RU1837963C - Способ извлечени роди - Google Patents
Способ извлечени родиInfo
- Publication number
- RU1837963C RU1837963C SU904830287A SU4830287A RU1837963C RU 1837963 C RU1837963 C RU 1837963C SU 904830287 A SU904830287 A SU 904830287A SU 4830287 A SU4830287 A SU 4830287A RU 1837963 C RU1837963 C RU 1837963C
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- rhodium
- extraction
- allyl
- solution
- organic
- Prior art date
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/24—Phosphines, i.e. phosphorus bonded to only carbon atoms, or to both carbon and hydrogen atoms, including e.g. sp2-hybridised phosphorus compounds such as phosphabenzene, phosphole or anionic phospholide ligands
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/40—Regeneration or reactivation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/24—Phosphines, i.e. phosphorus bonded to only carbon atoms, or to both carbon and hydrogen atoms, including e.g. sp2-hybridised phosphorus compounds such as phosphabenzene, phosphole or anionic phospholide ligands
- B01J31/2404—Cyclic ligands, including e.g. non-condensed polycyclic ligands, the phosphine-P atom being a ring member or a substituent on the ring
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/40—Regeneration or reactivation
- B01J31/4015—Regeneration or reactivation of catalysts containing metals
- B01J31/4023—Regeneration or reactivation of catalysts containing metals containing iron group metals, noble metals or copper
- B01J31/4038—Regeneration or reactivation of catalysts containing metals containing iron group metals, noble metals or copper containing noble metals
- B01J31/4046—Regeneration or reactivation of catalysts containing metals containing iron group metals, noble metals or copper containing noble metals containing rhodium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/49—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reaction with carbon monoxide
- C07C45/50—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reaction with carbon monoxide by oxo-reactions
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
- B01J2231/30—Addition reactions at carbon centres, i.e. to either C-C or C-X multiple bonds
- B01J2231/32—Addition reactions to C=C or C-C triple bonds
- B01J2231/321—Hydroformylation, metalformylation, carbonylation or hydroaminomethylation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
- B01J2531/82—Metals of the platinum group
- B01J2531/822—Rhodium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/0201—Oxygen-containing compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/0215—Sulfur-containing compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/0231—Halogen-containing compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/0234—Nitrogen-, phosphorus-, arsenic- or antimony-containing compounds
- B01J31/0255—Phosphorus containing compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/04—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing carboxylic acids or their salts
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/584—Recycling of catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
Использование: в процессе гидрофор- милидовани . Сущность изобретени : продукт - радий, который извлекают из орган шеокого раствора, полученного гидроформилированием олефина, содержащего 3- качес4 атомов углерода, в присутствии в ее катализатора комплекса роди с трифе чилфосфином и содержащего частично дезактивированный комплекс роди с трифе нилфосфином, комплексный катализатор гидроформилировани путем его перевода в водный раствор с использованием натриевой соли 3-дифенилфосфинобензол- сульфокислоты, причем указанный органический раствор смешивают при атмосферном давлении и температуре 10- 180°С с органическим реагентом, выбранным из группы: пропаргилацетат, пропаргилцианоацетат. пропаргилпропио- нат, пропаргилхлорид, пропаргиловый спирт, пропаргилбензолсульфонзт, пропаргилтрифе- нилфосфинбромид, аллилацетат, аллилпропи- онат, аллилбутират, аллилметакрилат, фурфурилацетат, аллилтрифторацетат, бензи- лацетат, аллилхлорид, аллилбромид, аллилио- дид, аллилбензолсульфонат, бензилбромид, циклогексеноксид. циклопентеноксид, этилп- ропионат или дикетен с получением органического раствора органического реагента, содержащего растворенный комплекс роди - трифенилфосфин, с последующей экстракцией роди из полученного органического раствора органического реагента, добавлением водного раствора натриевой соли 3-дифенил- фосфинбензолсульфокислоты. 6 табл. (Л С
Description
И; обретение, относитс к процессу гид- рофориилировани , в частности к усовер- шенс вованному способу извлечени роди
Ц( лью изобретени вл етс увеличение ст зпени извлечени роди ,
Ц ль достигаетс предложенным способом извлечени роди из органического раствс ра, полученного гидроформилированием олефина, содержащего 3-14 атомов углерода, в присутствии в качестве катализатора комплекса роди с трифенилфосфи- ном и содержащего частично дезактивированный комплекс роди с три- фенилфосфином, комплексный катализатор гидрофилировани путем его перевода в водный раствор с использованием натриевой соли 4-дифенилфосфинобензолсульфо00
со
XI Ю О СО
СО
кислоты, отличительной особенностью которого вл етс то, что смешивают указанный органический раствор при атмосферном давлении при 10-Ю8°С с органическим реагентом , выбранным из группы: пропаргилацетат, пропаргилцианоацетат, проп аргилпропио нат, пропаргилхлорид, лропаргиловый спирт пропэргилбензолсульфонат, пропаргилтри- фенилфосфинбромид аллилацетат, аллилп- ропионат, аллилбутират, аллил- метакрилэт, фурфурилзцетат, аллилтрифтор.ацетат, бен- зилацетат, аллилхлорид, аллилбромид, аллил иодид, аллилбензолсульфонат, бензилбромид, циклогексеноксид, цикло- пентеноксид, зтилпропионат или дикетен, с получением органического раствора органического реагента, содержащего растворенный комплекс родийтрифенилфосфин, с последующей экстракцией роди из полученного органического раствора органиче- ского реагента, добавлением водного раствора натриевой соли 3-дифенилфосфи- нобензолсульфокислоты.
Следующие примеры иллюстрируют изобретение. Следует понимать, что все ча- стй, проценты и пропорции, указываемые Здесь и в формуле изобретени , вл ютс массовыми, если не.указано специально. Концентрации, роди определ лись с помощью обычного атомно-адсорбционного спектрофотометра (AAS). Кроме того натриева соль 2-(дйфенилфосфино)бензолсуль- фокислоты может быть представлена, как имеюща формулу
SOjNC I
Примеры 1-15......40
Иллюстрируют увеличение количества роди , способного быть проэкстрагирован- ным в водный раствор натриевой соли 3-(ди- фенилфосфино)бензолсульфокислоты (TPPMS-Na) из органического раствора час- 45 тичнодеэктивированнойродийтрифенилфос- финовой комплексной гидроформилирующей каталитической композиции, котора примен лась в неводном гидроформилирующем процессе, направленном на получение бути- 50 ральдегмда гидроформилированием пропилена и чь каталитическа активность снизилась от 100% активности до приблизительно 85%-ной активности свежего катализатора .55
Эксперименты проводили аналогично обработки проводили в стандартной лабораторной стекл нной посуде в инертной атмосфере азота.
Примен ема процедура состо ла из добавлени различных количеств химических реагентов, приведенных в табл. 1, к отдельным 25-граммовым образцам названной родийтрифенилфосфиновой комплексной каталитической композиции, состо щей приблизительно из 12 мае. % трифенилфос- финового (ТРР) лиганда и приблизительно 272 роди ,.рассчитанного на металлический родий, остальное бутиральдегидный продукт (приблизительно 75-80 мае. %) и побочные продукты гидроформилировани .
Приблизительно 25 г диоктилфталата также добавл лось к каждой обработанной смеси каталитического раствора дл облегчени удалени бутиральдегида (и других летучих и, дл более совместимой непрерывной пр моточной реакторной операции. Каждый смешанный раствор затем нагревали приблизительно до 60°С в течение приблизительно 4 ч. по существу все бутиральдегидные летучие отгон лись азотом из раствора. Каждый раствор затем добавл лс в пр моточный стекл нный реактор и использовалс в непрерывном пр моточном гидроформилирующем процессе , предназначенном дл гидроформилировани пропилена (приблизительно при 100°С с использованием газообразной смеси приблизительно 100 пси. водорода, 18 пси моноокиси углерода и 23 пси пропилена ) в течение приблизительно 16-28 ч. Каталитический раствор затем выгружалс из стекл нного реактора и экстрагируемость роди из него в водный раствор, содержащий 10 мае. % TPPM-Na лиганда, определ лась следующей процедурой. В каждом примере 10 г образца каждого названного выгруженного органического каталитического раствора смешивались с 15 г образцов названного водного раствора при комнатной температуре в течение приблизительно 3 ч. Фазы раздел лись, кажда удал лась и количество роди , оставшеес в органической фазе, измер лось и сравнивалось коли- чеством роди в образце 10 г , использованном дл указанной экстракции. Результаты каждого эксперимента в сравнении с родием, проэкстрагированным из свежего каталитического раствора и исходного частично деактивированного каталитического раствора даны в табл. 1.
Примеры 16-25. Иллюстрируют увеличение количества роди , способного про- экстрагироватьс в водный раствор натриевой соли 3-(дифенилфосфино)бензолсульфокис- лоты (TPPMS-Na) из органического раствора частично деактивированной родийтрифенилфосфиновой комплексной гидроформилирующей каталитической композиции, которую
используют в неводном гидроформилиру|ощем процессе, предназначенном дл
получени бутиральдегида гидроформилиюванием пропилена и чь каталитическа
активность снижалась от 100% активности
фиблизительно до 35%-ной активности
:вежего катализатора.
Каждый эксперимент проводилс в су- цественно одинаковой манере, обработки проводились в стандартной лабораторной стекл нной посуде в инертной атмосфере азота.
Примен ема процедура состо ла из добавлени различных количеств; химиче- :ких реагентов, приведенных в табл. 2, к сдельным образцам по 25 г названной ро- дийтрифенилфосфиновой комплексной каталитической смеси, состо щей фиблизительно из 12 мас.% трифенилфос- { онового (ТРР) лиганда и 750 роди , засчитанного на металлический родий, остальное бутиральдегидный продукт (при- злизителыно 75-80 мас.%) и побочные тродукты гидроформилировани . Каждый смешанный раствор затем нагревалс до температуры и в течение времени, данных в габл. 2, и экстрагируемость роди из него в зодный раствор, содержащий 5 мае. % FPPMS-Na лиганда, определ лась следую- дей процедурой. В каждом примере 50 г эбразца каждого органического раствора названной родий-ТРР комплексной каталитической композиции (образец 200 был ис- юльзован в примере 19 и образец 20 г был использован в примере 20) смешивались с 10 г образцов (25 г образцов в примере 20) названного водного раствора при 50°С в течение 30 мин. Фазы раздел лись, кажда удал лась. Кажда экстракционна процедура затем повтор лась троекратно на вто- юй полученной органической фазе (та же ;ама последовательна экстракционна троцедура проводилась суммарно п ть раз ;з примере 19). Количество роди , оставшеес о конечной полученной органической каждого примера, затем измер ли и сравнивали с количеством роди в исходном образце органического раствора исходного материала. Результаты каждого эксперимента в сравнении с родием, экстрагированным из исходного частично деак- гивированного каталитического раствора, цаны в табл. 2.
Примеры 26-30. В каждом из призеров использовали образец каталитиче- :кого раствора, полученный из непрерывного неводного гидроформилиру- ощего процесса, предназначенного дл получени бутиральдегида из пропилена с использованием родий- ТРР комплексного
катализатора, который проводилс в течение достаточного периода времени, чтобы вызвать характерную деактивацию катализатора приблизительно до 42% свежего ка- 5 тализатора. Частично деактивированные каталитические растворы, которые приме-, (н лись, содержали приблизительно 45 роди , рассчитанного на металлический (родий, приблизительно 12 мас.% трифенил-
0 фосфина (ТРР) и приблизительно 14 мас.% бутиральдегида, например побочных продуктов альдольной конденсации.
Каждый необработанный каталитический раствор (образец 20 г) загружалс в
5 непрерывно действующий пр моточный реактор гидроформилировани . Смесь моноокиси углерода, водорода, пропилена и азота подавалась в реакционную систему. Реактор нагревалс до 100°С и устойчива
0 по составу смесь газовых реактантов (то есть синтез-газа и пропилена) получалась в системе (моноокись углерода приблизительно 18 пси, водород приблизительно 95 пси, пропилен приблизительно 23 пси). Общее
5 реакционное давление было приблизительно 160 пси. Скорости получени бутиральдегида в r-моль на 1 л в 1 ч определ лись контролем скорости потока и составом выход щих газов из реактора.
0 После того как стабильна скорость выхода продуктов реакции достигалась (отмечено в табл. 3), реакционные газы отключались от реактора и указанное количество органического реагента из табл. 4,
5 добавл лось в каждый раствор, содержащийс в реакторе, и в отсутствие упом нутых газовых реактантов. Содержимое реактора затем выдерживалось при температуре под давлением азота 160 пси в тече0 ние периода времени, указанного в табл. 4 в примере 27 100 эквивалентов органического реагента, основанного на суммарном родиевом содержании, добавл лось к каталитическому раствору каждый час в течение
5 5 ч. Реагирующие газы, то есть синтез-газ и пропилен были затем снова введены в реактор в установившихс предварительно достигнутых реакционных услови х. При повторном введении газов кажда реакци
0 продолжалась до тех пор, пока снова не достигалась устойчива скорость выхода альдегида в течение 5-16 ч. Каждый реакционный раствор затем извлекалс из реактора и экстрагируемость роди из него в
5 водный раствор, содержащий 5 мае. % лиганда натриевой соли 3-(дифенилфосфин) бензолсульфоновой кислоты (TPPMS-Na), определ лась следующей процедурой. В каждом примере 15 г образца каждого органического реагента, обработанного родийТРР комплексной каталитической композицией смешивалось с 7.5 образцов упом нутых водных растворов при 50°С в течение 30 мин. Фазы раздел лись, каждую удал ли. Та же сама экстракционна процедура повтор лась на каждой полученной органической фазе и затем последовательно повтор лась троекратно на второй полученной органической фазе каждого примера, так же как и в каждой водной фазе измер лось и сравнивалось с количеством роди в исходном образце органического раствора исходного материала. Результаты каждого эксперимента в сравнении с родием, проэк- страгированным из образца исходного частично деактивированного каталитического раствора, по той же самой процедуре Даны в табл. 3.
П р и м е р ы 31 и 32. Дваобразца по50 г концентрированного каталитического раствора , полученного из непрерывного неводного гидроформилирующего процесса, направленного на получение бутиральдеги- да из пропилена с использованием родий- ТРР комплексного катализатора, который проработал достаточный период времени, чтобы вызвать подход щую заметную деактивацию катализатора приблизительно до 42% свежего катализатора и содержащего приблизительно 11,898 млн роди , рассчитанного на металлический родий, и незначительное количество трифекилфосфина (ТРР), остаток, состо щий по существу из трифенилфосфиноксида и высококип щих побочных продуктов гидроформилирова- ни . например альдегидных пентамеров, полученных путем известной процедуры.
Каждый эксперимент проводилс по существу в одной и той же манере, обработки велись в стандартной лабораторной стекл нной посуде и в инертной атмосфере азота .
Около 0,7 г аллилхлорида добавл лось и смешивалась с упом нутыми 50 г образца раствора и раствор нагревалс приблизительно до 80°С в течение 48 ч (пример 31). Другие 50 г образца раствора были оставлены необработанными (пример 32).
Экстрагируемость роди из упом нутых 50 г образцов определ лась смешением их с образцами по 25 г водного раствора ТО мае. %-ной натриевой соли 3-(дифемилфосфин )-бензолсульфокислоты (TPPMS-Na) ли- ганда при 50°С в течение приблизительно 30 мин. Фазы раздел лись, кажда удал лась . Та же сама экстракционна процедура повтор лась на каждой полученной органической фазе и затем последовательно повтор лась троекратно на второй полученной органической фазе. Количество роди , остающегос в конечной полученной
органической фазе каждого примера, было затем измерено и сравнивалось с количеством роди в исходном образце органического раствора исходного материала. Результаты каждого эксперимента даны в
табл. 6.
Claims (1)
- Формула изобретени Способ извлечени роди из органического раствора, полученного гидроформилированием олефина, содержащего от 3 до 14 атомов углерода, в присутствии в качестве катализатора комплекса роди с трифе- нилфосфином и содержащего частично дезактивированный комплекс роди с трифенилфосфином , комплексный катализатор гидроформилировани путем его перевода в водный раствор с использованием натриевой соли 3-дифеиилфосфинобензолсуль- фокислоты, отличающийс тем, что, сцелью увеличени степени извлечени роди , смешивают указанный органический раствор при атмосферном давлении и температуре 10-180°С с органическим реагентом, выбранным из группы: пропаргилацетат , пропаргилцианоацетат, про- паргилпропионат, пропаргилхлорид, пропаргиловый спирт, пропаргилбензолсуль- фонат, пропаргилтрифенилфосфинбромид, аллилацетат, аллилпропионат.аллилбутират,аллилметакрилат, фурфурилацетат, аллилт- рифторацетат, бензилацетат, аллилхлорид, аллилбромид, аллилиодид, аллилбензол- сульфонат, бензилбромид, циклогексенок- сид, циклопентеноксид, этилпропионатили дикетен, с получением органического раствора органического реагента, содержащего растворенный комплекс родий- трифенилфосфин, с последующей экстракцией роди из полученного органического раствора органического реагента, добавлением водного раствора натриевой соли 3-дифенилфосфинобензолсульфокислоты.Таблица 1Мол рное отношение реагента к родию. ь Количество роди ( до экстракции в органическом растворе исходного материала.Сго(оличество роди (в млн ), после экстракции, оставшеес в отделенной органической фазе.Начальный частично деактивированный необработанный каталитический раствор исходноматериала .Эффективность извлечени экстрацией роди .а Количество роди (в до экстракции в органический раствор исходного материала.в Количество роди (в млн) после экстракции, оставшеес в конечной, полученной разделением органической фазе,с Эффективность извлечени экстракцией роди .Исходный частично деактивированный необработанный каталитический раствор исходного материала.Таблица 2а Выход бутиральдегида в г-моль на 1 л в 1 ч.Мол рное отношение реагента к родию. 8 Исходный частично деактивированный необработанный каталитический растворисходного материала.Количество роди (в ) до экстракции в Ьрганический раствор исходного материала. 8 Количество роди (в млн ) в первой проэкстрагированной водной фазе. с Количество роди (в млн у во второй проэкстрагированной водной фазе. d Количество роди (в млн ) в третьей проэкстрагированной водной фазе. Количество роди (в ) после трех экстракций.оставшеес в конечной полученой отделенной органической фазе (эффективность извлечени экстракцией роди ).Таблица 3Таблица АТаблица 58 Количество роди (в ) до экстракции в органическом растворе исходногоматериала. в Количество роди (в ) после экстракции, остающеес в конечной полученнойразделением органическое фазе: с Эффективность извлечени экстракцией роди .
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US07/254,197 US4929767A (en) | 1988-08-12 | 1988-10-06 | Treatment of rhodium catalysts |
PCT/US1989/004291 WO1990003841A1 (en) | 1988-10-06 | 1989-10-05 | Treatment of rhodium catalysts |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU1837963C true RU1837963C (ru) | 1993-08-30 |
Family
ID=22963304
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU904830287A RU1837963C (ru) | 1988-10-06 | 1990-06-05 | Способ извлечени роди |
Country Status (11)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4929767A (ru) |
EP (1) | EP0389617B1 (ru) |
JP (1) | JPH03502548A (ru) |
KR (1) | KR940010936B1 (ru) |
CN (1) | CN1021022C (ru) |
AU (1) | AU622495B2 (ru) |
BR (1) | BR8907109A (ru) |
CA (1) | CA2000196A1 (ru) |
ES (1) | ES2017831A6 (ru) |
RU (1) | RU1837963C (ru) |
WO (1) | WO1990003841A1 (ru) |
Families Citing this family (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5288818A (en) * | 1991-08-20 | 1994-02-22 | Exxon Chemical Patents Inc. | Method for separating a water soluble noble metal catalyst from a noble metal catalyzed hydroformylation reaction |
US5215667A (en) * | 1991-08-20 | 1993-06-01 | Exxon Chemical Patents Inc. | Method for separating water soluble noble metal catalyst from a noble metal catalyzed hydroformylation reaction |
US5237106A (en) * | 1992-01-24 | 1993-08-17 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Reactivation of hydroformylation catalysts |
WO2002078842A1 (en) * | 2001-03-30 | 2002-10-10 | Council Of Scientific And Industrial Research | A novel catalytic formulation and its preparation |
GB0113079D0 (en) | 2001-05-30 | 2001-07-18 | Kvaerner Process Tech Ltd | Process |
US7759273B2 (en) * | 2005-04-20 | 2010-07-20 | Cabot Corporation | Methods of forming an alkali metal salt |
CN103055854B (zh) * | 2013-01-07 | 2015-04-08 | 郴州高鑫铂业有限公司 | 烯烃氢甲酰化铑炭催化剂的制备方法 |
CN104045532B (zh) | 2013-03-15 | 2018-05-25 | 陶氏技术投资有限责任公司 | 加氢甲酰化方法 |
TW201840363A (zh) * | 2016-11-08 | 2018-11-16 | 美商陶氏科技投資有限公司 | 處理氫甲醯化催化劑溶液之方法 |
US11033890B2 (en) | 2017-11-13 | 2021-06-15 | Dow Technology Investments Llc | Processes for recovery of rhodium from a hydroformylation process |
EP3990176A1 (en) | 2019-06-27 | 2022-05-04 | Dow Technology Investments LLC | Process to prepare solution from hydroformylation process for precious metal recovery |
Family Cites Families (27)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3527809A (en) * | 1967-08-03 | 1970-09-08 | Union Carbide Corp | Hydroformylation process |
US3555098A (en) * | 1967-12-13 | 1971-01-12 | Union Oil Co | Hydroformylation |
JPS5638576B2 (ru) * | 1974-07-25 | 1981-09-08 | ||
JPS5123212A (en) * | 1974-08-17 | 1976-02-24 | Mitsubishi Chem Ind | Arudehidono seizohoho |
DE2448005C2 (de) * | 1974-10-09 | 1983-10-20 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur Regenerierung von Rhodium oder Iridium enthaltenden Katalysatoren aus Destillationsrückständen von Hydroformylierungsgemischen |
US4013584A (en) * | 1975-05-27 | 1977-03-22 | Texaco Inc. | Processes for regenerating dispersions of ligand-stabilized, palladium and platinum (II) halide complexes used in carbonylation and hydroformylation catalysis |
US4248802A (en) * | 1975-06-20 | 1981-02-03 | Rhone-Poulenc Industries | Catalytic hydroformylation of olefins |
US4221743A (en) * | 1976-07-07 | 1980-09-09 | Union Carbide Corporation | Hydroformylation process |
EP0007768A3 (en) * | 1978-07-27 | 1980-02-20 | DAVY McKEE (LONDON) LIMITED | Hydroformylation of alpha-olefinic compounds |
DE2833469C2 (de) * | 1978-07-29 | 1986-10-09 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur Aufarbeitung von Reaktionsgemischen, die bei der Hydroformylierung oder der Carbonylierung anfallen |
US4196096A (en) * | 1979-02-12 | 1980-04-01 | Eastman Kodak Company | Process for regeneration of rhodium hydroformylation catalysts |
US4297239A (en) * | 1979-07-16 | 1981-10-27 | Union Carbide Corporation | Hydroformylation catalyst reactivation |
US4283304A (en) * | 1979-05-21 | 1981-08-11 | Union Carbide Corporation | Process for removing triorganophosphine from a liquid composition |
US4292196A (en) * | 1979-12-10 | 1981-09-29 | Uop Inc. | Catalyst recovery |
US4374278A (en) * | 1980-02-28 | 1983-02-15 | Union Carbide Corporation | Hydroformylation catalyst reactivation |
US4605780A (en) * | 1980-09-24 | 1986-08-12 | Union Carbide Corporation | Reactivation of rhodium complex hydroformylation catalysts |
US4364907A (en) * | 1981-06-18 | 1982-12-21 | Eastman Kodak Company | Process for recovery of rhodium values |
US4429161A (en) * | 1981-08-17 | 1984-01-31 | Union Carbide Corporation | Process for preparing organic tertiary polyphosphine monooxides |
JPS58185534A (ja) * | 1982-04-23 | 1983-10-29 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | アルデヒドの製造法 |
US4547595A (en) * | 1982-09-02 | 1985-10-15 | Ashland Oil, Inc. | Method of reactivating Group VIII anionic hydroformylation catalysts |
DE3235029A1 (de) * | 1982-09-22 | 1984-03-22 | Ruhrchemie Ag, 4200 Oberhausen | Verfahren zur rueckgewinnung von wasserloeslichen, rhodium enthaltenden hydroformylierungskatalysatoren |
JPS59109245A (ja) * | 1982-12-15 | 1984-06-23 | Daicel Chem Ind Ltd | ヒドロホルミル化触媒の処理法 |
US4613701A (en) * | 1985-09-19 | 1986-09-23 | Celanese Corporation | Recovery of rhodium from hydroformylation reaction product |
DE3534314A1 (de) * | 1985-09-26 | 1987-04-02 | Ruhrchemie Ag | Verfahren zur herstellung von aldehyden |
US4633021A (en) * | 1985-11-29 | 1986-12-30 | National Distillers And Chemical Corporation | Olefin hydroformylation |
US4716250A (en) * | 1986-07-10 | 1987-12-29 | Union Carbide Corporation | Hydroformylation using low volatile/organic soluble phosphine ligands |
US4861918A (en) * | 1988-08-12 | 1989-08-29 | Union Carbide Corporation | Reactivation of hydroformylation catalysts |
-
1988
- 1988-10-06 US US07/254,197 patent/US4929767A/en not_active Expired - Lifetime
-
1989
- 1989-10-05 EP EP89911930A patent/EP0389617B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-10-05 CA CA002000196A patent/CA2000196A1/en not_active Abandoned
- 1989-10-05 BR BR898907109A patent/BR8907109A/pt not_active Application Discontinuation
- 1989-10-05 KR KR1019900701198A patent/KR940010936B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1989-10-05 WO PCT/US1989/004291 patent/WO1990003841A1/en active IP Right Grant
- 1989-10-05 JP JP1511041A patent/JPH03502548A/ja active Granted
- 1989-10-05 AU AU44253/89A patent/AU622495B2/en not_active Ceased
- 1989-10-06 ES ES8903366A patent/ES2017831A6/es not_active Expired - Fee Related
- 1989-10-06 CN CN89108488A patent/CN1021022C/zh not_active Expired - Lifetime
-
1990
- 1990-06-05 RU SU904830287A patent/RU1837963C/ru active
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Патент US № 4716250, кл. С 4)7 С 45/50, 1987. * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CA2000196A1 (en) | 1990-04-06 |
KR900701393A (ko) | 1990-12-01 |
KR940010936B1 (ko) | 1994-11-19 |
CN1042483A (zh) | 1990-05-30 |
US4929767A (en) | 1990-05-29 |
AU4425389A (en) | 1990-05-01 |
JPH0551345B2 (ru) | 1993-08-02 |
CN1021022C (zh) | 1993-06-02 |
ES2017831A6 (es) | 1991-03-01 |
EP0389617A1 (en) | 1990-10-03 |
JPH03502548A (ja) | 1991-06-13 |
EP0389617B1 (en) | 1993-03-17 |
WO1990003841A1 (en) | 1990-04-19 |
AU622495B2 (en) | 1992-04-09 |
BR8907109A (pt) | 1991-02-05 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU1837963C (ru) | Способ извлечени роди | |
EP0000665A1 (en) | Rhodium recovery from hydroformylation still heel with triaryl phosphate ligand | |
EP0001070B1 (en) | Process for producing pyruvic acid | |
EP0135295B1 (en) | Purification of tertiary butyl hydroperoxide containing primary and secondary alkyl hydroperoxide contaminants | |
EP0083094B2 (en) | Preparation of rhodium complex compounds | |
EP0349406B1 (fr) | Procédé de fabrication industrielle de solutions aqueuses d'acide glyoxylique | |
KR930002233B1 (ko) | 옥소 합성(OXO Synthesis)후 증류 잔존물로부터의 로듐 회수 공법 | |
JP4003018B2 (ja) | 多価アルコールの製造法 | |
CN115322102A (zh) | 一种2-氯-3-硝基甲苯生产2-氟-3-硝基苯甲酸的合成方法 | |
US4038321A (en) | Process for production of unsymmetrical dimethylhydrazine by nitrosation of dimethylamine and hydrogenation of the nitroso dimethylamine to the distillation of unsymmetrical dimethylhydrazine | |
JPS5945666B2 (ja) | アミノカルボン酸類の製造方法 | |
US5138096A (en) | New continuous industrial manufacturing process for an aqueous solution of glyoxylic acid | |
US4462978A (en) | Preparation of hydrogen peroxide | |
JPH05271143A (ja) | シクロヘキサノンの製造方法 | |
US4163027A (en) | Working-up of reaction mixtures containing cyclohexanol and cyclohexanone | |
US5773664A (en) | Process for the recovery of 4-hydroxybenzaldehyde from reaction mixtures containing same | |
US6043399A (en) | Process for the preparation of cumene hydroperoxide | |
JP2713014B2 (ja) | カプロラクタムの製法 | |
US2429501A (en) | Preparation of alicyclic aldehydes | |
JPH07185263A (ja) | 亜硝酸アルキル含有廃ガスの精製法 | |
EP0032784B1 (en) | Production of hydrazobenzene-3,3'-disulphonic acid | |
KR20000010726A (ko) | 디하이드록시 에스테르의 제조를 위한 가용성 마그네슘 촉매 | |
EP0183160A1 (en) | Preparation process of indole | |
JPH0745430B2 (ja) | 2,2−ビス(ヒドロキシメチル)アルカン酸の製造方法 | |
SU1033496A1 (ru) | Способ получени трибутилфосфата |