HU184168B - Process for producing n-bracket-phosphono-methyl-bracket closed-glycine - Google Patents
Process for producing n-bracket-phosphono-methyl-bracket closed-glycine Download PDFInfo
- Publication number
- HU184168B HU184168B HU79MA3146A HUMA003146A HU184168B HU 184168 B HU184168 B HU 184168B HU 79MA3146 A HU79MA3146 A HU 79MA3146A HU MA003146 A HUMA003146 A HU MA003146A HU 184168 B HU184168 B HU 184168B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- reaction
- catalyst
- phosphonomethylglycine
- acid
- bracket
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 25
- 239000004471 Glycine Substances 0.000 title description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 32
- AZIHIQIVLANVKD-UHFFFAOYSA-N N-(phosphonomethyl)iminodiacetic acid Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CP(O)(O)=O AZIHIQIVLANVKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N glyphosate Chemical compound OC(=O)CNCP(O)(O)=O XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims abstract description 16
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims abstract description 16
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 9
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 claims abstract description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 5
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 46
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 45
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 14
- 239000003415 peat Substances 0.000 description 11
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 10
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 9
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N Glycine Chemical compound NCC(O)=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 6
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 4
- FDQQNNZKEJIHMS-UHFFFAOYSA-N 3,4,5-trimethylphenol Chemical compound CC1=CC(O)=CC(C)=C1C FDQQNNZKEJIHMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- -1 N-phosphonomethylglycine triester Chemical class 0.000 description 2
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 description 2
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 2
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000005562 Glyphosate Substances 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- IXEDFGGKFOLUBJ-UHFFFAOYSA-H [C+4].[Cl-].[Zn+2].[Cl-].[Cl-].[Cl-].[Cl-].[Cl-] Chemical compound [C+4].[Cl-].[Zn+2].[Cl-].[Cl-].[Cl-].[Cl-].[Cl-] IXEDFGGKFOLUBJ-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 238000005903 acid hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000003967 crop rotation Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 229940097068 glyphosate Drugs 0.000 description 1
- ZEKANFGSDXODPD-UHFFFAOYSA-N glyphosate-isopropylammonium Chemical compound CC(C)N.OC(=O)CNCP(O)(O)=O ZEKANFGSDXODPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- NBZBKCUXIYYUSX-UHFFFAOYSA-N iminodiacetic acid Chemical compound OC(=O)CNCC(O)=O NBZBKCUXIYYUSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N isopropylamine Chemical class CC(C)N JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000003801 milling Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- MUMZUERVLWJKNR-UHFFFAOYSA-N oxoplatinum Chemical compound [Pt]=O MUMZUERVLWJKNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002085 persistent effect Effects 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 229910003446 platinum oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 239000012047 saturated solution Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 1
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/3804—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)] not used, see subgroups
- C07F9/3808—Acyclic saturated acids which can have further substituents on alkyl
- C07F9/3813—N-Phosphonomethylglycine; Salts or complexes thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
Description
A találmány tárgya javított eljárás N-(foszfono-metil)-glicin előállítására Ndfoszfono-mefilJ-imino-diecetsav oxigéntartalmú gázzal, katalizátor jelenlétében végzett oxidációja útján.
Az N-{foszfono-meiií)-glicin ismert és a mezőgazdaságban közel egy évtizede széles körben alkalmazott herbicid hatóanyag. Áz N-(foszfono-metil)-glicin (glifozát) a legkülönfélébb egyszikű és kétszikű, egynyári és évelő gyomnövényfajták irtására alkalmas posztemergens kezelés esetén. E vegyület különös előnye, hogy nem rendelkezik perzisztens hatással, így vetésforgós kultúrákban is sikerrel alkalmazható (Proc. N. Cent. Weed Control Conf. 26, 64 [1971]).
Az N-(foszfono-metil)-glicint a legszélesebb körben N-(foszfono-metil)-imino-diecetsav oxidációjával állítják elő. Az egyik ismert eljárás szerint a kiindulási anyagot hidrogén-peroxiddal oxidálják (73 07 449. sz. holland közrebocsátást irat); míg egy másik, ugyancsak ismert módszer szerint a kiindulási anyag egyik -CH2-CQ0H csoportját savkatalizált hidrolízissel hasítják ie (165 965, sz. magyar szabadalmi leírás). Elektrolitíkus oxidációt ismertet a 2 363 634. sz. német szövetségi köztársaságbeli, a 3 859 183. sz. amerikai egyesült államokbeli és az
452 644. sz. nagy-britanniai szabadalmi leírás; az első közlemény szerint magát az N-{foszfono-metil)-imino-diecetsavat vetik alá anódos oxidációnak savas közegben, grafit elektródok felhasználásával, míg az utóbbi két közlemény szerint az oxidációt az N-{foszfono-metil)-iminodíecetsav tetraészterén hajtják végre, majd a kapott N(foszfono-metil)-glicin-triészter hidrolízisével alakítják ki a kívánt végterméket.
Az N-(foszfono-metil)-imino-diecetsav oxidációja katalizátor jelenlétében oxigénnel vagy oxigéntartalmú gázzal is végrehajtható (3 969 398. sz. amerikai egyesült államokbeli, 2 519 388. sz. német szövetségi köztársaságbeli és 861 996. sz. belga szabadalmi leírás). A katalitikus oxidáció előnye a fent ismertetett oxidációs műveletekkel szemben az, hogy sem költséges vegyszereket, sem különleges eickírolizáló berendezéseket nem igényel. Komoly hátrányok származnak azonban abból, hogy a kiindulási N-(foszfono-metil)-imino-diecetsav vízben igen rosszul oldódik (e vegyület telítési koncentrációja 25 °C-on 1 súly%, 95 °C-on 4 súly%, és még 150 C-on — tehát atmoszferikusnál nagyobb nyomáson végzett műveletek esetén is - mindössze 10 súly%; lásd a
519 388. sz. német szövetségi köztársaságbeli szabadalmi leírást). Az N-(foszfono-meti!)-inüno-diecetsav csekély oldhatósága következtében igen nagy mennyiségű vizes oldatot kell kezelni, ami jelentős mértékben csökkenti a reaktorok hasznos kapacitását és növeli az eljárás energiaigényét; a reaktort elhagyó, oldatból pedig igen nagy mennyiségű vizet keli eltávolítani, ami további energiabefektetést igényel. Ez az eljárás tehát mind a kapacitáskihasználás, mind az energiamérleg figyelembevételével rendkívül gazdaságtalan.
E hátrányok kiküszöbölése érdekében a 861 996. sz. belga szabadalmi leírásban ismertetett megoldás szerint az N-(foszfono-mefil)-imino-diecetsav sóit használják fel kiindulási anyagokként. Az N-(foszfono-metil)-imino-diecetsav sói - a jelenlévő kation jellegétől függően 100°C-os vízzel 5—30%-os telített oldatot képeznek. Energiatakarékossági szempontokból e sók közül az üzemi gyakorlatban nyilvánvalóan csak azok jönnek számításba, amelyek oldhatósága a felső határ közelébe eső érték. Ilyen vegyület többek között az N-(foszfonometii)-inúno-diecetsav izopropil-aminnal képezett sója. A 861 996. sz, belga szabadalmi leírásban közölt adatokból azonban megállapítható, hogy e vegyület oxidációjakor jelentős mennyiségben képződnek melléktermékek [például N-metil-N-(foszfono-metiI)-glicin], amelyek egyrészt rontják a végtermék hozamát, másrészt pedig csak igen nehezen távolíthatók el a végtermékből. A melléktermékek képződése csökkenthető ugyan, ha a hagyományosan felhasznált aktív szén katalizátorok helyett platina katalizátort alkalmaznak (ekkor a főreakció sebessége szelektíven fokozódik); a mellékreakciók azonban sohasem küszöbölhetek ki teljes mértékben. További hátrányt jelent, hogy ezzel az eljárással az N-(foszfono-metjl)-glicin izopropil-amin-sóját még a legkedvezőbb esetben is csak körülbelül 20%-os vizes oldat formájában kapják; tehát még akkor is igen nagy mennyiségű (körülbelül 50%) vizet kell eltávolítani az oldatból, ha a terméket a kereskedelemben szokásos 36%-os vizes oldatban kívánják forgalomba hozni. Ez az ismert eljárás gazdaságosabb ugyan a korábbiakban idézettnél, azonban sem a termék tisztasága, sem az energiamérleg szempontjából még nem kielégítő.
Találmányunk értelmében az ismert eljárások hátrányait kiküszöbölve egyszerű, gazdaságos, kevéssé energiaigényes és jelentős kapacitásnövekedést eredményező módszert kívánunk biztosítani tiszta N-(foszfono-metil)glicin előállítására.
Meglepő módon azt tapasztaltuk, hogy az N-(foszfono-metil)-imino-diecetsav katalitikus oxidációja szuszpenzióban is végrehajtható, és ilyen körülmények között az N-(foszfono-metil)-imino-diecetsav nagy fajlagos (időegységre és azonos folyadéktérfogatra eső) konverzióval teljes egészében N-(foszfono-metil)-glicinné alakítható.
Ez a felismerésünk a 2 519 388. sz. német szövetségi köztársaságbeli szabadaími leírásban közölt állítások figyelembevételével nem volt előre látható. Az idézett közlemény - amely N-(foszfono-metil)-imino-diecetsav vizes oldatban végzett oxidációját ismerteti - még túltelített oldatok használatát sem javasolja, mert „várható, hogy ekkor az elegyből kiválik a kiindulási anyag, ami mind a reakció iefutását, mind pedig a termék elkülönítését és tisztítását nagymértékben megnehezíti”. Hasonló következtetésekre juthatunk a szuszpenziós reakciók mechanizmusának figyelembevételével is. Tekintettel arra, hogy ebben az esetben reakció csak a határfelületeken mehet végbe, várható, hogy a reakció — ha egyáltalán lezajlik — már kezdetben is rendkívül lassú lesz, a végtermék fokozatos felhalmozódásával a reakció sebessége egyre inkább csökken, és meghatározott végtermékkoncentráció elérésekor a reakció gyakorlatilag leáll, mert a határfelületen képződő végtermék-molekulák diffúzió révén már csak rendkívül lassan juthatnak el a folyadékfázis belsejébe. Szuszpenzióban tehát a legkedvezőbb esetben is csak igen lassú, a 100%-os konverziót el nem érő reakcióra számíthattunk. Rendkívül meglepő tehát az a felismerésünk, hogy a szuszpenzióban vezetett reakció időegységre eső konverziója (tehát az időegység alatt átalakult anyag grammokban kifejezett mennyisége) még kétszerese is lehet a folyadékfázisban vezetett reakciónál mért értéknek, aminek abban is látjuk az okát, hogy vizsgálataink szerint a végtermék nem várt módon, túltelített oldatot képez. Ugyanakkor a kiindulási anyag teljes egészében átalakítható a kívánt végter-21
184 168 mékké. Itt jegyezzük meg, hogy a találmány szerinti eljárásban semmiféle olyan külön intézkedést nem alkalmazunk, amelyeket a gyakorlatban kiteqedten használnak a szuszpenziós reakciók gyorsítására (például kolloid malomban végzett eiőőrlés, nedvesítőszerekkel végzett kezelés stb.).
A találmány tárgya tehát javított eljárás N-(foszfonometil)-glicin előállítására N-(foszfono-metil)-imino-diecetsav oxigéntartalmú gázzal, katalizátor jelenlétében végzett oxidációja útján. A találmány értelmében úgy járunk el, hogy az NFfoszfono-metil)-imino-diecetsavat vizes szuszpenzióban oxidáljuk levegővel.
A vizes szuszpenzió N-(foszfono-metil)-imino-diecetsav-tartalma viszonylag tág határok között változhat. Az alsó határértéket természetesen az N-(foszfono-metil)-imino-diecetsavnak az adott hőmérséklethez tartozó oldhatósága szabja meg, míg a felső határ a reakcióelegy keverhetőségétől függ. Amennyiben a reakciót 100 °Con végezzük, már 5%-os szuszpenziókat is felhasználhatunk, nyilvánvalóan előnyösebb azonban ennél lényegesen nagyobb mennyiségű (30-40-50%) szilárd anyagot tartalmazó szuszpenzió alkalmazása.
A reakció hőmérséklete viszonylag tág határok között változhat. A reakciót például szobahőmérsékleten és 200 °C közötti hőmérsékleten, előnyösen 50-150 °Con, célszerűen 90-98 °C-on hajtjuk végre.
A reakciót atmoszferikus nyomáson is végrehajthatjuk, tapasztalataink szerint azonban ekkor a reakció igen lassú. Ezért célszerűen atmoszferikusnál nagyobb (2—20 atmoszféra) nyomáson dolgozunk. Különösen előnyösnek bizonyult, ha a reakciót 4—10 atmoszféra nyomáson végezzük; a nyomás további növeléséből jelentős többletelőnyök már nem származnak.
Az oxidációt minden esetben a szilárd fázis mozgatása (rázás vagy keverés) közben végezzük. A rázási, illetve keverési sebességnek elegendően nagy értéknek kell lennie ahhoz, hogy a szuszpenzió homogén eloszlású legyen; a helyi inhomogenitások ugyanis lassíthatják a reakciót és a végtermék szennyeződéséhez vezethetnek. Kísérleteink során azt tapasztaltuk, ho©' a legjobb eredményeket akkor értük el, amikor a keverő 200-600, célszerűen 400 fordulatot tett meg egy perc alatt.
A reakcióban katalizátorként az azonos célra már alkalmazott, ismert katalizátor-típusokat, így por alakú vagy szemcsés aktív szeneket (például a 2 519 388. sz. német szövetségi köztársaságbeli szabadalmi leírásban felsorolt anyagokat), hordozóra felvitt nemesfém-katalizátorokat (így aktív szénre felvitt platina- vagy palládium-katalizátort), nemesfém-oxid-katalizátorokat (például platina-oxidot) alkalmazhatunk. Az aktív szénre felvitt nemesfém katalizátorok (elsősorban a platina- és palládium-katalizátor) az aktív szén katalizátoroknál nagyobb kezdeti reakciósebességet biztosítanak, azaz itt is kifejtik a 861 996. sz. belga szabadalmi leírásban ismertetett kedvező sebességfokozó hatásukat. Az aktív szén katalizátort közvetlenül a reakció végén szűréssel egyszerűen elkülöníthetjük, és forró vizes mosással és azt követő, 100—120°C-on végzett szárítással teljes aktivitásig regenerálhatjuk. Eljárhatunk úgy is, hogy az elkülöníteti katalizátor! forró vízben szuszpendálva oxigénnel vagy oxigéntartalma gázzal, így levegővel kezeljük, majd azután szárítjuk. A regenerált katalizátor katalitikus aktivitása még 10 üzemi ciklus után sem csökkent. Ez a tapasztalatunk ellentétes a 861 996. sz. belga szabadalmi leírásban közöltekkel, amelyek szerint az oldatfázisban végzett oxidációhoz felhasznált aktív szén katalizátor néhány ciklus után elveszti aktivitását, és többé már nem regenerálható. A katalizátor regenerálása során jelentős anyagveszteséget nem tapasztaltunk.
g kiindulási N-(foszfono-metil)-imino-diecetsavhoz általában legalább 5 mg katalizátort használunk fel. A katalizátor mennyiségének felső határát lényegében gazdaságossági szempontok szabják meg. A katalizátor mennyisége az N-(foszfono-metil)-imino-diecetsav mennyiségének például 0,5-100%-a, előnyösen 5-60%-a, célszerűen 5-40%-a lehet. A találmány szerinti eljárással az N-(foszfono-metil)-glicint NMR-spektroszkópiailag tiszta termék formájában kapjuk. Kívánt esetben a kapott vizes szuszpenzióból az N-(fösztönömé til)-glicint szilárd formában elkülöníthetjük. A találmány szerinti eljárással kapott, N-(foszfono-metil)-glicint tartalmazó szuszpenziók a formaldehid kiűzése után közvetlenül felhasználhatók mezőgazdasági célokra.
A találmány szerinti eljárást az oltalmi kör korlátozása nélkül az alábbi példákban részletesen ismertetjük.
1. példa
Ezt a példát összehasonlítás céljából közöljük..
A reakciót fűtőköpennyel körülvett, hőmérővel, levegőbevezető és levegőelvezető szeleppel felszerelt, 200 ml hasznos űrtartalmú hengeres saválló acéltartályban hatjuk végre. A reaktorba 4 g N-(foszfono-metil)-imíno-diecetsav 100 ml vízzel készített, 100 °C-os oldatát méqük be, és az oldathoz 0,4 g Norit A (vízgőzzel aktivált, tőzegből előállított szén, melynek fajlagos felülete 900m2/g és széntartalma legalább 98%) katalizátort adunk. A reaktort lezárjuk, rázógépre rögzítjük, és a reaktorba 6 atmoszféra nyomás eléréséig levegőt vezetünk. A reakciót 90—95 °C-on, a reaktor állandó rázatása közben végezzük. A reaktorból fél óránként kifúvatjnk a reakció során képződő formaldehidet és széndioxidot. Ilyen körülmények között a reakció 2,5 óra alatt ér véget. A túltelített oldatban lévő reakcióelegyből az aktív szenet kiszűijük, a szűrletet lehűtjük, a kristályosán kivált terméket kiszűrjük és vizes mosás után megszárítjuk. Ily módon 2,8 g (100%) NMR-spektroszkópiailag tiszta N-(foszfono-metil)-glicint kapunk. A fajlagos konverziót a következő képlettel számítjuk ki:
Fajlagos =_végtermék súlya [g]_ konverzió folyadéktérfogat (liter] X reakcióidő [óra]
Az elért fajlagos konverzió 11,2 g/liter X óra.
2. példa
Az 1. példában közöltek szerint járunk el, azonban lOOg vízből, 20 g N-(foszfono-metil)-imino-diecetsavból és 2 g Norit A (vízgőzzel aktivált, tőzegből előállított szén, melynek fajlagos felülete 900 m2/g és széntartalma legalább 98%) katalizátorból indulunk ki. 6,5 órás reakció után 14 g N-(foszfono-metil)-glicint kapunk, azaz az elért fajlagos konverzió 21,5 g/liter X óra (az összehasonlító példa szerint elért érték 1,9-szcrese).
3. példa
Az 1. példában közöltek szerint járunk el, azonban 100 g vízből, 40 g N-(foszfono-metil)-imino-diecetsavból
-3./
184 168 és 4 g Norit A (vízgőzzé) aktivált, tőzegből előállított szén, melynek fajlagos felülete 900 nr /g és szén tartalma legalább 98%) katalizátorból indulunk ki. 10 órás reakció után 28,6 g, NMR-spektroszkópiailag tiszta N-(foszfono-metil)-glicint kapunk. Az elért fajlagos konverzió 28,6 g/liter X óra (az összehasonlító példa szerint elért érték 2,5-szerese).
4. példa
Az 1. példában közöltek szerint járunk el, azonban 100 g vízből, 30 g N-(foszfono-metil)-imino-diecetsavből és 3 g Norit A (vízgőzzel aktivált, tőzegből előállított szén, melynek fajlagos felülete 900 rr//g és széntartalma legalább 98%) katalizátorból indulunk ki. 8,5 órás reakció után 21,2 g, NMR-spektroszkópiailag tiszta N-ífoszfono-metil)-glicínt kapunk. Az elért fajlagos konverzió 24,9 g/liter X óra (az összehasonlító példa szerint elért érték 2,2-szerese).
„5. példa
A reakciót fűtőköpennyel körülvett, hőmérővel, motoros lapátkeverő vei, levegőbevezető és levegőkivezető szeleppel ellátott, saválló acélból készült, 2 liter hasznos űrtartalmú nyomásállő autoklávban hajtjuk végre. Azautoklávba 300 g :N-(foszfono-raetil)-imino-diecetsavat, 1000 ml vizet és 30 g Norit A (vízgőzzel aktivált, tőzegből előállított szén, melynek fajlagos felülete 900m2/g és széntartalma legalább 98%) katalizátort mérünk be. Az autoklávot lezárjuk, a reakcióelegyet 90-95 °C-ra melegítjük, és az autoklávba a folyadékszint alá 6 atmoszféra nyomás eléréséig levegői vezetünk. A reaktorból a levegőt a 6 atmoszféra nyomás fenntartása mellett folyamatosan, 101/óra sebességgel elvezetjük. A szuszpenziót 400 fordulat/perc sebességgel keverjük. 8,5 órás reakció után 208 g, NMR-spektroszkópiailag tiszta N-(foszfono-metií)-glicint kapunk. Az elért fajlagos konverzió 24,4 g/liter X óra (az összehasonlító példa szerint elért érték 2,2-szerese).
A reakció lezajlása után a katalizátort azonnal kiszűrjük az elegyből, forró vízzel mossuk, majd il0°C-on szárítjuk. Az így regenerált katalizátort további műveletekben használjuk feí.
6. példa
Az 5. példában közöltek szerint járunk el, azonban 1000 rní vízből, 200 g N-(foszfono-metil)-imino-diecetsavbói és 20 g, az 5. példában ismertetett módon regenerált Norit A (vízgőzzel aktivált, tőzegből előállított szén, melynek fajlagos felülete 900m2/g és széntartaima legalább 98%) katalizátorból indulunk ki. 6,5 órás reakció után 146 g, NMR-spektroszkópiailag tiszta N-(foszfonometíl)-glíciní kapunk. Az elért fajlagos konverzió 22,4 g/liter X óra (az összehasonlító példában elért érték kétszerese).
A katalizátort az 5. példában ismertetett módon regeneráljuk. majd további műveletekhez használjuk fel.
7. példa
Az 1. példában közöltek szerint járunk ei, azonban 100 ml vízből, 20 g N-(foszfono-metil)-imino-diecetsavból és 2 g, a 6. példa szerint végrehajtott reakció után ismét regenerált Norit A (vízgőzzé! aktivált, tőzegből előállított szén, melynek fajlagos felülete 900 m2/g és széntartalma legalább 98%) katalizátorból indulunk ki. 6,5 órás reakció után 14,2 g, NMR-spektroszkópiailag tiszta N-(foszfono-metil)-glicint kapunk. Az elért fajlagos konverzió 21,8 g/liter X óra (az összehasonlító példa szerint elért érték 1,9-szerese).
A katalizátort öt további üzemi ciklusban használjuk fel regenerálás után. A katalizátor aktivitása nem csökken
8. példa
Az 1. példában közöltek szerint járunk el, azonban 100 ml vízből, 20 g N-(foszfono-metil)-Ímino-dieeetsavból és 2 g 5%-os paíládíum/aktív szén Carbo C Extra (tőzegből előállított szén cink-kloriddal aktiválva 400— 500°C-cn, gőzzel 1200°C-on, fajlagos felülete 1260 irt2/g, széntartaima 95% fölötti) katalizátorból in2o dulunk ki. 5 órás reakció után 14,4 g NMR-spektroszkópiaüag tiszta N-(foszfono-metil)-glicint kapunk. Az elért fajlagos konverzió 28,8 g/liter X óra (az összehasonlító példa szerint elért érték 2,5-szerese).
9. példa
Az 1. példában közöltek szerint járunk el, azonban 100 ml vízből, 20 g N-(foszfono-metil)-imino-diecetsavból és 2 g olyan katalizátorból indulunk ki, mely tőzeg30 bői előállított szén cink-kloriddal aktiválva 400— 500°C-on, gőzzel 1200°C-on, fajlagos felülete 1260 m2 /g, széntartalma 95% fölötti. 7 órás reakció után 14,3 g, NMR-spektroszkópiailag tiszta N-(foszfono-metil)-g!icint kapunk. Az elért fajlagos konverzió 35 20,8 g/liter X óra (az összehasonlító példa szerint elért érték 1,85-szorosa).
10. példa
Az 1. példában közöltek szerint járunk el, azonban 100 ml vízbői, 20 g N-(füszfono-metil)-imino-diecetsavból és 2 g 5%-os platina/aktív szén Carbo C Extra (tőzegből előállított szén cink-kloriddal aktiválva 400500°C-on, gőzzel 1200°C-on, fajlagos felülete
1260m2/g, széntartalma 95% fölötti) katalizátorból indulunk ki. 4,5 órás reakció után 14,2 g, NMR-spektroszkőpiailag tiszta N-(foszfono-metil)-giicint kapunk. Az elért fajlagos konverzió 31,5 g/liter X óra (az összehasonlító példa szerint elért érték 2,8-szerese).
A 8-10. példa adatainak egybevetéséből megállapítható, hogy nemesfémek felhasználásával fokozható a reakció sebessége.
Claims (1)
- Szabadalmi igénypontEljárás N-(foszfono-metil)-g!icin előállítására N-(foszfono-metii)-imino-diecetsav oxigéntarta'mú gázzal, legalább 95% aktív szenet tartalmazó katalizátor jelenlétében, 90-98 °C-on, 5-10 atm nyomáson végzett 60 oxidációja útján, azzal jellemezve, hogy az N-(foszfonoinctiljiinino-díccetsav olyan vizes szuszpenzióját, mely j 00 ml vízre számítva 10-60 g N-ffoszibno-melilj-imíno-diecetsavat tartalmaz, levegővel oxidáljuk erős, 200-600, célszerűen 400 fordulát/perc sebességű ke65 verés közben.
Priority Applications (38)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| HU79MA3146A HU184168B (en) | 1979-05-11 | 1979-05-11 | Process for producing n-bracket-phosphono-methyl-bracket closed-glycine |
| CH304780A CH642379A5 (de) | 1979-05-11 | 1980-04-21 | Verfahren zur herstellung von n-phosphonomethyl-glycin. |
| LU82380A LU82380A1 (de) | 1979-05-11 | 1980-04-22 | Verfahren zur herstellung von n-phosphonomethyl-glycin |
| IL59903A IL59903A (en) | 1979-05-11 | 1980-04-23 | Preparation of n-phosphonomethyl glycine |
| ZA00802457A ZA802456B (en) | 1979-05-11 | 1980-04-23 | Process for the preparation of n-phosphonomethyl glycine |
| FI801363A FI68242C (fi) | 1979-05-11 | 1980-04-28 | Foerfarande foer framstaellning av n-fosfonmetyl-glycin |
| PT71151A PT71151A (en) | 1979-05-11 | 1980-04-28 | Process for the preparation of n-phosphonomethyl glycine |
| EG269/80A EG14671A (en) | 1979-05-11 | 1980-04-30 | Process for the preparation of n-phosphonomethyl clycine |
| NZ193573A NZ193573A (en) | 1979-05-11 | 1980-04-30 | Preparation of n-phosphonomethyl glycine |
| GR61848A GR68515B (hu) | 1979-05-11 | 1980-05-03 | |
| BG8047626A BG33276A3 (en) | 1979-05-11 | 1980-05-05 | Method for obtaining of n- phosphonmethylglycine |
| SE8003396A SE447901B (sv) | 1979-05-11 | 1980-05-06 | Sett att framstella n-fosfonometylglycin |
| IN525/CAL/80A IN151845B (hu) | 1979-05-11 | 1980-05-06 | |
| DE3017518A DE3017518C2 (de) | 1979-05-11 | 1980-05-07 | Verfahren zur Herstellung von N-Phosphonomethyl-Glycin |
| SU802917349A SU927121A3 (ru) | 1979-05-11 | 1980-05-07 | Способ получени N-фосфонометилглицина |
| IE944/80A IE50347B1 (en) | 1979-05-11 | 1980-05-07 | Process for the preparation of n-phosphonomethyl glycine and n-phosphonomethyl glycine prepared thereby |
| CS803211A CS221969B2 (en) | 1979-05-11 | 1980-05-07 | Method of making the n-phosphonomrthylglycine |
| PL1980224125A PL122706B1 (en) | 1979-05-11 | 1980-05-08 | Process for preparing n-phosphonomethylglycine |
| ES491296A ES8104312A1 (es) | 1979-05-11 | 1980-05-08 | Procedimiento para la preparacion de n-fosfonometilglicina |
| DD80220946A DD150614A5 (de) | 1979-05-11 | 1980-05-08 | Verfahren zur herstellung von n-phosphonomethylglycin |
| AT0247280A AT380687B (de) | 1979-05-11 | 1980-05-09 | Verfahren zur herstellung von n-phosphonometyl-glycin |
| JP6164280A JPS5618994A (en) | 1979-05-11 | 1980-05-09 | Manufacture of nnphosphonomethylglycine |
| IT21972/80A IT1148860B (it) | 1979-05-11 | 1980-05-09 | Procedimento per la preparazione di n-fosfonometil glicina |
| BR8002886A BR8002886A (pt) | 1979-05-11 | 1980-05-09 | Processo para a prepracao de n-fosfonometil glicina |
| BE0/200555A BE883222A (fr) | 1979-05-11 | 1980-05-09 | Procede pour la preparation de n-phosphonomethyl glycine |
| DK204080A DK147144C (da) | 1979-05-11 | 1980-05-09 | Fremgangsmaade til fremstilling af n-phosphonomethylglycin |
| AU58285/80A AU542716B2 (en) | 1979-05-11 | 1980-05-09 | Preparation of n-phosphonomethyl glycine |
| MX10143980U MX6329E (es) | 1979-05-11 | 1980-05-09 | Procedimiento para la preparacion de n-fosfonometilglicina |
| CA000351661A CA1155138A (en) | 1979-05-11 | 1980-05-09 | Process for the preparation of n-phosphonomethyl glycine |
| NO801381A NO152416C (no) | 1979-05-11 | 1980-05-09 | Fremgangsmaate ved fremstilling av n-fosfonomethyl-glycin |
| YU1245/80A YU42213B (en) | 1979-05-11 | 1980-05-09 | Process for obtaining n-phosphomethylglycine |
| NL8002674A NL8002674A (nl) | 1979-05-11 | 1980-05-09 | Werkwijze voor de bereiding van n-fosfonomethylglycine. |
| FR8010482A FR2456115B1 (fr) | 1979-05-11 | 1980-05-09 | Procede pour la preparation de n-phosphonomethyl glycine |
| EP80301549A EP0019445B2 (en) | 1979-05-11 | 1980-05-12 | Process for the preparation of N-phosphonomethyl glycine |
| DE8080301549T DE3063274D1 (en) | 1979-05-11 | 1980-05-12 | Process for the preparation of n-phosphonomethyl glycine |
| AT80301549T ATE3428T1 (de) | 1979-05-11 | 1980-05-12 | Verfahren zur herstellung von n-phosphonomethyl- glycin. |
| GB8015644A GB2049697B (en) | 1979-05-11 | 1980-05-12 | Process for the preparation of n-phosphonomethyl-glycine and n-phosphonomethyl-glycine prepared thereby |
| TR21105A TR21105A (tr) | 1979-05-11 | 1983-05-08 | N-fosfonometil glisinin hazirlanisi icin usul |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| HU79MA3146A HU184168B (en) | 1979-05-11 | 1979-05-11 | Process for producing n-bracket-phosphono-methyl-bracket closed-glycine |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU184168B true HU184168B (en) | 1984-07-30 |
Family
ID=10999085
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU79MA3146A HU184168B (en) | 1979-05-11 | 1979-05-11 | Process for producing n-bracket-phosphono-methyl-bracket closed-glycine |
Country Status (35)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0019445B2 (hu) |
| JP (1) | JPS5618994A (hu) |
| AT (2) | AT380687B (hu) |
| AU (1) | AU542716B2 (hu) |
| BE (1) | BE883222A (hu) |
| BG (1) | BG33276A3 (hu) |
| BR (1) | BR8002886A (hu) |
| CA (1) | CA1155138A (hu) |
| CH (1) | CH642379A5 (hu) |
| CS (1) | CS221969B2 (hu) |
| DD (1) | DD150614A5 (hu) |
| DE (2) | DE3017518C2 (hu) |
| DK (1) | DK147144C (hu) |
| EG (1) | EG14671A (hu) |
| ES (1) | ES8104312A1 (hu) |
| FI (1) | FI68242C (hu) |
| FR (1) | FR2456115B1 (hu) |
| GB (1) | GB2049697B (hu) |
| GR (1) | GR68515B (hu) |
| HU (1) | HU184168B (hu) |
| IE (1) | IE50347B1 (hu) |
| IL (1) | IL59903A (hu) |
| IN (1) | IN151845B (hu) |
| IT (1) | IT1148860B (hu) |
| LU (1) | LU82380A1 (hu) |
| NL (1) | NL8002674A (hu) |
| NO (1) | NO152416C (hu) |
| NZ (1) | NZ193573A (hu) |
| PL (1) | PL122706B1 (hu) |
| PT (1) | PT71151A (hu) |
| SE (1) | SE447901B (hu) |
| SU (1) | SU927121A3 (hu) |
| TR (1) | TR21105A (hu) |
| YU (1) | YU42213B (hu) |
| ZA (1) | ZA802456B (hu) |
Families Citing this family (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4442041A (en) * | 1982-06-30 | 1984-04-10 | Stauffer Chemical Company | Method for preparation of N-phosphonomethylglycine |
| IL68716A (en) * | 1983-05-17 | 1987-03-31 | Geshuri Lab Ltd | Process for producing n-phosphonomethylglycine |
| US4579689A (en) * | 1985-02-11 | 1986-04-01 | Monsanto Company | Oxidation with coated catalyst |
| US4582650A (en) * | 1985-02-11 | 1986-04-15 | Monsanto Company | Oxidation with encapsulated co-catalyst |
| US4696772A (en) * | 1985-02-28 | 1987-09-29 | Monsanto Company | Amine oxidation using carbon catalyst having oxides removed from surface |
| US4657705A (en) * | 1985-09-23 | 1987-04-14 | Monsanto Company | Process for the preparation of N-substituted aminomethylphosphonic acids |
| US4853159A (en) * | 1987-10-26 | 1989-08-01 | Monsanto Company | Process for producing N-phosphonomethylglycine |
| HU200780B (en) * | 1988-02-08 | 1990-08-28 | Nitrokemia Ipartelepek | Process for producing n-phosphonomethyl iminodiacetic acid from double salt of iminodiacetic acid |
| US4952723A (en) * | 1989-07-31 | 1990-08-28 | Monsanto Company | Process for producing N-phosphonomethylglycine |
| US5095140A (en) * | 1990-06-25 | 1992-03-10 | Monsanto Company | Peroxide process for producing N-phosphonomethylglycine |
| US5061820A (en) * | 1990-10-22 | 1991-10-29 | Monsanto Company | Process for producing N-phosphonomethylgylcine |
| SI9400449A (en) * | 1994-12-20 | 1996-06-30 | Pinus D D | Process for preparing N-phosphonomethyl glycin |
| US6417133B1 (en) | 1998-02-25 | 2002-07-09 | Monsanto Technology Llc | Deeply reduced oxidation catalyst and its use for catalyzing liquid phase oxidation reactions |
| EP1198466B1 (de) | 1999-07-23 | 2003-04-02 | Basf Aktiengesellschaft | Verfahren zur herstellung von glyphosate oder eines salzes davon |
| DE60115019T2 (de) | 2000-05-22 | 2006-08-03 | Monsanto Technology Llc. | Reaktionssysteme zur herstellung von n-(phosphonomethyl)glyzin verbindungen |
| US6921834B2 (en) | 2002-05-22 | 2005-07-26 | Dow Agrosciences Llc | Continuous process for preparing N-phosphonomethyl glycine |
| TW200624171A (en) | 2004-09-15 | 2006-07-16 | Monsanto Technology Llc | Oxidation catalyst and its use for catalyzing liquid phase oxidation reactions |
| US8252953B2 (en) | 2008-05-01 | 2012-08-28 | Monsanto Technology Llc | Metal utilization in supported, metal-containing catalysts |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3969398A (en) * | 1974-05-01 | 1976-07-13 | Monsanto Company | Process for producing N-phosphonomethyl glycine |
-
1979
- 1979-05-11 HU HU79MA3146A patent/HU184168B/hu unknown
-
1980
- 1980-04-21 CH CH304780A patent/CH642379A5/de not_active IP Right Cessation
- 1980-04-22 LU LU82380A patent/LU82380A1/de unknown
- 1980-04-23 IL IL59903A patent/IL59903A/xx unknown
- 1980-04-23 ZA ZA00802457A patent/ZA802456B/xx unknown
- 1980-04-28 PT PT71151A patent/PT71151A/pt not_active IP Right Cessation
- 1980-04-28 FI FI801363A patent/FI68242C/fi not_active IP Right Cessation
- 1980-04-30 NZ NZ193573A patent/NZ193573A/xx unknown
- 1980-04-30 EG EG269/80A patent/EG14671A/xx active
- 1980-05-03 GR GR61848A patent/GR68515B/el unknown
- 1980-05-05 BG BG8047626A patent/BG33276A3/xx unknown
- 1980-05-06 IN IN525/CAL/80A patent/IN151845B/en unknown
- 1980-05-06 SE SE8003396A patent/SE447901B/sv not_active IP Right Cessation
- 1980-05-07 DE DE3017518A patent/DE3017518C2/de not_active Expired
- 1980-05-07 CS CS803211A patent/CS221969B2/cs unknown
- 1980-05-07 IE IE944/80A patent/IE50347B1/en unknown
- 1980-05-07 SU SU802917349A patent/SU927121A3/ru active
- 1980-05-08 ES ES491296A patent/ES8104312A1/es not_active Expired
- 1980-05-08 PL PL1980224125A patent/PL122706B1/pl unknown
- 1980-05-08 DD DD80220946A patent/DD150614A5/de not_active IP Right Cessation
- 1980-05-09 NL NL8002674A patent/NL8002674A/nl not_active Application Discontinuation
- 1980-05-09 YU YU1245/80A patent/YU42213B/xx unknown
- 1980-05-09 AT AT0247280A patent/AT380687B/de not_active IP Right Cessation
- 1980-05-09 BE BE0/200555A patent/BE883222A/fr not_active IP Right Cessation
- 1980-05-09 NO NO801381A patent/NO152416C/no unknown
- 1980-05-09 AU AU58285/80A patent/AU542716B2/en not_active Expired
- 1980-05-09 DK DK204080A patent/DK147144C/da not_active IP Right Cessation
- 1980-05-09 JP JP6164280A patent/JPS5618994A/ja active Granted
- 1980-05-09 BR BR8002886A patent/BR8002886A/pt unknown
- 1980-05-09 FR FR8010482A patent/FR2456115B1/fr not_active Expired
- 1980-05-09 CA CA000351661A patent/CA1155138A/en not_active Expired
- 1980-05-09 IT IT21972/80A patent/IT1148860B/it active
- 1980-05-12 AT AT80301549T patent/ATE3428T1/de not_active IP Right Cessation
- 1980-05-12 EP EP80301549A patent/EP0019445B2/en not_active Expired
- 1980-05-12 DE DE8080301549T patent/DE3063274D1/de not_active Expired
- 1980-05-12 GB GB8015644A patent/GB2049697B/en not_active Expired
-
1983
- 1983-05-08 TR TR21105A patent/TR21105A/xx unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| HU184168B (en) | Process for producing n-bracket-phosphono-methyl-bracket closed-glycine | |
| JPH10508796A (ja) | 廃棄物流中での蟻酸及びホルムアルデヒド破壊 | |
| MXPA05000001A (es) | Uso de telurio en catalizadores con contenido de metales nobles y con soporte de carbon para reacciones de oxidacion en fase liquida. | |
| RU2007407C1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРИСТАЛЛОВ ГИДРОХЛОРИДА ГИДРАТА 7- β -[(Z)-2-(5-АМИНО - 1,2,4-ТИАДИАЗОЛ - 3-ИЛ)-2-МЕТОКСИИМИНОАЦЕТАМИДО] - 3 - [1-ИМИДАЗО-(1,2-B) ПИРИДАЗИН]МЕТИЛ - 3 - ЦЕФЕМ-4-КАРБОКСИЛАТА ИЛИ ЕГО СОЛЬВАТОВ | |
| EP0412074B1 (en) | Process for producing N-Phosphonomethylglycine | |
| US4898972A (en) | Process for producing N-phosphonomethylglycine | |
| CA1135279A (en) | Process for the preparation of herbicidally active compounds containing phosphorus-carbon-nitrogen bond | |
| GB2224505A (en) | Process for preparing n-phosphonomethyl-glycine | |
| EP0399985B1 (en) | Process for producing N-phosphonomethylglycine | |
| CA1113936A (en) | Catalytic oxidation of 3,3-dimethyl 2-hydroxybutyric acid to 2-oxo acid | |
| US4278647A (en) | Production of phosphorous acid | |
| US4514380A (en) | Method of preparing tetrarhodium dodecacarbonyl | |
| JPH04169550A (ja) | 桂皮酸類からの重金属成分の分離方法 | |
| EP0490862A1 (en) | Process for producing n-phosphonomethylglycine | |
| KR830000207B1 (ko) | 케타진(ketazine)의 제조방법 | |
| HU187347B (en) | Process for preparing n-phosphonomethyl-glycine by means of the catalytic oxidation of n-phosphonomethyl-imino-diacetic acid | |
| JPH0735351B2 (ja) | アリ−ル水酸化物の製法 | |
| EP0483098A1 (en) | Processs for producing N-phosphonomethylglycine | |
| JPS58174395A (ja) | ０，０−ジアルキル０−２−キノキサリニルホスホロチオエ−トの製造法 | |
| JPS61200933A (ja) | 塩化アルキルの製造方法 | |
| RO110820B1 (ro) | Procedeu de obținere a O,O-dimetil-(l-hidroxi-2,2,2- tricloretil)-fosfonat | |
| IE48126B1 (en) | Process for the preparazion of herbicidally active compounds containing phosphorus-carbon-nitrogen bond |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HU90 | Patent valid on 900628 |