SU1068036A3 - Способ получени кристаллической смеси @ -цис- @ -и @ цис- @ -изомеров производных циклопропанкарбоновых кислот в эквимол рном соотношении - Google Patents
Способ получени кристаллической смеси @ -цис- @ -и @ цис- @ -изомеров производных циклопропанкарбоновых кислот в эквимол рном соотношении Download PDFInfo
- Publication number
- SU1068036A3 SU1068036A3 SU803007801A SU3007801A SU1068036A3 SU 1068036 A3 SU1068036 A3 SU 1068036A3 SU 803007801 A SU803007801 A SU 803007801A SU 3007801 A SU3007801 A SU 3007801A SU 1068036 A3 SU1068036 A3 SU 1068036A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- cis
- isomers
- mixture
- derivatives
- compound
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N53/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
Способ получени кристаллической смеси 1К-цис-3- и IS цис-Е-изомеров производных циклопроп анкарбоновых кислот общей формулы I ч н , т 0 т-со-0-ш-нГ щ/СНз где R и R2 - хлор, бром, метил, в эквимол рном соотношении, о т личающий .с тем, что смесь 1R цис-S-, 18 цис-R-, 1R цис-R- и IS цис-Б-изомеров производных формулы (Г) раствор ют в изопропаноле или петролейном эфире и оставл ют С/) при 0-10 или 20°С на 1-5 дней с последующим отделением выпавших кристаллов целевой смеси от маточной жидкости.
Description
сг
00
о
00 СП) Изобретение относитс к способу получени новой кристаллической смеси 1К-цис-5- и IS цис-К-изомеро производных циклопропанкарбоновых кислот общей формулы н 2 CN СНз;;т-СО-0-СН СНз ; где R и R2 - хлор, бром, метил, в эквимол рном соотношении, котора может быть использована в качестве пестицидов. Сложноэфирньае производные цикло пропанкарбоновых г кислот общей фор мулы н ш 2 CN где R и R независимо друг от друга, представл ют хлора, брома, метила известны в виде рацемата из 8 стереоизомеров , которые получают хими ческим путем взаимодействием цикло пропанкарбоновой кислоты со спирто |или его реактивным производным Cl Указанные соединени относ тс к пиретроидным инсектицидам. Наиболее высокой пестицидной ак тивностью обладают соединени , име щие цис-конфигурацию относительно циклопропанового кольца и S-конфигурацию спирта (т.е. 1R цисЗ-изомер ) . Известен способ получени (S) ai циано-3-феноксибензил-2,2-диметил3R- (2,2-дихлорвинил)-циклопропан-1 карбоксилата (1R цис S-изомер стру турной формулы I, где ), заключающийс в том, что изомер (R) (-циано-3-феноксибензил-2,2-димети 3R-(2/2-дихлорвинил)-циклопропан-1 карбоксилат или смесь (R) и (S) изомеров oL -циано-3-феноксибензил 2 ,2-диметил-3R-(2,2-дихлорвинил)циклопропан-iR-карбоксилата в неэквимол рном соотношении подвергаю взаимодействию с основным агентом, выбранным из гидроокисей щелочного металла, третичных аминов, в раств рителе - ацетонитриле, спирте, пет ролейном эфире, смеси спирта с углеводородом 2 J. Цель изобретени - разработка способа получени новой кристаллической смеси lR-циc-S и IS цис-Rизомеров соединений формулы (-1), в эквимол рном соотношении котора обладает повышенной- пестицидной активностью по сравнению с соединением формулы (1) в виде рацемата из 8 стереоизомеров и рацемата из 4-х стереоизомеров {1R цис-З-, IS цисR- , 1R цис-R и IS цис-S-). Поставленна цель достигаетс тем, что согласно способу получени кристаллической смеси 1R цисгЗи IS цис-R-изомеров сложноэфирных производных циклопропанкарбоновых кислот структурной формулы (I) в эквимол рном соотношении, смесь 1R цис-S-, 18 цис-Н-, 1R цис-R- и IS цис-S-изомеров производных формулы (г) раствор ют в изопропаноле или петролейном эфире и оставл ют при 0-10°С или 20°С на 1-5 дней с последующим отделением выпавших кристаллов целевой смеси от маточной жидкости. Пример 1. 1:1 смесь 1R цис-8и 13 цис R-изомеров oi -циано-3-феноксибензилового эфира 3-(2,2-дихлорвинил ) -2,2-диметилциклопропанкарбоновой кислоты (смесь С) получают с помощью процесса кристаллизации с использованием изопропанола. 5,0 г рацемической смеси цисизомеров об-циано-3-феноксибензилового эфира 3-{2,2-дихлорвинил)2,2диметилциклопропанкарбоновой кислоты (смесь В) раствор ют в 30 мл изопропанола подогревании. Полученный раствор охлаждают до 10 С и оставл ют сто ть при этой температуре в течение 20 ч. Выпавший осадок отдел ют фильтрованием, получают 1,4 г твердого продукта в форме бесцветных кристаллов, т. |пл. 77-81°С. Анализ с помощью жидкостной хроматографии с высокой разрешающей способностью показывает , что продукт представл ет собой 90% чистоты смесь 1:1 1R цис Sи 18 цис R-изомеров исходного вещества . 3,2 г твердого продукта, перекристаллизовывают из пентана и получают 2,0 г бесцветного кристаллического твердого вещества и т. пл. 84-8бс. Данный продукт по данным жидкостной хроматографии с высокой разрешающей способностью представл ет 99% чистоты смесь 1:1 1R цис S- и IS цис R-изомеров исходного вещества. При. мер 2. 1:1 смесь 1R цис Sи 18 цис Н-изомеров оС-циано-3-феноксибензилового эфира 3-(2,2-дихлорвинил ) -2,2-диметилциклопропанкарбоновой кислоты получают кристаллизацией с использованием петролейного эфира с т.кип. 40-60°С. 10 г рацемической смеси цис-иэомеров о--Циано-3-феноксибензилового
эфира 3-(2,2-диxлopвинил)-2,2-димeтилциклoпpoпaнкapбoнoвoй кисло-ты (смесь В) раствор ют в 150 мл петролейного эфира с т.кип.40-60С при осторожном подогревании. Полученный раствор охлаждают до и оставл ют сто ть при этой темпе-, ратуре в течение 3 дней. Бесцветное кристаллическое вещество выпадает в осадок, который отдел ют фильтрованием. Выход составл ет 3,3 г, т.пл. 79-81°С, подданным газожидкостной хроматографии с высокой разрешающей способностью целевой продукт представл ет собой более чем 90% чистоты смесь 1:1 1R цис S- и IS цис R-изомеров исходного вещества. .
Порции продукта, полученного в описанном выше процессе, перекрисг таллизовывают один, два и три раза из петролейного эфира с т.кип. 4060 с . Получают продукты, которые представл ют собой бесцветные кристаллические твердые в цества, имеющие т.пл. 83-86, б4-86 и 86-87с, соответственно.По данным гаэожидкостной хроматографии с высокой разрешающей способностью твердые продукты представл ют собой 99, более чем 99,9 и 100% чистоты образцы (смесь 1:1 формулы (I) изомеров).
Пример 3. 1:1 смесь 1R цис Sи IS цис Н-изомеров Ы-циано-3-фег ноксибензилового эфира 3-(2,2-дихлорвинил )-2,2-диметилциклопропанкарбоновой кислоты, получают обработкой твердого рацемата петролейным эфиром с т.кип.40-60 0.
10 г рацемической смеси цис-изомеров о -циано-З-феноксибензилового эфира 3-(2,2-дихлорвинил)-2,2-диметилциклопропанкарбоновой кислоты (смесь В) перемешивают с 75 мп с т. кип. 40-60°С петролейного эфира в течение 5 дней при температуре окружающей среды . Отфильтровывают 4,1 г бесцветных кристаллов с т.пл. 81,5-83С, которые, как показывают данные жидкостной хроматографии высокой разрешающей способности , представл ют собой около 97% чистоты.: смесь R цис Sи S цис R-изомеров исходного вещества .
Сравнива с продуктами примеров -3, следует заметить, что R цис S-oi-циaнo-3-Фeнoкcи5eнsил; 3-(2,2-дихлорвинил)-2,2-циклопропанкарбоксилат и IS цис R-энантиомер оба имеют т.пл. 53-54°С.
Приме р4. 1:1 смесь R цис 3- и IS цис R-изомеров оС-циано3-феноксибензилового эфира 3-(2,2дйбромвинил )-2,2-диметилциклопропанкарбоновой кислоты получают с помощью процесса кристаллизации с
спользованием петролейного эфира с .кип.60-80°С.
10,0 г рацемической смеси цисзомеров ot-циано-З-феноксибензилоого эфира 3-(2,2-дибpoмвинил)-2,2Имeтилциклoпpoпaнa карбоновой кисоты обрабатывают аналогично примеу 1 и 2 с использованием т.кип.6080°С петролейного эфира в качестве растворител . Получают 3,8 г проукта , представл ющего бесцветные. кристаллы, т.пл. 93-97 0, которые, как показывает жидкостна хромато- графи высокой разрешающей способности , представл ет собой примерно 80% чистоты образец указанной пары изомеров с соотношением :. Дополнительные две перекристаллизации данного продукта дают соответственно 3,15 г и 2,7 г бесцветных кристаллов с т.пл. 99-100°С и 10010 °С ,, которые по данным жидкостной хроматографии высокой разрешающей способности содержат более чем 95 и 99% соответственно желаемой пары изомеров.
Пример 5. 1:1 смесь 1R цис S- и IS цис К-изомеров ci-циано3-гфеноксибензилового эфира 3-(2метилпропенил )-2,2-диметилциклопЕЮпана карбоновой кислоты получают по способу кристаллизации с использованием петролейного эфира с т.кип. 40-60°С.
15,3 г рацемической смеси цисизомеров о -циано-З-феноксибензилового эфира 3-(2-метилпропенил)2 ,2-димётилцнклопропанкарбоновой кислоты (смесь В в форме бесцветного масла обрабатьгаают ангшогично примерам 1 и 2 с использованием петролейного эфира с т.кип. 40-60 0 в качестве растворител . Получают 5,75 г бесцветного кристаллического продукта с т.пл. 60-66°С, данные анализа HMR при 360 МГц показывают, что продукт представл ет 90% чистоты смесь 1R цис S- и IS цис R-изомеров исходного вещества в соотношении 1:1. Данный начальный продукт перекристаллизовывают три раза из петролейного эфира с , 40-60°С, дава соответственно 4,7 г, 4,3 г и 4,0 г продукта, имеющего т.пл. 65 ,70, 69-72-и 70-72°С. Как свидетельствуют данные анализа HMR при 360 МГц, эти продукты представл ют собой 95, 98 и более чем 99,5% чистоты :1 смеси желаемых пар изомеров.
Пример 6. 1:1 смесь 1R цис S- и IS цис R-изомеров о(.-циано3-феноксибензилового эфира 3-(2,2дихлорвинил )-2,2-диметилциклопропанкарбоновой кислоты получают по способу с использованием иэопропанола в качестве растворител . 12,9 г исходной рацемической смеси цис-иэомеров ot-циано-З-фенок сибензилового эфира 3-{2,2-дихлорвинил )-2,2-диметилциклопропанкарбоновой кислоты раствор ют в 52 мл изопропанола при и при перемешивании добавл ют 2,0 мл 88% раствора аммиака в воде. После пере мешивани при в течение 21 ч реакционную смесь охлаждают и пере мешивают при 0-5°С в течение допол нительных 4ч. Осадок, который выпадает , отфильтровывают, промывают 5 мл изопропанола, при 5-С и 15 мл .с т.кип. 60-80 0 петролейного эфира . При этом получают 5,1 г твердо го продукта в виде бесцветных крис таллов с т.пл. 77-81°С. Жидкостна хроматографи высокой разрешаю щей способности показывает, что продукт представл ет собой 90% чис тоты смесь 1:1 1R цис S- и IS цис R изомеров исходного вещества. Аналогичный анализ фильтрата показывает , что соотношение концентраций IS цис S- и 1R цис R-изомеров к кон центраци м 1R цис S- и IS цис Rизомеров составл ет около 3:2. Фильтрат и промывные воды от ука занного процесса концентрируют, раствор ют в 30 МП изопропанола и при перемешивании добавл ют 2,0 мл 83% раствора аммиайа в воде. ПолуЧс .ют дополнительно 2,1 г бесцветных кристаллов с т:пл. 74-79°С, которые по данным жидкостной хроматографии высокой разрешающей способности пре ставл ют .собой 85% чистоты 1:1 смес 1R цис S- и IS цис R-изомеров исходного вещества. Аналогичный анализ фильтрата показывает соотношение концентраций IS цис S- и 1R цис R-изомеров и концентраций 1R цис Б- и IS цис R-изомеров около 4 : 1 . Услови анализа содержани 1R цис S- и IS цис R-изомеров в сме си провод т с помощью жидкостного хроматографа высокого давлени : Колонка 0,25 м - 4,9 мм 1Д нер хавеквда сталь Набивка Партизил 5 мм на сиколонки ликагеле (1C 6.19) Жидка фаза Гексан+ацетонитрил (элюент) (99,75+0,25) при скорости потока в 3 мл/ми детектор Лайпа УФ при длине волны в 235 нм I Вводимые количества Калибровка - 10 мл ана литически приготовленной смеси 1R цис S- и IS цис R-изомеров в к личестве от 0,5 до 2 мг/мл в этилацетатгексан (2+98) Образцы - 10 мл с кон центрацией 1 мг/мл в этилацетат/гексан (2+98) . Вычислени Измерени площади пиков осуществл лись с помощью электронного интегратора . Полученна .смесь испытываетс по активности в сравнении с: соединением А смесь всех 8 стереоизомеров (т.е. сам цеперметрин) 1; соединением В смесь всех 4 стереоизомеров с циклопропановыми Н атомами в цис-положении , вл юща с ; ИСХОДНЫ материалом в предложенном способе J Эти соединени оценив ают по активности в борьбе против следующих вредителей. насекомое: Musca domestica (М.Э), Spodoptera ittorafris (S.e.) He iothis ZPa (H.Z) PguteEga xyCostePea P.X) Aphid fabae (A.f.) Клещ: . Boophieus microptus Ниже приведены методы испытани , примененные дл каждого вида I Musca dpmectica (M.d.). Приготовл ют О,4 вес.% раствор испытываемого соединени в ацетоне и набирают его в леткрошприц. Взрослые женские особи домашней мухи (Musca domestica) в возрасте двух или. трех дней анастез-ируют двуокисью углерода и 1 мл испытьшаемого раствора ввод т в брюшную часть брюшка каждой мухи, тестируют 20 мух. Обработанные мухи держат в стекл нном , сосуде, покрытом бумажной тканью, перев занной эластичной лентой. Пропитанные разбавленным раствором сахара кусочки ваты помещают на верхнюю сторону ткани в качестве пищи. Через 24 ч рпредел ют процент мертвых и умирающих мух. . П. Spodoptera eettova«is (S.f.) Пары листьев растений кормовыхбобов на фильтровальную бумагу в пластмассовые чаши Петри. Нижнюю поверхность листьев опрыскивают водной Композицией, содержащей 20 вес.% ацетона, 0,05 вес.%. Тритона Х-100 (торгова марка) в качестве смачивающего агента и 9,4 вес.% испытываемого соедине и . После опрыскивани листь выдерживают 0,5-1 ч, а затем каждую пару Листьев заражают дес тью личинками (Spodoptera .MttopaEis) . Через 24 ч определ ют процент мертвых и 5щирающих личинок. W. HeSio this Zia (H.Z), Испытываемые соединени ввод т в водные растворы, содержащие 20 вес.% ацетона, 0,4 вес.% Атлокс 1045А (АТ1ОХ 1045А) (торгова марка) и 0,2 вес.% испытываемого со динени , более разбавленные раствог ры (дл получени кривых доза-смерт ность) получают разбавлением 0,2% раствора водным раствором 0,05 вес Атлокса 1045А. Растени кормовых бобов помещают на поворотный столик . и опрыскивают 4 мл исйытываемо раствора. Сразу же после опрыскивани 5 личинок совки хлопковой (HeEiothis ZPa) перенос т на каждое растение-, которое было поставлено в воду через отверстие в крышке при поддержании температуры окружающей среды 21°С и относительной влаж ности 40-50%. Через 44-46 ч определ ют смертность. 1У peuteeea xyeosteeea (р.х.) Испытываеглые соединени подгото л ют также как в тесте с мухой. Ли чинки моли капустной (PEuteOSa Xyloste SSa на 3-4 возрастной стадии мгновенно опускают в раствор испытываемого соединени . Используют 15-20 личинок и определ ют процент смертности через 6 ч после окунани . У. Aphis fabae (A.f.) В испытани х используют взрослы особи тлей (в возрасте 5-7 дней). С растений кормовых бобов снимают пары листьев и помещают на фильтро вальную бумагу в чащи Петри (пласт массовые) диаметром 9 см. Группу из 10-20 тлей перенос т на фильтро вальную бумагу в чашку Петри диаметром 5 см и покрывают металличес кими сетчатыми крышками. Оба типа чашек Петри, содержащих листь и тлей, параллельно опрыскивают и оставл ют листь на 0,5-1 ч сохнуть, затем каждую пару листьев заражают соответствующей группой опрысканных тлей. Через 24 ч определ ют количество мертвых и умирающих тлей на каждой паре листьев и вычисл ют процент смертности. У1. BoophiEus micvopCus (B.m.) Приготовл ют 0,1 вес,% раствор испытываемого активного ингредиента в ацетоне, содержащем 10 вес.% полиэтиленгликол . Различные концентрации получают разведением этого раствора. 1 мл испытываемого раствора равномерно нанос т на 11 см фильтровальную бумагу внутри чаши Петри. Когда бумага просохла, ее складывают пополам и сгибают по внешнему краю дл получени пакета. Около 80-100 личинок клеща кольчатого (BoophiEus micvopPus) в возрасте 2-3 недель перенос т в пакет, который затем герметично закрывают. Пакет помещают в инкубатор при 27°С и относительной влажности 80%. Через 24 ч пакет открывают и определ ют процент мертвых и умирающих личинок. Во всех случа х испытани повтор ют в разными концентраци ми оцениваемого соединени с целью обеспечить возможность определени СДур. Активность соединени затем представл ют в виде показател токсичности (П.т.), который вычисл ют по следующей Формуле: СД 50 этилпаратиона ( стандартный) П.Т,X 100. испытываемого соединени Полученные результаты представлены в табл.1. таблица 1
520
1200
2500 Дл сравнени активности базового циперметрина и активности очищенной смеси изомеров приведенные результаты привели к данным самого
85
380
26 40 59
180
90
1600
390
2300
2800 60 циперметрина, который прин ли за стандарт (т.е. П.т.100). ; Полученные данные приведены в табл.2.
Из этих данных сно видно, что смесь двух изомеров 1:1 (соединение С) про вл ет значительно более высокий уровень активности
Таблица 2
по отношению ко всем испытывавшимс насеко «11м, чем исходна смесь 2 из 4-цис-изомеров {соединение В) .
Claims (1)
- Способ получения кристаллической смеси lR-цис-Б- и 1S цис-Б-изо меров производных циклопропанкарвоновых кислот общей формулы ΪCH=<Rl сн3/Х-\ со-о-^н где R^h R2 - хлор, бром, метил, в эквимолярном соотношении, отличающийся тем, что смесь 1R цис-S—, 1S цис-R-, 1R цис-R- и 1S цис-Б-изомеров производных формулы (I) растворяют в изопропаноле или петролейном эфире и оставляют при 0-10 или 20°С на 1-5 дней с последующим отделением выпавших кристаллов целевой смеси от маточной жидкости.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB7940857 | 1979-11-27 | ||
GB7940856 | 1979-11-27 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU1068036A3 true SU1068036A3 (ru) | 1984-01-15 |
Family
ID=26273687
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU803007801A SU1068036A3 (ru) | 1979-11-27 | 1980-11-23 | Способ получени кристаллической смеси @ -цис- @ -и @ цис- @ -изомеров производных циклопропанкарбоновых кислот в эквимол рном соотношении |
Country Status (25)
Country | Link |
---|---|
AU (1) | AU6467780A (ru) |
BG (1) | BG42352A3 (ru) |
BR (1) | BR8007688A (ru) |
CA (1) | CA1150301A (ru) |
CH (1) | CH646837A5 (ru) |
CS (1) | CS219296B2 (ru) |
DD (1) | DD154973A5 (ru) |
DE (1) | DE3044391A1 (ru) |
DK (1) | DK501880A (ru) |
ES (1) | ES497098A0 (ru) |
FR (1) | FR2470117A1 (ru) |
GB (1) | GB2064528B (ru) |
IE (1) | IE50479B1 (ru) |
IL (1) | IL61557A0 (ru) |
IN (1) | IN155143B (ru) |
IT (1) | IT1134448B (ru) |
MX (1) | MX6132E (ru) |
NL (1) | NL8006398A (ru) |
NZ (1) | NZ195637A (ru) |
OA (1) | OA06708A (ru) |
PL (1) | PL129811B1 (ru) |
RO (1) | RO80004A (ru) |
SE (1) | SE453079B (ru) |
SU (1) | SU1068036A3 (ru) |
YU (1) | YU41954B (ru) |
Families Citing this family (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CA1162560A (en) * | 1980-04-23 | 1984-02-21 | Ronald F. Mason | Process for preparing cyclopropane carboxylic acid ester derivatives |
GB2130199A (en) * | 1982-10-11 | 1984-05-31 | Ici Plc | An enantiomeric pair of cyhalothrin isomers and process for the preparation thereof |
DE3372480D1 (en) * | 1982-10-18 | 1987-08-20 | Ici Plc | Insecticidal product and preparation thereof |
GB8418331D0 (en) * | 1984-07-18 | 1984-08-22 | Ici Plc | Insecticidal ester |
CA1275108A (en) * | 1985-01-16 | 1990-10-09 | Laszlo Pap | Insecticidal composition comprising more than one active ingredients |
DE3522629A1 (de) * | 1985-06-25 | 1987-01-08 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung bestimmter enantiomerenpaare von permethrinsaeure-(alpha)-cyano-3-phenoxy-4-fluor-benzyl -ester |
US4997970A (en) * | 1987-06-15 | 1991-03-05 | Fmc Corporation | Conversion of pyrethroid isomers to move active species |
CA1314559C (en) * | 1987-06-15 | 1993-03-16 | John Winfrid Ager | Conversion of pyrethroid isomers to more active species |
DE69001866T2 (de) * | 1989-01-17 | 1993-09-23 | Chinoin Gyogyszer Es Vegyeszet | Verfahren zur herstellung von cypermethrin-isomeren. |
US5128497A (en) * | 1990-01-03 | 1992-07-07 | Fmc Corporation | Conversion of pyrethroid isomers to more active species |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4152410A (en) * | 1975-09-03 | 1979-05-01 | Eisai Co., Ltd. | Diagnosis reagent for neoplasm and method for diagnosis of neoplasm |
FR2375161A1 (fr) * | 1976-04-23 | 1978-07-21 | Roussel Uclaf | Procede de transformation d'un ester d'acide chiral d'alcool secondaire a-cyane optiquement actif de structure (r) en ester d'acide chiral d'alcool secondaire a-cyane de structure (s) |
FR2348901A1 (fr) * | 1976-04-23 | 1977-11-18 | Roussel Uclaf | Procede de transformation d'un ester d'acide chiral d'alcool secondaire alpha-cyane optiquement actif en ester d'acide chiral d'alcool secondaire alpha-cyane racemique |
US4261921A (en) * | 1979-06-06 | 1981-04-14 | Fmc Corporation | Process for preparation of a crystalline insecticidal pyrethroid enantiomer pair |
-
1980
- 1980-10-10 CA CA000362132A patent/CA1150301A/en not_active Expired
- 1980-11-21 OA OA57259A patent/OA06708A/xx unknown
- 1980-11-23 SU SU803007801A patent/SU1068036A3/ru active
- 1980-11-24 NL NL8006398A patent/NL8006398A/nl not_active Application Discontinuation
- 1980-11-25 CS CS808146A patent/CS219296B2/cs unknown
- 1980-11-25 CH CH871980A patent/CH646837A5/de not_active IP Right Cessation
- 1980-11-25 DD DD80225458A patent/DD154973A5/de unknown
- 1980-11-25 ES ES497098A patent/ES497098A0/es active Granted
- 1980-11-25 BG BG8049773A patent/BG42352A3/xx unknown
- 1980-11-25 PL PL1980228060A patent/PL129811B1/pl unknown
- 1980-11-25 AU AU64677/80A patent/AU6467780A/en not_active Abandoned
- 1980-11-25 BR BR8007688A patent/BR8007688A/pt not_active IP Right Cessation
- 1980-11-25 IL IL61557A patent/IL61557A0/xx unknown
- 1980-11-25 DE DE19803044391 patent/DE3044391A1/de not_active Withdrawn
- 1980-11-25 RO RO80102679A patent/RO80004A/ro unknown
- 1980-11-25 SE SE8008254A patent/SE453079B/sv not_active IP Right Cessation
- 1980-11-25 MX MX809176U patent/MX6132E/es unknown
- 1980-11-25 IE IE2442/80A patent/IE50479B1/en not_active IP Right Cessation
- 1980-11-25 IN IN836/DEL/80A patent/IN155143B/en unknown
- 1980-11-25 YU YU2988/80A patent/YU41954B/xx unknown
- 1980-11-25 NZ NZ195637A patent/NZ195637A/xx unknown
- 1980-11-25 GB GB8037693A patent/GB2064528B/en not_active Expired
- 1980-11-25 FR FR8024980A patent/FR2470117A1/fr active Pending
- 1980-11-25 DK DK501880A patent/DK501880A/da not_active Application Discontinuation
- 1980-11-25 IT IT26215/80A patent/IT1134448B/it active
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
1. Патент СССР 584759, кл. С 07 С 69/743, 1973. 2. Патент US № 4136195, кл. 424/304, опублик. Январь 1979. * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
MX6132E (es) | 1984-11-22 |
IN155143B (ru) | 1985-01-05 |
RO80004A (ro) | 1982-10-11 |
SE453079B (sv) | 1988-01-11 |
IT8026215A0 (it) | 1980-11-25 |
CA1150301A (en) | 1983-07-19 |
BG42352A3 (en) | 1987-11-14 |
OA06708A (fr) | 1982-05-30 |
PL129811B1 (en) | 1984-06-30 |
YU41954B (en) | 1988-02-29 |
YU298880A (en) | 1984-02-29 |
IE50479B1 (en) | 1986-04-30 |
DK501880A (da) | 1981-05-28 |
IT1134448B (it) | 1986-08-13 |
SE8008254L (sv) | 1981-05-28 |
FR2470117A1 (fr) | 1981-05-29 |
NL8006398A (nl) | 1981-07-01 |
CH646837A5 (de) | 1984-12-28 |
BR8007688A (pt) | 1981-06-09 |
DD154973A5 (de) | 1982-05-05 |
IL61557A0 (en) | 1980-12-31 |
PL228060A1 (ru) | 1981-07-24 |
ES8201940A1 (es) | 1982-01-01 |
ES497098A0 (es) | 1982-01-01 |
NZ195637A (en) | 1983-09-30 |
IE802442L (en) | 1981-05-27 |
DE3044391A1 (de) | 1981-08-27 |
AU6467780A (en) | 1981-06-04 |
CS219296B2 (en) | 1983-03-25 |
GB2064528A (en) | 1981-06-17 |
GB2064528B (en) | 1983-10-19 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
SU1068036A3 (ru) | Способ получени кристаллической смеси @ -цис- @ -и @ цис- @ -изомеров производных циклопропанкарбоновых кислот в эквимол рном соотношении | |
US3934023A (en) | Insecticidal d-cis, trans-chrysanthemates | |
CA1145353A (en) | MIXTURE OF STEREOISOMERS OF .alpha.-CYANO-3-(4- HALOGENOPHENOXY)-BENZYL 2-(4-CHLOROPHENYL) ISOVALERATE, A PROCESS FOR PRODUCING THE SAME, AND A COMPOSITION CONTAINING THE SAME | |
US3867444A (en) | Schiff{3 s base dichloroacetamides | |
CA1084943A (en) | Pesticidal m-phenoxybenzyl esters of 2,2- dimethylspiro 2,4 heptane-1-carboxylic acid derivatives | |
US4238406A (en) | Method for preparing a mixture of stereoisomers of α-cyano-3-phenoxybenzyl 2-(4-chlorophenyl)isovalerate | |
US3961070A (en) | Pesticidal dihalovinyl-spiroalkanecyclopropane derivatives | |
SU700041A3 (ru) | Инсектицидно-акарицидное средство | |
US3712915A (en) | Indanyl-n-methyl-carbamic acid esters | |
US4146554A (en) | Preparation of cyanoesters | |
US4291055A (en) | Insecticidal phenoxy hydroxamates | |
US3166591A (en) | Phenoxyacetamides for the control of pests | |
US3987193A (en) | Pesticidal dihalovinyl-spiroalkanecyclopropane derivatives | |
US4060632A (en) | Method for controlling acarina | |
KR850000442B1 (ko) | 제초제/완화제 조성물 | |
US3910991A (en) | 2-Alkinyloxyphenylcarbamates | |
US4181741A (en) | Naphthalene miticides | |
DE2855422A1 (de) | Insektizide phenylcyclopropancarbonsaeureester | |
EP0037851A2 (en) | Carboxylates, a process for their production, an insecticidal and/or acaricidal composition and the use of the compounds as insecticides and/or acaricides | |
US3446613A (en) | N-alkanoyloxyphenoxyalkanamides as herbicides | |
US4506097A (en) | Method for the racemization of (2)-2-(4-difluoromethoxyphenyl)-3-methylbutyric acid | |
CA1142953A (en) | Process for the preparation of pesticidal esters of certain carboxylic acids using phase transfer catalysts | |
US3931408A (en) | Pesticidal compositions and methods of killing pests using 2-alkinyloxyphenylcarbamates | |
KR900001510B1 (ko) | 카르바메이트 유도체 및 그의 제조방법 | |
DE2513788C3 (de) | Substituierte Furan-2-carbonsäureanilide und Verfahren zu deren Herstellung sowie diese Verbindungen enthaltende fungizide Mittel |