DK159261B - 2-chlor-6-halogenbenzyl-2-(2,2-dihalogenvinyl)-3,3-dimethyl-cyclopropancarboxylater, fremgangsmaade til fremstilling deraf, pesticide praeparater indeholdende forbindelserne samt anvendelse af forbindelserne eller praeparaterne - Google Patents
2-chlor-6-halogenbenzyl-2-(2,2-dihalogenvinyl)-3,3-dimethyl-cyclopropancarboxylater, fremgangsmaade til fremstilling deraf, pesticide praeparater indeholdende forbindelserne samt anvendelse af forbindelserne eller praeparaterne Download PDFInfo
- Publication number
- DK159261B DK159261B DK430479A DK430479A DK159261B DK 159261 B DK159261 B DK 159261B DK 430479 A DK430479 A DK 430479A DK 430479 A DK430479 A DK 430479A DK 159261 B DK159261 B DK 159261B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- cis
- dimethyl
- chloro
- compound
- general formula
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 12
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 title claims description 9
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 40
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 18
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 241000238876 Acari Species 0.000 claims description 7
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 claims description 6
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 claims description 6
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 5
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 5
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 5
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 241001454293 Tetranychus urticae Species 0.000 claims description 4
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 4
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 3
- LCCNCVORNKJIRZ-UHFFFAOYSA-N parathion Chemical compound CCOP(=S)(OCC)OC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 LCCNCVORNKJIRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 claims description 2
- JPYAHQUNMYHNDY-MHECFPHRSA-N n-[(1r,2s)-2-(3,4-dimethoxyphenyl)-7-methoxy-6-propan-2-yloxy-1,2,3,4-tetrahydronaphthalen-1-yl]-n-methylformamide Chemical compound C1=C(OC)C(OC)=CC=C1[C@H]1[C@@H](N(C)C=O)C2=CC(OC)=C(OC(C)C)C=C2CC1 JPYAHQUNMYHNDY-MHECFPHRSA-N 0.000 claims 1
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 11
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 241000255925 Diptera Species 0.000 description 7
- -1 benzyl ester Chemical class 0.000 description 7
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 7
- 231100000167 toxic agent Toxicity 0.000 description 7
- 239000003440 toxic substance Substances 0.000 description 7
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 241000256250 Spodoptera littoralis Species 0.000 description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Substances [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PCLIMKBDDGJMGD-UHFFFAOYSA-N N-bromosuccinimide Chemical compound BrN1C(=O)CCC1=O PCLIMKBDDGJMGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 4
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 4
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000255967 Helicoverpa zea Species 0.000 description 3
- 241000257159 Musca domestica Species 0.000 description 3
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000238680 Rhipicephalus microplus Species 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 3
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 3
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 3
- 230000000361 pesticidal effect Effects 0.000 description 3
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M potassium iodide Chemical compound [K+].[I-] NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 3
- 239000012085 test solution Substances 0.000 description 3
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 3
- LLMLSUSAKZVFOA-NJGYIYPDSA-N (1r,3r)-3-(2,2-dichloroethenyl)-2,2-dimethylcyclopropane-1-carboxylic acid Chemical compound CC1(C)[C@@H](C=C(Cl)Cl)[C@H]1C(O)=O LLMLSUSAKZVFOA-NJGYIYPDSA-N 0.000 description 2
- FNPVYRJTBXHIPB-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-3-fluoro-2-methylbenzene Chemical compound CC1=C(F)C=CC=C1Cl FNPVYRJTBXHIPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IGUVNNXFTDCASP-UHFFFAOYSA-N 2-(bromomethyl)-1-chloro-3-fluorobenzene Chemical compound FC1=CC=CC(Cl)=C1CBr IGUVNNXFTDCASP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001425390 Aphis fabae Species 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 2
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 2
- 241000219146 Gossypium Species 0.000 description 2
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 240000006677 Vicia faba Species 0.000 description 2
- 230000000895 acaricidal effect Effects 0.000 description 2
- 239000000642 acaricide Substances 0.000 description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000008280 blood Substances 0.000 description 2
- 210000004369 blood Anatomy 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 2
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 description 2
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 2
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 2
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 description 2
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 241000894007 species Species 0.000 description 2
- 239000004546 suspension concentrate Substances 0.000 description 2
- GPRLSGONYQIRFK-MNYXATJNSA-N triton Chemical compound [3H+] GPRLSGONYQIRFK-MNYXATJNSA-N 0.000 description 2
- 239000004563 wettable powder Substances 0.000 description 2
- JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N (2r,3r,4s)-2-[(1r)-1,2-dihydroxyethyl]oxolane-3,4-diol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trichloroethane Chemical compound CC(Cl)(Cl)Cl UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LBOBESSDSGODDD-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloro-2-(chloromethyl)benzene Chemical compound ClCC1=C(Cl)C=CC=C1Cl LBOBESSDSGODDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DMEDNTFWIHCBRK-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloro-2-methylbenzene Chemical compound CC1=C(Cl)C=CC=C1Cl DMEDNTFWIHCBRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYMMNSVHOKXTNN-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloro-5-methyl-benzene Natural products CC1=CC(Cl)=CC(Cl)=C1 RYMMNSVHOKXTNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGXRGGUNBXNJRI-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-4-octylphenol Chemical compound CCCCCCCCC1=CC=C(O)C(C)=C1 DGXRGGUNBXNJRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LLMLSUSAKZVFOA-UHFFFAOYSA-N 3-(2,2-dichlorovinyl)-2,2-dimethylcyclopropanecarboxylic acid Chemical class CC1(C)C(C=C(Cl)Cl)C1C(O)=O LLMLSUSAKZVFOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NTDQQZYCCIDJRK-UHFFFAOYSA-N 4-octylphenol Chemical compound CCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 NTDQQZYCCIDJRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001124076 Aphididae Species 0.000 description 1
- 241001600407 Aphis <genus> Species 0.000 description 1
- 241000283690 Bos taurus Species 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 201000004624 Dermatitis Diseases 0.000 description 1
- 206010073306 Exposure to radiation Diseases 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 241000257229 Musca <genus> Species 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N Perchloroethylene Chemical group ClC(Cl)=C(Cl)Cl CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000046052 Phaseolus vulgaris Species 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 1
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 description 1
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000002096 Vicia faba var. equina Nutrition 0.000 description 1
- 210000001015 abdomen Anatomy 0.000 description 1
- 239000011149 active material Substances 0.000 description 1
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 239000007798 antifreeze agent Substances 0.000 description 1
- 239000013011 aqueous formulation Substances 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000010426 asphalt Substances 0.000 description 1
- 208000010668 atopic eczema Diseases 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 235000013871 bee wax Nutrition 0.000 description 1
- 239000012166 beeswax Substances 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 description 1
- YYRMJZQKEFZXMX-UHFFFAOYSA-N calcium;phosphoric acid Chemical class [Ca+2].OP(O)(O)=O.OP(O)(O)=O YYRMJZQKEFZXMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 235000008504 concentrate Nutrition 0.000 description 1
- 239000006184 cosolvent Substances 0.000 description 1
- 125000006286 dichlorobenzyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 1
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 230000026030 halogenation Effects 0.000 description 1
- 238000005658 halogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- LRDFRRGEGBBSRN-UHFFFAOYSA-N isobutyronitrile Chemical compound CC(C)C#N LRDFRRGEGBBSRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 description 1
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000008268 mayonnaise Substances 0.000 description 1
- 235000010746 mayonnaise Nutrition 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 239000012184 mineral wax Substances 0.000 description 1
- 230000003129 miticidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 239000000025 natural resin Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 235000019809 paraffin wax Nutrition 0.000 description 1
- 230000000149 penetrating effect Effects 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019271 petrolatum Nutrition 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 235000014483 powder concentrate Nutrition 0.000 description 1
- OVARTBFNCCXQKS-UHFFFAOYSA-N propan-2-one;hydrate Chemical compound O.CC(C)=O OVARTBFNCCXQKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 description 1
- 150000003459 sulfonic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002426 superphosphate Substances 0.000 description 1
- 239000000375 suspending agent Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 229950011008 tetrachloroethylene Drugs 0.000 description 1
- 231100000048 toxicity data Toxicity 0.000 description 1
- 238000009827 uniform distribution Methods 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
- A01N37/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing carboxylic groups or thio analogues thereof, directly attached by the carbon atom to a cycloaliphatic ring; Derivatives thereof
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
DK 159261B
Den foreliggende opfindelse angår 2-chlor-6-halogeribenzyl-2-(2,2-di-halogenvinyl)-3,3-dimethyl-cyclopropancarboxylater, fremgangsmåde til fremstilling deraf samt præparater, som indeholder disse, til anvendelse som pesticider, især som insecticider og acaricider.
5 I belgisk patentskrift nr. 862.109 beskrives en generel klasse af forbindelser med formlen
/R
H CH=C^ CH] ιΛ, CO - O - CH2- CH3 \ Fn 10 hvor symbolerne R, som kan være ens eller forskellige, betegner fluor, chlor eller brom, og, når R betegner fluor eller brom, m er 0-5, og n er 0-5, forudsat at m og n ikke begge er 0; når R betegner chlor, m er 0-4, og n er 1-5, og når m er 0, og n er 5, R desuden også kan betegne methyl. I dette belgiske patentskrift nævnes lige-15 ledes generelt eksistensen af lignende kendte forbindelser, hvori benzyldelen kun er substitueret med chlor.
Det har nu overraskende vist sig, at en hidtil ukendt klasse af forbindelser, der falder under den brede gruppe af de ovenfor beskrevne forbindelser, har særlig nyttig pesticid virkning, især 20 overraskende miticid virkning foruden insecticid virkning.
Den foreliggende opfindelse angår derfor 2-chlor-6-halogenbenzyl-2-(2,2-dihalogenvinyl)-3,3-dimethyl-cyclopropancarboxylater med den almene formel I
2
DK 15926 1 B
/r1
H HC=C
y v k ch3 J-\--co - o - ch2-P y CH-, H /
Y
hvor mindst to af R^·, og Y betegner chlor, og den sidste betegner 5 chlor eller fluor i form af mindst én af dens cis-isomerer.
Foretrukne blandt de her omhandlede forbindelser er de forbindelser med formlen I, som konventionelt betegnes l,R-cis-forbindelser.
Forbindelserne med formlen I kan fremstilles i analogi med i og for sig kendte fremgangsmåder. Ved en hensigtsmæssig fremgangsmåde om-10 sættes en forbindelse med den almene formel II
/Rl
H CH=C
Y ^ coz ch3 h
DK 159261 B
3
med en forbindelse med den almene formel III
Cl Q - ch2- 5 hvor R^, og Y har den ovenfor angivne betydning, og det ene af symbolerne Q og Z betegner halogen, fortrinsvis chlor eller brom, og det andet betegner hydroxy. Omsætningen udføres, fortrinsvis i nærværelse af en egnet base, fx en tertiær amin såsom triethylamin eller et alkalimetalcarbonat såsom kalium- eller natriumcarbonat i nær-10 værelse af et inert opløsningsmiddel. Z betegner hensigtsmæssigt hydroxy, og Q betegner chlor eller brom.
Forbindelserne med formlen II og de enkelte isomerer deraf fremstilles hensigtsmæssigt på kendt måde, fx som beskrevet i GB 1.413.491 og 1.448.228.
15 Forbindelserne med formlen III fremstilles let ud fra 2,6-dichlorto-luen og 2-chlor-6-fluortoluen, som er kendte forbindelser, ved konventionelle halogeneringsteknikker, fx omsætning med N-bromsuccinimid og, om ønsket, efterfølgende hydrolyse.
Forbindelserne ifølge den foreliggende opfindelse har interesse som 20 pesticider, især som insecticider og acaricider til husholdnings- og landbrugsområdet. Den foreliggende opfindelse omfatter således pesticide præparater, der indeholder en bærer og/eller et overfladeaktivt middel sammen med en 2,6-dihalogenbenzylester med formlen I som aktiv bestanddel. Opfindelsen angår også en fremgangsmåde til bekæmpelse af 25 insekter, blodmider og/eller acarider, især mider, på en lokalitet, ved hvilken fremgangsmåde der på lokaliteten påføres en pesticidt effektiv mængde af en 2,6-dihalogenbenzylester ifølge den foreliggende opfindelse eller et præparat, der indeholder en sådan forbindelse.
DK 159261 B
4
Udtrykket "bærer" betegner her et materiale, som kan være uorganisk eller organisk og af syntetisk eller naturlig oprindelse, hvormed den aktive bestanddel blandes eller formuleres for at lette dens påføring på planten, frøet, jorden eller en anden genstand, som skal behand-5 les, eller dens lagring, transport eller håndtering. Bæreren kan være fast eller flydende. Et vilkårligt materiale, der sædvanligvis anvendes til formulering af pesticider, herbicider eller fungicider, kan anvendes som bærer.
Egnede faste bærere er naturlige og syntetiske lerarter og silicater, 10 fx naturlige silicater såsom diatoméjord, magnesiumsilicater såsom talkum, magnesiumaluminiumsilicater såsom attapulgiter eller vermicu-liter, aluminiumsilicater såsom kaoliniter, montmorilloniter eller glimmerarter, calciumcarbonater, calciumsulfat, syntetisk hydrati-serede siliciumoxider eller syntetiske calcium eller aluminiumsilica-15 ter, grundstoffer såsom carbon eller svovl, naturlige eller syntetiske harpikser såsom cumarohharpikser, polyvinylchlorid eller styren-polymere, faste polychlorphenoler, bitumen, vokser såsom bivoks, paraffinvoks eller chlorerede mineralske vokser eller faste gødningsstoffer såsom superfosfater.
20 Egnede flydende bærere er vand, alkoholer såsom isopropanol eller glycoler; ketoner, fx acetone, methylethylketon eller cyclohexanon; ethere, aromatiske carbonhydrider såsom benzen, toluen eller xylen, jordoliefraktioner, fx petroleum eller lette mineralolier, chlorerede carbonhydrider såsom carbontetrachlorid, perchlorethylen eller 25 trichlorethan eller kondenserede, normalt dampformige gasformige forbindelser. Blandinger af forskellige væsker er ofte egnede.
Det overfladeaktive middel kan være et emulgeringsmiddel, et dis-pergeringsmiddel eller et befugtningsmiddel; det kan være ikke-ionisk eller ionisk. Der kan anvendes et hvilket som helst af de overflade-30 aktive midler, der sædvanligvis anvendes til formulering af pesticider, herbicider eller fungicider. Eksempler på egnede overfladeaktive midler er natrium- eller calciumsaltene af polyacrylsyrer og ligninsulfonsyrer, kondensationsprodukterne af fedtsyrer eller ali-phatiske aminer eller amider med mindst 12 carbonatomer i molekylet 35 med ethylenoxid og/eller propylenoxid, fedtsyreestere af glycerol,
DK 159261 B
5 sorbitan, saccharose eller pentaerythritol, kondensater af disse med ethylenoxid og/eller propylenoxid, kondensationsprodukter af fedtalkoholer eller alkylphenoler, fx p-octylphenol eller p-octylcresol, med ethylenoxid og/eller propylenoxid, sulfater eller sulfonater af 5 disse kondensationsprodukter, alkalimetaleller jordalkalimetalsalte, fortrinsvis natriumsalte, eller svovlsyre- eller sulfonsyreestere med mindst 10 carbonatomer i molekylet, fx natriumlaurylsulfat, natrium-sek.alkylsulfater, natriumsalte af sulfoneret ricinusolie eller natriumalkylarylsulfonater såsom natriumdodecylbenzensulfat 10 eller polymere af ethylenoxid og copolymere af ethylenoxid og propylenoxid.
Præparaterne ifølge den foreliggende opfindelse kan formuleres som befugtelige pulvere, puddere, granuler, opløsninger, emulgerbare koncentrater, emulsioner, suspensionskoncentrater eller aerosoler.
15 Befugtelige pulvere sammensættes sædvanligvis, så de indeholder 25, 50 eller 75% toxicant og indeholder sædvanligvis udover fast bærer 31-0 vægtprocent af et dispergeringsmiddel og, om nødvendigt, 0-10 vægtprocent stabiliseringsmiddel (midler) og/eller andre additiver såsom penetreringsmidler eller klæbemidler. Puddere formuleres sæd-20 vanligvis som et pudderkoncentrat med en lignende sammensætning som et befugteligt pulver, men uden et dispergeringsmiddel, og fortyndes ved anvendelsen med yderligere fast bærer til dannelse af et præparat, der sædvanligvis indeholder 1/2-10 vægtprocent toxicant.
Granulerne fremstilles sædvanligvis med en størrelse på mellem 10 og 25 100 BS mesh (1,676-0,152 mm) og kan fremstilles ved agglomererings- eller imprægneringsteknikker. Granuler indeholder generelt 0,5-25 vægtprocent toxicant og 0-10 vægtprocent additiver såsom stabiliseringsmidler, modificeringsmidler til langsom frigørelse og bindemidler. Emulgerbare koncentrater indeholder sædvanligvis udover 30 opløsningsmidlet og, om nødvendigt, co-opløsningsmiddel, 10-50 vægtprocent toxicant, 2-20% w/v emulgeringsmidler og 0-20% w/v hensigtsmæssige additiver såsom stabiliseringsmidler, penetreringsmidler eller korrosionsinhibitorer. Suspensionskoncentrater sammensættes, så at der fås et stabilt, ikke-sedimenterende flydende produkt, og 35 indeholder sædvanligvis 10-75 vægtprocent toxicant, 0,5-15 vægtprocent dispergeringsmidler, 0,1-10 vægtprocent suspenderingsmidler såsom beskyttelseskolloider eller thixotropimidler, 0-10 vægtprocent
DK 159261 B
6 hensigtsmæssige additiver såsom anti-skummidler, korrosionsinhibitorer, stabiliseringsmidler, penetreringsmidler og klæbemidler og som bærer vand eller en organiske væske, hvori toxicanten er i det væsentlige uopløselig; visse organiske faste stoffer eller uorganiske 5 salte kan opløses i bæreren for at hjælpe med at forhindre sedimentation eller som anti-frostmidler for vand.
Vandige dispersioner og emulsioner, fx præparater fremstillet ved at fortynde et befugteligt pulver eller et koncentrat ifølge den foreliggende opfindelse med vand, falder også inden for den foreliggende 10 opfindelses rammer. Emulsionerne kan være af vand-i-olie- eller af olie-i-vand-type og have en tyk "mayonnaise"-lignende konsistens.
Præparaterne ifølge den foreliggende opfindelse kan også indeholde andre bestanddele, fx andre forbindelser med pesticide, herbicide eller fungicide egenskaber.
15 Den foreliggende opfindelse belyses nærmere ved følgende eksempler: EKSEMPEL 1
Fremstilling af l,R-cis-2-chlor-6-fluorbenzyl 2-(2,2-dichlorvinyl)-3,3-dimethylcyclopropancarboxylat.
a) Fremstilling af 2-chlor-6-fluorbenzylbromid.
20 14,45 g 2-chlor-6-fluortoluen og 19,6 g N-bromsuccinimid omrøres sammen med 0,1 g azo-bis-(isobutyronitril i vandfrit carbontetrach-lorid under tilbagesvaling til 18 timers eksponering for bestråling fra en infrarød lampe. Den resulterende opløsning afkøles i is, filtreres og inddampes, hvorved fås en blegorange væske, der destil-25 leres under reduceret nitrogentryk, hvorved fås 20,1 g (90% af det teoretiske) af den i overskriften nævnte forbindelse, kogepunkt 74eC/3,00 mm Hg.
b) Fremstilling af l,R-cis-2-chlor-6-fluorbenzyl 2-(2,2-dichlorvi-nyl)-3,3-dimethylcyclopropancarboxylat.
DK 159261 B
7 1,1 g 1,R-cis-2-(2,2-dichlorvinyl)-3,3-dimethylcyclopropancarboxyl-syre, 1,1 g 2-chlor~6-fluorbenzylbromid og 0,7 g vandfrit kalium-carbonat omrores sammen i acetone under tilbagesvaling i 2 timer. Reaktionsblandingen afkøles, fortyndes med vand og ekstraheres tre 5 gange med 50 ml's portioner diethylether. De forenede ekstrakter vaskes med vandigt natriumbicarbonatopløsning, tørres over magnesiumsulfat, inddampes og renses på en siliciumdioxidsøjle, idet der elueres med toluen, og inddampes, hvorved fås 1,8 g (100% af det teoretiske) af den i overskriften nævnte forbindelse.
10 Brydnings indeks n^ = 1,5420 [a]j54 = -22,4° (C2, CHCI3).
EKSEMPEL 2
Fremstilling af l,R-cis-2,6-dichlorbenzyl 2-(2,2-dichlorvinyl)-3,3-dimethylcyclopropancarboxylat.
15 3,5 g l,R-cis-2-(2,2-dichlorvinyl)-3,3-dimethylcyclopropancarboxyl- syre, 3,0 g 2,6-dichlorbenzylchlorid, 0,5 g kaliumiodid og 2,3 g kaliumcarbonat omrøres sammen i acetone under tilbagesvaling i 2 timer. Reaktionsblandingen behandles som beskrevet i eksempel 1, hvorved fås 5,6 g (100% af det teoretiske) af den i overskriften 20 nævnte forbindelse.
Brydningsindeks njp = 1,5638 [ce]g5 = -26,50° (C2, CHCI3).
DK 159261 B
8 EKSEMPEL 3-5
De nedenstående forbindelser fremstilles på lignende måde som beskrevet i eksempel 1 og 2: cis-2,6-dichlorbenzyl 2-(2-chlor-2-fluorvinyl)-3,3-dimethylcyclopro-5 pancarboxylat (udbytte 86% af det teoretiske), nj® = 1,541 (eksempel 3), cis-2-chlor-6-fluorbenzyl 2-(2,2-dichlorvinyl)-3,3-dimethylcyclopro-pancarboxylat (udbytte 98% af det teoretiske), n^ = 1,5401 (eksempel 4) 10 cis-2,6-dichlorbenzyl 2-(2,2-dichlorvinyl)-3,3-dimethylcyclopropan- carboxylat (udbytte 87% af det teoretiske), smeltepunkt 91-95°C (eksempel 5).
Pesticide tests
Den insecticide og tickicide virkning af de her omhandlede forbindel-15 ser vurderes under anvendelse af følgende skadelige organismer:
Insekter: Musca domes tica (M.d.)
Spodoptera littoralis (S.l.)
Aphis fåbae (A.f.)
Heliothis zea (H.z.) 20 Mider: Tetranychus urticae (T.u.)
Blodmider: Boophilus microplus (B.m.).
De testmetoder, der anvendes for hver art, er angivet nedenfor: i) Musca domes tica (M.d.).
En 0,4 vægtprocents opløsning i acetone af den forbindelse, der skal 25 testes, fremstilles og optages i en mikrometersprøjte. 2 til 3 dage gamle voksne hunstuefluer (Musca domestica) anæstetiseres med carbondioxid, og 1 pi af testopløsningen anbringes på den ventrale side af abdomen på hver flue. Der testes 20 fluer. De behandlede fluer holdes i glaskrukker, der dækkes med silkepapir, der holdes fast med en
DK 159261B
9 elastik. Bomuldstotter gennemvædet med fortyndet sukkeropløsning anbringes oven på silkepapiret som foder. Efter 24 timer noteres procentdelen af døde og døende fluer.
ii) Spodoptera littoralis (S.I.).
5 Bladpar fjernes fra hestebønneplanter og anbringes på filtrerpapir inden i plast-Petri-skåle. Bladene sprøjtes på undersiden med en vandig formulering, som indeholder 20 vægtprocent acetone, 0,05 vægtprocent "TRITON”® X-100 som befugtningsmiddel og 0,4 vægtprocent af den forbindelse, der skal testes. Der opnås forskellige koncentra-10 tioner ved at fortynde formuleringen. Efter sprøjtning lades bladene tørre i 0,5-1 time og derefter inficeres hvert bladpar med 10 larver fra den ægyptiske bomuldsbladorm (Spodoptera littoralis). Efter 24 timer noteres procentdelen af døde og døende larver.
iii) Aphis fabae (A.f.).
15 Der udføres tests på voksne aphider (Aphis fabae) ved lignende fremgangsmåder som de, der anvendes for Spodoptera littoralis i afsnit ii) ovenfor.
iv) Heliothis zea (H.z.).
De forbindelser, der skal testes, inkorporeres i vandige opløsninger, 20 som indeholder 20 vægtprocent acetone, 0,04 vægtprocent "Atlox"® 1045A og 0,2 vægtprocent af testforbindelsen; mere fortyndede opløsninger til dosis-mortalitetskurver fremstilles ved at fortynde en 0,2%'s opløsning med en vandig opløsning af 0,05 vægtprocent "Atlox"® 1045A. Afskårne Windsor-hestebønner anbringes på et drejebord og 25 besprøjtes med 4 ml testopløsning. Straks efter sprøjtningen overføres 5 Heliothis zea-larver til hver plante, som nedsættes i vand gennem et hul i testbordet, og omgivelserne holdes ved en temperatur på 27°C og 40-50%'s relativ luftfugtighed. Mortaliteten vurderes efter 44-46 timer.
30 v) Tetranychus urticae (T.u.)
DK 159261 B
10
Skiver udskæres af bladene fra Phaseolus vulgaris-planter og anbringes på filtrerpapir, som holdes fugtigt ved hjælp af en bomuldsvæge, der dypper ned i vand. Hver skive inficeres med 10 voksne mider, og skiverne sprøjtes derpå med en opløsning eller suspension af testfor-5 bindeisen i acetone-vand (20:80) indeholdende 0,05 % "TRITON"® X-100 som befugtningsmiddel.
vi) Boophilus microplus (B.m.)
En 0,1 vægtprocents opløsning af den forbindelse, der skal testes, fremstilles i acetone, som indeholder 10 vægtprocent polyethylengly-10 col. Der fås forskellige koncentrationer ved at fortynde denne opløsning. 1 ml af testopløsningen anbringes ensartet på et filtrerpapir i en Petri-skål. Når filtrerpapiret er tilstrækkeligt tørt, foldes det én gang og foldes langs en del af dens ydre kant til dannelse af en pakke. Ca. 80-100 2-3 uger gamle en-værts kvægmidelar-15 ver (Boophilus microplus) overføres til pakken, som derpå lukkes fuldstændig. Pakken anbringes i en inkubator ved 27°C og 80%'s relativ luftfugtighed. Efter 24 timer åbnes pakken, og procentdelen af døde og døende larver vurderes.
Resultaterne er anført i tabel I, hvori testarterne er identificeret 20 ved de ovenfor anførte initialer, og forbindelsens aktivitet udtrykkes i form af dens toxicitetsindeks, som beregnes ud fra følgende ligning: LC50-værdi for ethylparathion (standard)
Toxicitetsindeks (T.I.) - - 25 LC5ø-værdi for testforbindelse
Knockdownaktiviteten af de her omhandlede forbindelser vurderes under anvendelse af stuefluer (Musca domestics) ved Kearns-March kammertest.
Kearns-March-kammeret består af en ca. 61 x 30,5 cm transparent 30 glascylinder, hvortil fluer kan føres gennem en skydelem i den ene ende. 0,2 ml af en opløsning i 20% methylenchlorid/80% "Shellsolk" af det aktive materiale sprøjtes i 1,5 sekunder i kammeret ved ca.
DK 159261B
11 0,7 kg/cm2, og lufttilførselen opretholdes yderligere 2 sekunder for at lette en ensartet fordeling af spray'en. Der anvendes ca. 70 fluer i hver behandling, og knockdown-tællinger udføres 1, 2, 3, 4, 5, 7 og 10 minutter efter sprøjtningen. Forbindelserne rangordnes i seks 5 klasser i overensstemmelse med den koncentration toxicant, der kræves for at opnå 90%'s knockdown efter 10 minutter, dvs.
klasse 0 90% ved 10 minutter = koncentration 0,025% klasse 1 90% ved 10 minutter - koncentration 0,05% klasse 2 90% ved 10 minutter = koncentration 0,1% 10 klasse 3 90% ved 10 minutter = koncentration 0,2%.
klasse 4 90% ved 10 minutter = koncentration 0,4% klasse 5 <90% ved 10 minutter = koncentration 0,4% klasse 6 ingen knockdown ved 0,4%.
Resultaterne af disse tests er også angivet i tabel I.
15 Tabel I
Forbindelse Toxicitetsindeks Knock-down- fra eksem- klasser pel nr. M.d. S.l. A.f. H.z. T.u. B.m.
20 _ 1 44 96 26 30 98 908 0 2 44 98 12 28 33 1110 1 3 13 44 5 + 34 1200 2 4 23 41 22 34 72 400 1 25 5 17 107 26 80 61 381 2 + ikke testet
Endvidere blev der til påvisning af den overraskende og uforudsigelige natur af- den til grund for den foreliggende opfindelse liggende 30 opdagelse foretaget pesticidtest af en række dichlorbenzylestere af 2-(2,2-dichlorvinyl)-3,3-dimethyl-cyclopropancarboxylsyrer ved de ovenfor beskrevne metoder. Resultaterne er vist i nedenstående tabel II, i hvilken toxicitetsindekser er som beskrevet ovenfor med undtagelse af karakterangivelserne B og C. Disse angivelser er resulta-
DK 159261 B
12 ter fra afprøvninger, der anvendte en enkelforbindelsedosis på 0,2 vægtprocent. Karakterangivelseme B og C angiver procentandele af dræbte mider, idet karakteren B betegner 30-80% og karakteren C mindre end 20%. De forbindelser, for hvilke der er angivet nummeriske 5 toxicitetsdata, opnåede alle karakteren A, som betegner en drabsprocent på over 90%.
TABEL II
Position for chlorsubstitu- Toxicitetsindeks (parathion - 100) enter på benzyldel (isomer ___ 10 form af ester) H.d. S.l. A.f. T.u 2.6 (cis) 17 107 26 61 2.6 (cis/trans) 21 77 26 17
2.3 (cis/trans) 8 29 12 B
15 2,4 (cis/trans) 6 23 6 C
2,5 (cis/trans) .3 17 3 C
3.4 (cis/trans) 2 19 2 C
3.5 (cis/trans) 2 10 C C
20 Resultaterne for miderne Tetranychus urticae viser tydeligt den overraskende og i forhold til den kendte teknik uforudsigelige virkning ved den foreliggende opfindelse.
Endelig blev der fremstillet og afprøvet nært beslægtede forbindelser, som er kendte fra dansk patentansøgning nr. 4893/77. Disse 25 forbindelser og de opnåede resultater (svarende i alle henseender til de for tabellerne I og II anvendte metoder) er vist i tabel III nedenfor.
Claims (5)
- 5 Forbindelse R Y Isomerer Toxicitetsindeks (parathion == 100) M.d. S.l. A.f. T.u. 10 (i) F Cl cis/trans 16 56 11 5 (ii) Br Cl cis 19 48 8 4 (iii) Cl F cis 13 34 14 22 (iv) Cl F trans 19 41 9 1015 Tabel III viser, at de for mider (Tetranychus urticae) opnåede resultater i tabel I er yderst overraskende og ikke kunne være blevet forudsagt fra den kendte teknik. 1. 2-Chlor-6-halogeribenzyl-2-(2,2-dihalogenvinyl)-3,3-dimethyl-cyclo-20 propancarboxylat med den almene formel I R1 H HC=C I \ / n2 Cl Y y~\ CH3 / \-C0-0-CH2-— / ^ CH3 \ y' t DK 159261 B hvor mindst to af rA, R^ og Y betegner chlor, og den sidste betegner chlor eller fluor i form af mindst én af dens cis-isomerer.
- 2. Ester ifølge krav 1, kendetegnet ved, at den er i form af sin 1,R-cis-isomer.
- 3. Fremgangsmåde til fremstilling af et 2-chlor-6-halogenbenzyl-2- (2,2-dihalogenvinyl)-3,3-dimethyl-cyclopropancarboxylat med den almene formel I ifølge krav 1 eller 2, kendetegnet ved, at en.forbindelse med den almene formel II \/ v 10 \/ II ch3 / \ em ch3 h omsættes med en forbindelse med den almene formel III Cl y~~\ 0-¾—< y ih Y 15 hvor Ri, R^ og Y har den i krav 1 angivne betydning, og et af symbolerne Z og Q betegner halogen, og det andet betegner hydroxy.
- 4. Pesticidt præparat, kendetegnet ved, at det indeholder en bærer og/eller et 20 overfladeaktivt middel sammen med et 2-chlor-6-halogenbenzyl-2-(2,2-dihalogenvinyl)-3,3-dimethyl-cyclopropancarboxylat ifølge krav 1 eller 2 som aktiv bestanddel. DK 15926 1 B
- 5. Fremgangsmåde til bekæmpelse af skadelige organismer på en lokalitet, kendetegnet ved, at der på lokaliteten påføres et 2-chlor-6-halogenbenzyl-2-(2,2-dihalogenvinyl)-3,3-dimethyl-cyclopropancarbo-5 xylat ifølge krav 1 eller 2 eller et præparat ifølge krav 4.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB7840419 | 1978-10-13 | ||
| GB7840419 | 1978-10-13 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK430479A DK430479A (da) | 1980-04-14 |
| DK159261B true DK159261B (da) | 1990-09-24 |
| DK159261C DK159261C (da) | 1991-02-25 |
Family
ID=10500305
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK430479A DK159261C (da) | 1978-10-13 | 1979-10-11 | 2-chlor-6-halogenbenzyl-2-(2,2-dihalogenvinyl)-3,3-dimethyl-cyclopropancarboxylater, fremgangsmaade til fremstilling deraf, pesticide praeparater indeholdende forbindelserne samt anvendelse af forbindelserne eller praeparaterne |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5553245A (da) |
| AU (1) | AU537387B2 (da) |
| BE (1) | BE879141A (da) |
| BR (1) | BR7906586A (da) |
| CA (1) | CA1150300A (da) |
| CH (1) | CH643231A5 (da) |
| DE (1) | DE2941312A1 (da) |
| DK (1) | DK159261C (da) |
| EG (1) | EG13988A (da) |
| ES (1) | ES484940A1 (da) |
| FR (1) | FR2438644A1 (da) |
| IL (1) | IL58437A (da) |
| IT (1) | IT1162781B (da) |
| NL (1) | NL7907498A (da) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3029365A1 (de) * | 1980-08-01 | 1982-03-25 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur (alpha)-bromierung von gegebenenfalls substituierten fluortoluolen und gemischen von in (alpha)-stellung verschieden hoch bromierten, gegebenenfalls substituierten fluortoluolen |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE786808A (fr) * | 1971-07-28 | 1973-01-29 | Johnson & Son Inc S C | Chrysanthemumates de benzyle |
| US4183950A (en) * | 1976-12-22 | 1980-01-15 | Bayer Aktiengesellschaft | Combating arthropods with 2,2-dimethyl-3-vinyl-cyclopropane carboxylic acid esters of halogenated benzyl alcohols |
| DE2658074C2 (de) * | 1976-12-22 | 1986-12-04 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Cyclopropancarbonsäureester von halogenierten Benzylalkoholen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung von Insekten und Akariden |
| DE2721185A1 (de) * | 1977-05-11 | 1978-11-16 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von substituierten vinylcyclopropancarbonsaeurebenzylestern |
| ZA795532B (en) * | 1978-10-27 | 1980-09-24 | Ici Ltd | Halogenated esters of cyclopropane acids,their preparation compositions and use as pesticides |
| EP0032121B1 (en) * | 1979-02-14 | 1984-05-16 | Imperial Chemical Industries Plc | Substituted tetrafluorobenzyl alcohols and halides |
-
1979
- 1979-08-21 CA CA000334182A patent/CA1150300A/en not_active Expired
- 1979-10-02 BE BE1/9547A patent/BE879141A/nl not_active IP Right Cessation
- 1979-10-10 NL NL7907498A patent/NL7907498A/nl not_active Application Discontinuation
- 1979-10-10 EG EG602/79A patent/EG13988A/xx active
- 1979-10-11 JP JP13008179A patent/JPS5553245A/ja active Granted
- 1979-10-11 BR BR7906586A patent/BR7906586A/pt unknown
- 1979-10-11 AU AU51692/79A patent/AU537387B2/en not_active Ceased
- 1979-10-11 ES ES484940A patent/ES484940A1/es not_active Expired
- 1979-10-11 IT IT26437/79A patent/IT1162781B/it active
- 1979-10-11 FR FR7925324A patent/FR2438644A1/fr active Granted
- 1979-10-11 DK DK430479A patent/DK159261C/da not_active IP Right Cessation
- 1979-10-11 DE DE19792941312 patent/DE2941312A1/de active Granted
- 1979-10-11 IL IL58437A patent/IL58437A/xx not_active IP Right Cessation
- 1979-10-11 CH CH915779A patent/CH643231A5/de not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE2941312C2 (da) | 1989-01-26 |
| IT7926437A0 (it) | 1979-10-11 |
| BR7906586A (pt) | 1980-06-17 |
| NL7907498A (nl) | 1980-04-15 |
| JPS6244542B2 (da) | 1987-09-21 |
| AU5169279A (en) | 1980-04-17 |
| CH643231A5 (en) | 1984-05-30 |
| CA1150300A (en) | 1983-07-19 |
| AU537387B2 (en) | 1984-06-21 |
| FR2438644B1 (da) | 1983-12-09 |
| IL58437A0 (en) | 1980-01-31 |
| IT1162781B (it) | 1987-04-01 |
| BE879141A (nl) | 1980-04-02 |
| EG13988A (en) | 1983-03-31 |
| DE2941312A1 (de) | 1980-04-30 |
| JPS5553245A (en) | 1980-04-18 |
| IL58437A (en) | 1983-10-31 |
| FR2438644A1 (fr) | 1980-05-09 |
| DK430479A (da) | 1980-04-14 |
| DK159261C (da) | 1991-02-25 |
| ES484940A1 (es) | 1980-06-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA1087208A (en) | Substituted benzyl ethers and thioethers | |
| EP0411676B1 (de) | Substituierte Dioxanderivate | |
| EP0179020A2 (de) | Thioxanthene in der Schädlingsbekämpfung | |
| EP0000229B1 (en) | Cyclopropyl carboxylate compounds, a process for their manufacture and their use as pesticides | |
| HU184822B (en) | Insecticide and nematocide compositions containing asymmetric thiophosphonates | |
| EP0117577B1 (en) | Pesticidal nitromethylene derivative | |
| US4045575A (en) | Thioamide pesticides | |
| DK159261B (da) | 2-chlor-6-halogenbenzyl-2-(2,2-dihalogenvinyl)-3,3-dimethyl-cyclopropancarboxylater, fremgangsmaade til fremstilling deraf, pesticide praeparater indeholdende forbindelserne samt anvendelse af forbindelserne eller praeparaterne | |
| EP0145662B1 (de) | Isothioharnstoffe | |
| US4188400A (en) | Furylmethyloxime ethers | |
| DE2647368A1 (de) | Alpha-(1-pyrrolyl)-carbonsaeure-3- phenoxy-benzylester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung | |
| US4259349A (en) | Halobenzyl ester pesticides | |
| GB2035301A (en) | 2-Bromobenzyl esters of alkenyl cycloproprane carboxylic acids and their use as pesticides | |
| GB1594261A (en) | Benzyloxime ethers | |
| US4175134A (en) | Phenoxybenzyl ester pesticides | |
| DE2642850A1 (de) | 2,2-dimethyl-4,5-benzospiro(2,4)heptan- und 2,2-dimethyl-4,5-benzospiro (2,4)hepta-4,6-dien-1-carbonsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und schaedlingsbekaempfungsmittel | |
| US4096275A (en) | Thioamide pesticides | |
| CA1093563A (en) | Pesticidal carboxylates | |
| CS272204B2 (en) | Insecticide and method of its active substance production | |
| NO157780B (no) | Benzoylurinstoff-forbindelser med pesticid aktivitet. | |
| GB2034703A (en) | 2,6-dihalobenzyl esters | |
| US3773942A (en) | Carbamoyloximino alkenyl-dithiolones used as insecticides | |
| GB1594962A (en) | Pesticidal benzyl thio-carboxylate derivatives | |
| EP0013582A1 (en) | Pesticidal compositions and their use | |
| GB2047692A (en) | Pesticidal pentachlorobenzyl ester derivative |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PBP | Patent lapsed |