SU927121A3 - Способ получени N-фосфонометилглицина - Google Patents
Способ получени N-фосфонометилглицина Download PDFInfo
- Publication number
- SU927121A3 SU927121A3 SU802917349A SU2917349A SU927121A3 SU 927121 A3 SU927121 A3 SU 927121A3 SU 802917349 A SU802917349 A SU 802917349A SU 2917349 A SU2917349 A SU 2917349A SU 927121 A3 SU927121 A3 SU 927121A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- catalyst
- activated carbon
- phosphonomethylglycine
- acid
- reaction
- Prior art date
Links
- XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N glyphosate Chemical compound OC(=O)CNCP(O)(O)=O XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 17
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 13
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 28
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 10
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims abstract description 9
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims abstract description 9
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims abstract description 6
- AZIHIQIVLANVKD-UHFFFAOYSA-N N-(phosphonomethyl)iminodiacetic acid Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CP(O)(O)=O AZIHIQIVLANVKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 5
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 42
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 34
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 14
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 12
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 9
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- NBZBKCUXIYYUSX-UHFFFAOYSA-N iminodiacetic acid Chemical compound OC(=O)CNCC(O)=O NBZBKCUXIYYUSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 2
- ATMCYVLYKYHSJF-UHFFFAOYSA-N 2-(phosphonomethylimino)acetic acid Chemical compound OC(=O)C=NCP(O)(O)=O ATMCYVLYKYHSJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- WDJHALXBUFZDSR-UHFFFAOYSA-N acetoacetic acid Chemical compound CC(=O)CC(O)=O WDJHALXBUFZDSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002596 correlated effect Effects 0.000 description 1
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012907 honey Nutrition 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002903 organophosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic System
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids RP(=O)(OH)2; Thiophosphonic acids, i.e. RP(=X)(XH)2 (X = S, Se)
- C07F9/3804—Phosphonic acids RP(=O)(OH)2; Thiophosphonic acids, i.e. RP(=X)(XH)2 (X = S, Se) not used, see subgroups
- C07F9/3808—Acyclic saturated acids which can have further substituents on alkyl
- C07F9/3813—N-Phosphonomethylglycine; Salts or complexes thereof
Description
(5) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-ФОСФОНОМЕТИЛГЛИЦИНА
1
Изобретение относитс к химии фосфорорганических соединений, а именно к усовершенствованному стюсобу получени N-фосфонометилглицина, который может быть использован в качестве гербицида в сельском хоз йстве .
Известен способ получени N-фосфонометилглицина электролитическим окислением тетраэфира Ы-фосфонометилиминодиуксусной кислоты с последующим гидролизом полученного продукта 1 .
Наиболее близким к предлагаемому вл етс способ получени N-фосфонометилглицина каталитическим окислением N-фосфонометилиминодиуксусной кислоты кислородом или кислородсодержащим газом при 70-120 С и давлении ЗЮ атм в присутствии катализатора - активированного угл с удельной поверхностью, равной 300 1900 , вз того в количестве от веса Ы-фосфонометилимииодиуксусной кислоты 21.
Однако из-за плохой растворимости N-фосфонометилиминодиуксусной кислоты приходитс обрабатывать большие количества водных растворов, а 5 это существенно снижает полезную производственную мощность реактора и повышает энергетические затраты. Кроме того, из отход щего раствора приводитс удал ть большое количест
10 во воды, что требует дополнительной затраты энергии.
Цель изобретени - упрощение пррце сса.
Поставленна цель достигаетс
15 тем, что в способе получени N-фосфонометилглицина , который заключаетс в том, что водную суспензию, содержащую 7 - 70 г N-фосфонометилиминодиуксусной кислоты в 100 мл ВО
20 ды подвергают каталитиче.скому окислению кислородом или кислородсодержащим газом при 70 - 120 С и давлении 3 10 атм в присутствии катализатора - активированного угл с
«25 удельной поверхностью, равной 300 3 190С , или платины на активированном угле, или паллади на активированном угле, вз того в количест ве 5 от веса N-фосфонометилиминодиуксусной кислоты, окисление ведут в водной суспензии, содержащей 7 - /О г N-фосфонометилиминодиуксусной кислоты в 100 мл воды, а в качестве катализатора используют активированный уголь, или платину на активированном угле, или палладий на активированном угле. При этом окисление ведут в водной суспензии, содержащей 20 - 50 г Мфосфонометилиминодиуксусной кисло ты в 100 мл воды. Предлагаемый способ характеризуетс пpocтotoй технологии, так как позвол ет исключить из обработки большие количества водных раство- ров, а также устран ет необходимост удал ть из отход щего раствора боль шие количе.ства воды, что позвол ет снизить затраты энергии при одновре менном повышении производительноети и процесса. Пример 1 (сравнительный). Реакцию провод т в снабженном обогр вающей рубашкой, термометром, венти лем дл подачи и отвода газа кислотоупорном стальном резервуаре, изго товленном путем вальцевани . В реактор помещают раствор l г N-фосфонометилиминоуксусной кислоты в 100 воды при 100 С, затем добавл ют к раствору О, г катализатора в виде активированного угл марки Норит А Реактор закрывают, закрепл ют на приспособлении дл встр хивани и ввод т в реактор сжатый воздух, пока давление не достигнет 6 атм. Ре акцию провод т при 90-95 С при посто нном перемешивании. Образующиес во врем реакции формальдегид и углекислый газ через каждые 30 мин стравливают из реактора. При этих услови х реакци заканчиваетс за 2,5 ч, причем получают,2,8 г (100) чистого Ы-фосфономе;тилглицина, степень чистоты которого подтверждаетс данными спектроскопии дерного магнитного резонанса. Удельную конверсию вычисл ют по следующему уравнению: Вес окончательного продукта, г Удельна конверси Объемы жидкости, лхВрем реакции, 14 Достигнута степень конверсии: 11 ,2 г/л ч. Пример 2. Поступают, как описано в примере 1, однако исходными веществами служат 100 Г воды и 20 г N-фосфонометилиминодиуксусной кислоты, а в качестве катализатора 2 г Норита А. После 6,5 ч реакции получают 1,5 гМ -фосфонометилглицина (, , что соответствует удельной конверсии 21,5 г/л ч, что превышает в 1,9 раза значение, достигнутое в сравнительном примере. Пример 3- Поступают, как описано в примере 1, однако исходными веществами служат 100 г воды, 40 г N -фосфонометилиминодиуксусной кислоты и в качестве катализатора k г Норита А. После 10 ч реакции получают 28,6 г (9, 7%) N-фосфонометилглицина , чистого по данным ЯМР-спектроскопии. Достигнута удельна конверси : 28,6 г/л.ч (в 2,5 раза выше, чем в сравнительном примере ) . Пример 4. Поступают, как описано в примере 1, однако исходными веществами служат 100 г воды. 30 г N-фосфонометилиминодиуксусной кислоты и в качестве катализатора 3 г Норита А. После 8,5 ч реакции получают 21,2 г (93,6) N-фосфонометилглицина , чистого по данным ЯМР-спектроскопии.Достигнута удельна конверси : 24,9 г/л ч (в 2,2 раза выше, чем в сравнительном примере ) . Пример 5. Реакцию провод т в кислотоупорном aвтokлaвe с рубашкой дл обогрева, снабженном лдпастной месительной мешалкой и вентил ми дл подачи и отвода газа. В автоклав помещают 800 г N-фосфонометилиминодиуксусной кислоты,1000 мл воды и 30 г катализатора Норит А. Автоклав закрывают, реакционную смесь нагревают до 90 - и подают сжатый воздух ниже уровн жидкости , пока давление не достигнет 6 атм. Суспензию перемешивают со скоростью 00 об/мин. После реакции , продолжающейс 8,-5 ч, получают 208 г (95,3%) N-фосфонометилглицина , чистогр по данным ЯМР-спектроскопии . Достигнута удельна конверси : 2 г/л-ч в 2,2 раза выше, чем в сравнительном примере.
5
По окончании реакции катализатор сразу же отфильтровывают, остаток промывают гор чей водой и высушивают при 110 С, Регенерированный таким образом катализатор примен ют дл последующих синтезов.
Пример 6. Поступают, как описано в примере 5, однако исходными веществами служат 1000 мл воды , 200г N-фосфонометилиминодиуксусной кислоты и в качестве катализатора 20 г Норита А.
После 6,5 проведени реакции получают 6 г ()фосфонометилглицина , чистого по данным ЯМР-спект роскопии. Достигнута удельна конверси : 22, г/л ч (превышает вдвое значение,полученное в сравнительном примере).
Катализатор регенерируют, как
описано в примере 5 и используют дл проведени дальнейших операций.
Пример 7. Поступают, как описано в примере 1, однако примен ют в качестве исходных веществ 100 мл воды, 20 г N-фосфонометил , иминодиуксусной кислоты, катализатором служит 2 г катализатора Норит А, регенерированного после проведени реакции по примеру 6. 6,5 ч реакции получают k,2 г (Э,S% N-фосфонометилглицина, чистого по данным ЯМР-спектроскопии. Достигнута удельна конверси : 21,8 г/л ч (превышает в 1,9 раза зна чение, полученное в сравнительном примере).
Катализатор используют при проведении дальнейших п ти рабочих циклов Активность катализатора не снижаетс .
Пример 8. Поступают, как описано в примере 7, однако исхо/(ными веществами служат 100 мл воды, 120 г N-фосфонометилиминодиуксусной кислоты и 2 г катализатора в виде паллади , нанесенного на активированный уголь марки Карбо С экстра . После 5 ч реакции получают 1, ( ) N-фосфонометилглицина, чистого по данным ЯМР-спектроскопии. Достигнута удельна конверсти : 28,8 г/л ч (превышает в 2,5 раза значение, полученное в сравнительном примере).
Пример 9- Поступают, как описано в примере 1, однако в качестве исходных веществ используют 100 мл воды, 20 г N-фосфонометилими16
нодиуксусной кислоты и катализатор 2 г активированного угл Харбо Экстра С. После 7 ч реакции получают 1,3 г () N-фосфонометилглицина , чистого по данным ЯМР-спектроскопии . Достигнута удельна конверси : 20,8 г/л .4 (превышает в 1,85 раза значение, полученное в сравнительном- примере) .
Пример 10. Поступают, как описано в примере 1, однако исходными веществами служат 100 мл воды, . 20 г N-фосфонометилиминодиуксусной кислоты и катализатор в виде платины, нанесенной на активированный уголь Карбо Экстра С. После 4,5 ч реакции получают I.Z г (SffSi) -фосфорометилглицина, чистого по анным ЯМР-спектроскопии. Достигнута удельна конверси : г/л-ч (превышает в 2,8 раза значение, достигнутое В сравнительном примере) .
П р и м 6 0 11. Поступают также, как это описано в примере 2. В качестве катализатора примен ют 8 г/40 вес.% при соотнесении к исходному веществу активированного угл Дарко X, удельна поверхность которого составл ет 300 wVr. После ч реакции получают 13,5 г (90%) ЯМР-спектроскопически чистого N-фосонометилглицина . Удельна конверси : г/л-ч (в 3 раза больше, чем было достигнуто в сравнительом примере).
Пример 12. Поступают как и в примере«2, но в качестве катализатора берут Ц при соотнесеии к исходному веществу/ активированного угл Норит. Удельна поверхность катализатора составл ет 1100 . Вместо воздуха в суспензию ввод т чистый газообразный кисород и реакцию провод т при 70 С. осле 3 ч реакции получают 1 г (93,3) ЯМР-спектроскопически чистого N-фосфонометилглицина. Удельна конверси : k6,66 г/л ч (в «,16 раза больше, чем достигнуто в сравнительном примере) .
Пример 13. Поступают так е, как .и в примере 2, но в качестве катализатора используют 1 г активированного угл мед. Норит DAB УП в количестве 5 вес.% в пересчете на исходное вещество. Удельна поверхность катализатора составл ет 18001900 MVr. В суспензию ввод т возух , содержащий kQ% кислорода. Пос-
Claims (2)
- Формула изобретения1. Способ получения N-фосфонометилглицина каталитическим окислением N-фосфонометилиминодиуксусной кислоты кислородом или кислородсодержащим газом при 70 ~ 120°С и давлении 3 “ 10 атм в присутствии катализатора, включающего активированный уголь с удельной поверхностью, равный 300 - 1900 м2/г, в количестве 5 ~ 40% от веса N-фосфонометилиминодиуксусной кислоты, отличающийся тем, что, с целью зо упрощения процесса, окисление ведут в водной суспензии, содержащей 7 ~ 70 г N-фосфонометилиминодиуксусной кислоты в 100 мл воды, и в качестве катализатора используют активированный уголь, или платину на активированном угле, или палладий на активированном ,угле .
- 2. Способ поп. 1,отличающ и й с я тем, что окисление ведут в водной суспензии,, содержащей 20 50 г N-фосфонометилиминодиуксусной, кислоты в 10Ϊ) мл воды.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| HU79MA3146A HU184168B (en) | 1979-05-11 | 1979-05-11 | Process for producing n-bracket-phosphono-methyl-bracket closed-glycine |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU927121A3 true SU927121A3 (ru) | 1982-05-07 |
Family
ID=10999085
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU802917349A SU927121A3 (ru) | 1979-05-11 | 1980-05-07 | Способ получени N-фосфонометилглицина |
Country Status (35)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0019445B2 (ru) |
| JP (1) | JPS5618994A (ru) |
| AT (2) | AT380687B (ru) |
| AU (1) | AU542716B2 (ru) |
| BE (1) | BE883222A (ru) |
| BG (1) | BG33276A3 (ru) |
| BR (1) | BR8002886A (ru) |
| CA (1) | CA1155138A (ru) |
| CH (1) | CH642379A5 (ru) |
| CS (1) | CS221969B2 (ru) |
| DD (1) | DD150614A5 (ru) |
| DE (2) | DE3017518C2 (ru) |
| DK (1) | DK147144C (ru) |
| EG (1) | EG14671A (ru) |
| ES (1) | ES491296A0 (ru) |
| FI (1) | FI68242C (ru) |
| FR (1) | FR2456115B1 (ru) |
| GB (1) | GB2049697B (ru) |
| GR (1) | GR68515B (ru) |
| HU (1) | HU184168B (ru) |
| IE (1) | IE50347B1 (ru) |
| IL (1) | IL59903A (ru) |
| IN (1) | IN151845B (ru) |
| IT (1) | IT1148860B (ru) |
| LU (1) | LU82380A1 (ru) |
| NL (1) | NL8002674A (ru) |
| NO (1) | NO152416C (ru) |
| NZ (1) | NZ193573A (ru) |
| PL (1) | PL122706B1 (ru) |
| PT (1) | PT71151A (ru) |
| SE (1) | SE447901B (ru) |
| SU (1) | SU927121A3 (ru) |
| TR (1) | TR21105A (ru) |
| YU (1) | YU42213B (ru) |
| ZA (1) | ZA802456B (ru) |
Families Citing this family (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4442041A (en) * | 1982-06-30 | 1984-04-10 | Stauffer Chemical Company | Method for preparation of N-phosphonomethylglycine |
| IL68716A (en) * | 1983-05-17 | 1987-03-31 | Geshuri Lab Ltd | Process for producing n-phosphonomethylglycine |
| US4582650A (en) * | 1985-02-11 | 1986-04-15 | Monsanto Company | Oxidation with encapsulated co-catalyst |
| US4579689A (en) * | 1985-02-11 | 1986-04-01 | Monsanto Company | Oxidation with coated catalyst |
| US4696772A (en) * | 1985-02-28 | 1987-09-29 | Monsanto Company | Amine oxidation using carbon catalyst having oxides removed from surface |
| US4657705A (en) * | 1985-09-23 | 1987-04-14 | Monsanto Company | Process for the preparation of N-substituted aminomethylphosphonic acids |
| US4853159A (en) * | 1987-10-26 | 1989-08-01 | Monsanto Company | Process for producing N-phosphonomethylglycine |
| HU200780B (en) * | 1988-02-08 | 1990-08-28 | Nitrokemia Ipartelepek | Process for producing n-phosphonomethyl iminodiacetic acid from double salt of iminodiacetic acid |
| US4952723A (en) * | 1989-07-31 | 1990-08-28 | Monsanto Company | Process for producing N-phosphonomethylglycine |
| US5095140A (en) * | 1990-06-25 | 1992-03-10 | Monsanto Company | Peroxide process for producing N-phosphonomethylglycine |
| US5061820A (en) * | 1990-10-22 | 1991-10-29 | Monsanto Company | Process for producing N-phosphonomethylgylcine |
| SI9400449A (en) * | 1994-12-20 | 1996-06-30 | Pinus D D | Process for preparing N-phosphonomethyl glycin |
| US6417133B1 (en) | 1998-02-25 | 2002-07-09 | Monsanto Technology Llc | Deeply reduced oxidation catalyst and its use for catalyzing liquid phase oxidation reactions |
| US6867326B1 (en) * | 1999-07-23 | 2005-03-15 | Basf Aktiengesellschaft | Method of producing glyphosate or a salt thereof |
| CN102250141B (zh) | 2000-05-22 | 2014-10-01 | 孟山都技术有限责任公司 | 制备n－(膦酰基甲基)甘氨酸化合物的反应系统 |
| US6921834B2 (en) * | 2002-05-22 | 2005-07-26 | Dow Agrosciences Llc | Continuous process for preparing N-phosphonomethyl glycine |
| WO2006031938A2 (en) | 2004-09-15 | 2006-03-23 | Monsanto Technology Llc | Oxidation catalyst and its use for catalyzing liquid phase oxidation reactions |
| US8252953B2 (en) | 2008-05-01 | 2012-08-28 | Monsanto Technology Llc | Metal utilization in supported, metal-containing catalysts |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3969398A (en) * | 1974-05-01 | 1976-07-13 | Monsanto Company | Process for producing N-phosphonomethyl glycine |
-
1979
- 1979-05-11 HU HU79MA3146A patent/HU184168B/hu unknown
-
1980
- 1980-04-21 CH CH304780A patent/CH642379A5/de not_active IP Right Cessation
- 1980-04-22 LU LU82380A patent/LU82380A1/de unknown
- 1980-04-23 ZA ZA00802457A patent/ZA802456B/xx unknown
- 1980-04-23 IL IL59903A patent/IL59903A/xx unknown
- 1980-04-28 PT PT71151A patent/PT71151A/pt not_active IP Right Cessation
- 1980-04-28 FI FI801363A patent/FI68242C/fi not_active IP Right Cessation
- 1980-04-30 NZ NZ193573A patent/NZ193573A/xx unknown
- 1980-04-30 EG EG269/80A patent/EG14671A/xx active
- 1980-05-03 GR GR61848A patent/GR68515B/el unknown
- 1980-05-05 BG BG8047626A patent/BG33276A3/xx unknown
- 1980-05-06 IN IN525/CAL/80A patent/IN151845B/en unknown
- 1980-05-06 SE SE8003396A patent/SE447901B/sv not_active IP Right Cessation
- 1980-05-07 DE DE3017518A patent/DE3017518C2/de not_active Expired
- 1980-05-07 CS CS803211A patent/CS221969B2/cs unknown
- 1980-05-07 SU SU802917349A patent/SU927121A3/ru active
- 1980-05-07 IE IE944/80A patent/IE50347B1/en unknown
- 1980-05-08 DD DD80220946A patent/DD150614A5/de not_active IP Right Cessation
- 1980-05-08 PL PL1980224125A patent/PL122706B1/pl unknown
- 1980-05-08 ES ES491296A patent/ES491296A0/es active Granted
- 1980-05-09 NL NL8002674A patent/NL8002674A/nl not_active Application Discontinuation
- 1980-05-09 CA CA000351661A patent/CA1155138A/en not_active Expired
- 1980-05-09 DK DK204080A patent/DK147144C/da not_active IP Right Cessation
- 1980-05-09 FR FR8010482A patent/FR2456115B1/fr not_active Expired
- 1980-05-09 AT AT0247280A patent/AT380687B/de not_active IP Right Cessation
- 1980-05-09 YU YU1245/80A patent/YU42213B/xx unknown
- 1980-05-09 AU AU58285/80A patent/AU542716B2/en not_active Expired
- 1980-05-09 BR BR8002886A patent/BR8002886A/pt unknown
- 1980-05-09 NO NO801381A patent/NO152416C/no unknown
- 1980-05-09 IT IT21972/80A patent/IT1148860B/it active
- 1980-05-09 BE BE0/200555A patent/BE883222A/fr not_active IP Right Cessation
- 1980-05-09 JP JP6164280A patent/JPS5618994A/ja active Granted
- 1980-05-12 DE DE8080301549T patent/DE3063274D1/de not_active Expired
- 1980-05-12 GB GB8015644A patent/GB2049697B/en not_active Expired
- 1980-05-12 AT AT80301549T patent/ATE3428T1/de not_active IP Right Cessation
- 1980-05-12 EP EP80301549A patent/EP0019445B2/en not_active Expired
-
1983
- 1983-05-08 TR TR21105A patent/TR21105A/xx unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SU927121A3 (ru) | Способ получени N-фосфонометилглицина | |
| FR2572406A1 (fr) | Procede pour la preparation d'acides diphosphoniques | |
| CN104262393B (zh) | 一种草甘膦的节能清洁生产方法及装置 | |
| CA2223570C (en) | Formic acid and formaldehyde destruction in waste streams | |
| KR100210636B1 (ko) | 순수 아스코르브산의 제조 방법 | |
| SU645587A3 (ru) | Способ получени -фосфонометилглицина | |
| US4415753A (en) | Process for preparing p-aminophenol and alkyl substituted p-aminophenol | |
| CN102639546B (zh) | 制备膦酰基烷基亚氨基二乙酸的方法 | |
| RU1837963C (ru) | Способ извлечени роди | |
| TW531448B (en) | Process for preparing catalysts for the synthesis of maleic anhydride by gas-phase oxidation | |
| BG100226A (bg) | Метод за получаване на n-фосфонометилглицин и негови соли | |
| US6921834B2 (en) | Continuous process for preparing N-phosphonomethyl glycine | |
| JPH02270891A (ja) | Ｎ―ホスホノメチルグリシンの製法 | |
| JPH0699361B2 (ja) | エーテルカルボキシレートの製造方法 | |
| MXPA97009877A (en) | Destruction of formic acid and formaldehyde encorrientes de dese | |
| SU588923A3 (ru) | Способ получени фосфонометилглицина | |
| SU950712A1 (ru) | Способ получени формиата железа (п) | |
| EP0622371A1 (en) | Process for the synthesis of acetic acid, (dimethoxyphosphinyl) [[1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl]-oxy]-,(4-nitrophenyl)methyl ester | |
| CN101481386B (zh) | 一种草甘膦的制备方法 | |
| SU798092A1 (ru) | Способ получени н-бутиловыхэфиРОВ АлифАТичЕСКиХ НАСыщЕННыХи , -НЕНАСыщЕННыХ МОНОКиСлОТС и диКиСлОТ C | |
| SU1110779A1 (ru) | Способ получени транс-циклогександиола-1,2 |