, majd a gomba fertőzést kiértékeltük.
b) visszamaradó kuratív hatás
4-5 leveles állapotú szőlővenyigéket a gomba sporangium-szuszpenziójával fertőztünk meg. 24 órás inkubáció után, melyet 95-100% relatív nedvességtartalmú és 20 °C hőmérsékletű kamrában végeztünk, a fertőzött növényeket megszárítottuk, majd a hatóanyag permetezőpor-készítményéből (F5. példa)előállított 0,06% hatóanyagot tartalmazó permedével permeteztük be. A permedé megszáradása után a kezelt növényeket Ismét nedveskamrába helyeztük. A gombafertőzést a fertőzést követő 6. napon értékeltük ki.
Az 2. és 7. táblázat szerinti vegyületek Plasmapora vitieola ellen Igen jó fungicid hatást mutattak, különösen az 1.1, 1.4, 1.5, 1.8 és 7.32 számú hatóanyagok csökkentették minimálisra a gombafertőzést (0-5%).
B8) példa
Hatás Plricularla oryzae ellen rizsnövényeken Visszamaradó védőhatás
Kéthetes rizsnövényeket a hatóanyag permetezŐpor-készítményéből (F5. példa) előállított 0,02% hatóanyagot tartalmazó permedével permeteztünk be. 48 óra elteltével a kezelt növényeket a gomba konldium-szuszpenziójával fertőztük meg. A növényeket 5 napon át Inkubáltuk, 95-100% realtfv levegönedvesség-tartalom mellett, 24 °C hőmérsékleten, majd meghatároztuk a gombafertőzést.
A permedével kezelt rizsnövényeken, elsősorban az 1.1, 1.4, 1.5, 1.8 és 7.32 számú hatóanyagok alkalmazása esetén, a kezeletlen kontrollnövényekhez képest (100% fertőzés) 10%-nál kisebb mértékű gombafertőzés volt észlelhető, „·

Claims (13)

  1. Szabadalmi Igénypontok
    1. Készítmény növényeknek gombák által okozott fertőzéseinek leküzdésére vagy meglőzésére, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,006 -95 tömegé mennyiségben legalább egy (I) általános képletű vegyületet tartalmaz - a képletben
    Rí és R2 egymástól függetlenül nitro- vagy trifluor-metil-csoport,
    R3 hidrogén-vagy halogénatom,
    R4 hidrogénatom,
    Rs és R4 egymástól függetlenül halogénatom, 1 —4 szénatomos alkoxicsoport, trifluor-metil-csoporttal vagy 1—3 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituált 1-4 szénatomos alkoxicsoport, 1-6 szénatomos alkil-tio-csoport vagy 3—6 szénatomos alkenil-oxi-csoport szilárd vagy folyékony formálási segédanyagok kíséretében, melyek előnyösen a következők lehetnek: Ca-dodecil-benzolszulfonát, ricinusolaj-polietllén-glikol-éter, tributil-fenol-polletflén-gllkol-éter, dklohexa11
    -111 non, xilol, otíléngükol-monometll-éter, polietiléngUkol, N-metll-2-pírroIldon, epoxidált kókuszolaj, benzin, kaolin, nagydiszperzitású kovasav, attapulglt, talkum, NajUgnlnszulfonát, Na-lauril-szulfát, Na-dilzobutil-naftalin-szulf'onát, oktil-fenol-polietilén-glik-éter, karboxi-metil-cellulóz, etilénglikol, nonil-fenol-poUetllén-gükol-éter, 37 tömeg%-os vizes formaldehid-oldat, szllikonolaj, 75 tömeg%-os vizes emulzió formájában, és/vagy vfe,
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy olyan hatóanyagot tartalmaz, melynek (!) általános képletében
    Rt nitrocsoport.
    Rj trifluor-metil-csoport,
    R3 klóratom,
    R4 hidrogénatom,
    Rj halogénatom, 1-4 szénatomos alkoxicsoport, trifluor-metíl-csoporttal vagy 1 -3 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituált 1 3 szénatomos alkoxicsoport, 1-6 szénatomos alkil-tio-csoport, vagy 3-6 szénatomos alkenil-oxi-csoport,
    R* halogénatom.
  3. 3. Az 1. Igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy olyan hatóanyagot tartalmaz, melynek (I) általános képletében
    Rj nitrocsoport,
    R2 trifluor-metjl-csoport,
    R3 klór- vagy brómatom,
    R4 hidrogénatom,
    Rs halogénatom, 14 szénatomos alkoxicsoport, metoxlcsoporttal szubsztituált 1-2 szénatomos alkoxicsoport, 1-4 szénatomos alkil-tio- vagy 3 -4 szénatomos alkenil-oxi-csoport, és
    Rj fluor-, klór-, vagy brómatom. >
  4. 4. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy olyan hatóanyagot tartalmaz, melynek (1) általános képletében
    Rj trifluor-metil-csoport,
    R2 nitrocsoport,
    R3 hidrogénatom, és ·
    R4 hidrogénatom,
    Rj halogénatom, 1-4 szénatomos alkoxicsoport, 1—3 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituált 1—3 szénatomso alkoxicsoport, 1 -6 szénatomos alkll-tlovagy 3-6 szénatomos alkenil-oxi-csoport, és
    Rj halogénatom.
  5. 5. Az 1. Igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy olyan hatóanyagot tartalmaz, melynek (1) általános képletében
    Rj trifluor-metil-csoport,
    Rj nitrocsoport,
    R3 klór- vagy brómatom,
    R4 hidrogénatom,
    Rs halogénatom, 1-4 szénatomos alkoxicsoport, metoxlcsoporttal szubsztituált 1 -2 szénatomos alkoxicsoport, 1-4 szénatomos alkil-tio- vagy 3-4 szénatomos alkenll-oxl-csoport, és
    Rj fluor-, klór- vagy brómatom. >
  6. 6. Az 1. Igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy olyan hatóanyagot tartalmaz, melynek (I) általános képletében
    Rt nitrocsoport
    Rj trifluor-metil-csoport,
    R3 halogénatom, és
    Rj hidrogénatom,
    Rj 1 -3 szénatomos alkoxicsoport vagy 1 -3 szénatomos alldl-tío-csoport, és
    Rj halogénatom.
  7. 7. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy olyan hatóanyagot tartalmaz, melynek (I) általános képletében
    R, nitrocsoport,
    Rj trifluor-metil-csoport,
    R3 klóratom, és
    R4 hidrogénatom,
    Rj és Rj egymástól függetlenül halogénatom 1-4 szénatomos alkoxicsoport, 1-3 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituált 1—3 szénatomos alkoxicsoport, 1 -6 szénatomos alfcll-tio- vagy 3-6 szénatomos alkenll-oxl-csoport.
  8. 8. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy olyan hatóanyagot tartalmaz, melynek (I) általános képletében
    Rí trifluor-metil-csoport,
    R2 nitrocsoport,
    R3 hidrogénatom, és
    1¾ hidrogénatom, és
    Rj és Rj egymástól függetlenül 1-3 szénatomos alkoxi-, 1-3 szénatomos alkil-tio- vagy 3 szénatomos alkenil-oxi-csoport.
  9. 9. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy olyan hatóanyagot tartalmaz, melyenk (I) általános képletében
    R( trifluor-metil- vagy nitrocsoport,
    R2 trifluor-metil- vagy nitrocsoport,
    R3 hidrogén-vagy klóratom,
    R4 hidrogénatom,
    Rs halogénatom, 1-3 szénatomos alkoxi-vagy 1-3 szénatomos alkil-tio-csoport, és
    R( klóratom. 1
  10. 10. Az 1. Igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy olyan hatóanyagot tartalmaz, melynek (l) általános képletében
    Rí nitrocsoport,
    R2 trifluor-metil-csoport,
    Rj hidrogénatom,
    R4 hidrogénatom,
    Rs halogénatom, 1-4 szénatomos alkoxicsoport, trifluor-metil-cso porttal szubsztituált 1—3 szénatomos alkilcsoport, 1-3 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituált 13 szénatomos alkoxicsoport, 1-6 szénatomos alkll-tlo- vagy 3-6 szénatomos alkenll-oxi-í söpört, és
    Rt helogénatom. '
  11. 11. Az 1. Igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként
    N-(3 ’-klór-2 ,6 ’-dlnítro-4’-trifluor-metil-fenll)-4-amln o-2,6-dlklór-pirimidlnt,
    N-(2’,4’-dlnitro-6’-trifluor-metil-fenü)4-amlno-2,6-diklór-plridint
    N-(3 -klór-2 ,6’-dlnltro-4’-trlfluor-metil-fenil)-4-amlno-6-klór-2-metü-tio-pirImldintl
    N-(2’,6’-dinitro-4’-trifluor-metil-fenÜ)-4-amino-6-klór-2-metil-tlo-plridlnt,
    N-(3’4dór-2’,6’-dlnltro-4’-trifluor-metil-fenll)-4-amirio-6-klór-2-metoxi-pírimldlnt,
    N (3 ’-klór-2 ’,6’-dlnltro4’-trifluor-metll-fenll)-4· -amlno-6-klór-2-etoxl-plrimldint,
    N-(3 ’-klór-2’,6’-dinl tro4 -trifluor-metil-fenll)-4amin o-6-klór-etü-tio-plrimidint,
    N-(3’-klór-2’,6’dinitro-4’-trifluor-metil-fenll)-4-amlno-6-klór-ezek-butll-tio-plrimldlnt,
    -121
    198.697
    N-(2’,6’-dinitro-4’-trifluor-metll-fenil)-4-amino-2,6-diklór-pirimldint,
    N-(2 ’,4 ’-dínitro-6 ’-trifluor-metU-fenll)-4-amino-2-metoxl-6-klór-pirimidint, és
    N-(2’,4’-dlnitro-6’-trifluor-metil-fenil)-4-amino-2-etoxi-6-klór-plrimidint tartalmaz.
  12. 12. Eljárás az (I) általános képletű vegyületek előállítására — a képletben
    Rj, Rí és R3 az 1. igénypontban megadott,
    R4 jelentése hidrogénatom vagy G(O)R7 általános képletű csoport, amelyben R7 jelentése adott esetben halogénatommal vagy 1-3 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituált 1 -4 szénatomos alkilcsoport,
    Rs és R« azonos vagy az 1. igénypontban megadottakkal, valamint R5 jelentése 1 -4 szénatomos alkil-szulfonil-csoport is lenet azzal jellemezve, hogy (II) általános képletű vegyületet - Rj. Rj és R3 az 1. Igénypontban megadott és X aminocsoport vagy halogénatom - bá5 zis jelenlétében (III) általános képletű pirlml din-származékkal reagáltatunk - a képletben Rs és R* a fentiekben megadott és Y aminocsoport vagy halogénatom, azzal a megkötéssel, hogy na X halogénatom, Y aminocsoport, és ha X aminocsoport, Y halogénatom, majd a keletkezett (f) általános képletű ve•υ gyületet - a képletben Rí, Rj, R3, R3 és R4 a fent megadott - az N-adlezett származékok előállítására (IV) általános képletű karbonsav — R7 a fent megadott Z jelentése lehasadó csoport — reakcióképes származékával reagáltatjuk.
  13. 15 , }3· Az 1. Igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy 0,1-95 tömeg% (I) általános képletű hatóanyagot, 99,8—5 tömeg% szilárd vagy folyékony adalékanyagot és 0,1—25 tömeg% tenzidet tartalmaz.
HU841355A 1983-04-08 1984-04-06 Fungicide compositions containing n-/2-nitro- phenyl/-4-amino-pyrimidine derivatives as active components and process for producing the active components HU198697B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH189983 1983-04-08

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT34455A HUT34455A (en) 1985-03-28
HU198697B true HU198697B (en) 1989-11-28

Family

ID=4221193

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU841355A HU198697B (en) 1983-04-08 1984-04-06 Fungicide compositions containing n-/2-nitro- phenyl/-4-amino-pyrimidine derivatives as active components and process for producing the active components

Country Status (26)

Country Link
US (1) US4705790A (hu)
EP (1) EP0126254B1 (hu)
JP (1) JPS59205368A (hu)
KR (1) KR840008413A (hu)
AT (1) ATE30721T1 (hu)
AU (1) AU572130B2 (hu)
BR (1) BR8401620A (hu)
CA (1) CA1218369A (hu)
CS (1) CS241078B2 (hu)
DD (1) DD222768A5 (hu)
DE (1) DE3467348D1 (hu)
DK (1) DK130584A (hu)
ES (1) ES8505970A1 (hu)
FI (1) FI841301A (hu)
GB (1) GB2137991B (hu)
GR (1) GR79586B (hu)
HU (1) HU198697B (hu)
IL (1) IL71457A (hu)
MA (1) MA20083A1 (hu)
NO (1) NO841386L (hu)
NZ (1) NZ207767A (hu)
PH (1) PH20340A (hu)
PL (1) PL141641B1 (hu)
PT (1) PT78377B (hu)
TR (1) TR22056A (hu)
ZA (1) ZA842574B (hu)

Families Citing this family (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4505910A (en) * 1983-06-30 1985-03-19 American Home Products Corporation Amino-pyrimidine derivatives, compositions and use
US4659363A (en) * 1983-07-25 1987-04-21 Ciba-Geigy Corporation N-(2-nitrophenyl)-2-aminopyrimidine derivatives, the preparation and use thereof
US4694009A (en) * 1984-06-25 1987-09-15 Ciba-Geigy Corporation Pesticidal compositions
DE3618353A1 (de) * 1986-05-31 1987-12-03 Hoechst Ag Schaedlingsbekaempfungsmittel auf der basis von aminopyrimidin-derivaten sowie neue aminopyrimidin-verbindungen
JPH0784445B2 (ja) * 1986-12-03 1995-09-13 クミアイ化学工業株式会社 ピリミジン誘導体および農園芸用殺菌剤
GR900100380A (el) * 1989-05-20 1991-10-10 Fisons Plc Μέ?οδος παρασκευής αντι-φλεγμονωδών παραγώγων αμινοφενόλης.
KR910021383A (ko) * 1990-02-27 1991-12-20 베그르 발데크 N-(2, 6-디니트로-3-클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-4-아미노-6-플루오로피리미딘 유도체 및 그의 제조방법
DE4029648A1 (de) * 1990-09-19 1992-03-26 Hoechst Ag 4-anilino-pyrimidine, verfahren zu ihrer herstellung, sie enthaltende mittel und ihre verwendung als fungizide
US5733932A (en) * 1995-01-06 1998-03-31 The Picower Institute For Medical Research Compounds and methods of use to derivatize neighboring lysine residues in proteins under physiological conditions
US5574040A (en) * 1995-01-06 1996-11-12 Picower Institute For Medical Research Pyrimidine compounds and methods of use to derivatize neighboring lysine residues in proteins under physiologic conditions
US20080317806A1 (en) * 2005-04-11 2008-12-25 Murdoch University Antiparasitic Compounds
US9259535B2 (en) 2006-06-22 2016-02-16 Excelsior Medical Corporation Antiseptic cap equipped syringe
US11229746B2 (en) 2006-06-22 2022-01-25 Excelsior Medical Corporation Antiseptic cap
US9072868B2 (en) * 2008-10-27 2015-07-07 Pursuit Vascular, Inc. Device for delivery of antimicrobial agent into trans-dermal catheter
US8622996B2 (en) 2008-10-27 2014-01-07 Pursuit Vascular, Inc. Method for applying antimicrobial to proximal end of catheter
US8622995B2 (en) 2009-10-26 2014-01-07 Pursuit Vascular, Inc. Method for delivery of antimicrobial to proximal end of catheter
US9078992B2 (en) 2008-10-27 2015-07-14 Pursuit Vascular, Inc. Medical device for applying antimicrobial to proximal end of catheter
US10166381B2 (en) 2011-05-23 2019-01-01 Excelsior Medical Corporation Antiseptic cap
WO2013009998A2 (en) 2011-07-12 2013-01-17 Pursuit Vascular, Inc. Device for delivery of antimicrobial agent into trans-dermal catheter
AU2015252808B2 (en) 2014-05-02 2019-02-21 Excelsior Medical Corporation Strip package for antiseptic cap
WO2016040521A1 (en) * 2014-09-10 2016-03-17 The Regents Of The University Of California Herbicidal and fungicidal compositions and their uses
WO2016182822A1 (en) 2015-05-08 2016-11-17 Icu Medical, Inc. Medical connectors configured to receive emitters of therapeutic agents
SI3525865T1 (sl) 2016-10-14 2023-01-31 Icu Medical, Inc. Razkuževalni pokrovčki za medicinske konektorje
WO2018204206A2 (en) 2017-05-01 2018-11-08 Icu Medical, Inc. Medical fluid connectors and methods for providing additives in medical fluid lines
US11541221B2 (en) 2018-11-07 2023-01-03 Icu Medical, Inc. Tubing set with antimicrobial properties
US11517732B2 (en) 2018-11-07 2022-12-06 Icu Medical, Inc. Syringe with antimicrobial properties
US11400195B2 (en) 2018-11-07 2022-08-02 Icu Medical, Inc. Peritoneal dialysis transfer set with antimicrobial properties
US10525250B1 (en) 2018-11-07 2020-01-07 Pursuit Vascular, Inc. Infusion device with antimicrobial properties
US11541220B2 (en) 2018-11-07 2023-01-03 Icu Medical, Inc. Needleless connector with antimicrobial properties
US11534595B2 (en) 2018-11-07 2022-12-27 Icu Medical, Inc. Device for delivering an antimicrobial composition into an infusion device
JP2022513096A (ja) 2018-11-21 2022-02-07 アイシーユー・メディカル・インコーポレーテッド リング及びインサートを有するキャップを備える抗菌装置
AU2021396147A1 (en) 2020-12-07 2023-06-29 Icu Medical, Inc. Peritoneal dialysis caps, systems and methods

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1388825A (en) * 1971-03-19 1975-03-26 Ici Ltd Substituted amino pyrimidine compounds and pesticidal compo sitions thereof
GB1394816A (en) * 1971-03-19 1975-05-21 Ici Ltd Substituted amino diazinyl compounds and pesticidal compositions thereof
JPS57203072A (en) * 1981-06-05 1982-12-13 Sankyo Co Ltd 4-anilinopyrimidine derivative, its preparation, antidepressant comprising it as active ingredient
IT1211096B (it) * 1981-08-20 1989-09-29 Lpb Ist Farm Pirimidine e s.triazinici adattivita' ipolipidemizzante.

Also Published As

Publication number Publication date
GB2137991B (en) 1986-11-19
GR79586B (hu) 1984-10-30
EP0126254B1 (de) 1987-11-11
MA20083A1 (fr) 1984-12-31
US4705790A (en) 1987-11-10
FI841301A0 (fi) 1984-04-02
PL247096A1 (en) 1985-03-12
CS241078B2 (en) 1986-03-13
IL71457A0 (en) 1984-07-31
NO841386L (no) 1984-10-09
EP0126254A1 (de) 1984-11-28
PT78377A (en) 1984-05-01
DE3467348D1 (de) 1987-12-17
PL141641B1 (en) 1987-08-31
KR840008413A (ko) 1984-12-15
DD222768A5 (de) 1985-05-29
ATE30721T1 (de) 1987-11-15
TR22056A (tr) 1986-02-18
JPS59205368A (ja) 1984-11-20
FI841301A (fi) 1984-10-09
AU2660484A (en) 1984-10-11
ZA842574B (en) 1984-12-24
PT78377B (en) 1986-08-14
CA1218369A (en) 1987-02-24
DK130584D0 (da) 1984-02-29
AU572130B2 (en) 1988-05-05
ES531393A0 (es) 1985-06-16
DK130584A (da) 1984-10-09
IL71457A (en) 1988-01-31
ES8505970A1 (es) 1985-06-16
NZ207767A (en) 1987-07-31
GB8408407D0 (en) 1984-05-10
BR8401620A (pt) 1984-11-13
GB2137991A (en) 1984-10-17
PH20340A (en) 1986-12-04
HUT34455A (en) 1985-03-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU198697B (en) Fungicide compositions containing n-/2-nitro- phenyl/-4-amino-pyrimidine derivatives as active components and process for producing the active components
BG61516B2 (bg) Пропинилов естер на 2-/4-(5-хлоро-3-флуоропиридин-2-илокси) фенокси/-пропионовата киселина и приложението й
JPS63162680A (ja) オキサジアゾール誘導体およびそれを含む有害生物防除剤組成物
SK280607B6 (sk) Amidy n-sulfonyl- a n-sulfinylaminokyselín, spôsob
FI87772C (fi) (r)-2-/4-(5-klor-3-fluorpyridin-2-yloxi)-fenoxi/-propionsyrapropynylestrar med herbicid verkan
HU198704B (en) Fungicide and acaricide composition and process for producing 2,2-difluoro-4-/2;4&#39;-dinitro-6&#39;-/trifluoro-methyl/-anilino/-1,3-benzodioxol as active component
JP2717097B2 (ja) 植物を病気から保護するための組成物
KR19990028696A (ko) 트리아졸린 및 이속사졸린 비스-옥심 유도체 및 이들의 살충제로서의 용도
HU202846B (en) Herbicidal and plant growth regulating compositions comprising alkyl- and alkenylsulfonylurea derivatives substituted by heterocyclic group and process for producing the active ingredients
AU708591B2 (en) O-benzyl oxime ether derivatives and their use in crop protection compositions
HUT72163A (en) Pyrazolyl acrylic acid derivatives, intermediates thereto and their use as fungicides
JPS63258878A (ja) 殺線虫組成物
JPS6051178A (ja) Ｎ−（２−ニトロフエニル）−５−アミノピリミジン誘導体、その製造方法及び該化合物を含有する有害生物防除剤
JP2000513323A (ja) 殺微生物剤としてのｎ−スルホニルおよびｎ−スルフィニルアミノ酸誘導体
IL92461A (en) ) S (- (1-Methoxycarbonylethyl and) S (1- Ethoxycarbonylethyl-2-chloro-5-) 2-chloro-4-trifluoromethylphenoxy (benzoates, their preparation and use as herbicides
HUT55961A (en) Fungicide compositions containing thiazolyl-5-carbonamode derivatives as active components and process for producing the active components
JPH04230271A (ja) 殺微生物剤
JP2909469B2 (ja) 病害に対する植物の防護剤
HU206689B (en) Fungicide compositions containing pyrimidinyl-phenyl-hydroxylamine derivatives as active components utilizing them for treating infections of cultivated plants with fitopatogene fungi, and process for producing these compounds
HU207998B (en) Process for producing hydrazinopyrimidine derivatives, fungicide compositions containing them as active components and process for utilizing them
HU190646B (en) Herbicidal compositions containing new diphenyl-ether-derivatives as active substance and process for the production of the active substances
CS243488B2 (en) Herbicide and method of efficient substance production
JPH07500822A (ja) 有害生物防除剤として使用される２−（２−ベンゾ（ｂ）チエニル）−３−メトキシアクリレートおよび−２−イミノアセテート誘導体
CS258473B2 (en) Fungicide and method of its efficient substances production
JPS59193866A (ja) 殺菌性組成物および菌類の防除方法

Legal Events

Date Code Title Description
HU90 Patent valid on 900628
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee