SU1110779A1 - Способ получени транс-циклогександиола-1,2 - Google Patents

Abstract

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРАНС-Щ1КЛОГЕКСАНДИОЛА-1 ,2 путем взаимодействи  перекиси водорода с циклогексеном при нагревании в присутствии кислоты, отличают и и с-   тем, что, с целью увеличени  конверсии циклогексона и Р нтенсификации процесса, последний провод т при 65-70°С с использованием 0,090 ,4 моль/л молибденовой кислоты и в присутствии трибутилоктиламмоний бромида при мол рном соотношении молибденовой кислоты и трибутилоктиламмоний бромида 2:1 - 20:1,

Description

Изобретение относитс  к усоверше ствованному способу получени  транс -циклогексаидиола,; который может найти применение в химической промышленности . Известен способ получени  цис-циклогександиола из циклогексе на и перекиси водорода, с применением в качестве катализаторов высших окислов металлов (OsOi, , RuO в присутствии четвертичных аммониевых оснований, общей формулы ( ) Х, где R - одно дерный арил, R-- алкип, X - анион: галоген нитрат, ацетат, гидроксил. Реакцию провод т при 70 С и атмосферном давлении. Катализато-р вво д т п виде мс.лкораздробленного мета ла, ifijsuiero окисла или соли, но пре 1муп1ествен го в виде высшего окис ла, в количестве 0505-2%. Перекись водорода прибавл ют в течение 8 ч по капл м. Затем реакги-юннуго массу оставл ют сто ть 12 ч, после чего орг-ашгческий слой высаливают NapSO j гзодный слой промывают эфиром, от орга;П ческого сло  отгон ют пе прореагировавшийциклогексен, воду упаривают при пониженном давлегп1и . Остаток перегон ют и получают смесь продуктов; циклогександиол-, окись Г,иклогексена, смесь цгклогекс -ола и циклогексен-она. Выход цикло гександнола-,2 наибольший при катализе OsO и, составл ет 52% Пд. Недостатками этого способа  вл ютс  низкий выход продукта и значительна  продолжительность процесса Наиболее бхн1зким к предлагаемому по те.х1П- ческой сущности и достигавмому результату  вл етс  способ получени  транс-циклогександиола-1, путем взаимодействи  циклогексена с водной перекисью водорода в присутствии муравьиной кислоты. Реакцию провод т при 55-60°С и при соот ношении реагентов циклогексен: пере кись водорода: rypaвьинa  кислота 1:1,5:0,6. Продолжи1ельность реакции 8 ч, конверси  циклогексена 90%, а выход транс-циклогександиола -1,2 на прореагировавший циклогексе составл ет 94% С2Д. Недостатком этого метода  вл етс  сравнительно низка  конверси  циклогексена при значительной продолжительности реакции. Цель изобретени  - увели -шние конверсии циклогексена и уменьшение продолжительности ироцесса. Поставленна  цель достигаетс  тем, что согласно способу получени  транс-ииклогексанДиола-1,2 путем взаимодействи  перекиси водорода с циклогексеном в присутствии кислоты, процесс ведут при температуре 65-70-С с использованием OjOQ-O, моль/л молибденовой кислоты в присутствии трибутилоктиламмоний бромида при мол рном соотношении молибденовой кислоты и трйбутилокти паммоний бро- МИДа 2: 1 - 20: 1. Указанные услови  обеспечивают увеличение степени конверсии циклогексена , котора  достигает практически количественной, и сокрашение длителыюсти процесса до 3 ч. Способ осуществл етс  следующим образом. К циклогексену при 65-70°С при и тeнcивнoм перемешивании прибавл ют молибденовую кислоту и трибутилоктиламонний бромид, а затем в течение 30 мин по капл м 30%-ную перекись водорода, реакционную смесь перемеП1ивают при той же температуре до полного исчезновени  органического сло . Продукт реакции выдел ют высаливанием , затем перегон ют. Выход до 96%. Продолжительность реакции 3-3,5 ч. При использовании других катализаторов , таких как ,, Мо02.(СН2(ОН)-СН2(ОН) )2 , реакци  с тцественно замедл етс , проходит неселектиБНО и не приводит к значительному накоплению циклогександиола-1 ,2. Использование HNO ведет к бурному разложению . Пример 1. В периодический реактор объемом 200 мл с рубашкой, магнитной мешалкой и капельной воронкой, в котором поддерживают посто нную температуру , помешают 34,5 г (0,41 моль) циклогексе л и при иптенсивном перемешивании внос т 2,92 г (0,018 моль) молибденовой кислоты и 0,48 г (0,0013 моль) трибутилокт1-таммонийбромид.а, а затем по капл м в течение 30 мин добавл ют 91 г 30%-ной перекиси водорода (0,8 моль). Реакционную массу перемешивают при той же температуре полного исчезновени  органического сло . Затем смесь перенос т в колбу ,добавл ют в нее 20 г Na2SOij и отдел ют образовавшийс  водный слой от органического. Водный слой промывают эфиром, эфирную выт жку присоедин ют к opгaничecкo fy слою и смесь отфильтровывают, после чего от нее последовательно отгон ют эфир и воду, а остаток перегон ют п пониженном давлении и получают 46 г транс-циклогександиола-1,2, Выход 94%. Температура плавлени  103,0103 ,, Продолжительность реакции 3ч,

Во всех остальных опытах (2-9) мен лись лишь количества подаваемых кат,1лизаторов и их мол рное соотношение . Результаты экспериментов приведены в таблице.

794

Как видно из таблинЫуосновным катализатором  ол етсл H2MoOi,,a соль аммони  выполн ет вспомогательную роль и требуетс  лишь в незначительных количествах.

Увеличение концетгтраций катализаторов значительно вьпие указанных пределов приводит к бурному разложению перекиси водорода и может вызвать выброс реакционной массы из реактора.

Оптимальными услови ми получени  циклогександиола-1,2  вл етс : концентраци  молибденовой кислоты 0,15 м/л и мол рное соотношение HjMoO : бутилоктиламмонийбромид 10:1-20:1, что обеспечивает увеличение выхода целевого продукта до 90-96% от теории.

Claims (1)

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРАНС-ЦИКЛОГЕКСАНДИОЛА-1,2 путем взаимодействия перекиси водорода с циклогексеном при нагревании в присутствии кислоты, отличающ и й с- я тем, что, с целью увеличения конверсии циклогексена и интенсификации процесса, последний проводят при 65-7О°С с использованием 0,090,4 моль/л молибденовой кислоты и в присутствии трибутилоктиламмоиий бромида при молярном соотношении молибденовой кислоты и трибутилоктиламмоний бромида 2:1 - 20:1.

   ΐ