RO117375B1 - Derivaţi amidici n-sulfonil şi n-sulfinil de a-aminoacizi, procedee pentru prepararea acestora, compoziţie microbicidă şi metodă de control şi prevenire a infestării plantelor - Google Patents
Derivaţi amidici n-sulfonil şi n-sulfinil de a-aminoacizi, procedee pentru prepararea acestora, compoziţie microbicidă şi metodă de control şi prevenire a infestării plantelor Download PDFInfo
- Publication number
- RO117375B1 RO117375B1 RO96-02074A RO9602074A RO117375B1 RO 117375 B1 RO117375 B1 RO 117375B1 RO 9602074 A RO9602074 A RO 9602074A RO 117375 B1 RO117375 B1 RO 117375B1
- Authority
- RO
- Romania
- Prior art keywords
- alkyl
- hydrogen
- sulfonyl
- amino acids
- alkoxy
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
- C07D295/22—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with hetero atoms directly attached to ring nitrogen atoms
- C07D295/26—Sulfur atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C307/00—Amides of sulfuric acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfate groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
- C07C307/04—Diamides of sulfuric acids
- C07C307/06—Diamides of sulfuric acids having nitrogen atoms of the sulfamide groups bound to acyclic carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C311/00—Amides of sulfonic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfo groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
- C07C311/01—Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C311/02—Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton
- C07C311/03—Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton having the nitrogen atoms of the sulfonamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
- C07C311/06—Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton having the nitrogen atoms of the sulfonamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms to acyclic carbon atoms of hydrocarbon radicals substituted by carboxyl groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C311/00—Amides of sulfonic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfo groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
- C07C311/01—Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C311/02—Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton
- C07C311/07—Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton having the nitrogen atom of at least one of the sulfonamide groups bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C311/00—Amides of sulfonic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfo groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
- C07C311/01—Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C311/11—Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic unsaturated carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C311/00—Amides of sulfonic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfo groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
- C07C311/14—Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C313/00—Sulfinic acids; Sulfenic acids; Halides, esters or anhydrides thereof; Amides of sulfinic or sulfenic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfinic or sulfenic groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
- C07C313/02—Sulfinic acids; Derivatives thereof
- C07C313/06—Sulfinamides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C313/00—Sulfinic acids; Sulfenic acids; Halides, esters or anhydrides thereof; Amides of sulfinic or sulfenic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfinic or sulfenic groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
- C07C313/08—Sulfenic acids; Derivatives thereof
- C07C313/18—Sulfenamides
- C07C313/20—Sulfenamides having sulfur atoms of sulfenamide groups bound to acyclic carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C317/00—Sulfones; Sulfoxides
- C07C317/02—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C317/04—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
- C07C323/50—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
- C07C323/51—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having the sulfur atoms of the thio groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton
- C07C323/60—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having the sulfur atoms of the thio groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton with the carbon atom of at least one of the carboxyl groups bound to nitrogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
- C07D295/22—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with hetero atoms directly attached to ring nitrogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
- C07C2601/06—Systems containing only non-condensed rings with a five-membered ring
- C07C2601/08—Systems containing only non-condensed rings with a five-membered ring the ring being saturated
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
- C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
- C07C2601/14—The ring being saturated
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Medicines Containing Material From Animals Or Micro-Organisms (AREA)
Abstract
Invenţia se referă la derivaţi amidici de alfa-aminoacizi cu activitate microbicidă, cu formula generală (I):în care n este 0 sau 1; Reste alchil C-C, care este nesubstituit sau care poate să fie substituit cu alcoxi C-C, tioalchil C-C, sulfonilalchil C-C, cicloalchil C- C, ciano, alcoxicarbonil C-C, alcheniloxicarbonil C-Csau alchiniloxicarbonil C-C; cicloalchil C-C, alchenil C-C; alchinil C-C, halogenoalchil C-Csau o grupare NRR, în care Rsi R, în mod independent unul de celălalt, sunt hidrogen sau alchil C-Csau împreună sunt tetra- sau penta- metilen; Rşi Rîn mod independent, unul faţă de celălalt, sunt hidrogen; alchil C-C; alchil C-Ccare este substituit cu hidroxil, alcoxi C-Cmercapto sau tioalchil C-C; alchenil C-C; alchinil C-C; cicloalchil C-Csau cicloalchil C-C, alchil C-Csau în care cele două grupări Rşi R, împreună cu atomul de carbon la care sunt legate, formează un inel carbociclic cu trei până la opt membri; Reste hidrogen sau alchil C-C; Reste hidrogen; alchilC-Csau fenil, care este nesubstituit sau poate fi substituit cu halogen, nitro, alchil C-C, halogenalchil C-C, alcoxi C-Csau tioalchil C-C; şi Reste o rupare G:în care Rşi Rsunt, independent unul faţă de celălalt, hidrogen sau alchil C-C; p este 0 sau 1; şi R, Rşi Rsunt în mod independent, unul faţă de celălalt, hidrogen, alchil C-C, halogenoalchil C-C, alchenil C-C, alchinil C-C, alcoxi C-C, alcheniloxi C-C, alchiniloxi C-C, tioalchil C-Chalogen sau nitro.
Description
RO 117375 Β
Invenția se referă la derivați amidici N-sulfonil și N-sulfinil de α-aminoacizi, procedee pentru prepararea acestora, compoziție microbicidă care conține, cel puțin unul dintre acești derivați având rol de ingredient activ și metodă de control și prevenire a infestării plantelor prin acțiunea patogenică a microorganismelor, în special, ciuperci (fungi).
Sunt cunoscuți anumiți derivați de α-aminoacizi care au fost deja utilizați pentru a combate fungîi dăunători plantelor (Brevete de invenție EP 0398072, EP 0425925, DE 4026966, EP 0477639, EP 0493683, DE 4035851, EP 0487154, EP 0496239, EP 0550788 și EP 0554729). Acțiunea microbicidă a acestor preparate nu este însă satisfăcătoare.
Problema, pe care o rezolvă invenția de față, este obținerea unor microbicide având 10 o acțiune ridicată de prevenire a infestării plantelor prin acțiunea patogenică a microorganismelor, în special, ciuperci (fungi) și care au structura chimică din formula generală I:
¢/.
s:î “Hi o r2r
II l|
Rț — s — NH— η— NH- - Rs (O)n R3 OR (I) în care: n este 0 sau 1; R, este alchil C^-C^, care este nesubstituit sau care poate să fie substituit cu alcoxi C^C^, tioalchil C.,-C4, sulfonilalchil cicloalchil C3-C8 ciano, alcoxicarbonil C^Cg, alcheniloxicarbonil C3-C6 sau alchiniloxicarbonil C3-C6; cicloalchil C3-C8, alchenil C2-C12; alchinil β,-Ο^, halogenoalchil C, -Ci2 sau o grupare NRI3 R,4, în care R13 și R14 sunt în mod independent unul de celălalt sunt hidrogen sau alchil C^-Cg sau împreună sunt tetra- sau pentametilen; R2 și R3 sunt în mod independent unul față de celălalt hidrogen; alchil C1-Ca; alchil C^-Cg care este substituit cu hidroxil, alcoxi C4—C4, mercapto sau tioalchil C,-^; alchenil C3-Cs; alchinil C3-C8; cicloalchil C3-C8 sau cicloalchil C3-C8alchil C4-C4, sau în care cele două grupări R2 și R3, împreună cu atomul de carbon la care sunt legate, formează un inel carbociclîc cu trei până la opt membri; R4 este hidrogen sau alchil C^-Cg; R5 este hidrogen; alchil C -Ce sau fenil, care este nesubstituit sau poate fi substituit cu halogen, nitro, alchil Ο.,-Ο4, halogenalchil Ο4-Ο4, alcoxi Ο4-Ο4 sau tioalchil C4-C4; și R6 este o grupare G.
(θ) în care: R7 și R8 sunt, independent unul față de celălalt, hidrogen sau alchil (^-Οθ; p este 0 sau 1; și R9, R10 și R„ sunt în mod independent unul față de celălalt hidrogen, alchil C^-Cg, halogenoalchil C^Cg, alchenil C3-C6, alchinil C3-C6, alcoxi C^-Og, alcheniloxi C3~C6, 45 alchiniloxi C3-C6, tioalchil C.J—C6, halogen sau nitro.
Un grup important este format din derivați amidici N-sulfonil și N-sulfinil de aaminoacizi, cu formula generală I, în care: n este 0 sau 1; R! este alchil Ο,-C^; alchil care este substituit de către alcoxi Ο,-Ο4, tioalchil Ο4-Ο4 sau sulfonilalchil C^-C^; alchenil C2-C12; alchinil C2-C12, halogenoalchil sau o grupare NR13R14,în care: R,3 și R,4 sunt
RO 117375 Β în mod independent unul de celălalt sau alchil C^-Og sau împreună sunt tetra- sau penta- 50 metilen; R2 și R3 sunt în mod independent unul față de celălalt hidrogen; alchil 0,-0^; alchil Ο,-Οθ care este substituit de hidroxil, alcoxi mercapto sau tioalchil C-C4; alchenil C3-Ca; alchinil C3-Ce; cicloalchil C3-Cs; sau cicloalchil C3-Ce-alchil C^-C^, sau în care cele două grupări R2 și R3, împreună cu atomul de carbon la care sunt legate, formează un inel carbociclic cu trei până la opt membri; R4 este hidrogen sau alchil C1-C6; R5 este hidrogen; 55 alchil C-C6 sau fenil, care este nesubstituit sau poate fi substituit de halogen, nitro, alchil C.-C4, halogenalchil alcoxi C,—C4 sau tioalchil și R6 este o grupare G:
(G) 65 în care: R7 și R8 sunt, independent unul față de celălalt, hidrogen sau alchil C4-C6; p este O sau 1 și R0, R10 și R14 sunt în mod independent unul față de celălalt hidrogen, alchil C^-Cg, halogenoalchil Ο^-Οθ, alchenil C3-C6, alchinil C3-C6, alcoxi C^Cg, alcheniloxi C3-C6, alchiniloxi C3-C6, tioalchil C^Cg, halogen sau nitro (subgrupul A). 70
Un grup important este format din derivați amidici N-sulfonil și N-sulf inii de or-aminoacizi, cu formula generală I, în care: n este O sau 1; R4 este alchil care este substituit de către alcoxi C-C4, tioalchil C.|-C4, sulfonilalchil Ο4-Ο4; alchenil C2-C12; halogenoalchil ^-012 sau o grupare NR13R14, în care: R13 și R14 sunt în mod independent unul de celălalt alchil C -C6 sau împreună sunt tetra- sau pentametilen; 75
R2 este hidrogen; R3 este alchil C -Ca; alchil C^Cg care este substituit de hidroxil, alcoxi Ο4-Ο4, mercapto sau tioalchil cicloalchil C3-C8; R4 este hidrogen; R6 este fenil, care este nesubstituit sau poate fi substituit de halogen, nitro, alchil halogenoalchil C4-C4, alcoxi C-C4 sau tioalchil C^C^ R6 este o grupare G, în care:
p este 0; și R9, R10 și R.M sunt în mod independent unul față de celălalt hidrogen, alchil 80 C -Cg, halogenoalchil C^-Cg, alcoxi ^-(/, alcheniloxi (/-(/, alchiniloxi (/-(/, halogen sau nitro (subgrupul B).
Derivații amidici N-sulfonil și N-sulfinil de α-aminoacizi, cu formula generală I, care au o importanță deosebită sunt aceea, în care, n este O sau 1; R, este alchil C.|-C10, halogenoalchil Ο4-Ο4; alchenil C2-C6; cicloalchil C5-C6; alchil C^Cg care este substituit de 85 ciano sau alcoxicarbonil C^-C^, sau dialchilamino Ο4-Ο2; R2 este hidrogen; R3 este alchil C2-C5 sau cicloalchil C3-C6; R, este hidrogen; Rg este fenil, care este nesubstituit sau poate fi substituit de halogen; și R6 este o grupare G, în care, p este 0; R9 este hidrogen; și R10 și Rn sunt în mod independent unul față de celălalt hidrogen sau halogen (subgrupul AA).
Alt grup important este format din derivații amidici N-sulfonil și N-sulfinil de α-aminoacizi, cu 90 formula generală I, în care:n este 0 sau 1; R1 este alchil (/-0.0; halogenoalchil </-Ο4; alchenil C2-C6 sau dialchilamino R este hidrogen; Rg este alchil ¢/-(/ sau cicloalchil C3-C6; R4 este hidrogen; R5 este fenil, care este nesubstituit sau poate fi substituit de halogen; și R6 este o grupare G, în care: p este numărul zero; R9 este hidrogen; și R10 și R^ sunt în mod independent unul față de celălalt hidrogen sau halogen (subgrupul C). 95
Printre acești compuși, sunt preferați aceea, în care numărul n este 1 (subgrupul Ca).
Derivații amidici N-sulfonil și N-sulfinil de α-aminoacizi, cu formula generală I, preferați ai subgrupului C sunt, de asemenea, aceea, în care: n este 1 și R3 este alchil C3-C4 (subgrupul Cd).
RO 117375 Β
100 Derivații amidici N-sulfonil și N-sulfinil de α-aminoacizi, cu formula generală I, importanți ai subgrupului AA sunt aceea, în care: n este 1; și este metil, etil, vinii, ciclopentil, ciclohexil sau dimetilamino (subgruparea AAa).
Alt grup preferat este format din derivații amidici N-sulfonil și N-sulfinil de aaminoacizi, cu formula generală I, în care: n este 0 sau 1; R1 este alchil C.J—C1Z; cîcloalchil 105 C3-C8; alchil 0,-0^ care este substituit de către alcoxi 0,-(^, tioalchil C4—C4, sulfonilalchil cîcloalchil C3-C8, ciano, alcoxicarbonil C^-Cg, alcheniloxicarbonil C3-C6 sau alchiniloxicarbonil Ο,-Οθ; alchenil C2-C12; halogenoalchil C^-C^ sau o grupare NR^R^.în care: R,3 și R14 sunt în mod independent unul de celălalt hidrogen sau alchil C^-Cg sau împreună sunt tetra- sau pentametilen; R2 este hidrogen; R3 este alchil Οή-Ο8; alchil C^-Ca care este substi110 tuit de hidroxil, alcoxi C.-C4, mercapto sau tioalchil C.,-C4; sau cîcloalchil C3-C8; R4 este hidrogen sau alchil C.,—C4; R5 este hidrogen; alchil sau C^-Cg și R6 este o grupare G, în care:R7 și Ra sunt, independent unul față de celălalt, hidrogen sau alchil C-C4,p este 1; și • । R9, R10 și R„ sunt în mod independent unul față de celălalt hidrogen, alchil C^-Og,
Jî halogenoalchil C-Cs, alcoxi Cj-Cg, alcheniloxi C3-Ce, alchiniloxi C3-Ce sau halogen
115 (subgrupul F).
Compuși importanți ai subgrupului C din cuprinsul formulei I sunt aceea, în care:n este 1 și R! este metil, etil, vinii sau dimetilamino (subgrupul Cc).
Un subgrup important este format din derivați amidici N-sulfonil și N-sulfinil de aaminoacizi, cu formula generală I, în care: n este 0 sau 1 și R1 este alchil 0,-C^; alchil 120 C-i-C^.care este substituit de către alcoxi C^-C^, tioalchil sulfonilalchil C,-C4l alchenil C2-C12; halogenoalchil 0,-C^ sau o grupare NR13R14 ,în care: R,3 și R,4 sunt în mod independent unul de celălalt alchil C -C6 sau împreună sunt tetra- sau pentametilen; R2 este hidrogen; R3 este alchil C,-C8; alchil Cj-Cg care este substituit de hidroxil, alcoxi C4—C4, mercapto sau tioalchil Ο4-Ο4; sau cîcloalchil C3-C8; R, este hidrogen sau alchil C,-C4; 1¾ este hidrogen 125 sau alchil Ο,-Οθ și R6 este o grupare G, în care: R7 și R8 sunt, independent unul față de celălalt, hidrogen sau alchil C^C,,; p este 1; și R9, R10 și R41 sunt în mod independent unul față de celălalt hidrogen, alchil C^-Cg, halogenoalchil Ο,-Οβ, alcoxi C^-C^, alcheniloxi Q-C^, alchiniloxi C3-C6 sau halogen (subgrupul D).
Un subgrup preferat este format din derivați amidici N-sulfonil și N-sulfinil de a130 aminoacizi cu formula generală I, în care: n este 0 sau 1; R., este alchil C1-C10; halogenoalchil alchenil C2-C6 sau dialchilamino Ο,-Ο,; R2 este hidrogen; R3 este alchil C2-C5 sau cîcloalchil C3-C6; R4 este hidrogen sau alchil 0.,-0,,: R5 este hidrogen; și R6 este o grupare G în care R7 este hidrogen; R8 este hidrogen sau alchil Ο,-Ο4; p este 1; și R9, R10 și Rn sunt în mod independent unul față de celălalt hidrogen, alchil Ο,-Ο6, halogenoalchil 135 C-i-Cg, alcoxi Ο-Ο6, alcheniloxi C3-C6, alchiniloxi C3-C6 sau halogen (subgrupul E).
Derivați amidici N-sulfonil și N-sulfinil de α-aminoacizi, cu formula generală 1, preferați ai subgrupului E sunt aceea, în care: n este 1, R, este alchil Ο,-Ο10; halogenoalchil Ο,-Ο4; alchenil C2-C4 sau dialchilamino Ο.,-Ο2; R9 este hidrogen; și R10 și Rn sunt alcoxi Ο,-Ο6 (subgrupul E.a).
140 în mod deosebit, în acest subgrup preferat E.a, derivații amidici cu formula generală
I sunt aceea, în care: R, este alchil Ο,-Ο4, halogenoalchil C,-C4; vinii sau dimetilamino (subgrupul E.a.b);
în subgrupul preferat E.a, compușii formulei I, care sunt preferați mai mult, sunt aceea, în care: R3 este alchil C3-C4 (subgrupul E.a.a).
145 Alți compuși preferați ai subgrupului E.a sunt derivați amidici N-sulfonil și N-sulfinil de a-aminoacizi,cu formula generală I, în care: R4 este hidrogen; și R6 este o grupare G, în care: R7 și Ra sunt hidrogen; p este 1; R9 este hidrogen; și R10 și R14 sunt alcoxi C-C6 (subgrupul Eac).
RO 117375 B în subgrupul E.a derivații amidici N-sulfonil și N-sulfinil de α-aminoacizi, cu formula generală I, preferați în mod deosebit sunt aceea, în care: R10 este alcoxi C^-C^ aflat în 150 poziția p și R^ este alcoxi C^-C^ aflat în poziția m (subgrupul E.a.d).
Derivații amidici N-sulfonil și N-sulfinil de a-aminoacizi,cu formula generală I, preferați ai subgrupului E.a.d sunt aceea, în care: R.j este alchil vinii sau dimetilamino; R10 este p-metoxi; și este m-metoxi (subgrupul E.a.d.a).
Derivați amidici N-sulfonil și N-sulfinil de α-aminoacizi, cu formula generală I, impor- 155 tanți sunt și aceea, în care n este numărul 1; și R, este alchil halogenoalchil C,—C4; alchenil C2-C4; cicloalchil C5-C6; alchil care este substituit de ciano sau de alcoxîcarbonil Cq—C4, sau dialchilamino C.,—C2; Rg este hidrogen; și R10 și R„ sunt alcoxi C^-Cg, alcheniloxi C3-C6, alchiniloxi C3-C6 (subgrupul H).
Derivații amidici N-sulfonil și N-sulfinil de α-aminoacizi, cu formula generală I, 160 preferați ai subgrupului H sunt aceea, în care: R1 este alchil Cd—C4; halogenoalchil C-j—C4, vinii, dimetilamino sau cicloalchil C5-C6 (subgrupul H.a).
De asemenea, derivații amidici N-sulfonil și N-sulfinil de α-aminoacizi, cu formula generală I, sunt cei, în care: R3 este alchil C3-C4 (subgrupul H.b).
Un subgrup preferat în mod deosebit este format din derivații amidici N-sulfonil și N- 165 sulfinil de α-aminoacizi, cu formula generală I, în care: R10 este p-alcoxi C,-^. p-alcheniloxi C3-C4 sau p-alchiniloxi C3-C4; și R,, este m-alcoxi (subgrupul H.c).
Dintre derivații amidici N-sulfonil și N-sulfinil de α-aminoacizi, cu formula generală I, importanți ai subgrupului Hc sunt aceea, în care: R1 este alchil C^—C4, vinii sau dimetilamino; R10 este p-metoxi, p-aliloxi sau p-propargiloxi; și R„ este m-metoxi (subgrupul H.c.a). 170
Derivații amidici N-sulfonil și N-sulfinil de α-aminoacizi, cu formula generală I, deosebit de importanți ai subgrupului H.c.a sunt aceea, în care: R10 este p-metoxi și R1d este m-metoxi (subgrupul H.c.b).
Derivații amidici N-sulfonil și N-sulfinil de α-aminoacizi, cu formula generală I, pot fi preparați prin următoarele procedee:175
a) prin reacția unui aminoacid substituit având formula generală II:
O^2
Rț—S —NH—C —COOH * ·180 (O)n R3 (II) în care: radicalii R^ R2 și R3 și n sunt definiți ca mai sus, sau derivații carboxi activați ai acestuia, în prezența sau absența unui catalizator, în prezența sau absența unui agent de185 legătură între acizi și în prezența sau absența unui diluant, cu o amină având formula generală III:
H2N-c-R5 r6
190 în care: R4, R5 și R6 sunt definiți ca mai sus.
(III)
195
RO 117375 B
b) prin reacția unui derivat al acidului sulfonic sau a unui derivat ai acidului sulfinic având formula generală IV:
200 O II Rt -S-X π (O)n 205 (IV) în care: R1 și n sunt definiți ca mai sus și, în care:
X este halogen (clor sau brom), radicalul Κ,-δΟ^,-Ο- sau radicalul F^-SO-O-, 210 cu o amină având formula:
r2 r4
H2N--C-C —NH-C — R5
215 R3 O R6 (V) în care: R2, R3, R4, R6 și R6 sunt definiți ca mai sus. c) prin oxidarea unui compus având formula generală Γ: 220
O R2
Rl -S-NH—C —C —NH—C-Rs t fi i R3 O Re
225 (I·) cu un agent de oxidare, în care Rn R2, R3, R4, R5 și R6 sunt definiți ca mai sus, cu condiția ca nici unul dintre substituenții R1( R2, R3, R5 sau R6 să nu cuprindă o grupare tio sau 230 tioalchil.
Invenția de față se referă, de asemenea, la compoziții agrochimice pentru controlul și prevenirea infestării plantelor cu microorganisme, care conțin derivați amidici N-sulfonil și N-sulfinil de α-aminoacizi ca ingredient activ, în cantitate de 0,1...95% în greutate, împreună cu un material adecvat ca suport, în cantitate de 99,9....5% în greutate.
235 De asemenea, invenția de față cuprinde o metodă de control și prevenire a infestării plantelor cu microorganisme, care prevede aplicarea unui derivat amidic N-sulfonil și Nsulfinil de α-aminoacizi, având formula generală I, ca ingredient activ, la plante, la părți ale plantelor sau la mediul nutritiv al plantelor, în proporție de 5 g până la 2 kg pe hectar.
Invenția de față prezintă următoarele avantaje:
240 - derivații amidici N-sulfonil și N-sulfinil de α-aminoacizi au proprietăți microbicide valoroase; ei pot fi utilizați preventiv și curativ în sectorul agricol sau în domenii înrudite pentru combaterea microorganismelor dăunătoare plantelor.
- derivații amidici N-sulfonil și N-sulfinil de α-aminoacizi cu formula generală I, au o acțiune microbicidă remarcabilă, în particular fungicidă;
245 - acțiunea microbicidă a derivaților este cuplată cu concentrații de utilizare scăzute, ci sunt și deosebit de bine tolerați de plante;
RO 117375B
- derivații amidici N-sulfonil și N-sulfinil de α-aminoacizi, cu formula generală I, au proprietăți curative și preventive foarte avantajoase și sunt utilizați pentru protecția numeroaselor tipuri de culturi de plante.
- utilizându-se derivații amidici N-sulfonil și N-sulfinil de α-aminoacizi, cu formula 250 generală I, dăunătorii, de pe plante sau de pe părți ale plantelor (fructe, flori, frunze, tulpini, tuberculi și rădăcini), aparținând diferitelor culturi de plante folositoare, pot fi controlați sau distruși; părțile de plante care cresc mai târziu rămânând de asemenea protejate de fungii fitopatogeni;
- derivații amidici N-sulfonil și N-sulfinil de a-aminoacizî,cu formula generală I, pot fi 255 utilizați ca agenți de acoperire pentru tratamentul semințelor (fructe, tuberculi, grăunțe) și răsadurilor pentru protecția împotriva infecțiilor cu fungi și împotriva fungiior fitopatogeni din sol.
Derivații de aminoacizi, având formula generală II, necesari pentru realizarea procedeului a) conform invenției, sunt cunoscuți sau pot fi preparați prin procedeul aa) descris mai 260 jos.
aa) Derivații de aminoacizi,având formula generală II, necesari pot fi preparați prin reacția dintre un aminoacid având formula VI:
I HgN-C —COOH *3 (VI) 270 în care: Rz și R3 sunt definiți ca mai sus, cu un derivat al acidului sulfonic sau cu un derivat al acidului sulfinic, cu formula generală IV: 275
O tl Rf -S-X
II (O)n 280 (IV) în care: R, și n sunt definiți ca mai sus și, în care:
X este halogen (clor sau brom), radicalul R^SC^-O- sau radicalul R^SO-O- 285
Aminele, având formula generală III, sunt compuși cunoscuți din chimia organică.
Derivații carboxi activați ai aminoacidului,având formula generală II, sunt toți derivații carboxi activați, cum ar fi, halogenurile acide, de exemplu, clorura acidă; și anhidridele simetrice sau mixte, de exemplu, anhihidridele acide mixte O-alchil-carboxilice; și esterii activați, de exemplu, esterii p-nitrofenil sau esterii N-hidroxisuccinimidă, precum și forme activate ale 290 aminoacidului care sunt produse in situ utilizând agenți de condensare (de exemplu, diciclohexilcarbodiimidă sau carbonildiimidazol).
Halogenurile acide corespunzătoare aminoacidului din formula generală II pot fi preparate prin reacția cunoscută dintre aminoacidul din formula generală II cu un agent de halogenare, de exemplu, pentaclorură de fosfor, clorură de tionil sau clorură de oxalil. 295
RO 117375 Β
Anhidridele mixte corespunzătoare aminoacidului din formula generală II pot fi preparate prin reacția dintre aminoacidul din formula generală II cu esterii acidului cloroformic, de exemplu, alchil esterii acidului cloroformic, de preferință, fie cloroformat de butii, în prezența sau absența unui agent de legătură între acizi, cum ar fi o bază organică sau 300 anorganică, de exemplu, o amină terțiară, de exemplu, trietilamină, piridină, N-metilpiperidină sau N-metilmorfolină.
Reacția dintre aminoacidul din formula generală II sau dintre derivații carboxi activați al aminoacidului din formula generală II și o amină din formula generală III, are loc într-un diluant inert. Exemple: hidrocarburi aromatice, nearomatice sau halogenate, de exemplu, 305 clorohidrocarburi, de exemplu, clorură de metilen sau toluen; cetone, de exemplu, acetonă; esteri, de exemplu, acetat de etil; amide, de exemplu, dimetilformamidă; nitrili, de exemplu, acetonitril, sau eteri, de exemplu, tetrahidrofuran, dioxan, dietileter sau tert-butilmetileter; sau apă sau amestecuri ai acestor diluanți inerți. Agenții de legătură dintre acizi care pot fi prezenți sunt baze (an)organice, de exemplu, hidroxid sau carbonat al unui metal alcalin sau 310 alcalinopământos, de exemplu, hidroxid de sodiu, hidroxid de potasiu, carbonat de sodiu sau carbonat de potasiu, sau, de exemplu, o amină terțiară, de exemplu, trietilamină, piridină, N-metilpiperidină sau N-metilmorfolină. Temperaturile sunt cuprinse, între -80 și +150°C, preferabil, între -20 și +60°C.
Derivații acidului sulfonic sau derivații acidului sulfinic având formula generală IV 315 necesari pentru procedeul b) sunt cunoscuți. Aminele având formula V sunt de asemenea cunoscute sau pot fi preparate prin procesele bb) descrise mai jos.
Reacția dintre derivații acidului sulfonic sau derivații acidului sulfinic având formula generală IV cu o amină având formula V are loc într-un diluant inert. Exemple sunt: hidrocarburi aromatice, nearomatice sau halogenate, de exemplu, clorohidrocarburi, de exemplu, 320 clorură de metilen sau toluen; cetone, de exemplu, acetonă; esteri, de exemplu, acetat de etil; amide, de exemplu, dimetilfomamidă; nitrili, de exemplu, acetonitril, sau eteri, de exemplu, tetrahidrofuran, dioxan, dietileter sau tert-butilmetileter; sau apă; sau amestecuri ale acestor diluanți inerți. Agenții de legătură între acizi ce pot fi prezenți sunt baze (an)organice, de exemplu, un hidroxid sau un carbonat al unui metal alcalin sau alcalino-pământos, de 325 exemplu, hidroxid de sodiu, hidroxid de potasiu, carbonat de sodiu sau carbonat de potasiu, sau, de exemplu, o amină terțiară, de exemplu, trietilamină, piridină, N-metilpiperidină sau N-metilmorfolină. Temperaturile sunt cuprinse, între -80 și +150°C, de preferință, între -20 și +60 °C.
Agenții de oxidare utilizați în procedeul c) sunt fie agenți de oxidare organici, cum ar 330 fi, hidroperoxizi de alchil, de exemplu, hidroperoxid de cumil, fie agenți de oxidare anorganici, cum ar fi, peroxizi, de exemplu, apă oxigenată, sau oxizi ai metalelor de tranziție, de exemplu, trioxid de crom, și săruri ale oxizilor metalelor de tranziție, de exemplu, permanganat de potasiu, bicromat de potasiu sau dicromat de sodiu.
Reacția compușilor, având formula generală I1, cu agentul de oxidare are loc într-un 335 solvent inert, de exemplu, apă sau o cetonă, de exemplu, acetonă, sau în amestecuri ale acestora, în prezența sau absența unui acid, sau în prezența sau absența unei baze, la temperaturi cuprinse, între-80 și +150°C.
Următoarele precizări sunt necesare pentru realizarea invenției.
aa) Derivații de aminoacizi, având formula generală II, necesari pot fi preparați prin 340 reacția dintre un aminoacid având formula VI:
r2
HgN-C—COOH
345 R3 (VI)
RO 117375B în care: R2 și R3 sunt definiți ca mai sus, cu un derivat al acidului sulfonic sau cu un derivat al acidului sulfinic cu formula generală IV:
350
O
II Rt -S-X
II țO)n 355 (iv) în care: R! și n sunt definiți ca mai sus și, în care:
X este halogen (clor sau brom), radicalul R -SO2-O-sau radicalul R^SO-ODerivații acidului sulfonic sau derivații acidului sulfinic având formula generală IV 360 necesari pentru procesul a) și aminoacizii din formula VI sunt cunoscuți.
Solvenții (sau diluanții), agenții de legătură dintre acizi și intervalul de temperatură corespund celor din reacțiile a) sau b).
bb) Aminele cu formula V necesare pot fi preparate prin hidroliza acidă a unui compus având formula VII:365
O «2R li Ii (CH^C—O-C-NH—-C — C —NH—C-R5
R3 o R6370 (VII)
Reacția compușilor, având formula VII, cu un acid organic sau anorganic, de exemplu acizii, minerali (acid de hîdrohalogenură sau acid sulfuric) sau acizi carboxilici, de exemplu, acid acetic sau acid trifluoroacetic, sau acizi sulfonici, de exemplu, acid metansulfonic sau 375 acid p-toluensulfonic, poate fi realizată într-un diluant inert (hidrocarburi, de exemplu clorură de metilen sau toluen; cetone, de exemplu, acetonă; sau apă) la temperaturi cuprinse, între -40 și +150°C. Dacă este necesar se pot utiliza, de asemenea, amestecuri de diverși acizi și de diverși diluanți. Acidul în sine poate servi,de asemenea, ca diluant.
în definirea radicalilor din formula generală I a derivaților amidici de N-sulfonil și N- 380 sulfinil de α-aminoacizi halogen include fior, clor, brom și iod. Radicalii alchil, alchenil și alchinil pot fi sub formă de catenă dreaptă sau ramificată, acest lucru fiind valabil pentru jumătățile alchil, alchenil sau alchinil din grupările halogenoalchil, alchilsulfonilalchil, alcheniloxi, alchlniloxi, alcoxi și tioalchil prercum și din alte grupări. Alchil în sine sau sub formă de constituient al unui substituent, depinzând de numărul de atomi de carbon menționați, 385 trebuie să fie înțeles ca, de exemplu, metil, etil, propil, butii, pentil, dodecil și izomerii acestora, cum ar fi de exemplu izopropil, izobutil, terț-butil și sec-butil. Depinzând de numărul de atomi de carbon menționați, cicloalchil este ciclopropil, ciclobutil, ciclopentil, ciclohexil, cicloheptil sau ciclooctil. O grupare halogenoalchil poate conține unul sau mai mulți (identici sau diferiți) atomi de halogen, de exemplu CHCI2, CH2F, CCI3, CH2CI, CHF2, CF3, CH>CH>Br, 390 C2CI5, CH2Br, CHBrCI și alții. Prezența a cel puțin un atom de carbon asimetric și/sau a cel puțin un atom de sulf asimetric în derivații, conform invenției, care au formula generală I înseamnă că aceștia pot să apară sub forme optice izometrice. Izomerism geometric poate să apară, de asemenea, datorită prezenței unei duble legături -C=C-alifatice. Derivații cu formula generală I, conform invenției, pot include toate aceste forme izomerice precum și 395 amestecurile acestora.
RO 117375 Β
Derivații amidici N-sulfonil și N-sulfinil de α-aminoacizi cu formula generală I sunt uleiuri sau solide care sunt stabile la temperatura camerei și care au proprietăți microbicide valoroase. Ei pot fi utilizați preventiv și curativ în sectorul agricol sau în domenii înrudite 400 pentru combaterea microorganismelor dăunătoare plantelor.
Derivații amidici N-sulfonil și N-sulfinil de α-aminoacizi cu formula generală I, conform invenției, au nu numai o acțiune microbicidă remarcabilă, în particular fungicidă, cuplată cu concentrații de utilizare scăzute, ci sunt și deosebit de bine tolerați de plante.
Derivații amidici N-sulfonil și N-sulfinil de α-aminoacizi cu formula generală I au un 405 spectru biocidal favorabil pentru cerințele efective pentru combaterea microorganismelor fitopatogene, în particular a fungilor. Ei au proprietăți curative și preventive foarte avantajoase și sunt utilizați pentru protecția numeroaselor tipuri de culturi de plante. Utilizându-se derivații amidici N-sulfonil și N-sulfinil de α-aminoacizi cu formula generală I, dăunătorii, de pe plante sau de pe părți ale plantelor (fructe, flori, frunze, tulpini, tuberculi și rădăcini) 410 aparținând diferitelor culturi de plante folositoare, pot fi controlați sau distruși; părțile de plante care cresc mai târziu rămânând, de asemenea, protejate de fungii fitopatogeni.
Derivații amidici N-sulfonil și N-sulfinil de α-aminoacizi cu formula generală I se dovedesc a fi în mod special activi împotriva fungilor din clasele Fungi imperfecti (de exemplu, Cercospora, Botritis, Helmintosporium, Fusarium Septoria, Piricularia și Alternaria), 415 Basidiomicetes (de exemplu, Hemileia, Rizoctonia și Puccinia) și Ascomicetes (de exemplu, Podosfera, Monilinia, Uncinula, Cercosporella, Erisife și Venturia), Deuteromicetes (de exemplu, Rincosporium) și în particular împotriva Oomicetes (de exemplu, Plasmopora, Peronospora, Pitium, Brenia și Fitoftora). De aceea, ei reprezintă o reală valoare care contribuie la îmbogățirea clasei de substanțe active care se folosesc la combaterea fungilor fito420 patogeni. Derivații amidici N-sulfonil și N-sulfinil de α-aminoacizi cu formula generală I pot fi utilizați ca agenți de acoperire pentru tratamentul semințelor (fructe, tuberculi, grăunțe) și răsadurilor pentru protecția împotriva infecțiilor cu fungi și împotriva fungilor fitopatogeni din sol.
Invenția se referă, de asemenea, la compoziții care conțin derivați amidici N-sulfonil 425 și N-sulfinil de α-aminoacizi, cu formula generală I, cu rol de ingrediente active, în particular compoziții pentru protecția recoltelor, și la utilizarea acestora în sectorul agricol sau în domenii înrudite.
Prepararea acestor compoziții prevede amestecarea substanței active cu una sau mai multe substanțe sau grupuri de substanțe precizate mai jos.
430 Metoda de tratare a plantelor, care cuprinde aplicarea derivaților amidici N-sulfonil și N-sulfinil de α-aminoacizi, cu formula generală I, sau a compozițiilor care îi conțin, este, de asemenea, inclusă în prezenta invenție.
Plantele protejate prin folosirea compușilor descriși în prezenta invenție sunt: cereale (grâu, orz, secară, ovăz, orez, porumb, sorg și specii înrudite); sfeclă (de zahăr) și fructe 435 (mere, pere, prune, piersici, migdale, cireși, căpșuni, fragi și afine); păstăi (fasole, linte, mazăre, soia); culturi uleioase (răpită, muștar, mac, măsline, floarea soarelui, cocos, ricin, cacao, arahide); cucurbitacee (dovlecei, castraveți, pepeni); plante fibroase (bumbac, în, cânepă, iută); citrice (portocale, lămâi, grapefrut, mandarine); leguminoase (spanac, lăptucă, asparagus, specii de varză, morcovi, ceapă, roșii, cartofi, ardei); plante exotice (avocado, 440 scorțișoară, camfor) sau plante cum ar fi, tutun, nuci, cafea, trestie de zahăr, ceai, piper, viță de vie, hamei, banane, plante de cauciuc natural și ornamentale.
Derivații amidici N-sulfonil și N-sulfinil de α-aminoacizi, cu formula generală I, sunt utilizați de regulă sub formă de compoziții și pot fi aplicați pe aria de cultură sau pe plantă în același timp sau succesiv cu alte ingrediente active. Aceste alte ingrediente active pot fi 445 îngrășăminte sau mediatori ai oligoelementelor sau alte compoziții care influențează
RO 117375 B creșterea plantelor. Este, de asemenea, posibil să se utilizeze ierbicide selective precum și insecticide, fungicide, bactericide, nematocide, moluscicide sau amestecuri ale acestor preparate, dacă este necesar împreună cu alți purtători, surfactanți sau alți aditivi.
Aditivii și purtătorii adecvați utilizați pentru obținerea compozițiilor pot fi solizi sau lichizi și corespund substanțelor utilizate în acest scop în tehnologie, de exemplu, substanțe 450 minerale sau regenerate, solvenți, dispersanți, agenți de umectare, aglutinanți, lianți sau fertiiizanți.
O metodă preferată de aplicare a unui derivat amidic N-sulfonil și N-sulfinil de aaminoacizi cu formula generală I sau a unei compoziții agrochimice care cuprinde, cel puțin unul dintre acești derivați activi este aplicarea pe frunze. Frecvența și viteza de aplicare 455 depind de pericolul de infestare cu patogenul respectiv. Derivații amidici N-sulfonil și Nsulfinil de a-aminoacizi,cu formula generală I pot fi, de asemenea, aplicați pe materialele de înmulțire ale plantelor (acoperirea grăunțelor, fructelor, tuberculilor, lăstarilor, răsadurilor, rădăcinilor și altele asemenea), de exemplu, fie prin impregnarea grăunțelor (semințelor) de cereale sau a tuberculilor de cartofi sau a lăstarilor proaspăt tăiați cu o compoziție lichidă a 460 derivatului activ, conform invenției, sau acoperirea acestora cu o compoziție solidă care conține unul dintre derivații amidici N-sulfonil și N-sulfinil de α-aminoacizi cu formula generală I.
Derivații amidici N-sulfonil și N-sulfinil de α-aminoacizi cu formula generală I sunt folosiți singuri sau, de preferință, împreună cu substanțele auxiliare obișnuite. în acest scop 465 ei sunt condiționați rapid într-o manieră cunoscută, de exemplu, sub formă de emulsii concentrate, paste care se întind cu pensula, soluții care se aplică direct sau care pot fi diluate, emulsii diluate, pulberi umectabile, pulberi solubile, prafuri sau granule, prin încapsulare în, de exemplu, substanțe polimerice. Metodele de tratare, cum ar fi pulverizarea, prăfuirea, împrăștierea, pensularea sau turnarea precum și natura compoziției 470 sunt alese corespunzător scopurilor propuse și circumstanțelor date.
Cantitățile indicate pentru aplicare sunt, în general, între 5 g și 2 kg/ha derivat amidic N-sulfonil și N-sulfinil de α-aminoacizi, cu formula generală I, ca substanță activă (SA), preferabil, între 10 g și 1 kg SA/ha, în particular, între 20 și 600 g SA/ha.
Preparatele sau compozițiile care cuprind ca ingredient activ derivați amidici N- 475 sulfonil și N-sulfinil de α-aminoacizi cu formula generală I și, dacă este cazul, un aditiv solid sau lichid, sunt preparate de o manieră cunoscută, de exemplu, prin amestecarea intimă și/sau măcinarea ingredientului activ cu diluant lichid, cum ar fi, solvenți, purtători solizi și dacă este necesar compuși activi de suprafață (surfactanți).
Solvenți sunt: hidrocarburi aromatice, preferabil, fracțiunile cuprinse, între C8 și C12, 480 cum ar fi, amestecurile cu xilen sau naftaline substituite, esteri ai acidului ftalic cum ar fi ftalat de dibutil sau de dioctil, hidrocarburi alifatice, cum ar fi, ciclohexan sau parafină, alcool și glicoli și eterii și esterii acestora cum ar fi, etanol, etilenglicol sau monometil de etilenglicol sau monometileter, cetone cum ar fi, ciclohexanonă, solvenți polari tari cum ar fi, N-metil-2pirolidonă, sulfoxid de dimetil sau dimetilformamidă, și uleiuri de plante, care pot fi epoxidate, 485 cum ar fi, ulei de nucă de cocos epoxidat sau ulei de soia epoxidat, și apă.
Purtători solizi, de exemplu, pentru prafuri și pulberi dispersabile sunt de regulă pulberi de roci naturale, cum ar fi calcar, talc, caolin, montmorinolită sau atapulgit. Se pot adăuga, de asemenea, acid silicic înalt dispersat sau polimeri absorbanți înalt dispersați pentru a îmbunătăți proprietățile fizice. Purtătorii granulari sub formă de granule absorbante 490 sunt cei de tip poros, cum ar fi, piatră ponce, cărămidă sfărâmată, sepiolită sau bentonită, și materiale purtătoare neabsorbante sunt, de exemplu, calcar sau nisip. Se poate utiliza, de asemenea, un număr mare de materiale pregranulate de natură anorganică, cum ar fi, dolomită sau reziduuri de plante mărunțite.
RO 117375 Β
495
500
505
510
515
520
Surfactanții sunt, în funcție de derivatul amidic N-sulfonil și N-sulfinil de a-aminoacizi cu formula generală I folosit, surfactanți nonionici, cationici și/sau anionioi având proprietăți de emulsificare, dispersare și umectare bune. Prin surfactanți se înțelege, de asemenea, amestecuri de surfactanți. Surfactanții anionici adecvați pot fi, fie așa numitele săpunuri solubile în apă, fie compuși sintetici solubili în apă activi la suprafață.
Exemple de surfactanți nonionici sunt nonilfenolpolietoxietanolii, ulei de ricin, poliglicoleter, oxizi de adiție de polipropilenă/polietilenă, tributilfenoxipolietilenetanol, polietilenglicol și octilfenoxipolietoxietanol.
Esterii acidului gras ai sorbitanului de polioxietilenă, cum ar fi, triolatui de sorbitan polietilenă, pot fi, de asemenea, utilizați.
Surfactanții cationici sunt, în particular, săruri cuaternare de amoniu care conțin cel puțin un radical alchil având 8 până la 22 atomi de C ca substituenți N și mai jos, radicali benzii sau hidroxialchil inferiori halogenați sau nehalogenați.
Alți surfactanți care care pot fi folosiți în invenția de față sunt cei obișnuiți în tehnologia de obținere a compozițiilor agrochimice.
De regulă preparatele agrochimice cuprind, între 0,1 și 99% greutate, în particular, între 0,1 și 95% greutate, derivat amidic N-sulfonil și N-sulfinil de α-aminoacizi, cu formula generală I, între 99,9 și 1% greutate, în particular, între 99,8 și 5% greutate, aditiv solid sau lichid și, între 0 și 25% greutate, în particular, între 0,1 și 25% greutate, surfactant.
în timp ce compozițiile concentrate au tendința de a fi preferate ca produse comerciale, utilizatorii folosesc de regulă compoziții diluate.
Compozițiile pot cuprinde, de asemenea, alți aditivi, cum ar fi, stabilizatori, antispumanți, regulatori de viscozitate, lianți precum și fertilizatori, mediatori de oligoelemente sau alte preparate care influențează creșterea plantelor în scopul obținerii unor efecte deosebite.
Se dau, mai jos, mai multe exemple de realizare invenției, fără ca acestea exemple să limiteze întinderea.
Exemplul 1.
N-(1,1-difenilmetil)-amida acidului (R,S)-2-(NlN-dimetilsulfamoil)-amino-3~· metil-butiric (obținuți prin procedeul a)
525
530
Compusul 1.1
2,2 g de acid (R,S)-2-(N,N-dimetilsulfamoii)-amino-3-metil-butiric și 1,1 ml N535 metilmorfolină se răcesc, la temperatura, de -10°C în 50 ml tetrahidrofuran, timp în care se agită. Se adaugă picătură cu picătură 1,25 ml cloroformat de izobutil și amestecul de reacție se agită în continuare, la temperatura, de -10°C, timp de 30 min. Se adaugă apoi 1,7 ml de 1-amino-1,1-difenilmetan și amestecul se agită, la temperatura camerei, timp de 6 h. Amestecul de reacție se introduce în 200 ml acid hidrocloric 2N și se extrage de două ori cu
540 200 ml acetat de etil, de fiecare dată. Fazele organice se spală o dată cu 200 ml acid hidrocloric 2N, o dată cu 200 ml soluție saturată de clorură de sodiu, de două ori cu 200 ml soluție de bicarbonat de potasiu 2N și o dată cu 100 ml soluție saturată de clorură de sodiu, apoi se usucă pe sulfat de magneziu și se concentrează.
RO 117375 B
Se obține N-(1,1-difenilmetil)-amida acidului (R,S)-2-(N,N-dimetilsulfamoil)-amino-3metil-butiric, care poate fi purificată prin recristalizare din acetat de etil/ hexan, și care are 545 temperatura de topire cuprinsă, între 156 și 158°C.
Compușii prezentați în tabelul 1 se obțin în mod analog cu cei prezentați în acest exemplu.
Tabelul 1 (preparat conform procedeului a))
550 o r2 r4
R — S — NH—--π— NH -4 - Rs ii IU I (O)n R3 O R6
555 (l)
2,3-D = 2,3-dimetoxi-benzil, 2,5-D = 2,5-dimetoxi-benxil,
3,4-D = 3,4-dimetoxi-benzil, 3,5-D = 3,5-dimetoxi-benzil,
3,4,5-T = 3,4,5-trimetoxi-benzil, 560
Stereochimia pe atomul de carbon a al aminoacidului (unde este cunoscută):
R,S pentru compușii 1.1 - 1.5, 1.9, 1.10, 1.13 - 1.18
S pentru compușii 1.6-1.8, 1.11, 1.12, 1.23-1.42, 1.44, 1.45, 1.49-1.83
| Tabelul 1 | |||||||||
| Comp, nr. | R! | n | r2 | r3 | r4 | r5 | r6 | Punctul de topire °C | 565 |
| 1.1 | Me2N | 1 | H | 2-propil | H | fenil | Fenil | 156-158 | |
| 1.2 | Me2N | 1 | H | 2-propil | H | H | 3,4-D | ulei | |
| 1.3 | Metil | 0 | H | 2-propil | H | H | 3,4-D | 570 | |
| 1.4 | 2-propil | 0 | H | 2-propil | H | H | 3,4-D | ||
| 1.5 | 2-metil- | 0 | H | 2-propil | H | H | 3,4-D | ||
| 2-propil | |||||||||
| 1.6 | 2-metil | 0 | H | 2-propil | H | H | 3,4-D | ||
| 1.7 | 2-propil | 0 | H | 2-propil | H | H | 3,4-D | 575 | |
| 1.8 | 2-metil- | 0 | H | 2-propil | H | H | 3,4-D | ||
| 2-propil | |||||||||
| 1.9 | Me2N | 1 | H | Metil | H | H | 3,4-D | ||
| 1.10 | Metil | 1 | H | Metil | H | H | 3,4-D | ||
| 1.11 | Me2N | 1 | H | Etil | H | H | 3,4-D | 108-111 | 580 |
| 1.12 | Metil | 1 | H | Etil | H | H | 3,4-D | ||
| 1.13 | Me2N | 1 | H | Ciclopropil | H | H | 3,4-D | ||
| 1.14 | Metil | 1 | H | Ciclopropil | H | H | 3,4-D | ||
| 1.15 | Me2N | 1 | H | Ciclopropil- | H | H | 3,4-D | ||
| Metil | 585 | ||||||||
| 1.16 | Metil | 1 | H | Ciclopropil- | H | H | 3,4-D | ||
| Metil | |||||||||
| 1.17 | Me2N | 1 | Me | 2-propil | H | H | 3,4-D | ||
| 1.18 | Metil | 1 | Me | 2-propil | H | H | 3,4-D | ||
| 1.19 | Me2N | 1 | Me | Metil | H | H | 3,4-D | ||
| 1.20 | Metil | 1 | Me | Metil | H | H | 3,4-D | 134-135 | 590 |
| 1.21 | Me2N | 1 | Tetra- | Tetrametîlen | H | H | 3,4-D | ||
| Metilen |
RO 117375Β
Tabel 1 (continuare)
| 595 | Comp, nr. | Ri | n | r2 | r3 | r4 | r5 | r6 | Punctul de topire °C |
| 1.22 | Metil | 1 | Tetra- Metilen | Tetrametilen | H | H | 3,4-D | 152-154 | |
| 600 | 1.23 | Me2N | 1 | H | 1-(2-metil-2- propoxi)-etil | H | H | 3,4-D | |
| 1.24 | Metil | 1 | H | 1-(2-metil-2- propoxi)-etil | H | H | 3,4-D | ||
| 1.25 | Etil | 1 | H | Etil | H | (S)-Me | fenil | 122-123 | |
| 605 | 1.26 | Etil | 1 | H | Etil | H | H | 3,4-D | 107-109 |
| 1.27 | Etil | 1 | H | Etil | H | (R)-Me | fenil | 122-123 | |
| 1.28 | Etil | 1 | H | Etil | H | fenil | fenil | 151-153 | |
| 1.29 | Etil | 1 | H | 1-(2-metil-2- propoxi)-etil | H | H | 3,4-D | ulei | |
| 610 | 1.30 | Etil | 1 | H | 1-(2-metil-2propoxi)-etil | H | (R)-Me | fenil | 84-86 |
| 1.31 | Etil | 1 | H | 1-(2-metil-2- propoxi)-etil | H | (S)-Me | fenil | 138-139 | |
| 1.32 | etil | 1 | H | 1-(2-metil-2- | H | fenil | fenil | 115-116 | |
| 615 | 1.33 | etil | 1 | H | propoxi)-etil 2-propil | H | metil | 4-CI- | 152-154 |
| fenil | |||||||||
| 1.34 | etil | 1 | H | 2-propil | H | H | 3,4,5-T | rășină | |
| 1.35 | etil | 1 | H | 2-propil | H | H | 3-MeO- | 97-99 | |
| 620 | 1.36 | etil | 1 | H | 2-propil | H | (S)-Me | benzii fenil | 177-178 |
| 1.37 | etil | 1 | H | 2-propil | H | fenil | fenil | 188-189 | |
| 1.38 | etil | 1 | H | 2-propil | H | (R)-Me | fenil | 177-178 | |
| 1.39 | etil | 1 | H | 2-propil | H | H | 2.3-D | 95-96 | |
| 625 | 1.40 | etil | 1 | H | 2-propil | H | H | 4-MeObenzil | 106-107 |
| 1.41 | etil | 1 | H | 2-propil | H | H | 3,5-D | 85-87 | |
| 1.42 | etil | 1 | H | 2-propil | H | H | 2,5-D | 85-87 | |
| 1.43 | metil | 1 | Tetra- | Tetrametilen | H | fenil | fenil | 242-243 | |
| 630 | 1.44 | metil | 1 | Metilen H | Etil | H | (R)-Me | fenil | 116-117 |
| 1.45 | metil | 1 | H | Etil | H | (S)-Me | fenil | 115-117 | |
| 1.46 | metil | 1 | Me | Metil | H | metil | fenil | 120-121 | |
| 1.47 | metil | 1 | Me | Metil | H | fenil | fenil | 173-174 | |
| 635 | 1.48 | metil | 1 | Tetra- Metilen | Tetrametilen | H | metil | fenil | 163-165 |
| 1.49 | metil | 1 | H | Etil | H | fenil | fenil | 190-192 | |
| 1.50 | Me2N | 1 | H | 2-propil | H | (R)-Me | fenil | 114-115 | |
| 1.51 | Me2N | 1 | H | 2-propil | H | (S)-Me | fenil | 108-109 | |
| 640 | 1.52 | Me2N | 1 | H | 2-propil | H | metil | 4-CI- | 112-113 |
| fenil | |||||||||
| 1.53 | Me2N | 1 | H | 2-butil | H | H | 4-MeObenzil | 85-87 | |
| 1.54 | Me2N | 1 | H | 2-propil | H | metil | 4-MeO- | 93-96 | |
| 645 | benzii |
RO 117375 Β
Tabel 1 (continuare)
| Comp. | R1 | n | r2 | r3 | r4 | r5 | R6 Punctul | |
| nr. | de topire °C | 650 | ||||||
| 1.55 | Me2N | 1 | H | 2-propil | H | (S)- | 4-Me- 161-163 | |
| Me | fenil | |||||||
| 1.56 | Me2N | 1 | H | 2-propil | H | (R)- | 4-Me- 166-168 | |
| Me | fenil | |||||||
| 1.57 | Me2N | 1 | H | 2-propil | H | H | 4-MeO- 82-83 benzii | 655 |
| 1.58 | Me2N | 1 | H | 2-propil | H | H | 4-MeO- rășină benzii | |
| 1.59 | Me2N | 1 | H | 2-butil | H | H | 4-MeO- rășină benzii | 660 |
| 1.60 | Me2N | 1 | H | 2-propil | H | metil | 4-fluor- 111-112 fenil | |
| 1.61 | Me2N | 1 | H | 2-propil | H | H | 3,5-D ulei | |
| 1.62 | Me2N | 1 | H | 2-propil | H | H | 2,5-D 87-89 | |
| 1.63 | Me2N | 1 | H | 2-propil | H | H | 2,3-D 90-91 | 665 |
| 1.64 | etil | 1 | H | 2-propil | H | H | 3-MeO-4- rășină PrO-benzil | |
| 1.65 | Me2N | 1 | H | 2-propil | H | metil | 3,4-D 105-147 | |
| 1.66 | etil | 1 | H | 2-propil | H | H | 4-MeO-3- 101-103 PrO-benzil | 670 |
| 1.67 | etil | 1 | H | 2-propil | H | H | 3-MeO-4 112-114 alilO-benzil | |
| 1.68 | etil | 1 | H | 2-propil | H | H | 4-MeO- rășină 3-alilObenzil | |
| 1.69 | etil | 1 | H | 2-propil | H | H | 3-EtO-4- 89-91 MeObenzil | |
| 1.70 | etil | 1 | H | 2-propil | H | H | 3-MeO-4- 89-91 propargilO -benzii | 675 |
| 1.71 | Me2N | 1 | H | 2-butil | H | H | 3-MeO-4- rășină propargilO -benzii | |
| 1.72 | Me2N | 1 | H | 2-butil | H | H | 4-MeO-3- rășină PrO-benzil | |
| 1.73 | Me2N | 1 | H | 2-propil | H | H | 4-MeO-3- rășină Me-benzil | |
| 1.74 | Me2N | 1 | H | 2-propil | H | H | 3-MeO-4- rășină proparilObenzil | |
| 1.75 | Me2N | 1 | H | 2-propil | H | H | 4-MeO-3- 84-85 PrObenzil | 680 |
| 1.76 | Me2N | 1 | H | 2-propil | H | H | 3-MeO-4- rășină |
alilObenzil 685
RO 117375 Β
Tabel 1 (continuare)
| 690 | Comp, nr. | Ri | n | r2 | r3 | r4 | r5 | r6 | Punctul de topire °C |
| 1.77 | Me2N | 1 | H | 2-butil | H | H | 3-EtO-4- MeObenzil | 85-88 | |
| 695 | 1.78 | Me2N | 1 | H | 2-butil | H | H | 3-MeO-4alilObenzil | rășină |
| 1.79 | Me2N | 1 | H | 2-propil | H | H | 3-EtO-4- MeObenzil | 87-89 | |
| 700 | 1.80 | Me2N | 1 | H | 2-propil | H | metil | 4-etilfenil | rășină |
| 1.81 | etil | 1 | H | 2-propil | H | H | 4-MeO-3Me-benzil | 89-91 | |
| 705 | 1.82 | etil | 1 | H | 2-propil | H | H | 4-EtO-3- MeObenzil | 87-89 |
| 1.83 | Me2N | 1 | H | 2-propil | H | H | 4-EtO-3- MeObenzil | 84-86 | |
| 710 | 1.84 | etil | 1 | H | 2-propil | H | metil | 3,4-D | 112-160 |
| 1.85 | etil | 1 | H | 2-propil | H | H | 1-(3,4-Di- MeOfenil)-etil | 114-130 |
715 Exemplul 2.
H-2.1.: N-[2-metil-1-(N-benzil)-carbamoil]-propil-amida acidului (R,S)-metansulfonic (Procedeul a)
720
CHg-S —NH-CH—C-NH-CH2
Compusul 2.1
725 3,9 g de N-(2-metil-1carboxi)-propil-amidă a acidului (R,S)-metansulfonic și 2,2 ml
N-metilmorfolină se răcesc, la o temperatură, de -20°C în 100 ml tetrahidrofuran, timp în care se agită. Se adaugă picătură cu picătură 2,5 ml cloroformiat de izobutil, timp de 5 min. Apoi, amestecul de reacție se agită în continuare, la temperatura, de -10°C, timp, de 30 min. Amestecul este apoi răcit din nou, la temperatura, de -20°C și, timp, de 5 min se adaugă
730 picătură cu picătură 2,2 ml de benzilamină. Apoi, amestecul de reacție se lasă să se încălzească, la temperatura camerei și este agitat, timp de alte 4 h. Apoi este introdus în 200 ml apă. Amestecul se extrage de două ori folosindu-se de fiecare dată 400 ml acetat de etil. Fazele organice se spală o dată cu 200 ml soluție saturată de clorură de sodiu, se amestecă, se usucă pe sulfat de sodiu și se concentrează. Se obține N-[2-metil-1-(N-benzil)-carbamoilJ735 propil-amida acidului (R,S)-metansulfonic, care poate fi purificată prin re cri sta liza re din acetat de etil/hexan, și are, punctul de topire cuprins, între 115 și 116°C.
RO 117375Β
Compușii prezentați în tabelul 2 se obțin analog compusului prezentat mai sus.
Tabelul 2 (preparat conform procesului a))
OH
11I
CH3—S —NH—C
III
OA
740 *4
| Stereochimia pe atomul de carbon a al aminoacidului: | 745 | |||||
| R,S pentru compușii 2.1 -2.24, 2.48 S pentru compușii 2.25 - 2.47, 2.49 - 2.51 | Tabelul 2 | |||||
| Comp. | nr. R4 | Rs | Re | Punctul de topire, °C | ||
| 2.1 | H | H | Fenil | 115-116 | 750 | |
| 2.2 | H | Metil | Fenil | 132-134 | ||
| 2.3 | Metil | Metil | Fenil | |||
| 2.4 | H | H | m-trifluorometilfenil | 154-155 | ||
| 2.5 | H | Metil | p-fluorofenil | 106-109 | ||
| 2.6 | H | Metil | p-clorofenil | 150-156 | 755 | |
| 2.7 | H | Metil | p-metoxîfenil | |||
| 2.8 | H | Metil | m-metoxifenil | |||
| 2.9 | H | Metil | m-trifluorometil | |||
| 2.10 | H | Metil | Benzii | |||
| 2.11 | H | Metil | p-clorobenzil | 108-111 | 760 | |
| 2.12 | H | metil | 2,5-dimetoxi-4-metiibenzil | |||
| 2.13 | Metil | Metil | Benzii | |||
| 2.14 | Metil | Metil | p-fluorobenzil | |||
| 2.15 | Metil | Metil | p-clorobenzil | |||
| 2.17 | H | Fenil | Fenil | 190-191 | 765 | |
| 2.18 | H | Fenil | p-clorofenil | |||
| 2.19 | H | Fenil | p-metoxifenil | |||
| 2.20 | H | Fenil | p-metilfenil | |||
| 2.21 | H | Fenil | 3,5-di-trifluorometifenil | |||
| 2.22 | H | H | 1 -feniletil | 770 | ||
| 2.23 | H | H | 1 -(4-clorofenil)-etil | |||
| 2.24 | H | H | 2-(4-ciorofenil)-propil | |||
| 2.25 | H | H | fenil | |||
| 2.26 | H | Metil | fenil | |||
| 2.27 | Metil | Metil | fenil | 775 | ||
| 2.28 | H | H | m-trifluorometilfenil | |||
| 2.29 | H | Metil | p-fluorofenil | |||
| 2.30 | H | Metil | p-clorofenil | 139-142 | ||
| 2.31 | H | Metil | p-metoxifenil | |||
| 2.32 | H | Metil | m-metoxifenil | 780 | ||
| 2.33 | H | Metil | m-trifluorometil | |||
| 2.34 | H | Metil | benzii | |||
| 2.35 | H | Metil | p-clorobenzil | |||
| 2.36 | H | Metil | 2,5-dimetoxi-4-metilbenzil | |||
| 2.37 | Metil | Metil | benzii | 785 | ||
| 2.38 | Metil | Metil | p-fluorobenzil | |||
| 2.39 | Metil | Metil | p-clorobenzil | |||
| 2.40 | H | Fenil | fenil | 191-193 | ||
| 2.41 | H | Fenil | p-clorofenil | |||
| 2.42 | H | Fenil | p-metoxifenill | 790 | ||
| 2.43 | H | Fenil | p-metilfenil |
RO 117375 B
Tabel 2 (continuare)
| Comp. nr. | Rrt | R. | Rr | Punctul de topire, °C | |
| 795 | 2.44 | H | Fenil | 3,5-di-trifluorometilfenil | |
| 2.45 | H | H | 1 -feniletil | ||
| 2.46 | H | H | 1 -(4-clorofenil)-etil | ||
| 2.47 | H | H | 2-(4-clorofeni!)-propil | ||
| 2.48 | H | H | p-nitrofenil | 167-168 | |
| 800 | 2.49 | H | H | o-trifluorometilfenil | 168-169 |
| 2.50 | H | (R)-Me | fenil | 139-142 | |
| 2.51 | H | (S)-Me | fenil | 138-139 |
Exemplul 3.
805 N-[2-(3,4-Dimetoxifenil)-etil]-amida acidului (S)-2-(N,N-dimetilsulfamoil)amino-3-metil-butiric (Procesul b)
7,2 g de N-[2-(3,4-dimetoxifenil)-etil]-amidă a acidului (S)-2-amino-3-metil-butiric și 815 4 ml de trietilamină se introduc pentru început în 120 ml de 1,4-dioxan, la temperatura camerei și se agită. Se adaugă picătură cu picătură 2,8 ml clorură de N,N-dimetilsulfamoil, timp de 5 mîn. Apoi amestecul de reacție se agită în continuare, la temperatura camerei, timp de 20 de h. Amestecul este apoi introdus în 80 m! acid hidrocloric 2N. Amestecul se extrage de două ori folosindu-se de fiecare dată 200 ml acetat de etil. Fazele organice se 820 spală o dată cu 80 ml acid hidrocloric 2N, o dată cu 80 ml soluție saturată de clorură de sodiu, o dată cu 80 ml soluție de bicarbonat de sodiu 5%, și o dată cu 80 ml soluție saturată de clorură de sodiu, se amestecă, se usucă pe sulfat de sodiu și se concentrează.
Se obține N-[2-(3,4-dimetoxifenil)-etil]-amida acidului (S)-2-(N,N-dimetilsulfamoil)amino-3-metil-butiric, care poate fi purificată prin recristalizare din acetat de etil/hexan; 825 punctul de topire este cuprins, între 97 și 99°C.
Compușii prezentați în tabelul 3 și tabelul 3a se obțin analog compusului prezentat mai sus.
Tabelul 3 (preparat conform procesului b)
830
O HOCH
II
RA S — NH— c — C — NH— CHaCHg^V- OCH
O R3O
| 835 | Stereochimie pe atomul de carbon a al aminoacidului: S | Tabelul 3 | ||||
| Comp. | nr. | Rî | Ra | Punctul de topire, | °C | |
| 3.1 | NMe2 | 2-propii | 97-99 | |||
| 3.2 | NMe2 | 2-butii | 91-92 | |||
| 840 | 3.3 | NMe2 | 2-metil-propil | rășină | ||
| 3.4 | NMe2 | 2-MeS-etil | rășină | |||
| 3.5 | NMe2 | Hidroximetil |
RO 117375 B
Tabelul 3 (continuare)
| Comp. nr. | R< | R, | Punctul de topire, °C | 845 |
| 3.6 | NMe2 | 1 -hidroxietil | rășină | |
| 3.7 | NmeEt | 2-propil | 76-78 | |
| 3.8 | NmeEt | 2-butil | ||
| 3.9 | NEt2 | 2-propil | 95-96 | |
| 3.10 | NEt2 | 2-butil | 63-69 | 850 |
| 3.11 | 2-propil | 76-77 | ||
| 3.12 | 2-butil | |||
| 3.13 | Metil | 2-propil | 130-132 | |
| 3.14 | Metil | 2-butil | 147-148 | |
| 3.15 | Metil | 2-metil-propil | rășină | 855 |
| 3.16 | Metil | 2-MeS-etil | 126-127 | |
| 3.17 | Metil | Hidroximetil | ||
| 3.18 | Metil | 1-hidroxietil | 140-141 | |
| 3.19 | Etil | 2-propil | 148-152 | |
| 3.20 | Etil | 2-butil | 137-138 | 860 |
| 3.21 | Etil | 2-metil-propil | rășină | |
| 3.22 | Etil | 2-MeS-etil | 79-81 | |
| 3.23 | Etil | Hidroximetil | ||
| 3.24 | Etil | 1-hidroxietil | 82-83 | |
| 3.25 | Propil | 2-propil | 108-109 | 865 |
| 3.26 | Propil | 2-butil | 95-96 | |
| 3.27 | 2-propil | 2-propil | ||
| 3.28 | 2-propil | 2-butil | ||
| 3.29 | Butii | 2-propil | 81-84 | |
| 3. 30 | Butii | 2-butil | 105-106 | 870 |
| 3.31 | 2-butil | 2-propil | ||
| 3.32 | 2-butil | 2-butil | ||
| 3.33 | 2-metil-propil | 2-propil | ||
| 3.34 | 2-metil-propil | 2-butil | ||
| 3.35 | 2-metil-2-propil | 2-propil | 875 | |
| 3.36 | 2-metil-2-propil | 2-butil | ||
| 3.37 | Pentil | 2-propil | ||
| 3.38 | Hexil | 2-propil | ||
| 3.39 | Octil | 2-propil | 77-78 | |
| 3.40 | Decil | 2-propil | 106-107 | 880 |
| 3.41 | Dodecil | 2-propil | ||
| 3.42 | Vinii | 2-propil | 136-137 | |
| 3.43 | Vinii | 2-butil | 149-150 | |
| 3.44 | Vinii | 2-metilpropil | rășină | |
| 3.45 | Vinii | 2-MeS-etil | 129-130 | 885 |
| 3.46 | Vinii | Hidroximetil | ||
| 3.47 | Vinii | 1-hidroxietil | 134-135 | |
| 3.48 | Trifluorometil | 2-propil | 120-121 | |
| 3.49 | Trifluorometil | 2-butil | ||
| 3.50 | Clorometil | 2-propil | 131-132 | 890 |
| 3.51 | Clorometil | 2-butil | ||
| 3.52 | Diclorometil | 2-propil | ||
| 3.53 | Diclorometil | 2-butil | ||
| 3.54 | Triclorometil | 2-propil | ||
| 3.55 | Triclorometil | 2-butil | 895 | |
| 3.56 | 2,2,2-trifluorometil | 2-propil | ||
| 3.57 | 2,2,2-trifluorometil | 2-butil | ||
| 3.58 | 3-cloropropil | 2-propil | 117-118 | |
| 3.59 | 3-cloropropil | 2-butil | ||
| 3.60 | 2-metoxietil | 2-propil | 900 |
RO 117375 Β
Tabelul 3 (continuare)
905
910
| Comp. nr. | R. | Punctul de topire, °C | |
| 3.61 | 2-metoxietil | 2-butil | |
| 3.62 | 2-metansulfonil-etil | 2-propil | |
| 3.63 | 2-metansulfonil-etil | 2-butil | |
| 3.64 | Metilsulfonil-metîl | 2-propil | 136-137 |
| 3.65 | 2,2,2-trifluoroetil | 2-propil | 143-144 |
| 3.66 | nh2 | 2-propil | 136-137 |
| 3.67 | nh2 | 2-butil | 137-138 |
| 3.68 | NH(CH3) | 2-propil | 133-136 |
| 3.69 | NH(CH3) | 2-butil | 142-144 |
| 3.70 | NH(etil) | 2-propil | 105-106 |
| 3.71 | NH(etil) | 2-butil | 104-105 |
Tabelul 3a (preparat conform procesului b)
915 bî
920
R3 O
925
930
935
Stereochimie pe atomul de carbon a al aminoacidului: S
| Comp. nr. | R1 | Punctul de topire, °C | |
| 3.90 | 2-propil | 2-propil | rășină |
| 3.91 | 2-butil | 2-propil | rășină |
| 3.92 | 2-butil | 2-butil | rășină |
| 3.93 | 2-metil-propil | 2-propil | 113-114 |
| 3.94 | 2-metil-propil | 2-butil | 102-103 |
| 3.95 | Pentil | 2-propil | 91-92 |
| 3.96 | Pentil | 2-butil | 74-75 |
| 3.97 | Hexil | 2-propil | 94-95 |
| 3.98 | Hexil | 2-butil | 99-100 |
| 3.99 | Ciclohexil | 2-propil | rășină |
| 3.10 | Ciclopentil | 2-propil | rășină |
| 3.104 | Ciclopentil | 2-butil | rășină |
| 3.102 | Ciclohexil | 2-butil | rășină |
| 3.103 | 2-(MeO-carbonil)-etil | 2-propil | 121-123 |
940
Exemplul 4.
H-6.1N-[2~(3,4-Dirnetoxifenil)-etil]-amida acidului (S)-2(izopropilsulfonil)-amino-3metil-butiric (Procesul c)
945
950 3,7 g de N-[2-(3,4-dimetoxifenil)-etil]-amidă a acidului (S)-2(izopropilsulfonil)-amino-3metil-butiric (exemplul 3.90) se dizolvă în 50 ml acetonă, la temperatura camerei. Se adaugă picătură cu picătură o soluție de acetonă saturată cu permanganat de potasiu și se agită soluția până când amestecul de reacție are culoarea violet a permanganatului; amestecul de reacție se amestecă apoi, la temperatura camerei, timp de 45 min. Dioxidul de mangan
RO 117375 B rezultat se îndepărtează prin filtrare cu celit. Rezultatul filtrării se usucă prin evaporare și 955 reziduul rezultat se dizolvă în 500 ml acetat de metil. Această fază organică se spală o dată cu 200 ml apă, după care se usucă peste sulfat de sodiu și se concentrează. Reziduul rezultat se cromatografîază pe silicagel cu o mixtură constituită dintr-o parte acetat de metil și o parte n-hexan.
Se obține N-[2-(3,4-dimetoxifenil)-etil]-amida acidului (S)-2-(izopropilsulfonil)-amino-3- 960 metil-butiric, care poate fi purificat prin recristalizare din acetat/n-hexan; punctul de topire este, între 86 și 87°C.
Compușii din tabelul 6 se obțin la fel ca cel din acest exemplu.
Tabelul 6 (preparat corespunzător procesului c)
965 ° « .OCH3 r--s — NH— C - C — NH— CHLCH^/v- OCHo
II I II 2 z\=Z 3
O R3 O
970
Stereochimie pe atomul a de carbon al aminoacidului S.
| Comp. nr. | Ri | r3 | Punctul de topire, °C | |
| 6.1 | 2-propil | 2-propil | 86-87 | |
| 6.2 | 2-butil | 2-propil | 92-93 | |
| 6.3 | 2-butil | 2-butil | rășină | 975 |
| 6.4 | 2-metii-propil | 2-propil | 78-80 | |
| 6.5 | 2-metil-propil | 2-butil | 74-76 | |
| 6.6 | Pentil | 2-propil | 95-96 | |
| 6.7 | Pentil | 2-butil | 96-97 | |
| 6.8 | Hexil | 2-propil | 102-103 | 980 |
| 6.9 | Hexil | 2-butil | 102-103 | |
| 6.10 | Ciclohexil | 2-propil | rășină | |
| 6.11 | Ciclopentil | 2-propil | rășină | |
| 6.12 | Ciclopentil | 2-hutil | rășină | |
| 6.13 | Ciclohexil | 2-butil | rășină | 985 |
| 6.14 | 2-(MeO-carbonil)-etil | 2-propil | 98-99 |
Prepararea compușilor! intermediari:
Z-1.1.: N-[2-(3,4-Dimetoxifenil)-etil]-amida acidului (S)-2-amino-3-metil-butiric
Compusul 4.1
990
995
23,8 g de N-[2-(3,4-dimetoxifenil)-etil]-amidă a acidului (S)-2-[(1,1 -dimetiletil)-oxicarbonil]-amino-3-meti[-butiric se agită, la temperatura camerei împreună cu 700 ml acid hidrocloric 4N, timp de 24 h. Amestecul de reacție se extrage de două ori cu 250 ml acetat 1000 de etil, de fiecare dată; fazele organice se spală o dată cu 200 ml acid hidrocloric 2N și apoi îndepărtate. Fazele apoase amestecate se aduc, mai întâi la un pH de aproximativ 6 cu ajutorul hidroxidului de sodiu solid și apoi sunt aduse la pH mai mare decât 8 cu ajutorul carbonatului de potasiu soiid. Faza apoasă se saturează apoi cu clorură de sodiu și se extrage de două ori folosindu-se de fiecare dată 500 ml acetat de etil. Fazele organice se spaiă o dată 1005
RO 117375 Β cu 200 ml soluție saturată de clorură de sodiu, se amestecă, se usucă pe carbonat de potasiu și se concentrează. Se obține N-[2-(3,4-dimetoxifenil)-etil]-amida acidului (S)-2amino-3-metil-butiric, putând fi purificată prin recristalizare din acetat de etil/hexan, și având, temperatura de topire cuprinsă, între 52 și 54°C.
1010 Compușii intermediari prezentați în tabelul 4 se obțin în mod analog cu cei prezentați în acest exemplu.
Tabelul 4
1015 ^2 ^4 H2N— C-C —NH-C-Rg
R3 δ R·
Stereochimie pe atomul de carbon a al aminoacidului: S
| 1020 | Comp. nr. | R? | r3 | r4 | Rfi | Rfi | Punctul de topire, °C |
| ' i | 4.1 | H | 2-propil | H | H | 3,4-dimetoxibenzil | 52-54 |
| 4.2 | H | 2-butil | H | H | 3,4-dimetoxi benzii | 86-88 | |
| 4.3 | H | 2-metilpropil | H | H | 3,4-dimetoxibenzil | 70-72 | |
| 4.4 | H | 2-metiltioetil | H | H | 3,4-dimetoxibenzil | rășină | |
| 1025 | 4.5 | H | Hidroximetil | H | H | 3,4-dimetoxibenzil | |
| 4.6 | H | 1 -hidroxietil | H | H | 3,4-dimetoxibenzil | 112-113 |
Z-2.1.: N-(2-Metil-1-carboxi)-propil-amida acidului (R,S)metansulfonic
1030
O
II
CHg-S — NH- CH— COOH
Compusul 5.1
1035 g de D,L-valină și 10,2 g hidroxid de sodiu se dizolvă în 200 ml apă, apoi soluția se răcește, la temperatura, de 0°C, în timp ce se amestecă. La această soluție se adaugă simultan, picătură cu picătură o soluție de 10,2 g hidroxid de sodiu în 250 ml apă și o soluție de 20 ml clorură de metan sulfonil în 250 ml toluen, în decurs, de 1 h. Amestecul de reacție 1040 se agită, mai întâi, timp de 2 h, la temperatura, de 0°C și apoi se agită, timp de 16 h, la temperatura camerei. Faza toluen se separă apoi într-o pâlnie de separare și apoi se îndepărtează. Faza apoasă se aduce la un pH mai mic decât 3 cu acid corhidric concentrat; se extrage de două ori cu 1000 ml de dietil eter, de fiecare dată. Fazele organice se spală de două ori cu 200 ml soluție saturată de clorură de sodiu, de fiecare dată, se usucă pe sulfat 1045 de magneziu și se concentrează.
Se obține N-(2-metil-1-carboxi)-propil-amida acidului (R,S)-metansulfonic, care poate fi purificată prin recristalizare din acetat/hexan de etil și are, punctul de topire, între 90 și 91°C.
Compușii intermediari din tabelul 5 se obțin în mod analog cu acest exemplu.
1050 Tabelul 5
OR2
Rț— s - NH— c — COOH ’·I (O)nr
1055
RO 117375 B
Stereochimie pe atomul de carbon a al aminoacidului: R,S pentru compușii 5.1,5.3, 5.5 - 5.7 S pentru compușii 5.2, 5.4, 5.8 - 5.15
| Comp, nr. | Ri | n | r2 | Re | Punctul de topire, °C | 1060 |
| 5.1 | Metil | 1 | H | 2-propil | 90-91 | |
| 5.2 | Metil | 1 | H | 2-propil | ulei | |
| 5.3 | Me2N- | 1 | H | 2-propil | ulei | |
| 5.4 | Me2N- | 1 | H | 2-propil | rășină | |
| 5.5 | Metil | 0 | H | 2-propil | 1065 | |
| 5.6 | 2-propil | 0 | H | 2-propil | ||
| 5.7 | 2-metil-2-propil | 0 | H | 2-propil | ||
| 5.8 | Metil | 0 | H | 2-propil | ||
| 5.9 | 2-propil | 0 | H | 2-propil | ||
| 5.10 | 2-metil-2-propil | 0 | H | 2-propil | 1070 | |
| 5.11 | Etil | 1 | H | 2-propil | rășină | |
| 5.12 | Me2N- | 1 | H | 2-butil | rășină | |
| 5.13 | Etil | 1 | H | 1-(2-Me-2-Pr)- O-etil | ulei | |
| 5.14 | Metil | 1 | H | etil | rășină | 1075 |
| 5.15 | Etil | 1 | H | tetrametilenă | rășină | |
| 5.16 | Metil | 1 | Me | metil | 109-111 | |
| 5.17 | Metil | 1 | Tetrametilenă | tetrametilenă | 133-135 |
Exemplul 5. 1080
Compoziții conținând derivații amidici N-sulfonil și N-sulfinil de α-aminoacizi cu formula generală I (% = procentaj la greutate)
| F-2.1.: Pudră um ecta bilă | a) | b) | c) |
| Derivat amidic N-sulfonil și N-sulfinil de or-aminoacizi cu formula | 25% | 50% | 75% 1085 |
| generală I ca ingredient activ din tabelele 1, 2, 3, 3a și 6 | |||
| Ligninsulfonat de sodiu | 5% | 5% | — |
| Laurilsulfonat de sodiu | 3% | — | 5% |
| Diizobutilnaftalensulfonat de sodiu | — | 6% | 10 % |
| Eter octilfenolpolietilenglicol (7-8 mol | — | 2% | 1090 |
| de oxid de etilenă) | |||
| Acid silicic cu grad înalt de dispersie | 5% | 10% | 10% |
| Caolin | 62% | 27% |
Ingredientul activ se amestecă foarte bine împreună cu aditivii și amestecul se 1095 măcină foarte bine într-o moară adecvată. Pulberile umectabile se pot dilua cu apă pentru a obține suspensii de orice concentrație dorită.
F-2.2.: Concentrat de emulsie
Derivat amidic N-sulfonil și N-sulfinil de α-aminoacizi cu formula generală I 10% ca ingredient activ,din tabelele 1, 2, 3, 3 a și 6 1100
Eter octilfenolpolietilenglicol (4-5 mol de oxid de etilenă) 3%
Dodecilbenzensulfonat de calciu 3%
Ulei de ricin eter poliglicol (35 mol de oxid de etilenă) 4%
Ciclohexanonă 34%
Mixtură de xilen 50% 1105
Din acest concentrat se pot prepara emulsii, având orice concentrație dorită, prin diluarea cu apă.
RO 117375Β
| F-2.3.: Praf a) b) | |
| 1110 | Derivat amidic N-sulfonil și N-sulfinil de α-aminoacizi cu formula generală 1 ca ingredient activ din tabelele 1, 2, 3, 3a și 6 5% 8% Talc 95% Caolin - 92% |
| - 1115 | Prafuri gata pentru utilizare se obțin prin amestecarea ingredientului activ cu purtătorul și se macină amestecul într-o moară adecvată. F-2.4.: Granule de extrudare Derivat amidic N-sulfonil și N-sulfinil de α-aminoacizi cu formula generală I ca in- |
| X 1120 Â'. | gredient activ din tabelele 1,2,3, 3a și 6 10% Ligninsulfonat de sodiu 2% |
| X | Carboximetilceluloză 1% Caolin 87% |
| ί'®! | Ingredientul activ se amestecă cu aditivii și amestecul se macină și se umezește cu |
| 1125 | apă. Aceast amestec se extrude și apoi, se usucă într-un curent de aer. F-2.5.: Granule acoperite Derivat amidic N-sulfonil și N-sulfinil de α-aminoacizi cu formula generală I ca ingredient activ din tabelele 1,2,3, 3a și 6 3% |
| 1130 | Polietilen glicol (greutate moleculară = 200) 3% Caolin 94% Ingredientul activ măcinat se aplică uniform peste caolin, care a fost umezit cu polietilen glicol, într-un dispozitiv de amestecare. în acest mod se obțin granulele acoperite (fără pulbere liberă). |
| 1135 | F-2.6.: Concentrat de suspensie Derivat amidic N-sulfonil și N-sulfinil de α-aminoacizi cu formula generală I ca ingredient activ din tabelele 1, 2, 3, 3a și 6 40% Etilen glicol 10% |
| 1140 | Eter nonifenol polietilen glicol (15 mol oxid de etilena) 6% Ligninsulfonat de sodiu 10% Carboximetilceluloză 1% Soluție apoasă 37% de formaldehidă 0,2% |
| 1145 | Ulei siliconic sub formă de emulsie apoasă 75% 0,8% Apă 32% Ingredientul activ măcinat se amestecă intim cu aditivii. Se poate obține un concentrat de suspensie, din care se prepară prin diluare cu apă suspensii cu orice grad de diluare dorit. |
| 1150 | Exemplul 6. B-1.: Acțiunea împotriva Plasmopara vitivola la cultura de viță de vie a) Acțiunea reziduală de protecție Răsadurile de viță de vie aflate în stadiul de 4-5 frunze se stropesc prin pulverizare cu o pulbere umectabilă a unui derivat amidii N-sulfonil și N-sulfinil de α-aminoacizi cu for- |
| 1155 | mula generală I (0,02% din substanța activă). După 24 h, plantele tratate se infectează cu o suspensie de spori de fungus. După incubația de 6 zile, la o umiditate atmosferică relativă, de 95-100% și, la o temperatură de 20°C, se evaluează infestarea cu fungus. |
RO 117375 B
Derivații amidici N-sulfonil și N-sulfinil de α-aminoacizi, cu formula generală I, nr. 1.2, 3.1, 3.19, 3.25, 3.29 și alții realizează o suprimare completă a infestării cu fungus (infestare reziduală 0-10%). în contrast, plantele infectate controlat, dar netratate prezintă o infestare 1160 cu Plasmopora de 100%.
B-2.: Acțiunea împotriva Fitoftora la culturile de tomate
a) Acțiunea reziduală de protecție
După o dezvoltare de 3 săptămâni, plantele de tomate se stropesc prin pulverizare cu un amestec preparat dintr-o pulbere umectabilă de derivat amidic N-sulfonil și N-sulfinil 1165 de α-aminoacizi cu formula generală I (0,02% substanță activă). După 48 h, plantele tratate se infectează cu o suspensie de spori de fungus. Infestarea cu fungus se evaluează după o incubare a plantelor infectate, timp de 4 zile, la 90-100% umiditate atmosferică relativă și, o temperatură de 20°C.
b) A cțiun e sistemică 1170
După o dezvoltare de 3 săptămâni, plantele de tomate se stropesc cu o compoziție preparată dintr-o pulbere umectabilă de derivat amidic N-sulfonil și N-sulfinil de cr-aminoacizi cu formula generală I (0,02% substanță activă bazată pe volumul la sol). Se acordă o mare atenție pentru ca compoyiâia pulverizată să nu vină în contact cu partea plantei aflată deasupra solului. După 4 zile plantele tratate se infectează cu o suspensie de spori de 1175 fungus. Infestarea cu fungus se evaluează după o incubare a plantelor infectate, timp de 4 zile, la 90-100% umiditate atmosferică relativă și, o temperatură de 20°C. Se obține practic o prevenire completă a infestării (0-5% infestare) cu derivații amidici N-sulfonil și N-sulfinil de α-aminoacizi, cu formula generală I, nr. 3.1, 3.19, 3.25, 3.29 și alții. în contrast, plantele infectate controlat dar netratate prezintă o infestare cu Fitoftora de 100%. 1180
B-3.: Acțiune reziduală de protecție împotriva Cercospora arachidicola la culturile de arahide de pământ
Plante de arahide de pământ cu o înălțime de 10-15 cm se stropesc prin pulverizare, până când apa picură de pe ele, cu o compoziție (0,02% substanță activă) după care se supun unei infectări cu o suspensie conidia a fungusului pe o durată de 48 h. Plantele se 1185 supun încubării, timp de 72 h, la o temperatură de 21 °C, și la o umiditate atmosferică ridicată, fiind apoi plasate într-o seră până când apar petele tipice pe frunze. Acțiunea substanței active se evaluează după 12 zile de la infectare pe baza numărului și dimensiunii petelor de pe frunze.
Derivații amidici N-sulfonil și N-sulfinil de α-aminoacizi cu formula generală I deter- 1190 mină o reducere a petelor de pe frunze la un procentaj aflat sub 10% din suprafața frunzei. Boala este suprimată complet (infestare 0-5%) în unele cazuri.
B-4.: Acțiunea împotriva Puccinia graminis la culturile de grâu
a) Acțiune reziduală de protecție
La 6 zile după plantare, plantele de grâu se stropesc prin pulverizare, până la picurare cu 1195 o compozoiție apoasă (0,02% substanță activă). 24 h mai târziu sunt infectate cu o suspensie de fungus. După o incubare de 48 h (condiții: 90-100% umiditate atmosferică relativă și, o temperatură de 20°C) plantele se amplasează într-o seră, la o temperatură de 22°C. Dezvoltarea pustulelor ruginii este evaluată după 12 zile de la infectare.
b) A cțiune sistemică 1200
La 5 zile după plantare, plantele de grâu se udă prin pulverizare cu o compoziție apoasă (0,06% substanță activă bazată pe volumul la sol). Se iau toate măsurile pentru ca soluția să nu intre în contact cu părțile plantei aflate deasupra solului. După 48 h, plantele se infectează cu o suspensie de fungus. După o incubare, timp de 48 h (condiții: 90-100% umiditate atmosferică relativă și, o temperatură de 20°C), plantele se amplasează într-o seră, la o 1205 temperatură de 22°C. Evaluarea dezvoltării pustulelor ruginii se efectuează la 12 zile de la infectare.
RO 117375 B
Derivații amidici N-sulfonil și N-sulfinil de α-aminoacizi cu formula generală l determină o reducere semnificativă a infestării cu fungus. în unele cazuri aceasta ajunge la 1210 procentaje reziduale de 10-0%.
B-5.: Acțiunea reziduală de protecție împotriva Venturia inaequalis la culturile de meri
Lăstarii de 10-20 cm se stropesc prin picurare cu o compoziție (0,02% substanță activă) și după 24 h sunt infectați cu o suspensie conidia a fungusului. Plantele sunt 1215 incubate, timp de 5 zile, la o umiditate atmosferică relativă de 90-100%, fiind apoi amplasate într-o seră, la o temperatură de 20-24°C pentru alte 10 zile. Infestarea cojii se evaluează la 15 zile după infectare.
Derivații amidici N-sulfonil și N-sulfinil de α-aminoacizi cu formula generală I din unul dintre tabelele 1,2,3, 3a și 6 arată o acțiune de durată împotriva afecțiunilor cojilor (o î/ 1220 infestare mai mică de 10%).
B-6.: Acțiunea reziduală de protecție împotriva Erysiphe gramminis la culturile de orz j.'; ’ Plantele de orz de 8 cm înălțime se stropesc prin picurare cu o compoziție (0,02% || substanță activă) și se infestează cu conidia fungusului 3-4 h mai târziu. Plantele infectate se plasează într-o seră, la o temperatură de 22°C. Atacul fungic se evaluează la 10 zile după ;·' 1225 infectare.
Derivații amidici N-sulfonil și N-sulfinil de α-aminoacizi cu formula generală I în general sunt capabili să suprime afecțiunea infestării la mai puțin de 20% și în anumite cazuri chiar complet.
B-7.: Acțiune reziduală de protecție împotriva Botritys cinerea la fructele de măr 1230 Merele deteriorate artificial sunt tratate prin picurarea unei mixturi de spray (0,02% de substanță activă) pe suprafețele afectate. Fructul tratat este apoi inoculat cu o suspensie de spori ai fungusului, după care este supus tratamentului prin incubare, timp de o săptămână în condiții de umiditate atmosferică ridicată și, la o temperatură de 20°C. Acțiunea fungicidă a substanței de test se deduce din numărul zonelor afectate superficial 1235 de putregai. Derivații amidici N-sulfonil și N-sulfinil de α-aminoacizi cu formula generală I din tabelele 1,2,3, 3a și 6 sunt capabili de a preveni răspândirea putregaiului, în unele cazuri total.
B-8.: Acțiunea împotriva Rhizoctonia solani pe orez a) Aplicare protectoare locală la nivelul solului
1240 Se udă foarte bine plante de orez de 10 zile, folosind o suspensie (mixtură de spray), preparată din substanța de test formulată, având grijă ca părțile plantelor aflate deasupra solului să nu fie contaminate. Infectarea se termină 3 zile mai târziu prin plasarea unui pai de orez infectat cu Rhizoctonia solani între plantele de orez dintr-un vas. Infestarea se evaluează după incubarea într-o cameră climatică, la temperatura de 29°C în timpul zilei și, 1245 o temperatură de 26°C în timpul nopții și la o umiditate atmosferică relativă de 95%, timp de 6 zile. Mai puțin de 5% din plantele de orez sunt infestate. Plantele au un aspect sănătos.
b) Protecția locală la nivelul frunzei
Plantele de orez în vârstă de 12 zile se stropesc prin pulverizare cu o suspensie preparată din substanța de test. Infectarea se termină o zi mai târziu prin plasarea unui pai de 1250 orez infectat cu Rhizoctonia solani printre plantele de orez dintr-un vas. Evaluarea se face după incubarea într-o cameră climatică, la temperatura de 29°C în timpul zilei și, o temperatură de 26°C în timpul nopții și la o umiditate atmosferică relativă de 95%, timp de 6 zile. Plantele netratate, dar infectate controlat prezintă o infestare fungică de 100%. Derivații amidici N-sulfonil și N-sulfinil de α-amînoacizi cu formula generală I pot determina 1255 în unele cazuri o inhibiție aproape completă a afecțiunii determinate de infestare.
Claims (29)
- RO 117375 ΒB-9.: Acțiunea împotriva Helminthosporium gramineumSemințe de grâu se contaminează cu o suspensie de spori de fungus și se lasă să se usuce. Semințele contaminate se acoperă cu o suspensie a unui derivat amidic N-sulfonil și N-sulfinil de α-aminoacizi cu formula generală I, substanța de test (600 ppm de ingredient activ, exprimat la greutatea semințelor). După 2 zile, semințele se dispun pe un platou de 1260 agar adecvat și după alte 4 zile se evaluează dezvoltarea coloniilor de fungi în jurul semințelor. Numărul și mărimea coloniilor de fungi se urtilizează la evaluarea substanței de test. Derivații amidici N-sulfonil și N-sulfinil de α-aminoacizi cu formula generală I prezintă în anumite cazuri o foarte bună acțiune, cum ar fi inhibarea completă a coloniilor de fungi.B-10.: Acțiunea împotriva Pythium debaryanum la sfecla de zahăr 1265Fungusul se cultivă din semințe sterile de ovăz și se adaugă la o compoziție sol/nisip.Solul astfel infectat se introduce în ghivece de flori și se seamănă cu semințe de sfeclă de zahăr. Imediat după semănat, preparatele de test, condiționate ca pulberi umectabile, sunt turnate peste sol ca suspensii apoase (20 ppm de ingredient activ, exprimat la volumul de sol). Ghivecele se plasează apoi într-o seră, la o temperatură de 20-24°C pentru 2-3 1270 săptămâni. Solul se păstrează constant umed în mod uniform prin pulverizare ușoară cu apă. Numărul plantelor de sfeclă de zahăr apărute și proporția dintre plantele sănătoase și cele afectate se determină pentru evaluarea testelor. După tratamentul cu derivații amidici N-sulfonil și N-sulfinil de α-aminoacizi cu formula generală I, apar mai mult de 80% din plante și au un aspect sănătos. în ghivecele de control, numai izolat se observă plante cu un aspect 1275 bolnav.Revendicări1. Derivați amidici N-sulfonil și N-sulfinil de α-aminoacizi, caracterizați prin aceea că au formula generală I:1280 o r2r li ।।R, —S —NH—|--η—NH—I—Rs (O)n în care: n este 0 sau 1; R, este alchil Ct-C12, care este nesubstituit sau care poate să fie substituit cu alcoxi Ο,-Ο4, tioalchil C.-C4, sulfonilalchil cicloalchil C3-Cs ciano, alcoxicarbonil Ο,-Ο6, alcheniloxicarbonil C3-C6 sau alchiniloxicarbonil C3-C6; cicloalchil C3-Ce, alchenil C2-C12; alchinil C2-C12, halogenoalchil G,-C,2 sau o grupare NRl3Rj4, în care, 1290 R13 și R14 sunt în mod independent unul de celălalt sunt hidrogen sau alchil Ο,-Ο6 sau împreună sunt tetra- sau pentametilen; R2 și R3 sunt în mod independent unul față de celălalt hidrogen; alchil Ο,-Ο8; alchil Ο,-Ο8 care este substituit cu hidroxil, alcoxi Ο.,-Ο4, mercapto sau tioalchil Ο,-Ο4; alchenil C3-C8; alchinil C3-C8; cicloalchil C3-C8 sau cicloalchil C3-Caalchil C-j-CXp sau în care cele două grupări R2 și R3, împreună cu atomul de carbon la care 1295 sunt legate, formează un inel carbociclic cu trei până la opt membri; R4 este hidrogen sau alchil C -C6; R5 este hidrogen; alchil Ct-C6 sau fenil, care este nesubstituit sau poate fi substituit cu halogen, nitro, alchil C.~C41 halogenalchil Ο,-Ο^ alcoxi 0,-04 sau tioalchil r3 o r61305RO 117375 B în care: R7 și R8 sunt, independent unul față de celălalt, hidrogen sau alchil C^Cgj p este 0 sau 1; și Rg, Rw și R(1 sunt în mod independent unul față de celălalt hidrogen, alchil halogenoalchil C^-Og, alchenil C -C ,6alchinil C-p,6alcoxi C -£ , 6alcheniloxi C-p,6 alchiniloxî C3-C6, tioalchil C^Cg, halogen sau nitro.1310
- 2. Derivați amidici N-sulfonil și N-sulfinil de or-aminoacizi, caracterizați prin aceea că au formula generală I:o r2 r4 11 I I 1315 R^S-NH-I h NH-[-R5 | (O)n R3 O R6 (l)Λ1320 în care: n este zero sau unu; R1 este alchil C.,—C12; alchil 0.,-0,2 care este substituit cu alcoxi ' j O,-C4, tioalchil C^-C^ sau sulfonilalchil C,-C4; alchenil C2-C12; alchinil C2-C12, halogenoalchil C^-C^ sau o grupare NR13R14, în care, R13 și R14 sunt în mod independent unul față : ' de celălalt sau alchil C-C6 sau împreună sunt tetra- sau pentametilen; R2 și R3 sunt în mod independent unul față de celălalt hidrogen; alchil C -C8; alchil Ο,-Ο3 care este substituit cu1325 hidroxil, alcoxi mercapto sau tioalchil Οή-Ο4; alchenil Ο3-Οβ; alchinil Cj-Cg; cicloalchil C3-C8; sau cicloalchil C3-C8-a1chil Ο,-Ο4, sau în care, cele două grupări R2 și R3, împreună cu atomul de carbon la care sunt legate, formează un inel carbociclic cu trei până la opt membri; R4 este hidrogen sau alchil C.,—C6; Rg este hidrogen; alchil 0,-0^ sau fenil, care este nesubstituit sau poate fi substituit cu halogen, nitro, alchil 0,-64, halogenoalchil C^-C^,1330 alcoxi sau tioalchil Ο,-Ο4; și R6 este o grupare G:1335 (G) în care: R7 și Ra sunt, independent unul față de celălalt, hidrogen sau alchil Ο,-Οβ;1340 p este 0 sau 1; și R9, R10 și R41 sunt în mod independent unul față de celălalt hidrogen, alchil C -Ce, halogenoalchil Cj-Cg, alchenil C3-Q, alchinil Cj-Q, alcoxi Q-Q, alcheniloxi Cj-Cg, alchiniloxî C3-C6l tioalchil Ο,-Ο6, halogen sau nitro.
- 3. Derivați amidici N-sulfonil și N-sulfinil de α-aminoacizi, conform revendicării 2, caracterizați prin aceea că, R, este alchil 0,-0^, alchil 0,-0^ care este substituit de către 1345 alcoxi Ci-04, tioalchil 0,-0,,, sulfonilalchil Cd—C4; alchenil C>-C,2; halogenoalchil 0,-0,2 sau o grupare NR13R14, în care, R13 și R,4 sunt în mod independent unul de celălalt alchil C,-C6 sau împreună sunt tetra- sau pentametilen; R2 este hidrogen; R3 este alchil C -C8; alchil C-j-Cg care este substituit de hidroxil, alcoxi C,-C4, mercapto sau tioalchil C,-C4; sau cicloalchil C3-C8; R4 este hidrogen; Rg este fenil, care este nesubstituit sau poate fi substituit de 1350 halogen, nitro, alchil C,-C4, halogenalchil Ο,-Ο4, alcoxi C,-C4 sau tioalchil C,-C4; și Rg este o grupare G, în care, p este 0; și R9, R,o și R„ sunt în mod independent unul față de celălalt hidrogen, alchil C,-Ce, halogenoalchil C,-C6, alcoxi Ο,-Cg, alcheniloxi C>-Q, alchiniloxî Cj-Qj, halogen sau nitro.RO 117375 B
- 4. Derivați amidici N-sulfonil și N-sulfinil de α-aminoacizi, conform revendicării 1, 1355 caracterizați prin aceea că, n este 0 sau 1; R, este alchil C,-C,o, halogenoalchil C4; alchenil C2-C8; cicloalchil C5-C6; alchil C,-C6 care este substituit de cîano sau alcoxicarbonil C,-C4, sau dialchilamino C,-C2; R2 este hidrogen; Rj este alchil C^-G, sau cicloalchil Q-Q; R4 este hidrogen; R5 este fenil, care este nesubstituit sau poate fi substituit de halogen; și Re este o grupare G, în care, p este 0; Rg este hidrogen; și R,o și R,, sunt în mod inde- 1360 pendent unul față de celălalt hidrogen sau halogen.
- 5. Derivați amidici N-sulfonil și N-sulfinil de α-aminoacizi, cu formula generală I, conform revendicării 2, caracterizați prin aceea că, n este 0 sau 1; R, este alchil C,-C10; halogenoalchil C.,-C4; alchenil C2-C6 sau dialchilamino Ο,-Ο2; R2 este hidrogen; R3 este alchil C2-C5 sau cicloalchil C3-C6; R, este hidrogen; Rg este fenil, care este nesubstituit sau 1365 poate fi substituit de halogen; și R6 este o grupare G, în care, p este 0; R9 este hidrogen; și R,o și R,, sunt în mod independent unul față de celălalt hidrogen sau halogen.
- 6. Derivați amidici N-sulfonil și N-sulfinil de α-aminoacizi, conform revendicării 5, caracterizați prin aceea că, n este 1.
- 7. Derivați amidici N-sulfonil și N-sulfinil de α-aminoacizi, conform revendicării 5, 1370 caracterizați prin aceea că, n este 1; și R, este metil, etil, vinii, sau dimetilamino.
- 8. Derivați amidici N-sulfonil și N-sulfinil de o'-aminoacizi, conform revendicării 4, caracterizați prin aceea că, n este 1; și R, este metil, etil, vinii, ciclopentil, ciclohexil sau dimetilamino.
- 9. Derivați amidici N-sulfonil și N-sulfinil de α-aminoacizi, conform revendicării 5, 1375 caracterizați prin aceea că, n este 1; și R3 este alchil C3-C4.
- 10. Derivați amidici N-sulfonil și N-sulfinil de α-aminoacizi, conform revendicării 1, caracterizați prin aceea că, R, este alchil C,-C12; cicloalchil C3-C8; alchil C,-C,2 care este substituit de către alcoxi C,-C4, tioalchil C,-C4, sulfonilalchil 0.,-0,,, cicloalchil C3-C8, ciano, alcoxicarbonil C,-C6, alcheniloxicarbonil C3-C6 sau alchiniloxicarbonil Ο,-Cg; alchenil C,-C,2; 1380 halogenoalchil C,-C,2 sau o grupare NR13R,4, în care, R13 și R14 sunt în mod independent unul de celălalt hidrogen sau alchil C,-C6 sau împreună sunt tetra- sau pentametilen; R2 este hidrogen; R3 este alchil C,-C8; alchil C,-Cs care este substituit de hidroxil, alcoxi 0,-04, mercapto sau tioalchil C,-C4; sau cicloalchil C3-Ca; R4 este hidrogen sau alchil C,-C4; R5 este hidrogen; sau alchil C,-C6; și R6 este o grupare G, în care, R7 și R8 sunt, independent 1385 unul față de celălalt, hidrogen sau alchil C,-C4; p este 1; și Rg, R,o și R,, sunt în mod independent unul față de celălalt hidrogen, alchil C,-C6, halogenoalchil C,-C6, alcoxi C,-C6, alcheniloxi C3-C6, alchiniloxi C3-C6 sau halogen.
- 11. Derivați amidici N-sulfonil și N-sulfinil de α-aminoacizi, conform revendicării 2, caracterizați prin aceea că, R, este alchil C,-C,2; alchil C,-C12 care este substituit de către 1390 alcoxi C,-C4, tioalchil C,-C4, sulfonilalchil C,-C4, alchenil C,-C,2; halogenoalchil 0,-0,2 sau o grupare NR13R14, în care, R,3 și R,4 sunt în mod independent unul de celălalt alchil C,-C6 sau împreună sunt tetra- sau pentametilen; R2 este hidrogen; R3 este alchil C,-C8; alchil C,-C8 care este substituit de hidroxil, alcoxi C,-C4, mercapto sau tioalchil C,-C4; sau cicloalchil C3-C8; R4 este hidrogen sau alchil C,-C4; 1¾ este hidrogen; sau alchil 0,-(¾ și Rg 1395 este o grupare G, în care, R7 și R8 sunt, independent unul față de celălalt, hidrogen sau alchil C,-C4; p este 1; și R9, R,o și R,, sunt în mod independent unul față de celălalt hidrogen, alchil C,-C6, halogenoalchil C,-C6, alcoxi C,-C6, alcheniloxi C3-C0, alchiniloxi C3-C6 sau halogen.
- 12. Derivați amidici N-sulfonil și N-sulfinil de cr-aminoacizi cu formula generală I, con- 1400 form revendicării 2, caracterizați prin aceea că, n este O sau 1; R, este alchil C,-C,o; halogenoalchil C,-C4; alchenil C2-C6 sau dialchilamino C,-C2; R2 este hidrogen; R3 esteRO 117375 B alchil C2-C6 sau cicloalchil C3-C6; R4este hidrogen sau alchil C-C4; R5este hidrogen; și R6 este o grupare G, în care, R7 este hidrogen R8 este hidrogen sau alchil C1—C4; p estel; și Rg este hidrogen; și R91 R10 și R„ sunt în mod independent unul față de celălalt hidrogen, alchil C^-Cg, halogenoalchil C^-Οθ, alcoxi C4 —Qj, alcheniloxi Q-Q, alchiniloxi Q -Q sau halogen.
- 13. Derivați amidici N-sulfonil și N-sulfinil de α-aminoacizi, conform revendicării 12, caracterizați prin aceea că, n este 1 și, Rd este alchil C1-C10; halogenoalchil C,-^; alchenil C2-C4 sau dialchilamino C^-CȚ,; Rg este hidrogen; și R10 și Rn sunt alcoxi C -C6.
- 14. Derivați amidici N-sulfonil și N-sulfinil de α-aminoacizi, conform revendicării 13, caracterizați prin aceea că, R., este alchil C-C4; halogenoalchil 0.,-0^ vinii sau dimetilamino.
- 15. Derivați amidici N-sulfonil și N-sulfinil de α-aminoacizi, conform revendicării 13, caracterizați prin aceea că, R3 este alchil C3-C4.
- 16. Derivat amidic N-sulfonil șl N-sulfinil de α-aminoacizi, conform revendicării 13, caracterizat prin aceea că, R4 este hidrogen; și R8 este hidrogen.
- 17. Derivați amidici N-sulfoni! și N-sulfinil de α-aminoacizi, conform revendicării 13, caracterizați prin aceea că, R10 este alcoxi Ο,-Ο4 aflat în poziția p și Rn este alcoxi C4-C4 aflat în poziția m.
- 18. Derivați amidici N-sulfonil și N-sulfinil de α-aminoacizi, conform revendicării 17, caracterizați prin aceea că, R.j este alchil C.,—C4; vinii sau dimetilamino; R10 este p-metoxi; și R14 este m-metoxi.
- 19. Derivați amidici N-sulfonil și N-sulfinil de α-aminoacizi cu formula generală I, conform revendicării 1, caracterizați prin aceea că, n este 1; R, este alchil C^C^; halogenoalchil C,-C4; alchenil C2-C4; cicloalchil C5-C6; alchil care este substituit de ciano sau de alcoxicarbonil Ο,-Ο4, sau dialchilamino 04-02; R9 este hidrogen; și R10 și R14 sunt alcoxi C^-Og, alcheniloxi C3-C6, alchiniloxi C3-C6.
- 20. Derivați amidici N-sulfonil și N-sulfinil de α-aminoacizi, conform revendicării 19, caracterizați prin aceea că, Rt este alchil C4-C4; halogenoalchil Ο,-Ο4, vinii, dimetilamino sau cicloalchil Cs-C6.
- 21. Derivați amidici N-sulfonil și N-sulfinil de α-aminoacizi, conform revendicării 19, caracterizați prin aceea că, R3 este alchil C3-C4.
- 22. Derivați amidici N-sulfonil și N-sulfinil de α-aminoacizi, conform revendicării 19, caracterizați prin aceea că, R10 este p-alcoxi Ο4-Ο4, p-alcheniloxi C3-C4 sau p-alchiniloxi C3-C4; și R„ este m-alcoxi C^-C.,.
- 23. Derivați amidici N-sulfonil și N-sulfinil de α-aminoacizi, conform revendicării 22, caracterizați prin aceea că, R4 este alchil Οη—C4, vinii sau dimetilamino; R10 este p-metoxi, p-aliloxi sau p-propargiloxi; și R1d este m-metoxi.
- 24. Derivat amidic N-sulfonil și N-sulfinil de σ-aminoacizi, conform revendicării 23, caracterizat prin aceea că, R10 este p-metoxi și Rn este m-metoxi.
- 25. Procedeu de preparare a derivaților amidici N-sulfonil și N-sulfinil de a-aminoacizi definiți în revendicarea 1, caracterizat prin aceea că, prevede introducerea în reacție a unui derivat al aminoacidului, având formula generală II:O ^2R^ S - NH—C — COOH (O)n r3 (H)RO 117375 Β cu o amină având formula generală III:H2N —C —R5 1455 (III) cu sau fără diluant, în prezența sau absența unui agent de legătură acid, la temperaturi de 1460-80°C până la 150°C, în care Rn R2, R3, R4, Rg, 1¾ și n sunt cele definite în formula generalăI.
- 26. Procedeu de preparare a derivaților amidici N-sulfonil și N-sulfinil de a-aminoacizi, definiți în revendicarea 1, caracterizat prin aceea că, prevede introducere în reacție a unui derivat al acidului sulfonic sau derivat al acidului sulfinic având formula generală IV: 1465OIIRt -S-X țO)n 1470 (IV) cu o amină având formula V:1475 r2 r4H2N— C —C — NH-C — R5R3 O Rs b1480 (V) cu sau fără diluant, în prezența sau absența agentului de legătură acid, la temperaturi de-80°C până la 150°C, în care: Rn R2, R3, R4, Rs, R6 și n sunt cele definite în formula generală I., iar X este un halogen, RrSO2-O- sau R^SO-O-,1485
- 27. Procedeu de preparare a derivaților amidici de N-sulfonil și N-sulfinil de a-aminoacizi definit în revendicarea 1, caracterizat prin aceea că, prevede oxidarea unui compus având formula generală Γ:O ^2R4Rt -S-NH—O — C — NH— C-Rs 1 fi1R3 O Rg1490 (Γ)1495 cu un agent oxidant, cu sau fără diluant, în prezența sau absența unui acid sau unei baze, la temperaturi cuprinse, între -80 și 150°C, în care: R^ R2, R31 84, Rg și Ρθ sunt cele definite în formula generală I.RO 117375 B1500
- 28. Compoziție pentru controlul și prevenirea infestării plantelor cu microorganisme, caracterizată prin aceea că este constituită din 0,1... 95 % derivați amidici N-sulfonil și Nsulfinil de α-aminoacizi definită în revendicarea 1 ca ingredient activ, asociat cu 99,9... 5 % cu un material adecvat ca suport, părțile fiind exprimate în greutate.
- 29. Metodă de control și prevenire a infestării plantelor cu microorganisme,1505 caracterizată prin aceea că, se aplică unui derivat amidic N-sulfonil și N-sulfinil de aaminoacizi cu formula generală I, la plante, la părți ale plantelor sau la mediul nutritiv al plantelor, în proporție de 5 g până la 2 kg pe hectar.? i Președintele comisiei de examinare: chim. Gruia AmeliaExaminator: ing. Drăghici AlexandraEditare și tehnoredactare computerizată - OSIM Tipărit la: Oficiul de Stat pentru Invenții și Mărci
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH140794 | 1994-05-04 | ||
| CH58495 | 1995-03-01 | ||
| PCT/EP1995/001530 WO1995030651A1 (en) | 1994-05-04 | 1995-04-22 | N-sulphonyl and n-sulphinyl amino acid amides as microbiocides |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RO117375B1 true RO117375B1 (ro) | 2002-02-28 |
Family
ID=25685033
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RO96-02074A RO117375B1 (ro) | 1994-05-04 | 1995-04-22 | Derivaţi amidici n-sulfonil şi n-sulfinil de a-aminoacizi, procedee pentru prepararea acestora, compoziţie microbicidă şi metodă de control şi prevenire a infestării plantelor |
Country Status (24)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5585519A (ro) |
| EP (1) | EP0758317B1 (ro) |
| JP (1) | JPH10504522A (ro) |
| KR (1) | KR100358813B1 (ro) |
| CN (1) | CN1064957C (ro) |
| AT (1) | ATE178593T1 (ro) |
| AU (1) | AU683382B2 (ro) |
| BG (1) | BG63337B1 (ro) |
| BR (1) | BR9507703A (ro) |
| CA (1) | CA2186510A1 (ro) |
| CZ (1) | CZ289778B6 (ro) |
| DE (1) | DE69508932T2 (ro) |
| DK (1) | DK0758317T3 (ro) |
| ES (1) | ES2132662T3 (ro) |
| GR (1) | GR3030368T3 (ro) |
| HU (1) | HU216747B (ro) |
| IL (1) | IL113577A0 (ro) |
| MX (1) | MX9605333A (ro) |
| NZ (1) | NZ284812A (ro) |
| PL (1) | PL178747B1 (ro) |
| RO (1) | RO117375B1 (ro) |
| RU (1) | RU2140411C1 (ro) |
| SK (1) | SK280607B6 (ro) |
| WO (1) | WO1995030651A1 (ro) |
Families Citing this family (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| HUP9901137A3 (en) | 1995-10-18 | 2001-01-29 | Novartis Ag | N-sulphonyl and n-sulphinyl amino acid derivatives, preparation thereof, microbicide compositions containing these compounds as active ingredients and use thereof |
| IL130802A0 (en) † | 1997-01-23 | 2001-01-28 | Hoffmann La Roche | Sulfamide-metalloprotease inhibitors |
| GB9702194D0 (en) | 1997-02-04 | 1997-03-26 | Lilly Co Eli | Sulphonide derivatives |
| EP0968178B1 (en) | 1997-02-25 | 2002-06-05 | Syngenta Participations AG | N-sulphonyl and n-sulphinyl amino acid amides as microbicides |
| US6277849B1 (en) * | 1997-02-25 | 2001-08-21 | Syngenta Crop Protection, Inc. | N-sulphonyl and N-sulphinyl amino acid amides as microbiocides |
| TR199903120T2 (xx) * | 1997-05-07 | 2000-05-22 | Max-Planck-Gesellschaft Zur Förderung Der Wissenschaften | Yeni sistein türevleri, bunların üretimi için işlemler ve bunları ihtiva eden farmasötik maddeler. |
| GT199800109A (es) | 1997-08-06 | 2000-01-13 | Derivados de n-sulfonilglicinalquiniloxifenetilamida microbicidas. | |
| GB9804265D0 (en) * | 1998-02-27 | 1998-04-22 | Ciba Geigy Ag | Organic compounds |
| US6176155B1 (en) | 1998-09-18 | 2001-01-23 | Schleuniger Holding Ag | Semi-automatic wire processing apparatus |
| GB9826649D0 (en) * | 1998-12-03 | 1999-01-27 | Novartis Ag | Organic compounds |
| TW564244B (en) * | 1999-01-11 | 2003-12-01 | Novartis Ag | Novel propargylether derivatives |
| GB0009053D0 (en) * | 2000-04-13 | 2000-05-31 | Novartis Ag | Organic compounds |
| GB0009054D0 (en) | 2000-04-13 | 2000-05-31 | Novartis Ag | Organic compounds |
| GB0009055D0 (en) * | 2000-04-13 | 2000-05-31 | Novartis Ag | Organic compounds |
| GB0011944D0 (en) | 2000-05-17 | 2000-07-05 | Novartis Ag | Organic compounds |
| GB0022338D0 (en) * | 2000-09-12 | 2000-10-25 | Novartis Ag | Organic Compounds |
| GB0115602D0 (en) * | 2001-06-26 | 2001-08-15 | Syngenta Participations Ag | Organic compounds |
| GB0127556D0 (en) | 2001-11-16 | 2002-01-09 | Syngenta Participations Ag | Organic compounds |
| GB0223665D0 (en) * | 2002-10-10 | 2002-11-20 | Syngenta Participations Ag | Organic compounds |
| RU2232752C1 (ru) * | 2003-04-04 | 2004-07-20 | Общество с ограниченной ответственностью "Поливит" | Способ получения фосфата или сукцината 2-амино-4-метилтио-(s-оксо-s-имино)-масляной кислоты |
| US7868206B2 (en) * | 2005-12-27 | 2011-01-11 | National University Corporation, Gunma University | Trihalomethionine derivative and pharmaceutical product containing the same |
| RU2433119C2 (ru) * | 2006-04-28 | 2011-11-10 | Шионоги Энд Ко., Лтд. | Производное амина, обладающее антагонистической активностью в отношении рецептора npy y5 |
| EP1939157A1 (en) | 2006-12-22 | 2008-07-02 | Tradecorp, S. A. | New products for the treatment of the iron chlorosis |
| CN112939825B (zh) * | 2021-02-22 | 2022-07-19 | 浙江理工大学 | 一种亚磺酰胺化合物及其制备方法与应用 |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2809377A1 (de) * | 1978-03-04 | 1979-09-13 | Boehringer Mannheim Gmbh | Phenoxyalkylcarbonsaeure-derivate, verfahren zu deren herstellung sowie diese verbindungen enthaltende arzneimittel |
| CA2012306A1 (en) * | 1989-03-28 | 1990-09-28 | Werner Neidhart | Amino acid derivatives |
| JP2701932B2 (ja) * | 1989-04-10 | 1998-01-21 | サントリー株式会社 | タンパク質分解酵素阻害剤 |
| DE3915755A1 (de) * | 1989-05-13 | 1990-11-29 | Bayer Ag | Fungizide mittel sowie substituierte aminosaeureamid-derivate und deren herstellung |
| DE3936298A1 (de) * | 1989-11-01 | 1991-05-02 | Bayer Ag | Substituierte aminosaeureamid-derivate deren herstellung und verwendung |
| DE4026966A1 (de) * | 1990-08-25 | 1992-02-27 | Bayer Ag | Substituierte valinamid-derivate |
| US5371267A (en) * | 1990-09-22 | 1994-12-06 | Bayer Aktiengesellschaft | Substituted amino acid amide derivatives their preparation and use |
| US5254715A (en) * | 1990-11-07 | 1993-10-19 | Warner-Lambert Company | Aminosulfonyl carbamates |
| US5155136A (en) * | 1990-11-23 | 1992-10-13 | Eastman Kodak Company | Fungicidal, 2-acylacetanilide derivatives |
| EP0493683A1 (en) * | 1990-12-20 | 1992-07-08 | American Cyanamid Company | Fungicidal amino acid amides |
| DE4102042A1 (de) * | 1991-01-24 | 1992-07-30 | Bayer Ag | Substituierte aminosaeureamid-derivate deren herstellung und verwendung als fungizide |
| DE4203084A1 (de) * | 1992-02-04 | 1993-08-05 | Bayer Ag | Substituierte aminosaeureamide |
-
1995
- 1995-04-22 KR KR1019960706306A patent/KR100358813B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1995-04-22 EP EP95917357A patent/EP0758317B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-04-22 JP JP7528630A patent/JPH10504522A/ja not_active Ceased
- 1995-04-22 DK DK95917357T patent/DK0758317T3/da active
- 1995-04-22 CZ CZ19963198A patent/CZ289778B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1995-04-22 RO RO96-02074A patent/RO117375B1/ro unknown
- 1995-04-22 RU RU96123116A patent/RU2140411C1/ru active
- 1995-04-22 ES ES95917357T patent/ES2132662T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-04-22 SK SK1419-96A patent/SK280607B6/sk unknown
- 1995-04-22 MX MX9605333A patent/MX9605333A/es unknown
- 1995-04-22 DE DE69508932T patent/DE69508932T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1995-04-22 AT AT95917357T patent/ATE178593T1/de not_active IP Right Cessation
- 1995-04-22 HU HU9603026A patent/HU216747B/hu not_active IP Right Cessation
- 1995-04-22 NZ NZ284812A patent/NZ284812A/en unknown
- 1995-04-22 CA CA002186510A patent/CA2186510A1/en not_active Abandoned
- 1995-04-22 AU AU23458/95A patent/AU683382B2/en not_active Ceased
- 1995-04-22 PL PL95316660A patent/PL178747B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1995-04-22 WO PCT/EP1995/001530 patent/WO1995030651A1/en not_active Ceased
- 1995-04-22 CN CN951929208A patent/CN1064957C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1995-04-22 BR BR9507703A patent/BR9507703A/pt not_active IP Right Cessation
- 1995-04-28 US US08/431,230 patent/US5585519A/en not_active Expired - Fee Related
- 1995-05-02 IL IL11357795A patent/IL113577A0/xx not_active IP Right Cessation
-
1996
- 1996-08-26 US US08/703,300 patent/US5728875A/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-11-21 BG BG101003A patent/BG63337B1/bg unknown
-
1999
- 1999-05-28 GR GR990401460T patent/GR3030368T3/el unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GR3030368T3 (en) | 1999-09-30 |
| HUT75049A (en) | 1997-03-28 |
| ES2132662T3 (es) | 1999-08-16 |
| CA2186510A1 (en) | 1995-11-16 |
| KR970702847A (ko) | 1997-06-10 |
| CN1064957C (zh) | 2001-04-25 |
| IL113577A0 (en) | 1995-08-31 |
| KR100358813B1 (ko) | 2003-02-11 |
| DE69508932D1 (de) | 1999-05-12 |
| SK280607B6 (sk) | 2000-05-16 |
| CN1147247A (zh) | 1997-04-09 |
| SK141996A3 (en) | 1997-05-07 |
| AU683382B2 (en) | 1997-11-06 |
| US5728875A (en) | 1998-03-17 |
| WO1995030651A1 (en) | 1995-11-16 |
| AU2345895A (en) | 1995-11-29 |
| MX9605333A (es) | 1997-12-31 |
| CZ289778B6 (cs) | 2002-04-17 |
| NZ284812A (en) | 1998-06-26 |
| RU2140411C1 (ru) | 1999-10-27 |
| JPH10504522A (ja) | 1998-05-06 |
| BG101003A (en) | 1997-08-29 |
| US5585519A (en) | 1996-12-17 |
| BG63337B1 (bg) | 2001-10-31 |
| BR9507703A (pt) | 1997-08-19 |
| PL178747B1 (pl) | 2000-06-30 |
| PL316660A1 (en) | 1997-02-03 |
| CZ319896A3 (en) | 1997-02-12 |
| EP0758317A1 (en) | 1997-02-19 |
| DE69508932T2 (de) | 1999-09-30 |
| DK0758317T3 (da) | 1999-10-18 |
| HU216747B (hu) | 1999-08-30 |
| ATE178593T1 (de) | 1999-04-15 |
| EP0758317B1 (en) | 1999-04-07 |
| HU9603026D0 (en) | 1997-01-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2140411C1 (ru) | Амиды n-сульфонил- и n-сульфиниламинокислот в качестве микробицидов | |
| RU2129548C1 (ru) | Производные амидов аминокислот, способы их получения, сельскохозяйственные или садовые фунгициды и способ уничтожения грибов | |
| CA2406088C (en) | Novel phenyl-propargylether derivatives | |
| CZ281586B6 (cs) | Derivát 2-anilinopyrimidinu, způsob jeho přípravy a fungicidní prostředek, který ho obsahuje | |
| RU2098408C1 (ru) | Конденсированные гетероциклические производные, способы их получения, композиция на их основе, способ борьбы с грибками | |
| HU203881B (en) | Process for producing new amide derivatives anfungicide and synergetic fungicide compositions containing them as active components | |
| US4957919A (en) | 1-aminomethyl-3-aryl-4-cyano-pyrroles and use as fungicides | |
| JPS59231084A (ja) | 新規チオフエン誘導体 | |
| EP0858448B1 (en) | N-sulphonyl and n-sulphinyl amino acid derivatives as microbicides | |
| EP0968179B1 (en) | N-sulphonyl and n-sulphinyl amino acid amides as microbiocides | |
| DK157112B (da) | N-phenylcarbamater til anvendelse som fungicider samt fungicide praeparater indeholdende disse forbindelser | |
| RU2171801C2 (ru) | N-сульфонильные и n-сульфинильные производные аминокислот в качестве фунгицидов | |
| HU207998B (en) | Process for producing hydrazinopyrimidine derivatives, fungicide compositions containing them as active components and process for utilizing them | |
| TW312611B (en) | Amino acid amides as fungicides | |
| KR100353051B1 (ko) | 비닐카르복시산유도체,이를활성성분으로포함하는살충제조성물및이들의제조방법 | |
| KR20020091200A (ko) | 알파-설핀아미노산 및 알파-설폰아미노산 아미드 유도체 | |
| PL160608B1 (pl) | Rolniczo-ogrodniczy srodek grzybobójczy PL PL PL PL PL PL | |
| MXPA98003067A (en) | Derivatives of aminoacido of n-sulfonilo and n-sulfinilo as microbici | |
| PL150666B1 (en) | A weed killer ans a fungicide |