DK147144B - Fremgangsmaade til fremstilling af n-phosphonomethylglycin - Google Patents
Fremgangsmaade til fremstilling af n-phosphonomethylglycin Download PDFInfo
- Publication number
- DK147144B DK147144B DK204080AA DK204080A DK147144B DK 147144 B DK147144 B DK 147144B DK 204080A A DK204080A A DK 204080AA DK 204080 A DK204080 A DK 204080A DK 147144 B DK147144 B DK 147144B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- reaction
- catalyst
- phosphonomethylglycine
- acid
- oxygen
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title abstract description 20
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 43
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 abstract description 38
- AZIHIQIVLANVKD-UHFFFAOYSA-N N-(phosphonomethyl)iminodiacetic acid Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CP(O)(O)=O AZIHIQIVLANVKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 23
- XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N glyphosate Chemical compound OC(=O)CNCP(O)(O)=O XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 23
- 230000008569 process Effects 0.000 abstract description 15
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 abstract description 14
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 abstract description 14
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 11
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 abstract description 11
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 abstract description 11
- 239000007789 gas Substances 0.000 abstract description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 4
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 abstract description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 12
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 10
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 10
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 9
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 7
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 5
- ATMCYVLYKYHSJF-UHFFFAOYSA-N 2-(phosphonomethylimino)acetic acid Chemical compound OC(=O)C=NCP(O)(O)=O ATMCYVLYKYHSJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 description 4
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 3
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 2
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000003292 diminished effect Effects 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N isopropylamine Chemical class CC(C)N JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 2
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 2
- SGVDYFNFBJGOHB-UHFFFAOYSA-N 2-[methyl(phosphonomethyl)amino]acetic acid Chemical compound OC(=O)CN(C)CP(O)(O)=O SGVDYFNFBJGOHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005562 Glyphosate Substances 0.000 description 1
- 241000209510 Liliopsida Species 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 241001233957 eudicotyledons Species 0.000 description 1
- 238000000855 fermentation Methods 0.000 description 1
- 230000004151 fermentation Effects 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 229940097068 glyphosate Drugs 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- HSMRCPIZVMDSHN-UHFFFAOYSA-N methylaminomethylphosphonic acid Chemical compound CNCP(O)(O)=O HSMRCPIZVMDSHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- MUMZUERVLWJKNR-UHFFFAOYSA-N oxoplatinum Chemical compound [Pt]=O MUMZUERVLWJKNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003415 peat Substances 0.000 description 1
- 229910003446 platinum oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000012047 saturated solution Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 230000002459 sustained effect Effects 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/3804—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)] not used, see subgroups
- C07F9/3808—Acyclic saturated acids which can have further substituents on alkyl
- C07F9/3813—N-Phosphonomethylglycine; Salts or complexes thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
Description
i 147144 o
Den foreliggende opfindelse angår en særlig fremgangsmåde til fremstilling af N-phosphonomethylgly-cin ved oxidation af N-phosphonomethyliminodieddikesyre med oxygen eller en oxygenholdig gas i nærværelse af en 5 katalysator.
N-Phosphonomethylglycin har været kendt og udbredt anvendt i næsten et decennium på grund af sin her-bicide aktivitet. N-Phosphonomethylglycin ("Glyphosate") er egnet til bekæmpelse af forskellige monokotyledone 10 og dikotyledone, etårige og flerårige, uønskede planter ved post-emergent behandling. En særlig fordel ved forbindelsen består i, at den ikke har nogen vedvarende aktivitet, og den kan således anvendes med gunstigt resultat ved vekseldrift [Proc. N.Cent. Weed Control Conf.
15 26, 64 (1971)].
N-Phosphonomethylglycin fremstilles oftest ved oxidation af N-phosphonomethyliminodieddikesyre.
Oxidationen kan gennemføres med oxygen eller oxygenholdig gas i nærværelse af en katalysator. (DK-fremlæg-20 gelsesskrifterne nr. 138.655 og 138.951). Fordelen ved katalytisk oxidation fremfor andre kendte oxidationsmetoder består i, at den ikke kræver kostbare kemikalier eller elektrolyseapparatur. Alvorlige ulemper ved denne metode kommer imidlertid af, at N-phosphonomethyliminodi-25 eddikesyre, der anvendes som udgangsmateriale, er dårligt opløselig-i vand (mætningskoncentration af forbindelsen ved 25°C: 1 vægtprocent, ved 95°C: 4 vægtprocent og endog ved 150°C i tilfælde, hvor der arbejdes ved højere tryk end normalt tryk, beløber opløseligheden sig kun til 10 vægtpro- ΟΛ cent, jvf. DK-fremlæggelsesskrift nr. 138.655). Som følge af den minimale opløselighed af N—phosphonomethyliminodieddikesyre skal vandige opløsninger anvendes i stor mængde, hvorved reaktorens nyttekapacitet reduceres, og den nødvendige energi således forøges. En stor mængde vand skal fjernes fra 35 afgangsstrømmene, hvilket kræver en yderligere energimængde.
Denne fremgangsmåde er således uøkonomisk, hvad angår såvel kapacitetsudnyttelse som energibalance.
147144 2 o
Til eliminering af ovenstående ulemper er der i BE-pa-tentskrift nr. 863.996 beskrevet en fremgangsmåde, ved hvilken saltene af N-phosphonomethyliminodieddikesyre anvendes som udgangsmateriale. Afhængigt af karakteren af den tilstede-5 værende kation danner saltene af N-phosphonomethyliminodi-eddikesyre en 5-30% mættet opløsning med vand med en temperatur på 100°C. Ud fra et energibesparelsessynspunkt vil man ved udøvelse i stor målestok kun anvende de salte, hvis opløselighed ligger nær ved den øvre grænse på 30%.
10 Således kan f.eks. isopropylaminsaltet af N-phosphonome- thyliminodieddikesyre anvendes. Data, der er angivet i BE-patent-skrift nr. 861.996 viser imidlertid, at der under oxidationen af forbindelsen dannes en betydelig mængde biprodukter, såsom N-methyl-N-phosphonomethylglycin og methylaminomethylphos-15 phonsyre, som reducerer udbyttet af slutproduktet og kun kan fjernes fra slutproduktet med vanskelighed. Selv om dannelsen af biprodukter kan reduceres, hvis konventionelt anvendte trækulkatalystorer erstattes med platinkatalysator (i dette tilfælde forøges hastigheden for hovedreak-20 tionen selektivt), kan sidereaktioner imidlertid aldrig elimineres fuldstændigt. En yderligere ulempe er det lave udbytte af reaktionen. Selv i det mest gunstige tilfælde opnås isopropylaminsaltet af N-phosphonomethylglycin i form af en ca. 20%'s vandig opløsning, og der skal således stadig fjer-25 nes en stor mængde vand fra opløsningen (ca. 50%), hvis produktet formuleres i den kommercielt tilgængelige form af en 36% vandig opløsning. Denne fremgangsmåde er imidlertid noget mere økonomisk end den foregående fremgangsmåde, men hverken produktets renhed eller fremgangsmådens energibalance 30 er tilfredsstillende.
Ifølge den foreliggende opfindelse elimineres ulemperne ved de nævnte, kendte fremgangsmåder ved fremstilling af rent N-phosphonomethylglycin ved en økonomisk, energibesparende og kapacitetsforøgende fremgangsmåde.
35 Det har nemlig vist sig, at katalytisk oxidation af N-phosphonomethyliminodieddikesyre kan gennemføres i suspensioner, hvorved N-phosphonomethyliminodieddikesyre omdannes o
O
3 147144 fuldstændigt til N-phosphonomethylglycin med en høj specifik omdannelse (beregnet pr. tidsenhed og i forhold til identiske væskevoluminer).
Den her omhandlede fremgangsmåde er ikke indlysende i ly-5 set af det i DK-fremlæggelsesskrift nr. 138.655 beskrevne. Tværtimod er der i dette skrift beskrevet en fremgangsmåde, der omfatter oxidationen af N-phosphonomethyliminodieddikesyre gennemført i vandige opløsninger, og selv om anvendelsen af overmættede opløsninger er angivet, anbefales den ikke, fordi: 10 "der kan forventes præcipitering af udgangsmaterialet, hvorved reaktionen forløber langsommere, og fraskillelsen og rensningen af produktet bliver vanskeligere".
Lignende konklusioner kunne drages, hvad angår reaktionsmekanismen ved suspensioner. Eftersom reaktionen 15 kun kan finde sted på grænseoverfladerne, kan det forventes, at reaktionen, hvis den overhovedet finder sted, er yderst langsom fra begyndelsen, at reaktionshastigheden gradvis vil aftage med akkumulerende slutprodukt, og at reaktionen, når der opnås en given koncentration, praktisk 20 taget afsluttes, eftersom de molekyler af slutproduktet, der dannes på grænseoverfladen, kun kan diffundere meget langsomt ind i den indre del af væskelaget. Endog i de mest gunstige tilfælde kan der således kun forventes meget langsomme reaktioner i suspensioner, og der kan ikke forventes 100%'s 25 omdannelse. Det har nu overraskende vist sig, at den mængde N-phosphonomethyliminodiedd ikesyre, der omdannes inden for en tidsenhed (udtrykt i gram) i en suspension, er ca. dobbelt så stor som den mængde, der opnås, når reaktionen gennemføres i opløsning, og på samme tid bliver udgangsmaterialet 30 omdannet fuldstændigt til slutproduktet. Det skal bemærkes, at der ikke anvendes nogen af de konventionelt anvendte metoder til at accelerere reaktionen i suspensioner, såsom for-formaling eller behandling med fugtemidler.
Den foreliggende opfindelse angår derfor en fremgangs-35 måde til fremstilling af N-phosphonomethylglycin ved oxidation af N-phosphonomethyliminodieddikesyre med oxygen eller
O
147144 4 oxygenholdig gas i nærværelse af en katalysator. Fremgangsmåden er ejendommelig ved, at man oxiderer N-phosphonomethylimi-nodieddikesyren i en vandig suspension indeholdende 20-50 g N-phosphonomethyliminodieddikesyre pr. 100 ml vand og lader 5 reaktionen foregå under omrystning eller omrøring.
Den nedre grænse for indholdet af N-phosphono-methyliminodieddikesyre sættes af opløseligheden ved en given temperatur, medens den øvre gærnse er af hasngig af reaktionsblandingens blandbarhed. Hvis reaktionen gennem-10 føres ved 100°C, kan der anvendes 20%‘s suspensioner som en nedre grænse, men det er klart, at suspensioner indeholdende 30 - 40 - 50% faststof fortrinsvis anvendes.
Oxidationen gennemføres med oxygen eller en oxygenholdig gasblanding, såsom luft. Hvis der anvendes rent oxygen 15 som oxidationsmiddel, er reaktionshastigheden højere end hastigheden for oxidation gennemført med luft, men i betragtning af det nødvendige apparatur, energi og arbejde ved fremstilling af rent oxygen er det mere økonomisk at anvende luft som oxidationsmiddel.
20 Reaktionstemperaturen kan variere inden for relativt vide grænser. Reaktionen kan således gennemføres ved en temperatur i området fra stuetemperatur til 200^0, fortrinsvis fra 50 til 150°C, mere foretrukket fra 70 til 120°C.
Reaktionen kan gennemføres ved normalt tryk, men reak-25 tionshastigheden er temmelig lav, når der arbejdes under normalt tryk. Reaktionen gennemføres fortrinsvis ved forhøjet tryk, såsom 2-20 atm. Det er særlig foretrukket, hvis reaktionen gennemføres ved 4-10 atm. Der opnås ikke yderligere forbedring ved forøgelse af trykket til over denne værdi.
30 Oxidationen gennemføres altid under omrystning eller omrøring. Omrystnings- eller omrøringshastigheden laør være tilstrækkelig til at give en homogen suspension, lokale inhomogeniteter kan gøre reaktionen langsommere, og slutprodukterne kan således indeholde urenheder.
35 Som katalysatorer kan der f.eks. anvendes kendte katalysatorer, såsom pulverformigt eller granulært trækul (se f.eks.
DK-fremlæggelsesskrift nr. 138.655), ædelmetalkatalysatorer på en bærer, f.eks. platin eller palladium påført på aktivt trækul, 5
O
14714Λ eller ædelmetaloxidkatalysatorer, såsom platinoxid. Ædelmetalkatalysatorer, der er påført på aktivt kul, fortrinsvis platin-og palladiumkatalysatorer, sikrer en højere begyndelsesreaktionshastighed end aktivkul-katalysatorerne, dvs. de virker 5 som hastighedsforøgende katalysatorer som angivet i BE-patentskrift nr. 861.996. Aktivt trækul kan fraskilles ved simpel filtrering, og det kan genvindes fuldt ud ved vask med varmt vand og ved tørring ved 100 - 120°C. Den fraskilte katalysator kan suspenderes i varmt vand efterfulgt af behandling med en oxy-10 genholdig gas, f.eks. luft, efterfulgt af tørring. Den genvundne katalysators katalytiske aktivitet er ikke formindsket efter 10 arbejdscycler.
Ifølge BE-patentskrift nr. 861.996 mister aktivt trækul der anvendes som katalysator for den oxidation, der gennemføres i 15 en opløsning, sin aktivitet efter nogle få cycler, og den kan ikke genvindes mere.
Ifølge den foreliggende opfindelse iagttages imidlertid ingen signifikante tab i materialet under genvindingen af katalysatoren.
20 Der anvendes mindst 5 mg katalysator pr. g udgangs- -N-phosphonomethyliminodieddikesyre. Den øvre grænse for katalysatormængden bestemmes i praksis ud fra økonomiske synspunkter. Katalysatormængden kan f.eks. være 0,5 - 100%, fortrinsvis 5 - 60%, især 5 - 40%, af mængden af N-phosphono-25 methyliminodieddikesyre.
Ifølge den her omhandlede fremgangsmåde opnås N-phosphonomethylglycin i form af et rent produkt, hvilket er påvist ved NMR-spektroskopi. Den fremkomne, vandige opløsning kan om ønsket koncentreres efter anvenderens behov, eller 30 N-phosphonomethylglycin kan også udskilles i fast form. Opløsninger, der er fremkommet ifølge opfindelsen, og som indeholder N-phosphonomethylglycin, kan efter afdestillering af formaldehyd anvendes direkte til agrokemiske formål.
Nedenstående eksempler tjener til illustrering af 35 opfindelsen.
147144 ., ,. 0
Eksempel 1 (sammenligningseksempel) 6
Reaktionen gennemføres i en syrefast, 200 ml cylindrisk stålbeholder, der er udstyret med en varmekappe, et 5 termometer og en lufttilgangs- og luftafgangsventil. Til reaktoren sættes en opløsning af 4 g N-phosphonomethylimino-dieddikesyre i 100 ml vand med en temperatur på 100°C, og til opløsningen ledes 0,4 g "Norit A"-katalysator. "Norit A" er en katalysator fremstillet ud fra tørv og aktiveret med 10 vanddamp. Den indeholder mindst 98% C og har et specifikt over-fladeareal på 900 m /g. Reaktoren -lukkes tæt og fastgøres på et rysteapparat, og til reaktoren ledes luft, indtil der er opnået et tryk på 6 atm. Reaktionen gennemføres ved 90-95°C under konstant omrøring af reaktoren. Det formal-15 dehyd og carbondioxid, der dannes under reaktionen, blæses ud fra reaktoren hvert 30. minut. Under sådanne betingelser er reaktionen endt i løbet af 2,5 time, og på denne måde fås 2,8 g (100%) rent N-phosphonomethylglycin (renheden verificeret ved NMR-spektroskopi). Den specifikke omdannelse bereg-20 . nes efter nedenstående formel: specifik omdannelse = «^produktets vogt (g)- væskevolumen x reaktionstid „ (liter) (timer) 25
Specifik omdannelse: 11,2 g/liter/time.
Eksempel 2 30
Der gås frem ifølge eksempel 1, men som udgangsmateriale anvendes 100 g vand og 20 g N-phosphonomethylimino- dieddikesyre, og som katalysator anvendes 2 g "Norit A". Efter en reaktionstid på 6,5 time fås 14 g N-phosphonomethylglycin, og den specifikke omdannelse beløber sig således til 35 . ς n/l.iter/time (1,9 gange den værdi, der opnås ifølge sammenligningseksemplet).
7
Eksempel 3 H7144
Q
Der gås frem som beskrevet i eksempel 1, men som udgangsmateriale anvendes 100 g vand og 40 g N-phosphono-5 methyliminodieddikesyre, og som katalysator anvendes 4 g "Norit A"-katalysator. Efter en reaktionstid på 10 timer fås 28,6 g rent N-phosphonomethylglycin (verificeret ved NMR-spek-troskopi). Den specifikke omdannelse er 28,6 g/liter/time (2,5 gange den værdi, der opnås i sammenligningseksemplet).
10
Eksempel 4
Der gås frem som beskrevet i eksempel 1, men 15 som udgangsmateriale anvendes 100 g vand og 30 g N-phosphono-methyliminodieddikesyre, og som katalysator anvendes 3 g "Norit A"-katalysator. Efter en reaktionstid på 8,5 time fås 21,2 g rent N-phosphonomethylglycin (verificeret ved NMR--spektroskopi). Specifik omdannelse: 24,9 g/liter/time 20 (2,2 gange den værdi, der opnås i sammeniigningseksemplet).
Eksempel 5 25 Reaktionen gennemføres i en 2 liters syrefast og trykresistent stålautoklav, der er udstyret med en varmekappe, et termometer, en lufttilgangs- og luftafgangsventil samt en rørepind. Til autoklaven sættes 300 g N-phosphonomethylimino-dieddikesyre, 1000 ml vand og 30 g "Norit A". Autoklaven luk-30 kes tæt, reaktionsblandingen opvarmes til 90 - 95°C, og luft ledes til autoklaven under væskeniveauet, indtil der er opnået et tryk på 6 atm. Suspensionen omrøres ved en hastighed på 400 omdrejninger pr. minut. Efter en reaktionstid på 8,5 time fås 208 g rent N-phosphonomethylglycin, hvis ren-35 hed efterprøves ved NMR-spektroskopi. Opnået specifik omdannelse: 24,4 g/liter/time (2,2 gange den værdi, der opnås i sammenligningseksemplet).
8 147144
O
Når reaktionen er endt, filtreres katalysatoren straks fra, og blandingen vaskes med varmt vand og tørres ved 110°C. Den på denne måde udvundne katalysator anvendes til yderligere drift.
5
Eksempel 6
Der gås frem som beskrevet i eksempel 5, men som udgangsmateriale anvendes 1000 ml vand og 200 g N-phos-10 phonomethyliminodieddikesyre, og som katalysator anvendes 20 g "Norit A", der er genvundet som beskrevet i eksempel 5.
Efter en reaktionstid på 6,5 time fås 146 g N-phosphono-methylglycin, hvis renhed verificeres ved NMR-spektroskopi.
Opnået specifik omdannelse; 22,4 g/liter/time (dobbelt så stor 15 som den værdi, der opnås i sammenligningseksemplet).
Katalysatoren genvindes på den i eksempel 5 beskrevne måde og anvendes ved yderligere drift.
Eksempel 7 20
Der gås frem som beskrevet i eksempel 1, men som udgangsmateriale anvendes 100 ml vand og 20 g N-phosphono-methyliminodieddikesyre, og som katalysator anvendes 2 g "Norit A"-katalysator, der er genvundet efter den i eksempel 25 6 beskrevne reaktion. Efter en reaktionstid på 6,5 time fås 14,2 g rent N-phosphonomethylglycin, hvis renhed verificeres ved NMR-spektroskopi. Opnået specifik omdannelse; 21,8 g/liter/time (1,9 gange den værdi, der opnås ifølge sammenligningseksemplet).
30 Katalysatoren anvendes ved yderligere fem arbejds- cycler efter genvinding. Katalysatorens aktivitet formindskes ikke.
Eksempel 8
1471U
9
O
Der gås frem som beskrevet i eksempel 1, men som udgangsmateriale anvendes 100 ml vand og 20 g N-phosphono-5 metyliminodieddikesyre, og som katalysator anvendes 2 g 5%'s palladium på trækul ("Carbo C Extra"). Efter en reaktionstid på 5 timer fås 14,4 g rent N-phosphonomethylglycin, hvis renhed verificeres ved NMR-spektroskopi. Opnået specifik omdannelse: 28,8 g/liter/time (2,5 gange den værdi, der opnås 10 i sammenligningseksemplet).
Eksempel 9
Der gås frem som beskrevet i eksempel 1, men 15 som udgangsmateriale anvendes 100 ml vand og 20 g N-phosphono-methyliminodieddikesyre, og som katalysator anvendes 2 g "Carbo C Extra". Efter 7 timers reaktionstid fås 14,3 g rent N-phosphonomethylglycin, hvis renhed efterprøves ved NMR-spektroskopi. Opnået specifik omdannelses 20,8 g/liter/time 20 (1^85 gange den værdi, der opnås i sammenligningseksemplet).
Eksempel 10 25 Der gås frem som beskrevet i eksempel 1, men som udgangsmateriale anvendes 100 ml vand og 20 g N-phosphono-methyliminodieddikesyre, og som katalysator anvendes 2 g 5% platin på trækul ("Carbo C Extra"). Efter en reaktionstid på 4,5 time fås 14,2 g rent N-phosphonomethylglycin, hvis ren-30 hed efterprøves ved NMR-spektroskopi. Den opnåede specifikke omdannelse er 31,5 g/liter/time (2,8 gange den værdi, der opnås i sammenligningseksemplet).
Ved sammenligning af dataene fra eksempel 8 10 kan det iagttages, at reaktionshastigheden kan forøges ved 35 anvendelse af ædelmetaller.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| HU79MA3146A HU184168B (en) | 1979-05-11 | 1979-05-11 | Process for producing n-bracket-phosphono-methyl-bracket closed-glycine |
| HUMA003146 | 1979-05-11 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK204080A DK204080A (da) | 1980-11-12 |
| DK147144B true DK147144B (da) | 1984-04-24 |
| DK147144C DK147144C (da) | 1984-10-08 |
Family
ID=10999085
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK204080A DK147144C (da) | 1979-05-11 | 1980-05-09 | Fremgangsmaade til fremstilling af n-phosphonomethylglycin |
Country Status (35)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0019445B2 (da) |
| JP (1) | JPS5618994A (da) |
| AT (2) | AT380687B (da) |
| AU (1) | AU542716B2 (da) |
| BE (1) | BE883222A (da) |
| BG (1) | BG33276A3 (da) |
| BR (1) | BR8002886A (da) |
| CA (1) | CA1155138A (da) |
| CH (1) | CH642379A5 (da) |
| CS (1) | CS221969B2 (da) |
| DD (1) | DD150614A5 (da) |
| DE (2) | DE3017518C2 (da) |
| DK (1) | DK147144C (da) |
| EG (1) | EG14671A (da) |
| ES (1) | ES8104312A1 (da) |
| FI (1) | FI68242C (da) |
| FR (1) | FR2456115B1 (da) |
| GB (1) | GB2049697B (da) |
| GR (1) | GR68515B (da) |
| HU (1) | HU184168B (da) |
| IE (1) | IE50347B1 (da) |
| IL (1) | IL59903A (da) |
| IN (1) | IN151845B (da) |
| IT (1) | IT1148860B (da) |
| LU (1) | LU82380A1 (da) |
| NL (1) | NL8002674A (da) |
| NO (1) | NO152416C (da) |
| NZ (1) | NZ193573A (da) |
| PL (1) | PL122706B1 (da) |
| PT (1) | PT71151A (da) |
| SE (1) | SE447901B (da) |
| SU (1) | SU927121A3 (da) |
| TR (1) | TR21105A (da) |
| YU (1) | YU42213B (da) |
| ZA (1) | ZA802456B (da) |
Families Citing this family (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4442041A (en) * | 1982-06-30 | 1984-04-10 | Stauffer Chemical Company | Method for preparation of N-phosphonomethylglycine |
| IL68716A (en) * | 1983-05-17 | 1987-03-31 | Geshuri Lab Ltd | Process for producing n-phosphonomethylglycine |
| US4579689A (en) * | 1985-02-11 | 1986-04-01 | Monsanto Company | Oxidation with coated catalyst |
| US4582650A (en) * | 1985-02-11 | 1986-04-15 | Monsanto Company | Oxidation with encapsulated co-catalyst |
| US4696772A (en) * | 1985-02-28 | 1987-09-29 | Monsanto Company | Amine oxidation using carbon catalyst having oxides removed from surface |
| US4657705A (en) * | 1985-09-23 | 1987-04-14 | Monsanto Company | Process for the preparation of N-substituted aminomethylphosphonic acids |
| US4853159A (en) * | 1987-10-26 | 1989-08-01 | Monsanto Company | Process for producing N-phosphonomethylglycine |
| HU200780B (en) * | 1988-02-08 | 1990-08-28 | Nitrokemia Ipartelepek | Process for producing n-phosphonomethyl iminodiacetic acid from double salt of iminodiacetic acid |
| US4952723A (en) * | 1989-07-31 | 1990-08-28 | Monsanto Company | Process for producing N-phosphonomethylglycine |
| US5095140A (en) * | 1990-06-25 | 1992-03-10 | Monsanto Company | Peroxide process for producing N-phosphonomethylglycine |
| US5061820A (en) * | 1990-10-22 | 1991-10-29 | Monsanto Company | Process for producing N-phosphonomethylgylcine |
| SI9400449A (en) * | 1994-12-20 | 1996-06-30 | Pinus D D | Process for preparing N-phosphonomethyl glycin |
| US6417133B1 (en) | 1998-02-25 | 2002-07-09 | Monsanto Technology Llc | Deeply reduced oxidation catalyst and its use for catalyzing liquid phase oxidation reactions |
| EP1198466B1 (de) | 1999-07-23 | 2003-04-02 | Basf Aktiengesellschaft | Verfahren zur herstellung von glyphosate oder eines salzes davon |
| DE60115019T2 (de) | 2000-05-22 | 2006-08-03 | Monsanto Technology Llc. | Reaktionssysteme zur herstellung von n-(phosphonomethyl)glyzin verbindungen |
| US6921834B2 (en) | 2002-05-22 | 2005-07-26 | Dow Agrosciences Llc | Continuous process for preparing N-phosphonomethyl glycine |
| TW200624171A (en) | 2004-09-15 | 2006-07-16 | Monsanto Technology Llc | Oxidation catalyst and its use for catalyzing liquid phase oxidation reactions |
| US8252953B2 (en) | 2008-05-01 | 2012-08-28 | Monsanto Technology Llc | Metal utilization in supported, metal-containing catalysts |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3969398A (en) * | 1974-05-01 | 1976-07-13 | Monsanto Company | Process for producing N-phosphonomethyl glycine |
-
1979
- 1979-05-11 HU HU79MA3146A patent/HU184168B/hu unknown
-
1980
- 1980-04-21 CH CH304780A patent/CH642379A5/de not_active IP Right Cessation
- 1980-04-22 LU LU82380A patent/LU82380A1/de unknown
- 1980-04-23 IL IL59903A patent/IL59903A/xx unknown
- 1980-04-23 ZA ZA00802457A patent/ZA802456B/xx unknown
- 1980-04-28 PT PT71151A patent/PT71151A/pt not_active IP Right Cessation
- 1980-04-28 FI FI801363A patent/FI68242C/fi not_active IP Right Cessation
- 1980-04-30 NZ NZ193573A patent/NZ193573A/xx unknown
- 1980-04-30 EG EG269/80A patent/EG14671A/xx active
- 1980-05-03 GR GR61848A patent/GR68515B/el unknown
- 1980-05-05 BG BG8047626A patent/BG33276A3/xx unknown
- 1980-05-06 IN IN525/CAL/80A patent/IN151845B/en unknown
- 1980-05-06 SE SE8003396A patent/SE447901B/sv not_active IP Right Cessation
- 1980-05-07 DE DE3017518A patent/DE3017518C2/de not_active Expired
- 1980-05-07 CS CS803211A patent/CS221969B2/cs unknown
- 1980-05-07 IE IE944/80A patent/IE50347B1/en unknown
- 1980-05-07 SU SU802917349A patent/SU927121A3/ru active
- 1980-05-08 ES ES491296A patent/ES8104312A1/es not_active Expired
- 1980-05-08 PL PL1980224125A patent/PL122706B1/pl unknown
- 1980-05-08 DD DD80220946A patent/DD150614A5/de not_active IP Right Cessation
- 1980-05-09 NL NL8002674A patent/NL8002674A/nl not_active Application Discontinuation
- 1980-05-09 YU YU1245/80A patent/YU42213B/xx unknown
- 1980-05-09 AT AT0247280A patent/AT380687B/de not_active IP Right Cessation
- 1980-05-09 BE BE0/200555A patent/BE883222A/fr not_active IP Right Cessation
- 1980-05-09 NO NO801381A patent/NO152416C/no unknown
- 1980-05-09 AU AU58285/80A patent/AU542716B2/en not_active Expired
- 1980-05-09 DK DK204080A patent/DK147144C/da not_active IP Right Cessation
- 1980-05-09 JP JP6164280A patent/JPS5618994A/ja active Granted
- 1980-05-09 BR BR8002886A patent/BR8002886A/pt unknown
- 1980-05-09 FR FR8010482A patent/FR2456115B1/fr not_active Expired
- 1980-05-09 CA CA000351661A patent/CA1155138A/en not_active Expired
- 1980-05-09 IT IT21972/80A patent/IT1148860B/it active
- 1980-05-12 AT AT80301549T patent/ATE3428T1/de not_active IP Right Cessation
- 1980-05-12 EP EP80301549A patent/EP0019445B2/en not_active Expired
- 1980-05-12 DE DE8080301549T patent/DE3063274D1/de not_active Expired
- 1980-05-12 GB GB8015644A patent/GB2049697B/en not_active Expired
-
1983
- 1983-05-08 TR TR21105A patent/TR21105A/xx unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DK147144B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af n-phosphonomethylglycin | |
| US5179228A (en) | Preparation of N-phosphonomethylglycine by oxidation of N-phosphonomethyliminodiacetic acid | |
| CN110526814A (zh) | 连续化制备丁酸的方法 | |
| JPH01308245A (ja) | 安息香酸およびその塩の製造方法 | |
| CA2052199A1 (en) | Catalyst recovery process | |
| NO147600B (no) | Fremgangsmaate til fremstilling av tereftalsyre. | |
| CA1157867A (en) | Continuous process for the production of dichloroacetamides | |
| US5688969A (en) | Process for the preparation of thiophene-2-5-dicarboxylic acid and the dichloride thereof | |
| IE45504B1 (en) | Process for the preparation of iso- or terephthalic acid | |
| US4824975A (en) | Process for the preparation of oxetane-3-carboxylic acids | |
| JP7315790B2 (ja) | 管型反応器及び撹拌タンク反応器を使用するリンゴ酸の製造 | |
| US4871484A (en) | Process for the preparation of 2,2-bis-chloro-methylalkanecarboxylic acid chlorides | |
| EP1249449B1 (en) | Method for obtaining 2-bromo-5-(2-bromo-2-nitrovinyl)-furan | |
| US4188339A (en) | Process for preparing acrylamide aqueous solution | |
| CN115850072A (zh) | 一种溴螨酯原药的安全制备方法 | |
| JPS5826826A (ja) | カンフエンの製造方法 | |
| JPH04169550A (ja) | 桂皮酸類からの重金属成分の分離方法 | |
| US5420336A (en) | Catalyst recovery and dialkyl ester synthesis | |
| Chow | Purification of lactic acid | |
| JPS6125713B2 (da) | ||
| JPH01160938A (ja) | α−分枝Ｃ↓１↓２−Ｃ↓４↓０脂肪酸の製法 | |
| JPS6210975B2 (da) | ||
| JPS61200933A (ja) | 塩化アルキルの製造方法 | |
| HU187347B (en) | Process for preparing n-phosphonomethyl-glycine by means of the catalytic oxidation of n-phosphonomethyl-imino-diacetic acid | |
| JPS5959677A (ja) | サツカリンの製造法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PUP | Patent expired |