SE447901B - Sett att framstella n-fosfonometylglycin - Google Patents
Sett att framstella n-fosfonometylglycinInfo
- Publication number
- SE447901B SE447901B SE8003396A SE8003396A SE447901B SE 447901 B SE447901 B SE 447901B SE 8003396 A SE8003396 A SE 8003396A SE 8003396 A SE8003396 A SE 8003396A SE 447901 B SE447901 B SE 447901B
- Authority
- SE
- Sweden
- Prior art keywords
- reaction
- phosphonomethyl
- catalyst
- imino
- phosphonomethylglycine
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 30
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 25
- XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N glyphosate Chemical compound OC(=O)CNCP(O)(O)=O XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- AZIHIQIVLANVKD-UHFFFAOYSA-N N-(phosphonomethyl)iminodiacetic acid Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CP(O)(O)=O AZIHIQIVLANVKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims abstract description 11
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims abstract description 11
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 claims abstract description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 15
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 11
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 63
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 10
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- ATMCYVLYKYHSJF-UHFFFAOYSA-N 2-(phosphonomethylimino)acetic acid Chemical class OC(=O)C=NCP(O)(O)=O ATMCYVLYKYHSJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- 230000002045 lasting effect Effects 0.000 description 4
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 3
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N isopropylamine Chemical class CC(C)N JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- SGVDYFNFBJGOHB-UHFFFAOYSA-N 2-[methyl(phosphonomethyl)amino]acetic acid Chemical compound OC(=O)CN(C)CP(O)(O)=O SGVDYFNFBJGOHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- WYOBJKKCIPAIQO-UHFFFAOYSA-N methanamine;methylphosphonic acid Chemical compound NC.CP(O)(O)=O WYOBJKKCIPAIQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003801 milling Methods 0.000 description 1
- MUMZUERVLWJKNR-UHFFFAOYSA-N oxoplatinum Chemical compound [Pt]=O MUMZUERVLWJKNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 229910003446 platinum oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 238000013022 venting Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/3804—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)] not used, see subgroups
- C07F9/3808—Acyclic saturated acids which can have further substituents on alkyl
- C07F9/3813—N-Phosphonomethylglycine; Salts or complexes thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
Description
447 901 10 15 20 25 30 35 40 ran endast är mycket svârlöslig i vatten (mättnadskon- centrationen uppgår vid 25°C till 1% vikt, vid 94°C till 4% vikt och ännu vid 150°C - dvs i det fall förfa- randet kan genomföras vid förhöjt tryck - är mättnads- koncentrationen endast 10% vikt), (DE-PS 2 519 388). Pâ grund av N-fosfonometyl-imino-diättiksyrans dåliga lös- lighet måste man bearbeta stora volymer vattenlösning, varigenom reaktionsbehållarens effektiva kapacitet vä- sentligt minskas och förfarandets energibehov väsent- ligt ökas. Man måste dessutom avlägsna en stor mängd vatten från den avgående lösningen, vilket ytterligare ökar energibehovet. Förfarandet är följaktligen icke ekonomiskt vare sig med avseende på energiutnyttjandet eller energibalansen.
För att eliminera de ovan berörda nackde- larna använder man enligt BE-PS 861 996 som utgângsma- terial salterna av N-fosfonometyl-imino-diättiksyra.
Dessa bildar 5 - 30% vattenlösningar vid 100°C. Med av- seende pâ energibesparing kommer endast de salter ifrå- ga, vilkas löslighet ligger vid den övre gränsen av mättnadskoncentrationen. En sådan förening är exempel- vis isopropylaminsaltet av N-fosfonometyl-imino-diättik- syra. Av uppgifterna i BE-PS 861 996 kan man emellertid fastställa, att det under oxidationen bildas avsevärda mängder biprodukter (exempelvis N-metyl-N-fosfonomety1- glycin och metylamin-metyl-fosfonsyra). Därmed försäm- ras utbytet och biprodukterna kan endast med svårighet avlägsnas från slutprodukten. Bildningen av biprodukten kan visserligen minskas, om man i stället för den tra- ditionellt använda aktivkolkatalysatorn använder plati- na-katalysator (huvudreaktionens hastighet ökas selek- tivt), men sidoreaktionerna kan aldrig fullständigt eli- mineras. En väsentlig nackdel med förfarandet är att man till och med i gynnsammaste fall erhåller isopropylamin- saltet av N-fosfonometylglycin i form av en 20% lösning, dvs man måste avlägsna en avsevärd mängd, nämligen unge- fär 50% vatten för att erhålla den vanliga handelspro- dukten som är en 30% lösning. Förfarandet är visserli- gen fördelaktigare än de tidigare här ovan nämnda, men produktens renhet och förfarandets energibalans är ännu 10 15 20 25 30 35 40 "s" 447 901 icke helt tillfredsställande.
Enligt förevarande uppfinning undvikes de ovannämnda nackdelarna och man erhåller ett enkelt, ekonomiskt förfarande, som kräver mindre energi och väsentligt ökar kapaciteten. Produkten N-fosfonometyl- glycin erhålles i ren form.
Det har helt överraskande visat sig, att den katalytiska oxidationen av N-fosfonometyl-imino-di- ättiksyra även kan genomföras i suspension och att N- fosfonometyl-imino-diättiksyra under sådana förhållan- den med hög specifik omvandling (räknat per tidsenhet och med samma vätskevolym) helt överföres till N-fosfo- nometylglycin.
Med hänsyn till vad som kan utläsas ur DE-PS 2 519 388 hade man icke kunnat förutsäga den här föreliggande uppfinningen. I de ovan citerade publika- tionerna, enligt vilka oxidationen av N-fosfonometyl- imino-diättiksyra genomföras i vattenlösning, har man icke ens föreslagit användning av suspensioner, ty "det var att vänta, att utgângsmaterialet skulle av- skilja sig från blandningen, varigenom reaktionen skul- le ske långsammare och utvinning och rening av produk- ten försvåras". Liknande slutsatser skulle man också kunna dra ur suspensionsreaktionens mekanism. Enâr sus- pensionsreaktionen endast kan ske i gränsytan - om reaktionen över huvudtaget sker - går reaktionen redan från början mycket långsamt och allt eftersom slutpro- dukten ackumuleras sjunker reaktionshastigheten ytter- ligare och vid uppnåendet av en given slutkoncentration upphör reaktionen praktiskt taget på grund av att de i gränsytan bildade slutproduktsmolekylerna endast mycket långsamt kan diffundera in i vätskefasen. Vid suspen- sion hade man följaktligen - till och med i gynnsammas- te fall - endast kunnat vänta sig en mycket långsam reaktion och ingen 100% omvandling.
Det var följaktligen mycket överraskande att omvandlingen - räknat i gram per tidsenhet - vid suspensionsreaktionen enligt uppfinningen är ungefär dubbelt så hög som vid reaktion i vätskefas. Samtidigt kan utgângsmaterialet helt omvandlas till slutprodukt. 10 15 20 25 30 35 40 447 901 '4' Enligt uppfinningen vidtages inga speciella åtgärder som vanligtvis erfordras för att påskynda reaktioner i sus- pension (malning i kolloidkvarn, behandling med tensider etc).
Enligt förevarande uppfinning avses följ- aktligen ett förfarande för framställning av N-fosfono- metylglycin genom oxidation av N-fosfonometyl-imino-di- ättiksyra med syre eller en syrehaltig gas i närvaro av en katalysator. Enligt uppfinningen genomföres oxidatio- nen i en vattensuspension.
Halten N-fosfonometyl-imino-diättiksyra i vattensuspensionen kan varieras inom ett brett intervall.
Det undre gränsvärdet bestämmes givetvis av föreningens löslighet vid ifrågavarande temperatur och det övre gränsvärdet beror på reaktionsblandningens blandbarhet.
Om reaktionen genomföres vid 100°C kan man använda en så utspädd suspension som 5%, men givetvis är det för- delaktigare att använda suspensioner innehållande vä- sentligt större mängder fast material, exempelvis 30, 40 eller 50%.
Oxidationen genomföres med rent syre el- ler med syrgashaltiga gasblandningar, exempelvis luft.
Vid användning av rent syre som oxidationsmedel är reak- tionshastigheten högre än vid användning av luft, men av ekonomiska skäl - anordning, energi och arbetsinsats - fiöredrages att som oxidationsmedel använda luft.
Reaktionstemperaturen kan varieras inom ett större intervall. Reaktionen genomföras exempelvis vid en temperatur mellan rumstemperaturen och 200°C, fö- reträdesvis via so - 1so°c och helst vid 70 - 12o°c.
Reaktionen kan genomföras vid normalt tryck men är då mycket långsam. Det föredrages alltså att arbeta vid högre tryck (2 - 20 atmosfärer). Det är speciellt lämpligt att arbeta vid 4 - 10 atmosfärer.
Ytterligare tryckförhöjning medför inga fördelar.
Oxidationen genomföres i vart fall under skakning eller omrörning och omrörnings- eller skaknings- hastigheten måste vara så hög att det bildas en homogen suspension. De förekommande inhomogeniteterna retarderar nämligen reaktionen och medför föroreningar i slutproduk- 10 15 20 25 30 35 40 "S" 447 901 ten.
Som katalysator användes de för liknande ändamål använda katalysatorerna, exempelvis pulverfor- migt eller granulerat aktivkol (se exempelvis DE-PS 2 519 388), ädelmetallkatalysatorer på bärare (exempel- vis platina och palladium på aktivkol), ädelmetalloxi- der (exempelvis platinaoxid) etc. Katalysatorerna på aktivkol (i första hand platina och palladium) ger hög- re reaktionshastighet i början än aktivkolkatalysato- rerna, den hastighetshöjande effekten utövas alltså också här (BE-PS 861 996).
Aktivkol avlägsnas omedelbart vid reak- tionens slut genom avfiltrering och regenereras till ursprunglig aktivitet genom tvättning med hett vatten och torkning vid 100 - 200°C. Den regenererade kataly- satorns aktivitet har visat sig ännu efter 10 arbetscyk- ler oförminskad. Detta överensstämmer icke med vad som kan utläsas ur BE-PS 861 996, enligt vilken aktivkol efter oxidation i lösningsfasen förlorar sin aktivitet redan efter nâgra arbetscykler och därefter icke kan regenereras. Vid tillämpning av sättet enligt föreva- rande uppfinning har man icke iakttagit någon material- förlust vid regenerering av katalysatorn.
Till 1 g utgångsmaterial användes i all- mänhet minst 5 mg katalysator. Den övre gränsen för ka- talysatormängden bestämmes av ekonomiska faktorer. Ka- talysatormängden uppgår till 0,5 - 100%, företrädesvis till 5 - 60 och helst till 5 - 40% av mängden N-fosfo- nometyl-imino-diättiksyra.
Enligt uppfinningen erhålles N-fosfono- metylglycin i NMR-spektroskopiskt rent tillstånd. Om så önskas kan den erhållna vattenlösningen koncentre- ras till den önskade koncentrationen eller också kan N-fosfonometylglycin isoleras i fast form. Den enligt uppfinningen erhållna lösningen som innehåller N-fosfo- nometylglycin kan omedelbart användas inom jordbruket, sedan formaldehyden avdrivits.
Exempel 1 (jämförande exempel) Reaktionen genomfördes i en cylinderfor- mad, 200 ml behållare av syrabeständigt stål försedd 10 15 20 25 30 35 40 447 901 ”G” med värmemantel, termometer, och in- och avloppsventil för luft. I behållaren satsades en lösning av 4 g N- fosfonometyl-imino-diâttiksyra i 100 ml vatten med en temperatur av 100°C och lösningen försattes med 0,4 g katalysator (Norit) A. Reaktionsbehâllaren tillslöts, fixerades på en skakmaskin och luft infördes till dess att trycket inne i behållaren uppgick till 6 atmosfä- rer. Reaktionen genomfördes vid 90 - 95°C under stän- dig omrörning. Under reaktionen bildad formaldehyd och koldioxid avblâstes var 30:e minut ur reaktionsbehål- laren. Under sådana förhållanden var reaktionen avslu- tad på 2,5 timmar och man erhöll 2,8 g (100%) rent N- fosfonometylglycin, vars renhet pâvisades medelst NMR- spektroskopiering.
Den specifika omvandlingen beräknades enligt följande: Slutproduktens vikt i gram specifik _ omvandling Vätskevolym x reaktionstid i timmar Den så beräknade specifika omvandlingen uppgick till 11,2 g/l och timme.
Exempel 2 Det i exempel 1 beskrivna förfarandet upp- repades men med användning av 100 g vatten och 20 g N- fosfonometyl-imino-diättiksyra som utgângsmaterial och som katalysator användes 2 g "Norit" A. Efter 6,5 tim- mars omsättning erhölls 14,5 g N-fosfonometylglycin. Den specifika omvandlingen uppgick följaktligen till 21,5 g/l och timme eller 1,9 gånger den i exempel 1 erhållna om- vandlingen.
Exempel 3 Det i exempel 1 beskrivna förfarandet upp- repades men som utgângsmaterial användes 100 g vatten och 40 g N-fosfonometyl-imino-diättiksyra och som kata- lysator 4 g "Norit" A. Efter 10 timmars reaktion erhöll man 28,6 g NMR-spektroskopiskt rent N-fosfonometylglycin.
Specifik omvandling 28,6 g/l och timme (2,5 gånger den i exempel 1 erhållna omvandlingen).
Exempel 4 Det i exempel 1 beskrivna förfarandet upp- 10 15 20 25 30 35 40 '7' 447 901 repades men med användning av 100 g vatten och 30 g Ne fosfonometyl-imino-diättiksyra som utgângsmaterial och 3_g "Norit" A som katalysator. Efter en reaktion som pågick i 8,5 timmar erhöll man 21,2 g NMR-spektrosko- piskt rent N-fosfonometylglycin. Specifik omvandling 24,9 g/l och timme (2,2 gånger det i exempel 1 erhållna värdet).
Exempel 5 Reaktionen genomfördes i en syrabestän- dig 2-liters autoklav försedd med värmemantel, knåd- skovel och ventil för inledning och ventil för avblås- ning av luft. Autoklaven beskickades med 800 g N-fos- fonometyl-imino-diättiksyra, 1000 ml vatten och 30 g "Norit" A som katalysator. Autoklaven tillslöts och reaktionsblandningen uppvärmdes till 90 - 95°C, varpå man inblâste luft under vätskenivân i autoklaven, till dess att trycket uppgick till 6 atmosfärer. Suspensio- nen omrördes med en rotationshastighet av 400 per minut.
Efter en reaktion som pågick i 8,5 timmar erhöll man 208 g NMR-spektroskopiskt rent N-fosfonometylglycin.
Specifik omvandling 2,4 g/l och timme (2,2 gånger den i exempel 1 erhållna omvandlingen).
Sedan reaktionen avklingat avfiltrerades omedelbart katalysatorn. Filteråterstoden tvättades med hett vatten och torkades vid 110°C. Den så regenererade katalysatorn användes i ytterligare steg.
Exempel 6 Det i exempel 5 beskrivna förfarandet upprepades men som utgângsmaterial användes 1000 ml vatten och 200 g N-fosfonometyl-imino-diättiksyra och som katalysator 20 g av den enligt exempel 5 regenere- rade katalysatorn ("Norit" A).
Efter en reaktion som pågick i 6,5 tim- mar erhöll man 146 g NMR-spektroskopiskt rent N-fosfo- nometylglycin. Specifik omvandling 22,4 g/l och timme (två gånger den i exempel 1 erhållna omvandlingen).
Katalysatorn regenererades på sätt som angives i exempel 5 och användes på nytt för samma än- damål. 10 15 20 25 30 35 40 447 901 '8' Exempel 7 Det i exempel 1 beskrivna förfarandet upp- repades men med användning av 100 ml vatten och 20 g N- fosfonometyl-imino-diättiksyra som utgångsmaterial och 2 g av den enligt exempel 6 regenererade katalysatorn.
Efter en reaktion som pågick i 6,5 timmar erhöll man 14,2 g NMR-spektroskopiskt rent N-fosfonometylglycin.
Specifik omvandling 21,8 g/l och timme, dvs 1,9 gånger den i exempel 1 erhållna omvandlingen.
Katalysatorn användes i ytterligare fem arbetscykler. Härunder minskades dess aktivitet icke.
Exempel 8 Det i exempel 7 beskrivna förfarandet upp- repades. Som utgångsmaterial användes 100 ml vatten och 20 g N-fosfonometyl-imino-diättiksyra och som katalysa- tor 2 g 5% palladium/aktivkol (“Carbo“ C Extra). Efter 5 timmars reaktion erhölls 14,4 g NMR-spektroskopiskt rent N-fosfonometylglycin. Specifik omvandling 28,8 g/l och timme, dvs 2,5 gånger omvandlingen enligt exempel 1.
Exempel 9 Det i exempel 1 beskrivna förfarandet upp- repades men med användning av 100 ml vatten och 20 g N- fosfonometyl-imino-diättiksyra som utgângsmaterial och 2 g "Carbo" Extra C som katalysator. Efter 7 timmars omsättning erhöll man 14,3 g NMR-spektroskopiskt rent N-fosfonometylglycin. Specifik omvandling 20,8 g/1 och timme, dvs 1,85 gånger den i exempel 1 erhållna omvand- lingen.
Exempel 10 Det i exempel 1 beskrivna förfarandet upp- repades men med anvädning av 100 ml vatten och 20 g N- fosfonometyl-imino-díättiksyra som utgângsmaterial och 5% platina/aktivkol (“Carbo“ Extra C) som katalysator.
Efter 4,5 timmars omvandling erhöll man 14,2 g NMR-spekt- roskopiskt rent N-fosfonometylglycin. Specifik omvand- ling 31,5 g/l och timme, dvs 2,8 gånger den i exempel 1 erhållna omvandlingen. _ Av exemplen 8 - 10 framgår det, att reak- tionshastigheten kan stegras genom användning av ädel- metaller.
Claims (5)
1. Sätt att framställa N-fosfonometyl-glycin genom en med syre eller syrehaltiga gaser i närvaro av en katalysator genomförd oxidation av N-fosfonometyl-imino-diättiksyra, k ä n n e t e c k n a t av att N-fosfonometyl-imino-di- ättiksyran oxideras i vattensuspension.
2. Sätt enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a t av att man som utgângsmaterial använder en suspension innehållan- de 7-70 g N-fosfonometyl-imino-diättiksyra per 100 ml vatten.
3. Sätt enligt krav 2, k ä n n e t e c k n a t av att- man som utgângsmaterial använder en suspension innehållan- de 20-50 g N-fosfonometyl-imino-diättiksyra per 100 ml vat- ten.
4. Sätt enligt något av föregående krav, k ä n n e - t e c k n a t av att man som syrgashaltig gas använder luft.
5. Sätt enligt något av föregående krav, k ä n n e - t e c k n a t av att oxidationen genomföras vid för- höjt tryck.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| HU79MA3146A HU184168B (en) | 1979-05-11 | 1979-05-11 | Process for producing n-bracket-phosphono-methyl-bracket closed-glycine |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SE8003396L SE8003396L (sv) | 1980-11-12 |
| SE447901B true SE447901B (sv) | 1986-12-22 |
Family
ID=10999085
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SE8003396A SE447901B (sv) | 1979-05-11 | 1980-05-06 | Sett att framstella n-fosfonometylglycin |
Country Status (35)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0019445B2 (sv) |
| JP (1) | JPS5618994A (sv) |
| AT (2) | AT380687B (sv) |
| AU (1) | AU542716B2 (sv) |
| BE (1) | BE883222A (sv) |
| BG (1) | BG33276A3 (sv) |
| BR (1) | BR8002886A (sv) |
| CA (1) | CA1155138A (sv) |
| CH (1) | CH642379A5 (sv) |
| CS (1) | CS221969B2 (sv) |
| DD (1) | DD150614A5 (sv) |
| DE (2) | DE3017518C2 (sv) |
| DK (1) | DK147144C (sv) |
| EG (1) | EG14671A (sv) |
| ES (1) | ES8104312A1 (sv) |
| FI (1) | FI68242C (sv) |
| FR (1) | FR2456115B1 (sv) |
| GB (1) | GB2049697B (sv) |
| GR (1) | GR68515B (sv) |
| HU (1) | HU184168B (sv) |
| IE (1) | IE50347B1 (sv) |
| IL (1) | IL59903A (sv) |
| IN (1) | IN151845B (sv) |
| IT (1) | IT1148860B (sv) |
| LU (1) | LU82380A1 (sv) |
| NL (1) | NL8002674A (sv) |
| NO (1) | NO152416C (sv) |
| NZ (1) | NZ193573A (sv) |
| PL (1) | PL122706B1 (sv) |
| PT (1) | PT71151A (sv) |
| SE (1) | SE447901B (sv) |
| SU (1) | SU927121A3 (sv) |
| TR (1) | TR21105A (sv) |
| YU (1) | YU42213B (sv) |
| ZA (1) | ZA802456B (sv) |
Families Citing this family (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4442041A (en) * | 1982-06-30 | 1984-04-10 | Stauffer Chemical Company | Method for preparation of N-phosphonomethylglycine |
| IL68716A (en) * | 1983-05-17 | 1987-03-31 | Geshuri Lab Ltd | Process for producing n-phosphonomethylglycine |
| US4579689A (en) * | 1985-02-11 | 1986-04-01 | Monsanto Company | Oxidation with coated catalyst |
| US4582650A (en) * | 1985-02-11 | 1986-04-15 | Monsanto Company | Oxidation with encapsulated co-catalyst |
| US4696772A (en) * | 1985-02-28 | 1987-09-29 | Monsanto Company | Amine oxidation using carbon catalyst having oxides removed from surface |
| US4657705A (en) * | 1985-09-23 | 1987-04-14 | Monsanto Company | Process for the preparation of N-substituted aminomethylphosphonic acids |
| US4853159A (en) * | 1987-10-26 | 1989-08-01 | Monsanto Company | Process for producing N-phosphonomethylglycine |
| HU200780B (en) * | 1988-02-08 | 1990-08-28 | Nitrokemia Ipartelepek | Process for producing n-phosphonomethyl iminodiacetic acid from double salt of iminodiacetic acid |
| US4952723A (en) * | 1989-07-31 | 1990-08-28 | Monsanto Company | Process for producing N-phosphonomethylglycine |
| US5095140A (en) * | 1990-06-25 | 1992-03-10 | Monsanto Company | Peroxide process for producing N-phosphonomethylglycine |
| US5061820A (en) * | 1990-10-22 | 1991-10-29 | Monsanto Company | Process for producing N-phosphonomethylgylcine |
| SI9400449A (en) * | 1994-12-20 | 1996-06-30 | Pinus D D | Process for preparing N-phosphonomethyl glycin |
| US6417133B1 (en) | 1998-02-25 | 2002-07-09 | Monsanto Technology Llc | Deeply reduced oxidation catalyst and its use for catalyzing liquid phase oxidation reactions |
| EP1198466B1 (de) | 1999-07-23 | 2003-04-02 | Basf Aktiengesellschaft | Verfahren zur herstellung von glyphosate oder eines salzes davon |
| DE60115019T2 (de) | 2000-05-22 | 2006-08-03 | Monsanto Technology Llc. | Reaktionssysteme zur herstellung von n-(phosphonomethyl)glyzin verbindungen |
| US6921834B2 (en) | 2002-05-22 | 2005-07-26 | Dow Agrosciences Llc | Continuous process for preparing N-phosphonomethyl glycine |
| TW200624171A (en) | 2004-09-15 | 2006-07-16 | Monsanto Technology Llc | Oxidation catalyst and its use for catalyzing liquid phase oxidation reactions |
| US8252953B2 (en) | 2008-05-01 | 2012-08-28 | Monsanto Technology Llc | Metal utilization in supported, metal-containing catalysts |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3969398A (en) * | 1974-05-01 | 1976-07-13 | Monsanto Company | Process for producing N-phosphonomethyl glycine |
-
1979
- 1979-05-11 HU HU79MA3146A patent/HU184168B/hu unknown
-
1980
- 1980-04-21 CH CH304780A patent/CH642379A5/de not_active IP Right Cessation
- 1980-04-22 LU LU82380A patent/LU82380A1/de unknown
- 1980-04-23 IL IL59903A patent/IL59903A/xx unknown
- 1980-04-23 ZA ZA00802457A patent/ZA802456B/xx unknown
- 1980-04-28 PT PT71151A patent/PT71151A/pt not_active IP Right Cessation
- 1980-04-28 FI FI801363A patent/FI68242C/fi not_active IP Right Cessation
- 1980-04-30 NZ NZ193573A patent/NZ193573A/xx unknown
- 1980-04-30 EG EG269/80A patent/EG14671A/xx active
- 1980-05-03 GR GR61848A patent/GR68515B/el unknown
- 1980-05-05 BG BG8047626A patent/BG33276A3/xx unknown
- 1980-05-06 IN IN525/CAL/80A patent/IN151845B/en unknown
- 1980-05-06 SE SE8003396A patent/SE447901B/sv not_active IP Right Cessation
- 1980-05-07 DE DE3017518A patent/DE3017518C2/de not_active Expired
- 1980-05-07 CS CS803211A patent/CS221969B2/cs unknown
- 1980-05-07 IE IE944/80A patent/IE50347B1/en unknown
- 1980-05-07 SU SU802917349A patent/SU927121A3/ru active
- 1980-05-08 ES ES491296A patent/ES8104312A1/es not_active Expired
- 1980-05-08 PL PL1980224125A patent/PL122706B1/pl unknown
- 1980-05-08 DD DD80220946A patent/DD150614A5/de not_active IP Right Cessation
- 1980-05-09 NL NL8002674A patent/NL8002674A/nl not_active Application Discontinuation
- 1980-05-09 YU YU1245/80A patent/YU42213B/xx unknown
- 1980-05-09 AT AT0247280A patent/AT380687B/de not_active IP Right Cessation
- 1980-05-09 BE BE0/200555A patent/BE883222A/fr not_active IP Right Cessation
- 1980-05-09 NO NO801381A patent/NO152416C/no unknown
- 1980-05-09 AU AU58285/80A patent/AU542716B2/en not_active Expired
- 1980-05-09 DK DK204080A patent/DK147144C/da not_active IP Right Cessation
- 1980-05-09 JP JP6164280A patent/JPS5618994A/ja active Granted
- 1980-05-09 BR BR8002886A patent/BR8002886A/pt unknown
- 1980-05-09 FR FR8010482A patent/FR2456115B1/fr not_active Expired
- 1980-05-09 CA CA000351661A patent/CA1155138A/en not_active Expired
- 1980-05-09 IT IT21972/80A patent/IT1148860B/it active
- 1980-05-12 AT AT80301549T patent/ATE3428T1/de not_active IP Right Cessation
- 1980-05-12 EP EP80301549A patent/EP0019445B2/en not_active Expired
- 1980-05-12 DE DE8080301549T patent/DE3063274D1/de not_active Expired
- 1980-05-12 GB GB8015644A patent/GB2049697B/en not_active Expired
-
1983
- 1983-05-08 TR TR21105A patent/TR21105A/xx unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SE447901B (sv) | Sett att framstella n-fosfonometylglycin | |
| US3326944A (en) | Method of producing dehydromucic acid | |
| JP5073134B2 (ja) | 過酸化水素の連続製造法 | |
| US6630118B2 (en) | Process for the direct synthesis of hydrogen peroxide | |
| JP2015083559A (ja) | ２，５−フランジカルボン酸の製造方法 | |
| WO2015197699A1 (en) | Process for preparing furan-2,5-dicarboxylic acid | |
| JP2004505880A (ja) | 過酸化水素の製造方法 | |
| JPS5818332A (ja) | 芳香族モノカルボン酸の製法 | |
| CN109420502A (zh) | 一种耐热铜锌基催化剂的制备方法 | |
| JP2023507517A (ja) | ５－ヒドロキシメチルフルフラールのエーテルから２，５－フランジカルボン酸を製造するプロセス | |
| US5321156A (en) | Process for preparing alkali metal salts of 3-hydroxypropionic acid | |
| US4983764A (en) | Process for preparing N-phosphonomethyl-glycine | |
| US8382880B2 (en) | Method for solubilizing molybdenum oxide concentrates | |
| KR100536791B1 (ko) | 루테늄(ⅲ)아세테이트용액의제조방법 | |
| EP0008510B1 (en) | Preparing o-chloranil by oxidising tetrachlorocatechol | |
| RU2387633C1 (ru) | Способ получения ацетата палладия | |
| Shearon et al. | Hydroquinone manufacture | |
| JPH04145044A (ja) | 高純度テレフタル酸の製造法 | |
| CN101386627A (zh) | 催化氧化双甘膦制备草甘膦的方法 | |
| JPS6010016B2 (ja) | ヒドロキシ酢酸の製造方法 | |
| JPH082904A (ja) | 過酸化水素の製造法 | |
| SU969769A1 (ru) | Способ извлечени теллура из растворов | |
| JPS6039063B2 (ja) | ヒドロキシ酢酸の製造方法 | |
| JPH07138025A (ja) | テトラアンミン白金（ｉｉ）ジクロライドの製造方法 | |
| JPS636269B2 (sv) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| NUG | Patent has lapsed |
Ref document number: 8003396-2 Effective date: 19880822 Format of ref document f/p: F |