RU2232752C1 - Способ получения фосфата или сукцината 2-амино-4-метилтио-(s-оксо-s-имино)-масляной кислоты - Google Patents
Способ получения фосфата или сукцината 2-амино-4-метилтио-(s-оксо-s-имино)-масляной кислоты Download PDFInfo
- Publication number
- RU2232752C1 RU2232752C1 RU2003109462/04A RU2003109462A RU2232752C1 RU 2232752 C1 RU2232752 C1 RU 2232752C1 RU 2003109462/04 A RU2003109462/04 A RU 2003109462/04A RU 2003109462 A RU2003109462 A RU 2003109462A RU 2232752 C1 RU2232752 C1 RU 2232752C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- amino
- methylthio
- imino
- oxo
- butyric acid
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Fodder In General (AREA)
Abstract
Настоящее изобретение относится к способу получения фосфата или сукцината 2–амино-4-метилтио-(S-оксо-S-имино)-масляной кислоты, которые используются в сельском хозяйстве в качестве кормовой добавки для сельскохозяйственных животных и птиц с целью увеличения их продуктивности. Способ заключается в том, что водную суспензию сернокислой соли 2-амино-4-метилтио-(S-оксо-S-имино)-масляной кислоты подвергают взаимодействию с фосфатами кальция или с сукцинатом кальция в эквимолярном соотношении компонентов. Кроме того описан способ получения фосфата 2-амино-4-метилтио-(S-оксо-S-имино)-масляной кислоты взаимодействием 2-амино-4-метилтио-(S-оксо-S-имино)-масляной кислоты с фосфорной кислотой, заключающийся в том, что используют кристаллическую 2-амино-4-метилтио-(S-оксо-S-имино)-масляную кислоту и концентрированную 60-100%-ную ортофосфорную кислоту. Настоящие способы позволяют упростить технологию процесса и использовать для промышленных целей отходы производства – сульфат кальция. 2 н.з.п. ф-лы.
Description
Изобретение относится к области органической химии, конкретно к синтезу фосфорнокислой или янтарнокислой соли 2-амино-4-метилтио-(S-оксо-S-имино)-масляной кислоты [2-амино-4-(метилсульфонимидоил)-бутановая кислота (JUPAC)], которые используются в сельском хозяйстве в качестве кормовой добавки для животных и птиц с целью увеличения их продуктивности. Их действие основано на активации белкового обмена, в результате чего повышается резистентность организма, ускоряются темпы роста, увеличивается прирост живой массы, улучшается иммунитет, более полно усваиваются корма сельскохозяйственными животными и птицей.
Описан способ получения неорганических, органических, аминных солей, солей щелочных и щелочноземельных металлов 2-амино-4-метилтио-(S-оксо-S-имино)-масляной кислоты. Эти соли получают взаимодействием водного раствора 2-амино-4-метилтио-(S-оксо-S-имино)-масляной кислоты с соответствующими кислотами или гидрооксидами металлов.
Пример получения фосфорнокислой соли: к 50 мл 10%-ной фосфорной кислоты добавляют 9 г 2-амино-4-метилтио-(S-оксо-S-имино)-масляной кислоты. Раствор выпаривают под вакуумом при 35°С до получения осадка. Кристаллизацию завершают при охлаждении до 5°С. Продукт отфильтровывают (Патент США №3295949,кл. 71-2.7, 1967).
Недостатком этого метода является низкий выход продукта. При взаимодействии водного раствора 2-амино-4-метилтио-(S-оксо-S-имино)-масляной кислоты с 10%-ной фосфорной кислотой наблюдается гидролиз, в результате которого происходит отщепление метилсульфониминогруппы и разрушение продукта. Кроме того, при выделении путем отгонки воды происходит разрушение части продукта, в результате чего снижается выход целевого продукта.
Известен способ получения 2-амино-4-метилтио-(S-оксо-S-имино)-масляной кислоты окислением метионина избытком 30%-ной перекиси водорода в водной среде при температуре 60-65°С. Взаимодействием полученного метионинсульфоксида с азидом натрия в среде 98% серной кислоты и 20% олеума при температуре 25-50°С получают сернокислую соль 2-амино-4-метилтио-(S-оксо-S-имино)-масляной кислоты. Реакционную смесь выгружают на лед и разбавляют 4 л воды. Водный раствор пропускают через адсорбционную колонку с ионообменной смолой типа полистиролсульфокислоты. Смолу затем промывают 12 л воды до рН 6-7 и после 2 н. раствором гидроокиси аммония для извлечения целевого продукта из адсорбента. Основная порция продукта выделяется при рН ≈7 из 800 мл элюата. Выпариванием и последующей сушкой под вакуумом при 50-60°С получают продукт с выходом 87,6%. Остаток продукта выделяется из следующих 240 мл элюата при рН 8,5-11 в количестве 7,1%. Общий выход 2-амино-4-метилтио-(S-оксо-S-имино)-масляной кислоты составляет 94,7% (Патент США №3607928, С 07 С 101/00, 1971).
Несмотря на то, что целевой продукт выделяется с достаточно большим выходом, этот метод выделения в промышленных масштабах имеет ряд существенных препятствий, а именно:
- необходимость работы с сильно разбавленными растворами и дополнительными энергетическими затратами на транспортировку (перекачку) водных растворов;
- образование больших объемов сточных вод, требующих обезвреживания;
- двухступенчатое выделение продукта для получения выхода 94,7%;
- короткий срок службы ионообменной смолы;
- частая регенерация адсорбционной колонны;
- использование нескольких адсорбционных колонн для промышленной установки;
В соответствии с патентным источником синтез фосфорнокислой соли 2-амино-4-метилтио-(S-оксо-S-имино)-масляной кислоты, исходя из метионина, включает следующие химические стадии:
1. Получение метионинсульфоксида окислением метионина перекисью водорода в водной среде:
2. Получение сернокислой соли 2-амино-4-метилтио-(S-оксо-S-имино)-масляной кислоты взаимодействием метионинсульфоксида с азидом натрия в среде концентрированной серной кислоты и олеума:
3. Получение 2-амино-4-метилтио-(S-оксо-S-имино)-масляной кислоты взаимодействием сернокислой соли с основанием:
4. Получение фосфорнокислой соли 2-амино-4-метилтио-(S-оксо-S-имино)-масляной кислоты взаимодействием 2-амино-4-метилтио-(S-оксо-S-имино)-масляной кислоты с фосфорной кислотой:
Цель изобретения сводится к разработке улучшенного способа получения фосфорнокислой или янтарнокислой соли 2-амино-4-метилтио-(S-оксо-S-имино)-масляной кислоты с высоким выходом.
Поставленная цель достигается тем, что к водной суспензии сернокислой соли 2-амино-4-метилтио-(S-оксо-S-имино)-масляной кислоты, полученной в результате окисления метионина перекисью водорода и последующего взаимодействия образовавшегося метионинсульфоксида с азидом натрия в среде концентрированной серной кислоты и олеума, добавляют фосфат кальция или сукцинат кальция в эквимолярном соотношении. В результате образуется фосфорнокислая или янтарнокислая соль 2-амино-4-метилтио-(S-оксо-S-имино)-масляной кислоты с количественным выходом, которая легко выделяется в виде водного раствора. Сульфат кальция практически не растворим в реакционной среде, его отфильтровывают и он может быть использован в качестве сырья для строительных материалов.
Для получения 2-амино-4-метилтио-(S-оксо-S-имино)-масляной кислоты к водной суспензии ее сернокислой соли добавляют гидроокись кальция до получения рН 7-7,5. Суспензию перемешивают, фильтруют, фильтрат упаривают досуха, осадок высушивают. При необходимости продукт может быть промыт этанолом или изопропиловым спиртом. Сушку продукта осуществляют на стандартном типовом оборудовании, например в вакуумно-гребковой или распылительной сушилках. Полученная таким методом 2-амино-4-метилтио-(S-оксо-S-имино)-масляная кислота может быть использована как самостоятельный целевой продукт и как полупродукт для дальнейшего получения ее солей, в том числе натриевой, калиевой, кальциевой и других.
Авторами для получения фосфорнокислой соли из 2-амино-4-метилтио-(S-оксо-S-имино)-масляной кислоты предложено взаимодействие кислот в твердом виде или в виде пасты.
Перемешивают кристаллическую 2-амино-4-метилтио-(S-оксо-S-имино)-масляную кислоту с безводной ортофосфорной кислотой до образования сыпучего порошка. Получают продукт с количественным выходом.
Кристаллическая 2-амино-4-метилтио-(S-оксо-S-имино)-масляная кислота взаимодействует с 60-100%-ной концентрированной ортофосфорной кислотой, образуя реакционную массу в виде пасты. Пасту перемешивают, сушат при 65-70°С, измельчают. Выход продукта составляет 98%. Изобретение подтверждается следующими примерами. Получение сернокислой соли 2-амино-4-метилтио-(S-оксо-S-имино)масляной кислоты.
Суспензию, состоящую из 150 г метионина и 92 мл воды, нагревают до 50°С и при перемешивании дозируют к ней 85 мл 36%-ного раствора перекиси водорода, с такой скоростью, чтобы температура смеси не превышала 55°С. После завершения дозирования реакционную смесь выдерживают при этой температуре 1 ч и охлаждают до 20-25°С. Образующуюся пасту высушивают при температуре 75-80°С. Получают 165 г метионинсульфоксида.
К смеси, состоящей из 432 г 97%-ной серной кислоты и 432 г 20%-ного олеума, при температуре 40-45°С и перемешивании частями добавляют 165 г метионинсульфоксида. Реакционный сосуд продувают азотом и при температуре 40°С дозируют в течение 3 ч 67,5 г азида натрия. После завершения дозирования азида натрия реакционную смесь выдерживают 1 час при температуре 40-45°С, охлаждают до 20-25°С и при перемешивании выливают на 350 мл воды, не допуская повышения температуры выше 50°С. Полученную смесь охлаждают до 10-15°С и добавляют к ней 1 л этанола. Образовавшуюся суспензию при температуре 10-15°С оставляют на несколько часов и фильтруют. Осадок на фильтре промывают холодной водой (2×50 мл). Получают 365 г влажного осадка, содержащего 245 г сернокислой соли 2-амино-4-метилтио-(S-оксо-S-имино)-масляной кислоты. Полученный продукт суспендируют в 500 мл воды и при перемешивании и температуре не выше 35-40°С добавляют 70 г гидроокиси кальция до рН 7,0-7,5. Суспензию перемешивают 1 ч, затем фильтруют. Сульфат кальция промывают водой. Фильтрат упаривают под вакуумом, осадок высушивают и получают 149,5 г 2-амино-4-метилтио-(S-оксо-S-имино)-масляной кислоты с содержанием основного вещества около 94%. Выход составляет 71,5% от теоретического в расчете на исходный метионин.
Пример 1. Получение фосфорнокислой соли 2-амино-4-метилтио-(S-оксо-S-имино)-масляной кислоты. В смеситель, предназначенный для перемешивания и измельчения сухих смесей, загружают 96 г кристаллической 2-амино-4-метилтио-(S-оксо-S-имино)-масляной кислоты и при перемешивании добавляют 49 г безводной ортофосфорной кислоты. Смесь перемешивают при 40-45°С до образования сыпучего порошка. Получают 145 г фосфорнокислой соли соли 2-амино-4-метилтио-(S-оксо-S-имино)-масляной кислоты. Выход продукта количественный в пересчете на 2-амино-4-метилтио-(S-оксо-S-имино)-масляную кислоту.
Пример 2. Получение фосфорнокислой соли 2-амино-4-метилтио-(S-оксо-S-имино)-масляной кислоты.
В смеситель загружают 96 г кристаллической 2-амино-4-метилтио-(S-оксо-S-имино)-масляной кислоты и при перемешивании дозируют 49 г ортофосфорной кислоты в виде водного раствора с концентрацией 60%. Образующуюся пасту перемешивают в течение 10-15 мин, сушат при температуре 65-70°С и измельчают. Получают 142,5 г фосфорнокислой соли 2-амино-4-метилтио-(S-оксо-S-имино)-масляной кислоты. Выход составляет 98% от теоретического в пересчете на исходную 2-амино-4-метилтио-(S-оксо-S-имино)-масляную кислоту.
Пример 3. Получение фосфорнокислой соли 2-амино-4-метилтио-(S-оксо-S-имино)-масляной кислоты.
К водной суспензии, содержащей 27,3 г сернокислой соли 2-амино-4-метилтио-(S-оксо-S-имино)-масляной кислоты, при перемешивании добавляют 16,9 г гидрата гидроортофосфата кальция СаНРO4·2Н2O или 24,7 г гидрата дигидроортофосфата кальция Са(Н2РO4)2·Н2О или 15,2 г ортофосфата кальция Са3(РO4)2. Смесь выдерживают в течение 0,5-1 ч при температуре 45-50°С, отфильтровывают, выпаривают и сушат. Выделение может быть осуществлено и другими известными приемами, например высаживанием низшими спиртами. Получают 25,9 г фосфорнокислой соли 2-амино-4-метилтио-(S-оксо-S-имино)-масляной кислоты. Выход продукта составляет 95% от теоретического в пересчете на сернокислую соль 2-амино-4-метилтио-(S-оксо-S-имино)-масляной кислоты.
Температура плавления 137°С, температура разложения 163°С. ИК-спектр (v, см-1) 1631.40; 1516.65; 1426.98; 1368.55; 1328.94; 1233.55; 1201.63; 1131.69; 1058.57; 1027.05; 951.87; 881.76; 804.76; 773.44; 667.34; 550.89; 528.15; 501.93; 453.88; 403.96.
Температуры плавления и разложения определены методом термографии на приборе производства Венгрии марки Q-Derivatograph Sistem: F.Paulik, J.Paulik, L.Erdey.
Спектральные характеристики сняты на ИК-спектрометре Vektor 22 фирмы Bruker.
Пример 4. Получение янтарно-кислой соли 2-амино-4-метилтио-(S-оксо-S-имино)-масляной кислоты.
К водной суспензии, содержащей 7,1 г сернокислой соли 2-амино-4-метилтио-(S-оксо-S-имино)-масляной кислоты, при перемешивании добавляют 4,0 г сукцината кальция. Смесь выдерживают в течение 0,5-1 ч при температуре 40-45°С, отфильтровывают, выпаривают, сушат. Получают 7,6 г янтарнокислой соли 2-амино-4-метилтио-(S-оксо-S-имино)-масляной кислоты. Выход продукта количественный в пересчете на сернокислую соль 2-амино-4-метилтио-(S-оксо-S-имино)-масляной кислоты.
Пример 5. Получение янтарно-кислой соли 2-амино-4-метилтио-(S-оксо-S-имино)-масляной кислоты
45,0 г 2-Амино-4-метилтио-(S-оксо-S-имино)-масляной кислоты растворяют в 85 мл воды, раствор фильтруют от примесей и к полученному фильтрату при перемешивании добавляют 30,0 г янтарной кислоты. Смесь подогревают до растворения янтарной кислоты, упаривают под вакуумом, остаток высушивают при температуре 60-65°С. Получают 72,2 г янтарно-кислой соли 2-амино-4-метилтио-(S-оксо-S-имино)-масляной кислоты. Выход продукта составляет 97% от теоретического в пересчете на 2-амино-4-метилтио-(S-оксо-S-имино)-масляную кислоту.
Температура плавления 140°С, температура разложения 185°С.
ИК-спектр (v, см-1) 1697.36; 1591.98; 1549.70; 1417.56; 1330.02; 1200.71; 1031.77; 968.24; 818.36; 771.70; 638.45; 549.16; 507.27; 455.45; 401.65; 387.68.
Преимущества предлагаемого способа заключаются в следующем:
1. Доступный для промышленных целей метод выделения 2-амино-4-метилтио-(S-оксо-S-имино)-масляной кислоты, исключающий обезвреживание больших объемов сточных вод.
2. Возможность использования для промышленных целей отхода производства сульфата кальция в качестве сырья для строительных материалов.
3. Сокращение количества химических стадий процесса получения солей. Процесс включает 3 химические стадии вместо четырех, стадия выделения 2-амино-4-метилтио-(S-оксо-S-имино)-масляной кислоты и стадия получения ее солей соединены воедино.
Claims (2)
1. Способ получения фосфата или сукцината 2-амино-4-метилтио-(S-оксо-S-имино)-масляной кислоты с использованием производных 2-амино-4-метилтио-(S-оксо-S-имино)-масляной кислоты, отличающийся тем, что водную суспензию сернокислой соли 2-амино-4-метилтио-(S-оксо-S-имино)-масляной кислоты подвергают взаимодействию с фосфатами кальция или с сукцинатом кальция в эквимолярном соотношении компонентов.
2. Способ получения фосфата 2-амино-4-метилтио-(S-оксо-S-имино)-масляной кислоты взаимодействием 2-амино-4-метилтио-(S-оксо-S-имино)-масляной кислоты с фосфорной кислотой, отличающийся тем, что используют кристаллическую 2-амино-4-метилтио-(S-оксо-S-имино)-масляную кислоту и концентрированную 60-100%-ную ортофосфорную кислоту.
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2003109462/04A RU2232752C1 (ru) | 2003-04-04 | 2003-04-04 | Способ получения фосфата или сукцината 2-амино-4-метилтио-(s-оксо-s-имино)-масляной кислоты |
| CNB2004100298820A CN100534980C (zh) | 2003-04-04 | 2004-03-31 | 丁酸之2—氨基—4—甲硫基—（s—氧—s—亚氨基）磷酸盐或丁二酸盐的制取方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2003109462/04A RU2232752C1 (ru) | 2003-04-04 | 2003-04-04 | Способ получения фосфата или сукцината 2-амино-4-метилтио-(s-оксо-s-имино)-масляной кислоты |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2232752C1 true RU2232752C1 (ru) | 2004-07-20 |
| RU2003109462A RU2003109462A (ru) | 2004-10-20 |
Family
ID=33414254
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2003109462/04A RU2232752C1 (ru) | 2003-04-04 | 2003-04-04 | Способ получения фосфата или сукцината 2-амино-4-метилтио-(s-оксо-s-имино)-масляной кислоты |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN100534980C (ru) |
| RU (1) | RU2232752C1 (ru) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2520034C2 (ru) * | 2009-03-18 | 2014-06-20 | ОЛАТЕК ИНДАСТРИЗ ЭлЭлСи | Соединения для лечения воспаления |
| RU2730533C1 (ru) * | 2019-10-23 | 2020-08-24 | Федеральное казенное предприятие "Государственный научно-исследовательский институт химических продуктов" (ФКП "ГосНИИХП") | Способ получения метионина сульфоксимина или его фосфорнокислой соли |
-
2003
- 2003-04-04 RU RU2003109462/04A patent/RU2232752C1/ru not_active IP Right Cessation
-
2004
- 2004-03-31 CN CNB2004100298820A patent/CN100534980C/zh not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2520034C2 (ru) * | 2009-03-18 | 2014-06-20 | ОЛАТЕК ИНДАСТРИЗ ЭлЭлСи | Соединения для лечения воспаления |
| RU2730533C1 (ru) * | 2019-10-23 | 2020-08-24 | Федеральное казенное предприятие "Государственный научно-исследовательский институт химических продуктов" (ФКП "ГосНИИХП") | Способ получения метионина сульфоксимина или его фосфорнокислой соли |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN100534980C (zh) | 2009-09-02 |
| CN1569829A (zh) | 2005-01-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4999437A (en) | Preparation of ascorbic acid 2-phosphate and of 5, 6-isopropylideneascorbic acid and potassium magnesium l-ascorbate 2-phosphate as an advantageous salt of l-ascorbic acid 2- phosphate | |
| SK93996A3 (en) | Preparing method of creatine or monohydrate of creatine | |
| RU2232752C1 (ru) | Способ получения фосфата или сукцината 2-амино-4-метилтио-(s-оксо-s-имино)-масляной кислоты | |
| CS235046B2 (en) | Method of n-phosphonomethylglycine preparation | |
| EP0214578B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von N-Phosphonomethylglycin | |
| DK149473B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af aminomethan-phosphonsyrer | |
| JP2004536065A (ja) | ３−ヒドロキシ−３−メチル酪酸ナトリウムの固体組成物の製造方法 | |
| RU2730533C1 (ru) | Способ получения метионина сульфоксимина или его фосфорнокислой соли | |
| RU2430513C2 (ru) | Стимулятор роста растений на основе 3-индолилуксусной кислоты и способ его получения | |
| US5849933A (en) | Process for producing ascorbic acid-2-monophosphates | |
| RU2146248C1 (ru) | Способ получения дивинилсульфоксида | |
| SU150832A1 (ru) | Способ получени 2,4-динитробензальдегида | |
| US6987190B2 (en) | Method for the continuous production of acetylene diurea | |
| CA1122596A (en) | Process for the preparation of lactosylurea | |
| US2802871A (en) | Preparation of disulfides of hydroxy butyric acid and derivatives thereof | |
| RU2665469C1 (ru) | Способ получения формиата кальция | |
| SU352834A1 (ru) | Способ получения метафосфатов щелочных и щелочноземельных металлов | |
| SU1169942A1 (ru) | Гидратированный двойной триполифосфат аммони -железа в качестве удобрени | |
| SU707901A1 (ru) | Способ получени комплексных удобрений | |
| RU2198886C1 (ru) | Способ получения 1,5-динитро-3,7-эндометилен-1,3,5,7-тетразациклооктана | |
| SU326177A1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИФЕНИЛ-п-ДИМЕТИЛАМИНОФЕНИЛ- ЦИКЛОПРОПЕНИЛИЙ ПЕРХЛОРАТА | |
| CS252432B1 (cs) | Způsob výroby methenamin hippurátu | |
| SU1017702A1 (ru) | Способ получени 3,4-дигидропирроло-(1,2-а)-пиразина | |
| JP2000178090A (ja) | 緩効性肥料およびその製造方法 | |
| SU545647A1 (ru) | Способ получени 0,0-диметил-0-2, 2-дихлорвинилфосфата |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20080405 |
|
| NF4A | Reinstatement of patent |
Effective date: 20100420 |
|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20150405 |