NL8002674A - Werkwijze voor de bereiding van n-fosfonomethylglycine. - Google Patents
Werkwijze voor de bereiding van n-fosfonomethylglycine. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8002674A NL8002674A NL8002674A NL8002674A NL8002674A NL 8002674 A NL8002674 A NL 8002674A NL 8002674 A NL8002674 A NL 8002674A NL 8002674 A NL8002674 A NL 8002674A NL 8002674 A NL8002674 A NL 8002674A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- reaction
- oxygen
- catalyst
- acid
- water
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 24
- XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N glyphosate Chemical compound OC(=O)CNCP(O)(O)=O XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 23
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 11
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 34
- AZIHIQIVLANVKD-UHFFFAOYSA-N N-(phosphonomethyl)iminodiacetic acid Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CP(O)(O)=O AZIHIQIVLANVKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 22
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims abstract description 13
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims abstract description 13
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 12
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 claims abstract description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 10
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims 1
- 230000007306 turnover Effects 0.000 description 13
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 9
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 8
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 3
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 2
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N isopropylamine Chemical compound CC(C)N JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- SGVDYFNFBJGOHB-UHFFFAOYSA-N 2-[methyl(phosphonomethyl)amino]acetic acid Chemical compound OC(=O)CN(C)CP(O)(O)=O SGVDYFNFBJGOHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000007124 Brassica oleracea Species 0.000 description 1
- 235000003899 Brassica oleracea var acephala Nutrition 0.000 description 1
- 235000011301 Brassica oleracea var capitata Nutrition 0.000 description 1
- 235000001169 Brassica oleracea var oleracea Nutrition 0.000 description 1
- 241000209510 Liliopsida Species 0.000 description 1
- 108010077895 Sarcosine Proteins 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N acetic acid Substances CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WDJHALXBUFZDSR-UHFFFAOYSA-N acetoacetic acid Chemical compound CC(=O)CC(O)=O WDJHALXBUFZDSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 230000003292 diminished effect Effects 0.000 description 1
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 241001233957 eudicotyledons Species 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- HSMRCPIZVMDSHN-UHFFFAOYSA-N methylaminomethylphosphonic acid Chemical compound CNCP(O)(O)=O HSMRCPIZVMDSHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- MUMZUERVLWJKNR-UHFFFAOYSA-N oxoplatinum Chemical compound [Pt]=O MUMZUERVLWJKNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002085 persistent effect Effects 0.000 description 1
- 229910003446 platinum oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 description 1
- FSYKKLYZXJSNPZ-UHFFFAOYSA-N sarcosine Chemical compound C[NH2+]CC([O-])=O FSYKKLYZXJSNPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 150000005691 triesters Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/3804—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)] not used, see subgroups
- C07F9/3808—Acyclic saturated acids which can have further substituents on alkyl
- C07F9/3813—N-Phosphonomethylglycine; Salts or complexes thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
Description
4 Ι Τ * i
Werkwijze voor de bereHing van N-fosfonomethylglycine.
Deze uitvinding betreft een verbeterde werkwijze voor de bereiding van N-fosfonomethylglycine waarbij N-fos-fonomethyliminodiazijnzuur onder invloed van een katalysator met zuurstof of een zuurstof bevattend gas geoxydeerd wordt.
5 N-fosfonomethylglycine is een bekende stof en wordt in de landbouw sinds ca 1970 veel als herbicide toegepast, zowel tegen monocotylen als dicotylen en zowel tegen éénjarigen als tegen vaste planten, en het kan ingezet worden tegen onkruid dat al te velde staat. Een bijzonder voordeel van deze 10 stof is dat hij niet persistent is en dus ook bij wisseling van gewas met succes toegepast kan worden (zie Proc. N. Cent. Weed Control Conf. 26 (1971) 64}· N-fosfonomethylglycine wordt in het algemeen door oxydatie van N-fosfonomethyliminodiazijnzuur bereid. Vol-15 gens de Nederlandse octrooiaanvrage 73.07449 oxydeert men deze uitgangsstof met waterstofperoxyde. Volgens het Hongaarse octrooi-schrift 165.965 bereidt men N-fosfonomethylglycine door hieruit een azijnzuur-groep weg te hydrolyseren. Een elektrolytische oxydatie van het N-fosfonomethyliminodiazijnzuur in zuur medium 20 met elektroden van grafiet is voorgesteld in de Duitse octrooiaanvrage 2.363.634. In het Amerikaanse octrooischrift 3.859.183 en het Britse octrooischrift 1.452.644 is voorgesteld de tetra-ester van het N-fosfonomethyliminodiazijnzuur te oxyderen en de aldus ontstane triester van N-fosfonomethylglycine te hydroly-25 seren.
De oxydatie van het N-fosfonomethyliminodiazijn-zuur kan ook onder invloed van een katalysator met zuurstof of een 800 2 6 74 2 zuurstof bevattend gas gebeuren, zie het Amerikaanse octrooi-schrift 3.969.398, de Duitse octrooiaanvrage 2.519.388 en het Belgische octrooischrift 861.996. De katalytische oxydatie heeft ten opzichte van de andere oxydaties het voordeel dat geen 5 kostbare chemicaliën of dure elektrolyse-apparatuur nodig is, maar deze werkwijze heeft het nadeel dat het als uitgangsstof te gebruiken N-fosfonomethyliminodiazijnzuur in water heel moeilijk oplosbaar is (bij 25°C is de maximumroplosbaarheid 1 gew.%, bij 94°C 4 gew.% en bij 150°C (onder sterk verhoogde 10 druk I) slechts 10 gew.%; zie het Duitse octrooischrift 2.519.388). Wegens de slechte oplosbaarheid van het N-fosfono-methyliminodiazijnzuur moet men zeer grotere hoeveelheden waterige oplossing behandelen, zodat de capaciteit van de reactor slecht benut wordt en het energieverbruik onnodig hoog ligt. Bo-15 vendien moet men dan heel veel water afvoeren, wat opnieuw energie kost. Deze werkwijze is dus niet economisch als men op het energieverbruik let.
Om de genoemde nadelen te ondervangen is in het Belgische octrooischrift 861.996 een werkwijze voorgesteld waarbij 20 men als uitgangsstof een zout van het N-fosfonomethyliminodi-azijnzuur inzet. Deze zouten hebben, afhankelijk van de aard van het kation, bij 100°C maximum-oplosbaarheden in water van 5-30 %. Voor een consequente energiebesparing komen alleen die zouten in aanmerking waarvan de oplosbaarheid hoog in het genoem-25 de traject ligt; een voorbeeld van zo'n zout is dat van iso- propylamine. Uit de beschrijving van het Belgische octrooischrift 861.996 kan men echter opmaken dat tijdens de oxydatie van dat zout in belangrijke mate bijprodukten ontstaan, zoals N-methyl-N-fosfonomethylglycine en methylaminomethylfosfonzuur. Daardoor 30 wordt de opbrengst slechter en dergelijke bijprodukten kunnen slechts moeilijk uit het eindprodukt verwijderd worden. Weliswaar wordt de vorming van het bijprodukt minder als men in plaats van het gebruikelijke actieve kool als katalysator platina gebruikt (dat de snelheid van de hoofdreactie selectief verhoogt), maar 35 de nevenreacties kunnen nooit volledig onderdrukt worden. Een wezenlijk nadeel van de werkwijze bestaat hieruit dat men zelfs 800 2 6 74
V
* ί 3 in het gunstigste geval van het isopropylammonium-zout van N-fosfonomethylglycine slechts een 20 % oplossing kan aanmaken, zodat men nog altijd de helft van het ingezette water moet verwijderen als men het eindprodukt (zoals gebruikelijk) als 30 % 5 oplossing wil leveren. De werkwijze is weliswaar voordeliger dan de eerder bekende, maar de zuiverheid van het produkt en de energiebalans daarvan zijn toch nog niet helemaal bevredigend.
Nu is gevonden dat men de katalytische oxydatie van N-fosfonomethylirninodiazijnzuur ook in suspensie kan uitvoe-10 ren, waarbij (betrokken op volume en tijd) een hoge omzet mogelijk is en de uitgangsstof volledig in N-fosfonomethylglycine omgezet wordt. Dit leidt tot een eenvoudige, economische werkwijze die weinig energie verbruikt, een hoge capaciteit toelaat, en N-fosfonomethylglycine in zuivere vorm geeft.
15 Uit de Duitse octrooiaanvrage 2.519.388 was dit niet te verwachten, want daaruit leert de deskundige dat "der Ausgangsstoff sich aus dem Gemisch ausscheidt, wodurch die Reaktion langsamer ablauft, und die Trennung und Reinigung des Produktes schwerer wird." Dezelfde conclusies kunnen ook uit het 20 mechanisme van de reactie in suspensie getrokken worden. Daar de reactie in dat geval zich alleen op het grens-vlak vast/oplossing kan afspelen (zo die al verloopt) is hij al vanaf het begin heel langzaam en wordt hij met de toenemende ophoping van het eindprodukt steeds langzamer, entij het bereiken van een bepaalde 25 eindconcentratie komt de reactie praktisch tot stilstand doordat de aan het scheidingsvlak ontstaande produktmoleculen slechts langzaam in de vloeistoffase kunnen diffunderen. In suspensie zou men dus in het allergunstigste geval slechts een heel langzame reactie kunnen verwachten, waarbij een 100 % omzet nooit bereikt 30 wordt.
Het was dus heel onverwacht dat de omzet (in gram per tijdseenheid) bij reactie in suspensie ongeveer tweemaal zo hoog is als bij reactie in oplossing. Tevens kan de uitgangsstof volkomen in het eindprodukt omgezet worden. Bij de werkwijze 35 volgens de uitvinding hoeft geen bepaalde maatregel getroffen te worden die gewoonlijk bij reactie in suspensie ter versnelling 800 2 6 74 4 toegepast wordt (vermalen in een colloïdmolen, behandeling met een bevochtiger, enz.).
De oxydatie gebeurt volgens de uitvinding in waterige suspensie. Het gehalte aan N-fosfonomethyliminodi-5 azijnzuur kan tussen ruime grenzen variëren. De ondergrens is natuurlijk de oplosbaarheid van dit zuur bij de bepaalde tem-- peratuur, en de bovengrens hangt van de mengbaarheid van het reactiemengsel af. Gebeurt de reactie bij 100°C dan kan men reeds 5 % suspensie inzetten, maar natuurlijk is het voordeliger 10 grotere hoeveelheden (30-40-50 %) vaste stof in te zetten.
De oxydatie gebeurt met zuivere zuurstof of met een zuurstof bevattend gasmengsel, bijvoorbeeld lucht. Bij toepassing van zuivere zuurstof is de reactiesnelheid hoger dan met lucht, maar om economische redenen (apparatuur, energie en 15 hoeveelheid werk) verdient het oxyderen met lucht de voorkeur.
De reactietemperatuur kan tussen ruime grenzen variëren, te weten van kamertemperatuur tot 200°C. Bij voorkeur werkt men tussen 50° en 150°C, het allerbeste tussen 70° en 120°C.
20 De reactie kan bij gewone druk gebeuren, maar gaat dan nogal langzaam. Bij voorkeur werkt men met hogere drukken van 2 tot 20 atmosfeer, het allerbeste met een druk tussen 4 en 10 atmosfeer. Verdere verhoging van de druk heeft geen voordeel.
25 De oxydatie wordt in ieder geval onder schud den of roeren uitgevoerd. De snelheid van het roeren of schudden of hoog genoeg zijn om een homogene suspensie te handhaven; eventuele inhomogeniteiten vertragen de reactie en leiden tot verontreinigingen van het eindprodukt.
30 Als katalysator gebruikt men een der eerder bekende katalysatoren, bijvoorbeeld poedervormige of korrelvormige actieve kool (zie Duitse octrooiaanvrage 2.519.388), edelmetalen op een drager (bijvoorbeeld platina of palladium op actieve kool), edelmetaaloxyden (bijvoorbeeld platinaoxyde) en an-35 dere. De katalysatoren met actieve kool als drager (vooral platina en palladium) geven hogere beginsnelheden dan actieve 800 2 6 74 . ' $ 5 kool zondermeer (zie Belgisch octrooischrift 863.996), en dat blijkt ook bij deze werkwijze op te gaan.
Na afloop van de reactie wordt de actieve kool direct op eenvoudige wijze door filtreren verwijderd, en door 5 uitwassen met heet water en drogen bij 100-200°CtDt de oorspronkelijke activiteit geregenereerd. De activiteit van de geregenereerde katalysator is zelfs na 10 keer gebruiken niet kleiner geworden, wat in tegenspraak is met wat het Belgische octrooi-.schrift 861.996 hierover zegt; volgens dit octrooischrift ver-10 liest de actieve kool reeds bij één keer gebruiken zijn activiteit en kan hij niet meer geregenereerd worden. Ook heeft uitvinder dezes bij het regenereren van de katalysator geen verlies aan materiaal waargenomen.
In het algemeen gebruikt men per gram uitgangs-15 stof tenminste 5 mg katalysator. De bovengrens van de hoeveelheid katalysator wordt door economische factoren bepaald. De hoeveelheid katalysator bedraagt 0,5-100 %, bij voorkeur 5-6 %, en het allerbeste 5-40 % van de hoeveelheid N-fosfonomethyliminodiazijn-zuur.
20 Bij de werkwijze volgens de uitvinding ver krijgt men N-fosfonomethylglycine dat spectroscopisch zuiver is. Desgewenst kan de ontstane waterige oplossing tot de gewenste concentratie ingedampt worden of kan men er het N-fosfonomethyl-glycine er als vaste stof uit isoleren. De bij deze werkwijze 25 ontstane N-fosfonomethylglycine-oplossingen kunnen, na uitdrijven van het tevens ontstane formaldehyd direct in de landbouw toegepast worden.
Voorbeeld I (ter vergelijking, niet volgens de uitvinding)
De reactie gebeurde in een zuurbestendige 30 stalen cilinder van 200 ml, voorzien van verwarmingsmantel, thermometer, gastoevoerleiding en ontluchtingsventiel. In deze reactor werd een oplossing van 4 g N-fosfonomethyliminodiazijn-zuur in 100 ml water van 100°C gebracht, en hieraan werd 400 mg Noriet A als katalysator toegevoegd. De reactor werd gesloten 35 en op een schudmachine geklemd. Lucht tot een druk van 6 atmosfeer werd ingeperst. Onder voortdurend schudden werd de reactie bij 8 0 0 2 6 74 6 90-95°C uitgevoerd. Het bij de reactie ontstaande formaldehyd en het koolzuur werden iedere 30 minuten uit de reactor geblazen (waarna weer lucht tot 6 atmosfeer ingeperst werd). Onder die omstandi gleden was de reactie in uur voltooid en verkreeg men 5 2,8 g (100 %) zuiver N-fosfonomethylglycine, waarvan de zuiver heid door NMR-spectroscopie aangetoond werd.
2 8
De specifieke omzetsnelheid was hier j· = Π 9 gram ' ’ * * liter.uur *
Voorbeeld II
10 Voorbeeld I werd herhaald, behalve dat als uit gangsstoffen nu 100 g water en 20 g N-fosfonomethyliminodiazijn-zuur en als katalysator 2 g Noriet A gebruikt werden. Na 6| uur reactie had men 14,5 g N-fosfonomethylglycine verkregen; de specifieke omzetsnelheid was hier dus 22,0 g/l.h.
15 Voorbeeld III
Voorbeeld I werd herhaald, behalve dat nu 100 g water, 40 g N-fos-fonomethyliminodiazijnzuur en 4 g Noriet A gebruikt werden. Na 10 uur reactie had men 28,6 g volgens NMR-spectroscopie zuiver N-fosfonomethylglycine. De specifieke omzet 20 was hier 28,6 g/l.h (2| maal de snelheid van voor-beeld I). Voorbeeld IV
Voorbeeld I werd herhaald, behalve dat nu 100 g water, 30 g N-fosfonomethyliminodiazijnzuur en 3 g Noriet A gebruikt werden. Na 8| uur reactie had men 21,2 g volgens NMR 25 zuiver N-fosfonomethylglycine. De specifieke omzet was hier 24,9 g/l.h.
Voorbeeld V
De reactie werd hier uitgevoerd in een zuurbe-stendige autoclaaf van 2 liter, voorzien van verwarmingsmantel, 30 gasinleidbuis en ontluchtingsventiel. Ingebracht werden 800 g N-fosfonomethyliminodiazijnzuur, 1000 ml water en 30 g Noriet A.
De autoclaaf werd gesloten en het geheel werd op 90-95°C verwarmd. Men leidde zo lang lucht in de autoclaaf (tot onder de vloeistof) totdat een druk van 6 atmosfeer bereikt was. De suspensie werd 35 met een snelheid van 400 rpm geroerd. Na 8| uur reactie had men 208 g volgens NMR zuiver N-fosfonomethylglycine. De specifieke 80026 74
* J
7 omzetsnelheid was hier 24,5 g/l.h.
Na afloop van de reactie werd de katalysator meteen afgefiltreerd, met heet water uitgewassen en bij I10°C gedroogd. De aldus geregenereerde katalysator werd in voorbeeld 5 VI gebruikt.
Voorbeeld VI
Voorbeeld V werd herhaald, behalve dat als uitgangsstoffen nu 200 g N-fosfonomethyliminodiazijnzuur, 1000 ml water en 20 g volgens voorbeeld V geregenereerd Noriet A gebruikt 10 werden. Na 6| uur reactie had men 146 g volgens NMR zuiver N-fosfonomethylglycine. De specifieke omzetsnelheid was hier 22,4 g/l.h.
De katalysator werd op de in voorbeeld V beschreven wijze geregenereerd en voor een volgende bereiding ge-15 bruikt.
Voorbeeld VII
De bereiding van voorbeeld I werd nogeens uitgevoerd, maar nu met 100 ml water, 20 g N-fosfonomethyliminodiazijn-zuur en 2 g van de volgens voorbeeld VI geregenereerde katalysa-20 tor. Na 6| uur reactie had men 14,2 g volgens NMR-spectroscopie zuiver N-fosfonomethylglycine. De specifieke omzetsnelheid was hier 21,8 g/l.h.
De katalysator werd bij nog vijf volgende bereidingen gebruikt, waarbij de activiteit niet achteruit ging.
25 Voorbeeld VIII
De bereiding van voorbeeld I werd herhaald, maar nu uitgaande van 100 ml water, 20 g N-fosfonomethylimino-diazijnzuur en 2 g 5 % palladium op actieve kool ("Carbo C extra").
Na 5 uur reactie had men 14,4 g volgens NMR zuiver N-fosfono-30 methylglycine. De specifieke omzetsnelheid was hier 28,8 g/l.h.
Voorbeeld IX
De bereiding van voorbeeld I werd herhaald, maar nu uitgaande van 100 ml water, 20 g N-fosfonomethyliminodiazijn-zuur en 2 g "Carbo Extra C", Na 7 uur reactie had men 14,3 g 35 volgens NMR-spectroscopie zuiver N-fosfonomethylglycine. De spe cifieke omzetsnelheid was hier 20,8 g/l.h.
800 2 6 74 ♦ δ
Voorbeeld X
De bereiding van voorbeeld I werd herhaald, maar nu uitgaande van 100 ml water, 20 g N-fosfonomethylimino-diazijnzuur en 5 % platina op actieve kool ("Carbo Extra C").
5 Na k\ uur reactie had men 14,2 g volgens NMR zuiver N-fosfono-methylglycine. De specifieke omzetsnelheid was hier 31,5 g/l.h.
Uit voorbeelden VIII t/m X ziet men dat de reactiesnelheid door toepassing van edelmetalen op actieve kool nog verhoogd kan worden.
10 800 2 6 74
Claims (7)
1. Werkwijze voor de bereiding van N-fosfono-methylglycine door oxydatie van N-fosfonomethyliminodiazijnzuur met zuurstof of een zuurstof bevattend gas in aanwezigheid van 5 een katalysator, met het kenmerk, dat men een waterige suspensie van het N-fosfonomethyliminodiazijnzuur oxydeert.
2. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat men uitgaat van een suspensie met 7 tot 70 g N-fosfono-methyliminodiazijnzuur per 100 ml water.
3. Werkwijze volgens conclusie 2, met het kenmerk, dat men uitgaat van een suspensie met 20-50 g N-fosfono-methyliminodiazijnzuur per 100 ml water.
4. Werkwijze volgens een der voorgaande conclusies, met het kenmerk, dat men als zuurstof bevattend gas 15 lucht gebruikt.
5. Werkwijze volgens een der voorafgaande conclusies, met het kenmerk, dat men de oxydatie bij verhoogde druk uitvoert.
6. Werkwijze volgens een der voorafgaande 20 conclusies, met het kenmerk, dat men bij de reactie actieve kool als katalysator gebruikt, dat direct na afloop van de reactie door filtreren afgescheiden en door uitwassen met heet water en drogen bij 100-120°C geregenereerd was.
7. Werkwijze volgens conclusie 6, met het 25 kenmerk, dat het uitwassen van de katalysator met heet water tijdens het inleiden van zuurstof of het zuurstof bevattende gas gebeurt. 800 2 6 74
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| HU79MA3146A HU184168B (en) | 1979-05-11 | 1979-05-11 | Process for producing n-bracket-phosphono-methyl-bracket closed-glycine |
| HUMA003146 | 1979-05-11 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8002674A true NL8002674A (nl) | 1980-11-13 |
Family
ID=10999085
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8002674A NL8002674A (nl) | 1979-05-11 | 1980-05-09 | Werkwijze voor de bereiding van n-fosfonomethylglycine. |
Country Status (35)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0019445B2 (nl) |
| JP (1) | JPS5618994A (nl) |
| AT (2) | AT380687B (nl) |
| AU (1) | AU542716B2 (nl) |
| BE (1) | BE883222A (nl) |
| BG (1) | BG33276A3 (nl) |
| BR (1) | BR8002886A (nl) |
| CA (1) | CA1155138A (nl) |
| CH (1) | CH642379A5 (nl) |
| CS (1) | CS221969B2 (nl) |
| DD (1) | DD150614A5 (nl) |
| DE (2) | DE3017518C2 (nl) |
| DK (1) | DK147144C (nl) |
| EG (1) | EG14671A (nl) |
| ES (1) | ES8104312A1 (nl) |
| FI (1) | FI68242C (nl) |
| FR (1) | FR2456115B1 (nl) |
| GB (1) | GB2049697B (nl) |
| GR (1) | GR68515B (nl) |
| HU (1) | HU184168B (nl) |
| IE (1) | IE50347B1 (nl) |
| IL (1) | IL59903A (nl) |
| IN (1) | IN151845B (nl) |
| IT (1) | IT1148860B (nl) |
| LU (1) | LU82380A1 (nl) |
| NL (1) | NL8002674A (nl) |
| NO (1) | NO152416C (nl) |
| NZ (1) | NZ193573A (nl) |
| PL (1) | PL122706B1 (nl) |
| PT (1) | PT71151A (nl) |
| SE (1) | SE447901B (nl) |
| SU (1) | SU927121A3 (nl) |
| TR (1) | TR21105A (nl) |
| YU (1) | YU42213B (nl) |
| ZA (1) | ZA802456B (nl) |
Families Citing this family (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4442041A (en) * | 1982-06-30 | 1984-04-10 | Stauffer Chemical Company | Method for preparation of N-phosphonomethylglycine |
| IL68716A (en) * | 1983-05-17 | 1987-03-31 | Geshuri Lab Ltd | Process for producing n-phosphonomethylglycine |
| US4579689A (en) * | 1985-02-11 | 1986-04-01 | Monsanto Company | Oxidation with coated catalyst |
| US4582650A (en) * | 1985-02-11 | 1986-04-15 | Monsanto Company | Oxidation with encapsulated co-catalyst |
| US4696772A (en) * | 1985-02-28 | 1987-09-29 | Monsanto Company | Amine oxidation using carbon catalyst having oxides removed from surface |
| US4657705A (en) * | 1985-09-23 | 1987-04-14 | Monsanto Company | Process for the preparation of N-substituted aminomethylphosphonic acids |
| US4853159A (en) * | 1987-10-26 | 1989-08-01 | Monsanto Company | Process for producing N-phosphonomethylglycine |
| HU200780B (en) * | 1988-02-08 | 1990-08-28 | Nitrokemia Ipartelepek | Process for producing n-phosphonomethyl iminodiacetic acid from double salt of iminodiacetic acid |
| US4952723A (en) * | 1989-07-31 | 1990-08-28 | Monsanto Company | Process for producing N-phosphonomethylglycine |
| US5095140A (en) * | 1990-06-25 | 1992-03-10 | Monsanto Company | Peroxide process for producing N-phosphonomethylglycine |
| US5061820A (en) * | 1990-10-22 | 1991-10-29 | Monsanto Company | Process for producing N-phosphonomethylgylcine |
| SI9400449A (en) * | 1994-12-20 | 1996-06-30 | Pinus D D | Process for preparing N-phosphonomethyl glycin |
| US6417133B1 (en) | 1998-02-25 | 2002-07-09 | Monsanto Technology Llc | Deeply reduced oxidation catalyst and its use for catalyzing liquid phase oxidation reactions |
| EP1198466B1 (de) | 1999-07-23 | 2003-04-02 | Basf Aktiengesellschaft | Verfahren zur herstellung von glyphosate oder eines salzes davon |
| DE60115019T2 (de) | 2000-05-22 | 2006-08-03 | Monsanto Technology Llc. | Reaktionssysteme zur herstellung von n-(phosphonomethyl)glyzin verbindungen |
| US6921834B2 (en) | 2002-05-22 | 2005-07-26 | Dow Agrosciences Llc | Continuous process for preparing N-phosphonomethyl glycine |
| TW200624171A (en) | 2004-09-15 | 2006-07-16 | Monsanto Technology Llc | Oxidation catalyst and its use for catalyzing liquid phase oxidation reactions |
| US8252953B2 (en) | 2008-05-01 | 2012-08-28 | Monsanto Technology Llc | Metal utilization in supported, metal-containing catalysts |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3969398A (en) * | 1974-05-01 | 1976-07-13 | Monsanto Company | Process for producing N-phosphonomethyl glycine |
-
1979
- 1979-05-11 HU HU79MA3146A patent/HU184168B/hu unknown
-
1980
- 1980-04-21 CH CH304780A patent/CH642379A5/de not_active IP Right Cessation
- 1980-04-22 LU LU82380A patent/LU82380A1/de unknown
- 1980-04-23 IL IL59903A patent/IL59903A/xx unknown
- 1980-04-23 ZA ZA00802457A patent/ZA802456B/xx unknown
- 1980-04-28 PT PT71151A patent/PT71151A/pt not_active IP Right Cessation
- 1980-04-28 FI FI801363A patent/FI68242C/fi not_active IP Right Cessation
- 1980-04-30 NZ NZ193573A patent/NZ193573A/xx unknown
- 1980-04-30 EG EG269/80A patent/EG14671A/xx active
- 1980-05-03 GR GR61848A patent/GR68515B/el unknown
- 1980-05-05 BG BG8047626A patent/BG33276A3/xx unknown
- 1980-05-06 IN IN525/CAL/80A patent/IN151845B/en unknown
- 1980-05-06 SE SE8003396A patent/SE447901B/sv not_active IP Right Cessation
- 1980-05-07 DE DE3017518A patent/DE3017518C2/de not_active Expired
- 1980-05-07 CS CS803211A patent/CS221969B2/cs unknown
- 1980-05-07 IE IE944/80A patent/IE50347B1/en unknown
- 1980-05-07 SU SU802917349A patent/SU927121A3/ru active
- 1980-05-08 ES ES491296A patent/ES8104312A1/es not_active Expired
- 1980-05-08 PL PL1980224125A patent/PL122706B1/pl unknown
- 1980-05-08 DD DD80220946A patent/DD150614A5/de not_active IP Right Cessation
- 1980-05-09 NL NL8002674A patent/NL8002674A/nl not_active Application Discontinuation
- 1980-05-09 YU YU1245/80A patent/YU42213B/xx unknown
- 1980-05-09 AT AT0247280A patent/AT380687B/de not_active IP Right Cessation
- 1980-05-09 BE BE0/200555A patent/BE883222A/fr not_active IP Right Cessation
- 1980-05-09 NO NO801381A patent/NO152416C/no unknown
- 1980-05-09 AU AU58285/80A patent/AU542716B2/en not_active Expired
- 1980-05-09 DK DK204080A patent/DK147144C/da not_active IP Right Cessation
- 1980-05-09 JP JP6164280A patent/JPS5618994A/ja active Granted
- 1980-05-09 BR BR8002886A patent/BR8002886A/pt unknown
- 1980-05-09 FR FR8010482A patent/FR2456115B1/fr not_active Expired
- 1980-05-09 CA CA000351661A patent/CA1155138A/en not_active Expired
- 1980-05-09 IT IT21972/80A patent/IT1148860B/it active
- 1980-05-12 AT AT80301549T patent/ATE3428T1/de not_active IP Right Cessation
- 1980-05-12 EP EP80301549A patent/EP0019445B2/en not_active Expired
- 1980-05-12 DE DE8080301549T patent/DE3063274D1/de not_active Expired
- 1980-05-12 GB GB8015644A patent/GB2049697B/en not_active Expired
-
1983
- 1983-05-08 TR TR21105A patent/TR21105A/xx unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NL8002674A (nl) | Werkwijze voor de bereiding van n-fosfonomethylglycine. | |
| US4853159A (en) | Process for producing N-phosphonomethylglycine | |
| JP4657555B2 (ja) | アリルアルコールをヒドロホルミル化する方法 | |
| US4363764A (en) | Preparation of rhodium complex compounds | |
| JPH0798830B2 (ja) | Ｎ−ホスホノメチルグリシンを製造するための過酸化物法 | |
| KR930005391B1 (ko) | N-포스포노 메틸 글리신의 제조방법 | |
| JPH02331B2 (nl) | ||
| KR920009559B1 (ko) | N-포스포노메틸글리신의 제조방법 | |
| BG100226A (bg) | Метод за получаване на n-фосфонометилглицин и негови соли | |
| JPS60136534A (ja) | アルコールからカルボン酸の製造 | |
| EP0399985B1 (en) | Process for producing N-phosphonomethylglycine | |
| JPH0692425B2 (ja) | Ｎ−ホスホノメチルグリシンの製造方法 | |
| JP2552513B2 (ja) | （ポリ）オキシエチレンアルキルエーテル化合物の酸化方法 | |
| CN101386627A (zh) | 催化氧化双甘膦制备草甘膦的方法 | |
| EP0483098B1 (en) | Processs for producing N-phosphonomethylglycine | |
| BE842500A (fr) | Procede pour la production silmultanee d'acide methacrylique et d'un methacrylate ou d'acide acrylique et d'un acrylate | |
| JPH0813831B2 (ja) | Ｎ−ホスホノメチルグリシンの製造法 | |
| HU187347B (en) | Process for preparing n-phosphonomethyl-glycine by means of the catalytic oxidation of n-phosphonomethyl-imino-diacetic acid | |
| JPH054047A (ja) | 触媒及びその使用法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A1A | A request for search or an international-type search has been filed | ||
| BB | A search report has been drawn up | ||
| A85 | Still pending on 85-01-01 | ||
| BC | A request for examination has been filed | ||
| BV | The patent application has lapsed |