CZ289778B6 - Amidy N-sulfonyl- a N-sulfinylaminokyselin, způsob jejich přípravy, mikrobicidní prostředky, které je obsahují, a jejich pouľití - Google Patents

Amidy N-sulfonyl- a N-sulfinylaminokyselin, způsob jejich přípravy, mikrobicidní prostředky, které je obsahují, a jejich pouľití Download PDF

Info

Publication number
CZ289778B6
CZ289778B6 CZ19963198A CZ319896A CZ289778B6 CZ 289778 B6 CZ289778 B6 CZ 289778B6 CZ 19963198 A CZ19963198 A CZ 19963198A CZ 319896 A CZ319896 A CZ 319896A CZ 289778 B6 CZ289778 B6 CZ 289778B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
alkyl
group
carbon atoms
hydrogen
formula
Prior art date
Application number
CZ19963198A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ319896A3 (en
Inventor
Martin Zeller
Original Assignee
Novartis Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Novartis Ag filed Critical Novartis Ag
Publication of CZ319896A3 publication Critical patent/CZ319896A3/cs
Publication of CZ289778B6 publication Critical patent/CZ289778B6/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D295/22—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with hetero atoms directly attached to ring nitrogen atoms
    • C07D295/26—Sulfur atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C307/00—Amides of sulfuric acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfate groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C307/04—Diamides of sulfuric acids
    • C07C307/06—Diamides of sulfuric acids having nitrogen atoms of the sulfamide groups bound to acyclic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C311/00—Amides of sulfonic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfo groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C311/01—Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C311/02—Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton
    • C07C311/03—Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton having the nitrogen atoms of the sulfonamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C311/06—Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton having the nitrogen atoms of the sulfonamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms to acyclic carbon atoms of hydrocarbon radicals substituted by carboxyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C311/00—Amides of sulfonic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfo groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C311/01—Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C311/02—Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton
    • C07C311/07—Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton having the nitrogen atom of at least one of the sulfonamide groups bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C311/00—Amides of sulfonic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfo groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C311/01—Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C311/11—Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic unsaturated carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C311/00—Amides of sulfonic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfo groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C311/14—Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C313/00—Sulfinic acids; Sulfenic acids; Halides, esters or anhydrides thereof; Amides of sulfinic or sulfenic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfinic or sulfenic groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C313/02—Sulfinic acids; Derivatives thereof
    • C07C313/06—Sulfinamides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C313/00—Sulfinic acids; Sulfenic acids; Halides, esters or anhydrides thereof; Amides of sulfinic or sulfenic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfinic or sulfenic groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C313/08—Sulfenic acids; Derivatives thereof
    • C07C313/18—Sulfenamides
    • C07C313/20—Sulfenamides having sulfur atoms of sulfenamide groups bound to acyclic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C317/00—Sulfones; Sulfoxides
    • C07C317/02—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C317/04—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C07C323/50—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C323/51—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having the sulfur atoms of the thio groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton
    • C07C323/60—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having the sulfur atoms of the thio groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton with the carbon atom of at least one of the carboxyl groups bound to nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D295/22—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with hetero atoms directly attached to ring nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/06—Systems containing only non-condensed rings with a five-membered ring
    • C07C2601/08—Systems containing only non-condensed rings with a five-membered ring the ring being saturated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/14—The ring being saturated

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Medicines Containing Material From Animals Or Micro-Organisms (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Abstract

Slou eniny obecn ho vzorce I, ve kter m n je slo 0 nebo 1, R.sub.1.n. je pop° pad substituovan² (C.sub.1.n.-C.sub.12.n.)-alkyl, (C.sub.3.n.-C.sub.8.n.)-cykloalkyl, (C.sub.2.n.-C.sub.12.n.)-alkenyl, (C.sub.2.n.-C.sub.12.n.)-alkinyl, (C.sub.1.n.-C.sub.12.n.)-halogenalkyl nebo skupina NR.sub.13.n.R.sub.14.n., kde R.sub.13.n. a R.sub.14.n. nez visle na sob jsou v dy vod k nebo (C.sub.1.n.-C.sub.6.n.)-alkyl nebo spole n tvo° tetra- nebo pentamethylenovou skupinu, R.sub.2.n. a R.sub.3.n. nez visle na sob jsou v dy vod k, pop° pad substituovan² (C.sub.1.n.-C.sub.8.n.)-alkyl, (C.sub.3.n.-C.sub.8.n.)-alkenyl, (C.sub.3.n.-C.sub.8.n.)-alkinyl, (C.sub.3.n.-C.sub.8.n.)-cykloalkyl nebo (C.sub.3.n.-C.sub.8.n.)-cykloalkyl-(C.sub.1.n.-C.sub.4.n.)-alkyl, nebo R.sub.2.n. a R.sub.3.n., spole n s uhl kem, na kter² jsou nav z ny, tvo° t° - a osmi lenn² karbocyklick² kruh, R.sub.4.n. je vod k nebo (C.sub.1.n.-C.sub.6.n.)-alkyl, R.sub.5.n. je vod k, (C.sub.1.n.-C.sub.6.n.)-alkyl nebo pop° pad substituovan² fenyl, a R.sub.6.n. je skupina obecn ho vzorce G, kde R.sub.7.n. a R.sub.8.n. nez visle na sob jsou v dy vod k nebo (C.sub.1.n.-C.sub.6.n.)-alkyl, p je slo 0 nebo 1, a R.sub.9.n., R.sub.10.n. a R.sub.11.n. nez visle na sob jsou v dy vod k, (C.sub.1.n.-C.sub.6.n.)-alkyl, (C.sub.1.n.-C.sub.6.n.)-halogenalkyl, (C.sub.3.n.-C.sub.6.n.)-alkenyl, (C.sub.3.n.-C.sub.6.n.)-alkinyl, (C.sub.1.n.-C.sub.6.n.)-alkoxyl, (C.sub.3.n.-C.sub.6.n.)-alkenyloxyskupina, (C.sub.3.n.-C.sub.6.n.)-alkinyloxyskupina, (C.sub.1.n.-C.sub.6.n.)-alkylthioskupina, halogen nebo nitroskupina. Popisuje zp sob p° pravy t chto amid , prost°edky pro kontrolu a prevenci napaden rostlin mikroorgan

Description

Oblast techniky
Vynález se týká nových amidů α-aminokyselin níže uvedeného obecného vzorce I. Týká se rovněž přípravy těchto látek a agrochemických prostředků, které obsahují alespoň jednu z těchto sloučenin jako účinnou látku. Dále se vynález týká přípravy výše uvedených prostředků a použití uvedených účinných látek nebo prostředků pro kontrolu nebo prevenci napadení rostlin fytopatogenními mikroorganismy, výhodně houbami.
Dosavadní stav techniky
Ke kontrole hub poškozujících rostliny již byly navrženy určité deriváty a-aminokyselin odlišného strukturního typu (například v EP-398 172, EP-425 925, DE-4 026 966, EP-477 639, EP-493 683, DE-4 035 851, EP-487 154, EP-496 239, EP-550 788 a EP-554 729). Působení těchto přípravků však není uspokojivé. S překvapením byly nalezeny nové mikrobicidy vykazující vysokou účinnost, kterými jsou sloučeniny obecného vzorce I.
Podstata vynálezu
Sloučeninami podle vynálezu jsou sloučeniny obecného vzorce I
O R2r
R i — S — NH—p-n— NH—I— Rs it I III.
(O)n Rg OŘ <I)Z ve kterém n je číslo 0 nebo 1,
Ri představuje alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, která je nesubstituovaná nebo může být substituovaná alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylthioskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylsulfonylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinou se 3 až 8 atomy uhlíku, kyanoskupinou, alkoxykarbonylovou skupinou s 1 až 6 atomy uhlíku v alkoxylové části, alkenyloxykarbonylovou skupinou se 3 až 6 atomy uhlíku v alkenyloxylové části nebo alkinyloxykarbonylovou skupinou se 3 až 6 atomy uhlíku v alkinyloxylové části, nebo představuje cykloalkylovou skupinu se 3 až 8 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 2 až 12 atomy uhlíku, alkinylovou skupinu se 2 až 12 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku nebo skupinu NR]3R]4, ve které symboly R]3 a R|4 nezávisle na sobě představují vždy atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku nebo společně tvoří tetra- nebo pentamethylenovou skupinu, symboly R2 a R3 nezávisle na sobě znamenají vždy atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až atomy uhlíku, alkylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku, která je substituovaná hydroxylovou skupinou, alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, merkaptoskupinou nebo alkylthioskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, nebo alkenylovou skupinu se 3 až 8 atomy uhlíku, alkinylovou skupinu se 3 až 8 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinu se 3 až 8 atomy uhlíku nebo cykloalkylalkylovou skupinu se 3 až 8 atomy uhlíku v cykloalkylové části a 1 až
-1 CZ 289778 B6 atomy uhlíku v alkylové části, nebo tyto dva zbytky R2 a R3, společně s atomem uhlíku, na který jsou navázány, tvoří tří- až osmičlenný karbocyklický kruh,
Ri představuje atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku,
Rs znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku nebo fenylovou skupinu, která je nesubstituovaná nebo může být substituovaná halogenem, nitroskupinou, alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkylthioskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, a
Ré představuje skupinu obecného vzorce G
(G), kde symboly R7 a R8 nezávisle na sobě znamenají vždy atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, p je číslo 0 nebo 1, a symboly R9, Ri0 a Rn nezávisle na sobě představují vždy atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, alkinylovou skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkenyloxyskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, 25 alkinyloxyskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, alkylthioskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, atom halogenu nebo nitroskupinu.
Důležitou skupinu tvoří sloučeniny obecného vzorce I, ve kterých n je číslo 0 nebo 1,
Ri představuje alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, která je substituovaná alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylthioskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkylsulfonylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, nebo 35 představuje alkenylovou skupinu se 2 až 12 atomy uhlíku, alkinylovou skupinu se 2 až atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku nebo skupinu NRi3Ri4, ve které symboly R]3 a R]4 nezávisle na sobě představují vždy alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy 40 uhlíku nebo společně tvoří tetra- nebo pentamethylenovou skupinu, symboly R2 a R3 nezávisle na sobě znamenají vždy atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až atomy uhlíku, alkylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku, která je substituovaná hydroxylovou skupinou, alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, merkaptoskupinou nebo alkylthio45 skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, nebo alkenylovou skupinu se 3 až 8atomy uhlíku, alkinylovou skupinu se 3 až 8 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinu se 3 až 8 atomy uhlíku nebo cykloalkylalkylovou skupinu se 3 až 8 atomy uhlíku v cykloalkylové části a 1 až
-2CZ 289778 B6 atomy uhlíku v alkylové části, nebo tyto dva zbytky R2 a R3, společně s atomem uhlíku, na který jsou navázány, tvoří tří- až osmičlenný karbocyklický kruh,
Ri představuje atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku,
R5 znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku nebo fenylovou skupinu, která je nesubstituovaná nebo substituovaná halogenem, nitroskupinou, alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku nebo aíkylthioskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, a
Ré představuje skupinu obecného vzorce G
kde symboly R7 a Rg nezávisle na sobě znamenají vždy atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, p je číslo 0 nebo 1, a symboly R9, Ri0 a Rn nezávisle na sobě představují vždy atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, alkinylovou skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkenyloxyskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, alkinyloxyskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, alkylthioskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, atom halogenu nebo nitroskupinu, přičemž tyto sloučeniny tvoří podskupinu A.
Další důležitou skupinu tvoří sloučeniny obecného vzorce I, ve kterých n je číslo 0 nebo 1,
Ri představuje alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, která je substituovaná alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, aíkylthioskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkylsulfonylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, nebo představuje alkenylovou skupinu se 2 až 12 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku nebo skupinu NRi3R]4, ve které symboly Ri3 a R]4 nezávisle na sobě představují vždy alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku nebo RJ3 a R]4 společně tvoří tetra- nebo pentamethylenovou skupinu,
R2 představuje atom vodíku,
R3 znamená alkylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku, alkylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku, která je substituovaná hydroxylovou skupinou, alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, merkaptoskupinou nebo aíkylthioskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, nebo znamená cykloalkylovou skupinu se 3 až 8 atomy uhlíku,
-3CZ 289778 B6
R» představuje atom vodíku,
R5 znamená fenylovou skupinu, která je nesubstituovaná nebo substituovaná halogenem, nitroskupinou, alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkylthioskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, a
Re představuje skupinu obecného vzorce G, kde p je číslo 0, a symboly R9, R10 a Rn nezávisle na sobě představují vždy atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkenyloxyskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, alkinyloxyskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, atom halogenu nebo nitroskupinu, přičemž tyto sloučeniny tvoří podskupinu B.
Zejména důležité jsou sloučeniny obecného vzorce I, ve kterých n je číslo 0 nebo 1,
Ri představuje alkylovou skupinu s 1 až 10 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 2 až 6 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinu s 5 až 6 atomy uhlíku, alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, která je substituovaná kyanoskupinou nebo alkoxykarbonylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxylové části, nebo představuje dialkylaminoskupinu s 1 až 2 atomy uhlíku v každé alkylové části,
R2 představuje atom vodíku,
R3 znamená alkylovou skupinu se 2 až 5 atomy uhlíku nebo cykloalkylovou skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku,
Ri představuje atom vodíku,
R5 znamená fenylovou skupinu, která je nesubstituovaná nebo substituovaná halogenem, a
Ré představuje skupinu obecného vzorce G, kde p je číslo 0,
R9 znamená atom vodíku, a symboly Ri0 a Rn nezávisle na sobě představují vždy atom vodíku nebo atom halogenu, přičemž tyto sloučeniny tvoří podskupinu AA.
Další důležitou skupinu tvoří sloučeniny obecného vzorce I, ve kterých n je číslo 0 nebo 1,
Ri představuje alkylovou skupinu s 1 až 10 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 2 až 6 atomy uhlíku nebo dialkylaminoskupinou s 1 až 2 atomy uhlíku v každé alkylové části,
-4CZ 289778 B6
R2 představuje atom vodíku,
R3 znamená alkylovou skupinu se 2 až 5 atomy uhlíku nebo cykloalkylovou skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku,
R4 představuje atom vodíku,
R5 znamená fenylovou skupinu, která je nesubstituovaná nebo substituovaná halogenem, a
Ré představuje skupinu obecného vzorce G, kde p je číslo 0,
R9 znamená atom vodíku, a symboly R]0 a Rn nezávisle na sobě představují vždy atom vodíku nebo atom halogenu, přičemž tyto sloučeniny tvoří podskupinu C.
Z těchto sloučenin jsou výhodné ty, ve kterých n je číslo 1, přičemž tyto sloučeniny tvoří podskupinu Ca.
Výhodné jsou rovněž sloučeniny podskupiny C, ve kterých n má hodnotu 1, a
R3 představuje alkylovou skupinu se 3 až 4 atomy uhlíku, přičemž tyto sloučeniny tvoří podskupinu Cd.
Důležitými sloučeninami podskupiny AA spadajícími do rozsahu obecného vzorce I jsou ty sloučeniny, ve kteiých n má hodnotu 1, a
Ri představuje methylovou skupinu, ethylovou skupinu, vinylovou skupinu, cyklopentylovou skupinu, cyklohexylovou skupinu nebo dimethylaminoskupinu, přičemž tyto sloučeniny tvoří podskupinu AAa.
Další výhodnou skupinu tvoří sloučeniny obecného vzorce I, ve kteiých
Ri představuje alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinu se 3 až 8 atomy uhlíku, alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, která je substituovaná alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylthioskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylsulfonylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinu se 3 až 8 atomy uhlíku, kyanoskupinou, alkoxykarbonylovou skupinou s 1 až 6 atomy uhlíku v alkoxylové části, alkenyloxykarbonylovou skupinou se 3 až 6 atomy uhlíku v alkenyloxylové části nebo alkinyloxykarbonylovou skupinou se 3 až 6 atomy uhlíku v alkinyloxylové části, nebo představuje alkenylovou skupinu se 2 až 12 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku nebo skupinu NRi3RJ4, ve které
-5CZ 289778 B6 symboly Rb a R]4 nezávisle na sobě představují vždy atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku nebo společně tvoří tetra- nebo pentamethylenovou skupinu,
R2 znamená atom vodíku,
R3 znamená alkylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku, alkylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku, která je substituovaná hydroxylovou skupinou, alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, merkaptoskupinou nebo alkylthioskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, nebo představuje cykloalkylovou skupinu se 3 až 8 atomy uhlíku,
R4 představuje atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,
R5 znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, a
Ré představuje skupinu obecného vzorce G, kde symboly R7 a Rs nezávisle na sobě znamenají vždy atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, p je číslo 1, a symboly R9, Ri0 a Rn nezávisle na sobě představují vždy atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkenyloxyskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, alkinyloxyskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku nebo atom halogenu, přičemž tyto sloučeniny tvoří podskupinu F.
Důležitými sloučeninami z podskupiny C, spadajícími do rozsahu obecného vzorce I, jsou ty sloučeniny, ve kterých n je číslo 1, a
Ri znamená methylovou skupinu, ethylovou skupinu, vinylovou skupinu nebo dimethylaminoskupinu, přičemž tyto sloučeniny tvoří podskupinu Cc.
Důležitou podskupinu tvoří sloučeniny obecného vzorce I, ve kterých n je číslo 0 nebo 1,
Ri představuje alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, která je substituovaná alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylthioskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkylsulfonylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, nebo představuje alkenylovou skupinu se 2 až 12 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku nebo skupinu NR^Ru, ve které symboly R]3 a Rj4 nezávisle na sobě představují vždy alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku nebo společně tvoří tetra- nebo pentamethylenovou skupinu,
R2 znamená atom vodíku,
R3 znamená alkylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku, alkylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku, která je substituovaná hydroxylovou skupinou, alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku,
-6CZ 289778 B6 merkaptoskupinou nebo alkylthioskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, nebo představuje cykloalkylovou skupinu se 3 až 8 atomy uhlíku,
R4 představuje atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,
R5 znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, a
Rí představuje skupinu obecného vzorce G, kde symboly R7 a Rg nezávisle na sobě znamenají vždy atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, p je číslo 1, a symboly R9, Ri0 a Rn nezávisle na sobě představují vždy atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkenyloxyskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, alkinyloxyskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku nebo atom halogenu, přičemž tyto sloučeniny tvoří podskupinu D.
Výhodnou podskupinu tvoří sloučeniny obecného vzorce I, ve kterých n je číslo 0 nebo 1,
Ri představuje alkylovou skupinu s 1 až 10 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 2 až 6 atomy uhlíku nebo dialkylaminoskupinu s 1 až 2 atomy uhlíku v každé alkylové části,
R2 představuje atom vodíku,
R3 znamená alkylovou skupinu se 2 až 5 atomy uhlíku nebo cykloalkylovou skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku,
R4 představuje atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,
Rs znamená atom vodíku, a
Ré představuje skupinu obecného vzorce G, kde
R7 znamená atom vodíku,
Rg představuje atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, p je číslo 1, a symboly R9, R10 a Rn nezávisle na sobě představují vždy atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkenyloxyskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, alkinyloxyskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku nebo atom halogenu, přičemž tyto sloučeniny tvoří podskupinu E.
Výhodnými sloučeninami z podskupiny E jsou ty sloučeniny, ve kterých
-7CZ 289778 B6 n je číslo 1,
Ri představuje alkylovou skupinu s 1 až 10 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku nebo dialkylaminoskupinu s 1 až 2 atomy uhlíku v každé alkylové části,
R9 znamená atom vodíku, a symboly R10 a Rn nezávisle na sobě představují vždy alkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, přičemž tyto sloučeniny tvoří podskupinu Ea.
V této zejména výhodné podskupině Ea jsou významnými sloučeninami obecného vzorce I ty sloučeniny, ve kterých
Ri znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, vinylovou skupinu nebo dimethylaminoskupinu, přičemž tyto sloučeniny tvoří podskupinu Eab.
Ve výhodné podskupině Ea jsou sloučeninami obecného vzorce I, které jsou ještě výhodnější, ty sloučeniny, ve kterých
R3 představuje alkylovou skupinu se 3 až 4 atomy uhlíku, přičemž tyto sloučeniny tvoří podskupinu Eaa.
Dalšími výhodnými sloučeninami z podskupiny Ea jsou sloučeniny obecného vzorce I, ve kterých
R4 představuje atom vodíku, a
Re představuje skupinu obecného vzorce G, kde symboly R7 a Rg znamenají vždy atom vodíku, p je číslo 0,
R9 znamená atom vodíku, a symboly R10 a Rn představují vždy alkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, přičemž tyto sloučeniny tvoří podskupinu Eac.
V zejména výhodné podskupině Ea jsou výhodnými sloučeninami obecného vzorce I ty sloučeniny, ve kterých
R10 představuje alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v poloze para, a
Rn znamená alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v poloze metha, přičemž tyto sloučeniny tvoří podskupinu Ead.
-8CZ 289778 B6
Výhodnými sloučeninami z podskupiny Ead, spadajícími do rozsahu obecného vzorce I, jsou ty sloučeniny, ve kterých
Ri představuje alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, vinylovou skupinu nebo dimethylaminoskupinu,
Rio znamená methoxyskupinu v poloze para, a
Rn představuje methoxyskupinu v poloze metha, přičemž tyto sloučeniny tvoří podskupinu Eada.
Důležitými sloučeninami v rámci obecného vzorce I jsou ty sloučeniny, ve kterých n je číslo 1,
Ri představuje alkylovou skupinu s 1 až 10 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinu s 5 až 6 atomy uhlíku, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, která je substituovaná kyanoskupinou nebo alkoxykarbonylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxylové části, nebo představuje dialkylaminoskupinu s 1 až 2 atomy uhlíku v každé alkylové části,
R9 znamená atom vodíku, a symboly Rio a Rn představují vždy alkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkenyloxyskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku nebo alkinyloxyskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, přičemž tyto sloučeniny tvoří podskupinu H.
Výhodnými sloučeninami z podskupiny H jsou ty sloučeniny, ve kterých
Ri představuje alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, vinylovou skupinu, dimethylaminoskupinu nebo cykloalkylovou skupinu s 5 až 6 atomy uhlíku, přičemž tyto sloučeniny tvoří podskupinu Ha.
Sloučeninami, které jsou ještě výhodnější v rozsahu obecného vzorce I jsou ty sloučeniny, ve kterých
R3 představuje alkylovou skupinu se 3 až 4 atomy uhlíku, přičemž tyto sloučeniny tvoří podskupinu Hb.
Zejména výhodnou podskupinu tvoří sloučeniny obecného vzorce I, ve kterých
Rio představuje alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v poloze para, alkenyloxyskupinu se 3 až 4 atomy uhlíku v poloze para nebo alkinyloxyskupinu se 3 až 4 atomy uhlíku v poloze para, a
R] 1 znamená alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v poloze metha, přičemž tyto sloučeniny tvoří podskupinu Hc.
-9CZ 289778 B6
Důležitými sloučeninami ze skupiny Hc jsou ty sloučeniny, ve kterých
Ri představuje alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, vinylovou skupinu nebo dimethylaminoskupinu,
Rio znamená methoxyskupinu v poloze para, allyloxyskupinu v poloze para nebo propargyloxyskupinu v poloze para, a
Rii představuje methoxyskupinu v poloze metha, přičemž tyto sloučeniny tvoří podskupinu Hca.
Zejména důležitými sloučeninami z podskupiny Hca jsou ty sloučeniny, ve kterých
Rio znamená methoxyskupinu v poloze para, a
Ri i představuje methoxyskupinu v poloze meta, přičemž tyto sloučeniny tvoří podskupinu Hcb.
Ve výše uvedené definici obecného vzorce I termín „halogen“ zahrnuje fluor, chlor, brom a jod.
Alkylové, alkenylové a alkinylové zbytky mohou být přímé nebo rozvětvené, což se rovněž vztahuje na alkylové, alkenylové a alkinylové části halogenalkylových skupin, alkylsulfonylalkylových skupin, alkenyloxyskupin, alkinyloxyskupin, alkoxyskupin a alkylthioskupin a jiných skupin.
Rozumí se, že „alkyl“, jako takový nebo jako součást jiného substituentu, znamená například, v závislosti na uvedeném počtu atomů uhlíku, methylovou, ethylovou, propylovou, butylovou, pentylovou, dodecylovou skupinu a jejich izomery, například izopropylovou, izobutylovou, terč.butylovou nebo sek.butylovou skupinu. V závislosti na uvedeném počtu atomů uhlíku je cykloalkylovou skupinou cyklopropylová, cyklobutylová, cyklopentylová, cyklohexylová,
Halogenalkylová skupina může obsahovat jeden nebo více (stejných nebo rozdílných) atomů halogenů, například může jít o skupinu CHCh, CH2F, CCI3, CH2C1, CHF2, CF3, CH2CH2Br, C2C15, CH2Br, CHBrCl a podobně.
Přítomnost alespoň jednoho asymetrického atomu uhlíku nebo/a alespoň jednoho asymetrického atomu síry ve sloučeninách obecného vzorce I znamená, že se tyto sloučeniny mohou vyskytovat v opticky izomemích formách. Může docházet rovněž ke geometrické izomerii, způsobené přítomnosti alifatické dvojné vazby -C=C- Rozumí se, že obecný vzorec I zahrnuje všechny tyto možné izomemí formy, stejně jako jejich směsi.
Popis způsobů přípravy sloučenin podle vynálezu
Sloučeniny obecného vzorce I lze připravit
-10CZ 289778 B6
a) reakcí substituované aminokyseliny obecného vzorce II
O^2 R1_Š_NH— C — COOH(H) (Ó)nR ve kterém mají zbytky Rb R2, Rj a symbol n výše definované významy, nebo jejího derivátu s aktivovanou karboxylovou skupinou, za přítomnosti nebo za nepřítomnosti katalyzátoru, za přítomnosti nebo za nepřítomnosti činidla vázajícího kyselinu a za přítomnosti nebo za nepřítomnosti ředidla, s aminem obecného vzorce III
H2N-C-R5 (TII) r6 ve kterém mají symboly R4, R5 a Ró výše definované významy.
Deriváty aminokyselin obecného vzorce II potřebné pro provedení způsobu a) podle vynálezu jsou o sobě známé neboje lze připravit níže popsaným způsobem aa).
Aminy obecného vzorce III jsou obecně známými sloučeninami v organické chemii.
Deriváty aminokyseliny obecného vzorce II s aktivovanou karboxylovou skupinou jsou všechny deriváty s aktivovanou karboxylovou skupinou, jako jsou halogenidy kyselin, například chloridy kyselin, a dále symetrické nebo směsné anhydridy, například směsné anhydridy s O-alkylkarboxylovými kyselinami, a dále aktivované estery, například p-nitrofenylestery nebo N-hydroxysukcinimidestery, jakož i aktivované formy aminokyselin, které se vytvářejí in šitu za použití kondenzačních činidel (například dicyklohexylkarbodiimidu nebo karbonyldiimidazolu).
Halogenidy kyselin odpovídající aminokyselin obecného vzorce II lze připravit reakcí aminokyseliny obecného vzorce II s halogenačním činidlem, například chloridem fosforečným, thionylchloridem nebo oxalylchloridem, o sobě známým způsobem.
Směsné anhydridy odpovídající aminokyselinám obecného vzorce II lze připravit reakcí aminokyseliny obecného vzorce II s estery chlormravenčí kyseliny, například alkylestery chlormravenčí kyseliny, výhodně buď butyl-chlorformiátem, za přítomnosti, nebo za nepřítomnosti činidla vázajícího kyselinu, jako je anorganická nebo organická báze, například terciární amin, například triethylamin, pyridin, N-methylpiperidin nebo N-methylmorfolin.
Reakce aminokyseliny obecného vzorce II nebo derivátu aminokyseliny obecného vzorce II s aktivovanou karboxylovou skupinou s aminem obecného vzorce ΠΙ probíhá výhodně v inertním ředidle. Jako příklady lze uvést: aromatické, nearomatické nebo halogenované uhlovodíky, například chlorované uhlovodíky, například methylenchlorid nebo toluen; ketony, například aceton; estery, například ethylacetát; amidy, například dimethylformamid; nitrily, například acetonitril; nebo ethery, například tetrahydrofuran, dioxan, diethylether nebo terc.butylmethylether; nebo vodu nebo směsi těchto inertních ředidel. Činidly vázajícími kyselinu, která mohou být přítomna, jsou anorganické či organické báze, například hydroxidy nebo uhličitany alkalických kovů nebo kovů alkalických zemin, například hydroxid sodný, hydroxid draselný, uhličitan sodný nebo uhličitan draselný, nebo například terciární aminy, například triethylamin,
-11 CZ 289778 B6 (V), pyridin, N-methylpiperidin nebo N-methylmorfolin. Teploty se pohybují v rozmezí od -80 do +150 °C, výhodně -20 až +60 °C.
Sloučeniny obecného vzorce I lze rovněž připravit
b) reakcí derivátu sulfonové kyseliny nebo derivátu sulfinové kyseliny obecného vzorce IV
O
R, — š-X <IV>, (O)n ve kterém mají symboly R( a n výše definované významy, a ve kterém X představuje atom halogenu (chloru nebo bromu), zbytek Rj-SC^-O- nebo zbytek R]-SO-O, s aminem obecného vzorce V
H.N—C—C-NH-C-R5 * · it l
Řg O Ř6 ve kterém mají symboly R2, R3, R4, R5 a Ré výše definované významy.
Deriváty sulfonových kyselin nebo deriváty sulfinových kyselin obecného vzorce IV potřebné pro způsob b) jsou o sobě známé. Aminy obecného vzorce V, které jsou rovněž potřebné, jsou podobně o sobě známé neboje lze připravit níže popsaným způsobem bb).
Reakce derivátu sulfonové kyseliny nebo derivátu sulfinové kyseliny obecného vzorce IV s aminem obecného vzorce V probíhá výhodně v inertním ředidle. Jako příklady lze uvést: aromatické, nearomatické nebo halogenované uhlovodíky, například chlorované uhlovodíky, například methylenchlorid nebo toluen; ketony, například aceton; estery, například ethylacetát; amidy, například dimethylformamid; nitrily, například acetonitril; nebo ethery, například tetrahydrofúran, dioxan, diethylether nebo terc.butylmethylether; nebo vodu nebo směsi těchto inertních ředidel. Činidly vázajícími kyselinu, která mohou být přítomna, jsou anorganické či organické báze, například hydroxidy nebo uhličitany alkalických kovů nebo kovů alkalických zemin, například hydroxid sodný, hydroxid draselný, uhličitan sodný nebo uhličitan draselný, nebo například terciární aminy, například triethylamin, pyridin, N-methylpiperidin nebo N-methylmorfolin. Teploty se pohybují v rozmezí od -80 do +150 °C, výhodně -20 až +60 °C.
Sloučeniny obecného vzorce I lze rovněž připravit
c) oxidací sloučeniny obecného vzorce Γ
O R2
R. -Š-NH— C — G — NH— C-Rs (I ), 1 1 11 1
R3 O Re ve kterém mají symboly Rb R2, R3, R4, R5 a Rý výše definované významy, s tím, že žádný ze substituentů Rb R2, R3, R5 nebo R^ neobsahuje thiolovou skupinu nebo alkylthioskupinu, oxidačním činidlem.
-12CZ 289778 B6 (VI) /
Oxidačními činidly jsou buďto organická oxidační činidla, jako jsou alkylhydroperoxidy, například kumylhydroperoxid, nebo anorganická oxidační činidla, jako jsou peroxidy, například peroxid vodíku, nebo jako jsou oxidy přechodných kovů, například oxid chromitý, a soli oxidů přechodných kovů, například manganistan draselný, dichroman draselný nebo dichroman sodný.
Reakce sloučeniny obecného vzorce Γ s oxidačním činidlem probíhá výhodně v inertním rozpouštědle, například vodě nebo ketonu, jako acetonu, nebo v jejich směsi, za přítomnosti neb za nepřítomnosti kyseliny nebo za přítomnosti nebo za nepřítomnosti báze, při teplotách od -80 do+150°C.
aa) Potřebné deriváty aminokyselin obecného vzorce II lze připravit reakcí aminokyseliny obecného vzorce VI
H2N-C—cooh r3 ve kterém mají symboly R2 a R3 výše definované významy, s derivátem sulfonové kyseliny nebo derivátem sulfinové kyseliny obecného vzorce IV
O
Rf-S-X (IV), li (O)n ve kterém mají symboly Ri a n výše definované významy, a kde X představuje atom halogenu (chloru nebo bromu), zbytek Ri-SO2-O- nebo zbytek Ri-SO-O.
Deriváty sulfonových kyselin a deriváty sulfínových kyselin obecného vzorce IV potřebné pro způsob aa) a aminokyseliny obecného vzorce VI jsou známé.
Výběr rozpouštědel (nebo ředidel), činidel vázajících kyselinu a teplotní rozmezí odpovídá údajům uvedeným pro reakce a) nebo b).
bb) Potřebné aminy obecného vzorce V lze připravit kyselou hydrolýzou sloučeniny obecného vzorce VII
O R2 R4 (CH3)3C-O-C-NH— C-C-NH-Ó“Rs (VII)
Ř3 o R6
Sloučeniny obecného vzorce VII byly popsány v literatuře, například v EP-398 072, DE-4 026 966, EP-496 239, EP-550 788 a EP-554 728.
Reakci sloučeniny obecného vzorce VII s anorganickou nebo organickou kyselinou, například minerální kyselinou (halogenovodíkovou kyselinou nebo kyselinou sírovou) nebo karboxylovou kyselinou, například kyselinou octovou nebo kyselinou trifluoroctovou, nebo sulfonovou kyselinou, například methansulfonovou kyselinou nebo p-toluensulfonovou kyselinou, lze provádět v inertním ředidle (jako jsou uhlovodíky, například methylenchlorid nebo toluen; ketony, například aceton; nebo voda) při teplotě od -40 do +150 °C. Pokud je to vhodné, lze
-13CZ 289778 B6 rovněž použít směsi různých kyselin a různých ředidel. Jako ředidlo může rovněž sloužit samotná kyselina.
Sloučeniny obecného vzorce I jsou oleje nebo pevné látky, které jsou stabilní při teplotě místnosti a vykazují cenné mikrobicidní vlastnosti. Lze je používat preventivně a kurativně v zemědělství nebo v souvisejících oborech ke kontrole mikroorganismů poškozujících rostliny. Účinné látky obecného vzorce I podle vynálezu nejenže vykazují vynikající mikrobicidní, zejména fungicidní, účinnost, související s nízkými používanými koncentracemi, ale rovněž jsou zejména dobře tolerovány rostlinami.
Nyní bylo s překvapením zjištěno, že sloučeniny obecného vzorce I vykazují velmi příznivé biocidní spektrum při kontrole fytopatogenních mikroorganismů, zejména hub, což je zejména výhodné pro praktické potřeby. Vykazují velmi výhodné kurativní a preventivní vlastnosti a lze je použít na ochranu řady užitkových rostlin. Za použití účinné látky obecného vzorce I lze potlačit nebo zničit škůdce nacházející se na rostlinách nebo částech rostlin (plodech, květech, listech, stoncích, hlízách, kořenech) různých kultur užitkových rostlin, přičemž například i části rostlin, které se vytvářejí později, zůstávají chráněny před íytopatogenními houbami.
Ukazuje se, že nové účinné látky obecného vzorce I jsou zejména účinné proti určitým rodům hub z třídy Fungi imperfecti (například Cercospora, Botrytis, Helminthosporium, Fusarium, Septoria, Pyricularia a Altemaria), Basidiomycetes (například rodům Hemileia, Rhizoctonia aPuccinia) a Ascomycetes (například Podosphaera, Monilinia, Uncinula, Cercosporella, Eiysiphe a Venturia), Deuteromycetes (například Rhynchosporium) a zejména proti Oomycetes (například Plasmopara, Peronospora, Pythium, Bremia a Phytophthora). Představují tudíž cenné obohacení prostředků na ochranu užitkových rostlin kontrolujících fytopatogenní houby. Sloučeniny obecného vzorce I lze dále použít jako mořidla a obalovací činidla pro ošetření semen (plodů, hlíz, zrn) a semenáčků rostlin na ochranu proti houbovým infekcím a proti fytopatogenním houbám, které se vyskytují v půdě.
Vynález se rovněž týká prostředků, které obsahují sloučeniny obecného vzorce I jako účinné složky, zejména prostředků na ochranu užitkových rostlin, a jejich použití v zemědělství nebo souvisejících oborech.
Vynález se dále rovněž týká přípravy těchto prostředků, který zahrnuje důkladné míchání účinné látky s jednou nebo několika zde popsanými látkami nebo skupinami látek. Zahrnut je rovněž způsob ošetření rostlin, který zahrnuje aplikaci nových sloučenin obecného vzorce I nebo nových prostředků.
Mezi cílové plodiny při zde popsaném použití na ochranu užitkových rostlin patří v rámci vynálezu například následující druhy rostlin: obiloviny (pšenice, ječmen, žito, oves, rýže, kukuřice, čirok, špalda, tritikale a příbuzné druhy), řepa (cukrová řepa a krmná řepa), rostliny produkující jádrové, peckové a měkké ovoce (jabloně, hrušně, švestky, broskvoně, mandloně, třešně, jahodník, maliník a ostružiník), luskoviny (fazol, čočka, hrách, sója), olejniny (řepka olejka, hořčice, mak, olivy, slunečnice, kokosovník, skočec, kakaovník, podzemnice olejna), tykvovité rostliny (dýně, okurky, melouny), přadné rostliny (bavlník, len, konopí, jutovník), rostliny produkující citrusové plody (pomeranče, citrony, grepy, mandarinky), zeleniny (špenát, hlávkový salát, chřest, brukvovité zeleniny, mrkev, rajčata, brambory, paprika), vavřínovité rostliny (avokádo, skořicovník, kafrovník), a rostliny jako je tabák, ořešák, kávovník, cukrová třtina, čajovník, pepřovník, vinná réva, chmel, banánovník, kaučukovník a okrasné rostliny.
Účinné látky obecného vzorce I se obvykle používají ve formě prostředků a lze je aplikovat na ošetřovanou plochu nebo rostliny současně nebo postupně s dalšími účinnými složkami. Těmito dalšími účinnými složkami mohou být hnojivá, látky poskytující stopové prvky nebo jiné přípravky, které ovlivňují růst rostlin. Lze zde též použít selektivní herbicidy a rovněž insekticidy, fungicidy, baktericidy, nematocidy, muloskocidy nebo směsi několika těchto
-14CZ 289778 B6 přípravků, pokud je to vhodné spolu s dalšími nosiči, povrchově aktivními činidly nebo jinými aditivy zlepšujícími aplikaci, běžně používanými při vytváření prostředků.
Vhodné nosiče a aditiva mohou být v pevné nebo kapalné formě, a jsou jimi látky používané k tomuto účelu při vytváření prostředků, například přírodní nebo regenerované minerální látky, rozpouštědla, dispergátory, smáčedla, látky způsobující lepivost, zahušťovadla, pojidla nebo hnojivá.
Výhodným způsobem aplikace účinné látky obecného vzorce I nebo agrochemického prostředku, který obsahuje alespoň jednu z těchto účinných látek, je aplikace na listy (listová aplikace). Aplikační frekvence a aplikační dávka závisí na nebezpečí napadení příslušným patogenem. Sloučeniny obecného vzorce I lze rovněž aplikovat na rostlinný rozmnožovací materiál (moření a obalování zrní, plodů, hlíz, výhonků, klíčních rostlin, kořenů a podobně), a to například tak, že se buď impregnuje zrní obilovin (semena), nebo hlízy brambor nebo čerstvě nařezané výhonky v kapalném prostředku obsahujícím účinnou látku nebo se obalí pevným prostředkem.
Sloučeniny obecného vzorce I se používají v nemodifikované formě, nebo výhodně spolu s nosnými a pomocnými látkami běžně používanými při vytváření prostředků. Za tímto účelem se výhodně zpracovávají o sobě známým způsobem například na emulzní koncentráty, roztíratelné pasty, roztoky vhodné pro přímý postřik nebo ředitelné roztoky, zředěné emulze, smáčitelné prášky, rozpustné prášky, popraše nebo granuláty, a enkapsulované formy, například v polymemích látkách. Způsoby aplikace, jako je postřik, atomizace, poprašování, posyp, natírání nebo zalévání, stejně jako typ prostředku, se volí podle požadovaných výsledků a daných podmínek.
Výhodné aplikační dávky jsou obecně od 5 g do 2 kg účinné látky na hektar, výhodně 10 g až 1 kg účinné látky na hektar, zejména 20 g až 600 g účinné látky na hektar.
Formulace, tj. prostředky, přípravky nebo směsi obsahující účinnou látku obecného vzorce I a, pokud je to vhodné, pevné nebo kapalné aditivum, se připraví o sobě známým způsobem, například důkladným rozmícháním nebo/a mletím účinné složky s plnidly, například rozpouštědly, pevnými nosiči a, pokud je to vhodné, povrchově aktivními sloučeninami (povrchově aktivními činidly, surfaktanty).
Rozpouštědly jsou: aromatické uhlovodíky, výhodně frakce obsahující 8 až 12 atomů uhlíku, jako jsou směsi xylenů nebo substituované naftaleny, estery kyseliny fialové, jako je dibutylftalát nebo dioktylftalát, alifatické uhlovodíky, jako cyklohexan nebo parafiny, alkoholy a glykoly a jejich ethery a estery, jako je ethanol, ethylenglykol, monomethyl- nebo monoethylether ethylenglykolu, ketony, jako je cyklohexanon, silně polární rozpouštědla, jako je N-methyl-2-pyrrolidon, dimethylsulfoxid nebo dimethylformamid, rostlinné oleje, které mohou být epoxidované, jako je epoxidovaný kokosový olej nebo sojový olej, a voda.
Pevnými nosiči, například pro popraše a dispergovateíné prášky, jsou zpravidla mleté přírodní horniny, jako je kalcit, mastek, kaolin, montmorilonit nebo atapulgit. Pro zlepšení fyzikálních vlastností lze rovněž přidávat vysokodisperzní kyselinu křemičitou nebo vysokodisperzní absorbující polymery. Vhodnými kusovými, adsorbujícími nosiči pro granuláty jsou porézní typy materiálů, jako je pemza, cihlová drť, sepiolit nebo bentonit, a nesorpčními nosnými materiály jsou například kalcit nebo písek. Lze použít rovněž rozsáhlou řadu předem granulovaných anorganických materiálů, jako je dolomit, nebo rozmělněné rostlinné zbytky.
V závislosti na povaze účinné látky obecného vzorce I, která je začleňována do prostředku, jsou vhodnými povrchově aktivními sloučeninami neionogenní, kationická nebo/a anionická povrchově aktivní činidla, která vykazují dobré emulgační, dispergační a smáčivé vlastnosti. Rozumí se, že termín povrchově aktivní činidlo zahrnuje též směsi povrchově aktivních činidel.
-15CZ 289778 B6
Vhodnými anionickými povrchově aktivními činidly mohou být buď takzvaná ve vodě rozpustná mýdla, nebo ve vodě rozpustné syntetické povrchově aktivní sloučeniny.
Mezi příklady neionogenních povrchově aktivních činidel patří nonylfenolpolyethoxyethanoly, polyglykolether ricinového oleje, adukty polypropylenu s polyethylenoxidem, tributylfenoxypolyethylen-ethanol, polyethylenglykol a oktylfenoxypolyethoxyethanol.
Použít lze rovněž estery mastných kyselin a polyoxyethylensorbitanu, jako je polyoxyethylensorbitan-trioleát.
Kationickými povrchově aktivními činidly jsou zejména kvartémí amoniové soli, které obsahují jako substituenty na atomu dusíku alespoň jeden alkylový zbytek obsahující 8 až 22 atomů uhlíku, a jako další substituenty nižší, popřípadě halogenované, alkylové skupiny, benzylové skupiny nebo nižší hydroxyalkylové zbytky.
Další povrchově aktivní činidla, která jsou běžná při vytváření prostředků, jsou odborníkovi známá, neboje lze nalézt v relevantní odborné literatuře.
Agrochemické přípravky obsahují zpravidla 0,1 až 99 % hmotn., zejména 0,1 až 95 % hmotn. účinné látky obecného vzorce I, 99,9 až 1 % hmotn., zejména 99,8 až 5 % hmotn. pevného nebo kapalného aditiva, a 0 až 25 % hmotn., zejména 0,1 až 25 % hmotn. povrchově aktivního činidla.
Zatímco jako komerční produkty jsou obvykle upřednostňovány koncentrované prostředky, konečný spotřebitel zpravidla používá zředěné prostředky.
Prostředky mohou též obsahovat další aditiva, jako jsou stabilizátory, činidla proti pěnění, regulátory viskozity, pojidla nebo látky způsobující lepivost, jakož i hnojivá, látky poskytující stopové prvky nebo jiné přípravky, které ovlivňují růst rostlin, za účelem dosažení speciálních účinků.
Vynález blíže ilustrují následující příklady provedení, aniž by přitom jakkoli omezovaly jeho rozsah.
Příklady provedení vynálezu
Příklady přípravy sloučenin obecného vzorce I
Příklad H-l.l
N-( 1,1 -Difenylmethy l)amid (R,S)-2-(N,N-dimethylsulfamoyl)amino-3-methylmáselné kyseliny (způsob a))
(sloučenina 1.1)
-16CZ 289778 B6
2,2 g (Jř,5)-2-(N,N-Dimethylsulfamoyl)amino-3-methylmáselné kyseliny a 1,1 ml N-methylmorfolinu se za míchání ochladí v 50 ml tetrahydrofuranu na teplotu -10 °C. Po kapkách se přidá 1,25 ml izobutyl-chlorformiátu a reakční směs se poté míchá při teplotě -10 °C po dobu 30 minut. Pak se přidá 1,7 ml l-amino-l,l-difenylmethanu a směs se míchá při teplotě místnosti po dobu 6 hodin. Reakční směs se vylije do 200 ml 2N kyseliny chlorovodíkové a extrahuje se dvakrát vždy 200 ml ethylacetátu. Organické fáze se promyjí jednou 200 ml 2N kyseliny chlorovodíkové, jednou 100 ml nasyceného roztoku chloridu sodného, dvakrát vždy 200 ml 2N roztoku hydrogenuhličitanu draselného a jednou 100 ml nasyceného roztoku chloridu sodného, vysuší se nad síranem hořečnatým a zahustí. Získá se N-(l,l-difenylmethyl)amid (J?,S)-2-(N,N-dimethylsulfamoyl)amino-3-methylmáselné kyseliny, který lze vyčistit překrystalováním ze směsi ethylacetátu a hexanu. Teplota tání produktu činí 156-158 °C.
Analogicky jako v tomto příkladu se získají sloučeniny uvedené v tabulce 1.
Tabulka 1
Sloučeniny připravené způsobem a)
O R2 r4
R i — S — NH | —1-|— NH—Rs (O)n R3 O R6 (I),
Stereochemie na α-atomu uhlíku aminokyseliny (kde je známá):
R,S u sloučenin 1.1 až 1.5,1.9,1.10,1.13 až 1.18;
S u sloučenin 1.6 až 1.8, 1.11, 1.12,1.23 až 1.42,1.44, 1.45,1.49 až 1.83
slouč. Fyzikální
č. Ri n Rí r3 R, r5 údaje t.t. (°C)
1.1 Me2N 1 H 2-propyl H Fenyl Fenyl 156-158
1.2 Me2N 1 H 2-propyl H H 3,4-D Olej
1.3 Methyl 0 H 2-propyl H H 3,4—D
1.4 2-Propyl 0 H 2-propyl H H 3,4-D
1.5 2-Methyl-2propyl 0 H 2-propyl H H 3,4-D
1.6 Methyl 0 H 2-propyl H H 3,4-D
1.7 2-Propyl 0 H 2-propyl H H 3,4-D
1.8 2-Methyl-2propyl 0 H 2-propyl H H 3,4-D
1.9 Me2N 1 H Methyl H H 3,4-D
1.10 Methyl 1 H Methyl H H 3,4-D
1.11 Me2N 1 H Ethyl H H 3,4-D 108-111
1.12 Methyl 1 H Ethyl H H 3,4-D
1.13 Me2N 1 H Cyklopropyl H H 3,4-D
1.14 Methyl 1 H Cyklopropyl H H 3,4-D
1.15 Me2N 1 H Cyklopropylmethyl H H 3,4-D
1.16 Methyl 1 H Cyklopropylmethyl H H 3,4-D
1.17 Me2N 1 Me 2-Propyl H H 3,4-D
1.18 Methyl 1 Me 2-Propyl H H 3,4-D
1.19 Me2N 1 Me Methyl H H 3,4-D
1.20 1.21 Methyl Me2N 1 1 Me Methyl Tetramethylen H H H H 3,4-D 3,4-D 134-135
1.22 Methyl 1 Tetramethylen H H 3,4-D 152-154
1.23 Me2N 1 H l-(2-Methyl-2propoxy)-ethyl H H 3,4-D
1.24 Methyl 1 H l-(2-Methyl-2propoxy)-ethyl H H 3,4-D
1.25 Ethyl 1 H Ethyl H (S)-Me Fenyl 122-123
-17CZ 289778 B6
Tabulka 1 - pokračování
slouč. ¢. Ri n r2 r3 R4 Rs R« Fyzikální údaje t.t. (°C)
1.26 Ethyl 1 H Ethyl H H 3,4-D 107-109
1.27 Ethyl 1 H Ethyl H (R)-Me Fenyl 122-123
1.28 Ethyl 1 H Ethyl H Fenyl Fenyl 151-153
1.29 Ethyl 1 H l-(2-Methyl· -2-propoxy)-ethyl H H 3,4-D olej
1.30 Ethyl 1 H l-(2-Methyl- -2-propoxy}-ethyl H (R)-Me Fenyl 84-86
1.31 Ethyl 1 H l-(2-Methyl- -2-propoxy)-ethyl H (S)-Me Fenyl 138-139
1.32 Ethyl 1 H l-(2-Methyl- -2-propoxy)-ethyl H Fenyl Fenyl 115-116
1.33 Ethyl 1 H 2-Propyl H Methyl 4-Cl-fenyl 152-154
1.34 Ethyl 1 H 2-Propyl H H 3,4,5-T Pryskyřice
1.35 Ethyl 1 H 2-Propyl H H 3-MeO-benzyl 97-99
1.36 Ethyl 1 H 2-Propyl H (S)-Me Fenyl 177-178
1.37 Ethyl 1 H 2-Propyl H Fenyl Fenyl 188-189
1.38 Ethyl 1 H 2-Propyl H (R)-Me Fenyl 177-178
1.39 Ethyl 1 H 2-Propyl H H 2,3-D 95-96
1.40 Ethyl 1 H 2-Propyl H H 4-MeO-benzyl 106-107
1.41 Ethyl 1 H 2-Propyl H H 3,5-D 85-87
1.42 Ethyl 1 H 2-Propyl H H 2,5-D 85-87
1.43 Methyl 1 Tetramethylen H Fenyl Fenyl 242-243
1.44 Methyl 1 H Ethyl H (R)-Me Fenyl 116-117
1.45 Methyl 1 H Ethyl H (Sj-Me Fenyl 115-117
1.46 Methyl 1 Me Methyl H Methyl Fenyl 120-121
1.47 Methyl 1 Me Methyl H Fenyl Fenyl 173-174
1.48 Methyl 1 Tetramethylen H Methyl Fenyl 163-165
1.49 Methyl 1 H Ethyl H Fenyl Fenyl 190-192
1.50 Me2N 1 H 2-Propyl H (R)-Me Fenyl 114-115
1.51 Me2N 1 H 2-Propyl H (S)-Me Fenyl 108-109
1.52 Me2N 1 H 2-Propyl H Methyl 4-Cl-fenyl 112-113
1.53 Me2N 1 H 2-Butyl H H 4-MeO-benzyl 85-87
1.54 Me2N 1 H 2-Propyl H Methyl 4-MeO-benzyl 93-96
1.55 Me2N 1 H 2-Propyl H (S}-Me 4-Me-fenyl 161-163
1.56 MejN 1 H 2-Propyl H (R)-Me 4-Me-fenyl 166-168
1.57 Me2N 1 H 2-Propyl H H 4-MeO-benzyl 82-83
1.58 Me2N 1 H 2-Propyl H H 3-MeO-benzyl Pryskyřice
1.59 Me2N 1 H 2-Butyl H H 3-MeO-benzyl Pryskyřice
1.60 Me2N 1 H 2-Propyl H Methyl 4-Fluorfenyl 111-112
1.61 Me2N 1 H 2-Propyl H H 3,5-D Olej
1.62 Me2N 1 H 2-Propyl H H 2,5-D 87-89
1.63 Me2N 1 H 2-Propyl H H 2,3-D 90-91
1.64 Ethyl 1 H 2-Propyl H H 3-MeO-4-PrObenzyl Pryskyřice
1.65 Me2N 1 H 2-Propyl H Methyl 3,4-D 105-147
1.66 Ethyl 1 H 2-Propyl H H 4—MeO-3-PrObenzyl 101-103
1.67 Ethyl 1 H 2-Propyl H H 3-MeO-4- AllylO-benzyl 112-114
1.68 Ethyl 1 H 2-Propyl H H 4—MeO-3- AllylO-benzyl Pryskyřice
1.69 Ethyl 1 H 2-Propyl H H 3-EtO-4-MeObenzyl 89-91
1.70 Ethyl 1 H 2-Propyl H H 3-MeO-4PropargylObenzyl 109-110
1.71 Me2N 1 H 2-Butyl H H 3-MeO-4— PropargylObenzyl Pryskyřice
-18CZ 289778 B6
Tabulka 1 - pokračování
slouč. č. Ri n r2 Rj R4 r5 Ré Fyzikální údaje t.t. (°C)
1.72 Me2N 1 H 2-Butyl H H 4-MeO-3-PrObenzyl Pryskyřice
1.73 Me2N 1 H 2-Propyl H H 4-MeO-3-Mebenzyl Pryskyřice
1.74 Me2N 1 H 2-Propyl H H 3-MeO-4- PropargylObenzyl Pryskyřice
1.75 Me2N 1 H 2-Propyl H H 4-MeO-3-PrObenzyl 84-85
1.76 Me2N 1 H 2-Propyl H H 3-MeO-4AllylO-benzyl Pryskyřice
1.77 Me2N 1 H 2-Butyl H H 3-EtO-4-MeObenzyl 85-88
1.78 Me2N 1 H 2-Butyl H H 3-MeO-4- AllylO-benzyl Pryskyřice
1.79 Me2N 1 H 2-Propyl H H 3-EtCM-MeObenzyl 87-89
1.80 Me2N 1 H 2-Propyl H Methyl 4-Ethylfenyl Pryskyřice
1.81 Ethyl 1 H 2-Propyl H H 4—MeO-3-Mebenzyl 89-91
1.82 Ethyl 1 H 2-Propyl H H 4-EtO-3-MeObenzyl 87-89
1.83 Me2N 1 H 2-Propyl H H 4-EtO-3-MeObenzyl 84-86
1.84 Ethyl 1 H 2-Propyl H Methyl 3,4-D 112-160
1.85 Ethyl 1 H 2-Propyl H H 1—(3,4—Di— MeO-fenyl)ethyl 114-130
Legenda k tabulce 1:
2.3- D = 2,3-dimethoxybenzyl,
2,5-D = 2,5-dimethoxybenzyl,
3.4- D = 3,4-dimethoxybenzyl,
3.5- D = 3,5-dimethoxybenzyl,
3.4.5- T = 3,4,5-trimethoxybenzyl, Me = methyl,
Et = ethyl
Pr = propyl
t.t. = teplota tání
Příklad H-2.1
N-[2-Methyl-l-(N-benzyI)karbamoyl]propyIamid (7?,S)-methansulfonové kyseliny (způsob a))
(sloučenina 2.1)
-19CZ 289778 B6
3,9 g N-(2-Methyl-l-karboxy)propylamidu (R,S)-methansuIfonové kyseliny a 2,2 ml N-methylmorfolinu se za míchání ochladí ve 100 ml tetrahydrofuranu na teplotu -20 °C. K této směsi se v průběhu 5 minut po kapkách přidá 2,5 ml izobutylchlorformiátu. Směs se pak míchá po dobu 30 minut, přičemž se reakční teplota zvýší na -10 °C. Poté se směs znovu ochladí na 5 teplotu -20 °C v průběhu 5 minut se po kapkách přidá 2,2 ml benzylaminu. Reakční směs se nechá zahřát na teplotu místnosti a míchá se po dobu dalších 4 hodin. Poté se vylije do 200 ml vody. Směs se extrahuje dvakrát vždy 400 ml ethylacetátu. Organické fáze se promyjí jednou 200 ml nasyceného roztoku chloridu sodného, smíchají, vysuší se nad síranem sodným a zahustí. Získá se N-[2-methyl-l-(N-benzyl)karbamoyl]propylamid (7?,5)-methansulfonové kyseliny, 10 který lze vyčistit překrystalováním ze směsi ethylacetátu a hexanu. Teplota tání produktu činí 115 - 116 °C.
Analogicky jako v tomto příkladu se získají sloučeniny uvedené v tabulce 2.
Tabulka 2
Sloučeniny připravené způsobem (a)
I4 nh-4— r5 «6
Stereochemie na α-atomu uhlíku aminokyseliny:
R,S u sloučenin 2.1 až 2.24,2.48;
S u sloučenin 2.25 až 2.47,2.49 až 2.51
slouč. č. R4 r5 R« fyzikální údaje
2.1 H H fenyl t.t. 115-116°C
2.2 H methyl fenyl tt. 132-134 °C
2.3 methyl methyl fenyl
2.4 H H m-trifluormethylfenyl t.t. 154-155 °C
2.5 H methyl p-fluorfenyl tt. 106-109 °C
2.6 H methyl p-chlorfenyl tt. 150-156 °C
2.7 H methyl p-methoxyfenyl
2.8 H methyl m-methoxyfenyl
2.9 H methyl m-trifluormethyl
2.10 H methyl benzyl
2.11 H methyl p-chlorbenzyl
2.12 H methyl 2,5-dimethoxy-4- methylbenzyl
2.13 methyl methyl benzyl
2.14 methyl methyl p-fluorbenzyl
2.15 methyl methyl p-chlorbenzyl
2.17 H fenyl fenyl tt. 190-191 °C
2.18 H fenyl p-chlorfenyl
2.19 H fenyl p-methoxyfenyl
2.20 H fenyl p-methylfenyl
2.21 H H 3,5-ditrifluormethylfenyl
2.22 H H 1-fenylethyl
2.23 H H l-(4-chlorfenyl)ethyl
2.24 H H 2-(4-chlorfenyl)propyl
2.25 H H fenyl
-20CZ 289778 B6
Tabulka 2 - pokračování
slouč. č. R4 r5 Ré fyzikální údaje
2.26 H methyl fenyl
2.27 methyl methyl fenyl
2.28 H H m-trifluormethylfenyl
2.29 H methyl p-fluorfenyl
2.30 H methyl p-chlorfenyl t.t. 139-142 °C
2.31 H methyl p-methoxyfenyl
2.32 H methyl m-methoxyfenyl
2.33 H methyl m-trifluormethyl
2.34 H methyl benzyl
2.35 H methyl p-chlorbenzyl
2.36 H methyl 2,5-dimethoxy-4- -methylbenzyl
2.37 methyl methyl benzyl
2.38 methyl methyl p-fluorbenzyl
2.39 methyl methyl p-chlorbenzyl
2.40 H fenyl fenyl t.t. 191-193 °C
2.41 H fenyl p-chlorfenyl
2.42 H fenyl p-methoxyfenyl
2.43 H fenyl p-methylfenyl
2.44 H fenyl 3,5-ditrifluormethylfenyl
2.45 H H l-fenylethyl
2.46 H H 1 -(4-chlorfenyl)ethyl
2.47 H H 2-(4-chlorfenyl)propyl
2.48 H H p-nitrofenyl t.t. 167-168 °C
2.49 H H o-trifluormethylfenyl t.t. 168-169 °C
2.50 H (R)-methyI fenyl t.t. 139-142 °C
2.51 H (S)-methyl fenyl t.t. 138-139 °C
Legenda k tabulce 2:
t.t. = teplota tání io Příklad H-3.1
N-[2-(3,4-Dimethoxyfenyl)ethyl]amid (S)-2-(N,N-dimethylsulfamoyl)amino-3-methylmáselné kyseliny (způsob b))
Do 120 ml 1,4-dioxanu se nejprve při teplotě místnosti vmíchá 7,2 g N-[2-(3,4-dimethoxyfenyl)ethyl]amidu (S)-2-amino-3-methylmáselné kyseliny a 4 ml triethylaminu. V průběhu 5 minut se po kapkách přidá 2,8 ml Ν,Ν-dimethylsulfamoylchloridu. Reakční směs se poté
-21 CZ 289778 B6 míchá při teplotě místnosti po dobu 20 hodin a poté se vylije do 80 ml 2N kyseliny chlorovodíkové. Směs se dvakrát extrahuje vždy 200 ml ethylacetátu. Organické fáze se promyjí jednou 80 ml 2N kyseliny chlorovodíkové, jednou 80 ml nasyceného roztoku chloridu sodného, jednou 80 ml 5% roztoku hydrogenuhličitanu sodného a jednou 80 ml nasyceného roztoku 5 chloridu sodného, smíchají se, vysuší nad síranem sodným a zahustí. Získá se N-[2-(3,4dimethoxyfenyl)ethyl]amid (5)-2-(N,N-dimethylsulfamoyl)amino-3-methylmáselné kyseliny, který lze vyčistit překrystalováním ze směsi ethylacetátu a hexanu. Teplota tání produktu činí 97-99 °C.
Analogicky jako v tomto příkladu se získají sloučeniny uvedené v tabulce 3 a v tabulce 3a.
Tabulka 3
Sloučeniny připravené způsobem b)
O H .GCH3 r s — NH— Č - C — NH— CH2CH2/y~ OCH3 11 ’
O R3 θ
Stereochemie na α-atomu uhlíku aminokyseliny: S
slouč. č. Ri r3 fyzikální údaje
3.1 N(CH3)2 2-propyl t.t. 97-99 °C
3.2 N(CH3)2 2-butyl t.t. 91-92 °C
3.3 N(CH3)2 2-methylpropyl pryskyřice
3.4 N(CH3)2 2-(CH3)S-ethyl pryskyřice
3.5 N(CH3)2 hydroxymethyl
3.6 N(CH3)2 1-hydroxyethyl pryskyřice
3.7 N(CH3)(C2H5) 2-propyl t.t. 76-78 °C
3.8 N(CH3)(C2H5) 2-butyl
3.9 N(C2H5)2 2-propyl t.t. 95-96 °C
3.10 NíC.Hj), 2-butyl t.t. 63-69 °C
3.11 O 2-propyl t.t. 76-77 °C
3.12 2-butyl
3.13 \___! methyl 2-propyl t.t. 130-132 °C
3.14 methyl 2-butyl t.t. 147-148 °C
3.15 methyl 2-methylpropyl pryskyřice
3.16 methyl 2-<CH3)S-ethyl t.t. 126-127 °C
3.17 methyl hydroxymethyl
3.18 methyl 1-hydroxyethyl t.t. 140-141 °C
3.19 ethyl 2-propyl t.t. 148-152 °C
3.20 ethyl 2-butyl t.t. 137-138 °C
3.21 ethyl 2-methylpropyl pryskyřice
3.22 ethyl 2-(CH3)S-ethyl t.t. 79-81 °C
3.23 ethyl hydroxymethyl
3.24 ethyl 1-hydroxyethyl t.t. 82-83 °C
3.25 propyl 2-propyl t.t. 108-109 °C
-22CZ 289778 B6
Tabulka 3 - pokračování
slouč. č. Ri r3 fyzikální údaje
3.26 propyl 2-butyl t.t. 95-96 °C
3.27 2-propyl 2-propyl
3.28 2-propyl 2-butyl
3.29 butyl 2-propyl t.t. 81-84 °C
3.30 butyl 2-butyl t.t. 105-106 °C
3.31 2-butyl 2-propyl
3.32 2-butyl 2-butyl
3.33 2-methylpropyl 2-propyl
3.34 2-methylpropyl 2-butyl
3.35 2-methyl-2-ptopyl 2-propyl
3.36 2-methyl-2-propyl 2-butyl
3.37 pentyl 2-propyl
3.38 hexyl 2-propyl
3.39 oktyl 2-propyl t.t. 77-78 °C
3.40 decyl 2-propyl t.t. 106-107 °C
3.41 dodecyl 2-propyl
3.42 vinyl 2-propyl t.t. 136-137 °C
3.43 vinyl 2-butyl t.t. 149-150 °C
3.44 vinyl 2-methylpropyl pryskyřice
3.45 vinyl 2-(CH3)S-ethyl t.t. 129-130 °C
3.46 vinyl hydroxymethyl
3.47 vinyl 1-hydroxyethyl t.t. 134-135 °C
3.48 trifluormethyl 2-propyl t.t. 120-121 °C
3.49 trifluormethyl 2-butyl
3.50 chlormethyl 2-propyl t.t. 131-132 °C
3.51 chlormethyl 2-butyl
3.52 dichlormethyl 2-propyl
3.53 dichlormethyl 2-butyl
3.54 trichlormethyl 2-propyl
3.55 trichlormethyl 2-butyl
3.56 2,2,2-trifluormethyl 2-propyl
3.57 2,2,2-trifluormethyl 2-butyl
3.58 3-chlorpropyl 2-propyl t.t. 117-118 °C
3.59 3-chlorpropyl 2-butyl
3.60 2-methoxyethyl 2-propyl
3.61 2-methoxyethyI 2-butyl
3.62 2-methansulfonylethyl 2-propyl
3.63 2-methansulfonylethyl 2-butyl
3.64 methylsulfonylmethyl 2-propyl t.t. 136-137 °C
3.65 2,2,2-trifluorethyl 2-propyl t.t. 143-144 °C
3.66 nh2 2-propyl t.t. 136-137 °C
3.67 nh2 2-butyl t.t. 137-138 °C
3.68 NH(CH3) 2-propyl t.t. 133-136 °C
3.69 NH(CH3) 2-butyl t.t. 142-144 °C
3.70 NH(ethyl) 2-propyl t.t. 105-106 °C
3.71 NH(ethyl) 2-butyl t.t. 104-105 °C
Legenda k tabulce 3:
t.t. = teplota tání
-23CZ 289778 B6
Tabulka 3a
Sloučeniny připravené způsobem b)
O H
II I r-S — NH— C-C —
I II
R3 O
Stereochemie na α-atomu uhlíku aminokyseliny: S
slouč. č. R. r3 fyzikální údaje
3.90 2-propyl 2-propyl pryskyřice
3.91 2-butyl 2-propyl pryskyřice
3.92 2-butyl 2-butyl pryskyřice
3.93 2-methylpropyl 2-propyl t.t. 113-114 °C
3.94 2-methylpropyl 2-butyl t.t. 102-103 °C
3.95 pentyl 2-propyl t.t. 91-92 °C
3.96 pentyl 2-butyl t.t. 74-75 °C
3.97 hexyl 2-propyl t.t. 94-95 °C
3.98 hexyl 2-butyl t.t. 99-100 °C
3.99 cyklohexyl 2-propyl pryskyřice
3.100 cyklopentyl 2-propyl pryskyřice
3.101 cyklopentyl 2-butyl pryskyřice
3.102 cyklohexyl 2-butyl pryskyřice
3.103 2-((CH3)O-karbonyl)ethyl 2-propyl t.t. 121-123 °C
Legenda k tabulce 3a:
t.t. - teplota tání
Příklad H-6.1
N-[2-(3,4-Dimethoxyfenyl)ethyl]amid (S)-2-(izopropylsulfonyl)amino-3-methylmáselné kyseliny (způsob c))
3,7 g N-[2-(3,4-Dimethoxyfenyl)ethyl]amidu (S)-2-(izopropylsulfinyl)amino-3-methylmáselné kyseliny (příklad 3.90) se při teplotě místnosti rozpustí v 50 ml acetonu. K tomuto míchanému roztoku se po kapkách přidává nasycený acetonový roztok manganistanu draselného, až si reakční směs uchovává fialovou barvu manganistanu. Reakční směs se poté míchá při teplotě místnosti po dobu 45 minut. Výsledný oxid manganičitý se odstraní filtrací přes celit. Filtrát se odpaří do sucha a výsledný zbytek se rozpustí v 500 ml methylacetátu. Tato organická fáze se
-24CZ 289778 B6 jednou promyje 200 ml vody, vysuší se nad síranem sodným a zahustí. Výsledný zbytek se podrobí chromatografii na silikagelu za použití směsi methylacetátu a n-hexanu v poměru 1 : 1 jako elučního činidla. Získá se N-[2-(3,4-dimethoxyfenyl)ethyl]amid (5)-2-(izopropylsulfonyl)amino-3-methylmáselné kyseliny, který lze dále vyčistit překrystalováním ze směsi methylacetátu a n-hexanu. Teplota tání produktu činí 86 - 87 °C.
Analogicky jako v tomto příkladu se získají sloučeniny uvedené v tabulce 6.
Tabulka 6
Sloučeniny připravené způsobem c)
O HOCH
II I/—ζ
FL--S — NH— C - C — NH— CH2CH2·# V- OCH3
II III o r3o
Stereochemie na α-atomu uhlíku aminokyseliny: S
Slouč. č. Ri Ra fyzikální údaje
6.1 2-propyl 2-propyl tt. 86-87 °C
6.2 2-butyl 2-propyl t.t. 92-93 °C
6.3 2-butyl 2-butyl pryskyřice
6.4 2-methylpropyl 2-propyl t.t. 78-80 °C
6.5 2-methylpropyl 2-butyl t.t. 74-76 °C
6.6 pentyl 2-propyl t.t. 95-96 °C
6.7 pentyl 2-butyl tt. 96-97 °C
6.8 hexyl 2-propyl tt. 102-103 °C
6.9 hexyl 2-butyl tt. 102-103 °C
6.10 cyklohexyl 2-propyl pryskyřice
6.11 cyklopentyl 2-propyl pryskyřice
6.12 cyklopentyl 2-butyl pryskyřice
6.13 cyklohexyl 2-butyl pryskyřice
6.14 2-((CH3)O-karbonyl)ethyl 2-propyl 98-99 °C
Legenda k tabulce 6:
t.t. = teplota tání
-25CZ 289778 B6
Příklady přípravy meziproduktů
Příklad Z-l.l
N-[2-(3,4-Dimethoxyfenyl)ethyl]amid (S)-2-amino-3-methylmáselné kyseliny
(sloučenina 4.1)
23,8 g N-[2-(3,4-dimethoxyfenyl)ethyl]amidu (S)-2-[(l,l-dimethylethyl)oxykarbonyl]amino3-methylmáselné kyseliny se míchá při teplotě místnosti po dobu 24 hodin se 700 ml 4N kyseliny chlorovodíkové. Reakční směs se extrahuje dvakrát vždy 250 ml ethylacetátu, organické fáze se promyjí jednou 200 ml 2N kyseliny chlorovodíkové a poté se s nimi přestane pracovat. U smíchaných vodných fází se nejprve pH upraví přibližně na hodnotu 6 pevným hydroxidem sodným a poté se pH upraví na hodnotu více než 8 pevným uhličitanem draselným. Vodná fáze se poté nasytí chloridem sodným a extrahuje se dvakrát vždy 500 ml ethylacetátu. Organické fáze se promyjí jednou 200 ml nasyceného roztoku chloridu sodného, smíchají se, vysuší nad uhličitanem draselným a zahustí. Získá se N-[2-(3,4-dimethoxyfenyl)ethyl]amid (5)-2-amino-3-methylmáselné kyseliny, který lze vyčistit překrystalováním ze směsi ethylacetátu a hexanu. Teplota tání činí 52 - 54 °C.
Analogicky jako v tomto příkladu se získají meziprodukty uvedené v tabulce 4.
Tabulka 4
R2 r4
H?N--C —C —NH-C-R5 * I II I r3 o r6
Stereochemie na α-atomu uhlíku aminokyseliny: S
slouč.č. r2 Rs R4 r5 Re fyzikální údaje
4.1 H 2-propyl H H 3,4-dimethoxybenzyl t.t. 52-54 °C
4.2 H 2-butyl H H 3,4-dimethoxybenzyl t.t. 86-88 °C
4.3 H 2-methylpropyl H H 3,4-dimethoxybenzyl t.t. 70-72 °C
4.4 H 2-methylthioethyl H H 3,4-dimethoxybenzyl pryskyřice
4.5 H hydroxymethyl H H 3,4-dimethoxybenzyl
4.6 H 1-hydroxyethyl H H 3,4-dimethoxybenzyl t.t. 112-113 °C
Legenda k tabulce 4:
t.t. = teplota tání
-26CZ 289778 B6
Příklad Z-2.1
N-(2-Methyl-l-karboxy)propylamid (J?,<S)-methansulfonové kyseliny
O
II CH3-S - NH- CH— COOH (sloučenina 5.1)
g D,L-valinu a 10,2 g hydroxidu sodného se rozpustí ve 250 ml vody a roztok se za míchání ochladí na teplotu 0 °C. K tomuto roztoku se během vždy jedné hodiny současně po kapkách přidá roztok 10,2 g hydroxidu sodného ve 250 ml vody a 20 ml methansulfonylchloridu ve 250 ml toluenu. Reakční směs se nejprve dále míchá při teplotě 0 °C po dobu 2 hodin a poté se dále míchá při teplotě místnosti po dobu 16 hodin. Toluenová fáze se poté oddělí v dělicí nálevce a odstraní. pH vodné fáze se upraví na hodnotu méně než 3 koncentrovanou kyselinou chlorovodíkovou. Extrahuje se dvakrát vždy 1000 ml diethyletheru. Organické fáze se promyjí dvakrát vždy 200 ml nasyceného roztoku chloridu sodného, smíchají se, vysuší se nad síranem hořečnatým a zahustí. Získá se N-(2-methyl-l-karboxy)propylamid (R,S)-methansulfonové kyseliny, který lze vyčistit překrystalováním ze směsi ethylacetátu a hexanu.
Teplota tání činí 90 - 91 °C.
Analogicky jako v tomto příkladu se získají meziprodukty uvedené v tabulce 5.
Tabulka 5
OR tii r,_ S - NH— C - COOH (Ó)nŘ
Stereochemie nalezená na α-atomu uhlíku aminokyseliny:
R,S pro sloučeniny 5.1, 5,3, 5.5 až 5.7
S pro sloučeniny 5.2, 5.4, 5.8 až 5.15
slouč.č. Ri n R2 Rj fyzikální údaje
5.1 methyl 1 H 2-propyl t.t. 90-91 °C
5.2 methyl 1 H 2-propyl olej
5.3 (CH3)2N- 1 H 2-propyl olej
5.4 (CH3)2N- 1 H 2-propyl pryskyřice
5.5 methyl 0 H 2-propyl
5.6 2-propyl 0 H 2-propyl
5.7 2-methyl-2-propyl 0 H 2-propyl
5.8 methyl 0 H 2-propyl
5.9 2-propyl 0 H 2-propyl
5.10 2-methyl-2-propyl 0 H 2-propyl
5.11 ethyl 1 H 2-propyl pryskyřice
5.12 (CH3)2N 1 H 2-butyl pryskyřice
5.13 ethyl 1 H l-(2-methyl-2propyl)-O-ethyl olej
5.14 methyl 1 H ethyl pryskyřice
-27CZ 289778 B6
Tabulka 5 - pokračování
slouč.č. Ri n r2 r3 fyzikální údaje
5.15 ethyl 1 H ethyl pryskyřice
5.16 methyl 1 ch3 methyl t.t. 109-111 °C
5.17 methyl 1 tetramethylen t.t. 133-135 °C
Legenda k tabulce 5:
t.t. = teplota tání
Příklady formulací účinných látek obecného vzorce I (uváděnými procenty jsou procenta hmotnostní)
Příklad F-2.1
Smáčitelné prášky
a) b) c)
účinná látka z tabulek 1,2, 3,3a a 6 25% 50% 75%
ligninsulfonát sodný 5% 5% -
laurylsulfonát sodný 3% - 5%
diizobutylnaftalensulfonát sodný - 6% 10%
oktylfenol-polyethylenglykolether (obsahující
7-8 mol ethylenoxidu) - 2% -
vysokodisperzní kyselina křemičitá 5% 10% 10%
kaolin 62% 27% —
Účinná látka se důkladně smíchá s aditivy a směs se důkladně rozemele ve vhodném mlýnu. Získají se smáčitelné prášky, které lze naředit vodou na suspenze libovolné požadované koncentrace.
Příklad F-2.2
Emulzní koncentrát
účinná látka z tabulek 1,2,3,3a a 6 10%
oktylfenol-polyethylenglykolether (obsa-
hující 4-5 mol ethylenoxidu) 3%
dodecylbenzensulfonát vápenatý 3%
polyethylenglykolether ricinového oleje
(obsahující 35 mol ethylenoxidu) 4%
cyklohexanon 34%
směs xylenů 50%
Z tohoto koncentrátu lze naředěním vodou připravit emulze libovolné požadované koncentrace.
-28CZ 289778 B6
Příklad F-2.3
Popraše účinná látka z tabulek 1,2,3,3a a 6 mastek kaolin
a) 5% 95%
b)
8%
92%
Popraše vhodné k okamžitému použití se získají smícháním účinné látky s nosičem a rozemletím směsi ve vhodném mlýnu.
Příklad F-2.4
Vytlačovaný granulát
účinná látka z tabulek 1,2, 3, 3a a 6 10%
ligninsulfonát sodný 2%
karboxymethylcelulóza 1 %
kaolin 87%
Účinná látka se smísí s aditivy, směs se rozemele a navlhčí se vodou. Tato směs se extruduje a poté se usuší v proudu vzduchu.
Příklad F-2.5
Obalovaný granulát účinná látka z tabulek 1,2, 3,3a a 6 3% polyethylenglykol o molekulové hmotnosti 200 3 % kaolin 94 %
Jemně rozemletá účinná látka se v míchačce rovnoměrně nanese na kaolin navlhčený polyethylenglykolem. Tímto způsobem se získá neprášivý obalovaný granulát.
Příklad F-2.6
Suspenzní koncentrát účinná látka z tabulek 1,2,3,3a a 6 ethylenglykol nonylfenol-polyethylenglykolether (obsahující 15 mol ethylenoxidu) ligninsulfonát sodný karboxymethylcelulóza
37% vodný roztok formaldehydu silikonový olej ve formě 75% vodné emulze voda
40%
10%
6%
10%
1%
0,2 %
0,8 % 32%
Jemně rozemletá účinná látka se důkladně smíchá s aditivy. Získá se tak suspenzní koncentrát, ze kterého lze naředěním vodou připravit suspenze libovolné požadované koncentrace.
-29CZ 289778 B6
Biologické příklady
Příklad B-l
Působení proti Plasmopara viticola na vinné révě
a) Reziduálně ochranné působení
Semenáčky vinné révy se ve stadiu 4-5 listů postříkají postřikovou směsí obsahující 0,02 % účinné látky, připravenou ze smáčitelného prášku obsahujícího účinnou látku. Po 24 hodinách se ošetřené rostliny infikují suspenzí sporangií houby. Po inkubaci po dobu 6 dnů při 95 -100% relativní vzdušné vlhkosti a teplotě 20 °C se vyhodnotí napadení houbou.
Účinnými látkami č. 1.2, 3.1, 3.19, 3.25, 3.29 a jinými se dosáhne úplného potlačení napadení houbou (zbytkové napadení 0 až 10 %). Naproti tomu neošetřené ale infikované kontrolní rostliny vykazují 100% napadení Plasmopara viticola.
Příklad B-2
Působení proti Phytophthora infestans na rostlinách rajčete
a) Reziduálně ochranné působení
Po třech týdnech růstu se rostliny rajčete postříkají postřikovou směsí obsahující 0,02 % účinné látky, připravenou ze smáčitelného prášku obsahujícího účinnou látku. Po 48 hodinách se ošetřené rostliny infikují suspenzí sporangií houby. Po inkubaci infikovaných rostlin po dobu 4 dnů při 90 - 100% relativní vzdušné vlhkosti a teplotě 20 °C se vyhodnotí napadení houbou.
b) Systémové působení
Po třech týdnech růstu se k rostlinám rajčete přidá postřiková směs připravená ze smáčitelného prášku obsahujícího účinnou látku, v množství 0,02 % účinné látky, vztaženo na objem půdy. Zajistí se, aby postřiková směs nepřišla do styku s nadzemními částmi rostlin. Po 4 dnech se ošetřené rostliny infikují suspenzí sporangií houby. Po inkubaci infikovaných rostlin po dobu 4 dnů při 90 -100% relativní vzdušné vlhkosti a teplotě 20 °C se vyhodnotí napadení houbou.
Účinnými látkami č. 3.1, 3.19, 3.25, 3.29 a jinými se prakticky úplně zabrání napadení (napadení 0 až 5 %). Naproti tomu neošetřené ale infikované kontrolní rostliny vykazují 100% napadení Phytophtora infestans.
Příklad B-3
Reziduálně ochranné působení proti Cercospora arachidicola na podzemnici olej né
Rostliny podzemnice olejné o velikosti 10 až 15 cm se postřikují až do okamžiku, kdy dochází ke skapávání postřiku, vodnou postřikovou směsí obsahující účinnou látku v koncentraci 0,02 % a o 48 hodin později se infikují suspenzí konidií houby. Rostliny se inkubují po dobu 72 hodin při teplotě 21 °C a vysoké vzdušné vlhkosti a poté se umístí do skleníku až do chvíle, kdy se vytvoří typické skvrny na listech. Vyhodnocení působení účinné látky se provede 12 dnů po infekci na základě počtu a velikosti skvrn na listech.
-30CZ 289778 B6
Účinné látky obecného vzorce I způsobují omezení skvrn na listech na méně než přibližně 10 % plochy listů. V některých případech je choroba potlačena úplně (0 - 5% napadení).
Příklad B-4
Působení proti Puccinia graminis na pšenici
a) Reziduálně ochranné působení dnů po vysetí se rostliny pšenice postříkají až do stavu, kdy dochází ke skapávání postřiku, vodnou postřikovou směsí obsahující účinnou látku v koncentraci 0,02 % a o 24 hodin později se infikují suspenzí uredospor houby. Po inkubační době 48 hodin při 95 až 100% relativní vzdušné vlhkosti a teplotě 20 °C se rostliny umístí do skleníku s teplotou 22 °C. 12 dnů po infekci se vyhodnotí vytváření pustul rzi.
b) Systémové působení dnů po vysetí se k rostlinám pšenice nalije vodná postřiková směs obsahující 0,006 % účinné látky, vztaženo na objem půdy. Zajistí se, aby postřiková směs nepřišla do styku s nadzemními částmi rostlin. O 48 hodin později se rostliny infikují suspenzí uredospor houby. Po inkubační době trvající 48 hodin při 95 až 100% relativní vzdušné vlhkosti a teplotě 20 °C se rostliny umístí ve skleníku při teplotě 22 °C. 12 dnů po infekci se vyhodnotí vytváření pustul rzi.
Sloučeniny obecného vzorce I způsobují podstatné snížení napadení houbou, v některých případech na 10 - 0 %.
Příklad B-5
Reziduálně ochranné působení proti Venturia inaequalis na jabloních
Jabloňové semenáčky s čerstvými výhonky o délce 10 až 20 cm se postříkají až do stavu, kdy dochází ke skapávání postřiku, postřikovou směsí obsahující 0,02 % účinné látky a o 24 hodin později se infikují suspenzí konidií houby. Rostliny se inkubují po dobu 5 dnů při relativní vzdušné vlhkosti 90 až 100 % a na dalších 10 dnů se umístí do skleníku při teplotě 20 až 24 °C. Sloučeniny obecného vzorce I zjedné z tabulek 1, 2, 3, 3a a 6 vykazují dlouhodobé působení proti strupovitosti (napadení méně než 10 %).
Příklad B-6
Reziduálně ochranné působení proti Erysiphe graminis na ječmeni
Rostliny ječmene o výšce přibližně 8 cm se postříkají až do stavu, kdy dochází ke skapávání postřiku, postřikovou směsí obsahující 0,02 % účinné látky, a o 3 až 4 hodiny později se popráší konidiemi houby. Infikované rostliny se umístí do skleníku při teplotě 22 °C. Napadení houbou se vyhodnotí 10 dnů po infekci.
Sloučeniny obecného vzorce I jsou obecně schopné omezit napadení chorobou na méně než 20 %, v některých případech rovněž úplně.
-31 CZ 289778 B6
Příklad B-7 Reziduálně ochranné působení proti Botrytis cinerea na jablkách
Uměle poškozená jablka se ošetří nakapáním postřikové směsi obsahující 0,02 % účinné látky na poškozená místa. Ošetřené plody se poté inokulují suspenzí spor houby a inkubují po dobu jednoho týdne při vysoké vzdušné vlhkosti a teplotě 20 °C. Fungicidní působení testované látky se odvodí z počtu poškozených míst, která na povrchu hnijí. Účinné látky obecného vzorce I z tabulek 1,2, 3, 3a a 6 jsou schopné omezit šíření hnití, v některých případech úplně.
Příklad B-8
Působení proti Rhizoctonia solani na rýži
a) Ochranná místní aplikace do půdy
Rostliny rýže staré 10 dnů se opatrně zalijí suspenzí (postřikovou směsí) připravenou z formulace testované sloučeniny, aniž by došlo ke kontaminaci nadzemních částí rostlin. O tři dny později se provede infekce umístěním jednoho stébla ječmene infikovaného Rhizoctonia solani mezi rostliny rýže v každém květináči. Po inkubaci po dobu 6 dnů v klimatizované komoře při denní teplotě 29 °C, noční teplotě 26 °C a 95% relativní vzdušné vlhkosti se vyhodnotí napadení houbou. Napadení vykazuje méně než 5 % rostlin rýže. Rostliny mají zdravý vzhled.
b) Ochranná místní listová aplikace
Rostliny rýže staré 12 dnů se postříkají suspenzí připravenou z formulace testované látky. O den později se provede infekce umístěním jednoho stébla ječmene infikovaného Rhizoctonia solani mezi rostliny rýže v každém květináči. Rostliny se vyhodnotí po inkubaci po dobu 6 dnů v klimatizované komoře při denní teplotě 29 °C, noční teplotě 26 °C a 95% relativní vzdušné vlhkosti. Neošetřené avšak infikované kontrolní rostliny vykazují 100% napadení houbou. Sloučeniny obecného vzorce I způsobují v některých případech téměř úplnou inhibici napadení chorobou.
Příklad B-9
Působení proti Helminthosporium gramineum
Zrna pšenice se kontaminují suspenzí spor houby a nechají se uschnout. Kontaminovaná zrna se namoří suspenzí testované látky v množství 600 ppm účinné látky, vztaženo na hmotnost semen. O dva dny později se zrna umístí na misky s vhodným agarem a po dalších čtyřech dnech se vyhodnotí vytváření kolonií houby kolem zrn. Pro vyhodnocení působení testované látky se použije počet a velikost kolonií houby. Sloučeniny obecného vzorce I vykazují v některých případech velmi dobré působení, tj. úplnou inhibici kolonií houby.
Příklad B-10
Působení proti Pythium debaiyanum na cukrové řepě
Houba se kultivuje na sterilních oblíkách ovsa a přidá se ke směsi půdy a písku. Takto infikovanou půdou se naplní květináče a zasejí se do nich semena cukrové řepy. Okamžitě po zasetí se půda zalije testovanými přípravky, formulovanými jako smáčitelné prášky, ve formě vodných suspenzí v množství 20 ppm účinné látky, vztaženo na objem půdy. Poté se květináče umístí na dobu 2 až 3 týdnů do skleníku s teplotou 20 - 24 °C. Půda se pomocí mírného postřiku vodou udržuje stále rovnoměrně vlhká. Pro vyhodnocení testu se stanoví vzejití rostlin cukrové
-32CZ 289778 B6 řepy a poměr zdravých a nemocných rostlin. Po ošetření účinnými látkami obecného vzorce I vzchází více než 80 % rostlin a mají zdravý vzhled. V kontrolních květináčích vzchází pouze málo rostlin nezdravého vzhledu.
PATENTOVÉ NÁROKY

Claims (28)

1. Amid N-sulfonyl- nebo N-sulfmylaminokyseliny obecného vzorce I
O r2 r4
R, — S - NH—| —p— NH-1— Rs (O)n R3 O R6 (I), ve kterém n je číslo 0 nebo 1,
Ri představuje alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, která je nesubstituovaná nebo může být substituovaná alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylthioskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylsulfonylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinou se 3 až 8 atomy uhlíku, kyanoskupinou, alkoxykarbonylovou skupinou s 1 až 6 atomy uhlíku v alkoxylové části, alkenyloxykarbonylovou skupinou se 3 až 6 atomy uhlíku v alkenyloxylové části nebo alkinyloxykarbonylovou skupinou se 3 až 6 atomy uhlíku v alkinyloxylové části, nebo představuje cykloalkylovou skupinu se 3 až 8 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 2 až 12 atomy uhlíku, alkinylovou skupinu se 2 až 12 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku nebo skupinu NRj3Ri4, ve které symboly Rn a R14 nezávisle na sobě představují vždy atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku nebo společně tvoří tetra- nebo pentamethylenovou skupinu, symboly R2 a R3 nezávisle na sobě znamenají vždy atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku, alkylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku, která je substituovaná hydroxylovou skupinou, alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, merkaptoskupinou nebo alkylthioskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, nebo alkenylovou skupinu se 3 až 8 atomy uhlíku, alkinylovou skupinu se 3 až 8 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinu se 3 až 8 atomy uhlíku nebo cykloalkylalkylovou skupinu se 3 až 8 atomy uhlíku v cykloalkylové části a 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové části, nebo tyto dva zbytky R2 a R3, společně s atomem uhlíku, na který jsou navázány, tvoří tří- až osmičlenný karbocyklický kruh,
R4 představuje atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku,
R5 znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku nebo fenylovou skupinu, která je nesubstituovaná nebo může být substituovaná halogenem, nitroskupinou, alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkylthioskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, a
R$ představuje skupinu obecného vzorce G (G)
-33CZ 289778 B6 kde symboly R7 a Rg nezávisle na sobě znamenají vždy atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, p je číslo 0 nebo 1, a symboly Rg, R]0 a Rn nezávisle na sobě představují vždy atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, alkinylovou skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkenyloxyskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, alkinyloxyskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, alkylthioskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, atom halogenu nebo nitroskupinu.
2. Amid N-sulfonyl- nebo N-sulfinylaminokyseliny obecného vzorce I
O R2r
R i — S — NH—4——η— NH-l— r5 u I III (O)n R3 OR (11/ ve kterém n je číslo 0 nebo 1,
Ri představuje alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, která je substituovaná alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylthioskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkylsulfonylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, nebo představuje alkenylovou skupinu se 2 až 12 atomy uhlíku, alkinylovou skupinu se 2 až 12 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku nebo skupinu NR]3Ri4, ve které symboly R13 a R)4 nezávisle na sobě představují vždy alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku nebo společně tvoří tetra- nebo pentamethylenovou skupinu, symboly R2 a R3 nezávisle na sobě znamenají vždy atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku, alkylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku, která je substituovaná hydroxylovou skupinou, alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, merkaptoskupinou nebo alkylthioskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, nebo alkenylovou skupinu se 3 až 8 atomy uhlíku, alkinylovou skupinu se 3 až 8 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinu se 3 až 8 atomy uhlíku nebo cykloalkylalkylovou skupinu se 3 až 8 atomy uhlíku v cykloalkylové části a 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové části, nebo tyto dva zbytky R2 a R3, společně s atomem uhlíku, na který jsou navázány, tvoří tří- až osmičlenný karbocyklický kruh,
Rt představuje atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku,
R5 znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku nebo fenylovou skupinu, která je nesubstituovaná nebo substituovaná halogenem, nitroskupinou, alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkylthioskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, a
R6 představuje skupinu obecného vzorce G
-34CZ 289778 B6
ÍG), kde symboly R7 a Rg nezávisle na sobě znamenají vždy atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, p je číslo 0 nebo 1, a symboly R9, R)0 a Rn nezávisle na sobě představují vždy atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, alkinylovou skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkenyloxyskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, alkinyloxyskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, alkylthioskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, atom halogenu nebo nitroskupinu.
3. Amid N-sulfonyl- nebo N-sulfinylaminokyseliny podle nároku 2, obecného vzorce I, ve kterém
Ri představuje alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, která je substituovaná alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylthioskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkylsulfonylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, nebo představuje alkenylovou skupinu se 2 až 12 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku nebo skupinu NR13R14, ve které symboly RJ3 a RJ4 nezávisle na sobě představují vždy alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku nebo společně tvoří tetra- nebo pentamethylenovou skupinu,
R2 představuje atom vodíku,
R3 znamená alkylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku, alkylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku, která je substituovaná hydroxylovou skupinou, alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, merkaptoskupinou nebo alkylthioskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, nebo znamená cykloalkylovou skupinu se 3 až 8 atomy uhlíku,
R4 představuje atom vodíku,
R5 znamená fenylovou skupinu, která je nesubstituovaná nebo substituovaná halogenem, nitroskupinou, alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkylthioskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, a
R$ představuje skupinu obecného vzorce G, kde p je číslo 0, a symboly R9, RI0 a Rn nezávisle na sobě představují vždy atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkoxyskupinu
-35CZ 289778 B6 s 1 až 6 atomy uhlíku, alkenyloxyskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, alkinyloxyskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, atom halogenu nebo nitroskupinu.
4. Amid N-sulfonyl- nebo N-sulfinylaminokyseliny podle nároku 1 obecného vzorce I, ve kterém n je číslo 0 nebo 1,
Ri představuje alkylovou skupinu s 1 až 10 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 2 až 6 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinu s 5 až 6 atomy uhlíku, alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, která je substituovaná kyanoskupinou nebo alkoxykarbonylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxylové části, nebo představuje dialkylaminoskupinu s 1 až 2 atomy uhlíku v každé alkylové části,
R2 představuje atom vodíku,
R3 znamená alkylovou skupinu se 2 až 5 atomy uhlíku nebo cykloalkylovou skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku,
R4 představuje atom vodíku,
R5 znamená fenylovou skupinu, která je nesubstituované nebo substituovaná halogenem, a
Ré představuje skupinu obecného vzorce G, kde p je číslo 0,
R9 znamená atom vodíku, a symboly Ri0 a Rn nezávisle na sobě představují vždy atom vodíku nebo atom halogenu.
5. Amid N-sulfonyl- nebo N-sulfinylaminokyseliny podle nároku 2 obecného vzorce I, ve kterém n je číslo 0 nebo 1,
Ri představuje alkylovou skupinu s 1 až 10 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 2 až 6 atomy uhlíku nebo dialkylaminoskupinu s 1 až 2 atomy uhlíku v každé alkylové části,
R2 představuje atom vodíku,
R3 znamená alkylovou skupinu se 2 až 5 atomy uhlíku nebo cykloalkylovou skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku,
R4 představuje atom vodíku,
Rs znamená fenylovou skupinu, která je nesubstituované nebo substituovaná halogenem, a
Ré představuje skupinu obecného vzorce G, kde p je číslo 0,
R9 znamená atom vodíku, a
-36CZ 289778 B6 symboly Rio a Rn nezávisle na sobě představují vždy atom vodíku nebo atom halogenu.
6. Amid N-sulfonylaminokyseliny podle nároku 5 obecného vzorce I, ve kterém n má hodnotu 1.
7. Amid N-sulfonylaminokyseliny podle nároku 5 obecného vzorce I, ve kterém n má hodnotu 1, a
Ri představuje methylovou skupinu, ethylovou skupinu, vinylovou skupinu nebo dimethylaminoskupinu.
8. Amid N-sulfonylaminokyseliny podle nároku 4 obecného vzorce I, ve kterém n má hodnotu 1, a
Ri představuje methylovou skupinu, ethylovou skupinu, vinylovou skupinu, cyklopentylovou skupinu, cyklohexylovou skupinu nebo dimethylaminoskupinu.
9. Amid N-sulfonylaminokyseliny podle nároku 5 obecného vzorce I, ve kterém n má hodnotu 1, a
R3 představuje alkylovou skupinu se 3 až 4 atomy uhlíku.
10. Amid N-sulfonyl- nebo N-sulfinylaminokyseliny podle nároku 1 obecného vzorce I, ve kterém
Ri představuje alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinu se 3 až 8 atomy uhlíku, alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, která je substituovaná alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylthioskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylsulfonylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinou se 3 až 8 atomy uhlíku, kyanoskupinou, alkoxykarbonylovou skupinou s 1 až 6 atomy uhlíku v alkoxylové části, alkenyloxykarbonylovou skupinou se 3 až 6 atomy uhlíku v alkenyloxylové části nebo alkinyloxykarbonylovou skupinou se 3 až 6 atomy uhlíku v alkinyloxylové části, nebo představuje alkenylovou skupinu se 2 až 12 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku nebo skupinu NRJ3Ri4, ve které symboly R13 a RI4 nezávisle na sobě představují vždy atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku nebo společně tvoří tetra- nebo pentamethylenovou skupinu,
R2 znamená atom vodíku,
R3 znamená alkylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku, alkylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku, která je substituovaná hydroxylovou skupinou, alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, merkaptoskupinou nebo alkylthioskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, nebo představuje cykloalkylovou skupinu se 3 až 8 atomy uhlíku,
R4 představuje atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,
Rs znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu s I až 6 atomy uhlíku, a
R$ představuje skupinu obecného vzorce G, kde
-37CZ 289778 B6 symboly R7 a Rg nezávisle na sobě znamenají vždy atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, p je číslo 1, a symboly R9, R10 a Rn nezávisle na sobě představují vždy atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkenyloxyskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, alkinyloxyskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku nebo atom halogenu.
11. Amid N-sulfonyl- nebo N-sulfinylaminokyseliny podle nároku 2 obecného vzorce I, ve kterém
Ri představuje alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, která je substituovaná alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylthioskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkylsulfonylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, nebo představuje alkenylovou skupinu se 2 až 12 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku nebo skupinu NR13R14, ve které symboly Rn a R14 nezávisle na sobě představují vždy alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku nebo společně tvoří tetra- nebo pentamethylenovou skupinu,
R2 znamená atom vodíku,
R3 znamená alkylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku, alkylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku, která je substituovaná hydroxylovou skupinou, alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, merkaptoskupinou nebo alkylthioskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, nebo představuje cykloalkylovou skupinu se 3 až 8 atomy uhlíku,
Rt představuje atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,
R5 znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, a
Ré představuje skupinu obecného vzorce G, kde symboly R7 a Rg nezávisle na sobě znamenají vždy atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, p je číslo 1, a symboly R9, Rio a Rn nezávisle na sobě představují vždy atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkenyloxyskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, alkinyloxyskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku nebo atom halogenu.
12. Amid N-sulfonyl- nebo N-sulfinylaminokyseliny podle nároku 2 obecného vzorce I, ve kterém n je číslo 0 nebo 1,
Ri představuje alkylovou skupinu s 1 až 10 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 2 až 6 atomy uhlíku nebo dialkylaminoskupinu s 1 až 2 atomy uhlíku v každé alkylové části,
R2 představuje atom vodíku,
-38CZ 289778 B6
R-3 znamená alkylovou skupinu se 2 až 5 atomy uhlíku nebo cykloalkylovou skupinu se 3 až
6 atomy uhlíku,
R4 představuje atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,
Rs znamená atom vodíku, a
Ré představuje skupinu obecného vzorce G, kde
R7 znamená atom vodíku,
Rg představuje atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, p je číslo 1, a symboly R9, Ri0 a Rn nezávisle na sobě představují vždy atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkenyloxyskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, alkinyloxyskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku nebo atom halogenu.
13. Amid N-sulfonylaminokyseliny podle nároku 12 obecného vzorce I, ve kterém n je číslo 1,
Ri představuje alkylovou skupinu s 1 až 10 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku nebo dialkylaminoskupinu s 1 až 2 atomy uhlíku v každé alkylové části,
R9 znamená atom vodíku, a symboly R]0 a Rn nezávisle na sobě představují vždy alkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku.
14. Amid N-sulfonylaminokyseliny obecného vzorce I podle nároku 13, ve kterém
Ri znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, vinylovou skupinu nebo dimethylaminoskupinu.
15. Amid N-sulfonylaminokyseliny podle nároku 13 obecného vzorce I, ve kterém
R3 představuje alkylovou skupinu se 3 až 4 atomy uhlíku.
16. Amid N-sulfonylaminokyseliny podle nároku 13 obecného vzorce I, ve kterém
R» představuje atom vodíku, a
Rg znamená atom vodíku.
17. Amid N-sulfonylaminokyseliny podle nároku 13 obecného vzorce I, ve kterém
R10 představuje alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v poloze para, a
Ri 1 znamená alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v poloze meta.
18. Amid N-sulfonylaminokyseliny podle nároku 17 obecného vzorce I, ve kterém
-39CZ 289778 B6
Ri představuje alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, vinylovou skupinu nebo dimethylaminoskupinu,
Rio znamená methoxyskupinu v poloze para, a
Rn představuje methoxyskupinu v poloze meta.
19. Amid N-sulfonylaminokyseliny podle nároku 1 obecného vzorce I, ve kterém n je číslo 1,
Ri představuje alkylovou skupinu s 1 až 10 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinu s 5 až 6 atomy uhlíku, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, která je substituovaná kyanoskupinou nebo alkoxykarbonylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxylové části, nebo představuje dialkylaminoskupinu s 1 až 2 atomy uhlíku v každé alkylové části,
R9 znamená atom vodíku, a symboly R10 a Rn představují vždy alkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkenyloxyskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku nebo alkinyloxyskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku.
20. Amid N-sulfonylaminokyseliny podle nároku 19 obecného vzorce I, ve kterém
Ri představuje alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, vinylovou skupinu, dimethylaminoskupinu nebo cykloalkylovou skupinu s 5 až 6 atomy uhlíku.
21. Amid N-sulfonylaminokyseliny podle nároku 19 obecného vzorce I, ve kterém
R3 představuje alkylovou skupinu se 3 až 4 atomy uhlíku.
22. Amid N-sulfonylaminokyseliny podle nároku 19 obecného vzorce I, ve kterém
R10 představuje alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v poloze para, alkenyloxyskupinu se 3 až 4 atomy uhlíku v poloze para nebo alkinyloxyskupinu se 3 až 4 atomy uhlíku v poloze para, a
Rn znamená alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v poloze meta.
23. Amid N-sulfonylaminokyseliny podle nároku 22 obecného vzorce I, ve kterém
Ri představuje alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, vinylovou skupinu nebo dimethylaminoskupinu,
R10 znamená methoxyskupinu v poloze para, allyloxyskupinu v poloze para nebo propargyloxyskupinu v poloze para, a
Rn představuje methoxyskupinu v poloze meta.
24. Amid N-sulfonylaminokyseliny podle nároku 23 obecného vzorce I, ve kterém
R10 znamená methoxyskupinu v poloze para, a
-40CZ 289778 B6
Rn představuje methoxyskupinu v poloze meta.
25. Způsob přípravy amidu N-sulfonyl- nebo N-sulfinylaminokyseliny podle nároků 1 nebo
2 obecného vzorce I, vyznačující se tím, že se
a) substituovaná aminokyselina obecného vzorce II
O^2
R,-S-NH— C —COOH(ID , (Ó)nŘ kde jednotlivé obecné symboly mají významy definované u obecného vzorce I v nároku 1, podrobí reakci s aminem obecného vzorce III (III) ’ kde jednotlivé obecné symboly mají významy definované u obecného vzorce I v nároku 1, při teplotách od -80 do +150 °C, nebo že se
b) derivát sulfonové kyseliny nebo derivát sulfinové kyseliny obecného vzorce IV
O
II R< -S-X l!
(O)n (IV), kde jednotlivé obecné symboly mají významy definované u obecného vzorce I v nároku 1, a X představuje atom halogenu, skupinu R1-SO2-O- nebo Ri-SO-Ο-, kde Ri má význam definovaný u obecného vzorce I v nároku 1, podrobí reakci s aminem obecného vzorce V
R2
H2N — é —C —NH-C —R5 Ř3 O Ře (V), kde jednotlivé obecné symboly mají významy definované u obecného vzorce I v nároku 1, při teplotách od -80 do +150 °C, nebo že se
c) oxiduje sloučenina obecného vzorce Γ ϋ ·,·2 l
-S-NH— C—C — NH— C-R5
R3 o r6
-41 CZ 289778 B6 kde jednotlivé obecné symboly mají významy definované u obecného vzorce I v nároku 1, s tím, že žádný ze substituentů Rb R2, Ř3, Rs nebo Ró neobsahuje thiolovou skupinu nebo alkylthioskupinu, oxidačním činidlem, při teplotách mezi -80 až+150 °C.
26. Prostředek pro kontrolu a prevenci napadení rostlin mikroorganismy, vyznačující se tím, že obsahuje amid N-sulfonyl- nebo N-sulfínylaminokyseliny obecného vzorce I podle nároků 1 nebo 2, jako účinnou látku, spolu s vhodným nosným materiálem.
27. Způsob kontroly a prevence napadení rostlin mikroorganismy, vyznačující se tím, že se na rostliny, části rostlin nebo do živného prostředí rostlin aplikuje jako účinná látka amid N-sulfonyl- nebo N-sulfinylaminokyseliny obecného vzorce I podle nároků 1 nebo 2.
28. Použití amidu N-sulfonyl- nebo N-sulfinylaminokyseliny obecného vzorce I podle nároků 1 nebo 2, jako mikrobicidu pro rostliny.
CZ19963198A 1994-05-04 1995-04-22 Amidy N-sulfonyl- a N-sulfinylaminokyselin, způsob jejich přípravy, mikrobicidní prostředky, které je obsahují, a jejich pouľití CZ289778B6 (cs)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH140794 1994-05-04
CH58495 1995-03-01

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ319896A3 CZ319896A3 (en) 1997-02-12
CZ289778B6 true CZ289778B6 (cs) 2002-04-17

Family

ID=25685033

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ19963198A CZ289778B6 (cs) 1994-05-04 1995-04-22 Amidy N-sulfonyl- a N-sulfinylaminokyselin, způsob jejich přípravy, mikrobicidní prostředky, které je obsahují, a jejich pouľití

Country Status (24)

Country Link
US (2) US5585519A (cs)
EP (1) EP0758317B1 (cs)
JP (1) JPH10504522A (cs)
KR (1) KR100358813B1 (cs)
CN (1) CN1064957C (cs)
AT (1) ATE178593T1 (cs)
AU (1) AU683382B2 (cs)
BG (1) BG63337B1 (cs)
BR (1) BR9507703A (cs)
CA (1) CA2186510A1 (cs)
CZ (1) CZ289778B6 (cs)
DE (1) DE69508932T2 (cs)
DK (1) DK0758317T3 (cs)
ES (1) ES2132662T3 (cs)
GR (1) GR3030368T3 (cs)
HU (1) HU216747B (cs)
IL (1) IL113577A0 (cs)
MX (1) MX9605333A (cs)
NZ (1) NZ284812A (cs)
PL (1) PL178747B1 (cs)
RO (1) RO117375B1 (cs)
RU (1) RU2140411C1 (cs)
SK (1) SK280607B6 (cs)
WO (1) WO1995030651A1 (cs)

Families Citing this family (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1997014677A1 (en) * 1995-10-18 1997-04-24 Novartis Ag N-sulphonyl and n-sulphinyl amino acid derivatives as microbicides
DK0958287T3 (da) † 1997-01-23 2003-01-20 Hoffmann La Roche Sulfamidmetalloprotease-inhibitorer
GB9702194D0 (en) 1997-02-04 1997-03-26 Lilly Co Eli Sulphonide derivatives
JP2001513095A (ja) * 1997-02-25 2001-08-28 ノバルティス アクチェンゲゼルシャフト 殺微生物剤としてのｎ−スルホニル及びｎ−スルフィニルアミノ酸アミド
WO1998038161A1 (en) * 1997-02-25 1998-09-03 Novartis Ag N-sulphonyl and n-sulphinyl amino acid amides as microbiocides
WO1998050351A1 (en) * 1997-05-07 1998-11-12 Max-Planck-Gesellschaft zur Förderung der Wissenschaften e.V., Berlin New cysteine derivatives, processes for their production, and pharmaceuticals containing them
GT199800109A (es) 1997-08-06 2000-01-13 Derivados de n-sulfonilglicinalquiniloxifenetilamida microbicidas.
GB9804265D0 (en) * 1998-02-27 1998-04-22 Ciba Geigy Ag Organic compounds
US6176155B1 (en) 1998-09-18 2001-01-23 Schleuniger Holding Ag Semi-automatic wire processing apparatus
GB9826649D0 (en) 1998-12-03 1999-01-27 Novartis Ag Organic compounds
TW564244B (en) * 1999-01-11 2003-12-01 Novartis Ag Novel propargylether derivatives
GB0009053D0 (en) * 2000-04-13 2000-05-31 Novartis Ag Organic compounds
GB0009055D0 (en) * 2000-04-13 2000-05-31 Novartis Ag Organic compounds
GB0009054D0 (en) 2000-04-13 2000-05-31 Novartis Ag Organic compounds
GB0011944D0 (en) 2000-05-17 2000-07-05 Novartis Ag Organic compounds
GB0022338D0 (en) * 2000-09-12 2000-10-25 Novartis Ag Organic Compounds
GB0115602D0 (en) * 2001-06-26 2001-08-15 Syngenta Participations Ag Organic compounds
GB0127556D0 (en) 2001-11-16 2002-01-09 Syngenta Participations Ag Organic compounds
GB0223665D0 (en) * 2002-10-10 2002-11-20 Syngenta Participations Ag Organic compounds
RU2232752C1 (ru) * 2003-04-04 2004-07-20 Общество с ограниченной ответственностью "Поливит" Способ получения фосфата или сукцината 2-амино-4-метилтио-(s-оксо-s-имино)-масляной кислоты
US7868206B2 (en) * 2005-12-27 2011-01-11 National University Corporation, Gunma University Trihalomethionine derivative and pharmaceutical product containing the same
RU2433119C2 (ru) * 2006-04-28 2011-11-10 Шионоги Энд Ко., Лтд. Производное амина, обладающее антагонистической активностью в отношении рецептора npy y5
EP1939157A1 (en) 2006-12-22 2008-07-02 Tradecorp, S. A. New products for the treatment of the iron chlorosis
CN112939825B (zh) * 2021-02-22 2022-07-19 浙江理工大学 一种亚磺酰胺化合物及其制备方法与应用

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2809377A1 (de) * 1978-03-04 1979-09-13 Boehringer Mannheim Gmbh Phenoxyalkylcarbonsaeure-derivate, verfahren zu deren herstellung sowie diese verbindungen enthaltende arzneimittel
CA2012306A1 (en) * 1989-03-28 1990-09-28 Werner Neidhart Amino acid derivatives
JP2701932B2 (ja) * 1989-04-10 1998-01-21 サントリー株式会社 タンパク質分解酵素阻害剤
DE3915755A1 (de) * 1989-05-13 1990-11-29 Bayer Ag Fungizide mittel sowie substituierte aminosaeureamid-derivate und deren herstellung
DE3936298A1 (de) * 1989-11-01 1991-05-02 Bayer Ag Substituierte aminosaeureamid-derivate deren herstellung und verwendung
DE4026966A1 (de) * 1990-08-25 1992-02-27 Bayer Ag Substituierte valinamid-derivate
US5371267A (en) * 1990-09-22 1994-12-06 Bayer Aktiengesellschaft Substituted amino acid amide derivatives their preparation and use
US5254715A (en) * 1990-11-07 1993-10-19 Warner-Lambert Company Aminosulfonyl carbamates
US5155136A (en) * 1990-11-23 1992-10-13 Eastman Kodak Company Fungicidal, 2-acylacetanilide derivatives
EP0493683A1 (en) * 1990-12-20 1992-07-08 American Cyanamid Company Fungicidal amino acid amides
DE4102042A1 (de) * 1991-01-24 1992-07-30 Bayer Ag Substituierte aminosaeureamid-derivate deren herstellung und verwendung als fungizide
DE4203084A1 (de) * 1992-02-04 1993-08-05 Bayer Ag Substituierte aminosaeureamide

Also Published As

Publication number Publication date
DE69508932T2 (de) 1999-09-30
DE69508932D1 (de) 1999-05-12
RO117375B1 (ro) 2002-02-28
KR970702847A (ko) 1997-06-10
US5728875A (en) 1998-03-17
MX9605333A (es) 1997-12-31
SK141996A3 (en) 1997-05-07
JPH10504522A (ja) 1998-05-06
WO1995030651A1 (en) 1995-11-16
DK0758317T3 (da) 1999-10-18
SK280607B6 (sk) 2000-05-16
HU216747B (hu) 1999-08-30
CN1064957C (zh) 2001-04-25
AU683382B2 (en) 1997-11-06
IL113577A0 (en) 1995-08-31
CN1147247A (zh) 1997-04-09
AU2345895A (en) 1995-11-29
BG63337B1 (bg) 2001-10-31
ES2132662T3 (es) 1999-08-16
RU2140411C1 (ru) 1999-10-27
PL178747B1 (pl) 2000-06-30
ATE178593T1 (de) 1999-04-15
HUT75049A (en) 1997-03-28
BG101003A (en) 1997-08-29
GR3030368T3 (en) 1999-09-30
KR100358813B1 (ko) 2003-02-11
CA2186510A1 (en) 1995-11-16
EP0758317B1 (en) 1999-04-07
US5585519A (en) 1996-12-17
HU9603026D0 (en) 1997-01-28
NZ284812A (en) 1998-06-26
PL316660A1 (en) 1997-02-03
CZ319896A3 (en) 1997-02-12
BR9507703A (pt) 1997-08-19
EP0758317A1 (en) 1997-02-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ289778B6 (cs) Amidy N-sulfonyl- a N-sulfinylaminokyselin, způsob jejich přípravy, mikrobicidní prostředky, které je obsahují, a jejich pouľití
EP0651737B1 (en) O-benzyl oxime ether derivatives and their use as pesticides
IE58458B1 (en) Microbicidal compositions
KR20010089820A (ko) 신규한 프로파길에테르 유도체
US4957919A (en) 1-aminomethyl-3-aryl-4-cyano-pyrroles and use as fungicides
US6194611B1 (en) N-sulphonyl and N-sulphinyl amino acid derivatives as microbicides
IE54311B1 (en) Microbicidal compositions
US6194463B1 (en) N-sulphonyl and N-sulphinyl amino acid amides as microbicides
EP0694034A1 (en) Pyrimidine derivatives and their use as pesticides
HUT72163A (en) Pyrazolyl acrylic acid derivatives, intermediates thereto and their use as fungicides
DE19633746A1 (de) Substituierte 2-Phenylpyridine
EP0968179A1 (en) N-sulphonyl and n-sulphinyl amino acid amides as microbiocides
JP2909469B2 (ja) 病害に対する植物の防護剤
HU207998B (en) Process for producing hydrazinopyrimidine derivatives, fungicide compositions containing them as active components and process for utilizing them
JPH04230271A (ja) 殺微生物剤
RU2171801C2 (ru) N-сульфонильные и n-сульфинильные производные аминокислот в качестве фунгицидов
MXPA98003067A (en) Derivatives of aminoacido of n-sulfonilo and n-sulfinilo as microbici
PL162128B1 (pl) Sposób wytwarzania nowych pochodnych amidowych PL PL PL PL PL PL

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20030422