DK144333B - Thioamider med insecticide acaricide og tickicide egenskaber - Google Patents
Thioamider med insecticide acaricide og tickicide egenskaber Download PDFInfo
- Publication number
- DK144333B DK144333B DK100076AA DK100076A DK144333B DK 144333 B DK144333 B DK 144333B DK 100076A A DK100076A A DK 100076AA DK 100076 A DK100076 A DK 100076A DK 144333 B DK144333 B DK 144333B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- group
- carbon atoms
- compounds
- represent
- properties
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
- A01N37/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids
- A01N37/38—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids having at least one oxygen or sulfur atom attached to an aromatic ring system
Description
(19) DANMARK
É| (12) FREMLÆGGELSESSKRIFT ου 144333 B
DIREKTORATET FOR PATENT- OG VAREMÆRKEVÆSENET
(21) Ansøgning nr. 1000/76 (51) lnt.CI.3 C 07 C 153/05 (22) Indleveringsdag 9· mar. 1976 A 01 N 37/38 (24) Løbedag 9. mar. 1976 A 01 N 53/00 (41) Aim. tilgængelig 12. sep. 1976 // A 01 N 37/52 (44) Fremlagt 22. feb. 1982 (86) International ansøgning nr. -(86) International indleveringsdag -(85) Videreførelsesdag -(62) Stamansøgning nr. -
(30) Prioritet Π. mar. 1975, IOO7O/75, GB
(71) Ansøger SHELL INTERNATIONALE RESEARCH MAATSCHAPPIJ B.V., Haag, NL.
(72) Opfinder Robert John Griffith Searie, GB: Clive Beresford
Challis Boyce, GB.
(74) Fuldmægtig Plougmann & Vlngtoft Patent bur eau.
(54) Thioamider med insecticide, acari= cide og tickicide egenskaber.
Den foreliggende opfindelse angår hidtil ukendte thioamider med insecticide, acaricide og tickicide egenskaber.
De omhandlede thioamider er ejendommelige ved, at de er forbindelser med den almene formel I
O j? 1SNH2 _ O-phenyl 3 V-/ -d- q og salte deraf, hvor A betegner en cycloalkylgruppe med den al- 2 U4333
II
mene formel II
Ra Rb CHb^Z \ h ch3 \ hvor Ra og Rb begge betegner en alkylgruppe med 1-6 carbonatomer, især methyl, eller et halogenatom, især et chloratom; eller Ra og Rb betegner sammen en alkylengruppe med 2-6, især 3, carbonatomer; ci b
eller R betegner et hydrogenatom, og R·0 betegner en alkenylgruppe med 2-6 carbonatomer, især en isobutenylgruppe, eller en halogen-alkenylgruppe med 2-6 carbonatomer og 1 - 3 chlor- eller bromatomer, især en mono- eller dichlorvinylgruppe, eller A betegner en aralkylgruppe med den almene formel III
;Or
Hal hvor Hal betegner et halogenatom, fortrinsvis et chloratom, og Y betegner en alkylgruppe med 1-6 carbonatomer, især en gruppe med forgrenet kæde såsom en isopropylgruppe.
Formel I omfatter racemater, optiske isomere, cis-trans-isomere og andre typer geometriske isomere af thioamiderne. Der skal især henvises til de tautomere isothioamider med den funktionelle gruppe
^H
"%NH
3 U4333
Ifølge opfindelsen foretrækkes især thioamider med den almene a b formel I, hvor R og R begge betegner en methylgruppe eller et _ y..
chloratom; eller R og R tilsammen betegner en trimethylengruppe; a b eller R betegner et hydrogenatom, og R betegner en isobutenyl- gruppe eller en dichlorvinylgruppe. Endvidere foretrækkes thioamider
med den almene formel I, hvor Hal betegner et chloratom, og Y
betegner en isopropylgruppe.
Eksempler på særligt foretrukne thioamider ifølge den foreliggende opfindelse er: a-thioamido-3-phenoxybenzyl-2,2,3,3-tetramethyl-cyclopropan-carbo-xylat, a-thioamido-3~phenoxybenzyl-2,2-dichlorvinyl-3,3-dimethyl-cyclopro-pan-carboxylat, a-thioamido-3-phenoxybenzyl-2,2-dimethylvinyl-3,3-dimethyl-cyclo-propan-carboxylat, a-thioamido-3-phenoxybenzyl-2,2-dimethyl-3-spirocyclobutan-cyclopro-pan-carboxylat og 2-(4-chlorphenyl)-2-isopropyleddikesyre-a-thioamido-3-phenoxybenzyl-ester.
Data for disse forbindelser fremgår af udførelseseksemplerne.
Thioamidernes nøjagtige sammensætning er endnu ikke fuldstændig klarlagt. Under nogle betingelser virker de som thioamider og under andre betingelser som isothioamider. Det er også muligt, at begge former eksisterer samtidigt. Forbindelserne ifølge opfindelsen danner salte med syrer eller baser. Det er sandsynligt, at saltene er salte af isothioamiderne. De foretrukne salte er alkalimetalsaltene, især natriumsaltene, ammonium- og aminsaltene, især di- og triethylaminsaltene, og alkanolaminsaltene, salte af hete-rocycliske nitrogenbaser, f.eks. pyridin, og mineralsyresaltene, især hydrochloriderne og hydrobromiderne.
De omhandlede thioamider kan fremstilles ved omsætning af det tilsvarende amid (forbindelser med formlen I, hvor carbon-svovl-dob-beltbindingen er en carbon-oxygen-dobbeltbinding) med phosphorpen-tasulfid eller et lignende sulfureringsmiddel. En anden, og fore- 4 144333 trukken, måde er at omsætte en organisk opløsning af det tilsvarende nitril (forbindelser med den almene formel I, hvor gruppen -CSNH2 er en -C=N-gruppe) med hydrogensulfid i nærværelse af en basisk katalysator. Opløsningsmidlet kan være en alkohol, pyridin eller fortrinsvis et dipolært aprotisk opløsningsmiddel såsom di-methylformamid eller hexamethylphosphoramid, og den basiske katalysa- 1 tor er hensigtsmæssigt en stærk nitrogenbase, især en tertiær amin såsom tri ethylamin eller en alkanolamin såsom triethanolamin. Omsætningen kan hensigtsmæssigt udføres ved stuetemperatur. Opløsningen er fortrinsvis mættet med hydrogensulfid.
Med thioamiderne ifølge opfindelsen kan der fremstilles pesticidpræparater indeholdende et bærestof eller et overfladeaktivt middel eller både et bærestof og et overfladeaktivt middel og mindst ét af de omhandlede thioamider, og insekter og/eller acarider og/eller blodmider kan bekæmpes ved på et sted at påføre et thio-amid ifølge den foreliggende opfindelse eller et præparat indeholdende mindst ét thioamid ifølge den foreliggende opfindelse.
Udtrykket "bærestof" betegner i nærværende beskrivelse et fast eller flydende stof, som kan være uorganisk eller organisk og af syntetisk eller naturlig oprindelse, med hvilket den aktive forbindelse blandes eller formuleres for at lette dens påføring på planten, frø, jorden eller andre genstande, som skal behandles, eller dens oplagring, transport eller håndtering.
Det overfladeaktive middel kan være et emulgeringsmiddel, et dis-pergeringsmiddel eller et befugtningsmiddel; det kan være ikke-io-nisk eller ionisk.
Et hvilket som helst af de bærestoffer eller overfladeaktive midler, som sædvanligvis anvendes til at formulere pesticider, kan anvendes til præparaterne ifølge opfindelsen, og egnede eksempler på sådanne er f.eks. beskrevet i britisk patentskrift nr. 1.232.930.
De omhandlede præparater kan formuleres som befugtelige pulvere, puddermidler, granulater, opløsninger, emulgerbare koncentrater, emulsioner, suspensionskoncentrater eller aerosoler. Befugtelige pulvere formuleres almindeligvis således, at de indeholder 25, 50 5 144333 eller 75% toxicant, og de indeholder sædvanligvis, foruden fast bærestof, 3-10 vægtprocent dispergeringsmiddel og, om nødvendigt, 0-10 vægtprocent stabiliserende midler og/eller additiver såsom penetranter eller vedhæftningsforbedrende midler.
Puddermidler formuleres sædvanligvis som et pudderkoncentrat med en lignende sammensætning som et befugteligt pulver, men uden dispergeringsmiddel, og de fortyndes i marken med yderligere fast bærestof til dannelse af et præparat, som sædvanligvis indeholder 1/2 -10 vægtprocent toxicant. Granulater fremstilles sædvanligvis således, at de har en størrelse mellem 10 og 100 BS-mesh (1,676 - 0,152 mm), og de kan fremstilles ved agglomererings- eller imprægneringsteknik. Almindeligvis vil granulater indeholde 1/2 - 25 vægtprocent toxicant og 0 - 10% additiver såsom stabiliseringsmidler, midler, som medvirker til langsom frigørelse, og bindemidler. Emulgerbare koncentrater indeholder sædvanligvis, foruden opløsningsmidlet, og, om nødvendigt, co-opløsningsmiddel, 10 - 50 vægt/volumenprocent toxicant, 2-20 vægt/volumenprocent emulgeringsmidler og 0 - 20 vægt/ volumenprocent passende additiver såsom stabiliseringsmidler, penetranter og korrosionsinhibitorer. Suspensionskoncentrater sammensættes således, at der opnås et stabilt, ikke-sedimenterende, hældbart produkt, som sædvanligvis indeholder 10 - 75 vægtprocent toxicant, 1/2 - 15 vægtprocent dispergeringsmidler, 0,1 - 10 vægtprocent suspenderingsmidler såsom beskyttelseskolloider og thixotrope midler, 0-10 vægtprocent passende additiver såsom skumdæmpende midler, korrosionsinhibitorer, stabiliseringsmidler, penetranter og vedhæft-ningsforbedrende midler, og som bærestof vand eller en organisk væske, i hvilken toxicanten i det væsentlige er uopløselig; visse organiske faste stoffer eller uorganiske salte kan opløses i bærestoffet for at medvirke til at forhindre sedimentation eller som anti-frysemiddel for vand.
Vandige dispersioner og emulsioner, f;eks. præparater, som er opnået ved fortynding af et befugteligt pulver eller et koncentrat ifølge opfindelsen med vand, er også omfattet af nærværende opfindelses omfang. De omhandlede emulsioner kan være af vand-i-olie-eller af olie-i-vand-typen, og de kan have en tyk "mayonnaise"-lig-nende konsistens.
6 144333
Præparaterne kan også indeholde andre bestanddele, f.eks. andre forbindelser med pesticide, især insecticide, acaricide, herbicide eller fungicide egenskaber.
Forbindelserne ifølge opfindelsen har insecticide egenskaber, der er bedre end egenskaberne hos nogle af de etablerede pyrethroid-insecticider, f.eks. permethrin (3-phenoxybenzyl-2,2-dimethyl-3-(2,2-dichlorvinyl)cyclopropancarboxylat) og cypermethrin (a-cyano--3-phenoxybenzyl-2,2-dimethyl-3-(2,2-dichlorvinyl)cyclopropancarboxylat) . Pyrethroidinsecticider baseret på 3-phenoxybenzyl-alkohol er velkendte, men ingen af de kendte pyrethroider har den α-thioamidsubstituent, som er det karakteristiske træk hos de aktive bestanddele ifølge den foreliggende opfindelse. Til påvisning af det tekniske fremskridt, der repræsenteres af disse nye pesticider, er der udført forsøg, som viser, at egenskaberne hos de nye forbindelser er af en sådan art, at der opnås forbedret bekæmpelse af Spodoptera littoralis og Heliothis zea; disse egenskaber er særlig vigtige af den grund, at disse to skadedyr er vidt spredt over hele verden og er meget betydende skadedyr, der inficerer bomuldsafgrøder og andre vigtige afgrøder.
Sammenligningsforsøg, der belyser dette forhold samt andre egenskaber, der udmærker forbindelserne ifølge opfindelsen, er anført i eksempel 7 blandt nedenstående eksempler, der belyser opfindelsen.
Eksempel 1.
a-Thioamido-3-phenoxybenzyl-2,2,3,3-tetramethyl-cyclopropan-carboxylat.
En strøm af hydrogensulfidgas bobles gennem en opløsning af 5 g a-cyano-3-phenoxybenzyl-2,2,3,3-tetramethyl-cyclopropan-carboxylat i 40 ml tørt dimethylformamid indeholdende 2 ml triethanolamin ved stuetemperatur i 24 timer. Den resulterende røde opløsning hældes ud i 1 liter vand og ekstraheres med ether, og etherekstrakter-ne vaskes flere gange med vand og tørres over natriumsulfat. Ved afdampning af ether og krystallisation af remanensen af toluen/he-xan fås det ønskede produkt i form af et hvidt fast stof med smeltepunkt 128 - 129°C.
7 144333
Analyse:
Beregnet for ^-68,9 H 6,6 N 3,6
Fundet : C 59,2 H 6,7 M 3,5.
Eksempel 2-6.
Ved at gå frem på lignende måde som beskrevet i eksempel 1 fremstilles yderligere forbindelser ifølge opfindelsen. Disse forbindelser er sammen med deres fysiske karakteristika og analyser anført i nedenstående tabel I.
C- 8 X.
* ® 144333 h ^ 1 KawsnK awcNKWW a«®««« Maaaaaa S**01 52
μ VDr-HiHHrHCM VDr-H'—r-HCTiOl Ifl ko ri Η Ol (N lo ri "ΐ CM H m M
-G ·. ».CO » » » »».»«.»* ».^»kk».». » » » 01 O r »
iu B-åÉså.^. B&BH&S SBBå.Q°SB
tn m m ih tn in - m oo co r~ oo m ,nnN ^ ^
PiO ofoncorico cn co cm o oo <ί ηιοομόοι h m h n< n m oo ^, ». ». ». » » 2 ø HC'JrOVOr^r^ ΟιΗΐη^ωΓ' Hr-HOJVD[^!V Η Η ΓΊ W Ιΰ Γν H CN Γ0 V£> ^ 1
O
oo o * i—I O
*. ·· » ro *. *· ..cm CO ro ro ·· ro
to H „ 2 H
m 3 O S .· -s os 0 S cn æ m
S m m vo m O
r—1 CN H0O O - O kD cn CN
oh- oh·» s n* io a m - an» »in H r in >»vo ^ *»tn cm η men cn m K mm mm « a a κ a a a a a nå m a -a* a ms ms cm m cn 'i m m om o t'' o * o r-» o σι m » t- » koo ν' » m » 4) μ »ko P - oo μ »r« p »cri S-ι »ko en o ιηιο o N· m Oto o όό omk£>
>, (μ ΚΙ Η O H H
h ao as s ao ao G a a a a a £ 4) .. (1) · φ ¢) ·· 0 ·· ri; G m a G r' a G n< a G oo a G m a
Cn»0) tj> »tu oi »Q) en -r <l) &i » ø eukOTd tuooO ø o Ό ø σι τ) ø m a μ to £ μ me Mt^G M ko G Ιι ω β
ø G (UG ØG (UG (UG
« o a « o « « o « mos «oa ‘ 53
P I H
(U I XI H
Ok XI - ίΰ o G ffl kW 4J H M-l •HHO G a X O tn h c a a -s en a -a X m Μ ή ·» tn h Η μ 4J tn P +> 0) m jy C a IXIkH G a > ai g g tn h fy o g !j> p
G 4) p H GH+J PH G
& (g xi μ 01,¾ t n xi p m i I II I 0) 1 Η HP Hl Xi H G I >1 G G) 0 Hl
a I ΙΟ X! O I S-l Ό H
a G mμ μι m ft a >1
0)4) ·» di (UG -* O 0 N
HX! mo g G m h HG
>1 >n IH Ή ft 10 >10
ft* HO Ό 0 H>i ftXI
OO >i >1 I P >1 O O >1 p G NO (Μ Qi NI P * ø ft ø gi »o gg ao
tn O -G OH mH ØG OG
Htna XI>1 IO Xi a tn ø 0 Η I >iX! >i >1 >i G Ha a Im XU X O Xi ia C m i Oø Ol OO mi H i O Gg GH GH im XI -»a OH 0>i 00 r»l 5-i hh x: a a a a>i ho o >i g a i a-p a o >ia a g g i m a iø i o a gh G O m»G mg m p G Øg
a Η I m H IH I Η H a G
aa oi>i ots oa>i ao
p a ΌΗΧ G I G Μ X PH
0 1 H >1 o H m H I O 0 a
H G P g Gi g» gma HH
a i ø g h 5-i Gma g i p a i
0 0 a O > G O I G 0 H G O G
1 p en HPU Η Η Η H>iO IIP
•ν>ι0 a o i a >t >1 aai møø "— tn h ane ae* aaG ~pa I 0 >1 I a G I H O IØG I >1»
Ni n s o a a>a a g a__m tn ø_
i—I
ø a g ø tn · a p m m η in ko
S G I
9 144333
Eksempel 7.
Pesticid virkning.
Den insecticide, acaricide og tickicide virkning af forbindelserne ifølge den foreliggende opfindelse undersøges på følgende måde: I. Der fremstilles en 1,0 vægtprocent1 s opløsning af acetone af den forbindelse, som skal afprøves, og den optages i en mikrometersprøj-te. 2-3 dage gamle voksne hunfluer (Musca domestica) anæstetise-res med carbondioxid, og en dråbe på 1^ul af testopløsningen stryges på hver flues ventrale abdomen. 20 fluer behandles. De behandlede fluer holdes i 24 timer i glasbægre, som hver indeholder en lille mængde granuleret sukker som foder for fluerne, hvorefter den procentvise andel af døde og døende individer bestemmes.
II. Forbindelserne formuleres som opløsninger eller suspensioner 1 vand indeholdende 20 vægtprocent acetone og 0,05 vægtprocent "Triton X 100" som befugtningsmiddel. Præparaterne indeholder 0,7 vægtprocent af den forbindelse, som skal afprøves. Turnips- og hestebønneplanter, hver skåret ned til ét blad, sprøjtes på undersiden af bladet med det ovennævnte præparat. Sprøjtningen udføres med en sprøjtemaskine, som giver 450 liter/ha, idet planterne passerer på transportbånd under sprøjtningen, 10 voksne 1-2 uger gamle biller (Phaedon cochleariae) anbringes på det sprøjtede blad af hver turnipsplante, og 10 vingeløse (6 dage gamle) aphider (Megoura viciae) anbringes på det sprøjtede blad af hver hestebønneplante. Planterne lukkes derefter inde i glascylindre, som i den ene ende er lukket med et musselinslåg. Mortalitetsbestemmelse udføres efter 2 4 timer, III. I forsøg mod Tetranychus urticae sprøjtes bladplader, som er skåret ud af snittebønneplanter, på lignende måde som beskrevet under II. 1 time efter sprøjtningen podes bladpladerne med 10 voksne mider. Mortalitetsbestemmelse udføres 24 timer efter podningen, IV. Forbindelserne formuleres som opløsninger eller fine suspensioner i vand indeholdende 20 vægtprocent acetone og 0,05 vægtprocent "Triton D 100" som befugtningsmiddel. Præparaterne indeholder 10 U4333 0,6 vægtprocent af den forbindelse, som skal afprøves. Bladpar fjernes fra hestebønneplanter, og de placeres på filterpapir i Petri-skåle af plastmateriale. Umiddelbart før afprøvningen overføres 10 larver af Spodoptera littoralis på bladene, og de lades slå sig ned der. Larver og blade sprøjtes derefter sammen ved anvendelse af sprøjtemaskine, som giver 340 liter/ha, og som arbejder efter transportbåndprincippet. Efter sprøjtning dækkes larverne med et Petri-skål-låg. Efter 24 timers forløb udregnes den- procentvise andel af døde og døende larver, V. Forbindelserne formuleres som opløsninger eller fine suspensioner i acetone indeholdende 10 vægtprocent polyethylenglycol med en gennemsnitlig molekylvægt på 400. Præparaterne indeholder 0,1 vægtprocent af den forbindelse, som skal afprøves, 1 ml af den ovenfor anførte opløsning påføres jævnt på et filterpapir, som er anbragt i en Petri-skål, Når papiret er tilstrækkelig tørt, foldes det sammen én gang og rynkes delvis langs den ydre kant til dannelse af en pakke. Ca. 80 - 100 larver af Boophilus microplus overføres til pakken, som derefter lukkes helt. Pakkerne anbringes i en inkubator, som holdes ved 27°C og 80% relativ fugtighed, før mortaliteten bedømmes 24 timer senere.
Resultaterne af disse forsøg er anført i nedenstående tabel II, hvor A betegner fuldstændig dræbning, B betegner nogen dræbning, og C betegner ingen dræbning af forsøgsdyrene.
Tabel II
Forbindelse ifølge _ Pesticid virkning_i__ eksempel nr. Husca do- Phaedon Spodop- Megoura Tetra- Boophi- nestica cochle- tera viciae nychus lus mic-ariae littora- urticae roplus ___lis____
1 A B A A C A
2 A B A A C B
3 A A A A C C
4 A A A A B C
η 144333
Sammenligningsforsøg.
Der udføres sammenligningsforsøg med forbindelserne ifølge opfindelsen og et antal nært beslægtede kendte forbindelser. De kendte og hidtil ukendte forbindelser har den almene formel
rO
R J.—Λ a-co-o-(!:h-/ ^ hvor A og R har de nedenfor anførte betydning:
Eksempel A R
CH_ CH 3y 3 1 ch3 -/ \- -csnh2
CH H
CH_ CH_ \(m 2 a CH - -CSNH2 H CH = CC12 CH —/. A -CSNH_ 3 3 /\ CH^ n η H CH = C(CEj)2 4 CH_ .... -CSNH.
3 7V
CHj x H
12 144333 fortsat Η Η
s E/yH
Η Η -CSKHj -»A-
CKj' ' H
=: /^λ ίΗ -°51¾ V )— CH -
Kendte forbindelser A R Kendt reference
Cla Som eksempel 1 H forbindelse B, DAS 2.231.312 CIb (fenpropanat) Som eksempel 1 -CN forbindelse 2, DAS 2.231.312 CIc Som eksempel 1 -C=CH dansk fremlæggelsesskrift nr. 134.982
Clla Som eksempel 2 H DAS 2.335.347
Cllb (fenvalerat) Som eksempel 2 -CN forbindelse nr. 229, DAS 2.335.347
Cilia (permethrin) Som eksempel 3 H dansk fremlæggelsesskrift nr. 139.573
Clllb (cypermethrin) Som eksempel 3 -CN dansk fremlæggelsesskrift nr. 139.573 CIIIc Som eksempel 3 -C^CH dansk fremlæggelsesskrift nr. 134.982 CIVa (phenothrin) Som eksempel 4 H forbindelse A, DAS 2.231.312 CIVb Som eksempel 4 -CN forbindelse 1, DAS 2.231.312 CVa Som eksempel 5 H britisk patentskrift nr. 1.437.987 13 144333
Forsøg til bestemmelse af den pesticide virkning.
Der udføres en serie forsøg med henblik på A kvantificering af de data, der fremgår af tabel II, B påvisning af det tekniske fremskridt, som forbindelserne ifølge opfindelsen udviser i sammenligning med nært beslægtede kendte forbindelser C påvisning af det tekniske fremskridt, som forbindelserne ifølge opfindelsen udviser, når der udføres sammenligningsforsøg på nyttige insekter såsom honningbier.
Forsøgsdetaljerne er som følger: A. Insecticid virkning af forbindelserne ifølge opfindelsen.
De eksperimentelle metoder, der anvendes til bedømmelse af forbindelserne, er i det væsentlige det samme som beskrevet ovenfor, idét der yderligere udføres forsøg på Heliothis zea, H.Z. I alle de tilfælde, hvor den afprøvede oprindelige koncentration giver 100%'s dræbning (dvs. resultatet er "A"), gentages bedømmelsen under anvendelse af præparater indeholdende den aktive forbindelse i forskellige koncentrationer. LD^q-værdien for hver forbindelse mod den relevante insektart beregnes derefter og udtrykkes som toxicitetsindex, som afledes af ligningen: LDj-q for parathion (som standard) - --------------- x 100 = toxicitetsindex (T.i.) LDj-q for forsøgsforbindelsen
Et toxicitetsindex på 200 for en bestemt forbindelse betyder således, at denne forbindelse er to gange så aktiv som parathionstandarden mod den relevante insektart.
14 144333
Tabel III
Forbindelse ifølge Pesticid virkning (toxicitetsindex) eksempel _
Musca Phaedon Spodop- Megoura Tetra- Boo- Helio- domes- cochle- tera viciae nychus phi- this tica ariae litto- urticae lus zea ralis micro- plus 1 18 B 1100 13 4 290 299 2 17 B 210 28 4 B 385 3 220 5 1800 3 C C 643 4 31 4 420 4 C C 28 5 9 B 75 42 C 59 37 6 3 2 44 3 B C 42 B. Forsøg til bestemmelse af pesticid virkning i sammenligning med kendte forbindelser.
De aktive bestanddele ifølge opfindelsen sammenlignes med en serie kendte forbindelser, herunder permethrin, cypermethrin og fenvale-rat, idet der anvendes de ovenfor angivne forsøgsmetoder. Resultaterne fremgår af nedenstående tabel IV, hvor de er angivet som toxicitets-iiidices.
Tabel IV
Aktiv bestanddel Toxicitetsindex mod forsøgsarten
Eksempel Kendt for- Spodoptera litto- Heliothis zea bindelse ralis 1 1100 299
Cla 570 56 CIc 650 170 15 144333 fortsat 2 210 385
Clla 110 149 3 1800 643
Cilia 1200 620 4 420 28 CIVa 290 55 CIVb 320 5 75 37 CVa 48 15 C. Sammenligningsforsøg mod nyttige insekter.
I betragtning af den store betydning, som honningbier (Apis mellifera) har for landbruget, udføres der en serie forsøg mod dette nyttige insekt, idet der anvendes forbindelser ifølge opfindelsen og et antal af de kendte ovenfor angivne forbindelser. Resultaterne, angivet som toxicitetsindices, fremgår af nedenstående tabel V.
Claims (3)
1. Thioamider med insecticide, acaricide og tickicide egenskaber, kendetegnet ved, at de har den almene formel I 17 144333 O CSNH9 __ O-phenyl * J A-C-O-CH—(f ! og salte deraf, hvor A betegner en cycloalkylgruppe med den almene formel II t>a b R >R II CH3' yS-Λ. H CH3 \ hvor R og R begge betegner en alkylgruppe med 1-6 carbonatomer eller et halogenatom; eller Ra og RD tilsammen betegner en alkylen-gruppe med 2-6 carbonatomer; eller Ra betegner et hydrogenatom, og R*3 betegner en alkenylgruppe med 2-6 carbonatomer eller en ha-logenalkenylgruppe med 2-6 carbonatomer og 1 - 3 chlor- eller bromatomer, eller A betegner en aralkylgruppe med den almene formel III Hal hvor Hal betegner et halogenatom, og Y betegner en alkylgruppe med 1-6 carbonatomer.
2. Thioamider ifølge krav 1,
3 Jd kendetegnet ved, at R og R begge betegner en methyl- λ b gruppe eller et chloratom; eller Ra og R tilsammen betegner en a trimethylengruppe; eller Ra betegner et hydrogenatom, og R° beteg ner en isobutenylgruppe eller en dichlorvinylgruppe.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB10070/75A GB1533854A (en) | 1975-03-11 | 1975-03-11 | Benzyl thioamides and their use as pesticides |
| GB1007075 | 1975-03-11 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK100076A DK100076A (da) | 1976-09-12 |
| DK144333B true DK144333B (da) | 1982-02-22 |
| DK144333C DK144333C (da) | 1982-07-19 |
Family
ID=9960894
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK100076A DK144333C (da) | 1975-03-11 | 1976-03-09 | Thioamider med insecticide,acaricide og tickicide egenskaber |
Country Status (23)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4045575A (da) |
| JP (1) | JPS51115442A (da) |
| AR (1) | AR216897A1 (da) |
| BE (1) | BE839360A (da) |
| BR (1) | BR7601401A (da) |
| CA (1) | CA1078404A (da) |
| CH (1) | CH616311A5 (da) |
| DE (1) | DE2609704A1 (da) |
| DK (1) | DK144333C (da) |
| EG (1) | EG12378A (da) |
| ES (1) | ES445906A1 (da) |
| FR (1) | FR2303796A1 (da) |
| GB (1) | GB1533854A (da) |
| HU (1) | HU176427B (da) |
| IE (1) | IE42653B1 (da) |
| IL (1) | IL49182A (da) |
| IT (1) | IT1062441B (da) |
| LU (1) | LU74510A1 (da) |
| NL (1) | NL7602487A (da) |
| OA (1) | OA05264A (da) |
| SU (1) | SU700041A3 (da) |
| TR (1) | TR19034A (da) |
| ZA (1) | ZA761466B (da) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NZ184242A (en) * | 1976-06-16 | 1979-12-11 | Ici Ltd | Carboxamido esters |
| GB1597487A (en) * | 1977-03-31 | 1981-09-09 | Shell Int Research | Pesticidal cyclopropane carboxylates |
| GB2035301B (en) * | 1978-10-13 | 1982-12-08 | Shell Int Research | 2-bromobenzyl esters of alkenyl cyclopropane carboxylic acids and their use as pesticides |
| US4335118A (en) * | 1979-10-17 | 1982-06-15 | Ciba-Geigy Corporation | Insecticidal α-cyano-3-phenoxy-benzyl-2-(4-azidophenyl)-3-methylbutyrates |
| US4503073A (en) * | 1981-01-07 | 1985-03-05 | A. H. Robins Company, Incorporated | 2-Amino-3-(alkylthiobenzoyl)-phenylacetic acids |
| FR2491466A1 (fr) * | 1981-03-04 | 1982-04-09 | Roussel Uclaf | Alcools comportant un groupement thioamido et un procede de preparation |
-
1975
- 1975-03-11 GB GB10070/75A patent/GB1533854A/en not_active Expired
-
1976
- 1976-02-23 CA CA246,365A patent/CA1078404A/en not_active Expired
- 1976-03-03 ES ES445906A patent/ES445906A1/es not_active Expired
- 1976-03-08 IT IT20972/76A patent/IT1062441B/it active
- 1976-03-09 FR FR7606671A patent/FR2303796A1/fr active Granted
- 1976-03-09 AR AR262489A patent/AR216897A1/es active
- 1976-03-09 CH CH290476A patent/CH616311A5/de not_active IP Right Cessation
- 1976-03-09 BR BR7601401A patent/BR7601401A/pt unknown
- 1976-03-09 EG EG76142A patent/EG12378A/xx active
- 1976-03-09 ZA ZA761466A patent/ZA761466B/xx unknown
- 1976-03-09 TR TR19034A patent/TR19034A/xx unknown
- 1976-03-09 HU HU76SE1823A patent/HU176427B/hu unknown
- 1976-03-09 LU LU74510A patent/LU74510A1/xx unknown
- 1976-03-09 SU SU762331674A patent/SU700041A3/ru active
- 1976-03-09 IL IL49182A patent/IL49182A/xx unknown
- 1976-03-09 DK DK100076A patent/DK144333C/da not_active IP Right Cessation
- 1976-03-09 BE BE164990A patent/BE839360A/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-03-09 JP JP51024719A patent/JPS51115442A/ja active Pending
- 1976-03-09 IE IE486/76A patent/IE42653B1/en unknown
- 1976-03-09 DE DE19762609704 patent/DE2609704A1/de not_active Withdrawn
- 1976-03-09 OA OA55758A patent/OA05264A/xx unknown
- 1976-03-09 US US05/665,220 patent/US4045575A/en not_active Expired - Lifetime
- 1976-03-10 NL NL7602487A patent/NL7602487A/xx not_active Application Discontinuation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CH616311A5 (da) | 1980-03-31 |
| DK100076A (da) | 1976-09-12 |
| HU176427B (en) | 1981-02-28 |
| LU74510A1 (da) | 1977-01-10 |
| FR2303796A1 (fr) | 1976-10-08 |
| ZA761466B (en) | 1977-03-30 |
| OA05264A (fr) | 1981-02-28 |
| IL49182A (en) | 1978-10-31 |
| AR216897A1 (es) | 1980-02-15 |
| GB1533854A (en) | 1978-11-29 |
| CA1078404A (en) | 1980-05-27 |
| EG12378A (en) | 1978-12-31 |
| FR2303796B1 (da) | 1978-05-19 |
| BE839360A (fr) | 1976-09-09 |
| DE2609704A1 (de) | 1976-09-23 |
| DK144333C (da) | 1982-07-19 |
| JPS51115442A (en) | 1976-10-12 |
| ES445906A1 (es) | 1977-10-01 |
| IL49182A0 (en) | 1976-05-31 |
| IE42653B1 (en) | 1980-09-24 |
| TR19034A (tr) | 1978-03-16 |
| IE42653L (en) | 1976-09-11 |
| SU700041A3 (ru) | 1979-11-25 |
| US4045575A (en) | 1977-08-30 |
| IT1062441B (it) | 1984-10-10 |
| BR7601401A (pt) | 1976-09-14 |
| NL7602487A (nl) | 1976-09-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA1087208A (en) | Substituted benzyl ethers and thioethers | |
| WO1993022297A1 (en) | 2-(2,6-difluorophenyl)-4-(2-ethoxy-4-tert-butylphenyl)-2-oxazoline | |
| US4210642A (en) | Insecticidal and acaricidal compositions | |
| DK144333B (da) | Thioamider med insecticide acaricide og tickicide egenskaber | |
| BG61199B2 (bg) | Инсектицидно-активни (2,3-дихидро-2,2-диметилбензофуран-7-илокси-n- метилкарбамоил)-(n'-алкоксикарбамоил)-сулфиди | |
| JP5189642B2 (ja) | 殺有害生物用ジアゼンオキシドカルボキシレート | |
| US4311838A (en) | Tetrahydro-2-nitrimino-2H-1,3-thiazine | |
| CS219296B2 (en) | Insecticide means and method of making the active substance | |
| HU187698B (en) | Insecticidnye kompositions containing pyrazoline derivatives further process for preparing the pyrazoline derivatives | |
| US5089510A (en) | Insecticides | |
| NO123897B (da) | ||
| DK161074B (da) | Nitromethylenderivat med pesticid virkning | |
| US4308262A (en) | Pyrethroid pesticidal compositions | |
| JPH01153671A (ja) | 新規チオイミデート及びアミジン殺虫剤 | |
| US4305934A (en) | Pyrethroid pesticidal compositions | |
| EP0008474A2 (en) | Pesticidal compositions containing a carbamic acid-N,N'-sulphide, combined with a synthetic pyrethroid insecticide and their use | |
| US4188400A (en) | Furylmethyloxime ethers | |
| AU4316193A (en) | New method of combatting insect eggs and ovicidal compositions | |
| JPH06199783A (ja) | Ｎ−置換カルボニルオキシアルキルピロール殺虫剤、殺だに剤及び軟体動物駆除剤 | |
| HU185176B (en) | Pesticide compositions and process for producing esters of cyclopropane-carboxylic acids as active agents | |
| US3522292A (en) | Propargylaminophenyl carbamates and related compounds | |
| US4489083A (en) | Phenyl imidazole derivatives | |
| DK159261B (da) | 2-chlor-6-halogenbenzyl-2-(2,2-dihalogenvinyl)-3,3-dimethyl-cyclopropancarboxylater, fremgangsmaade til fremstilling deraf, pesticide praeparater indeholdende forbindelserne samt anvendelse af forbindelserne eller praeparaterne | |
| EP0013582A1 (en) | Pesticidal compositions and their use | |
| EP0114705B1 (en) | Pesticidal nitromethane derivatives |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PBP | Patent lapsed |