SK280607B6 - Amidy n-sulfonyl- a n-sulfinylaminokyselín, spôsob - Google Patents

Amidy n-sulfonyl- a n-sulfinylaminokyselín, spôsob Download PDF

Info

Publication number
SK280607B6
SK280607B6 SK1419-96A SK141996A SK280607B6 SK 280607 B6 SK280607 B6 SK 280607B6 SK 141996 A SK141996 A SK 141996A SK 280607 B6 SK280607 B6 SK 280607B6
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
group
alkyl
carbon atoms
formula
alkoxy
Prior art date
Application number
SK1419-96A
Other languages
English (en)
Other versions
SK141996A3 (en
Inventor
Martin Zeller
Original Assignee
Novartis Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Novartis Ag filed Critical Novartis Ag
Publication of SK141996A3 publication Critical patent/SK141996A3/sk
Publication of SK280607B6 publication Critical patent/SK280607B6/sk

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D295/22—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with hetero atoms directly attached to ring nitrogen atoms
    • C07D295/26—Sulfur atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C307/00—Amides of sulfuric acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfate groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C307/04—Diamides of sulfuric acids
    • C07C307/06—Diamides of sulfuric acids having nitrogen atoms of the sulfamide groups bound to acyclic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C311/00—Amides of sulfonic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfo groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C311/01—Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C311/02—Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton
    • C07C311/03—Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton having the nitrogen atoms of the sulfonamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C311/06—Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton having the nitrogen atoms of the sulfonamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms to acyclic carbon atoms of hydrocarbon radicals substituted by carboxyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C311/00—Amides of sulfonic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfo groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C311/01—Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C311/02—Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton
    • C07C311/07—Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton having the nitrogen atom of at least one of the sulfonamide groups bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C311/00—Amides of sulfonic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfo groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C311/01—Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C311/11—Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic unsaturated carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C311/00—Amides of sulfonic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfo groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C311/14—Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C313/00—Sulfinic acids; Sulfenic acids; Halides, esters or anhydrides thereof; Amides of sulfinic or sulfenic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfinic or sulfenic groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C313/02—Sulfinic acids; Derivatives thereof
    • C07C313/06—Sulfinamides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C313/00—Sulfinic acids; Sulfenic acids; Halides, esters or anhydrides thereof; Amides of sulfinic or sulfenic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfinic or sulfenic groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C313/08—Sulfenic acids; Derivatives thereof
    • C07C313/18—Sulfenamides
    • C07C313/20—Sulfenamides having sulfur atoms of sulfenamide groups bound to acyclic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C317/00—Sulfones; Sulfoxides
    • C07C317/02—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C317/04—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C07C323/50—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C323/51—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having the sulfur atoms of the thio groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton
    • C07C323/60—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having the sulfur atoms of the thio groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton with the carbon atom of at least one of the carboxyl groups bound to nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D295/22—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with hetero atoms directly attached to ring nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/06—Systems containing only non-condensed rings with a five-membered ring
    • C07C2601/08—Systems containing only non-condensed rings with a five-membered ring the ring being saturated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/14—The ring being saturated

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Medicines Containing Material From Animals Or Micro-Organisms (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Description

Oblasť techniky
Vynález sa týka nových amidov α-aminokyselin uvedeného všeobecného vzorca I. Týka sa taktiež prípravy týchto látok a agrochemických prostriedkov, ktoré obsahujú aspoň jednu z týchto zlúčenín ako účinnú látku. Ďalej sa vynález týka prípravy uvedených prostriedkov a použitia uvedených účinných látok alebo prostriedkov na ničenie alebo prevenciu napadnutia rastlín fytopatogénnymi mikroorganizmami, výhodne hubami.
Doterajší stav techniky
Na ničenie húb poškodzujúcich rastliny už boli navrhnuté deriváty α-aminokyselín odlišného štruktúrneho typu (napríklad v EP-398 172, EP-425925, DE-4 026966, EP-477 639, EP-493 383, DE-4 03 5 851, EP-487 154, EP-496 239, EP-550 788 a EP-554 729). Pôsobenie týchto prípravkov však nie je uspokojivé. S prekvapením sa našli nové mikrobicídy s vysokou účinnosťou, ktorými sú zlúčeniny všeobecného vzorca (I).
Podstata vynálezu
Zlúčeninami podľa vynálezu sú zlúčeniny všeobecného vzorca (I) o Ra r*
R^-Š-NH---1--j—NH—|--R* í1), (O)n R’ o R· v ktorom n je číslo 0 alebo 1,
R1 predstavuje alkylovú skupinu s 1 až 12 atómami uhlíka, ktorá je nesubstituovaná alebo môže byť substituovaná alkoxyskupinou s 1 až 4 atómami uhlíka, alkyltioskupinou s 1 až 4 atómami uhlíka, alkylsufonylovou skupinou s 1 až 4 atómami uhlíka, cykloalkylovou skupinou s 3 až 8 atómami uhlíka, kyanoskupinou, alkoxykarbonylovou skupinou s 1 až 6 atómami uhlíka v alkoxylovej časti, alkenyloxykarbonylovovu skupinou s 3 až 6 atómami uhlíka v alkenyloxylovej časti alebo alkinyloxykarbonylovou skupinou s 3 až 6 atómami uhlíka v alkinyloxylovej časti, alebo predstavuje cykloalkylovú skupinu s 3 až 8 atómami uhlíka, alkenylovú skupinu s 2 až 12 atómami uhlíka, alkinylovú skupinu s 2 až 12 atómami uhlíka, halogénalkylovú skupinu s 1 až 12 atómami uhlíka alebo skupinu NRI3R14, v ktorej symboly R13 a R14 nezávisle od seba predstavujú vždy atóm vodíka alebo alkylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka alebo spoločne tvoria tetra- alebo pentametylénovú skupinu, symboly R2 a R3 nezávisle od seba znamenajú vždy atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 8 atómami uhlíka, alkylovú skupinu s 1 až 8 atómami uhlíka, ktorá je substituovaná hydroxylovou skupinou, alkoxyskupinou s 1 až 4 atómami uhlíka, merkaptoskupinou alebo alkyltioskupinou s 1 až 4 atómami uhlíka alebo alkenylovú skupinu s 3 až 8 atómami uhlíka, alkinylovú skupinu s 3 až 8 atómami uhlíka, cykloalkylovú skupinu s 3 až 8 atómami uhlíka alebo cykloalkylalkylovú skupinu s 3 až 8 atómami uhlíka v cykloalkylovej časti a 1 až 4 atómami uhlíka v alkylovej časti alebo tieto dva zvyšky R2 a R3 spoločne s atómom uh líka, na ktorý' sú naviazané, tvoria tri- až osemčlenný karbocyklický kruh,
R4 predstavuje atóm vodíka alebo alkylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka.
R5 znamená atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka alebo fenylovú skupinu, ktorá je nesubstituovaná alebo môže byť substituovaná halogénom, nitroskupinou, alkylovou skupinou s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylovou skupinou s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupinou s 1 až 4 atómami uhlíka alebo alkyltioskupinou s 1 až 4 atómami uhlíka a
R6 predstavuje skupinu všeobecného vzorca (G)
kde symboly R7 a R8 nezávisle od seba znamenajú vždy atóm vodíka alebo alkylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, p je číslo 0 alebo 1 a symboly R9, R10 a R11 nezávisle od seba predstavujú vždy atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, halogénalkylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, alkenylovú skupinu s 3 až 6 atómami uhlíka, alkinylovú skupinu s 3 až 6 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, alkenyloxyskupinu s 3 až 6 atómami uhlíka, alkinyloxyskupinu s 3 až 6 atómami uhlíka, alkyltioskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, atóm halogénu alebo nitroskupinu.
Dôležitú skupinu tvoria zlúčeniny všeobecného vzorca (I), v ktorých n je číslo 0 alebo 1,
R1 predstavuje alkylovú skupinu s 1 až 12 atómami uhlíka, alkylovú skupinu s 1 až 12 atómami uhlíka, ktorá je substituovaná alkoxyskupinou s 1 až 4 atómami uhlíka, alkyltioskupinou s 1 až 4 atómami uhlíka alebo alkylsulfonylovou skupinou s 1 až 4 atómami uhlíka, alebo predstavuje alkenylovú skupinu s 2 až 12 atómami uhlíka, alkinylovú skupinu s 2 až 12 atómami uhlíka, halogénalkylovú skupinu s 1 až 12 atómami uhlíka alebo skupinu NRI3R14, v ktorej symboly R13 a R14 nezávisle od seba predstavujú vždy alkylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka alebo spoločne tvoria tetra- alebo pentametylénovú skupinu, symboly R2 a R3 nezávisle od seba znamenajú vždy atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 8 atómami uhlíka, alkylovú skupinu s 1 až 8 atómami uhlíka, ktorá je substituovaná hydroxylovou skupinou, alkoxyskupinou s 1 až 4 atómami uhlíka, merkaptoskupinou alebo alkyltioskupinou s 1 až 4 atómami uhlíka alebo alkenylovú skupinu s 3 až 8 atómami uhlíka, alkinylovú skupinu s 3 až 8 atómami uhlíka, cykloalkylovú skupinu s 3 až 8 atómami uhlíka alebo cykloalkylalkylovú skupinu s 3 až 8 atómami uhlíka v cykloalkylovej časti a 1 až 4 atómami uhlíka v alkylovej časti alebo tieto dva zvyšky R2 a R3 spoločne s atómom uhlíka, na ktorý sú naviazané, tvoria tri- až osemčlenný karbocyklický kruh,
R4 predstavuje atóm vodíka alebo alkylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka,
R5 znamená atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka alebo fenylovú skupinu, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná halogénom, nitroskupinou, alkylovou skupinou s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylovou skupinou s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupinou s 1
SK 280607 SK až 4 atómami uhlíka alebo alkyltioskupinou s 1 až 4 atómami uhlíka a
Ró predstavuje skupinu všeobecného vzorca (G)
kde symboly R7 a R8 nezávisle od seba znamenajú vždy atóm vodíka alebo alkylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, p je číslo 0 alebo 1 a symboly R9, R10 a R11 nezávisle od seba predstavujú vždy atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, halogénalkylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, alkenylovú skupinu s 3 až 6 atómami uhlíka, alkinylovú skupinu s 3 až 6 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, alkenyloxyskupinu s 3 až 6 atómami uhlíka, alkinyloxyskupinu s 3 až 6 atómami uhlíka, alkyltioskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, atóm halogénu alebo nitroskupinu, pričom tieto zlúčeniny tvoria podskupinu Λ.
Ďalšiu dôležitú skupinu tvoria zlúčeniny všeobecného vzorca (I), v ktorých n je číslo 0 alebo 1,
R1 predstavuje alkylovú skupinu s 1 až 12 atómami uhlíka, alkylovú skupinu s 1 až 12 atómami uhlíka, ktorá je substituovaná alkoxyskupinou s 1 až 4 atómami uhlíka, alkyltioskupinou s 1 až 4 atómami uhlíka alebo alkylsulfonylovou skupinou s 1 až 4 atómami uhlíka, alebo predstavuje alkenylovú skupinu s 2 až 12 atómami uhlíka, halogénalkylovú skupinu s 1 až 12 atómami uhlíka alebo skupinu NRI3R14, v ktorej symboly R13 a R14 nezávisle od seba predstavujú vždy alkylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka alebo R13 a R14 spoločne tvoria tetra- alebo pentametylénovú skupinu,
R2 predstavuje atóm vodíka,
R3 znamená alkylovú skupinu s 1 až 8 atómami uhlíka, alkylovú skupinu s 1 až 8 atómami uhlíka, ktorá je substituovaná hydroxylovou skupinou, alkoxyskupinou s 1 až 4 atómami uhlíka, merkaptoskupinou alebo alkyltioskupinou s 1 až 4 atómami uhlíka, alebo znamená cykloalkylovú skupinu s 3 až 8 atómami uhlíka,
R4 predstavuje atóm vodíka,
R5 znamená fenylovú skupinu, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná halogénom, nitroskupinou, alkylovou skupinou s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylovou skupinou s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupinou s 1 až 4 atómami uhlíka alebo alkyltioskupinou s 1 až 4 atómami uhlíka a
R6 predstavuje skupinu všeobecného vzorca G, kde p je číslo 0 a symboly R9, R10 a R11 nezávisle od seba predstavujú vždy atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, halogénalkylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, alkenyloxyskupinu s 3 až 6 atómami uhlíka, alkinyloxyskupinu s 3 až 6 atómami uhlíka, atóm halogénu alebo nitroskupinu, pričom tieto zlúčeniny tvoria podskupinu B.
Predovšetkým dôležité sú zlúčeniny všeobecného vzorca (I), v ktorých n je číslo 0 alebo 1,
R1 predstavuje alkylovú skupinu s 1 až 10 atómami uhlíka, halogénalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, alkenylovú skupinu s 2 až 6 atómami uhlíka, cykloalkylovú skupinu s 5 až 6 atómami uhlíka, alkylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, ktorá je substituovaná kyanoskupinou alebo alkoxykarbonylovou skupinou s 1 až 4 atómami uhlíka v alkoxylovej časti, alebo predstavuje dialkylaminoskupinu s 1 až 2 atómami uhlíka v každej alkylovej časti,
R2 predstavuje atóm vodíka,
R3 znamená alkylovú skupinu s 2 až 5 atómami uhlíka alebo cykloalkylovú skupinu s 3 až 6 atómami uhlíka,
R4 predstavuje atóm vodíka,
R5 znamená fenylovú skupinu, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná halogénom, a
R6 predstavuje skupinu všeobecného vzorca (G), kde p je číslo 0,
R9 znamená atóm vodíka, a symboly R10 a R11 nezávisle od seba predstavujú vždy atóm vodíka alebo atóm halogénu, pričom tieto zlúčeniny tvoria podskupinu AA.
Ďalšiu dôležitú skupinu tvoria zlúčeniny všeobecného vzorca (I), v ktorých n je číslo 0 alebo 1,
R1 predstavuje alkylovú skupinu s 1 až 10 atómami uhlíka, halogénalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, alkenylovú skupinu s 2 až 6 atómami uhlíka alebo dialkylaminoskupinu s 1 až 2 atómami uhlíka v každej alkylovej časti,
R2 predstavuje atóm vodíka,
R3 znamená alkylovú skupinu s 2 až 5 atómami uhlíka alebo cykloalkylovú skupinu s 3 až 6 atómami uhlíka,
R4 predstavuje atóm vodíka,
R5 znamená fenylovú skupinu, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná halogénom a
R6 predstavuje skupinu všeobecného vzorca (G), kde p je číslo 0,
R9 znamená atóm vodíka a symboly R10 a R11 nezávisle od seba predstavujú vždy atóm vodíka alebo atóm halogénu, pričom tieto zlúčeniny tvoria podskupinu C.
Z týchto zlúčenín sú výhodné tie, v ktorých n je číslo 1, pričom tieto zlúčeniny tvoria podskupinu Ca.
Výhodné sú taktiež zlúčeniny podskupiny C, v ktorých n má hodnotu 1 a
R3 predstavuje alkylovú skupinu s 3 až 4 atómami uhlíka, pričom tieto zlúčeniny tvoria podskupinu Cd.
Dôležitými zlúčeninami podskupiny AA, patriacimi do rozsahu všeobecného vzorca (i) sú tie zlúčeniny, v ktorých n má hodnotu 1 a
R1 predstavuje metylovú skupinu, etylovú skupinu, vinylovú skupinu, cyklopentylovú skupinu, cyklohexylovú skupinu alebo dimetylaminoskupinu, pričom tieto zlúčeniny tvoria podskupinu AAa.
Ďalšiu výhodnú skupinu tvoria zlúčeniny všeobecného vzorca (I), v ktorých
R1 predstavuje alkylovú skupinu s 1 až 12 atómami uhlíka, cykloalkylovú skupinu s 3 až 8 atómami uhlíka, alkylovú skupinu s 1 až 12 atómami uhlíka, ktorá je substituovaná alkoxyskupinou s 1 až 4 atómami uhlíka, alkyltioskupinou s 1 až 4 atómami uhlíka, alkylsufonylovou skupinou s 1 až 4 atómami uhlíka, cykloalkylovou skupinou s 3 až 8 atómami uhlíka, kyanoskupinou, alkoxykarbonylovou skupinou s 1 až 6 atómami uhlíka v alkoxylovej časti, alkenyloxykarbonylovovu skupinou s 3 až 6 atómami uhlíka v alkenyloxylovej časti alebo alkinyloxykarbonylovou skupinou s 3 až 6 atómami uhlíka v alkinyloxylovej časti, alebo predstavuje alkenylovú skupinu s 2 až 12 atómami uhlíka, halogénalkylovú skupinu s 1 až 12 atómami uhlíka alebo skupinu NRI3R14, v ktorej
SK 280607 SK symboly R13 a R14 nezávisle od seba predstavujú vždy atóm vodíka alebo alkylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka alebo spoločne tvoria tetra- alebo pentametylénovú skupinu,
R2 znamená atóm vodíka,
R3 znamená alkylovú skupinu s 1 až 8 atómami uhlíka, alkylovú skupinu s 1 až 8 atómami uhlíka, ktorá je substituovaná hydroxylovou skupinou, alkoxyskupinou s 1 až 4 atómami uhlíka, merkaploskupinou alebo alkyltioskupinou s 1 až 4 atómami uhlíka, alebo predstavuje cykloalkylovú skupinu s 3 až 8 atómami uhlíka,
R4 predstavuje atóm vodíka alebo alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka,
R5 znamená atóm vodíka alebo alkylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, a
R6 predstavuje skupinu všeobecného vzorca G, kde symboly R7 a R8 nezávisle od seba znamenajú vždy atóm vodíka alebo alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, p je číslo 1 a symboly R9, R10 a R11 nezávisle od seba predstavujú vždy atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, halogénalkylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, alkenyloxyskupinu s 3 až 6 atómami uhlíka, alkinyloxyskupinu s 3 až 6 atómami uhlíka alebo atóm halogénu, pričom tieto zlúčeniny tvoria podskupinu F.
Dôležitými zlúčeninami z podskupiny C, patriacimi do rozsahu všeobecného vzorca (1), sú tie zlúčeniny, v ktorých n je číslo I a
R1 znamená metylovú skupinu, etylovú skupinu, vinylovú skupinu alebo dimetylaminoskupinu, pričom tieto zlúčeniny tvoria podskupinu Cc.
Dôležitú podskupinu tvoria zlúčeniny všeobecného vzorca (I), v ktorých n je číslo 0 alebo 1,
R1 predstavuje alkylovú skupinu s 1 až 12 atómami uhlíka, alkylovú skupinu s 1 až 12 atómami uhlíka, ktorá je substituovaná alkoxyskupinou s 1 až 4 atómami uhlíka, alkyltioskupinou s 1 až 4 atómami uhlíka alebo alkylsufonylovou skupinou s 1 až 4 atómami uhlíka, alebo predstavuje alkenylovú skupinu s 2 až 12 atómami uhlíka, halogénalkylovú skupinu s 1 až 12 atómami uhlíka alebo skupinu NR13R14, v ktorej symboly R13 a R14 nezávisle od seba predstavujú vždy alkylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka alebo spoločne tvoria tetra- alebo pentametylénovú skupinu,
R2 znamená atóm vodíka,
R3 znamená alkylovú skupinu s 1 až 8 atómami uhlíka, alkylovú skupinu s 1 až 8 atómami uhlíka, ktorá je substituovaná hydroxylovou skupinou, alkoxyskupinou s 1 až 4 atómami uhlíka, merkaptoskupinou alebo alkyltioskupinou s 1 až 4 atómami uhlíka, alebo predstavuje cykloalkylovú skupinu s 3 až 8 atómami uhlíka,
R4 predstavuje atóm vodíka alebo alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka,
R’ znamená atóm vodíka alebo alkylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka a
R6 predstavuje skupinu všeobecného vzorca G, kde symboly R7 a R8 nezávisle od seba znamenajú vždy atóm vodíka alebo alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, p je číslo 1 a symboly R9, R10 a R11 nezávisle od seba predstavujú vždy atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, halogénalkylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, alkenyloxyskupinu s až 6 atómami uhlíka, alkinyloxyskupinu s 3 až 6 atómami uhlíka alebo atóm halogénu, pričom tieto zlúčeniny tvoria podskupinu D.
Výhodnú podskupinu tvoria zlúčeniny všeobecného vzorca (I), v ktorých n je číslo 0 alebo 1,
R1 predstavuje alkylovú skupinu s 1 až 10 atómami uhlíka, halogénalkylovú skupinu, s 1 až 4 atómami uhlíka, alkenylovú skupinu s 2 až 6 atómami uhlíka alebo dialkylaminoskupinu s 1 až 2 atómami uhlíka v každej alkylovej časti,
R2 predstavuje atóm vodíka,
R3 znamená alkylovú skupinu s 2 až 5 atómami uhlíka alebo cykloalkylovú skupinu s 3 až 6 atómami uhlíka,
R4 predstavuje atóm vodíka alebo alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka,
R5 znamená atóm vodíka a
R6 predstavuje skupinu všeobecného vzorca (G), kde
R7 znamená atóm vodíka,
R8 predstavuje atóm vodíka alebo alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, p je číslo 1 a symboly R9, R10 a R nezávisle od seba predstavujú vždy atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, halogénalkylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, alkenyloxyskupinu s 3 až 6 atómami uhlíka, alkinyloxyskupinu s 3 až 6 atómami uhlíka alebo atóm halogénu, pričom tieto zlúčeniny tvoria podskupinu E.
Výhodnými zlúčeninami z podskupiny E sú tie zlúčeniny, v ktorých n je číslo 1,
R1 predstavuje alkylovú skupinu s 1 až 10 atómami uhlíka, halogénalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, alkenylovú skupinu s 2 až 4 atómami uhlíka alebo dialkylaminoskupinu s 1 až 2 atómami uhlíka v každej alkylovej Časti,
R9 znamená atóm vodíka a symboly R10 a R11 nezávisle od seba predstavujú vždy alkoxyskupinu s I až 6 atómami uhlíka, pričom tieto zlúčeniny tvoria podskupinu Ea.
V tejto predovšetkým výhodnej podskupine Ea sú významnými zlúčeninami všeobecného vzorca I tie zlúčeniny, v ktorých
R1 znamená alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, vinylovú skupinu alebo dimetylaminoskupinu, pričom tieto zlúčeniny tvoria podskupinu Eab.
Vo výhodnej podskupine Ea sú zlúčeninami všeobecného vzorca (I), ktoré sú ešte výhodnejšie, tie zlúčeniny, v ktorých
R3 predstavuje alkylovú skupinu s 3 až 4 atómami uhlíka, pričom tieto zlúčeniny tvoria podskupinu Eaa.
Ďalšími výhodnými zlúčeninami z podskupiny Ea sú zlúčeniny všeobecného vzorca (I), v ktorých
R4 predstavuje atóm vodíka a
R6 predstavuje skupinu všeobecného vzorca (G), kde symboly R7 a R8 znamenajú vždy atóm vodíka, p je číslo 0,
R9 znamená atóm vodíka a symboly R10 a R11 predstavujú vždy alkoxyskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, pričom tieto zlúčeniny tvoria podskupinu Eac.
V predovšetkým výhodnej podskupine Ea sú výhodnými zlúčeninami všeobecného vzorca (I) tie zlúčeniny, v ktorých
SK 280607 SK
R10 predstavuje alkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka v polohe para a
R11 predstavuje alkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka v polohe metá, pričom tieto zlúčeniny tvoria podskupinu Ead.
Výhodnými zlúčeninami z podskupiny Ead, patriacimi do rozsahu všeobecného vzorca (1), sú tie zlúčeniny, v ktorých
R1 predstavuje alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, vinylovú skupinu alebo dimetylaminoskupinu,
R10 znamená metoxyskupinu v polohe para a
R11 znamená metoxyskupinu v polohe metá, pričom tieto zlúčeniny tvoria podskupinu Eada.
Dôležitými zlúčeninami v rámci všeobecného vzorca (I) sú tie zlúčeniny, v ktorých n je číslo 1,
R1 predstavuje alkylovú skupinu s 1 až 10 atómami uhlíka, halogénalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, alkenylovú skupinu s 2 až 4 atómami uhlíka, cykloalkylovú skupinu s 5 až 6 atómami uhlíka, alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, ktorá je substituovaná kyanoskupinou, alkoxykarbonylovou skupinou s 1 až 4 atómami uhlíka v alkoxylovej časti, alebo predstavuje dialkylaminoskupinu s 1 až 2 atómami uhlíka v každej alkylovej časti,
R9 znamená atóm vodíka a symboly R10 a R11 predstavujú vždy alkoxyskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, alkenyloxyskupinu s 3 až 6 atómami uhlíka alebo alkinyloxyskupinu s 3 až 6 atómami uhlíka, pričom tieto zlúčeniny tvoria podskupinu H.
Výhodnými zlúčeninami z podskupiny H sú tie zlúčeniny, v ktorých
R1 predstavuje alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, vinylovú skupinu, dimetylaminoskupinu alebo cykloalkylovú skupinu s 5 až 6 atómami uhlíka, pričom tieto zlúčeniny tvoria podskupinu Ha.
Zlúčeninami, ktoré sú ešte výhodnejšie v rozsahu všeobecného vzorca (I) sú tie zlúčeniny, v ktorých
R3 predstavuje alkylovú skupinu s 3 až 4 atómami uhlíka, pričom tieto zlúčeniny tvoria podskupinu Hb.
Predovšetkým výhodnú podskupinu tvoria zlúčeniny všeobecného vzorca (I), v ktorých
R10 predstavuje alkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka v polohe para, alkenyloxyskupinu s 3 až 4 atómami uhlíka v polohe para alebo alkinyloxyskupinu s 3 až 4 atómami uhlíka v polohe para a
R znamená alkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka v polohe metá, pričom tieto zlúčeniny tvoria podskupinu Hc.
Dôležitými zlúčeninami zo skupiny Hc sú tie zlúčeniny, v ktorých
R1 predstavuje alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, vinylovú skupinu alebo dimetylaminoskupinu,
R10 znamená metoxyskupinu v polohe para, alyloxyskupinu v polohe para alebo propargyloxyskupinu v polohe para a
R11 predstavuje metoxyskupinu v polohe metá, pričom tieto zlúčeniny tvoria podskupinu Hca.
Predovšetkým dôležitými zlúčeninami zo skupiny Hca sú tie zlúčeniny, v ktorých
R10 znamená metoxyskupinu v polohe para a
R11 predstavuje metoxyskupinu v polohe metá, pričom tieto zlúčeniny tvoria podskupinu Hcb.
V uvedenej definícii všeobecného vzorca (I) termín halogén zahrnuje fluór, chlór, bróm a jód.
Alkylové, alkenylové a alkinylové zvyšky môžu byť priame alebo rozvetvené , čo sa taktiež vzťahuje na alkylové, alkenylové a alkinylové časti halogénalkylových skupín, alkylsulfonylalkylových skupín, alkenyloxyskupín, alkinyloxyskupín, alkoxyskupín a alkyltioskupín a iných skupín.
Rozumie sa, že alkyl, sám osebe alebo ako súčasť iného substituentu, znamená napríklad, v závislosti od uvedeného počtu atómov uhlíka, metylovú, etylovú, propylovú, butylovú, pentylovú, dodecylovú skupinu a ich izoméry, napríklad izopropylovú, izobutylovú, /erc-butylovú alebo seá-butylovú skupinu. V závislosti od uvedeného počtu atómov uhlíka je cykloalkylovou skupinou cyklopropylovú, cyklobutylová, cyklopentylová, cyklohexylová, cykloheptylová alebo cyklooktylová skupina.
Halogénalkylová skupina môže obsahovať jeden alebo viac (rovnakých alebo rozdielnych) atómov halogénov, napríklad môže ísť o skupinu CHC12, CH2F, CC13, CH2C1, CHF,, CF3, CH2CH2Br, C2C15, CH2Br, CHBrCl a podobne.
Prítomnosť aspoň jedného asymetrického atómu uhlíka alebo/a aspoň jedného asymetrického atómu síry v zlúčeninách všeobecného vzorca (I) znamená, že sa tieto zlúčeniny môžu vyskytovať v opticky izomérnych formách. Môže dochádzať taktiež ku geometrickej izomérii, spôsobenej prítomnosťou alifatickej dvojitej väzby -C=C-. Rozumie sa, že všeobecný vzorec (I) zahrnuje všetky tieto možné izoméme formy, rovnako ako ich zmesi.
Opis spôsobov prípravy zlúčenín podľa vynálezu
Zlúčeniny všeobecného vzorca sa môžu pripraviť
a) reakciou substituovanej aminokyseliny všeobecného vzorca (II) l l3 (O)n R3 v ktorom majú zvyšky R1, R2, R3 a symbol n definované významy alebo jej derivátu s aktivovanou karboxylovou skupinou, v prítomnosti alebo bez prítomnosti katalyzátora, v prítomnosti alebo bez prítomnosti činidla viažuceho kyselinu a v prítomnosti alebo bez prítomnosti riedidla, s amínom všeobecného vzorca (III)
R*
H N-C-R tIII) * I.
R“ v ktorom majú symboly R4, R5 a R6 definované významy.
Deriváty aminokyselín všeobecného vzorca (II) potrebné na uskutočnenie spôsobu a) podľa vynálezu sú všeobecne známe alebo sa môžu pripraviť opísaným postupom aa).
Amíny všeobecného vzorca (III) sú všeobecne známymi zlúčeninami v organickej chémii.
Deriváty aminokyselín všeobecného vzorca (II) s aktivovanou karboxylovou skupinou sú všetky derivátmi s aktivovanou karboxylovou skupinou, ako sú halogenidy kyselín, napríklad chloridy kyselín, a ďalej symetrické alebo zmesové anhydridy s O-alkylkarboxylovými kyselinamia ďalej aktivované estery, napríklad p-nitrofenylestery alebo N-hydroxysukcinimidestery, ako aj aktivované formy kyselín, ktoré sa vytvárajú in situ pri použití kondenzačných činidiel (napríklad dicyklohexylkarbodiimidu alebo karbonyldiimidazolu).
Halogenidy kyselín zodpovedajúce aminokyselinám všeobecného vzorca (II) sa môžu pripraviť reakciou aminokyseliny všeobecného vzorca (II) s halogenačným činidlom, napríklad chloridom fosforečným, tionylchloridom a
SK 280607 SK lebo oxalylchloridom, všeobecne známym spôsobom.
Zmesové anhydridy zodpovedajúce aminokyselinám všeobecného vzorca (II) sa môžu pripraviť reakciou aminokyseliny všeobecného vzorca (II) s estermi kyseliny ehlórmravčej, napríklad alkylestermi kyseliny chlórmravčej, výhodne buď s butyl-chlórfbrmiátom, v prítomnosti alebo bez prítomnosti činidla viažuceho kyselinu, ako je organická zásada, napríklad terciárny amín, napríklad trietylamín, pyridín, N-metylpiperidín alebo N-metylmorfolín.
Reakcia aminokyseliny všeobecného vzorca (II) alebo derivátu aminokyseliny všeobecného vzorca (II) s aktivovanou karboxylovou skupinou s amínom všeobecného vzorca (III) sa uskutočňuje v inertnom riedidle. Ako príklady je možné uviesť: aromatické, nearomatické alebo halogénované uhľovodíky, napríklad chlórované uhľovodíky, napríklad metylénchlorid alebo toluén, ketóny, napríklad acetón, estery, napríklad etylacetát, amidy, napríklad dimetylformamid, nitrily, napríklad acetonitril, alebo étery, napríklad tetrahydrofurán, dioxán, dietyléter alebo terc-butylmetyléter, alebo vodu alebo zmesi týchto inertných riedidiel. Činidlami viažucimi kyselinu, ktoré môžu byť prítomné, sú anorganické alebo organické zásady, napríklad hydroxidy alebo uhličitany alkalických kovov alebo kovov alkalických zemín, napríklad hydroxid sodný, hydroxid draselný, uhličitan sodný alebo uhličitan draselný, alebo napríklad terciálne amíny, napríklad trietylamín, pyridín, N-metylpiperidin alebo N-metylmorfolín. Teploty sa pohybujú v rozmedzí od -80 do +150 °C, výhodne od -20 do + 60 °C.
Zlúčeniny všeobecného vzorca (I) sa taktiež môžu pripraviť
b) reakciou derivátu kyseliny sulfónovej alebo derivátu kyseliny sulfinovej všeobecného vzorca (IV) o
iri-l-x (IV),
I (O)n v ktorom majú symboly R1 a n definované významy a v ktorom X predstavuje atóm halogénu (chlóru alebo brómu), zvyšok R'-SO2-O- alebo zvyšok R'-SO-O- s amínom všeobecného vzorca (V)
R2R
I I5
H,N—C—C-NH-C-R5(V),
Mb v ktorom majú symboly R2, R’, R4, R5 a R6 definované významy.
Deriváty sulfónových kyselín alebo deriváty sulfínových kyselín všeobecného vzorca (IV) potrebné na spôsob b) sú všeobecne známe. Amíny všeobecného vzorca (V), ktoré sú taktiež potrebné, sú podobne známe alebo sa môžu pripraviť opísaným spôsobom bb).
Reakcia derivátu kyseliny sulfónovej alebo derivátu kyseliny sulfinovej všeobecného vzorca (IV) s amínom všeobecného vzorca (V) sa uskutočňuje v inertnom riedidle. Ako príklady je možné uviesť: aromatické, nearomatické alebo halogénované uhľovodíky, napríklad chlórované uhľovodíky, napríklad metylénchlorid alebo toluén, ketóny, napríklad acetón, estery, napríklad etylacetát, amidy, napríklad dimetylformamid, nitrily, napríklad acetonitril, alebo étery, napríklad tetrahydrofurán, dioxán, dietyléter alebo terc-butylmetyléter, alebo vodu alebo zmesi týchto inertných riedidiel. Činidlami viažucimi kyselinu, ktoré môžu byť prítomné, sú anorganické alebo organické zásady, na príklad hydroxidy alebo uhličitany alkalických kovov alebo kovov alkalických zemín, napríklad hydroxid sodný, hydroxid draselný, uhličitan sodný alebo uhličitan draselný, alebo napríklad terciálne amíny, napríklad trietylamín, pyridín, N-metylpiperidin alebo N-metylmorfolin. Teploty sa pohybujú v rozmedzí od -80 do +150 °C, výhodne od -20 do +60 °C.
Zlúčeniny všeobecného vzorca (I) sa môžu tiež pripraviť
c) oxidáciou zlúčeniny všeobecného vzorca ľ o R’R*
I II
R1-S-NH—C—C-NH-C-R’ (I' ),
III
R’ O R v ktorom majú symboly R1, R2, R3, R4, R5 a R6 definované významy s tým, že žiadny zo substituentov R1, R2, R3, R5 a R6 neobsahuje tiolovú skupinu alebo alkyltioskupinu, oxidačným činidlom.
Oxidačnými činidlami sú buď organické oxidačné činidlá, ako sú alkylhydroperoxidy, napríklad kumylhydroperoxid, alebo anorganické oxidačné činidlá, ako sú peroxidy, napríklad peroxid vodíka, alebo ako sú oxidy prechodných kovov, napríklad oxid chromitýa soli oxidov prechodných kovov, napríklad manganistan draselný, dichróman draselný alebo dichróman sodný.
Reakcia zlúčeniny všeobecného vzorca (I) s oxidačným činidlom sa uskutočňuje v inertnom rozpúšťadle, napríklad vode alebo ketóne, napríklad acetóne, alebo v ich zmesi, v prítomnosti alebo bez prítomnosti kyseliny, alebo v prítomnosti alebo bez prítomnosti zásady, pri teplotách od -80 do + 150 °C.
aa) Potrebné deriváty aminokyselín všeobecného vzorca (II) sa môžu pripraviť reakciou aminokyseliny všeobecného vzorca (VI)
R*
H N-C-COOH (VI)
I
R v ktorom majú symboly R2 a R3 definované významy, s derivátom kyseliny sulfónovej alebo derivátom kyseliny sulfinovej všeobecného vzorca (IV) o
R4-l-X (IV).
I (O)n a kde X predstavuje atóm halogénu (chlóru alebo brómu), zvyšok R’-SO2-O- alebo zvyšok R’-SO-O-.
Deriváty sulfónových kyselín a deriváty sulflnových kyselín všeobecného vzorca (IV) potrebné na spôsob aa) a aminokyseliny všeobecného vzorca (VI) sú známe.
Výber rozpúšťadiel (alebo riedidiel), činidiel viažucich kyselinu a teplotné rozmedzie zodpovedá údajom uvedeným pri reakciách a) alebo b).
bb) Potrebné amíny všeobecného vzorca (V) sa môžu pripraviť kyslou hydrolýzou zlúčeniny všeobecného vzorca (VII)
O R R(CH ) C-O-C-NH—C—C-NH-C-R* (VII) 1J L •p3 O R®
SK 280607 SK
Zlúčeniny všeobecného vzorca (Vil) boli opísané v literatúre, napríklad v EP-398 072, DE-4 026 966, EP-496 239, EP-550 788 a EP-554 728.
Reakcia zlúčeniny všeobecného vzorca (VII) s anorganickou alebo organickou kyselinou, napríklad minerálnou kyselinou (halogenovodíkovou kyselinou alebo kyselinou sírovou) alebo karboxylovovu kyselinou, napríklad kyselinou octovou alebo kyselinou trifluóroctovou, alebo kyselinou sulfónovou, napríklad kyselinou metánsulfónovou alebo kyselinou p-toluénsulfónovou, sa môžu uskutočňovať v inertnom riedidle (ako sú uhľovodíky, napríklad metylénchlorid alebo toluén, ketóny, napríklad acetón, alebo vody) pri teplote od -40 do +150 °C. Ak je to vhodné, môžu sa tiež použiť zmesi rôznych kyselín a rôznych riedidiel. Ako riedidlo môže tiež slúžiť samotná kyselina.
Zlúčeniny všeobecného vzorca (I) sú oleje alebo pevné látky, ktoré sú stabilné pri laboratórnej teplote a majú cenné mikrobicídne vlastnosti. Môžu sa používať preventívne a kuratívne v poľnohospodárstve alebo v súvisiacich odboroch na boj proti mikroorganizmom poškodzujúcich rastliny. Účinné látky všeobecného vzorca (I) podľa vynálezu nielenže majú vynikajúce mikrobicídnu, predovšetkým fungicídnu, účinnosť, súvisiacu s nízkymi používanými koncentráciami, ale sú tiež dobre tolerované rastlinami.
Teraz sa s prekvapením zistilo, že zlúčeniny všeobecného vzorca (I) majú veľmi priaznivé biocídne spektrum v boji proti íytopatogénnym mikroorganizmom, najmä hubám, čo je predovšetkým výhodné na praktické potreby. Majú veľmi výhodné kuratívne a preventívne vlastnosti a môžu sa teda použiť na ochranu celého radu úžitkových rastlín. Pri použití účinnej látky všeobecného vzorca (I) je možné potlačiť alebo zničiť škodcov nachádzajúcich sa na rastlinách (plodoch, kvetoch, listoch, stonkách, hľuzách, koreňoch) rôznych kultúr úžitkových rastlín, pričom napríklad i časti rastlín, ktoré sa vytvárajú neskôr, zostávajú chránené pred fytopatogénnymi hubami.
Ukazuje sa, že nové účinné látky všeobecného vzorca (I) sú predovšetkým účinné proti určitým rodom húb z triedy Fungi imperfecti (napríklad Cercospora, Bolrytis, Helminthosporium, Fusarium, Septoria, Pyricularia, Alternaria), Basidiomycetes (napríklad rodom Helmileia, Rhizoctonia a Puccinia) a Ascomycetes (napríklad Podosphera, Monilinia, Unicinula, Cercosporella, Erysiphe a Venturia}, Deuteromycetes (napríklad Rhynchosporiunf) a predovšetkým proti Oymycetes (napríklad Plasmopara, Perenospora, Pythium, Bremia a Phytophthora). Predstavujú teda cenné obohatenie prostriedkov na ochranu úžitkových rastlín, ktoré slúžia na boj proti patogénnym hubám. Zlúčeniny všeobecného vzorca (I) sa ďalej môžu použiť ako moridlá a obaľovacie činidlá na ošetrenie semien (plodov, hľúz, zŕn) a semenáčikov rastlín na ochranu proti hubovitým infekciám a proti fytopatogénnym hubám, ktoré sa vyskytujú v pôde.
Vynález sa taktiež týka prostriedkov, ktoré obsahujú zlúčeniny všeobecného vzorca (I) ako účinné zložky, predovšetkým prostriedkov na ochranu úžitkových rastlín, a ich použitia v poľnohospodárstve alebo súvisiacich odboroch.
Vynález sa ďalej týka tiež prípravy týchto prostriedkov, ktorá zahrnuje dôkladné zmiešanie účinnej látky s jednou alebo niekoľkými opísanými látkami alebo skupinami látok. Zahrnutý je taktiež spôsob ošetrenia rastlín, ktorý zahrnuje aplikáciu nových zlúčenín všeobecného vzorca (I) alebo nových prostriedkov.
Medzi cieľové plodiny pri opísanom použití na ochranu úžitkových rastlín patria v rámci vynálezu napríklad nasledujúce rastliny: obiloviny (pšenica, jačmeň, žito, ovos, ryža, kukurica, cirok, špalda, tritikale a príbuzné druhy), repa (cukrová repa a kŕmna repa), rastliny produkujúce jadrové, kôstkové a mäkké ovocie (jablone, hrušky, slivky, broskyne, mandle, čerešne, jahoda, malina a ostružina), strukoviny (fazuľa, šošovica, hrach, sója), olejniny (repka olejka, horčica, mak, olivy, slnečnica, kokosovník, ricín, kakaovník, podzemnica olejná), tekvicovité rastliny (tekvica, uhorky, melóny), priadne rastliny (bavlník, ľan, konope, jutovník), rastliny produkujúce citrusové plody (pomaranče, citróny, grepy, mandarínky), zeleniny (špenát, hlávkový šalát, špargľa, kapustovité zeleniny, mrkva, rajčiak, zemiaky, paprika), vavrínovité rastliny (avokádo, škoricovnik, gáfrovník) a rastliny, ako sú tabak, orech, kávovník, cukrová trstina, čajovník, piepor, vínna réva, chmeľ, banánovník, kaučukovník a okrasné rastliny.
Účinné látky všeobecného vzorca (I) sa zvyčajne používajú vo forme prostriedkov a môžu sa aplikovať na ošetrovanú plochu alebo rastliny súčasne alebo postupne s ďalšími účinnými zložkami. Týmito ďalšími účinnými zložkami môžu byť hnojivá, látky poskytujúce stopové prvky alebo iné prípravky, ktoré ovplyvňujú rast rastlín. Môžu sa tiež bežne použiť selektívne herbicídy a taktiež insekticídy, fungicidy, baktericídy, nematocidy, moluskocídy alebo zmesi niekoľkých týchto prípravkov, ak je to výhodné, spolu s ďalšími nosičmi, povrchovo aktívnymi činidlami alebo inými aditívami zlepšujúcimi aplikáciu, bežne používanými pri vytváraní prostriedkov.
Vhodné nosiče môžu byť v pevnej alebo kvapalnej forme a sú nimi látky používané na tento účel pri vytváraní prostriedkov, napríklad prírodné alebo regenerované minerálne látky, rozpúšťadlá, dispergátory, zmáčadlá, látky spôsobujúce lepivosť, zahusťovadlá, spájadlá alebo hnojivá.
Výhodným spôsobom aplikácie účinnej látky všeobecného vzorca (I) alebo agrochemického prostriedku, ktorý obsahuje aspoň jednu z týchto účinných látok, je aplikácia na listy (listová aplikácia). Aplikačná frekvencia a aplikačná dávka závisí od nebezpečenstva napadnutia príslušným patogénom. Zlúčeniny všeobecného vzorca (I) sa môžu tiež aplikovať na rastlinný rozmnožovací materiál (morenie a obaľovanie zrna, plodov, hľúz, výhonkov, klíčnych rastlín, koreňov a podobne), a to napríklad tak, že sa buď impregnuje zrno obilovín (semena) alebo hľuzy zemiaka alebo čerstvo narezané výhonky v kvapalnom prostriedku obsahujúcom účinnú látku alebo sa obalí pevným prostriedkom.
Zlúčeniny všeobecného vzorca (I) sa používajú v nemodifikovanej forme, alebo výhodne spolu s nosnými a pomocnými látkami bežne používanými pri vytváraní prostriedkov. Na tento účel sa výhodne spracovávajú všeobecne známym spôsobom napríklad na emulzné koncentráty, rozoberateľné pasty, roztoky vhodné na priamy postrek alebo riediteľné roztoky, zriedené emulzie, zmáčateľné prášky, rozpustné prášky, popraše alebo granuláty a enkapsulované formy, napríklad v polymémych látkach. Spôsoby aplikácie, ako sú postrek, atomizácia, poprašovanie, posyp, natieranie alebo zalievanie, rovnako ako typ prostriedku, sa volia podľa požadovaných výsledkov a daných podmienok.
Výhodné aplikačné dávky sú všeobecne od 5 g do 2 kg účinnej látky na hektár, výhodne 10 g až 1 kg účinnej látky na hektár, predovšetkým 20 g až 600 g účinnej látky na hektár.
Formulácie, t.j. prostriedky, prípravky alebo zmesi obsahujúce účinnú látku všeobecného vzorca (I) a, ak je to vhodné, pevné alebo kvapalné aditívum, sa pripraví všeobecne známym spôsobom, napríklad dôkladným rozmiešaním alebo/a mletím účinnej zložky s plnidlami, napríklad rozpúšťadlami, pevnými nosičmi a, ak je to vhodné, povrchovo aktívnymi zlúčeninami (povrchovo aktívnymi činidlami, surfaktantmi).
SK 280607 SK
Rozpúšťadlami sú: aromatické uhľovodíky, výhodne frakcie obsahujúce 8 až 12 atómov uhlíka, ako sú zmesi xylénov alebo substituované naftalény, estery kyseliny fialovej, ako je dibutylftalát alebo dioktylftalát, alifatické uhľovodíky, ako je cyklohexán alebo parafíny, alkoholy a glykoly a ich étery a estery, ako je etanol, etylénglykol, monometyl- alebo monoetyléter etylénglykolu, ketóny, ako je cyklohexanón, silne polárne rozpúšťadlá, ako je Nmetyl-2-pyrolidón, dimetylsulfoxid alebo dimetylformamid, rastlinné oleje, ktoré môžu byť epoxidované, ako je epoxidovaný kokosový olej alebo sójový olej, a voda.
Pevnými nosičmi, napríklad na popraše a dispergovateľné prášky, sú spravidla mleté prírodné horniny, ako sú vápenec, mastenec, kaolín, montmorilonit alebo atapulgit. Na zlepšenie fyzikálnych vlastnosti sa môžu tiež pridávať vysokodisperzná kyselina kremičitá alebo vysokodisperzné absorbujúce polyméry. Vhodnými kusovými, absorbujúcimi nosičmi na granuláty sú pórovité typy materiálov, ako sú pemza, tehlová drvina, sepiolit alebo bentonit, a nesorpčnými nosnými materiálmi sú napríklad vápenec alebo piesok. Môže sa použiť tiež rozsiahly rad vopred granulovaných anorganických materiálov, ako je dolomit, alebo rozomleté rastlinné zvyšky.
V závislosti od povahy účinnej látky všeobecného vzorca (1), ktorá sa začleňuje do prostriedku, sú vhodnými povrchovo aktívnymi zlúčeninami neiónogénne, katiónové alebo/a aniónové povrchovo aktívne činidlá, ktoré majú dobré emulgačné, dispergačné a zmáčavé vlastnosti. Rozumie sa, že termín povrchovo aktívne činidlo zahrnuje tiež zmesi povrchovo aktívnych činidiel.
Vhodnými aniónovými povrchovo aktívnymi činidlami môžu byť buď takzvané vo vode rozpustné mydlá, alebo vo vode rozpustné syntetické povrchovo aktívne zlúčeniny.
Medzi príklady neionogénnych povrchovo aktívnych činidiel patria nonylpolyetoxyetanoly, polyglykolétery ricínového oleja, adukty polypropylénu s polyetylénoxidom, tributylfenoxypolyetylén-etanol, polyetylénglykol a oktylfenoxypolyetoxyetanol.
Použiť sa môžu tiež estery mastných kyselín a polyoxyetylénsorbitanu, ako je polyoxyetylénsorbitan-trioleát.
Katiónovými povrchovo aktívnymi činidlami sú predovšetkým kvartéme soli, ktoré obsahujú ako substituenty na atóme dusíka aspoň jeden alkylový zvyšok obsahujúci 8 až 22 atómov uhlíka, a ako ďalšie substituenty nižšie, prípadne halogénované, alkylové skupiny, benzylové skupiny alebo nižšie hydroxyalkylové zvyšky.
Ďalšie povrchovo aktívne činidlá, ktoré sú bežné pri vytváraní prostriedkov, sú odborníkovi známe alebo sa dajú nájsť v relevantnej odbornej literatúre.
Agrochemické prípravky obsahujú zvyčajne 0,1 až 99 % hmotnostných, predovšetkým 0,1 až 95 % hmotnostných účinnej látky všeobecného vzorca (I), 99,9 až 1% hmotnostné, predovšetkým 99,8 až 5 % hmotnostných pevného alebo kvapalného aditíva, a 0 až 25 % hmotnostného, predovšetkým 0,1 až 25 % hmotnostných povrchovo aktívneho činidla.
Zatiaľčo ako komerčné produkty sa zvyčajne uprednostňujú koncentrované prostriedky, konečný spotrebiteľ zvyčajne používa zriedené prostriedky.
Prostriedky môžu tiež obsahovať ďalšie aditíva, ako sú stabilizátory, činidlá proti peneniu, regulátory viskozity, spájadlá alebo látky spôsobujúce lepivosť, ako aj hnojivá, látky poskytujúce stopové prvky alebo iné prípravky, ktoré ovplyvňujú rast rastlín, na účely dosiahnutia špeciálnych účinkov.
Vynález bližšie ilustrujú nasledujúce príklady uskutočnenia, bez toho aby pritom akýmkoľvek spôsobom obme dzovali jeho rozsah.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Príklad H-1.1
N-( 1,1 -Difenylmetyljamid (R,S)2-(N,N-dimetylsulfamoyl)amino-3-metyImaslovej kyseliny (spôsob a))
2,2 g (R,S)-2-(N,N-dimetylsulfamoyl)amino-3-metylmaslovej kyseliny a 1.1 ml N-metylmorfolínu sa za miešania ochladí v 50 1 tetrahydrofuránu na teplotu -10 °C. Po kvapkách sa pridá 1,25 ml izobutyl-chlórformiátu, a reakčná zmes sa potom mieša pri teplote -10 °C počas 30 minút. Potom sa pridá 1,7 ml 1 -amino- 1,1-difenylmetánu a zmes sa mieša pri laboratórnej teplote počas 6 hodín. Reakčná zmes sa vyleje do 200 ml 2N kyseliny chlorovodíkovej a extrahuje sa dvakrát vždy 200 ml etylacetátu. Organické fázy sa premyjú jeden raz 200 ml 2N kyseliny chlorovodíkovej, jeden raz 100 ml nasýteného roztoku chloridu sodného, dvakrát vždy 200 ml 2N roztoku hydrogénuhličitanu draselného a jeden raz 100 ml nasýteného roztoku chloridu sodného, vysušia sa nad síranom horečnatým a zahustia. Získa sa N-( 1,1-difenylmetyljamid (R,S)-2-(N,N-dimetylsulfamoyl)amino-3-metylmaslovej kyseliny, ktorý sa môže vyčistiť prekryštalizovaním zo zmesi etylacetátu a hexánu. Teplota topenia je 156 až 158 °C.
Analogicky ako v tomto príklade sa získajú zlúčeniny uvedené v tabuľke 1.
Tabuľka 1
Zlúčeniny pripravené spôsobom a)
(O)n ku k (I)
Stereochémia na α-atóme uhlíka aminokyseliny (kde je známa):
R,S pri zlúčeninách 1.1 až 1.5, 1.9, 1.10, 1.13 až 1.18
S pri zlúčeninách 1.6 až 1.8,1.11,1.12, 1.23 až 1.42, 1.44, 1.45, 1.49, až 1.83
E1ÚČ, δ. R* n R* R* R' R“ r· Fyzikálne údaje t.t. CC)
1. 1 M* N 1 K 2-propyl H fenyl fenyl 156-158
2 Μ·1Ν 1 H 2-propyl H H 3,4-0 olej
3 etyl 0 H 2-propyl H H 3,4-0
4 2-propyl 0 H 2-propyl R H 3,4-D
8 2-Mtyl-2-propyl 0 H 2-propyl R R 3,4-0
6 Mtyl 0 H 2-propyl H H 3,4-0
7 2-propyl 0 H 2-propyl M 3,4-D
1 8 2-Mtyl- -2-propyl 0 2-prepyl H 3,4-0
x 9 K· N 1 Mtyl B H 3,4-0
1 10 Mtyl L H Mtyl H H 3,4-0
1 11 Ν·,Η 1 •tyl H H 3,4-D 108-111
1 12 Mtyl 1 H •tyl R K 3,4-D
1 13 Be,N 1 M cyklopropyl R B 3,4-0
1 14 Mtyl 1 H cyklopropyl H H 3,4-D
1 15 1 H cyklopropyl Mtyl B K 3,<-D
SK 280607 SK
Pokračovanie tabuľky 1
Pokračovanie tabuľky 1
tlQC. R*· e. n r· r’ r* r· r· Fyzixaine Qda je t.t. CC)
1.16 etyl 1 K cyklopropyletyl H H 3,4-D
1.17 MesN 1 He 2-propyl H H 3,4-D
1.18 etyl 1 Me 2-propyl H H 3,4-D
1.19 MeaN 1 M· aetyl K H 3,4-D
1.20 metyl 1 H« «•tyl H B 3,4-D 134-135
1.21 1 tetramatylén K H 3,4-D
1.22 metyl 1 tetraaety!4n H H 3,4-0 152-154
1.23 MesN 1 H 1- (2-«etyl- 2- propoxy)etyl H H 3,4-D
1.24 aetyl 1 H 1- (2-netyl- 2- propoxy)etyl H H 3,4-D
1.25 etyl 1 H etyl H (S)-M· fenyl 122-123
1.26 •tyl 1 H •tyl H H 3,4-0 103-109
1.27 etyl 1 H •tyl H (R)-Me fenyl 122-123
1.28 •tyl 1 H •tyl H fenyl fenyl 151-153
1.29 etyl 1 H 1- (2-eetyl- 2- propoxy)etyl H H 3,4-D ol«j
1.30 etyl 1 H 1- (2-aetyl- 2- propoxy)etyl R (R)-Me fenyl 84-86
1.31 •tyl 1 H l-(2-eetylj-propoxy)etyl H (S}-M· fenyl 138-139
1.32 •tyl 1 H l-(2-MtylZ-propcxy)etyl H fenyl fenyl 115-116
1.33 •tyl L H 2-propyl aetyl H aetyl 4-clťenyl 152-154
1.34 •tyl 1 H 2-propyl H H 3,4,5- •T živica
1.35 •tyl 1 H 2-propyl H H 3-KeO- benxyl • 97-99
1.3« •tyl 1 8 2-propyl- H (S)-Ka fanyl 177-178
1.37 •tyl 1 H 2-propyl H fanyl fenyl 188-189
1.38 etyl 1 K 2-propyl H (H)-Ma fenyl 177-178
1.39 •tyl 1 K 2-propyl K E 2,3-D 95-9«
1.40 •tyl 1 H 2-propyl H H 4-Μ·Οbenzyl 106-107
1.41 •tyl 1 H 2-propyl H H 3,5-D 85-87
1.42 etyl 1 H 2-propyl H H 2,5-D 85-87
1.43 etyl 1 tatraaetylán H fenyl fenyl 242-243
1.44 aetyl 1 H etyl H (R)-M· fenyl 116-117
1.45 etyl 1 H ♦tyl H (S)-Me fenyl 115-117
1.46 etyl 1 M· aetyl H etyl fenyl 120-121
1.47 aetyl 1 M· etyl H fenyl fenyl 173-174
1.48 aetyl 1 tetrametylén H •tyl fenyl 163-165
1.49 •tyl 1 H •tyl H fenyl fenyl 190-192
1.50 H«aN 1 H 2-propyl H (R)-Me fenyl 114-115
1.51 Κβ,Ν 1 H 2-propyl H (S)-Me fenyl 108-109
1.52 XeaN 1 H 2-propyl H •tyl 4-C1- fenyl 112-113
1.53 Μβ,Ν 1 H 2-butyl B H 4-MeQ- benzyi 85-87
1.54 HeaK 1 H 2-propyl H etyl 4-MeO- benzyl 93-96
1.55 HeaN 1 H 2-prapyl H (S)-Me 4-Μβ0- fenyl 161-163
1.56 HcaN 1 H 2-propyl H (R)-M· 4-MeOfenyl 166-168
1.57 M«aN 1 H 2-propyl H H 4-Μ·Ο- benzyl 82-83
1,58 M»a« 1 H 2-propyl B H 3-ΜβΟ— bensyl živice
R· R’ R“ Fyzikálne údaje t.t, (C)
Zlúč. R* n R' R’
¢.
1.59 MeaH 1 K 2-butyl H H 3-MeO- živica benzyl
1.60 MeaN 1 H 2-propyl H etyl 4-fluôr- 111-112 fenyl
1.61 MeaN 1 H 2-propyl H H 3,5-D olej
1.62 MesN 1 H 2-propyl H H 2,5-D 87-89
1.63 MeaN 1 H 2-propyl H H 2,3-D 90-91
1.64 etyl 1 H 2-propyl H H 3-κ·ο-4- živica PrO-benzyl
1.65 MeaH 1 H 2-propyl H •tyl 3,4-D 105-147
1.66 •tyl 1 H 2-propyl H H 3-MeO-4- 101-103 PrO-benzyl
1.67 etyl 1 H 2-propyl H H 3-MeO—4- 112-114 alylO-benzyl
1.68 •tyl 1 H 2-propyl H H 4-JíeC—3- živica •lylC-benzyl
1.69 •tyl 1 H 2-propyl K H 3-EtO-4- 89—91 MeO-benzyl
1.70 •tyl 1 H 2-propyl K H 3-EtO-4- 109-110
propargylO-benzyl
1.71 MeaN 1 E 2-butyl H H 3-EtO-4- živica proparqylO-benzyl
1.72 NeaN 1 H 2-butyl R H 4-Eto-3- živica PrO-benzyl
1.73 M«aH 1 H 2-propyl B H 4-M9O-3- živica Me-benzyl
1.74 MeaN 1 H 2-propyl H H 3-MeO-4- tlvica propergylO-bensyl
1.75 M«aN 1 » 2-prcpyl H H 4-MeO-3- B4-BS
PrO-benzyl
1.76 NeaN 1 H 2-propyl H H 3-MeO-4- živica alylO-benzyl
1.77 MeaN 1 H 2-butyl R H 3-EtO-4- 85-88 Meo-benzyl
1.78 MeaN 1 H 2-butyl H H 3-MeC-4- živica alylO-benzyl
1.79 Me(N 1 H 2-propyl H H 3-EtO-4- Meo-benzyl 87-89
1.80 MeaN 1 H 2-propyl H aetyl 4-etylfenyl živica
1.81 etyl 1 H 2-propyl H H 4-Μ·Ο-3- Me-benzyl 89-91
1.82 etyl 1 H 2-prapyl H H 4-EtO-3- Me-benzyl 87-89
1.83 MeaN 1 H 2-propyl R H 4-EtO-3- Me-benzyl 84-86
1.84 •tyl 1 R 2-propyl H aetyl 3,4-D 112-160
1.85 tyl 1 H 2-propyl R H 1-(3,4- 114-130
di-K»QLegenda k tabuľke 1:
2.3- D = 2,3-dimetoxybenzyl,
2,5-D = 2,5-dimetoxybenzyl,
3.4- D = 3,4-dimetoxybenzyl,
3.5- D = 3,5-dimetoxybenzyl,
3,4,4-D = 3,4,5-trimetoxybenzyl,
Me = metyl,
Et = etyl,
Pr = propyl,
t.t. = teplota topenia
Príklad H-2.1
N-[2-Metyl-1 -(N-benzyl)karbamoy l]propylamid (R, S)-metánsulfónovej kyseliny (spôsob a))
3,9 g N-(2-metyl-l-karboxy)propylamidu (R,S)-metán9
SK 280607 SK sulfónovej kyseliny a 2,2 ml N-metylmorfolínu sa za miešania ochladí v 100 ml tetrahydrofuránu na teplotu -20 °C. K tejto zmesi sa počas 5 minút po kvapkách pridá 2,5 ml izobutylchlórformiátu. Zmes sa mieša počas 30 minút, pričom sa reakčná teplota zvýši na -10 °C. Potom sa zmes znova ochladí na teplotu -20 ’C a v priebehu 5 minút sa po kvapkách pridá 2,2 ml benzylamínu. reakčná zmes sa nechá zahriať na laboratórnu teplotu a mieša sa počas ďalších 4 hodín. Potom sa vyleje do 200 ml vody. Zmes sa extrahuje dvakrát vždy 400 ml etylacetátu. Organické fázy sa premyjú jeden raz 200 ml nasýteného roztoku chloridu sodného, zmiešajú, vysušia sa nad síranom sodným a zahustia. Získa sa N-[2-metyl-l-(N-benzyl)-karbamoyl]propylamid (R,S)-metánsulfónovej kyseliny, ktorý sa môže vyčistiť prekryštalizovanim zo zmesi etylacetátu a hexánu. Teplota topenia produktu je 115 až 116 °C.
Analogicky ako v tomto príklade sa získajú zlúčeniny uvedené v tabuľke 2.
Tabuľka 2
Zlúčeniny pripravené spôsobom a)
OHR
CH, — S — NH— C —«— NH—1— f?
H I II6
O Λ CR
Stereochémia na α-atóme uhlíka aminokyseliny:
R,S pri zlúčeninách 2.1 až 2.24, 2.48,
S pri zlúčeninách 2.25 až 2.47, 2.49 až 2.51
zlfič. δ. R* R“ R· Fyzikálne údaje
2.1 H H fenyl t.t. 115-115 ’C
2.2 R etyl fenyl t.t. 132-134 ’C
2.3 etyl etyl fenyl
2.4 H H a-trifluórnetylíenyl t.t. 154-155 'C
2.5 H etyl p*fluírfenyl t.t. 108-109 ’C
2.6 H etyl p-chlóťfenyl t.t. 150-156 ’C
2.7 H etyl p-netoxyfenyl
2.8 H etyl n-netoryfenyl
2.9 H etyl «-CrifluárBetyl
2.10 H etyl benzyl
2.11 H •tyl p-chlórbenzyl
2.12 H etyl 2,5-dlaetoxy-4-
-etylbenzyl
2.13 H etyl benzyl
2.14 etyl etyl p-fluórbanzyl
2.1S etyl netyl p~chlArbeneyl
2.17 H fenyl fenyl t.t. 190-191 ’C
2.18 H fenyl p-chlôrfenyl
2.19 H fenyl p-Mtoxyf enyl
2.20 K fenyl p-aetylfenyi
2.21 B fenyl 3,5-dltrifluérMtylf«nyl
2.22 H H 1-tenyletyl
2.23 B H 1-(4-chlórfanyl)etyl
2.1 K H fenyl t.t. 115-116 ’C
2.2 H etyl fenyl t.t. 132-134 ’C
2.3 netyl etyl f«nyl
2.4 R H n-trlflnôrBetylfanyl t.t. 154-155 ’C
2.5 B netyl p-fluOrfenyl t.t. 106-109 ’C
2.6 H netyl p-chlórfenyl t.t. 150-156 ’C
2.7 H etyl p*Mtoxyfenyl
2.8 H etyl -etoxyfenyl
2.9 M etyl -trlfluôreetyl
2.10 H etyl benzyl
2.11 H «tyl p-chldrbenzyl
2.12 H etyl 2,5-dli»etoxy-4-etylbenzyl
2.13 H «tyl benzyl
2.14 «tyl etyl p-fluôrbenzyl
2.1S etyl etyl p-cblórbenzyl
2.17 K fenyl fenyl t.t. 190-191 'C
2.18 H fenyl p-<hl6rťenyl
2.19 H fenyl p-setoxyfenyl
2.20 H fenyl p-aetylfenyl
2.21 H fenyl 3,5-ditriflučraetylfenyl
2.22 H H 1-fenyletyl
3.23 H H i-( 4-ehlórf enyl) etyl
Legenda k tabuľke 2:
t.t = teplota topenia
Príklad H-3.I
N-[2-(3,4-Dimetoxyfenyl)etyl]amid (S)-2-(N,N-dimetylsulfamoyl)amino-3-metylmaslovej kyseliny (spôsob b))
(zlúčenina 3.1)
Do 120 ml 1,4-dioxánu sa najskôr pri laboratórnej teplote vmieša 7,2g N- N-[2-(3,4-dimetoxyfenyl)etyl]amidu (S)-2-amino-3-metylmaslovej kyseliny a 4 ml trietylamínu. V priebehu 5 minút sa po kvapkách pridá 2,8 ml N,N-dimetylsulfamoylchloridu. Reakčná zmes sa potom mieša pri laboratórnej teplote počas 20 hodín a potom sa vyleje do 80 ml 2N kyseliny chlorovodíkovej. Zmes sa dvakrát extrahuje vždy 200 ml etylacetátu. Organické fázy sa premyjú jeden raz 80 ml 2N kyseliny chlorovodíkovej, jeden raz 80 mi nasýteného roztoku chloridu sodného, jeden raz 80 ml 5 % roztoku hydrogénuhličitanu sodného a jeden raz 80 ml nasýteného roztoku chloridu sodného, zmiešajú sa, vysušia nad síranom sodným a zahustia. Získa sa N-[2-(3,4-dimetoxyfenyl)etyl]amid (S)-2-(N,N-dimetylsulfamoyl)-amino-3-metylmaslovej kyseliny, ktorý sa môže vyčistiť prekryštalizovanim zo zmesi etylacetátu a hexánu. Teplota topenia produktu je 97 až 99 °C.
Analogicky ako v tomto príklade sa získajú zlúčeniny uvedené v tabuľke 3 a v tabuľke 3a.
Tabuľka 3 Zlúčeniny pripravené spôsobom b)
O H OCHj
R1— s — NH- C - C - NH-OCH
II HH
O RO
Stereochémia na α-atóme uhlíka aminokyseliny: S
Zlúč. č. R1 Ra fyzikálne údaje
3.1 K(CHJa 2-propyl t.t. 97-99 ’C
3.2 N(CHJ3 2-butyl t.t. 91-92 ’C
3.3 H(CH4)a 2-B«tylpropyl živica
3.4 M(CHa)a 2-(CHJS-etyl živica
3.5 hydroxyaetyl
3.6 M[CH9)a 1-hydroxyetyl živica
3.7 2-propyl t.t.76-78 'C
3.8 n;chj(c_h_) 2-butyl
3.9 Z-propyl t.t.9S-96 ’C
3.10 2-butyl t.t.63-69 ’C
3.11 2-propyl t.t.76-77 ’C
3.12 2-butyl
3.13 etyl 2-propyl t.t. 130-132 *c
3.14 etyl 2-butyl t.t.147-148 ’C
3.15 etyl 2-aetylpropyl živica
3.16 etyl 5-(CHJS-etyl t.t. 126-127 ’C
3-17 etyl hydroxymetyl
3.18 etyl 1-hydroxyetyl t.t·140-141 ’C
SK 280607 SK
Pokračovanie tabuľky 3
žitie, e. R1 R’ fyzikálne údaje
3.19 etyl 2-propyl t.t. 148-152 'C
3.20 etyl 2-butyl t.t.137-138 ’C
3.21 etyl 2-netylpropyl živica
3.22 etyl 2-(CM>)S-etyl t.t.79-81 ‘C
3.23 etyl hydroxynetyl
3.24 etyl 1-hydrexyaty 1 t.t.82-63 ’C
3.25 propyl 2-propyl t.t.108-109 ‘C
3.26 propyl 2-butyl t.t. 95-96 ’C
3,27 2-propyl 2-propyl
3.28 2-propyl 2-butyl
3.29 butyl 2-propyl t.t.81-84 ’C
3.3« butyl 2-butyl t.t.105-106 C
3.31 2-butyl 2-propyl
3.32 2-butyl 2-butyl
3.33 2-aetylpropyl 2-propyl
3.34 2-«etylpropyl 2-butyl
3.35 2-Mtyl-2-propyl 2-propyl
3.36 2-Mty 1 - 2- propy 1 2-butyl
3.37 pentyl 2-propyl
3.38 hexyl 2-propyl
3.39 oktyl 2-propyl t.t-77-78 ’C
3.40 decyl 2-propyl t.t.106-107 'C
3.41 dodecy 2-propyl
3.42 vinyl 2-propyl t.t.136-137 *C
3.43 viny! 2-butyl t.t. 149-150 ’C
3.44 vinyl 2-metylprcpyl živica
3.4S vinyl 2-(CHJS-etyl t.t·129-130 ’C
3.46 vinyl hydroxy*etyl
3.47 vinyl 1-bydroxyetyl t.t.134-135 ’C
3.48 trifluämetyl 2-propyl t.t. 120-121 ’C
3.49 trifluóraetyl 3-butyl
3.50 chlórnetyl 2-propyl t.t.131-132 'C
3.51 chlómetyl 2-butyl
3.52 dichlórnetyl 2-propyl
3.53 dichlôrmetyl 2-butyl
1.54 trlchlômetyl 2-propyl
3.55 trlchldrnetyl 2-butyl
3.56 2,2,3-trifluôraetyl 2-propyl
3.57 2,2,2-trlfluérwetyl 2-butyl
3.58 3-chl«rpropyl 2-propyl t.t.117-118 ’C
3.59 3-chlórpropyl 2-butyl
3.60 2-netyoxyotyl 2-propyl
3.61 2-netyoxyetyl 2-butyl
3.62 2-Bet4nsulfonylety1 2-propyl
3.63 2-Mtánsulfonyletyl 2-butyl
3.64 •etyloulfonylaetyl 2-propyl t.t.136-137 ’C
3.65 2,2,2-trifluóretyl 2-propyl t.t. 143-144 ’C
3.66 NHa 2-propyl t.t-136-137 ’C
3.67 2-butyl t.t. 137-138 ’C
3.68 NH(CHJ 2-propyl t.t.133-136 ’C
3.69 HH(CHJ 2-butyl t.t. 142-144 ’C
3.7« NH(etyl) 2-propyl t.t.105-106 *C
3.71 NH(etyl) 2-butyl t.t.104-105 ’C
Legenda k tabuľke 3a:
t.t. = teplota topenia
Príklad H-6.1
N-[2-(3,4-Dimetoxyfenyl)ctyl]amid (S)-2-(izopropylsulfonyl)-amino-3-metylmaslovej kyseliny (spôsob c))
(zlúčenina 6.1)
3,7 g N-[2-(3,4-dimetoxyfenyl)etyl]amidu (S)-2-(izopropylsulfinyl)amino-3-metylmaslovej kyseliny (príklad 3.90) sa pri laboratórnej teplote rozpustí v 50 ml acetónu. K tomuto roztoku sa za miešania po kvapkách pridáva nasýtený acetónový roztok manganistanu draselného, až si reakčná zmes zachováva fialovú farbu manganistanu. Reakčná zmes sa potom mieša pri laboratórnej teplote počas 45 minút. Výsledný oxid manganičitý sa odstráni filtráciou cez celit. Filtrát sa odparí do sucha a výsledný zvyšok sa rozpustí v 500 ml metylacetátu. Táto organická fáza sa jeden raz premyje 200 ml vody, vysuší sa nad síranom sodným a zahustí. Výsledný roztok sa podrobí chromatografii na silikagéle pri použití zmesi metylacetátu a n-hexánu v pomere 1:1 ako elučného činidla. Získa sa N-[2-(3,4-dimetoxyfenyl)etyl]amid (S)-2-(izopropylsulfonyl)amino-3 -metylmaslovej kyseliny, ktorý sa ďalej vyčistí prekryštalizovaním zo zmesi metylacetátu a n-hexánu. Teplota topenia produktu je 86 až 87 °C.
Analogicky ako v tomto príklade sa získajú zlúčeniny uvedené v tabuľke 6.
Tabuľka 6
Zlúčeniny pripravené spôsobom c) □ HOCH, i »'
R—S — NH—C-C —NH—CH.CH.-f V-CCH,
II13»
O RO
Stereochémia na α-atóme uhlíka aminokyseliny: S
Legenda k tabuľke 3: t.t. = teplota topenia
Tabuľka 3a
Zlúčeniny pripravené spôsobom b)
O H
II I
R —S—NH—C-C —
NH—CH,CH
OCH, ;£5-°ΟΗ
Stereochémia na a-atóme uhlíka aminokyseliny: S
3.90 2-prapyl 2-propyl živica
3.91 2-butyl 2-propyl živica
3.92 2-butyl 2-butyl živica
3.93 2-eatylprepy1 2-propyl t.t.113-114 'C
3.94 2-netylpropyl 2-butyl t.t.102-103 ’C
3.95 pentyl 2-propyl t.t.91-92 ’C
3.96 pentyl 2-butyl t.t. 74-75 ’C
3.97 hexyl 2-propyl t.t.94-95 C
3.98 hexyl 2-butyl t.t· 99-100 ’C
3.99 cyklohaxyl 2-propyl živica
3.100 cyklopenyl 2-propyl živica
3.101 cyklopentyl 2-butyl živica
3.102 cyklohexyl 2-butyl živica
3.103 2-((CH,)O-karbonyl)etyl 2-propyl t.t.121-123 ’C
zlúč. č. R1 R’ fyzikálne údaja
6.1 2-propyl 2-propyl t.t-86-87 ’C
6.2 2-butyl 2-propyl t.t. 92-93 ’C
6.3 2-butyl 2-butyl živica
6.4 2-metylpropyl 2-propyl t.t. 78-80 'C
6.5 2-netylpropyl 2-butyl t.t.74-76 ’C
6.6 pentyl 2-propyl t.t·95-96 ’C
6.7 pentyl 2-butyl t.t.96-97 ’C
6.8 hexyl 2-propyl t.t.102-103 ’C
6.9 hexyl 2-butyl t.t·102-103 ’C
6.10 cyklohexyl 2-propyl Živica
6.11 cyklopentyl 2-propyl živica
6.12 cyklopentyl 2-butyl živica
6.13 cyklohexyl 2-butyl živica
6.14 2-{(CEs)0-karbonyl)etyl 2-propyl t.t.98-99 ’C
Legenda k tabuľke 6: t.t. = teplota topenia
SK 280607 SK
Príklady prípravy medziproduktov
Príklad Z-1.1
N-[2-(3,4-dimetoxyfenyl)etyl]amid (S)-2-amino-3-metylmaslovej kyseliny (spôsob c))
OCH,
23,8 g N-[2-(3,4-dimetoxyfenyl)etyl]amidu (S)-2-[(l, 1 -dimetyletyl)oxykarbonyl]amino-3-metylmaslovej kyseliny sa mieša pri laboratórnej teplote počas 24 hodín so 700 ml 4N kyseliny chlorovodíkovej. Reakčná zmes sa extrahuje dvakrát vždy 250 ml etylacetátu, organické fázy sa premyjú jeden raz 200 ml 2N kyseliny chlorovodíkovej, a potom sa s nimi prestane pracovať. Pri zmiešaných vodných fázach sa najskôr pH upraví približne na hodnotu 6 pevným hydroxidom sodným, a potom sa pH upraví na hodnotu viac ako 8 pevným uhličitanom draselným. Vodná fáza sa následne nasýti chloridom sodným a extrahuje sa dvakrát vždy 500 ml etylacetátu. Organické fázy sa premyjú jeden raz 200 ml nasýteného roztoku chloridu sodného, zmiešajú sa, vysušia nad uhličitanom draselným a zahustia. Získa sa N-[2-(3,4-dimetoxyfenyljetyljamid (S)-2-amino-3-metylmaslovej kyseliny, ktorý sa môže vyčistiť prekyštalizovaním zo zmesi etylacetátu a hexánu. Teplota topenia je 52 až 54 °C.
Analogicky ako v tomto príklade sa získajú medziprodukty uvedené v tabuľke 4.
Tabuľka 4
R3R
II
K K—c—C-HH-C-R”
I III
R3 OR*
Stereochémia na α-atóme uhlíka aminokyseliny: S
ziae. Ra R3 R* Rs R4 Fyzikálne
e. údaje
4.1 H 2-propyl H H 3,4-diiaetoxybenzyl t.t 52-54 ’C
4.2 H 2-butyl H H 3,4-dimetoxybenzyl t.t 86-38 ‘C
4.3 K 2-netyl H propyl H 3,4-dÍBietsxybenzyl t.t 70-72 •C
4.4 M 2-siatyl- H tioetyl H 3,4-dinetoxybanzyl živica
4.5 H hydroxy- H ©etyl H
4.6 H 1-hydro- H xyetyl H 3,4-dimetoxybenzyl t.t 112-113 ’C
Legenda k tabuľke 4: t.t. = teplota topenia
Príklad Z-2.1
N-(2-Metyl-l-karboxy)propylamid (R,S)-metánsulfónovej kyseliny
(zlúčenina 5.1) g D,L-valínu a 10,2 g hydroxidu sodného sa rozpustí v 250 ml vody a roztok sa za miešania ochladí na teplotu 0 °C. K tomuto roztoku sa počas vždy jednej hodiny súčasne po kvapkách pridá roztok 10,2 g hydroxidu sodného v 250 ml vody a 20 ml metánsulfonylchloridu v 250 ml toluénu. Reakčná zmes sa najskôr ďalej mieša pri teplote 0 °C počas 2 hodín, a potom sa ďalej mieša pri laboratórnej teplote počas 16 hodín. Toluénová fáza sa oddelí v deliacom lieviku a odstráni. pH vodnej fázy sa upraví na hodnotu menej ako 3 koncentrovanou kyselinou chlorovodíkovou. Extrahuje sa dvakrát vždy 1000 ml dietyléteru. Organické fázy sa premyjú dvakrát vždy 200 ml nasýteného roztoku chloridu sodného, zmiešajú sa, vysušia sa nad síranom horečnatým a zahustia. Získa sa N-(2-metyl-1 -karboxy)propylamid (R,S)-metánsulfónovej kyseliny, ktorý sa môže vyčistiť prekryštalizovaním zo zmesi etylacetátu a hexánu. Teplota topenia je 90 až 91 °C.
Analogicky ako v tomto príklade sa získajú medziprodukty uvedené v tabuľke 5.
Tabuľka 5 o r’
H--S-rti---c—COOH (Q)n R’
Stereochémia nájdená na α-atóme uhlíka aminokyseliny: R,S pre zlúčeniny 5.1, 5.3, 5.5 až 5.7
S pre zlúčeniny 5.2, 5.4, 5.8 až 5.15
zlúč, č. R* n R* R’ Fyzikálne údaje
5.1 metyl 1 H 2-propyl t.t.90-$l ’C
5.2 metyl 1 H 2-propyl olej
5.3 (cHa)aN- 1 H 2-propyl Olej
5.4 1 H 2-propyl živica.
5.5 metyl 0 H 2-propyl
5.6 2-propyl 0 H 2-propyl
5.7 2-propyl-2-propyl 0 R 2-propyl
5.8 metyl 0 H 2-propyl
5.5 2-propyl 0 H 2-propyl
5.10 2-netyl-2-prolyl 0 H 2-propyl
5.11 etyl 1 H 2-propyl živica
5.12 1 R 2-butyl živica
5.13 etyl 1 E l-t2-matyl-2- -propyl)-O-etyl olej
5.14 metyl 1 H etyl živica
5.15 etyl 1 H etyl živica
5.16 ne tyl 1 CH1 metyl t.t. 109-111 ’C
5.17 metyl 1 tetrametylfcn t.t.133-135 'C
Legenda k tabuľke 5: t.t. = teplota topenia
Príklady formulácií účinných látok všeobecného vzorca (I) (uvádzanými percentami sú hmotnostné percentá)
Príklad F-2.1
Zmáčateľné prášky
a) b) c)
účinná látka z tabuliek 1, 2, 3, 3a a 6 25% 50% 75%
lignínsulfonát sodný 5% 5% -
laurylsulfát sodný 3% - 5%
diizobutylnaftalénsulfonát sodný - 6% 10%
oktylfenol-polyetylénglykoléter
(obsahujúci 7-8 mol etylénoxidu) - 2% -
vysokodisperzná kyselina kremičitá 5% 10% 10%
kaolín 62% 27% -
Účinná látka sa dôkladne zmieša s aditivami a zmes sa
SK 280607 SK dôkladne rozomelie vo vhodnom mlyne. Získajú sa zmáčateľné prášky, ktoré sa môžu zriediť vodou na suspenzie ľubovoľnej požadovanej koncentrácie.
Príklad F-2.2
Emulzný koncentrát účinná látka z tabuliek 1, 2,3, 3a a 6 10 % oktylfenol-polyetylénglykoléter (obsahujúci 4-5 mol etylénoxidu) 3 % dodecylbenzénsulfonát vápenatý 3 % polyetylénglykoléter ricínového oleja (obsahujúci 35 mol etylénoxidu) 4 % cyklohexanón 34 % zmes xylénov 50 %
Z tohto koncentrátu sa môže zriedením vodou pripraviť emulzia ľubovoľnej požadovanej koncentrácie.
Príklad F-2.3
Popraše účinná látka z tabuliek 1, 2, 3, 3a a 6 mastenec kaolín
a) b % 8 %
95% 92 %
Popraše vhodné na okamžité použitie sa získajú zmiešaním účinnej látky s nosičom a rozomletím zmesi vo vhodnom mlyne.
Príklad F-2.4
Extrudovaný granulát účinná látka z tabuliek 1, 2, 3, 3a a 6 10 % lignínsulfonát sodný 2 % karboxymetylcelulóza 1 % kaolín 87 %
Účinná látka sa zmieša s aditívami, zmes sa rozomelie a navlhčí vodou. Táto zmes sa extruduje a potom sa vysuší v prúde vzduchu.
Príklad F-2.5
Obaľovaný granulát účinná látka z tabuliek 1,2,3, 3a a 6 3 % polyetylénglykol s molekulovú hmotnosťou 200 3 % kaolín 94 %
Jemne rozomletá účinná látka sa v miešačke rovnomerne nanesie na kaolín navlhčený polyetylénglykolom. Týmto spôsobom sa získa neprášivý obaľovaný granulát.
Príklad F-2.6
Suspenzný koncentrát účinná látka z tabuliek 1,2, 3, 3a a 6 40 % etylénglykol 10 % nonylfenol-polyetylénglykoléter (obsahujúci 15 mol etylénoxidu) 6 % lignínsulfonát sodný 10 % karboxymetylcelulóza 1 % % vodný roztok formaldehydu 0,2 % silikónový olej vo forme 75 % vodnej emulzie 0,8 % voda 32 %
Jemne rozomletá účinná látka sa dôkladne zmieša s aditívami. Získa sa tak suspenzný koncentrát, z ktorého sa môže zriedením vodou pripraviť suspenzia ľubovoľnej požadovanej koncentrácie.
Biologické príklady Príklad B-l
a) Reziduálne ochranné pôsobenie
Semenáčiky vínnej révy sa v štádiu 4-5 listov postriekajú postrekovou zmesou obsahujúcou 0,02 % účinnej látky, pripravenou zo zmáčateľného prášku obsahujúceho účinnú látku. Po 24 hodinách sa ošetrené rastliny infikujú suspenziou sporangií huby. Po inkubácii počas 6 dní pri 95 až 100 % relatívnej vzdušnej vlhkosti a teplote 20 °C sa vyhodnotí napadnutie hubou.
Účinnými látkami č. 1.2, 3.1, 3.19, 3.25, 3.29 a inými sa dosiahne úplné potlačenie napadnutia hubou (zvyškové napadnutie 0 až 10 %). Na rozdiel od toho neošetrené, ale infikované kontrolné rastliny potvrdzujú 100 % napadnutia Plasmopara viticola.
Príklad B-2
Pôsobenie proti Phytophthora infestans na rastlinách rajčiaka
a) Reziduálne ochranné pôsobenie
Po troch týždňoch rastu sa rastliny rajčiaka postriekajú postrekovou zmesou obsahujúcou 0,02 % účinnej látky, pripravenou zo zmáčateľného prášku obsahujúceho účinnú látku. Po 48 hodinách sa ošetrené rastliny infikujú suspenziou sporangií huby. Po inkubácii infikovaných rastlín počas 4 dní pri 90 - 100 % relatívnej vzdušnej vlhkosti a teplote 20 °C sa vyhodnotí napadnutie hubou.
b) Systémové pôsobenie
Po troch týždňoch rastu sa k rastlinám rajčiaka pridá postreková zmes pripravená zo zmáčateľného prášku obsahujúceho účinnú látku v množstve 0,02 % účinnej látky, vztiahnuté na objem pôdy. Zabezpečí sa, aby postreková zmes neprišla do styku s nadzemnými časťami rastlín. Po 4 dňoch sa ošetrené rastliny infikujú suspenziou sporangií huby. Po inkubácii infikovaných rastlín počas 4 dní pri 90 až 100 % relatívnej vzdušnej vlhkosti a teplote 20 °C sa vyhodnotí napadnutie hubou.
Účinnými látkami č. 3.1, 3.19, 3.25, 3.29 a inými sa prakticky úplne zabráni napadnutiu (napadnutie 0 až 5 %). Na rozdiel od toho neošetrené ale infikované kontrolné rastliny potvrdzujú 100% napadnutia Phytophthora infestans.
Príklad B-3
Reziduálne ochranné pôsobenie proti Cercospora arachidicola na podzemnici olejnej
Rastliny podzemnice olejnej s veľkosťou 10 až 15 cm sa postrekujú až do okamihu, keď dochádza ku skvapávaniu postreku, vodnou postrekovou zmesou obsahujúcou účinnú látku v koncentrácii 0,02 % a o 48 hodín neskôr sa infikujú suspenziou konídií huby. Rastliny sa inkubujú počas 72 hodín pri teplote 21 °C a vysokej vzdušnej vlhkosti a potom sa umiestnia do skleníka až do chvíle, keď sa vytvoria typické škvrny na listoch. Vyhodnotenie pôsobenia účinnej látky sa uskutoční 12 dní po inľekcii na základe počtu a veľkosti škvŕn na listoch.
Účinné látky všeobecného vzorca (I) spôsobujú obmedzenie škvŕn na listoch na menej ako približne 10 % plochy listov. V niektorých prípadoch je choroba potlačená úplne
SK 280607 SK (0 - 5 % napadnutia).
Príklad B-4
Pôsobenie proti Puccinia graminis na pšenici
a) Reziduálne ochranné pôsobenie dní po vysiatí sa rastliny pšenice postriekajú až do stavu, keď dochádza ku skvapávaniu postreku, vodnou postrekovou zmesou obsahujúcou účinnú látku v koncentrácii 0,02 % a o 24 hodín neskôr sa infikujú suspenziou uredospór huby. Po inkubačnom čase 48 hodín pri 95 až 100 % relatívnej vzdušnej vlhkosti a teplote 20 °C sa rastliny umiestnia do skleníka s teplotou 22 °C. 12 dní po infekcii sa vyhodnotí vytváranie pustúl hrdze.
b) Systémové pôsobenie dní po vysiatí sa k rastlinám pšenice naleje vodná postreková zmes obsahujúca 0,006 % účinnej látky, vztiahnuté na objem pôdy. Zabezpečí sa, aby postreková zmes neprišla do styku s nadzemnými časťami rastlín. O 48 hodín neskôr sa rastliny infikujú suspenziou uredospór huby. Po inkubačnom čase, ktorý trvá 48 hodín pri 95 až 100 % relatívnej vzdušnej vlhkosti a teplote 20 °C, sa rastliny umiestnia do skleníka pri teplote 22 °C. 12 dní po infekcii sa vyhodnotí vytváranie pustúl hrdze.
Zlúčeniny všeobecného vzorca (1) spôsobujú podstatné zníženie napadnutia hubou, v niektorých prípadoch na 10-0%.
Príklad B-5
Reziduálne ochranné pôsobenie proti Venturia inaegualis na jabloniach
Jabloňové semenáčiky s čerstvými výhonkami s dĺžkou 10 až 20 cm sa postriekajú až do stavu, keď dochádza k skvapávaniu postreku, postrekovou zmesou obsahujúcou 0,02 % účinnej látky a o 24 hodín neskôr sa infikujú suspenziou konídií huby. Rastliny sa inkubujú počas 5 dní pri relatívnej vzdušnej vlhkosti 90 až 100 % a na ďalších 10 dní sa umiestnia do skleníka pri teplote 20 až 24 °C. Zlúčeniny všeobecného vzorca (1) zjednej z tabuliek 1, 2, 3, 3a a potvrdzujú dlhodobé pôsobenie proti chrastavitosti (napadnutie menej ako 10 %).
Príklad B-6
Reziduálne ochranné pôsobenie proti Erysiphe graminis na jačmeni
Rastliny jačmeňa s výškou približne 8 cm sa postriekajú až do stavu, keď dochádza ku skvapávaniu postreku, postrekovou zmesou obsahujúcou 0,02 % účinnej látky a o 3 až 4 hodiny neskôr sa poprášia konídiami huby. Infikované rastliny sa umiestnia do skleníka pri teplote 22 °C. Napadnutie hubou sa vyhodnotí 10 dní po infekcii.
Zlúčeniny všeobecného vzorca (I) sú vo všeobecnosti schopné obmedziť napadnutie chorobou na menej ako 20 %, v niektorých prípadoch tiež úplne.
Príklad B-7
Reziduálne ochranné pôsobenie proti Botrytis cinerea na jablkách
Umelo poškodené jablká sa ošetria nakvapkaním postrekovej zmesi obsahujúcej 0,02 % účinnej látky na poškodené miesta. Ošetrené plody sa potom inokulujú suspenziou spór huby a inkubujú sa počas jedného týždňa pri vysokej vzdušnej vlhkosti a teplote 20 °C. Fungicídne pôsobenie testovanej látky sa odvodí od počtu poškodených miest, ktoré na povrchu hnijú. Účinné látky všeobecného vzorca (I) z tabuliek 1, 2, 3, 3a a 6 sú schopné obmedziť ší renie hnitia, v niektorých prípadoch úplne.
Príklad B-8
Pôsobenie proti Rhizoclonia solani na ryži
a) Ochranné miestne aplikácie do pôdy
Rastliny ryže staré 10 dni sa opatrne zalejú suspenziou (postrekovou zmesou) pripravenou z formulácie testovanej zlúčeniny bez toho, aby prišlo ku kontaminácii nadzemných častí rastlín. O tri dni neskôr sa uskutoční infekcia umiestnením jedného stebla jačmeňa infikovaného Rhizoctonia solani medzi rastliny ryže v každom kvetináči. Po inkubácii počas 6 dní v klimatizovanej komore pri dennej teplote 29 °C, nočnej teplote 26 °C a 95 % relatívnej vzdušnej vlhkosti sa vyhodnotí napadnutie hubou. Napadnutie potvrdzuje menej ako 5 % rastlín ryže. Rastliny majú zdravý vzhľad.
b) Ochranná miestna listová aplikácia
Rastliny ryže staré 12 dní sa postriekajú suspenziou pripravenou z formulácie testovanej látky. O deň neskôr sa uskutoční infekcia umiestnením jedného stebla jačmeňa infikovaného Rhizoctonia solani medzi rastliny ryže v každom kvetináči. Rastliny sa vyhodnotia po inkubácii počas 6 dní v klimatizovanej komore pri dennej teplote 29 °C, nočnej teplote 26 °C a 95 % relatívnej vzdušnej vlhkosti. Neošetrené ale infikované kontrolné rastliny potvrdzujú 100 % napadnutie hubou. Zlúčeniny všeobecného vzorca (I) spôsobujú v niektorých prípadoch takmer úplnú inhibíciu napadnutia chorobou.
Príklad B-9
Pôsobenie proti Helminthosporium gramienum
Zrná pšenice sa kontaminujú suspenziou spór huby a nechajú sa uschnúť. Kontaminované zrná sa namoria suspenziou testovanej látky v množstve 600 ppm účinnej látky, vztiahnuté na hmotnosť semien. O dva dni neskôr sa zrná umiestnia do misky s vhodným agarom a po ďalších štyroch dňoch sa vyhodnotí vytváranie kolónií húb okolo zŕn. Na vyhodnotenie pôsobenia testovanej látky sa použije počet a veľkosť kolónií huby. Zlúčeniny všeobecného vzorca (1) potvrdzujú v niektorých prípadoch veľmi dobré pôsobenie, t.j. úplnú inhibíciu kolónií huby.
Príklad B-10
Pôsobenie proti Phytium debaryamim na cukrovej repe
Huba sa kultivuje na sterilných obilkách ovsa a pridá sa k zmesi pôdy a piesku. Takto infikovanou pôdou sa naplnia kvetináče a zasejú sa do nich semená cukrovej repy. Okamžite po zasiatí sa pôda zaleje testovanými prípravkami, formulovanými ako zmáčateľné prášky, vo forme vodných suspenzií v množstve 20 ppm účinnej látky, vztiahnuté na objem pôdy. Potom sa kvetináče umiestnia na 2 až 3 týždne do skleníka s teplotou 20 až 24 °C. Pôda sa pomocou mierneho postreku vodou udržiava stále rovnomerne vlhká. Na vyhodnotenie testu sa stanoví vzídenie rastlín cukrovej repy a pomer zdravých a chorých rastlín. Po ošetrení účinnými látkami všeobecného vzorca (1) vzchádza viac ako 80 % rastlín a majú zdravý vzhľad. V kontrolných kvetináčoch vzchádza iba málo rastlín nezdravého vzhľadu.

Claims (26)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Amidy N-sulfonyl- alebo N-sulfinylaminokyseliny všeobecného vzorca (I)
    SK 280607 SK
    O Ra R*
    R1-S-NH---1—|—NH—|—R (I), (O)n R’ o R· v ktorom n je číslo 0 alebo 1,
    R1 predstavuje alkylovú skupinu s 1 až 12 atómami uhlíka, ktorá je nesubstituovaná alebo môže byť substituovaná alkoxyskupinou s 1 až 4 atómami uhlíka, alkyltioskupinou s 1 až 4 atómami uhlíka, alkylsufonylovou skupinou s 1 až 4 atómami uhlíka, cykloalkylovou skupinou s 3 až 8 atómami uhlíka, kyanoskupinou, alkoxykarbonylovou skupinou s 1 až 6 atómami uhlíka v alkoxylovej časti, alkenyloxykarbonylovovu skupinou s 3 až 6 atómami uhlíka v alkenyloxylovej časti alebo alkinyloxykarbonylovou skupinou s 3 až 6 atómami uhlíka v alkinyloxylovej časti, alebo predstavuje cykloalkylovú skupinu s 3 až 8 atómami uhlíka, alkenylovú skupinu s 2 až 12 atómami uhlíka, alkinylovú skupinu s 2 až 12 atómami uhlíka, halogénalkylovú skupinu s 1 až 12 atómami uhlíka alebo skupinu NR13R14, v ktorej symboly R13 a R14 nezávisle od seba predstavujú vždy atóm vodíka alebo alkylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka alebo spoločne tvoria tetra- alebo pentametylénovú skupinu, symboly R2 a R3 nezávisle od seba znamenajú vždy atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 8 atómami uhlíka, alkylovú skupinu s 1 až 8 atómami uhlíka, ktorá je substituovaná hydroxylovou skupinou, alkoxyskupinou s 1 až 4 atómami uhlíka, merkaptoskupinou alebo alkyltioskupinou s 1 až 4 atómami uhlíka alebo alkenylovú skupinu s 3 až 8 atómami uhlíka, alkinylovú skupinu s 3 až 8 atómami uhlíka, cykloalkylovú skupinu s 3 až 8 atómami uhlíka alebo cykloalkylalkylovú skupinu s 3 až 8 atómami uhlíka v cykloalkylovej časti a 1 až 4 atómami uhlíka v alkylovej časti alebo tieto dva zvyšky R2 a R3, spoločne s atómom uhlíka, na ktorý sú naviazané, tvoria tri- až osemčlenný karbocyklický kruh,
    R4 predstavuje atóm vodíka alebo alkylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka,
    R5 znamená atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka alebo fenylovú skupinu, ktorá je nesubstituovaná alebo môže byť substituovaná halogénom, nitroskupinou, alkylovou skupinou s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylovou skupinou s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupinou s 1 až 4 atómami uhlíka alebo alkyltioskupinou s 1 až 4 atómami uhlíka a
    R6 predstavuje skupinu všeobecného vzorca (G) kde symboly R7 a R8 nezávisle od seba znamenajú vždy atóm vodíka alebo alkylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, p je číslo 0 alebo 1 a symboly R9, R10 a R nezávisle od seba predstavujú vždy atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, halogénalkylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, alkenylovú skupinu s 3 až 6 atómami uhlíka, alkinylovú skupinu s 3 až 6 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, alkenyloxyskupinu s 3 až 6 atómami uhlíka, al kinyloxyskupinu s 3 až 6 atómami uhlíka, alkyltioskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, atóm halogénu alebo nitroskupinu.
  2. 2. Amidy N-sulťonyl- alebo N-sulfinylaminokyseliny všeobecného vzorca (I) podľa nároku 1
    O RaR*
    R^-S-NH-----r—NH R“(I), iIII (o)n R· o R* kde n je číslo 0 alebo 1,
    R1 predstavuje alkylovú skupinu s 1 až 12 atómami uhlíka, alkylovú skupinu s 1 až 12 atómami uhlíka, ktorá je substituovaná alkoxyskupinou s 1 až 4 atómami uhlíka, alkyltioskupinou s 1 až 4 atómami uhlíka alebo alkylsulťonylovou skupinou s 1 až 4 atómami uhlíka, alebo predstavuje alkenylovú skupinu s 2 až 12 atómami uhlíka, alkinylovú skupinu s 2 až 12 atómami uhlíka, halogénalkylovú skupinu s 1 až 12 atómami uhlíka alebo skupinu NRI3R14, v ktorej symboly R13 a R14 nezávisle od seba predstavujú vždy alkylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka alebo spoločne tvoria tetra- alebo pentametylénovú skupinu, symboly R2 a R3 nezávisle od seba znamenajú vždy atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 8 atómami uhlíka, alkylovú skupinu s 1 až 8 atómami uhlíka, ktorá je substituovaná hydroxylovou skupinou, alkoxyskupinou s 1 až 4 atómami uhlíka, merkaptoskupinou alebo alkyltioskupinou s 1 až 4 atómami uhlíka alebo alkenylovú skupinu s 3 až 8 atómami uhlíka, alkinylovú skupinu s 3 až 8 atómami uhlíka, cykloalkylovú skupinu s 3 až 8 atómami uhlíka alebo cykloalkylalkylovú skupinu s 3 až 8 atómami uhlíka v cykloalkylovej časti a 1 až 4 atómami uhlíka v alkylovej časti alebo tieto dva zvyšky R2 a R3, spoločne s atómom uhlíka, na ktorý sú naviazané, tvoria tri- až osemčlenný karbocyklický kruh,
    R4 predstavuje atóm vodíka alebo alkylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka,
    R5 znamená atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka alebo ťenylovú skupinu, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná halogénom, nitroskupinou, alkylovou skupinou s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylovou skupinou s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupinou s 1 až 4 atómami uhlíka alebo alkyltioskupinou s 1 až 4 atómami uhlíka a
    R6 predstavuje skupinu všeobecného vzorca (G) kde symboly R7 a R8 nezávisle od seba znamenajú vždy atóm vodíka alebo alkylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, p je číslo 0 alebo 1 a symboly R9, R10 a R11 nezávisle od seba predstavujú vždy atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, halogénalkylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, alkenylovú skupinu s 3 až 6 atómami uhlíka, alkinylovú skupinu s 3 až 6 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, alkenyloxyskupinu s 3 až 6 atómami uhlíka, alkinyloxyskupinu s 3 až 6 atómami uhlíka, alkyltioskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, atóm halogénu alebo nitroskupinu.
    SK 280607 SK
  3. 3. Amidy N-sulfonyl- alebo N-sulfinylaminokyseliny všeobecného vzorca (1) podľa nároku 2, v ktorom
    R1 predstavuje alkylovú skupinu s 1 až 12 atómami uhlíka, alkylovú skupinu s 1 až 12 atómami uhlíka, ktorá je substituovaná alkoxyskupinou s 1 až 4 atómami uhlíka, alkyltioskupinou s 1 až 4 atómami uhlíka alebo alkylsulfonylovou skupinou s 1 až 4 atómami uhlíka, alebo predstavuje alkenylovú skupinu s 2 až 12 atómami uhlíka, halogénalkylovú skupinu s 1 až 12 atómami uhlíka alebo skupinu NRl3R14, v ktorej symboly R13 a R14 nezávisle od seba predstavujú vždy alkylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka alebo spoločne tvoria tetra- alebo pentametylénovú skupinu,
    R2 predstavuje atóm vodíka,
    R3 znamená alkylovú skupinu s 1 až 8 atómami uhlíka, alkylovú skupinu s 1 až 8 atómami uhlíka, ktorá je substituovaná hydroxylovou skupinou, alkoxyskupinou s 1 až 4 atómami uhlíka, merkaptoskupinou alebo alkyltioskupinou s 1 až 4 atómami uhlíka, alebo znamená cykloalkylovú skupinu s 3 až 8 atómami uhlíka,
    R4 predstavuje atóm vodíka,
    R5 znamená fenylovú skupinu, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná halogénom, nitroskupinou, alkylovou skupinou s I až 4 atómami uhlíka, halogénalkylovou skupinou s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupinou s 1 až 4 atómami uhlíka alebo alkyltioskupinou s 1 až 4 atómami uhlíka a
    R6 predstavuje skupinu všeobecného vzorca G, kde p je číslo 0 a symboly R9, R10 a R11 nezávisle od seba predstavujú vždy atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, halogénalkylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, alkenyloxyskupinu s 3 až 6 atómami uhlíka, alkinyloxyskupinu s 3 až 6 atómami uhlíka, atóm halogénu alebo nitroskupinu.
  4. 4. Amidy N-sulfonyl- alebo N-sulfinylaminokyseliny všeobecného vzorca (I) podľa nároku 1, v ktorom n je číslo 0 alebo 1,
    R1 predstavuje alkylovú skupinu s 1 až 10 atómami uhlíka, halogénalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, alkenylovú skupinu s 2 až 6 atómami uhlíka, cykloalkylovú skupinu s 5 až 6 atómami uhlíka, alkylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, ktorá je substituovaná kyanoskupinou alebo alkoxykarbonylovou skupinou s 1 až 4 atómami uhlíka v alkoxylovej časti, alebo predstavuje dialkylaminoskupinu s 1 až 2 atómami uhlíka v každej alkylovej časti,
    R2 predstavuje atóm vodíka,
    R3 znamená alkylovú skupinu s 2 až 5 atómami uhlíka alebo cykloalkylovú skupinu s 3 až 6 atómami uhlíka,
    R4 predstavuje atóm vodíka,
    R5 znamená fenylovú skupinu, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná halogénom a
    R6 predstavuje skupinu všeobecného vzorca G, kde p je číslo 0,
    R9 znamená atóm vodíka a symboly R10 a R11 nezávisle od seba predstavujú vždy atóm vodíka alebo atóm halogénu.
  5. 5. Amidy N-sulfonyl- alebo N-sulfinylaminokyseliny všeobecného vzorca (I) podľa nároku 2, v ktorom n je číslo 0 alebo 1,
    R1 predstavuje alkylovú skupinu s 1 až 10 atómami uhlíka, halogénalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, alkenylovú skupinu s 2 až 6 atómami uhlíka alebo dialkylaminoskupinu s i až 2 atómami uhlíka v každej alkylovej časti,
    R2 predstavuje atóm vodíka,
    R3 znamená alkylovú skupinu s 2 až 5 atómami uhlíka alebo cykloalkylovú skupinu s 3 až 6 atómami uhlíka,
    R4 predstavuje atóm vodíka,
    R5 znamená fenylovú skupinu, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná halogénom a
    R6 predstavuje skupinu všeobecného vzorca G, kde p je číslo 0,
    R9 znamená atóm vodíka a symboly R10 a R11 nezávisle od seba predstavujú vždy atóm vodíka alebo atóm halogénu.
  6. 6 .Amidy N-sulfonylaminokyseliny všeobecného vzorca (I) podľa nároku 5, v ktorom n má hodnotu 1.
  7. 7. Amidy N-sulfonylaminokyseliny všeobecného vzorca (I) podľa nároku 5, v ktorom n má hodnotu 1 a
    R1 predstavuje metylovú skupinu, etylovú skupinu, vinylovú skupinu alebo dimetylaminoskupinu.
  8. 8. Amidy N-sulfonylaminokyseliny všeobecného vzorca (I) podľa nároku 4, v ktorom n má hodnotu 1 a
    R1 predstavuje metylovú skupinu, etylovú skupinu, vinylovú skupinu, cyklopentylovú skupinu, cyklohexylovú skupinu alebo dimetylaminoskupinu.
  9. 9. Amidy N-sulfonylaminokyseliny všeobecného vzorca (I) podľa nároku 5, v ktorom n má hodnotu 1 a
    R3 predstavuje alkylovú skupinu s 3 až 4 atómami uhlíka.
  10. 10. Amidy N-sulfonyl- alebo N-sulfinylaminokyseliny všeobecného vzorca (I) podľa nároku 1, v ktorom
    R1 predstavuje alkylovú skupinu s 1 až 12 atómami uhlíka, cykloalkylovú skupinu s 3 až 8 atómami uhlíka, alkylovú skupinu, s 1 až 12 atómami uhlíka, ktorá je substituovaná alkoxyskupinou s 1 až 4 atómami uhlíka, alkyltioskupinou s 1 až 4 atómami uhlíka, alkylsufonylovou skupinou s 1 až 4 atómami uhlíka, cykloalkylovou skupinou s 3 až 8 atómami uhlíka, kyanoskupinou, alkoxykarbonylovou skupinou s 1 až 6 atómami uhlíka v alkoxylovej časti, alkenyloxykarbonylovovu skupinou s 3 až 6 atómami uhlíka v alkenyloxylovej časti alebo alkinyloxykarbonylovou skupinou s 3 až 6 atómami uhlíka v alkinyloxylovej časti, alebo predstavuje alkenylovú skupinu s 2 až 12 atómami uhlíka, halogénalkylovú skupinu s 1 až 12 atómami uhlíka,alebo skupinu NR13R14, v ktorej symboly R13 a R14 nezávisle od seba predstavujú vždy atóm vodíka alebo alkylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka alebo spoločne tvoria tetra- alebo pentametylénovú skupinu,
    R2 znamená atóm vodíka,
    R3 znamená alkylovú skupinu s 1 až 8 atómami uhlíka, alkylovú skupinu s 1 až 8 atómami uhlíka, ktorá je substituovaná hydroxylovou skupinou, alkoxyskupinou s 1 až 4 atómami uhlíka, merkaptoskupinou alebo alkyltioskupinou s 1 až 4 atómami uhlíka, alebo predstavuje cykloalkylovú skupinu s 3 až 8 atómami uhlíka,
    R4 predstavuje atóm vodíka alebo alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka,
    R5 znamená atóm vodíka alebo alkylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka a
    R6 predstavuje skupinu všeobecného vzorca G, kde symboly R7 a R8 nezávisle od seba znamenajú vždy atóm vodíka alebo alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, p je číslo 1 a symboly R9, R10 a R11 nezávisle od seba predstavujú vždy atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlí
    SK 280607 SK ka, halogénalkylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, alkenyloxyskupinu s 3 až 6 atómami uhlíka, alkinyloxyskupinu s 3 až 6 atómami uhlíka alebo atóm halogénu.
  11. 11. Amidy N-sulfonyl- alebo N-sulfinylaminokyseliny všeobecného vzorca (I) podľa nároku 2, v ktorom
    R1 predstavuje alkylovú skupinu s 1 až 12 atómami uhlíka, alkylovú skupinu, s 1 až 12 atómami uhlíka, ktorá je substituovaná alkoxyskupinou s 1 až 4 atómami uhlíka, alkyltioskupinou s 1 až 4 atómami uhlíka alebo alkylsufonylovou skupinou s 1 až 4 atómami uhlíka, alebo predstavuje alkenylovú skupinu s 2 až 12 atómami uhlíka, halogénalkylovú skupinu s 1 až 12 atómami uhlíka alebo skupinu NR13R14, v ktorej symboly R13 a R14 nezávisle od seba predstavujú vždy alkylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka alebo spoločne tvoria tetra- alebo pentametylénovú skupinu,
    R2 znamená atóm vodíka,
    R3 znamená alkylovú skupinu s 1 až 8 atómami uhlíka, alkylovú skupinu s 1 až 8 atómami uhlíka, ktorá je substituovaná hydroxylovou skupinou, alkoxyskupinou s 1 až 4 atómami uhlíka, merkaptoskupinou alebo alkyltioskupinou s 1 až 4 atómami uhlíka, alebo predstavuje cykloalkylovú skupinu s 3 až 8 atómami uhlíka,
    R4 predstavuje atóm vodíka alebo alkylovú skupinu s I až 4 atómami uhlíka,
    R5 znamená atóm vodíka alebo alkylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka a
    R6 predstavuje skupinu všeobecného vzorca G, kde symboly R7 a R8 nezávisle od seba znamenajú vždy atóm vodíka alebo alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, p je číslo 1 a symboly R9, R10 a R11 nezávisle od seba predstavujú vždy atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, halogénalkylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, alkenyloxyskupinu s 3 až 6 atómami uhlíka, alkinyloxyskupinu s 3 až 6 atómami uhlíka alebo atóm halogénu.
  12. 12. Amid N-sulfonyl- alebo N-sulfinylaminokyseliny všeobecného vzorca (I) podľa nároku 2, v ktorom n je číslo 0 alebo 1,
    R1 predstavuje alkylovú skupinu s 1 až 10 atómami uhlíka, halogénalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, alkenylovú skupinu s 2 až 6 atómami uhlíka alebo dialkylaminoskupinu s 1 až 2 atómami uhlíka v každej alkylovej časti,
    R2 predstavuje atóm vodíka,
    R3 znamená alkylovú skupinu s 2 až 5 atómami uhlíka alebo cykloalkylovú skupinu s 3 až 6 atómami uhlíka,
    R4 predstavuje atóm vodíka alebo alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka,
    R5 znamená atóm vodíka a
    R6 predstavuje skupinu všeobecného vzorca G, kde
    R7 znamená atóm vodíka,
    R8 predstavuje atóm vodíka alebo alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, p je číslo 1 a symboly R9, R10 a R11 nezávisle od seba predstavujú vždy atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, halogénalkylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, alkenyloxyskupinu s 3 až 6 atómami uhlíka, alkinyloxyskupinu s 3 až 6 atómami uhlíka alebo atóm halogénu.
  13. 13. Amidy N-sulfonylaminokyseliny všeobecného vzorca (I) podľa nároku 12, v ktorom n je číslo 1,
    R1 predstavuje alkylovú skupinu s 1 až 10 atómami uhlíka, halogénalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, alkenylovú skupinu s 2 až 4 atómami uhlíka alebo dialkylaminoskupinu s 1 až 2 atómami uhlíka v každej alkylovej časti,
    R9 znamená atóm vodíka a symboly R10 a R11 nezávisle od seba predstavujú vždy alkoxyskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka,
  14. 14. Amidy N-sulfonylaminokyseliny všeobecného vzorca (1) podľa nároku 13, v ktorom
    R1 znamená alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylovú skupinu, s 1 až 4 atómami uhlíka, vinylovú skupinu alebo dimetylaminoskupinu.
  15. 15. Amidy N-sulfonylaminokyseliny všeobecného vzorca (I) podľa nároku 13, v ktorom
    R3 predstavuje alkylovú skupinu s 3 až 4 atómami uhlíka.
  16. 16. Amidy N-sulfonylaminokyseliny všeobecného vzorca (I) podľa nároku 13, v ktorom
    R4 predstavuje atóm vodíka a
    R8 znamená atóm vodíka.
  17. 17. Amidy N-sulfonylaminokyseliny všeobecného vzorca (I) podľa nároku 13, v ktorom
    R10 predstavuje alkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka v polohe para a
    R znamená alkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka v polohe metá.
  18. 18. Amidy N-sulfonylaminokyseliny všeobecného vzorca (I) podľa nároku 17, v ktorom
    R1 predstavuje alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, vinylovú skupinu alebo dimetylaminoskupinu,
    R10 znamená metoxyskupinu v polohe para a
    R znamená metoxyskupinu v polohe metá.
  19. 19. Amidy N-sulfonylaminokyseliny všeobecného vzorca (I) podľa nároku 1, v ktorom n je číslo 1,
    R1 predstavuje alkylovú skupinu s 1 až 10 atómami uhlíka, halogénalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, alkenylovú skupinu s 2 až 4 atómami uhlíka, cykloalkylovú skupinu s 5 až 6 atómami uhlíka, alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, ktorá je substituovaná kyanoskupinou, alkoxykarbonylovou skupinou s 1 až 4 atómami uhlíka v alkoxylovej časti alebo predstavuje dialkylaminoskupinu s 1 až 2 atómami uhlíka v každej alkylovej časti,
    R9 znamená atóm vodíka a symboly R10 a R11 predstavujú vždy alkoxyskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, alkenyloxyskupinu s 3 až 6 atómami uhlíka alebo alkinyloxyskupinu s 3 až 6 atómami uhlíka.
  20. 20. Amidy N-sulfonylaminokyseliny všeobecného vzorca (I) podľa nároku 19, v ktorom
    R1 predstavuje alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, vinylovú skupinu, dimetylaminoskupinu alebo cykloalkylovú skupinu s 5 až 6 atómami uhlíka.
  21. 21. Amidy N-sulfonylaminokyseliny všeobecného vzorca (1) podľa nároku 19. v ktorom
    R3 predstavuje alkylovú skupinu s 3 až 4 atómami uhlíka.
  22. 22. Amidy N-sulfonylaminokyseliny všeobecného vzorca (I) podľa nároku 19, v ktorom
    R10 predstavuje alkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka v polohe para, alkenyloxyskupinu s 3 až 4 atómami uhlíka v polohe para alebo alkinyloxyskupinu s 3 až 4 atómami uhlíka v polohe para a
    R11 znamená alkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka v polohe metá.
    SK 280607 SK
  23. 23. Amidy N-sulfonylaminokyseliny všeobecného vzorca (I) podľa nároku 22, v ktorom
    R1 predstavuje alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, vinylovú skupinu alebo dimetylaminoskupinu,
    R10 znamená metoxyskupinu v polohe para, alyloxyskupinu v polohe para alebo propargyloxyskupinu v polohe para a
    R11 predstavuje metoxyskupinu v polohe metá.
  24. 24. Amidy N-sulfonylaminokyseliny všeobecného vzorca (I) podľa nároku 23, v ktorom
    R10 znamená metoxyskupinu v polohe para a
    R11 predstavuje metoxyskupinu v polohe metá.
  25. 25. Spôsob prípravy amidu N-sulfonyl- alebo N-sulfinylaminokyseliny všeobecného vzorca (I) podľa nároku 1,vyznačujúci sa tým, že sa
    a) substituovaná aminokyselina všeobecného vzorca (II) oR i II rl-s-nh—c—cooh(ii)
    Ib (O)nRpodrobí reakcii s amínom všeobecného vzorca (III)
    R*
    H N-C-R“ (III).
    1 I R· v prítomnosti alebo bez prítomnosti riedidla, v prítomnosti alebo bez prítomnosti činidla viažuceho kyselinu pri teplotách od -80 do +150 °C, alebo že sa
    b) derivát kyseliny sulfónovej alebo derivát kyseliny sulfinovej všeobecného vzorca (IV) o
    R+-1-X(IV),
    I (O)n podrobí reakcii s amínom všeobecného vzorca (V)
    R2R
    II 5
    H,N—C—C-NH-C-R5(V)
    H b v prítomnosti alebo bez prítomnosti riedidla, v prítomnosti alebo bez prítomnosti činidla viažuceho kyselinu pri teplotách od -80 do +150°C, alebo že sa
    c) oxiduje zlúčenina všeobecného vzorca (P) o R’r·
    I II
    R^-S-NH—C—C-NH-C-R“(ľ) i n i účinnú látku spolu s vhodným materiálom.
    27. Prostriedok ničenia a prevencie napadnutia rastlín mikroorganizmami, vyznačujúci sa tým, že sa na rastliny, časti rastlín alebo do živného prostredia rastlín aplikuje ako účinná látka amid N-sulfonyl- alebo N-sulfinylaminokyseliny všeobecného vzorca (I) podľa nároku 1.
    28. Použitie amidu N-sulfonyl- alebo N-sulfinylaminokyseliny všeobecného vzorca (I) podľa nároku 1 ako mikrobicídov.
    Koniec dokumentu oxidačným činidlom v prítomnosti alebo bez prítomnosti riedidla, v prítomnosti alebo bez prítomnosti kyseliny alebo zásady pri teplotách medzi -80 a +150 °C, pričom vo všeobecných vzorcoch (II), (III), (IV), (V) a (I )majú substituenty R1, R2, R3, R4, R5, R6 a symbol n významy definované v prípade všeobecného vzorca (I) a X predstavuje atóm halogénu, skupinu R'-SO2-O- alebo R'-SO-O-.
  26. 26. Prostriedok na ničenie a prevenciu napadnutia rastlín mikroorganizmami, vyznačujúci sa tým, že obsahuje amid N-sulfonyl- alebo N-sulfinylaminokyseliny všeobecného vzorca (I) podľa nároku 1 ako
SK1419-96A 1994-05-04 1995-04-22 Amidy n-sulfonyl- a n-sulfinylaminokyselín, spôsob SK280607B6 (sk)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH140794 1994-05-04
CH58495 1995-03-01
PCT/EP1995/001530 WO1995030651A1 (en) 1994-05-04 1995-04-22 N-sulphonyl and n-sulphinyl amino acid amides as microbiocides

Publications (2)

Publication Number Publication Date
SK141996A3 SK141996A3 (en) 1997-05-07
SK280607B6 true SK280607B6 (sk) 2000-05-16

Family

ID=25685033

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK1419-96A SK280607B6 (sk) 1994-05-04 1995-04-22 Amidy n-sulfonyl- a n-sulfinylaminokyselín, spôsob

Country Status (24)

Country Link
US (2) US5585519A (sk)
EP (1) EP0758317B1 (sk)
JP (1) JPH10504522A (sk)
KR (1) KR100358813B1 (sk)
CN (1) CN1064957C (sk)
AT (1) ATE178593T1 (sk)
AU (1) AU683382B2 (sk)
BG (1) BG63337B1 (sk)
BR (1) BR9507703A (sk)
CA (1) CA2186510A1 (sk)
CZ (1) CZ289778B6 (sk)
DE (1) DE69508932T2 (sk)
DK (1) DK0758317T3 (sk)
ES (1) ES2132662T3 (sk)
GR (1) GR3030368T3 (sk)
HU (1) HU216747B (sk)
IL (1) IL113577A0 (sk)
MX (1) MX9605333A (sk)
NZ (1) NZ284812A (sk)
PL (1) PL178747B1 (sk)
RO (1) RO117375B1 (sk)
RU (1) RU2140411C1 (sk)
SK (1) SK280607B6 (sk)
WO (1) WO1995030651A1 (sk)

Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
HUP9901137A3 (en) * 1995-10-18 2001-01-29 Novartis Ag N-sulphonyl and n-sulphinyl amino acid derivatives, preparation thereof, microbicide compositions containing these compounds as active ingredients and use thereof
DE69807845T2 (de) † 1997-01-23 2003-06-05 Hoffmann La Roche Sulfamide-metalloprotease inhibitoren
GB9702194D0 (en) * 1997-02-04 1997-03-26 Lilly Co Eli Sulphonide derivatives
ES2186145T3 (es) * 1997-02-25 2003-05-01 Syngenta Participations Ag Amidas de n-sulfonil y n-sulfinil aminoacidos como microbicidas.
AU6399598A (en) * 1997-02-25 1998-09-18 Novartis Ag N-sulphonyl and n-sulphinyl amino acid amides as microbicides
WO1998050351A1 (en) * 1997-05-07 1998-11-12 Max-Planck-Gesellschaft zur Förderung der Wissenschaften e.V., Berlin New cysteine derivatives, processes for their production, and pharmaceuticals containing them
GT199800109A (es) * 1997-08-06 2000-01-13 Derivados de n-sulfonilglicinalquiniloxifenetilamida microbicidas.
GB9804265D0 (en) 1998-02-27 1998-04-22 Ciba Geigy Ag Organic compounds
US6176155B1 (en) 1998-09-18 2001-01-23 Schleuniger Holding Ag Semi-automatic wire processing apparatus
GB9826649D0 (en) * 1998-12-03 1999-01-27 Novartis Ag Organic compounds
TW564244B (en) * 1999-01-11 2003-12-01 Novartis Ag Novel propargylether derivatives
GB0009054D0 (en) 2000-04-13 2000-05-31 Novartis Ag Organic compounds
GB0009053D0 (en) * 2000-04-13 2000-05-31 Novartis Ag Organic compounds
GB0009055D0 (en) * 2000-04-13 2000-05-31 Novartis Ag Organic compounds
GB0011944D0 (en) 2000-05-17 2000-07-05 Novartis Ag Organic compounds
GB0022338D0 (en) * 2000-09-12 2000-10-25 Novartis Ag Organic Compounds
GB0115602D0 (en) * 2001-06-26 2001-08-15 Syngenta Participations Ag Organic compounds
GB0127556D0 (en) 2001-11-16 2002-01-09 Syngenta Participations Ag Organic compounds
GB0223665D0 (en) 2002-10-10 2002-11-20 Syngenta Participations Ag Organic compounds
JP5099692B2 (ja) 2005-12-27 2012-12-19 国立大学法人群馬大学 新規トリハロメチオニン誘導体及びそれを含む医薬
EP1939157A1 (en) 2006-12-22 2008-07-02 Tradecorp, S. A. New products for the treatment of the iron chlorosis
CN112939825B (zh) * 2021-02-22 2022-07-19 浙江理工大学 一种亚磺酰胺化合物及其制备方法与应用

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2012306A1 (en) * 1989-03-28 1990-09-28 Werner Neidhart Amino acid derivatives
JP2701932B2 (ja) * 1989-04-10 1998-01-21 サントリー株式会社 タンパク質分解酵素阻害剤
DE3915755A1 (de) * 1989-05-13 1990-11-29 Bayer Ag Fungizide mittel sowie substituierte aminosaeureamid-derivate und deren herstellung
DE3936298A1 (de) * 1989-11-01 1991-05-02 Bayer Ag Substituierte aminosaeureamid-derivate deren herstellung und verwendung
DE4026966A1 (de) * 1990-08-25 1992-02-27 Bayer Ag Substituierte valinamid-derivate
US5371267A (en) * 1990-09-22 1994-12-06 Bayer Aktiengesellschaft Substituted amino acid amide derivatives their preparation and use
US5254715A (en) * 1990-11-07 1993-10-19 Warner-Lambert Company Aminosulfonyl carbamates
US5155136A (en) * 1990-11-23 1992-10-13 Eastman Kodak Company Fungicidal, 2-acylacetanilide derivatives
EP0493683A1 (en) * 1990-12-20 1992-07-08 American Cyanamid Company Fungicidal amino acid amides
DE4102042A1 (de) * 1991-01-24 1992-07-30 Bayer Ag Substituierte aminosaeureamid-derivate deren herstellung und verwendung als fungizide
DE4203084A1 (de) * 1992-02-04 1993-08-05 Bayer Ag Substituierte aminosaeureamide

Also Published As

Publication number Publication date
HUT75049A (en) 1997-03-28
CZ319896A3 (en) 1997-02-12
DK0758317T3 (da) 1999-10-18
DE69508932T2 (de) 1999-09-30
HU216747B (hu) 1999-08-30
IL113577A0 (en) 1995-08-31
WO1995030651A1 (en) 1995-11-16
PL178747B1 (pl) 2000-06-30
CZ289778B6 (cs) 2002-04-17
AU683382B2 (en) 1997-11-06
RU2140411C1 (ru) 1999-10-27
HU9603026D0 (en) 1997-01-28
US5728875A (en) 1998-03-17
ATE178593T1 (de) 1999-04-15
CA2186510A1 (en) 1995-11-16
DE69508932D1 (de) 1999-05-12
JPH10504522A (ja) 1998-05-06
NZ284812A (en) 1998-06-26
MX9605333A (es) 1997-12-31
GR3030368T3 (en) 1999-09-30
KR970702847A (ko) 1997-06-10
EP0758317A1 (en) 1997-02-19
BR9507703A (pt) 1997-08-19
KR100358813B1 (ko) 2003-02-11
EP0758317B1 (en) 1999-04-07
BG63337B1 (bg) 2001-10-31
BG101003A (en) 1997-08-29
AU2345895A (en) 1995-11-29
PL316660A1 (en) 1997-02-03
SK141996A3 (en) 1997-05-07
RO117375B1 (ro) 2002-02-28
CN1147247A (zh) 1997-04-09
CN1064957C (zh) 2001-04-25
US5585519A (en) 1996-12-17
ES2132662T3 (es) 1999-08-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SK280607B6 (sk) Amidy n-sulfonyl- a n-sulfinylaminokyselín, spôsob
EP0775696B1 (en) Amino acid amide derivative, process for producing the same, agrohorticultural fungicide, and fungicidal method
EP0651737B1 (en) O-benzyl oxime ether derivatives and their use as pesticides
JP3371139B2 (ja) 殺菌剤
OA12830A (en) Novel phenyl-propargylether derivatives.
KR19980018703A (ko) 치환카르복시산아닐리드유도체 및 이것을 유효성분으로 하는 식물병해방제제(substituted carboxylic acid anilide derivatives and preventive and exterminator of blight comprising the derivative as active ingredinet)
EP0171768B1 (en) Substituted propargyloxyacetonitrile derivatives, process for production thereof, and herbicide and agricultural-horticultural fungicide comprising said derivatives as active ingredients
KR20010089820A (ko) 신규한 프로파길에테르 유도체
CZ282767B6 (cs) Pyrazolové sloučeniny
JP2806441B2 (ja) チオールカルボン酸エステル及びこれを含有する殺菌剤
EP0858448B1 (en) N-sulphonyl and n-sulphinyl amino acid derivatives as microbicides
EP0968179B1 (en) N-sulphonyl and n-sulphinyl amino acid amides as microbiocides
EP0968178B1 (en) N-sulphonyl and n-sulphinyl amino acid amides as microbicides
SK94795A3 (en) Pyrazolyl acrylic acid derivatives, intermediates in this method and their use as microbicides
JP2909469B2 (ja) 病害に対する植物の防護剤
RU2171801C2 (ru) N-сульфонильные и n-сульфинильные производные аминокислот в качестве фунгицидов
JPH04230271A (ja) 殺微生物剤
JPS64944B2 (sk)
MXPA98003067A (en) Derivatives of aminoacido of n-sulfonilo and n-sulfinilo as microbici