RU1837963C - Способ извлечени роди - Google Patents

Способ извлечени роди

Info

Publication number
RU1837963C
RU1837963C SU904830287A SU4830287A RU1837963C RU 1837963 C RU1837963 C RU 1837963C SU 904830287 A SU904830287 A SU 904830287A SU 4830287 A SU4830287 A SU 4830287A RU 1837963 C RU1837963 C RU 1837963C
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
rhodium
extraction
allyl
solution
organic
Prior art date
Application number
SU904830287A
Other languages
English (en)
Inventor
Джеймс Миллер Дэвид
Роберт Брайант Дэвид
Биллиг Эрнст
Лесли Шоу Бернард
Original Assignee
Юнион Карбайд Кемикалз Энд Пластикс Компани Инк
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Юнион Карбайд Кемикалз Энд Пластикс Компани Инк filed Critical Юнион Карбайд Кемикалз Энд Пластикс Компани Инк
Application granted granted Critical
Publication of RU1837963C publication Critical patent/RU1837963C/ru

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/24—Phosphines, i.e. phosphorus bonded to only carbon atoms, or to both carbon and hydrogen atoms, including e.g. sp2-hybridised phosphorus compounds such as phosphabenzene, phosphole or anionic phospholide ligands
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/40—Regeneration or reactivation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/24—Phosphines, i.e. phosphorus bonded to only carbon atoms, or to both carbon and hydrogen atoms, including e.g. sp2-hybridised phosphorus compounds such as phosphabenzene, phosphole or anionic phospholide ligands
    • B01J31/2404—Cyclic ligands, including e.g. non-condensed polycyclic ligands, the phosphine-P atom being a ring member or a substituent on the ring
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/40—Regeneration or reactivation
    • B01J31/4015—Regeneration or reactivation of catalysts containing metals
    • B01J31/4023—Regeneration or reactivation of catalysts containing metals containing iron group metals, noble metals or copper
    • B01J31/4038—Regeneration or reactivation of catalysts containing metals containing iron group metals, noble metals or copper containing noble metals
    • B01J31/4046—Regeneration or reactivation of catalysts containing metals containing iron group metals, noble metals or copper containing noble metals containing rhodium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/49—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reaction with carbon monoxide
    • C07C45/50—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reaction with carbon monoxide by oxo-reactions
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
    • B01J2231/30—Addition reactions at carbon centres, i.e. to either C-C or C-X multiple bonds
    • B01J2231/32—Addition reactions to C=C or C-C triple bonds
    • B01J2231/321—Hydroformylation, metalformylation, carbonylation or hydroaminomethylation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
    • B01J2531/82—Metals of the platinum group
    • B01J2531/822—Rhodium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/0201—Oxygen-containing compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/0215—Sulfur-containing compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/0231—Halogen-containing compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/0234—Nitrogen-, phosphorus-, arsenic- or antimony-containing compounds
    • B01J31/0255—Phosphorus containing compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/04—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing carboxylic acids or their salts
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/584—Recycling of catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

Использование: в процессе гидрофор- милидовани . Сущность изобретени : продукт - радий, который извлекают из орган шеокого раствора, полученного гидроформилированием олефина, содержащего 3- качес4 атомов углерода, в присутствии в ее катализатора комплекса роди  с трифе чилфосфином и содержащего частично дезактивированный комплекс роди  с трифе нилфосфином, комплексный катализатор гидроформилировани  путем его перевода в водный раствор с использованием натриевой соли 3-дифенилфосфинобензол- сульфокислоты, причем указанный органический раствор смешивают при атмосферном давлении и температуре 10- 180°С с органическим реагентом, выбранным из группы: пропаргилацетат, пропаргилцианоацетат. пропаргилпропио- нат, пропаргилхлорид, пропаргиловый спирт, пропаргилбензолсульфонзт, пропаргилтрифе- нилфосфинбромид, аллилацетат, аллилпропи- онат, аллилбутират, аллилметакрилат, фурфурилацетат, аллилтрифторацетат, бензи- лацетат, аллилхлорид, аллилбромид, аллилио- дид, аллилбензолсульфонат, бензилбромид, циклогексеноксид. циклопентеноксид, этилп- ропионат или дикетен с получением органического раствора органического реагента, содержащего растворенный комплекс роди  - трифенилфосфин, с последующей экстракцией роди  из полученного органического раствора органического реагента, добавлением водного раствора натриевой соли 3-дифенил- фосфинбензолсульфокислоты. 6 табл. (Л С

Description

И; обретение, относитс  к процессу гид- рофориилировани , в частности к усовер- шенс вованному способу извлечени  роди 
Ц( лью изобретени   вл етс  увеличение ст зпени извлечени  роди ,
Ц ль достигаетс  предложенным способом извлечени  роди  из органического раствс ра, полученного гидроформилированием олефина, содержащего 3-14 атомов углерода, в присутствии в качестве катализатора комплекса роди  с трифенилфосфи- ном и содержащего частично дезактивированный комплекс роди  с три- фенилфосфином, комплексный катализатор гидрофилировани  путем его перевода в водный раствор с использованием натриевой соли 4-дифенилфосфинобензолсульфо00
со
XI Ю О СО
СО
кислоты, отличительной особенностью которого  вл етс  то, что смешивают указанный органический раствор при атмосферном давлении при 10-Ю8°С с органическим реагентом , выбранным из группы: пропаргилацетат, пропаргилцианоацетат, проп аргилпропио нат, пропаргилхлорид, лропаргиловый спирт пропэргилбензолсульфонат, пропаргилтри- фенилфосфинбромид аллилацетат, аллилп- ропионат, аллилбутират, аллил- метакрилэт, фурфурилзцетат, аллилтрифтор.ацетат, бен- зилацетат, аллилхлорид, аллилбромид, аллил иодид, аллилбензолсульфонат, бензилбромид, циклогексеноксид, цикло- пентеноксид, зтилпропионат или дикетен, с получением органического раствора органического реагента, содержащего растворенный комплекс родийтрифенилфосфин, с последующей экстракцией роди  из полученного органического раствора органиче- ского реагента, добавлением водного раствора натриевой соли 3-дифенилфосфи- нобензолсульфокислоты.
Следующие примеры иллюстрируют изобретение. Следует понимать, что все ча- стй, проценты и пропорции, указываемые Здесь и в формуле изобретени ,  вл ютс  массовыми, если не.указано специально. Концентрации, роди  определ лись с помощью обычного атомно-адсорбционного спектрофотометра (AAS). Кроме того натриева  соль 2-(дйфенилфосфино)бензолсуль- фокислоты может быть представлена, как имеюща  формулу
SOjNC I
Примеры 1-15......40
Иллюстрируют увеличение количества роди , способного быть проэкстрагирован- ным в водный раствор натриевой соли 3-(ди- фенилфосфино)бензолсульфокислоты (TPPMS-Na) из органического раствора час- 45 тичнодеэктивированнойродийтрифенилфос- финовой комплексной гидроформилирующей каталитической композиции, котора  примен лась в неводном гидроформилирующем процессе, направленном на получение бути- 50 ральдегмда гидроформилированием пропилена и чь  каталитическа  активность снизилась от 100% активности до приблизительно 85%-ной активности свежего катализатора .55
Эксперименты проводили аналогично обработки проводили в стандартной лабораторной стекл нной посуде в инертной атмосфере азота.
Примен ема  процедура состо ла из добавлени  различных количеств химических реагентов, приведенных в табл. 1, к отдельным 25-граммовым образцам названной родийтрифенилфосфиновой комплексной каталитической композиции, состо щей приблизительно из 12 мае. % трифенилфос- финового (ТРР) лиганда и приблизительно 272 роди ,.рассчитанного на металлический родий, остальное бутиральдегидный продукт (приблизительно 75-80 мае. %) и побочные продукты гидроформилировани .
Приблизительно 25 г диоктилфталата также добавл лось к каждой обработанной смеси каталитического раствора дл  облегчени  удалени  бутиральдегида (и других летучих и, дл  более совместимой непрерывной пр моточной реакторной операции. Каждый смешанный раствор затем нагревали приблизительно до 60°С в течение приблизительно 4 ч. по существу все бутиральдегидные летучие отгон лись азотом из раствора. Каждый раствор затем добавл лс  в пр моточный стекл нный реактор и использовалс  в непрерывном пр моточном гидроформилирующем процессе , предназначенном дл  гидроформилировани  пропилена (приблизительно при 100°С с использованием газообразной смеси приблизительно 100 пси. водорода, 18 пси моноокиси углерода и 23 пси пропилена ) в течение приблизительно 16-28 ч. Каталитический раствор затем выгружалс  из стекл нного реактора и экстрагируемость роди  из него в водный раствор, содержащий 10 мае. % TPPM-Na лиганда, определ лась следующей процедурой. В каждом примере 10 г образца каждого названного выгруженного органического каталитического раствора смешивались с 15 г образцов названного водного раствора при комнатной температуре в течение приблизительно 3 ч. Фазы раздел лись, кажда  удал лась и количество роди , оставшеес  в органической фазе, измер лось и сравнивалось коли- чеством роди  в образце 10 г , использованном дл  указанной экстракции. Результаты каждого эксперимента в сравнении с родием, проэкстрагированным из свежего каталитического раствора и исходного частично деактивированного каталитического раствора даны в табл. 1.
Примеры 16-25. Иллюстрируют увеличение количества роди , способного про- экстрагироватьс  в водный раствор натриевой соли 3-(дифенилфосфино)бензолсульфокис- лоты (TPPMS-Na) из органического раствора частично деактивированной родийтрифенилфосфиновой комплексной гидроформилирующей каталитической композиции, которую
используют в неводном гидроформилиру|ощем процессе, предназначенном дл 
получени  бутиральдегида гидроформилиюванием пропилена и чь  каталитическа 
активность снижалась от 100% активности
фиблизительно до 35%-ной активности
:вежего катализатора.
Каждый эксперимент проводилс  в су- цественно одинаковой манере, обработки проводились в стандартной лабораторной стекл нной посуде в инертной атмосфере азота.
Примен ема  процедура состо ла из добавлени  различных количеств; химиче- :ких реагентов, приведенных в табл. 2, к сдельным образцам по 25 г названной ро- дийтрифенилфосфиновой комплексной каталитической смеси, состо щей фиблизительно из 12 мас.% трифенилфос- { онового (ТРР) лиганда и 750 роди , засчитанного на металлический родий, остальное бутиральдегидный продукт (при- злизителыно 75-80 мас.%) и побочные тродукты гидроформилировани . Каждый смешанный раствор затем нагревалс  до температуры и в течение времени, данных в габл. 2, и экстрагируемость роди  из него в зодный раствор, содержащий 5 мае. % FPPMS-Na лиганда, определ лась следую- дей процедурой. В каждом примере 50 г эбразца каждого органического раствора названной родий-ТРР комплексной каталитической композиции (образец 200 был ис- юльзован в примере 19 и образец 20 г был использован в примере 20) смешивались с 10 г образцов (25 г образцов в примере 20) названного водного раствора при 50°С в течение 30 мин. Фазы раздел лись, кажда  удал лась. Кажда  экстракционна  процедура затем повтор лась троекратно на вто- юй полученной органической фазе (та же ;ама  последовательна  экстракционна  троцедура проводилась суммарно п ть раз ;з примере 19). Количество роди , оставшеес  о конечной полученной органической каждого примера, затем измер ли и сравнивали с количеством роди  в исходном образце органического раствора исходного материала. Результаты каждого эксперимента в сравнении с родием, экстрагированным из исходного частично деак- гивированного каталитического раствора, цаны в табл. 2.
Примеры 26-30. В каждом из призеров использовали образец каталитиче- :кого раствора, полученный из непрерывного неводного гидроформилиру- ощего процесса, предназначенного дл  получени  бутиральдегида из пропилена с использованием родий- ТРР комплексного
катализатора, который проводилс  в течение достаточного периода времени, чтобы вызвать характерную деактивацию катализатора приблизительно до 42% свежего ка- 5 тализатора. Частично деактивированные каталитические растворы, которые приме-, (н лись, содержали приблизительно 45 роди , рассчитанного на металлический (родий, приблизительно 12 мас.% трифенил-
0 фосфина (ТРР) и приблизительно 14 мас.% бутиральдегида, например побочных продуктов альдольной конденсации.
Каждый необработанный каталитический раствор (образец 20 г) загружалс  в
5 непрерывно действующий пр моточный реактор гидроформилировани . Смесь моноокиси углерода, водорода, пропилена и азота подавалась в реакционную систему. Реактор нагревалс  до 100°С и устойчива 
0 по составу смесь газовых реактантов (то есть синтез-газа и пропилена) получалась в системе (моноокись углерода приблизительно 18 пси, водород приблизительно 95 пси, пропилен приблизительно 23 пси). Общее
5 реакционное давление было приблизительно 160 пси. Скорости получени  бутиральдегида в r-моль на 1 л в 1 ч определ лись контролем скорости потока и составом выход щих газов из реактора.
0 После того как стабильна  скорость выхода продуктов реакции достигалась (отмечено в табл. 3), реакционные газы отключались от реактора и указанное количество органического реагента из табл. 4,
5 добавл лось в каждый раствор, содержащийс  в реакторе, и в отсутствие упом нутых газовых реактантов. Содержимое реактора затем выдерживалось при температуре под давлением азота 160 пси в тече0 ние периода времени, указанного в табл. 4 в примере 27 100 эквивалентов органического реагента, основанного на суммарном родиевом содержании, добавл лось к каталитическому раствору каждый час в течение
5 5 ч. Реагирующие газы, то есть синтез-газ и пропилен были затем снова введены в реактор в установившихс  предварительно достигнутых реакционных услови х. При повторном введении газов кажда  реакци 
0 продолжалась до тех пор, пока снова не достигалась устойчива  скорость выхода альдегида в течение 5-16 ч. Каждый реакционный раствор затем извлекалс  из реактора и экстрагируемость роди  из него в
5 водный раствор, содержащий 5 мае. % лиганда натриевой соли 3-(дифенилфосфин) бензолсульфоновой кислоты (TPPMS-Na), определ лась следующей процедурой. В каждом примере 15 г образца каждого органического реагента, обработанного родийТРР комплексной каталитической композицией смешивалось с 7.5 образцов упом нутых водных растворов при 50°С в течение 30 мин. Фазы раздел лись, каждую удал ли. Та же сама  экстракционна  процедура повтор лась на каждой полученной органической фазе и затем последовательно повтор лась троекратно на второй полученной органической фазе каждого примера, так же как и в каждой водной фазе измер лось и сравнивалось с количеством роди  в исходном образце органического раствора исходного материала. Результаты каждого эксперимента в сравнении с родием, проэк- страгированным из образца исходного частично деактивированного каталитического раствора, по той же самой процедуре Даны в табл. 3.
П р и м е р ы 31 и 32. Дваобразца по50 г концентрированного каталитического раствора , полученного из непрерывного неводного гидроформилирующего процесса, направленного на получение бутиральдеги- да из пропилена с использованием родий- ТРР комплексного катализатора, который проработал достаточный период времени, чтобы вызвать подход щую заметную деактивацию катализатора приблизительно до 42% свежего катализатора и содержащего приблизительно 11,898 млн роди , рассчитанного на металлический родий, и незначительное количество трифекилфосфина (ТРР), остаток, состо щий по существу из трифенилфосфиноксида и высококип щих побочных продуктов гидроформилирова- ни . например альдегидных пентамеров, полученных путем известной процедуры.
Каждый эксперимент проводилс  по существу в одной и той же манере, обработки велись в стандартной лабораторной стекл нной посуде и в инертной атмосфере азота .
Около 0,7 г аллилхлорида добавл лось и смешивалась с упом нутыми 50 г образца раствора и раствор нагревалс  приблизительно до 80°С в течение 48 ч (пример 31). Другие 50 г образца раствора были оставлены необработанными (пример 32).
Экстрагируемость роди  из упом нутых 50 г образцов определ лась смешением их с образцами по 25 г водного раствора ТО мае. %-ной натриевой соли 3-(дифемилфосфин )-бензолсульфокислоты (TPPMS-Na) ли- ганда при 50°С в течение приблизительно 30 мин. Фазы раздел лись, кажда  удал лась . Та же сама  экстракционна  процедура повтор лась на каждой полученной органической фазе и затем последовательно повтор лась троекратно на второй полученной органической фазе. Количество роди , остающегос  в конечной полученной
органической фазе каждого примера, было затем измерено и сравнивалось с количеством роди  в исходном образце органического раствора исходного материала. Результаты каждого эксперимента даны в
табл. 6.

Claims (1)

  1. Формула изобретени  Способ извлечени  роди  из органического раствора, полученного гидроформилированием олефина, содержащего от 3 до 14 атомов углерода, в присутствии в качестве катализатора комплекса роди  с трифе- нилфосфином и содержащего частично дезактивированный комплекс роди  с трифенилфосфином , комплексный катализатор гидроформилировани  путем его перевода в водный раствор с использованием натриевой соли 3-дифеиилфосфинобензолсуль- фокислоты, отличающийс  тем, что, с
    целью увеличени  степени извлечени  роди , смешивают указанный органический раствор при атмосферном давлении и температуре 10-180°С с органическим реагентом, выбранным из группы: пропаргилацетат , пропаргилцианоацетат, про- паргилпропионат, пропаргилхлорид, пропаргиловый спирт, пропаргилбензолсуль- фонат, пропаргилтрифенилфосфинбромид, аллилацетат, аллилпропионат.аллилбутират,
    аллилметакрилат, фурфурилацетат, аллилт- рифторацетат, бензилацетат, аллилхлорид, аллилбромид, аллилиодид, аллилбензол- сульфонат, бензилбромид, циклогексенок- сид, циклопентеноксид, этилпропионат
    или дикетен, с получением органического раствора органического реагента, содержащего растворенный комплекс родий- трифенилфосфин, с последующей экстракцией роди  из полученного органического раствора органического реагента, добавлением водного раствора натриевой соли 3-дифенилфосфинобензолсульфокислоты.
    Таблица 1
    Мол рное отношение реагента к родию. ь Количество роди  ( до экстракции в органическом растворе исходного материала.
    С
    го
    (оличество роди  (в млн ), после экстракции, оставшеес  в отделенной органической фазе.
    Начальный частично деактивированный необработанный каталитический раствор исходноматериала .
    Эффективность извлечени  экстрацией роди .
    а Количество роди  (в до экстракции в органический раствор исходного материала.
    в Количество роди  (в млн) после экстракции, оставшеес  в конечной, полученной разделением органической фазе,
    с Эффективность извлечени  экстракцией роди .
    Исходный частично деактивированный необработанный каталитический раствор исходного материала.
    Таблица 2
    а Выход бутиральдегида в г-моль на 1 л в 1 ч.
    Мол рное отношение реагента к родию. 8 Исходный частично деактивированный необработанный каталитический раствор
    исходного материала.
    Количество роди  (в ) до экстракции в Ьрганический раствор исходного материала. 8 Количество роди  (в млн ) в первой проэкстрагированной водной фазе. с Количество роди  (в млн у во второй проэкстрагированной водной фазе. d Количество роди  (в млн ) в третьей проэкстрагированной водной фазе. Количество роди  (в ) после трех экстракций.оставшеес  в конечной полученой отделенной органической фазе (эффективность извлечени  экстракцией роди ).
    Таблица 3
    Таблица А
    Таблица 5
    8 Количество роди  (в ) до экстракции в органическом растворе исходного
    материала. в Количество роди  (в ) после экстракции, остающеес  в конечной полученной
    разделением органическое фазе: с Эффективность извлечени  экстракцией роди .
SU904830287A 1988-10-06 1990-06-05 Способ извлечени роди RU1837963C (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US07/254,197 US4929767A (en) 1988-08-12 1988-10-06 Treatment of rhodium catalysts
PCT/US1989/004291 WO1990003841A1 (en) 1988-10-06 1989-10-05 Treatment of rhodium catalysts

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU1837963C true RU1837963C (ru) 1993-08-30

Family

ID=22963304

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU904830287A RU1837963C (ru) 1988-10-06 1990-06-05 Способ извлечени роди

Country Status (11)

Country Link
US (1) US4929767A (ru)
EP (1) EP0389617B1 (ru)
JP (1) JPH03502548A (ru)
KR (1) KR940010936B1 (ru)
CN (1) CN1021022C (ru)
AU (1) AU622495B2 (ru)
BR (1) BR8907109A (ru)
CA (1) CA2000196A1 (ru)
ES (1) ES2017831A6 (ru)
RU (1) RU1837963C (ru)
WO (1) WO1990003841A1 (ru)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5215667A (en) * 1991-08-20 1993-06-01 Exxon Chemical Patents Inc. Method for separating water soluble noble metal catalyst from a noble metal catalyzed hydroformylation reaction
US5288818A (en) * 1991-08-20 1994-02-22 Exxon Chemical Patents Inc. Method for separating a water soluble noble metal catalyst from a noble metal catalyzed hydroformylation reaction
US5237106A (en) * 1992-01-24 1993-08-17 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Reactivation of hydroformylation catalysts
WO2002078842A1 (en) * 2001-03-30 2002-10-10 Council Of Scientific And Industrial Research A novel catalytic formulation and its preparation
GB0113079D0 (en) * 2001-05-30 2001-07-18 Kvaerner Process Tech Ltd Process
US7759273B2 (en) * 2005-04-20 2010-07-20 Cabot Corporation Methods of forming an alkali metal salt
CN103055854B (zh) * 2013-01-07 2015-04-08 郴州高鑫铂业有限公司 烯烃氢甲酰化铑炭催化剂的制备方法
CN104045532B (zh) 2013-03-15 2018-05-25 陶氏技术投资有限责任公司 加氢甲酰化方法
TW201840363A (zh) * 2016-11-08 2018-11-16 美商陶氏科技投資有限公司 處理氫甲醯化催化劑溶液之方法
RU2020117417A (ru) 2017-11-13 2021-11-29 Дау Текнолоджи Инвестментс Ллк Способы извлечения родия из процесса гидроформилирования
CN114072231A (zh) 2019-06-27 2022-02-18 陶氏技术投资有限责任公司 从加氢甲酰化工艺制备溶液以用于贵金属回收的工艺

Family Cites Families (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3527809A (en) * 1967-08-03 1970-09-08 Union Carbide Corp Hydroformylation process
US3555098A (en) * 1967-12-13 1971-01-12 Union Oil Co Hydroformylation
JPS5638576B2 (ru) * 1974-07-25 1981-09-08
JPS5123212A (en) * 1974-08-17 1976-02-24 Mitsubishi Chem Ind Arudehidono seizohoho
DE2448005C2 (de) * 1974-10-09 1983-10-20 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur Regenerierung von Rhodium oder Iridium enthaltenden Katalysatoren aus Destillationsrückständen von Hydroformylierungsgemischen
US4013584A (en) * 1975-05-27 1977-03-22 Texaco Inc. Processes for regenerating dispersions of ligand-stabilized, palladium and platinum (II) halide complexes used in carbonylation and hydroformylation catalysis
US4248802A (en) * 1975-06-20 1981-02-03 Rhone-Poulenc Industries Catalytic hydroformylation of olefins
US4221743A (en) * 1976-07-07 1980-09-09 Union Carbide Corporation Hydroformylation process
EP0007768A3 (en) * 1978-07-27 1980-02-20 DAVY McKEE (LONDON) LIMITED Hydroformylation of alpha-olefinic compounds
DE2833469C2 (de) * 1978-07-29 1986-10-09 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur Aufarbeitung von Reaktionsgemischen, die bei der Hydroformylierung oder der Carbonylierung anfallen
US4196096A (en) * 1979-02-12 1980-04-01 Eastman Kodak Company Process for regeneration of rhodium hydroformylation catalysts
US4297239A (en) * 1979-07-16 1981-10-27 Union Carbide Corporation Hydroformylation catalyst reactivation
US4283304A (en) * 1979-05-21 1981-08-11 Union Carbide Corporation Process for removing triorganophosphine from a liquid composition
US4292196A (en) * 1979-12-10 1981-09-29 Uop Inc. Catalyst recovery
US4374278A (en) * 1980-02-28 1983-02-15 Union Carbide Corporation Hydroformylation catalyst reactivation
US4605780A (en) * 1980-09-24 1986-08-12 Union Carbide Corporation Reactivation of rhodium complex hydroformylation catalysts
US4364907A (en) * 1981-06-18 1982-12-21 Eastman Kodak Company Process for recovery of rhodium values
US4429161A (en) * 1981-08-17 1984-01-31 Union Carbide Corporation Process for preparing organic tertiary polyphosphine monooxides
JPS58185534A (ja) * 1982-04-23 1983-10-29 Mitsubishi Chem Ind Ltd アルデヒドの製造法
US4547595A (en) * 1982-09-02 1985-10-15 Ashland Oil, Inc. Method of reactivating Group VIII anionic hydroformylation catalysts
DE3235029A1 (de) * 1982-09-22 1984-03-22 Ruhrchemie Ag, 4200 Oberhausen Verfahren zur rueckgewinnung von wasserloeslichen, rhodium enthaltenden hydroformylierungskatalysatoren
JPS59109245A (ja) * 1982-12-15 1984-06-23 Daicel Chem Ind Ltd ヒドロホルミル化触媒の処理法
US4613701A (en) * 1985-09-19 1986-09-23 Celanese Corporation Recovery of rhodium from hydroformylation reaction product
DE3534314A1 (de) * 1985-09-26 1987-04-02 Ruhrchemie Ag Verfahren zur herstellung von aldehyden
US4633021A (en) * 1985-11-29 1986-12-30 National Distillers And Chemical Corporation Olefin hydroformylation
US4716250A (en) * 1986-07-10 1987-12-29 Union Carbide Corporation Hydroformylation using low volatile/organic soluble phosphine ligands
US4861918A (en) * 1988-08-12 1989-08-29 Union Carbide Corporation Reactivation of hydroformylation catalysts

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Патент US № 4716250, кл. С 4)7 С 45/50, 1987. *

Also Published As

Publication number Publication date
KR900701393A (ko) 1990-12-01
CA2000196A1 (en) 1990-04-06
JPH03502548A (ja) 1991-06-13
JPH0551345B2 (ru) 1993-08-02
EP0389617A1 (en) 1990-10-03
AU622495B2 (en) 1992-04-09
CN1042483A (zh) 1990-05-30
BR8907109A (pt) 1991-02-05
AU4425389A (en) 1990-05-01
CN1021022C (zh) 1993-06-02
EP0389617B1 (en) 1993-03-17
ES2017831A6 (es) 1991-03-01
WO1990003841A1 (en) 1990-04-19
KR940010936B1 (ko) 1994-11-19
US4929767A (en) 1990-05-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU1837963C (ru) Способ извлечени роди
EP0000665A1 (en) Rhodium recovery from hydroformylation still heel with triaryl phosphate ligand
EP0001070B1 (en) Process for producing pyruvic acid
EP0135295B1 (en) Purification of tertiary butyl hydroperoxide containing primary and secondary alkyl hydroperoxide contaminants
EP0083094B2 (en) Preparation of rhodium complex compounds
EP0349406B1 (fr) Procédé de fabrication industrielle de solutions aqueuses d'acide glyoxylique
KR930002233B1 (ko) 옥소 합성(OXO Synthesis)후 증류 잔존물로부터의 로듐 회수 공법
JP4003018B2 (ja) 多価アルコールの製造法
CN115322102A (zh) 一种2-氯-3-硝基甲苯生产2-氟-3-硝基苯甲酸的合成方法
JPS5945666B2 (ja) アミノカルボン酸類の製造方法
US5138096A (en) New continuous industrial manufacturing process for an aqueous solution of glyoxylic acid
US4462978A (en) Preparation of hydrogen peroxide
JPH05271143A (ja) シクロヘキサノンの製造方法
US4163027A (en) Working-up of reaction mixtures containing cyclohexanol and cyclohexanone
JP2713014B2 (ja) カプロラクタムの製法
US2429501A (en) Preparation of alicyclic aldehydes
JPH07185263A (ja) 亜硝酸アルキル含有廃ガスの精製法
EP0032784B1 (en) Production of hydrazobenzene-3,3'-disulphonic acid
KR20000010726A (ko) 디하이드록시 에스테르의 제조를 위한 가용성 마그네슘 촉매
EP0183160A1 (en) Preparation process of indole
JPH0745430B2 (ja) ２，２−ビス（ヒドロキシメチル）アルカン酸の製造方法
JPH0625090A (ja) ネオペンチルグリコールヒドロキシピバレートの製造方法
SU1033496A1 (ru) Способ получени трибутилфосфата
US7335797B2 (en) Process for the synthesis of cumene hydroperoxide
KR0143393B1 (ko) 폐로듐 촉매조성물로부터의 유기로듐 화합물의 합성방법