CZ282767B6 - Pyrazolové sloučeniny - Google Patents
Pyrazolové sloučeniny Download PDFInfo
- Publication number
- CZ282767B6 CZ282767B6 CZ93864A CZ86493A CZ282767B6 CZ 282767 B6 CZ282767 B6 CZ 282767B6 CZ 93864 A CZ93864 A CZ 93864A CZ 86493 A CZ86493 A CZ 86493A CZ 282767 B6 CZ282767 B6 CZ 282767B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- formula
- phenyl
- methyl
- alkyl
- group
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 17
- NTVKSUPEUFXUGS-UHFFFAOYSA-N 2-(1h-pyrazol-5-yl)acetic acid Chemical class OC(=O)CC=1C=CNN=1 NTVKSUPEUFXUGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 13
- 241000233866 Fungi Species 0.000 title claims description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 7
- 230000003032 phytopathogenic effect Effects 0.000 title claims description 4
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 title description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 77
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 31
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 12
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims abstract 3
- -1 C 1 -C 4 alkyl Chemical group 0.000 claims description 58
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 32
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 19
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 19
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 14
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 claims description 14
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 13
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims description 10
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 claims description 8
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 8
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 8
- 125000004765 (C1-C4) haloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 6
- 238000007069 methylation reaction Methods 0.000 claims description 6
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000001544 thienyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- HBEDSQVIWPRPAY-UHFFFAOYSA-N 2,3-dihydrobenzofuran Chemical compound C1=CC=C2OCCC2=C1 HBEDSQVIWPRPAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000004438 haloalkoxy group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 4
- 125000004767 (C1-C4) haloalkoxy group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000000229 (C1-C4)alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 3
- NIHNNTQXNPWCJQ-UHFFFAOYSA-N fluorene Chemical compound C1=CC=C2CC3=CC=CC=C3C2=C1 NIHNNTQXNPWCJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000005554 pyridyloxy group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- FTNJQNQLEGKTGD-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzodioxole Chemical group C1=CC=C2OCOC2=C1 FTNJQNQLEGKTGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N anthraquinone Natural products CCC(=O)c1c(O)c2C(=O)C3C(C=CC=C3O)C(=O)c2cc1CC(=O)OC PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000004056 anthraquinones Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000000068 chlorophenyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N chromate(2-) Chemical compound [O-][Cr]([O-])(=O)=O ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 2
- 125000004188 dichlorophenyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000001207 fluorophenyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 2
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 125000003107 substituted aryl group Chemical group 0.000 abstract 2
- 125000001072 heteroaryl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 17
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 15
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 13
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 241000209140 Triticum Species 0.000 description 11
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 11
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 11
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 7
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N N-Butyllithium Chemical compound [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002585 base Substances 0.000 description 6
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 6
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 6
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 6
- 244000052769 pathogen Species 0.000 description 6
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 5
- 125000001255 4-fluorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1F 0.000 description 5
- 240000008067 Cucumis sativus Species 0.000 description 5
- 240000005979 Hordeum vulgare Species 0.000 description 5
- 235000007340 Hordeum vulgare Nutrition 0.000 description 5
- 235000011430 Malus pumila Nutrition 0.000 description 5
- 244000070406 Malus silvestris Species 0.000 description 5
- 235000015103 Malus silvestris Nutrition 0.000 description 5
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 5
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 5
- 125000004179 3-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C(Cl)=C1[H] 0.000 description 4
- 125000004180 3-fluorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C(F)=C1[H] 0.000 description 4
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical group [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 241000221785 Erysiphales Species 0.000 description 4
- UEXCJVNBTNXOEH-UHFFFAOYSA-N Ethynylbenzene Chemical group C#CC1=CC=CC=C1 UEXCJVNBTNXOEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical group FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 244000046052 Phaseolus vulgaris Species 0.000 description 4
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 240000003768 Solanum lycopersicum Species 0.000 description 4
- 240000006365 Vitis vinifera Species 0.000 description 4
- 235000014787 Vitis vinifera Nutrition 0.000 description 4
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 4
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- 239000000460 chlorine Chemical group 0.000 description 4
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 4
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011737 fluorine Chemical group 0.000 description 4
- 230000002538 fungal effect Effects 0.000 description 4
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 4
- TZIHFWKZFHZASV-UHFFFAOYSA-N methyl formate Chemical compound COC=O TZIHFWKZFHZASV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 4
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 4
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000009849 Cucumis sativus Nutrition 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000007688 Lycopersicon esculentum Nutrition 0.000 description 3
- 241000736122 Parastagonospora nodorum Species 0.000 description 3
- 241000317981 Podosphaera fuliginea Species 0.000 description 3
- WTKZEGDFNFYCGP-UHFFFAOYSA-N Pyrazole Chemical compound C=1C=NNC=1 WTKZEGDFNFYCGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000228454 Pyrenophora graminea Species 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 241000221577 Uromyces appendiculatus Species 0.000 description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 3
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 3
- UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N diisopropylamine Chemical compound CC(C)NC(C)C UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 3
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 3
- INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N iodomethane Chemical compound IC INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- 125000003854 p-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1Cl 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 3
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 3
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 3
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 3
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 3
- LGTRXZPAYGKNLP-UHFFFAOYSA-N 1,5-dimethyl-3-(trifluoromethyl)pyrazole Chemical compound CC1=CC(C(F)(F)F)=NN1C LGTRXZPAYGKNLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004201 2,4-dichlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C(Cl)C([H])=C1Cl 0.000 description 2
- 125000004189 3,4-dichlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(Cl)=C(Cl)C([H])=C1* 0.000 description 2
- 125000003852 3-chlorobenzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C(Cl)=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- ZJKIBABOSPFBNO-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxyprop-2-enoic acid Chemical compound OC=CC(O)=O ZJKIBABOSPFBNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004172 4-methoxyphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(OC([H])([H])[H])=C([H])C([H])=C1* 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 2
- 241001480061 Blumeria graminis Species 0.000 description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003512 Claisen condensation reaction Methods 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N Guanidine Chemical compound NC(N)=N ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 2
- 241000228456 Leptosphaeria Species 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000010627 Phaseolus vulgaris Nutrition 0.000 description 2
- 241000233622 Phytophthora infestans Species 0.000 description 2
- 241001281803 Plasmopara viticola Species 0.000 description 2
- 241001337928 Podosphaera leucotricha Species 0.000 description 2
- 241001246061 Puccinia triticina Species 0.000 description 2
- 241000228453 Pyrenophora Species 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical class [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 229910000102 alkali metal hydride Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000008046 alkali metal hydrides Chemical class 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 2
- FPIPGXGPPPQFEQ-OVSJKPMPSA-N all-trans-retinol Chemical compound OC\C=C(/C)\C=C\C=C(/C)\C=C\C1=C(C)CCCC1(C)C FPIPGXGPPPQFEQ-OVSJKPMPSA-N 0.000 description 2
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N benzothiazole Chemical compound C1=CC=C2SC=NC2=C1 IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Chemical group BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 2
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 2
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 2
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 2
- OWFXIOWLTKNBAP-UHFFFAOYSA-N isoamyl nitrite Chemical compound CC(C)CCON=O OWFXIOWLTKNBAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 230000001035 methylating effect Effects 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 2
- 125000001037 p-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- QAEDZJGFFMLHHQ-UHFFFAOYSA-N trifluoroacetic anhydride Chemical compound FC(F)(F)C(=O)OC(=O)C(F)(F)F QAEDZJGFFMLHHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 2
- 239000004563 wettable powder Substances 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- XERJKGMBORTKEO-VZUCSPMQSA-N (1e)-2-(ethylcarbamoylamino)-n-methoxy-2-oxoethanimidoyl cyanide Chemical compound CCNC(=O)NC(=O)C(\C#N)=N\OC XERJKGMBORTKEO-VZUCSPMQSA-N 0.000 description 1
- LDVVMCZRFWMZSG-OLQVQODUSA-N (3ar,7as)-2-(trichloromethylsulfanyl)-3a,4,7,7a-tetrahydroisoindole-1,3-dione Chemical compound C1C=CC[C@H]2C(=O)N(SC(Cl)(Cl)Cl)C(=O)[C@H]21 LDVVMCZRFWMZSG-OLQVQODUSA-N 0.000 description 1
- 125000006592 (C2-C3) alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HTSGKJQDMSTCGS-UHFFFAOYSA-N 1,4-bis(4-chlorophenyl)-2-(4-methylphenyl)sulfonylbutane-1,4-dione Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1S(=O)(=O)C(C(=O)C=1C=CC(Cl)=CC=1)CC(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1 HTSGKJQDMSTCGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JWUCHKBSVLQQCO-UHFFFAOYSA-N 1-(2-fluorophenyl)-1-(4-fluorophenyl)-2-(1H-1,2,4-triazol-1-yl)ethanol Chemical compound C=1C=C(F)C=CC=1C(C=1C(=CC=CC=1)F)(O)CN1C=NC=N1 JWUCHKBSVLQQCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXMNMQRDXWABCY-UHFFFAOYSA-N 1-(4-chlorophenyl)-4,4-dimethyl-3-(1H-1,2,4-triazol-1-ylmethyl)pentan-3-ol Chemical compound C1=NC=NN1CC(O)(C(C)(C)C)CCC1=CC=C(Cl)C=C1 PXMNMQRDXWABCY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MGNFYQILYYYUBS-UHFFFAOYSA-N 1-[3-(4-tert-butylphenyl)-2-methylpropyl]piperidine Chemical compound C=1C=C(C(C)(C)C)C=CC=1CC(C)CN1CCCCC1 MGNFYQILYYYUBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QXSWHQGIEKUBAS-UHFFFAOYSA-N 1-ethynyl-4-fluorobenzene Chemical group FC1=CC=C(C#C)C=C1 QXSWHQGIEKUBAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KMFKWDPRPBLNKN-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-4-(2-phenylethynyl)pyrazole Chemical compound C1=NN(C)C=C1C#CC1=CC=CC=C1 KMFKWDPRPBLNKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006017 1-propenyl group Chemical group 0.000 description 1
- PTMRDOLOEDPHLB-UHFFFAOYSA-N 2,3-dipentylphenol Chemical compound CCCCCC1=CC=CC(O)=C1CCCCC PTMRDOLOEDPHLB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- STMIIPIFODONDC-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-dichlorophenyl)-1-(1H-1,2,4-triazol-1-yl)hexan-2-ol Chemical compound C=1C=C(Cl)C=C(Cl)C=1C(O)(CCCC)CN1C=NC=N1 STMIIPIFODONDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFNOUKDBUJZYDE-UHFFFAOYSA-N 2-(4-chlorophenyl)-3-cyclopropyl-1-(1H-1,2,4-triazol-1-yl)butan-2-ol Chemical compound C1=NC=NN1CC(O)(C=1C=CC(Cl)=CC=1)C(C)C1CC1 UFNOUKDBUJZYDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RKEPSIVUSZRHCC-UHFFFAOYSA-N 2-[2,5-dimethyl-4-(2-phenylethynyl)pyrazol-3-yl]acetonitrile Chemical compound CC1=NN(C)C(CC#N)=C1C#CC1=CC=CC=C1 RKEPSIVUSZRHCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KZFHZPMGWLNLPE-UHFFFAOYSA-N 2-[2-methyl-4-(2-phenylethynyl)pyrazol-3-yl]acetonitrile Chemical compound CN1N=CC(C#CC=2C=CC=CC=2)=C1CC#N KZFHZPMGWLNLPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YOWQWFMSQCOSBA-UHFFFAOYSA-N 2-methoxypropene Chemical compound COC(C)=C YOWQWFMSQCOSBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 3-azaniumyl-2-hydroxypropanoate Chemical compound NCC(O)C(O)=O BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VFUQDUGKYYDRMT-UHFFFAOYSA-N 3-methoxyprop-2-enoic acid Chemical class COC=CC(O)=O VFUQDUGKYYDRMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDIJOYCNNFLOAX-UHFFFAOYSA-N 4-(trichloromethylsulfanyl)isoindole-1,3-dione Chemical class ClC(Cl)(Cl)SC1=CC=CC2=C1C(=O)NC2=O CDIJOYCNNFLOAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QHGRADMAMNTXPP-UHFFFAOYSA-N 4-iodo-1,5-dimethyl-3-(trifluoromethyl)pyrazole Chemical compound CC1=C(I)C(C(F)(F)F)=NN1C QHGRADMAMNTXPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QVKANOSOPJPBFZ-UHFFFAOYSA-N 5-(chloromethyl)-1,3-dimethyl-4-(2-phenylethynyl)pyrazole Chemical compound CC1=NN(C)C(CCl)=C1C#CC1=CC=CC=C1 QVKANOSOPJPBFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BCTJWAIQVLZYHX-UHFFFAOYSA-N 5-(chloromethyl)-1-methyl-4-(2-phenylethynyl)pyrazole Chemical compound CN1N=CC(C#CC=2C=CC=CC=2)=C1CCl BCTJWAIQVLZYHX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001817 Agar Polymers 0.000 description 1
- 240000007087 Apium graveolens Species 0.000 description 1
- 235000015849 Apium graveolens Dulce Group Nutrition 0.000 description 1
- 235000010591 Appio Nutrition 0.000 description 1
- 241000209134 Arundinaria Species 0.000 description 1
- 241000235349 Ascomycota Species 0.000 description 1
- 235000007319 Avena orientalis Nutrition 0.000 description 1
- 244000075850 Avena orientalis Species 0.000 description 1
- 241000221198 Basidiomycota Species 0.000 description 1
- 241000219310 Beta vulgaris subsp. vulgaris Species 0.000 description 1
- 241000190150 Bipolaris sorokiniana Species 0.000 description 1
- 241001465180 Botrytis Species 0.000 description 1
- 239000005745 Captan Substances 0.000 description 1
- TWFZGCMQGLPBSX-UHFFFAOYSA-N Carbendazim Natural products C1=CC=C2NC(NC(=O)OC)=NC2=C1 TWFZGCMQGLPBSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000005747 Chlorothalonil Substances 0.000 description 1
- 235000010523 Cicer arietinum Nutrition 0.000 description 1
- 244000045195 Cicer arietinum Species 0.000 description 1
- 241000228437 Cochliobolus Species 0.000 description 1
- 241001529717 Corticium <basidiomycota> Species 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- 235000010799 Cucumis sativus var sativus Nutrition 0.000 description 1
- 239000005756 Cymoxanil Substances 0.000 description 1
- 239000005757 Cyproconazole Substances 0.000 description 1
- 241000510928 Erysiphe necator Species 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005787 Flutriafol Substances 0.000 description 1
- 239000005789 Folpet Substances 0.000 description 1
- 241000208150 Geraniaceae Species 0.000 description 1
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 description 1
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 1
- 241000219146 Gossypium Species 0.000 description 1
- 241001181537 Hemileia Species 0.000 description 1
- 229920001732 Lignosulfonate Polymers 0.000 description 1
- 241000209510 Liliopsida Species 0.000 description 1
- 235000004431 Linum usitatissimum Nutrition 0.000 description 1
- 240000006240 Linum usitatissimum Species 0.000 description 1
- 244000081841 Malus domestica Species 0.000 description 1
- 239000005802 Mancozeb Substances 0.000 description 1
- 239000005807 Metalaxyl Substances 0.000 description 1
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001459558 Monographella nivalis Species 0.000 description 1
- 241000131448 Mycosphaerella Species 0.000 description 1
- GXCLVBGFBYZDAG-UHFFFAOYSA-N N-[2-(1H-indol-3-yl)ethyl]-N-methylprop-2-en-1-amine Chemical compound CN(CCC1=CNC2=C1C=CC=C2)CC=C GXCLVBGFBYZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CHJJGSNFBQVOTG-UHFFFAOYSA-N N-methyl-guanidine Natural products CNC(N)=N CHJJGSNFBQVOTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 241000498271 Necator Species 0.000 description 1
- 241000233654 Oomycetes Species 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- 240000004713 Pisum sativum Species 0.000 description 1
- 235000010582 Pisum sativum Nutrition 0.000 description 1
- 241000896242 Podosphaera Species 0.000 description 1
- 239000005820 Prochloraz Substances 0.000 description 1
- 239000005822 Propiconazole Substances 0.000 description 1
- 239000005823 Propineb Substances 0.000 description 1
- 241000221300 Puccinia Species 0.000 description 1
- 241000221535 Pucciniales Species 0.000 description 1
- 241000231139 Pyricularia Species 0.000 description 1
- 241000220324 Pyrus Species 0.000 description 1
- 239000006004 Quartz sand Substances 0.000 description 1
- 241000109329 Rosa xanthina Species 0.000 description 1
- 235000004789 Rosa xanthina Nutrition 0.000 description 1
- 206010039509 Scab Diseases 0.000 description 1
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000021536 Sugar beet Nutrition 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005839 Tebuconazole Substances 0.000 description 1
- 241000510929 Uncinula Species 0.000 description 1
- 241000221576 Uromyces Species 0.000 description 1
- 241000007070 Ustilago nuda Species 0.000 description 1
- 241000317942 Venturia <ichneumonid wasp> Species 0.000 description 1
- 241000228452 Venturia inaequalis Species 0.000 description 1
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 1
- 235000016383 Zea mays subsp huehuetenangensis Nutrition 0.000 description 1
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 1
- WIJLRVBSCYBFNL-UHFFFAOYSA-N [2-methyl-4-(2-phenylethynyl)pyrazol-3-yl]methanol Chemical compound CN1N=CC(C#CC=2C=CC=CC=2)=C1CO WIJLRVBSCYBFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000002318 adhesion promoter Substances 0.000 description 1
- 239000008272 agar Substances 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000008055 alkyl aryl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 125000005189 alkyl hydroxy group Chemical group 0.000 description 1
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 description 1
- 239000011717 all-trans-retinol Substances 0.000 description 1
- 235000019169 all-trans-retinol Nutrition 0.000 description 1
- 150000004645 aluminates Chemical class 0.000 description 1
- 235000021016 apples Nutrition 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- JXLHNMVSKXFWAO-UHFFFAOYSA-N azane;7-fluoro-2,1,3-benzoxadiazole-4-sulfonic acid Chemical compound N.OS(=O)(=O)C1=CC=C(F)C2=NON=C12 JXLHNMVSKXFWAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003851 azoles Chemical class 0.000 description 1
- RIOXQFHNBCKOKP-UHFFFAOYSA-N benomyl Chemical compound C1=CC=C2N(C(=O)NCCCC)C(NC(=O)OC)=NC2=C1 RIOXQFHNBCKOKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MITFXPHMIHQXPI-UHFFFAOYSA-N benzoxaprofen Natural products N=1C2=CC(C(C(O)=O)C)=CC=C2OC=1C1=CC=C(Cl)C=C1 MITFXPHMIHQXPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000000051 benzyloxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 125000004106 butoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229940117949 captan Drugs 0.000 description 1
- 239000006013 carbendazim Substances 0.000 description 1
- JNPZQRQPIHJYNM-UHFFFAOYSA-N carbendazim Chemical compound C1=C[CH]C2=NC(NC(=O)OC)=NC2=C1 JNPZQRQPIHJYNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- CRQQGFGUEAVUIL-UHFFFAOYSA-N chlorothalonil Chemical compound ClC1=C(Cl)C(C#N)=C(Cl)C(C#N)=C1Cl CRQQGFGUEAVUIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 230000000295 complement effect Effects 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- GBRBMTNGQBKBQE-UHFFFAOYSA-L copper;diiodide Chemical compound I[Cu]I GBRBMTNGQBKBQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 150000003983 crown ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- WURGXGVFSMYFCG-UHFFFAOYSA-N dichlofluanid Chemical compound CN(C)S(=O)(=O)N(SC(F)(Cl)Cl)C1=CC=CC=C1 WURGXGVFSMYFCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YNHIGQDRGKUECZ-UHFFFAOYSA-N dichloropalladium;triphenylphosphanium Chemical compound Cl[Pd]Cl.C1=CC=CC=C1[PH+](C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1[PH+](C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 YNHIGQDRGKUECZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940043279 diisopropylamine Drugs 0.000 description 1
- VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N dimethyl sulfate Chemical compound COS(=O)(=O)OC VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SWSQBOPZIKWTGO-UHFFFAOYSA-N dimethylaminoamidine Natural products CN(C)C(N)=N SWSQBOPZIKWTGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021186 dishes Nutrition 0.000 description 1
- 239000004491 dispersible concentrate Substances 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000012990 dithiocarbamate Substances 0.000 description 1
- 150000004659 dithiocarbamates Chemical class 0.000 description 1
- 238000010410 dusting Methods 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- QGXBDMJGAMFCBF-XRJZGPCZSA-N epietiocholanolone Chemical compound C1[C@@H](O)CC[C@]2(C)[C@H]3CC[C@](C)(C(CC4)=O)[C@@H]4[C@@H]3CC[C@@H]21 QGXBDMJGAMFCBF-XRJZGPCZSA-N 0.000 description 1
- 150000002168 ethanoic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- IHKXQEABLFOCPX-UHFFFAOYSA-N ethyl 2,5-dimethyl-4-(2-phenylethynyl)pyrazole-3-carboxylate Chemical compound CC1=NN(C)C(C(=O)OCC)=C1C#CC1=CC=CC=C1 IHKXQEABLFOCPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZYSGPOXVDOROJU-UHFFFAOYSA-N ethyl 2,5-dimethylpyrazole-3-carboxylate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC(C)=NN1C ZYSGPOXVDOROJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UCOUEJCUOVTMDT-UHFFFAOYSA-N ethyl 4-iodo-2,5-dimethylpyrazole-3-carboxylate Chemical compound CCOC(=O)C1=C(I)C(C)=NN1C UCOUEJCUOVTMDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 244000037666 field crops Species 0.000 description 1
- RMBPEFMHABBEKP-UHFFFAOYSA-N fluorene Chemical compound C1=CC=C2C3=C[CH]C=CC3=CC2=C1 RMBPEFMHABBEKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- FQKUGOMFVDPBIZ-UHFFFAOYSA-N flusilazole Chemical compound C=1C=C(F)C=CC=1[Si](C=1C=CC(F)=CC=1)(C)CN1C=NC=N1 FQKUGOMFVDPBIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HKIOYBQGHSTUDB-UHFFFAOYSA-N folpet Chemical compound C1=CC=C2C(=O)N(SC(Cl)(Cl)Cl)C(=O)C2=C1 HKIOYBQGHSTUDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NVVZQXQBYZPMLJ-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;naphthalene-1-sulfonic acid Chemical compound O=C.C1=CC=C2C(S(=O)(=O)O)=CC=CC2=C1 NVVZQXQBYZPMLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002485 formyl group Chemical class [H]C(*)=O 0.000 description 1
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 1
- 239000001963 growth medium Substances 0.000 description 1
- 238000003898 horticulture Methods 0.000 description 1
- 238000000338 in vitro Methods 0.000 description 1
- 238000001727 in vivo Methods 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 238000011534 incubation Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 238000011081 inoculation Methods 0.000 description 1
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 125000003253 isopropoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(O*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 description 1
- 229910003002 lithium salt Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000002 lithium salts Chemical class 0.000 description 1
- 235000009973 maize Nutrition 0.000 description 1
- YKSNLCVSTHTHJA-UHFFFAOYSA-L maneb Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S YKSNLCVSTHTHJA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920000940 maneb Polymers 0.000 description 1
- JZUPGFPRIXUOLQ-UHFFFAOYSA-N methyl 2-[2,5-dimethyl-4-(2-phenylethynyl)pyrazol-3-yl]-3-hydroxyprop-2-enoate Chemical compound COC(=O)C(=CO)c1c(C#Cc2ccccc2)c(C)nn1C JZUPGFPRIXUOLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZQEIXNIJLIKNTD-UHFFFAOYSA-N methyl N-(2,6-dimethylphenyl)-N-(methoxyacetyl)alaninate Chemical compound COCC(=O)N(C(C)C(=O)OC)C1=C(C)C=CC=C1C ZQEIXNIJLIKNTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HDZGCSFEDULWCS-UHFFFAOYSA-N monomethylhydrazine Chemical compound CNN HDZGCSFEDULWCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002780 morpholines Chemical class 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000002826 nitrites Chemical class 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- UWVQIROCRJWDKL-UHFFFAOYSA-N oxadixyl Chemical compound CC=1C=CC=C(C)C=1N(C(=O)COC)N1CCOC1=O UWVQIROCRJWDKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021017 pears Nutrition 0.000 description 1
- 125000005359 phenoxyalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003884 phenylalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000008654 plant damage Effects 0.000 description 1
- 235000021018 plums Nutrition 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- TVLSRXXIMLFWEO-UHFFFAOYSA-N prochloraz Chemical compound C1=CN=CN1C(=O)N(CCC)CCOC1=C(Cl)C=C(Cl)C=C1Cl TVLSRXXIMLFWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000069 prophylactic effect Effects 0.000 description 1
- STJLVHWMYQXCPB-UHFFFAOYSA-N propiconazole Chemical compound O1C(CCC)COC1(C=1C(=CC(Cl)=CC=1)Cl)CN1N=CN=C1 STJLVHWMYQXCPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KKMLIVYBGSAJPM-UHFFFAOYSA-L propineb Chemical compound [Zn+2].[S-]C(=S)NC(C)CNC([S-])=S KKMLIVYBGSAJPM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000002572 propoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 150000003217 pyrazoles Chemical class 0.000 description 1
- 125000003226 pyrazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- KIWUVOGUEXMXSV-UHFFFAOYSA-N rhodanine Chemical compound O=C1CSC(=S)N1 KIWUVOGUEXMXSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 description 1
- 235000019333 sodium laurylsulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000000935 solvent evaporation Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000009885 systemic effect Effects 0.000 description 1
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- IOGXOCVLYRDXLW-UHFFFAOYSA-N tert-butyl nitrite Chemical compound CC(C)(C)ON=O IOGXOCVLYRDXLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012414 tert-butyl nitrite Substances 0.000 description 1
- 230000001225 therapeutic effect Effects 0.000 description 1
- 238000004809 thin layer chromatography Methods 0.000 description 1
- 125000000876 trifluoromethoxy group Chemical group FC(F)(F)O* 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
- C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D231/18—One oxygen or sulfur atom
- C07D231/20—One oxygen atom attached in position 3 or 5
- C07D231/22—One oxygen atom attached in position 3 or 5 with aryl radicals attached to ring nitrogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
- C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
Sloučeniny obecného vzorce I, kde R je H, C.sub.1-4.n.alkyl, popřípadě substituovaný aryl nebo CF.sub.3.n., Y je C.sub.1-4.n.alkyl nebo popřípadě substituovaný aryl, A je dusík nebo CH, a Z je popřípadě substituovaný uhlovodíkový zbytek nebo popřípadě substituovaný heteroarylový zbytek, použití těchto sloučenin pro hubení fytopathogenů, směsi usnadňující jejich použití a způsob přípravy sloučenin obecného vzorce I.ŕ
Description
Oblast techniky
Vynález se týká nových derivátů pyrazolyloctové kyseliny, způsobu jejich přípravy a použití těchto sloučenin pro hubení fytopatogenů.
Dosavadní stav techniky
Alfa-(pyrazol-5-yl)-beta-methoxyakryláty substituované v poloze 4 pyrazolového kruhu určitými aryl-methoxyskupinami jsou známé z EP-A-0433899. Tyto sloučeniny byly navrženy pro použití jako fungicidy v zemědělství a v zahradnictví.
Podstata vynálezu
Podstatou vynálezu jsou pyrazolové sloučeniny obecného vzorce I
COO—CH, ve kterém
R představuje atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, fenylovou skupinu nebo fenylovou skupinu mono- nebo disubstituovanou substituenty vybranými ze souboru zahrnujícího alkylové skupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylové skupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkoxy skupiny s 1 až 4 atomy uhlíku a atomy halogenů,
Y znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, fenylovou skupinu nebo fenylovou skupinu mono- nebo disubstituovanou substituenty vybranými ze souboru zahrnujícího alkylové skupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylové skupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku a atomy halogenů,
A představuje atom dusíku nebo skupinu CH a
Z znamená buď thienylovou skupinu, skupinu obecného vzorce Gl, nebo G2
(Gl) (G2)
- 1 CZ 282767 B6 ve kterých jsou symboly X nezávisle na sobě vybrány ze souboru zahrnujícího atom vodíku, atomy halogenů, kyanoskupinu, nitroskupinu, alkylové skupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, alkenylové skupiny se 2 až 3 atomy uhlíku, alkoxyskupiny s 1 až 3 atomy uhlíku, alkenyloxyskupiny se 2 až 3 atomy uhlíku, alkinyloxyskupiny se 2 až 3 atomy uhlíku, přičemž kterákoli z těchto skupin je popřípadě substituována jedním nebo více substituenty vybranými ze souboru zahrnujícího atomy halogenů a trifluormethylovou skupinu, nebo dále symboly X nezávisle na sobě představují fenylovou skupinu, fenoxyskupinu, benzylovou skupinu, benzyloxyskupinu, thiazolylovou skupinu, thiazolyloxyskupinu, pyridyloxyskupinu nebo benzothiazolyloxyskupinu, přičemž kterákoli z těchto skupin je popřípadě substituována jedním nebo více substituenty vybranými ze souboru zahrnujícího atomy halogenů, trifluormethylovou skupinu, alkylové skupiny s 1 až 4 atomy uhlíku a alkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, m má hodnotu 1 nebo 2 a n je celé číslo od 1 do 5, nebo dva symboly X mohou tvořit kondenzovaný kruh spolu s benzenovým kruhem, na který jsou navázány, přičemž je tento kondenzovaný kruh vybrán ze souboru zahrnujícího 2,3-dihydrobenzofuranový, chromanový, naftalenový, fluorenový, anthrachinonový a benzo-l,3-dioxolanový kruh, nebo Z představuje halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo fenoxyalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové části, která je nesubstituovaná, nebo mono- či disubstituovaná ve fenylové části substituenty vybranými ze souboru zahrnujícího alkylové skupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylové skupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku a atomy halogenů, nebo Z znamená fenylalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové části, která je nesubstituovaná, nebo monosubstituovaná v alkylové části hydroxylovou skupinou nebo alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku nebo/a mono- nebo disubstituovaná ve fenylové části substituentem X, kde X má výše definovaný význam, které jsou překvapivě účinné proti íytopatogenům
R s výhodou představuje methylovou nebo trifluormethylovou skupinu. Y s výhodou znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, zejména methylovou skupinu.
Zde používané výrazy halogenalkylová skupina a halogenalkoxyskupina označují alkylovou skupinu a alkoxyskupinu, které jsou substituovány jedním nebo více, například jedním až třemi, atomy halogenů. Typickými příklady pro tyto skupiny jsou trifluormethylová skupina a trifluormethoxyskupina.
Ve významu symbolu Z jsou výhodné aromatické zbytky.
Jako příklad fenylalkylové skupiny s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové části ve významu symbolu Z lze uvést skupinu fenyl-C(CHj)2·
Ve významech substituentu X výraz alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku zahrnuje například methylovou, ethylovou, n-propylovou, isopropylovou, n-butylovou a terc.butylovou skupinu, výraz alkenylová skupina se 2 až 3 atomy uhlíku zahrnuje vinylovou, allylovou a 1propenylovou skupinu, výraz alkoxyskupina 1 až 3 atomy uhlíku zahrnuje methoxyskupinu, ethoxyskupinu, propoxyskupinu a isopropoxyskupinu, výraz alinyloxyskupina se 2 až 3 atomy uhlíku zahrnuje například propargyloxyskupinu.
X s výhodou znamená atom vodíku, atom fluoru, atom chloru, atom bromu, popřípadě substituovanou methylovou skupinu, butylovou skupinu, popřípadě substituovanou methoxyskupinu, popřípadě substituovanou ethoxyskupinu, popřípadě substituovanou
-2CZ 282767 B6 propoxyskupinu, popřípadě substituovanou propenyloxyskupinu, propargyloxyskupinu, butyloxyskupinu, popřípadě substituovanou fenylovou skupinu, popřípadě substituovanou fenoxyskupinu, popřípadě substituovanou benzylovou skupinu, benzyloxyskupinu, thiazolyloxyskupinu, benzothiazolyloxyskupinu nebo popřípadě substituovanou pyri-dyloxyskupinu. Výhodnými substituenty pro methylovou skupinu, methoxyskupinu, ethoxyskupinu, propoxyskupinu a propenyloxyskupinu jsou atom fluoru a atom chloru. Výhodnými substituenty pro fenylovou skupinu, fenoxyskupinu, benzylovou skupinu a pyridyloxyskupinu jsou methylová skupina, butylová skupina, methoxyskupina, atom fluoru, atom chloru a trifluormethylová skupina.
Zvláště výhodně X představuje atom vodíku, atom halogenu, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, trifluormethylovou skupinu, trifluormethoxyskupinu, fenylovou skupinu nebo fenoxyskupinu.
Obzvláště výhodnými sloučeninami obecného vzorce I jsou ty sloučeniny, kde Z představuje skupinu obecného vzorce Gl, která obsahuje jeden nebo dva substituenty vybrané ze souboru zahrnující skupiny X definované výše. Tyto substituenty se s výhodou nacházejí v poloze 3 nebo 4 fenylového kruhu. Jako příklady odpovídajících substituentů Z lze uvést chlorfenylovou, jako 4-chlorfenylovou, fluorfenylovou, jako 4-fluorfenylovou, methoxyfenylovou, jako 4-methoxyfenylovou, methylfenylovou, jako 4-methylfenylovou, trifluormethylfenylovou, jako 3-trifluormethylfenylovou, dichlorfenylovou, jako 3,4-dichlorfenylovou nebo 2,5-dichlorfenylovou, 3-chlor-4-methoxyfenylovou a 3-chlor-4-methylfenylovou skupinu.
Další skupinu výhodných sloučenin obecného vzorce I tvoří ty sloučeniny, ve kterých R představuje trifluormethylovou skupinu nebo methylovou skupinu, Y znamená methylovou skupinu a Z představuje fenylovou skupinu, alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, thienylovou skupinu, fenylovou skupinu nebo fenylovou skupinu, která je mono- nebo disubstituovaná substituenty vybranými ze souboru zahrnujícího atomy halogenů, alkylové skupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku a trifluormethylovou skupinu.
Atomem halogenu se rozumí atom fluoru, chloru, bromu a jodu, pokud není uvedeno jinak výhodně je to atom fluoru nebo chloru.
Všechny sloučeniny podle vynálezu jsou nové a lze je připravit podle obecného postupu popsaného níže.
Sloučeniny obecného vzorce I obsahují alespoň jednu dvojnou vazbu uhlík-A a někdy se získají ve formě směsi geometrických isomerů. Avšak tyto směsi lze rozdělit na jednotlivé isomery a předložený vynález zahrnuje jak tyto isomery, tak jejich směsi ve všech poměrech, včetně těch, které sestávají v podstatě ze (Z)-isomeru, a těch, které sestávají v podstatě z (E)-isomeru. Jednotlivé isomery, které vznikají z nesymetricky substituované dvojné vazby, se obvykle označují jako E a Z. Toto označení je odvozeno od Cahn-Ingold-Prelogova pravidla, což je dostatečně popsáno v literatuře (viz například J. March, Advanced Organic Chemistry, 3. vydání, Wiley-Interscience, str. 109 a následující).
Sloučeniny obecného vzorce I lze připravit O-methylací sloučeniny obecného vzorce II (II)
kde A, R, Y a Z mají výše uvedený význam.
O-methylaci lze provádět způsobem známým pro přípravu 3-methoxyakrylátů za použití běžných methylačních činidel.
Příklady vhodných methylačních činidel jsou methyljodid a dimethylsulfát.
O-methylace se obvykle provádí v přítomnosti báze.
Reakční teplota se obvykle pohybuje v rozmezí od 0 °C do teploty varu reakční směsi, například při teplotě okolo teploty místnosti. Je-li třeba, lze použít inertní rozpouštědla.
Jako příklady vhodných bází lze uvést hydroxidy alkalických kovů, jako hydroxid sodný, hydridy alkalických kovů, jako hydrid sodný, alkoholáty alkalických kovů, jako methylát sodný, uhličitany alkalických kovů nebo hydrogenuhličitany alkalických kovů, jako uhličitan draselný nebo hydrogenuhličitan sodný.
Jako příklady vhodných inertních rozpouštědel lze uvést aromatické uhlovodíky, jako benzen a toluen, ethery, jako diethylether, tetrahydrofuran a 1,2-dimethoxyethan, polární rozpouštědla, jako dimethylformamid, dimethylsulfoxid, vodu, alkoholy, jako methanol, aceton nebo směsi obsahující dvě nebo více z těchto rozpouštědel.
Požadovaný konečný produkt se isoluje a čistí běžnými technikami, například odpařením rozpouštědla, chromatografií a krystalisací. Sloučeniny obecného vzorce I jsou svou povahou bázické. Mohou tvořit sole s dostatečně silnými kyselinami, jako je kyselina chlorovodíková a kyselina bromovodíková.
Sloučeniny obecného vzorce Π, kde A je skupina CH, lze připravit reakcí sloučeniny obecného vzorce III
(III) kde R, Y a Z mají výše uvedený význam, s methylformiátem v přítomnosti báze.
-4CZ 282767 B6
Tato reakce je v podstatě Claisenovou reakcí a může se provádět za podmínek známých pro tuto reakci.
Sloučeniny obecného vzorce II, kde A je N, lze připravit reakcí sloučeniny obecného vzorce HI s nižším alkylnitritem v přítomnosti báze. Jako alkylnitrity se používají podle vynálezu výhodně alkylnitrity s 1 až 5 atomy uhlíku v alkylu. Jako příklady vhodných nitritů lze uvést isoamylnitrit nebo terc.butylnitrit.
Reakci (sloučenina ΠΙ na sloučeninu II) lze provádět v inertním rozpouštědle.
Jako příklady vhodných rozpouštědel lze uvést rozpouštědla uvedená výše pro O-methylaci sloučenin obecného vzorce Π.
Jako příklady vhodných bází lze uvést báze, které se běžně používají při Claisenově reakci, jako jsou alkoholáty alkalických kovů, například methylát sodný, a hydridy alkalických kovů, například hydrid sodný.
Reakční teplota se může pohybovat v širokém rozmezí, například od 0 °C do teploty varu reakční směsi a s výhodou je to teplota místnosti nebo teplota okolo teploty místnosti.
Estery kyseliny octové obecného vzorce ΙΠ lze připravit ze sloučenin obecného vzorce IV
kde R, Y a Z maj í výše uvedený význam, alkoholysou kyselinou chlorovodíkovou v přítomnosti methanolu.
Sloučeniny obecného vzorce IV lze připravit známým způsobem ze známých sloučenin, například analogicky podle postupů uvedených zde dále v příkladech.
Například sloučeniny obecného vzorce IV, kde R je CF3, lze připravit reakcí sloučeniny obecného vzorce V
s metalačním činidlem, jako je n-butyllithium, a ochlazením meziproduktu pomocí CO2 a esterifíkací volné kyseliny methanolem.
Sloučeniny obecného vzorce I jsou účinné proti fytopathogenům.
-5CZ 282767 B6
Jejich příznivý fungicidní účinek se stanoví testy in vivo s testovanými koncentracemi od 0,5 do 500 mg účinné látky/litr proti rzi Uromyces appendiculatus na kultivovaném fazolu, proti rzi pšeničné Puccinia triticina na pšenici, proti padlí okurkovému Sphaerotheca fuliginea na okurkách, proti padlí travnímu Erysiphe graminis na pšenici a ječmenu, proti padlí jabloňovému Podosphaera leucotricha na jabloních, proti plísni révové Uncinula necator na vinné révě, proti rzi Leptosphaeria nodorum na pšenici, proti Cochliobolus sativus a skvrnitosti Pyrenophora graminea na ječmenu, proti strupovitosti jabloní Venturia inaequalis na jabloních, proti plísni Phytophthora infestans na rajčatech a proti plísni révové Plasmopara viticola na vinné révě.
Mnohé ze sloučenin obecného vzorce I mají vynikající snášenlivost k rostlinám a systemické působení. Sloučeniny podle vynálezu se proto hodí pro ošetřování rostlin, semen a půdy za účelem hubení fytopathogenních hub, například Basidiomycetes řádu Uredinales (rez), jako je Puccinia spp, Hemileia spp, Uromyces spp, a Ascomycetes řádu Erysiphales (padlí), jako je Erysiphe spp, Podosphaera spp, Uncinula spp, Sphaeroteca spp, jakož i Cochliobolus, Pyrenophora spp, Venturia spp, Mycosphaerella spp, Leptosphaeria, Deuteromycetes, jako je Pyricularia, Pellicolaria (Corticium), Botrytis, a Oomycetes, jako je Phytophthora spp, Plasmopara spp.
Sloučeniny obecného vzorce I jsou obzvláště účinné proti padlí a rzím, zejména proti pathogenům jednoděložných rostlin, jako jsou obilniny, včetně pšenice.
Množství sloučeniny podle vynálezu, které má být aplikováno, závisí na různých faktorech, jako jsou použitá sloučenina, předmět ošetřování (rostlina, půda, semena), typ ošetření (například stříkáním, poprašováním, povlékáním semen), účel ošetření (profylaktický nebo terapeutický), typ hub, které mají byt hubeny, a doba aplikace.
Dostatečných výsledků se obecně dosáhne tehdy, aplikují-li se sloučeniny podle vynálezu v množství od asi 0,0005 do 2,0, s výhodou asi 0,01 až 1 kg/ha, v případě ošetřování rostlin nebo půdy, například 0,04 až 0,500 kg účinné látky na hektar u polních plodin, jako jsou obiloviny, nebo koncentrace 4 až 50 g účinné látky na 100 litrů u plodin, jako je ovoce, vinná réva a zelenina (při aplikačním objemu od 300 do 1000 1/ha - v závislosti na velikosti nebo objemu listů plodin - což je ekvivalentní aplikačnímu rozmezí přibližně 30 až 500 g/ha). Ošetření může být popřípadě opakováno, například v intervalech 8 až 30 dnů.
Používají-li se sloučeniny podle vynálezu pro ošetření semen, dosáhne se dostačujících výsledků obecně při použití sloučenin v množství od asi 0,05 do 0,5, s výhodou asi 0,1 až 0,3 g/kg semen.
Výrazem půda zde používaným se rozumí jakékoliv vhodné růstové médium, ať už přirozené nebo umělé.
Sloučeniny podle vynálezu lze používat u velkého počtu plodin, jako jsou sojové boby, kávovník, okrasné rostliny (mezi jinými pelargonie, růže), zelenina (například hrách, okurky, celer, rajčata a bobové rostliny), cukrová řepa, cukrová třtina, bavlník, len, kukuřice, vinná réva, malvice a peckovité plodiny (například jablka, hrušky, slívy) a obilniny (například pšenice, oves, ječmen, rýže).
Výhodné sloučeniny obecného vzorce I mají jeden, s výhodou více, ještě výhodněji všechny následující významy
R je CF3 nebo CH3,
Y je CH3 a
-6CZ 282767 B6
Z je fenyl, nesubstituovaný nebo monosubstituovaný nebo disubstituovaný substituenty vybranými ze skupiny zahrnující atomy halogenů, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a CF3, nebo je Z alkylová skupina s 1 až 6 atomy uhlíku nebo thienyl.
Předložený vynález se také týká fungicidních prostředků, obsahujících jako fungicid sloučeninu obecného vzorce I spolu se zemědělsky přijatelným ředidlem (zde dále označovaným jako ředidlo). Tyto prostředky se připravují obvyklým způsobem, například míšením sloučeniny podle vynálezu s ředidlem a popřípadě dalšími složkami, jako s povrchově aktivními činidly.
Výrazem ředidlo zde používaným se rozumí kapalná nebo pevná zemědělsky přijatelná látka, která se přidává k účinné látce, aby se tato dostala do snadněji nebo lépe aplikovatelné formy, popřípadě aby se zředila účinná látka na použitelnou nebo požadovanou sílu účinku. Jako příklady těchto ředidel lze uvést mastek, kaolin, diatomickou hlinku, xylen a vodu.
Specielní přípravky používané v rozstřikovatelné formě, jako ve vodě dispergovatelné koncentráty nebo smáčitelné prášky, mohou obsahovat povrchově aktivní činidla, jako smáčecí a dispergační činidla, například kondensační produkt formaldehydu s naftalensulfonátem, alkylarylsulfonát, ligninsulfonát, mastný alkylsulfát, ethoxylovaný alkylfenol a ethoxylovaný mastný alkohol.
Obecně přípravky obsahují od 0,01 do 90% hmot, účinné látky, od 0 do 20% hmotn., zemědělsky přijatelného povrchově aktivního činidla a od 10 do 99,9% hmotn. ředidla nebo ředidel. Koncentrované formy směsí, například emulsní koncentráty, obsahují obecně od asi 2 do 90 % a hmotn. s výhodou od 5 do 70 % hmotn. účinné látky. Aplikační formy přípravků obsahují obvykle od 0,0005 do 10 % hmotn. sloučeniny podle vynálezu jako účinné látky, typické postřikové suspense mohou například obsahovat od 0,0005 do 0,05, například 0,0001, 0,002 nebo 0,005 % hmotn. účinné látky.
Kromě obvyklých ředidel a povrchově aktivních látek mohou přípravky podle vynálezu obsahovat další aditiva pro speciální účely, například stabilisátory, desaktivátory (pro pevné přípravky nebo nosiče s aktivním povrchem), činidla pro zlepšení adhese na rostliny, inhibitory korose, protipěnící činidla a barviva. Dále mohou přípravky obsahovat další fungicidy s podobným nebo komplementárním účinkem, například síru, chlorothalonil, euparen, guanidinový fungicid, jako guazatin, dithiokarbamáty, jako mancozeb, maneb, zineb, propineb, trichlormethansulfenylftalimidy a analogy, jako captan, captafol a folpet, benzimidazoly, jako carbendazim, benomyl, azoly, jako cyproconazol, flusilazol, flutriafol, hexaconazol, propiconazol, tebuconazol, prochloraz, morfoliny, jako enpropimorph, fenpropidin, nebo další příznivě působící látky, jako cymoxanil, oxadixyl, metalaxyl, nebo insekticidy.
Jako příklady fungicidních prostředků na ošetřování rostlin lze uvést:
a. Smáčitelný prášek dílů sloučeniny obecného vzorce I se smísí a mele se 4 díly syntetického jemného oxidu křemičitého, 3 díly laurylsulfátu sodného, 7 díly ligninsulfonátu sodného a 66 díly jemně rozemletého kaolinu a 10 díly diatomické hlinky, až je střední průměr částic asi 5 pm. Vzniklý smáčitelný prášek se zředí před použitím vodou, čímž vznikne postřikovači tekutina, která se aplikuje na listy postřikem, jakož i na kořeny zálivkou.
b. Granule
Na 94,5 hmotn. dílů křemenného písku v mixéru se nastříká 0,5 hmotn. dílů pojivá (neionogenní tensid) a celá směs se dokonale mixuje. Potom se přidá 5 hmotn. dílů sloučeniny obecného vzorce I podle vynálezu a pokračuje se v pečlivém mixování, až se získá granulovaný přípravek o velikosti částic v rozmezí od 0,3 do 0,7 mm (je-li to třeba, granule se mohou vysušit přídavkem 1 až 5 % hmotn. mastku). Granule se potom aplikují zapracováním do půdy okolo rostlin, které mají být ošetřeny.
c. Emulsní koncentrát hmotn. dílů sloučeniny obecného vzorce I se mixuje s 10 hmotn. díly emulgátoru a 80 hmotn. díly xylenu. Takto získaný koncentrát se před aplikací ředí vodou za vzniku emulse požadované koncentrace.
d. Směs pro povlékání semen dílů sloučeniny obecného vzorce I se mixuje s 1,5 díly aduktu ethylenoxidu na diamylfenoldekaglykolether, 2 díly vřetenového oleje, 51 díly jemného mastku a 0,5 díly barviva rhodaninu B. Směs se mele v mlýnu při 10 000 otáčkách za minutu, až vzniknou částice o průměru menším než 20 pm. Vzniklý suchý prášek má dobrou přilnavost a může být aplikován na semena, například mícháním po dobu 2 až 5 minut v pomalu se otáčející nádobě.
Předložený vynález je blíže objasněn v následujících příkladech. Všechny teploty jsou udávány ve stupních Celsia. Rf hodnoty byly získány chromatografií na tenké vrstvě silikagelu, pokud není uvedeno jinak.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Methyl-alfa-/l-methyl^l-fenylethinyl-5-pyrazol/-beta-methoxyakrylát
K methyl-alfa-/l-methyl-4-fenylethinyl-5-pyrazol/-beta-hydroxypropenoátu (52 g) v dimethylformamidu (200 ml) se přidá K.2C03 (50 g, 0,36 mol) a methyljodid (51 g, 0,36 mol) a směs se míchá po dobu 3 hodin při teplotě +25 °C. Reakční směs se zředí etherem a přefiltruje. Filtrát se promyje roztokem chloridu sodného, vysuší se síranem hořečnatým, přefiltruje se a zahustí za sníženého tlaku. Takto vzniklá směs 12 : 1 E/Z sloučeniny uvedené v názvu se chromatografuje na silikagelu (eluční činidlo: hexan/ethylacetát 1 : 1) za vzniku jednotlivých E a Z isomerů. E-isomer se získá jako olej, Z-isomer má teplotu tání 70 až 72 °C.
‘H-NMR (CDCIj):
E: 7,74 (s, 1H), 7,63 (s, 1H), 7,45 - 7,25 (m, 5H), 3,93 (s, 3H), 3,73 (s, 3H), 3,70 (s, 3H).
Z: 7,63 (s, 1H), 7,45 - 7,25 (m, 5H), 6,96 (s, 1H), 4,02 (s, 3H), 3,77 (s, 3H), 3,73 (s, 3H).
Příklad 2
Methyl-alfa-/l,3-dimethyl-4-fenylethinyl/-5-pyrazol-beta-methoxyakrylát
-8CZ 282767 B6
Opakuje se postup podle příkladu 1 a z odpovídajícího beta-hydroxypropenoátu se získají E a Z isomery sloučeniny uvedené v názvu.
‘H-NMR (CDCIj ):
E: 7,73 (s, 1H), 7,45 - 7,25 (m, 5H), 3,96 (s, 3H), 3,75 (s, 3H), 3,66 (s, 3H), 2,35 (s, 3H).
Z: 7,45 - 7,25 (m, 5H), 6,94 (s, 1H), 4,00 (s, 3H), 3,77 (s, 3H), 3,73 (s, 3H).
Příklad 3
Methyl-alfa-/l-methyl-3-trifluormethyl—4-(4-fluorfenylethinyl)-5-pyrazol/-alfamethoximinoacetát
0,9 g 80 % suspense NaH (0,03 mol) se rozpustí ve směsi 30 ml 1,2-dimethoxyethanu a 1 ml methanolu při teplotě +20 °C. K této směsi se přidá po kapkách roztok 3,0 g (0,01 mol) methylalfa-/methyl-3-trifluormethyl—4-(4-fluorfenylethinyl)-5-pyrazol/acetátu v 2,7 ml (0,02 mol) isoamylnitritu. Po 15 minutách se přidá 5 ml methyljodidu. Reakční směs se míchá po dobu 1 hodiny při teplotě +25 °C, potom se zředí diethyletherem a promyje se roztokem chloridu sodného. Organická fáze se oddělí, vysuší síranem hořečnatým a zahustí. Zbytek se chromatografuje na silikagelu (eluční činidlo: hexan/ethyl-acetát 1 : 1), přičemž se získá čistý methyl-alfa-/l-methyl-3-trifluormethyl-4-(4-fluorfenylethinyl)-5-pyrazol/-alfa-methoxyiminoacetát ve formě bezbarvých krystalů, teploty tání 101 až 103 °C.
'H-NMR (CDClj): 7,46 - 6,98 (m, 4H, arom.), 4,20 (s, 3H, OCH3) 3,92 (s, 3H, OCH3), 3,81 (s, 3H, NCH3).
Meziprodukty
Příklad 4
Methyl-alfa-(l-methyl-4-fenylethinylpyrazolyl)-beta-hydroxypropenoát
Methy 1-alfa-/ 1-methy 1-4-(1 -fenyl-2-chlor-2-ethenyl)-5-pyrazolyl/acetát (80 g, 0,28 mol) se rozpustí v methylformiátu (300 ml) a přidá se k suspensi NaH (30 g, 80 % v oleji, 1 mol) v 1,2— dimethoxyethanu (800 ml) a methanolu (1 ml) tak, aby reakční teplota nepřestoupila +30 °C. Po 16 hodinách se směs naleje na led a organická rozpouštědla se odsají za sníženého tlaku. Vodná fáze se promyje diethyletherem a potom se okyselí zředěnou kyselinou chlorovodíkovou. Sloučenina uvedená v názvu se extrahuje diethyletherem a zahustí se a použije se jako v příkladu 1.
Příklad 5
Methyl-alfa-/l,3-dimethyl-4-fenylethinyl-5-pyrazolyl/-beta-hydroxypropenoát
Opakuje se postup podle příkladu 4 a z methvl-alfa-/l,3-dimethyl-4-(l-fenyl-2-chlor-2ethenyl)-5-pyrazolyl/acetátu se získá methy 1-alfa-/1,3-dimethy 1^1-fenylethinyl-5-pyrazolyl/beta-hydroxypropenoát.
-9CZ 282767 B6
Příklad 6
Methy 1-alfa-/1 -methyl-4-( 1 -fenyl-2-chlor-2-ethenyl)-5-pyrazolyl/acetát
a) 1-methy 1-4-fenylethinylpyrazol
K roztoku 1-methy M—jodpyrazolu (208 g, 1 mol) a fenylacetylenu (112 g, 1,1 mol) vdiisopropylaminu (2 1) se přidá v atmosféře dusíku jodid mědi (2 g), trifenylfosfin (0,1 g) a bis— (trifenylfosfin)paladiumdichlorid (0,5 g). Směs se udržuje během 3 hodin na teplotě asi +35 °C a potom se zahřívá na teplotu +90 °C po dobu 1 hodiny. Ochlazená reakční směs se zředí ethylacetátem a přefiltruje se. Zahuštěním filtrátu a destilací se získá sloučenina uvedená v názvu, teploty varu 116 až 118 °C/30 Pa, teploty tání 70 až 72 °C.
b) 5-formy 1-1 -methy 1-4-fenylethinylpyrazol
K roztoku sloučeniny podle příkladu 6a (100 g, 0,55 mol) v absolutním tetrahydrofuranu (600 ml) se přidá po kapkách při teplotě -50 °C n-butyllithium (400 ml, 1,6 M v hexanu). K této suspensi se přidá lithná sůl, po 30 minutách dimethylformamid (100 ml) tak, aby teplota nepřesáhla -40 °C. Po dalších 30 minutách se čirý roztok naleje do zředěné kyseliny chlorovodíkové a organická rozpouštědla se odsají za sníženého tlaku. Krystaly se odfiltrují a vysuší (teplota tání 90 až 91 °C).
c) 5-hydroxymethyl-l-methyl-4-fenylethinylpyrazol
Aldehyd podle příkladu 6b (100 g, 0,48 mol) se po 10 částech přidá k ochlazenému roztoku dihydro-bis-(2-methoxyethoxy)-aluminátu sodného (75 ml, 3,5 M v toluenu, 0,25 mol) v dimethoxyethanu (250 ml). Po 30 minutách se směs opatrně naleje na studenou zředěnou kyselinu chlorovodíkovou. Produkt se odfiltruje a vysuší (teplota tání 143 až 145 °C).
d) 5-chlormethyl-l-methyl-4-fenylethinylpyrazol
K suspensi alkoholu podle příkladu 6c (100 g, 0,48 mol) v dichlormethanu (1 litr) se přidá po kapkách při teplotě místnosti thionylchlorid (30 ml, 0,5 mol). Po 10 hodinách se směs zalkalizuje vodným roztokem uhličitanu sodného. Produkt se získá ve formě oleje.
‘H-NMR (CDC13): 7,62 (s, 1H, pyrazol), 7,55 - 7,32 (m, 5H, arom.), 4,95 (s, 2H, CH2), 3,96 (s, 3H, NMe).
e) (l-methyl-4-fenylethinyl-5-pyrazolyl)acetonitril
Roztok sloučeniny podle příkladu 6d (104 g, 0,46 mol) v acetonitrilu (200 ml) se přidá po kapkách během 60 minut při teplotě +80 °C k suspensi KCN (55 g, 0,86 mol) a 18.6 crownetheru (5 g) v acetonitrilu. Po dalších 60 minutách se reakční směs ochladí, zředí etherem a promyje roztokem chloridu sodného. Takto získaný nitril má po chromatografii na silikagelu (hexan/ethylacetát 2:1) teplotu tání 95 až 96 °C (bezbarvé krystaly).
f) Methyl-alfa-/l-methyl-4-(l-fenyl-2-chlor-2-ethenyl)-5-pyrazolyl/acetát
Acetonitril (73 g, 0,33 mol) se rozpustí v methanolu (700 ml) a roztok se nasytí při teplotě místnosti kyselinou chlorovodíkovou. Potom se po 2 hodinách varu větší množství rozpouštědla odsaje za sníženého tlaku. Zbytek se zalkalizuje vodným roztokem uhličitanu sodného a extrahuje se diethyletherem. Organická fáze se vysuší (MgSO4), přefiltruje a zahustí. Použije se bez dalšího čištění v postupu podle příkladu 4.
-10CZ 282767 B6 ’Η-NMR (CDCh): 7,44 (s, 1H, pyrazol), 7,24 - 7,05 (m, 5H, arom.), 6,91 (s, 1H, vinyl),
3,83 (s, 3H, OMe), 3,57 (s, 2H, CH2), 3,52 (s, 3H, NMe).
Příklad 7
Methyl-alfa-/1,3-dimethyl-4-( 1 -feny l-2-chlor-2-ethenyl)-5-pyrazolyl/acetát
a) Ethylester l,3-dimethyl-4-jod-5-pyrazolkarboxylové kyseliny
Ethylester l,3-dimethyl-5-pyrazolkarboxylové kyseliny (185 g, 1,1 mol), jod (140 g, 0,55 mol) a HIO3 (38,7 g, 0,22 mol) se zahřívají k varu v ledové kyselině octové (450 ml), vodě (150 ml) a 1,2-dichlorethanu (150 ml) po dobu 1,5 hodiny. Směs se odbarví nasyceným hydrogensiřičitanem sodným, odpaří se za sníženého tlaku a produkt se extrahuje etherem. Organická fáze se promyje hydrogensiřičitanem sodným a vodným roztokem hydrogenuhličitanu sodného. Organická fáze se vysuší (MgSO4), přefiltruje a zahuštěním se získá sloučenina uvedená v názvu, teploty tání 31 až 34 °C:
b) Ethylester l,3-dimethyl-4-fenylethinyl-5-pyrazolkarboxylové kyseliny
Reakcí sloučeniny podle příkladu 7a s fenylacetylenem analogicky podle postupu v příkladu 6a se získá sloučenina uvedená v názvu, teploty tání 97 až 98 °C.
c) 1,3-dimethyl-5-hydroxymethyM—fenylethinylpyrazol
Reakcí sloučeniny podle příkladu 7b za podmínek analogických podmínkám podle příkladu 6c se získá alkohol (teplota tání 120 až 121 °C).
d) 5-chlormethyl-1,3-dimethyl-4-fenylethinylpyrazol
Reakcí sloučeniny podle příkladu 7c za podmínek analogických podmínkám podle příkladu 6d se získá chlorid, teploty tání 74 až 77 °C (bezbarvé krystaly).
e) (l,3-dimethyl-4-fenyIethinyl-5-pyrazolyl)acetonitril
Reakcí sloučeniny podle příkladu 7d za podmínek analogických podmínkám podle příkladu 6e se získá nitril, teploty tání 105 až 106 °C.
f) Methy 1-a fa-/1,3-dimethy 1-4-( 1 -fenýl-2-chlor-2-ethenyl)-5-pyrazoly 1/acetát
Reakcí sloučeniny podle příkladu 7e za podmínek analogických podmínkám podle příkladu 6f se získá sloučenina uvedená v názvu.
‘H-NMR (CDCIj): 7,24 - 7,01 (m, 5H, arom.), 6,97 (s, 1H, vinyl), 3,78 (s, 3H, OMe), 3,62 (s, 2H, CH2), 3,55 (s, 3H, NMe).
Příklad 8
Methyl-alfa-/l-methyl-3-trifluormethyl-4-(4-fluorfenylethinyl)-5-pyrazol/acetát
a) 1,5-dimethyl-3-trifluormethylpyrazol
-11 CZ 282767 B6
486 ml (3,5 mol) anhydridu trifluoroctové kyseliny se přidá po kapkách k roztoku 330 ml (3,5 mol) isopropenylmethyletheru ve směsi 600 ml terc.butylmethyletheru a 290 ml (3,5 mol) pyridinu při teplotě v rozmezí od 0 °C do +5 °C. Po 30 minutách se reakční směs při teplotě +5 °C promyje 1 litrem vody a 0,5 litry nasyceného roztoku hydrogenuhličitanu sodného. Organická fáze se oddělí a při teplotě -20 °C se po kapkách přidá 180 ml methylhydrazinu. Směs se nechá ohřát na teplotu místnosti, vysuší se síranem hořečnatým a zahustí se za sníženého tlaku. Zbytek se předestiluje, teplota varu +70 °C (2,1 kPa) a získá se 498 g l,5-dimethyl-3trifluormethylpyrazolu.
b) 1,5-dimethyl-3-trifluormethyl-4-j odpyrazol
Reakcí sloučeniny podle příkladu 8a za podmínek analogických podmínkám podle příkladu 7a se získá sloučenina uvedená v názvu, teploty tání 98 až 100 °C.
c) 1,5-dimethyl-3-trifluormethyl-4-(4-fluorfenylethinyl)pyrazol
Reakcí sloučeniny podle příkladu 8b s 4-fluorfenylacetylenem analogicky podle postupu podle příkladu 6a se získá sloučenina uvedená v názvu, teploty tání 61 až 62 °C a teploty varu 135 až 140 °C (5 Pa).
d) 94 ml (0,15 mol) 1,6 molámího roztoku n-butyllithia v hexanu se při teplotě -50 °C přidá po kapkách k roztoku 35 g (0,12 mol) sloučeniny podle příkladu 8c ve 200 ml tetrahydrofuranu. Získaný červený roztok se naleje na rozemletý pevný CO2. Organické rozpouštědlo se odpaří a zbytek se vyjme vodou, okyselí se 20% kyselinou chlorovodíkovou a extrahuje se diethyletherem. Organická fáze se vysuší MgSO4 a zahustí. Olejovitý zbytek (přibližně 35 g) se rozpustí v methanolu a smísí se s 18 ml (0,25 mol) thionylchloridu při teplotě 0 °C. Po reakční době 3 hodin se směs zahustí za sníženého tlaku a získá se 35 g surového methyl-alfa-/l-methyl-3-trifluormethyl-4-(4-fluorfenylethinyl)-5-pyrazol/acetátu.
Sloučeniny uvedené v následujících tabulkách se připraví analogickým způsobem.
Tabulka 1
Sloučeniny obecného vzorce I, kde A je CH a Y je CH3
| slouč. č. | R | Z | fyzikální údaje |
| 1.01 | H | fenyl | E: olej |
| 1.02 | H | fenyl | Z: t.t. 70-72 °C |
| 1.03 | CH3 | fenyl | E: t.t. 103-105 °C |
| 1.04 | ch3 | fenyl | Z: t.t. 109-110 °C |
| 1.05 | ch3 | 4-chlorfenyl | E: t.t. 113-114 °C |
| 1.06 | ch3 | 4-fluorfenyl | E: t.t. 109-110 °C |
| 1.07 | ch3 | 4-methoxyfenyl | E: t.t. 121-122 °C |
| 1.08 | ch3 | 4-methylfenyl | E: t.t. 104-105 °C |
| 1.09 | ch3 | n-hexyl | E: olej |
| 1.10 | ch3 | 3-CF3-fenyl | E: t.t. 85-86 °C |
| 1.11 | ch3 | 3,4-dichlorfenyl | E: t.t. 79-80 °C |
| 1.12 | terc.butyl | fenyl | E: t.t. 143 °C |
| 1.13 | ch3 | 3-chlor-4-methoxy-fenyl | E: t.t. 124-126 °C |
| 1.14 | cf3 | 4-chlorfenyl | E: t.t. 74-77 °C |
| 1.15 | cf3 | 4-fluorfenyl | E: t.t. 93-95 °C |
| 1.16 | cf3 | 3-chlor-4-methylfenyl | E: tt. 120 °C |
- 12CZ 282767 B6
Tabulka 1 - pokračování
Z fyzikální údaje slouč. č. R
| 1.17 | cf3 | beta-naftyl E: t.t. 115 °C | |
| 1.18 | cf3 | 2,5-dichlorfenyl E: t.t. 90-92 °C | |
| 1.19 | ch3 | 2,3-dichlorfenyl | |
| 1.20 | cf3 | 2,3-dichlorfenyl | |
| 1.21 | ch3 | 2,4-dichlorfenyl | |
| 1.22 | cf3 | 2,4-dichlorfenyl | |
| 1.23 | ch3 | 3-chlorfenyl | |
| 1.24 | cf3 | 3-chlorfenyl | |
| 1.25 | ch3 | 3-fluorfenyl | |
| 1.26 | cf3 | 3-fluorfenyl | |
| 1.27 | ch3 | 1 -methyl- l-(4-chlorfenyl)-ethy 1 | |
| 1.28 | cf3 | 1 -methyl- l-(4-chlorfenyl)-ethyl | |
| 1.29 | ch3 | 3-chlorbenzyl | |
| 1.30 | cf3 | 3-chlorbenzyl | |
| 1.31 | ch3 | fenethyl | |
| 1.32 | cf3 | fenethyl | |
| 1.33 | ch3 | 1 -methyl-1 -(3-chlorfeny l)-ethy 1 | |
| 1.34 | cf3 | 1 -methyl-1 -(3-chlorfeny l}-ethy 1 | |
| 1.35 | ch3 | l-methyl-l-(3-CF3-fenyl)-ethyl | |
| 1.36 | cf3 | 1 -methyl-1 -(3-CF 3-feny l)-ethy 1 |
Tabulka 2
Sloučeniny obecného vzorce I, kde A je N a Y je CH3
| slouč. č. | R | z | fyzikální údaje |
| 2.01 | cf3 | fenyl | t.t. 90-93 oC |
| 2.02 | cf3 | 4—fluorfenyl | t.t. 101-103 oC |
| 2.03 | ch3 | 3-CF3-fenyl | |
| 2.04 | ch3 | 4-fluorfenyl | |
| 2.05 | ch3 | 3-chlor-^-methoxyfenyl | |
| 2.06 | cf3 | 3-CF3-fenyl | |
| 2.07 | ch3 | fenyl | |
| 2.08 | ch3 | 3-fluorfenyl | |
| 2.09 | cf3 | 3-fluorfenyl | |
| 2.10 | ch3 | 3-ehlorfenyl | |
| 2.11 | cf3 | 3-chlorfenyl | |
| 2.12 | ch3 | 2,3-dichlorfenyl | |
| 2.13 | cf3 | 2,3-dichlorfenyl |
-13 CZ 282767 B6
Příklad A
Účinek proti padlí
Sphaerotheca fuliginea:
Rostliny okurek (Cucumis sativus) 7 dní staré (stadium kotyledonu) se postříkají téměř do úplného provlhčení suspensí obsahující 100 mg/1 účinné látky. Postřik se potom nechá uschnout. O 1 den později se ošetřované rostliny inokulují suspensí spor obsahující lxl05/ml čerstvě sebraných konidií Sphaerotheca fuliginea a potom se inkubují ve skleníku po dobu 7 dnů při teplotě +24 °C a při 60% relativní vlhkosti.
Účinnost testovaných sloučenin se stanoví srovnáním stupně fungálního napadení s obdobně inokulovanými ale neošetřenými pokusnými rostlinami. V tomto testu vykazují sloučeniny 1.05, 1.06, 1.10, 1.13 a 2.02 účinnost vyšší než 90 %.
Podobných způsobů se použije pro testování účinnosti sloučenin proti následujícím pathogenům:
Podosphaera leucotricha na jabloních
Erysiphe graminis na pšenici a ječmeni (inokulace za sucha)
Uncinula necator na vinné révě
Příklad B
Účinek proti rzím, strupovitosti, Pyrenophora a Leptosphaeria
Uromyces appendiculatus:
Rostliny fazolu (Phaseolus vulgaris) 14 dní staré (2 listy) se postříkají téměř do úplného provlhčení suspensí obsahující 100 mg/1 účinné látky. Postřik se potom nechá uschnout. O 1 den později se ošetřované rostliny inokulují suspensí spor obsahující lxl05/ml čerstvě sebraných spor Uromyces appendiculatus. Inkubace se provádí po 3 dny ve skleníku s vysokou vlhkostí při teplotě +23 °C a více než 95% relativní vlhkosti a potom 10 dnů při teplotě +24 °C a při 60% relativní vlhkosti.
Účinnost sloučenin se stanoví srovnáním stupně fungálního napadení s obdobně inokulovanými ale neošetřenými pokusnými rostlinami. V tomto testu vykazují testované sloučeniny 1.05, 1.06, 1.10, 1.13 a 2.02 účinnost alespoň 90%.
Podobných způsobů se použije pro testování účinnosti sloučenin proti následujícím pathogenům:
Puccinia triticina na pšenici (rostliny 10 dnů staré)
Pyrenophora graminea na ječmeni
Leptosphaeria nodorum na pšenici
Venturia inaequalis na jabloních (rostliny 21 dní staré, suspense spor obsahuje 1 % sladu)
Příklad C
Účinek proti plísním
Rostliny rajčat (Lycopersicon esculentum) se 6 listy se postříkají téměř do úplného provlhčení suspensí obsahující 500 mg/1 účinné látky. Postřik se potom nechá uschnout. O 1 den později se
-14CZ 282767 B6 ošetřované rostliny inokulují suspensí spor obsahující lxl05/ml čerstvě sebraných sporangií Phytophthora infestans a potom se inkubují po dobu 7 dní ve skleníku s vysokou relativní vlhkostí při teplotě +18 °C a relativní vlhkosti větší než 95 %. Účinnost testovaných sloučenin se stanoví srovnáním stupně fungálního napadení s obdobně inokulovanými ale neošetřenými pokusnými rostlinami.
Podobného způsobu se použije pro testování sloučenin na účinek proti Plasmopara viticola na vinné révě.
Příklad D
Účinek po ošetření semen
Sloučeniny podle vynálezu lze také použít k ošetřování semen. Příslušný fungicidní účinek se stanoví testy in vitro s následujícími pathogeny:
Pyrenophora graminea
Ustilago nuda
Gerlachia nivalis
Leptosphaeria nodorum
Semena pšenice v autoklávu se inokulují sporami nebo myceliem pathogenů a povlečou se různými koncentracemi testovaných sloučenin až se dosáhne dávek 50 g účinné látky na 100 kg semen. Ošetřená semena se potom umístí na agarové destičky a pathogeny se nechají růst po dobu 3 až 8 dnů při teplotě +24 °C ve tmě.
Účinnost testovaných sloučenin se stanoví srovnáním stupně fungálního růstu vyvinutého na ošetřených a neošetřených inokulovaných semenech.
Pro vyhodnocení snášenlivosti sloučenin rostlinami se zdravá semena pšenice a ječmene povlečou výše uvedenými dávkami. Semena se potom nechají klíčit v Petriho miskách na zvlhčeném filtračním papíru při vysoké vlhkosti při teplotě +18 °C po dobu 10 dnů. Zaznamenává se poškození rostliny ve srovnání s růstem ošetřených a neošetřených semenáčků.
V tomto testu vykazují sloučeniny 1.05, 1.06 a 1.10 účinnost proti Pyrenophora graminea alespoň 90 %.
Průmyslová využitelnost
Sloučeniny podle vynálezu lze použít jako účinné látky do fungicidních prostředků.
Claims (13)
1. Deriváty pyrazolyloctové kyseliny obecného vzorce I
OCHj (I) ve kterém
R představuje atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, fenylovou skupinu nebo fenylovou skupinu mono- nebo disubstituovanou substituenty vybranými ze souboru zahrnujícího alkylové skupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylové skupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku a atomy halogenů,
Y znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, fenylovou skupinu nebo fenylovou skupinu mono- nebo disubstituovanou substituenty vybranými ze souboru zahrnujícího alkylové skupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylové skupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku a atomy halogenů,
A představuje atom dusíku nebo skupinu CH a
Z znamená buď thienylovou skupinu, skupinu obecného vzorce Gl, nebo G2 (X) ve kterých jsou symboly X nezávisle na sobě vybrány ze souboru zahrnujícího atom vodíku, atomy halogenů, kyanoskupinu, nitroskupinu, alkylové skupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, alkenylové skupiny se 2 až 3 atomy uhlíku, alkoxyskupiny s 1 až 3 atomy uhlíku, alkenyloxyskupiny se 2 až 3 atomy uhlíku, alkinyloxyskupiny se 2 až 3 atomy uhlíku, přičemž kterákoli z těchto skupin je popřípadě substituována alespoň jedním substituentem vybraným ze souboru zahrnujícího atomy halogenů a trifluormethylovou skupinu, nebo dále symboly X nezávisle na sobě představují fenylovou skupinu, fenoxyskupinu, benzylovou skupinu, benzyloxyskupinu, thiazolylovou skupinu, thiazolyloxyskupinu, pyridyloxyskupinu nebo benzothiazolyloxyskupinu, přičemž kterákoli z těchto skupin je popřípadě substituována alespoň jedním substituentem vybraným ze souboru zahrnujícího atomy halogenů, trifluormethylovou skupinu, alkylové skupiny s 1 až 4 atomy uhlíku a alkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, m má hodnotu 1 nebo 2 a n je celé číslo od 1 do 5, nebo dva symboly X mohou tvořit
-16CZ 282767 B6 kondenzovaný kruh spolu s benzenovým kruhem, na který jsou navázány, přičemž je tento kondenzovaný kruh vybrán ze souboru zahrnujícího 2,3-dihydrobenzofuranový, chromanový, nafitalenový, fluorenový, anthrachinonový a benzo-l,3-dioxolanový kruh, nebo Z představuje halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo fenoxyalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové části, která je nesubstituovaná, nebo mono- či disubstituovaná ve fenylové části substituenty vybranými ze souboru zahrnujícího alkylové skupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylové skupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku a atomy halogenů, nebo Z znamená fenylalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové části, která je nesubstituovaná, nebo monosubstituovaná v alkylové části hydroxylovou skupinou nebo alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku nebo/a mono- nebo disubstituovaná ve fenylové části substituentem X, kde X má význam definovaný v tomto nároku.
2. Derivát pyrazolyloctové kyseliny obecného vzorce I podle nároku 1, ve kterém A představuje skupinu CH a zbývající obecné symboly mají význam jako v nároku 1.
3. Derivát pyrazolyloctové kyseliny obecného vzorce I podle nároku 1, ve kterém jsou symboly X nezávisle na sobě vybrány ze souboru zahrnujícího atom vodíku, atomy halogenů, alkylové skupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, trifluormethylovou skupinu, trifluormethoxyskupinu, fenylovou skupinu a fenoxyskupinu a zbývající symboly mají význam jako v nároku 1.
4. Derivát pyrazolyloctové kyseliny obecného vzorce I podle nároku 1, ve kterém A představuje skupinu CH, symboly X jsou nezávisle na sobě vybrány ze souboru zahrnujícího atom vodíku, atomy halogenů, alkylové skupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, trifluormethylovou skupinu, trifluormethoxyskupinu, fenylovou skupinu a fenoxyskupinu a zbývající obecné symboly mají význam jako v nároku 1.
5. Derivát pyrazolyloctové kyseliny obecného vzorce I podle nároku 1, ve kterém Z je vybrán ze souboru zahrnujícího chlorfenylovou, fluorfenylovou, methoxyfenylovou, methylfenylovou, trifluormethylfenylovou, dichlorfenylovou, chlormethoxyfenylovou a chlormethylfenylovou skupinu a zbývající obecné symboly mají význam jako v nároku 1.
6. Derivát pyrazolyloctové kyseliny obecného vzorce I podle nároku 1, ve kterém R představuje trifluormethylovou nebo methylovou skupinu, Y znamená methylovou skupinu, Z představuje fenylovou skupinu, alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, thienylovou skupinu, fenylovou skupinu nebo fenylovou skupinu, která je mono- nebo disubstituovaná substituenty vybranými ze souboru zahrnujícího atomy halogenů, alkylové skupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku a trifluormethylovou skupinu a zbývající obecné symboly mají význam jako v nároku 1.
7. Derivát pyrazolyloctové kyseliny obecného vzorce I podle nároku 1, vybraný ze skupiny zahrnuj ící methy l-alfa-[ 1,3-dimethyl-4-(4-fluorfenylethinyl)-5-pyrazol]-beta-methoxyaKi y lát, methyl-alfa-[ 1,3-dimethyl-4-(3-trifluormethylfenylethinyl)-5-pyrazol]-beta-methoxy · akrylát, methyl-alfa-[ 1,3-dimethy l-4-(3-chlor-4-methoxy feny lethiny l)-5-pyrazoll-betamethoxyakrylát a methyl-alfa-[ l-methyl-3-trifluormethyl-4-(4-chlorfenylethinyí} 3-pys a zol]-beta-methoxyakrylát.
- 17CZ 282767 B6
8. Způsob hubení fytopatogenních hub, vyznačující se tím, že se na houby nebo jejich okolí aplikuje fungicidně účinné množství derivátu pyrazolyloctové kyseliny obecného vzorce I podle nároku 1.
9. Způsob hubení fytopatogenních hub, vyznačující se tím, že se na houby nebo jejich okolí aplikuje fungicidně účinné množství derivátu pyrazolyloctové kyseliny obecného vzorce I podle nároku 2.
10. Fungicidní prostředek, vyznačující se tím, že obsahuje derivát pyrazolyloctové kyseliny obecného vzorce I podle nároku 1 a zemědělsky přijatelné ředidlo.
11. Fungicidní prostředek, vyznačující se tím, že obsahuje derivát pyrazolyloctové kyseliny obecného vzorce I podle nároku 2 a zemědělsky přijatelné ředidlo.
12. Způsob přípravy derivátu pyrazolyloctové kyseliny obecného vzorce I podle nároku 1, vyznačující se tím, že se provede O-methylace sloučeniny obecného vzorce II ve kterém mají symboly A, R, Y a Z význam uvedený v nároku 1.
13. Způsob přípravy derivátu pyrazolyloctové kyseliny obecného vzorce I podle nároku 2, vyznačující se tím, že se provede O-methylace sloučeniny obecného vzorce II
CH (II) ve kterém mají symboly A, R, Y a Z význam uvedený v nároku 2.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB929210224A GB9210224D0 (en) | 1992-05-13 | 1992-05-13 | Improvements in or relating to organic compounds |
| GB939304198A GB9304198D0 (en) | 1993-03-02 | 1993-03-02 | Improvements in or relating to organic compounds |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ86493A3 CZ86493A3 (en) | 1994-01-19 |
| CZ282767B6 true CZ282767B6 (cs) | 1997-10-15 |
Family
ID=26300870
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ93864A CZ282767B6 (cs) | 1992-05-13 | 1993-05-11 | Pyrazolové sloučeniny |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5300521A (cs) |
| EP (1) | EP0571326A1 (cs) |
| JP (1) | JPH0632781A (cs) |
| KR (1) | KR930023350A (cs) |
| AU (1) | AU666717B2 (cs) |
| BR (1) | BR9301823A (cs) |
| CA (1) | CA2095941A1 (cs) |
| CZ (1) | CZ282767B6 (cs) |
| HR (1) | HRP930878A2 (cs) |
| HU (2) | HU9301218D0 (cs) |
| IL (1) | IL105668A (cs) |
| MX (1) | MX9302757A (cs) |
| PL (1) | PL298894A1 (cs) |
| RU (1) | RU2098410C1 (cs) |
| SK (1) | SK45493A3 (cs) |
| TR (1) | TR27930A (cs) |
| TW (1) | TW234078B (cs) |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5264456A (en) * | 1989-12-29 | 1993-11-23 | Allergan, Inc. | Acetylenes disubstituted with a furyl group and a substituted phenyl group having retinoid like activity |
| JP3217191B2 (ja) * | 1992-07-16 | 2001-10-09 | ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト | ヘテロ芳香族化合物およびこれを含有する植物保護剤 |
| EP0658547B1 (en) * | 1993-12-14 | 1998-03-11 | Mitsubishi Chemical Corporation | N-pyrazolyl carbamate derivative, agricultural/horticultural fungicide containing the same as active ingredient and production intermediate thereof |
| JP3726306B2 (ja) * | 1994-04-27 | 2005-12-14 | 日産化学工業株式会社 | ピラゾールカルボン酸誘導体および植物病害防除剤 |
| JP2002187882A (ja) * | 1998-03-11 | 2002-07-05 | Mitsubishi Chemicals Corp | ピラゾール化合物およびこれを有効成分とする農薬 |
| JP2001158704A (ja) * | 1999-09-24 | 2001-06-12 | Mitsubishi Chemicals Corp | 殺虫、殺ダニ剤 |
| EP1219173B1 (en) * | 1999-09-24 | 2004-06-16 | Agro-Kanesho Co., Ltd. | Insecticides and acaricides |
| CH697663B1 (de) * | 2003-01-07 | 2009-01-15 | Lanxess Deutschland Gmbh | Pyrazolylalkine. |
| CH697574B1 (de) * | 2003-01-07 | 2008-12-15 | Lanxess Deutschland Gmbh | Pyrazolylarylalkine. |
| DE10300124A1 (de) * | 2003-01-07 | 2004-07-15 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Arylalkinen |
| US8329703B2 (en) * | 2005-02-15 | 2012-12-11 | Xtl Biopharmaceuticals Ltd. | Pyrazole compounds |
| AU2007313250A1 (en) * | 2006-10-13 | 2008-04-24 | Xtl Biopharmaceuticals Ltd | Compounds and methods for treatment of HCV |
| AR077432A1 (es) | 2009-07-30 | 2011-08-24 | Marrone Bio Innovations | Combinaciones de inhibidor de patogenos de planta y metodos de uso |
| AR080551A1 (es) * | 2009-10-05 | 2012-04-18 | Marrone Bio Innovations | Derivados que contienen antraquinona como productos agricolas bioquimicos |
| BR112013011097A2 (pt) | 2010-11-04 | 2016-07-05 | Marrone Bio Innovations Inc | composições contendo derivados de antraquinona como promotores de crescimento e agentes antifúngicos |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NZ213630A (en) * | 1984-10-19 | 1990-02-26 | Ici Plc | Acrylic acid derivatives and fungicidal compositions |
| DE3821503A1 (de) * | 1988-06-25 | 1989-12-28 | Basf Ag | (alpha)-aryl-acrylsaeureester und diese enthaltende fungizide |
| DE3836581A1 (de) * | 1988-10-27 | 1990-05-03 | Basf Ag | Heterocyclisch substituierte (alpha)-aryl-acrylsaeuremethylester und ihre verwendung |
| ES2074113T3 (es) * | 1989-12-13 | 1995-09-01 | Mitsubishi Chem Corp | Nuevos derivados de acido pirazolil acrilico, utiles como fungicidas sistemicos para la proteccion de plantas y materiales. |
| DE4025892A1 (de) * | 1990-08-16 | 1992-02-20 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von substituierten 3-aminoacrylestern |
| TW201737B (cs) * | 1990-10-31 | 1993-03-11 | Mitsubishi Chemicals Co Ltd | |
| DE4126994A1 (de) * | 1991-08-16 | 1993-02-18 | Basf Ag | (alpha)-arylacrylsaeurederivate, ihre herstellung und verwendung zur bekaempfung von schaedlingen und pilzen |
-
1993
- 1993-04-27 HU HU9301218A patent/HU9301218D0/hu unknown
- 1993-04-29 HU HU9301248A patent/HUT64180A/hu unknown
- 1993-05-04 EP EP93810324A patent/EP0571326A1/en not_active Withdrawn
- 1993-05-11 CZ CZ93864A patent/CZ282767B6/cs unknown
- 1993-05-11 IL IL105668A patent/IL105668A/xx active IP Right Grant
- 1993-05-11 PL PL29889493A patent/PL298894A1/xx unknown
- 1993-05-11 KR KR1019930008028A patent/KR930023350A/ko not_active Withdrawn
- 1993-05-11 CA CA002095941A patent/CA2095941A1/en not_active Abandoned
- 1993-05-11 AU AU38485/93A patent/AU666717B2/en not_active Ceased
- 1993-05-11 TR TR00366/93A patent/TR27930A/xx unknown
- 1993-05-11 SK SK454-93A patent/SK45493A3/sk unknown
- 1993-05-12 BR BR9301823A patent/BR9301823A/pt not_active Application Discontinuation
- 1993-05-12 HR HR930878A patent/HRP930878A2/xx not_active Application Discontinuation
- 1993-05-12 RU RU9393005298A patent/RU2098410C1/ru active
- 1993-05-12 MX MX9302757A patent/MX9302757A/es unknown
- 1993-05-12 JP JP5110313A patent/JPH0632781A/ja active Pending
- 1993-05-14 TW TW082103799A patent/TW234078B/zh active
- 1993-09-01 US US08/116,234 patent/US5300521A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| TR27930A (tr) | 1995-10-16 |
| MX9302757A (es) | 1993-11-01 |
| HU9301218D0 (en) | 1993-08-30 |
| JPH0632781A (ja) | 1994-02-08 |
| RU2098410C1 (ru) | 1997-12-10 |
| AU3848593A (en) | 1993-11-18 |
| HUT64180A (en) | 1993-12-28 |
| US5300521A (en) | 1994-04-05 |
| KR930023350A (ko) | 1993-12-18 |
| PL298894A1 (en) | 1993-11-15 |
| TW234078B (cs) | 1994-11-11 |
| EP0571326A1 (en) | 1993-11-24 |
| IL105668A (en) | 1997-03-18 |
| CA2095941A1 (en) | 1993-11-14 |
| BR9301823A (pt) | 1993-11-16 |
| AU666717B2 (en) | 1996-02-22 |
| SK45493A3 (en) | 1994-02-02 |
| HRP930878A2 (en) | 1996-04-30 |
| IL105668A0 (en) | 1993-09-22 |
| CZ86493A3 (en) | 1994-01-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3982879B2 (ja) | 置換カルボン酸アニリド誘導体およびこれを有効成分とする植物病害防除剤 | |
| KR960005952B1 (ko) | 아졸릴메틸-시클로프로필 유도체, 이의 제조방법 및 이를 함유하는 제제 | |
| RU2264388C2 (ru) | Трифторметилпирролкарбоксамиды | |
| RU2024496C1 (ru) | Производные пропеновой кислоты, обладающие фунгицидной активностью | |
| JP2004519464A (ja) | 農業における殺菌剤としてのカルボキサミド | |
| EA020376B1 (ru) | Новые фунгицидно активные пиразолкарбоксамиды | |
| HU226907B1 (en) | Tetrazoyl oxime derivatives and fungicidal compositions containing thereof | |
| KR870000806B1 (ko) | 치환된 프로파르길옥시 아세토니트릴 유도체의 제조방법 | |
| CZ282767B6 (cs) | Pyrazolové sloučeniny | |
| SK280607B6 (sk) | Amidy n-sulfonyl- a n-sulfinylaminokyselín, spôsob | |
| US4841088A (en) | Iodopropargyl carbamate derivative, a method for its production and fungicidal compositions containing it as an active ingredient | |
| EP0313091B1 (en) | Amide derivatives, processes for production thereof, and agricultural-horticultural fungicide containing them | |
| US5817829A (en) | Pyrazolecarboxylic acid derivatives and plant disease control agent | |
| EA001313B1 (ru) | Пестициды | |
| JP2806441B2 (ja) | チオールカルボン酸エステル及びこれを含有する殺菌剤 | |
| KR100269420B1 (ko) | 치환티오펜유도체및이것을유효성분으로하는식물병해방제제 | |
| CA2092484A1 (en) | 3,4-diaryl-(5h)-furan-2-one based compounds with fungicidal activity | |
| RU2258066C2 (ru) | Замещенные азадиоксоциклоалкены, способы их получения, промежуточные продукты, фунгицидные средства и способ их получения, способ борьбы с нежелательными грибами | |
| DE69431612T2 (de) | Pyrimidinyl-Acrylsäure Derivate, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung zur Kontrolle von Phytopathogenen | |
| JPH01132583A (ja) | 置換されたアゾリルメチルカルビノール類 | |
| JP3982886B2 (ja) | 置換チオフェン誘導体およびこれを有効成分とする植物病害防除剤 | |
| HUT71630A (en) | Pyrazoline-derivatives and their use as fungicides | |
| EA019612B1 (ru) | Замещенные производные фенил(окси/тио)алканолов | |
| KR20010067386A (ko) | 5-카르복사닐리도-2,4-비스-트리플루오로메틸티아졸 및도열병의 억제 용도 | |
| TW201629047A (zh) | 新穎三唑衍生物 |