NO152416B - Fremgangsmaate ved fremstilling av n-fosfonomethyl-glycin - Google Patents
Fremgangsmaate ved fremstilling av n-fosfonomethyl-glycin Download PDFInfo
- Publication number
- NO152416B NO152416B NO801381A NO801381A NO152416B NO 152416 B NO152416 B NO 152416B NO 801381 A NO801381 A NO 801381A NO 801381 A NO801381 A NO 801381A NO 152416 B NO152416 B NO 152416B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- phosphonomethyl
- imino
- reaction
- catalyst
- diacetic acid
- Prior art date
Links
- XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N glyphosate Chemical compound OC(=O)CNCP(O)(O)=O XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 25
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 30
- AZIHIQIVLANVKD-UHFFFAOYSA-N N-(phosphonomethyl)iminodiacetic acid Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CP(O)(O)=O AZIHIQIVLANVKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 28
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims abstract description 20
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims abstract description 20
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 11
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 claims abstract description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 33
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 13
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 11
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Substances [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 7
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 6
- -1 platinum metals Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 38
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 7
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 7
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 3
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 2
- JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N isopropylamine Chemical class CC(C)N JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- SGVDYFNFBJGOHB-UHFFFAOYSA-N 2-[methyl(phosphonomethyl)amino]acetic acid Chemical compound OC(=O)CN(C)CP(O)(O)=O SGVDYFNFBJGOHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005562 Glyphosate Substances 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 125000000218 acetic acid group Chemical group C(C)(=O)* 0.000 description 1
- 238000005903 acid hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 229940097068 glyphosate Drugs 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 1
- 230000002045 lasting effect Effects 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- WYOBJKKCIPAIQO-UHFFFAOYSA-N methanamine;methylphosphonic acid Chemical compound NC.CP(O)(O)=O WYOBJKKCIPAIQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MUMZUERVLWJKNR-UHFFFAOYSA-N oxoplatinum Chemical compound [Pt]=O MUMZUERVLWJKNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002085 persistent effect Effects 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 229910003446 platinum oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- YZHUMGUJCQRKBT-UHFFFAOYSA-M sodium chlorate Chemical compound [Na+].[O-]Cl(=O)=O YZHUMGUJCQRKBT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/3804—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)] not used, see subgroups
- C07F9/3808—Acyclic saturated acids which can have further substituents on alkyl
- C07F9/3813—N-Phosphonomethylglycine; Salts or complexes thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
Abstract
En forbedret fremgangsmåte ved fremstilling. av N-fosfonomethyl-glycin ved oxydasjon av N-fosfonomethyl-imino-dieddiksyre med oxygen eller oxygenholdig gass ved hvilken oxydasjonen av N-fosfonomethyl-imino-dieddiksyren utfres i en vandig suspensjon.Ved fremgangsmåten fåes en vesentlig øket spesifikk overføring og en vesentlig energi-besparelse.
Description
Foreliggende oppfinnelse angår en forbedret fremgangsmåte ved fremstilling av N-fosfonomethyl-glycin ved oxydasjon av N-fosfonomethyl-imino-dieddiksyre med oxygen eller en oxygenholdig gass i nærvær av en katalysator.
N-fosfonomethyl-glycin er et kjent og i landbruket i nesten 10 år utbredt herbicid virkestoff. N-fosfonomethyl-glycin (Glyphosate) anvendes som ugresstilintetgjørelsesmiddel ved forskjellige tofrøbladede og énfrøbladede, ettårige og flerårige skadeplanter ved post-emergens fremgangsmåte. En særlig fordel ved forbindelsen ligger i at den ikke har noen vedvarende virkning og således med hell kan anvendes ved vekselbruk (Proe. N. Cent. Weed Control Conf. 2_6, 64 [1971]).
N-fosfonomethyl-glycin fremstilles i alminnelighet ved oxydasjon av N-fosfonomethyl-imino-dieddiksyre. Ved en kjent fremgangsmåte oxyderes utgangsstoffet med hydrogenperoxyd (nederlandsk offentliggjørelsesskrift nr. 73 07 44)), ved en annen fremgangsmåte blir en eddiksyregruppe av utgangsmaterialet avspaltet ved en syrekatalysert hydrolyse (ungarsk patentskrift nr. 165 965). En elektrolytisk oxydasjon er beskrevet i DE-patent nr. 2 363 634, i U.S. patent nr. 3 859 183 og i britisk patent nr. 1 452 644; ifølge den første publikasjon underkastes N-fosfonomethyl-imino-dieddiksyre en anodisk oxydasjon i et surt medium ved anvendelse av grafittelektroder. Ifølge de to siste publikasjoner utføres oxydasjonen på tetra-estergruppen av N-fosfonomethyl-imino-dieddiksyre, og sluttproduktet fåes ved hydrolyse av den erholdte N-fosfonomethyl-glycin-triester.
Oxydasjonen av N-fosfonomethyl-imino-dieddiksyren kan
også utføres i nærvær av en katalysator med oxygen eller en oxygenholdig gass (U.S. patent nr. 3 969 398, DE-patent nr. 2 519 388 og belgisk patent nr. 861 996). Den katalytiske oxydasjon har den fordel overfor de ovennevnte oxydasjons-metoder at ingen dyre kjemikalier og ingen spesiell elektro-lysør er nødvendig. Fremgangsmåten har imidlertid den ulempe at den som utgangsmateriale anvendte N-fosfonomethyl-imino-dieddiksyre er meget tungt oppløselig i vann, metningskonsen-trasjonen utgjør ved 25°C 1 vekt%, ved 94°C 4 vekt% og ved 150°C, altså i tilfelle fremgangsmåtetrinnet utføres ved for-høyet trykk, bare 10 vekt% (DE-patent nr. 2 519 388). På
grunn av den dårlige oppløselighet av N-fosfonomethyl-imino-dieddiksyre må store mengder vandig oppløsning behandles, hvorved nyttekapasiteten av reaktoren nedsettes vesentlig, og energibehovet ved fremgangsmåten økes vesentlig. En stor mengde vann må dessuten fjernes fra den avflytende oppløsning, hvorved ytterligere energi anvendes. Fremgangsmåten er altså ikke økonomisk når energiutnyttelsen eller når energibalansen taes i betraktning.
For å eliminere de ovenstående ulemper beskrives i belgisk patentskrift 861 996 en fremgangsmåte ifølge hvilken der som utgangsmateriale anvendes salter av N-fosfonomethyl-imino-dieddiksyre. N-fosfonomethyl-imino-dieddiksyresaltene danner, avhengig av typen av den foreliggende kation, en mettet 5-30%-ig oppløsning med vann av 100°C. Fra energi-besparelsessynspunktet kan i praksis bare de salter komme på tale hvis oppløselighet ligger nær den øvre grense av met-ningskonsentrasjonen. En slik forbindelse er f.eks. iso-propylaminsaltet av N-fosfonomethyl-imino-dieddiksyre. Fra angivelsene i belgisk patent nr. 861 996 må det imidlertid fastslåes at under oxydasjonen av forbindelsene dannes bi-produkter i betraktelig mengde (f.eks. N-methyl-N-fosfonomethyl-glycin og methylamin-methyl-fosfonsyre). Derved blir utbyttet dårligere, og biproduktene kan bare med vanskelighet fjernes fra sluttproduktet. Dannelsen av biproduktet kan nok minskes når man istedenfor den tradisjonelt anvendte aktivkull-katalysator anvender platina-katalysator (hastigheten av hovedreaksjonen økes selektivt), men bireaksjonene kan aldri helt elimineres. En vesentlig ulempe ved fremgangsmåten be-står i at man med denne fremgangsmåte bare får isopropyl-aminsaltet av N-fosfonomethyl-glycin i beste fall i form av en 20%-ig oppløsning, slik at altså en betraktelig mengde på ca. 50% vann skal fjernes når handelsproduktet skal fremstilles i den vanlige form av en 30%-ig oppløsning. Fremgangsmåten er nok mere fordelaktig enn de tidligere nevnte, men renheten av produktet såvel som energibalansen ved fremgangsmåten er ikke helt tilfredsstillende.
Ved foreliggende oppfinnelse unngåes de ovennevnte ulemper, og man får en enkel, økonomisk fremgangsmåte som krever mindre energi, og kapasiteten økes betydelig. Produktet,
N-fosfonomethyl-glycin, fåes i ren form.
Overraskende nok har det vist seg at den katalytiske oxydasjon av N-fosfonomethyl-imino-dieddiksyre også kan gjennomføres i suspensjon, og N-fosfonomethyl-imino-dieddiksyre overføres under slike forhold med en høyt spesifikk over-føring (med hensyn til tidsenhet og samme væskevolum) fullstendig til N-fosfonomethyl-glycin.
På grunnlag av DE-patent nr. 2 519 388 kan erkjennelsen ifølge foreliggende oppfinnelse ikke forutsees. I den nevnte publikasjon, hvor oxydasjonen av N-fosfonomethyl-imino-dieddiksyre utføres i vandig oppløsning, er anvendelsen av suspensjon ikke engang foreslått, mens det er å vente at "utgangsstoffet utskilles fra blandingen, hvorved reaksjonen forløper langsommere, og adskillelsen og rensningen av produktet blir vanskeligere." Lignende slutninger kan også trekkes fra mekanismen av reaksjonen i suspensjon. Da reaksjonen i dette tilfelle bare kan foregå på grenseflaten, hvis reaksjonen overhodet foregår, blir reaksjonen allerede ved be-gynnelsen meget langsom, og med akkumuleringen av det dannede sluttprodukt blir reaksjonshastigheten stadig mindre, og ved oppnåelse av en gitt sluttkonsentrasjon stanser reaksjonen praktisk talt da de på grenseflaten dannede sluttproduktmole-kyler bare kan diffundere meget langsomt i den indre side av væskefasen. I suspensjon kan altså også i gunstigste tilfelle bare en meget langsom reaksjon ventes hvor 100% overføring ikke kan oppnåes.
Det var altså meget uventet at ifølge foreliggende oppfinnelse er overføringen, ved den i suspensjon utførte reaksjon ca. dobbelt så høy som overføringen som ble målt i den i væskefase utførte reaksjon. Utgangsmaterialet kan samtidig overføres fullstendig til sluttproduktet. Ved foreliggende fremgangsmåte taes ingen spesielle forholdsregler som dem som vanligvis anvendes for å påskynde reaksjonen i suspensjon (grovmaling i kolloidmølle, behandling med fuktemiddel, osv.).
Foreliggende oppfinnelse angår således en fremgangsmåte ved fremstilling av N-fosfonomethylglycin ved oxydasjon av en i en overmettet løsning foreliggende N-fosfonomethyl-imino-dieddiksyre med oxygen eller oxygenholdige gasser i nærvær av en fortrinnsvis med platinametaller foredlet aktivkullkatalysator, hvilken fremgangsmåte er kjennetegnet ved at man ut-fører oxydasjonen med en vandig suspensjon av N-fosfonomethyl-imino-dieddiksyren.
N-fosfonomethyl-imino-dieddiksyreinnholdet av den vandige suspensjon kan varieres innen, et stort område. Den nedre grense er naturligvis bestemt av oppløseligheten av N-fosfonomethyl-imino-dieddiksyren ved den angitte temperatur, og den øvre grense avhenger av blandbarheten av reaksjonsblandingen. Når reaksjonen utføres ved 100°C, kan allerede 5%-ige suspensjoner anvendes, men åpenbart er det mere fordelaktig å anvende vesentlig større mengder (30-40-50%) faststoffholdige suspensjoner.
Oxydasjonen utføres med rent oxygen eller med oxygenholdige gassblandinger, f.eks. luft. Ved anvendelse av rent oxygen som oxydasjonsmiddel, er reaksjonshastigheten høyere enn ved anvendelse av luft, men av økonomiske grunner (apparat, energi og arbeidsinnsats) foretrekkes det heller å anvende luft som oxydasjonsmiddel.
Reaksjonstemperaturen kan varieres innen et stort område. Reaksjonen utføres mellom værelsetemperatur og 200°C, fortrinnsvis 50-150°C/ og helst 70-120°C.
Reaksjonen kan utføres ved normaltrykk, men reaksjonen er meget langsom. Det foretrekkes altså fortrinnsvis å arbeide ved høyere trykk (2-20 atm). Særlig foretrukket arbeider man ved 4-10 atm, idet ytterligere økning av trykket ikke gir ytterligere fordeler.
Oxydasjonen utføres i alle tilfelle under rysting eller omrøring. Røre- eller rystehastigheten må være tilstrekkelig høy til å gi en homogen suspensjon, idet inhomogenitet som opp-står, sinker reaksjonen og fører til forurensninger i sluttproduktet.
Som katalysator anvendes de for vanlige formål anvendte katalysatorer, som f.eks. pulverformig eller granulert aktivkull (f.eks. DE-patent nr. 2 519 388), edelmetallkatalysatorer på en bærer (f.eks. platina og palladium påført på aktivkull), edelmetalloxyder (f.eks. platinaoxyd) o.l. De på aktivkull påførte katalysatorer (i første rekke platina og palladium) gir en høyere begynnelsesreaksjonshastighet enn aktivkull-katalysatorer, altså utøves her også den hastighetsøkende
virkning (belgisk patent nr. 861 996).
Aktivkull fjernes enkelt umiddelbart ved slutten av reaksjonen ved filtrering, og regenereres ved vasking med varmt vann og tørring ved 100-200°C til den opprinnelige aktivitet. Aktiviteten av den regenerte katalysator ble ikke mindre efter 10 arbeidscykler. Denne iakttagelse stemmer ikke med angiv-elsen i belgisk patentskrift nr. 861 996 ifølge hvilket aktivkull efter oxydasjonen i oppløsningsfasen allerede efter en arbeids-cyklus taper sin aktivitet og ikke mer kan regenereres. Ved regenerering av katalysatoren har man ved foreliggende oppfinnelse ikke iakttatt noe materialtap.
Til 1 g utgangsstoff anvendes i alminnelighet minst 5 mg katalysator. Den øvre grense for katalysatormengden bestemmes av økonomiske faktorer. Mengden av katalysatoren utgjør 0,5-100%, fortrinnsvis 5-60%, særlig foretrukket 5-40% av mengden av N-fosfonomethyl-imino-dieddiksyren.
Ifølge foreliggende fremgangsmåte fåes N-fosfonomethyl-glycin NMR-spektroskopisk ren. Om ønskes, kan den erholdte vandige oppløsning konsentreres til den ønskede konsentrasjon eller N-fosfonomethyl-glycin kan også isoleres i fast form.
De ifølge oppfinnelsen erholdte N-fosfonomethyl-glycin-
holdige oppløsninger kan efter utdrivelse av formaldehydet, umiddelbart anvendes i landbruket.
Eksempel 1
(Sammenligningseksempel)
Reaksjonen utføres i en med varmekappe, termometer, luftinnførings- og luftutføringsventil forsynt 200 ml syre-bestandig sylindrisk ståltank. I reaktoren innføres en opp-løsning av 4 g N-fosfonomethyl-imino-dieddiksyre i 100 ml vann ved en temperatur på 100°C, og oppløsningen tilsettes 0,4 g Norit A katalysator. Reaktoren avstenges, fikseres pa en rystemaskin, og man innfører luft i reaktoren inntil trykket har en verdi på 6 atm. Reaksjonen utføres ved 90-95°C under stadig omrøring. Det under reaksjonen dannede formaldehyd og carbondioxyd blir hvert 30. minutt blåst ut av reaktoren.
Under slike forhold er reaksjonen avsluttet i 2,5 timer, og
man får 2,8 g (100%) rent N-fosfonomethyl-glycin, hvis renhet
ble påvist ved NMR-spektroskopi.
Den spesifikke overføring ble beregnet ved følgende ligning:
Den oppnådde spesifikke overføring var 11,2 g/l og time.
Eksempel 2
Man går frem som beskrevet i eksempel 1, men som utgangsmateriale anvendes 100 g vann og 20 g N-fosfonomethyl-imino-dieddiksyre, og som katalysator anvendes 2 g Norit A. Efter en 6,5-timers reaksjon fåes 14,5 g N-fosfonomethyl-glycin, og den spesifikke overføring utgjør altså 21,5 g/l og time (1,9 ganger den i sammenligningseksemplet oppnådde verdi).
Eksempel 3
Man går frem som beskrevet i eksempel 1, men som utgangs-materialer anvendes 100 g vann, 40 g N-fosfonomethyl-imino-dieddiksyre og som katalysator 4 g Norit A. Efter en 10-timers reaksjon får man 28,6 g NMR-spektroskopisk rent N-fosfonomethyl-glycin. Den oppnådde spesifikke overføring var 28,6 g/l og time (2,5 ganger den ved sammenligningseksemplet oppnådde verdi).
Eksempel 4
Man går frem som beskrevet i eksempel 1, men som ut-gangsstoffer anvendes 100 g vann og 30 g N-fosfonomethyl-imino-dieddiksyre og som katalysator 3 g Norit ®A. Efter en 8,5 timer varende reaksjon får man 21,2 g NMR-spektroskopisk rent N-fosfonomethyl-glycin. Den oppnådde spesifikke over-føring er 2 4,9 g/l cg time (2,2 ganger verdien oppnådd i sammenligningseksemplet) .
Eksempel 5
Reaksjonen utføres i en med varmekappe, elteanordning og luftinnførings- og luftutføringsventil forsynt 2 liters syre-bestandig autoklav. Man innfører i autoklaven 800 g N-fosfonomethyl-imino-dieddiksyre, 1000 ml vann og 30 g Norit <®>A katalysator. Autoklaven lukkes, og reaksjonsblandingen oppvarmes til 90-95°C, og luft innføres i autoklaven under væskenivået inntil trykket har nådd 6 atm. Suspensjonen omrøres med en hastighet på 400 omdreininger pr. minutt. Efter 8,5 timers reaksjon får man 208 g NMR-spektroskopisk rent N-fosfonomethyl-glycin. Den oppnådde spesifikke overføring utgjør 2,4 g/l og time. (2,2 ganger den i sammenligningseksemplet oppnådde verdi).
Efter utløpet av reaksjonen frafiltreres katalysatoren straks, residuet vaskes med varmt vann og tørres ved 110°C. Den således regenererte katalysator anvendes i videre trinn.
Eksempel 6
Man går frem som beskrevet i eksempel 5, men som ut-gangsmaterialer anvendes 1000 ml vann, 200 g N-fosfonomethyl-imino-dieddiksyre , og som katalysator anvendes 20 g av den fra eksempel 5 regenererte Norit A katalysator.
Efter en 6,5-timers reaksjon får man 146 g NMR-spektroskopisk rent N-fosfonomethyl-glycin. Den oppnådde spesifikke overføring utgjør 22,4 g/l og time (to ganger den i sammenligningseksemplet oppnådde verdi).
Katalysatoren ble regenerert som beskrevet i eksempel 5 og anvendt i videre operasjoner.
Eksempel 7
Man går frem som beskrevet i eksempel 1, men som utgangs-stoffer anvendes 100 ml vann, 20 g N-fosfonomethyl-imino-dieddiksyre og som katalysator 2 g av den ved den i eksempel 6 beskrevne reaksjon igjen regenererte Norit A katalysator. Efter en 6,5-timers reaksjon får man 14,2 g NMR-spektroskopisk rent N-fosfonomethyl-glycin. Den oppnådde spesifikke over-føring: 21,8 g/l og time (1,9 ganger den i sammenlignings-
eksemplet oppnådde verdi).
Katalysatoren ble anvendt i ytterligere fem arbeidscykler. Aktiviteten av katalysatoren ble ikke mindre.
Eksempel 8
Man går frem som beskrevet i eksempel 1, men som ut-gangsmaterialer anvendes 100 ml vann, 20 g N-fosfonomethyl-imino-dieddiksyre , og som katalysator 2 g 5%-ig palladium/aktivkull ("Carbo C Extra"). Efter en 5-timers reaksjon får man 14,4 g NMR-spektroskopisk rent N-fosfonomethyl-glycin. Den oppnådde spesifikke overføring: 28,8 g/l og time (2,5 ganger den i sammenligningseksemplet oppnådde verdi).
Eksempel 9
Man går frem som beskrevet i eksempel 1, men som ut-gangsstoffer anvendes 100 ml vann, 20 g N-fosfonomethyl-imino-dieddiksyre, og som katalysator anvendes 2 g "Carbo Extra C". Efter 7 timers reaksjon får man 14,3 g NMR-spektroskopisk
rent N-fosfonomethyl-glycin. Den oppnådde spesifikke over-føring: 20,8 g/l og time (1,85 ganger den i sammenligningseksemplet oppnådde verdi).
Eksempel 10
Man går frem som beskrevet i eksempel 1, men som utgangs-stoffer anvendes 100 ml vann, 20 g N-fosfonomethyl-imino-dieddiksyre og som katalysator 5% platina/aktivkull ("Carbo Extra C"). Efter 4,5 timers reaksjon får man 14,2 g NMR-spektroskopisk rent N-fosfonomethyl-glycin. Den oppnådde spesifikke overføring: 31,5 g/l og time (2,8 ganger den i sammenligningseksemplet oppnådde verdi).
Av angivelsene i eksempel 8-10 fremgår det at reaksjonshastigheten kan økes ved anvendelse av edelmetaller.
Claims (2)
1. Fremgangsmåte ved fremstilling av N-fosfonomethylglycin ved oxydasjon av en i en overmettet løsning foreliggende N-fosfonomethyl-imino-dieddiksyre med oxygen eller oxygenholdige gasser i nærvær av en fortrinnsvis med platinametaller foredlet aktivkullkatalysator,
karakterisert ved at man utfører oxydasjonen med en vandig suspensjon av N-fosfonomethyl-imino-dieddiksyren.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at det som utgangsstoff anvendes en suspensjon som på 100 ml vann inneholder fra 7 til 70 g N-fosfonomethyl-imino-dieddiksyre.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
HU79MA3146A HU184168B (en) | 1979-05-11 | 1979-05-11 | Process for producing n-bracket-phosphono-methyl-bracket closed-glycine |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO801381L NO801381L (no) | 1980-11-12 |
NO152416B true NO152416B (no) | 1985-06-17 |
NO152416C NO152416C (no) | 1985-09-25 |
Family
ID=10999085
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO801381A NO152416C (no) | 1979-05-11 | 1980-05-09 | Fremgangsmaate ved fremstilling av n-fosfonomethyl-glycin |
Country Status (35)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0019445B2 (no) |
JP (1) | JPS5618994A (no) |
AT (2) | AT380687B (no) |
AU (1) | AU542716B2 (no) |
BE (1) | BE883222A (no) |
BG (1) | BG33276A3 (no) |
BR (1) | BR8002886A (no) |
CA (1) | CA1155138A (no) |
CH (1) | CH642379A5 (no) |
CS (1) | CS221969B2 (no) |
DD (1) | DD150614A5 (no) |
DE (2) | DE3017518C2 (no) |
DK (1) | DK147144C (no) |
EG (1) | EG14671A (no) |
ES (1) | ES8104312A1 (no) |
FI (1) | FI68242C (no) |
FR (1) | FR2456115B1 (no) |
GB (1) | GB2049697B (no) |
GR (1) | GR68515B (no) |
HU (1) | HU184168B (no) |
IE (1) | IE50347B1 (no) |
IL (1) | IL59903A (no) |
IN (1) | IN151845B (no) |
IT (1) | IT1148860B (no) |
LU (1) | LU82380A1 (no) |
NL (1) | NL8002674A (no) |
NO (1) | NO152416C (no) |
NZ (1) | NZ193573A (no) |
PL (1) | PL122706B1 (no) |
PT (1) | PT71151A (no) |
SE (1) | SE447901B (no) |
SU (1) | SU927121A3 (no) |
TR (1) | TR21105A (no) |
YU (1) | YU42213B (no) |
ZA (1) | ZA802456B (no) |
Families Citing this family (18)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4442041A (en) * | 1982-06-30 | 1984-04-10 | Stauffer Chemical Company | Method for preparation of N-phosphonomethylglycine |
IL68716A (en) * | 1983-05-17 | 1987-03-31 | Geshuri Lab Ltd | Process for producing n-phosphonomethylglycine |
US4579689A (en) * | 1985-02-11 | 1986-04-01 | Monsanto Company | Oxidation with coated catalyst |
US4582650A (en) * | 1985-02-11 | 1986-04-15 | Monsanto Company | Oxidation with encapsulated co-catalyst |
US4696772A (en) * | 1985-02-28 | 1987-09-29 | Monsanto Company | Amine oxidation using carbon catalyst having oxides removed from surface |
US4657705A (en) * | 1985-09-23 | 1987-04-14 | Monsanto Company | Process for the preparation of N-substituted aminomethylphosphonic acids |
US4853159A (en) * | 1987-10-26 | 1989-08-01 | Monsanto Company | Process for producing N-phosphonomethylglycine |
HU200780B (en) * | 1988-02-08 | 1990-08-28 | Nitrokemia Ipartelepek | Process for producing n-phosphonomethyl iminodiacetic acid from double salt of iminodiacetic acid |
US4952723A (en) * | 1989-07-31 | 1990-08-28 | Monsanto Company | Process for producing N-phosphonomethylglycine |
US5095140A (en) * | 1990-06-25 | 1992-03-10 | Monsanto Company | Peroxide process for producing N-phosphonomethylglycine |
US5061820A (en) * | 1990-10-22 | 1991-10-29 | Monsanto Company | Process for producing N-phosphonomethylgylcine |
SI9400449A (en) * | 1994-12-20 | 1996-06-30 | Pinus D D | Process for preparing N-phosphonomethyl glycin |
US6417133B1 (en) | 1998-02-25 | 2002-07-09 | Monsanto Technology Llc | Deeply reduced oxidation catalyst and its use for catalyzing liquid phase oxidation reactions |
EP1198466B1 (de) | 1999-07-23 | 2003-04-02 | Basf Aktiengesellschaft | Verfahren zur herstellung von glyphosate oder eines salzes davon |
DE60115019T2 (de) | 2000-05-22 | 2006-08-03 | Monsanto Technology Llc. | Reaktionssysteme zur herstellung von n-(phosphonomethyl)glyzin verbindungen |
US6921834B2 (en) | 2002-05-22 | 2005-07-26 | Dow Agrosciences Llc | Continuous process for preparing N-phosphonomethyl glycine |
TW200624171A (en) | 2004-09-15 | 2006-07-16 | Monsanto Technology Llc | Oxidation catalyst and its use for catalyzing liquid phase oxidation reactions |
US8252953B2 (en) | 2008-05-01 | 2012-08-28 | Monsanto Technology Llc | Metal utilization in supported, metal-containing catalysts |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3969398A (en) * | 1974-05-01 | 1976-07-13 | Monsanto Company | Process for producing N-phosphonomethyl glycine |
-
1979
- 1979-05-11 HU HU79MA3146A patent/HU184168B/hu unknown
-
1980
- 1980-04-21 CH CH304780A patent/CH642379A5/de not_active IP Right Cessation
- 1980-04-22 LU LU82380A patent/LU82380A1/de unknown
- 1980-04-23 IL IL59903A patent/IL59903A/xx unknown
- 1980-04-23 ZA ZA00802457A patent/ZA802456B/xx unknown
- 1980-04-28 PT PT71151A patent/PT71151A/pt not_active IP Right Cessation
- 1980-04-28 FI FI801363A patent/FI68242C/fi not_active IP Right Cessation
- 1980-04-30 NZ NZ193573A patent/NZ193573A/xx unknown
- 1980-04-30 EG EG269/80A patent/EG14671A/xx active
- 1980-05-03 GR GR61848A patent/GR68515B/el unknown
- 1980-05-05 BG BG8047626A patent/BG33276A3/xx unknown
- 1980-05-06 IN IN525/CAL/80A patent/IN151845B/en unknown
- 1980-05-06 SE SE8003396A patent/SE447901B/sv not_active IP Right Cessation
- 1980-05-07 DE DE3017518A patent/DE3017518C2/de not_active Expired
- 1980-05-07 CS CS803211A patent/CS221969B2/cs unknown
- 1980-05-07 IE IE944/80A patent/IE50347B1/en unknown
- 1980-05-07 SU SU802917349A patent/SU927121A3/ru active
- 1980-05-08 ES ES491296A patent/ES8104312A1/es not_active Expired
- 1980-05-08 PL PL1980224125A patent/PL122706B1/pl unknown
- 1980-05-08 DD DD80220946A patent/DD150614A5/de not_active IP Right Cessation
- 1980-05-09 NL NL8002674A patent/NL8002674A/nl not_active Application Discontinuation
- 1980-05-09 YU YU1245/80A patent/YU42213B/xx unknown
- 1980-05-09 AT AT0247280A patent/AT380687B/de not_active IP Right Cessation
- 1980-05-09 BE BE0/200555A patent/BE883222A/fr not_active IP Right Cessation
- 1980-05-09 NO NO801381A patent/NO152416C/no unknown
- 1980-05-09 AU AU58285/80A patent/AU542716B2/en not_active Expired
- 1980-05-09 DK DK204080A patent/DK147144C/da not_active IP Right Cessation
- 1980-05-09 JP JP6164280A patent/JPS5618994A/ja active Granted
- 1980-05-09 BR BR8002886A patent/BR8002886A/pt unknown
- 1980-05-09 FR FR8010482A patent/FR2456115B1/fr not_active Expired
- 1980-05-09 CA CA000351661A patent/CA1155138A/en not_active Expired
- 1980-05-09 IT IT21972/80A patent/IT1148860B/it active
- 1980-05-12 AT AT80301549T patent/ATE3428T1/de not_active IP Right Cessation
- 1980-05-12 EP EP80301549A patent/EP0019445B2/en not_active Expired
- 1980-05-12 DE DE8080301549T patent/DE3063274D1/de not_active Expired
- 1980-05-12 GB GB8015644A patent/GB2049697B/en not_active Expired
-
1983
- 1983-05-08 TR TR21105A patent/TR21105A/xx unknown
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
NO152416B (no) | Fremgangsmaate ved fremstilling av n-fosfonomethyl-glycin | |
US5505921A (en) | Process for the production of H2 O2 from the elements | |
JP2015083559A (ja) | 2,5−フランジカルボン酸の製造方法 | |
NO337335B1 (no) | Fremgangsmåte for fremstilling av hydrogenperoksyd | |
US5831121A (en) | Process for the production of 3-hydroxy propionic acid or a salt thereof | |
US3761579A (en) | Hydrogen iodide | |
CA1070708A (en) | Process for oxidation of monosaccharides | |
US4242145A (en) | Process for the simultaneous production of fructose and gluconic acid from glucose-fructose mixtures | |
US5321156A (en) | Process for preparing alkali metal salts of 3-hydroxypropionic acid | |
JPS6131093B2 (no) | ||
JP4261650B2 (ja) | 4−ニトロ−2−スルホ安息香酸の製造方法 | |
SU576937A3 (ru) | Способ получени моно- - оксиэтил-7-рутина | |
EP0357862B1 (en) | Process for preparing chlororhodiumic acid | |
KR19980042700A (ko) | 루테늄(ⅲ) 아세테이트 용액의 제조방법 | |
Hearon et al. | Chemicals from cellulose | |
IE813088L (en) | Preparation of chlorinated phenoxyalkanoic acids. | |
CN108503548A (zh) | 一种丙酮酸薄荷酯凉味剂及其制备方法 | |
Shearon et al. | Hydroquinone manufacture | |
US4450111A (en) | Process for the purification of anthraquinone | |
US2000213A (en) | Process for the manufacture of hydroxy carboxylic acids | |
JPS6056157B2 (ja) | 高純度ハロゲンナフタル酸無水物の製法 | |
JPS6212787B2 (no) | ||
JPS6039063B2 (ja) | ヒドロキシ酢酸の製造方法 | |
JPS63287776A (ja) | 2−フランカルボン酸の製造方法 | |
GB1576608A (en) | Catalytic reduction of nitronaphthalene sulphonic acids |