CS221969B2 - Method of making the n-phosphonomrthylglycine - Google Patents
Method of making the n-phosphonomrthylglycine Download PDFInfo
- Publication number
- CS221969B2 CS221969B2 CS803211A CS321180A CS221969B2 CS 221969 B2 CS221969 B2 CS 221969B2 CS 803211 A CS803211 A CS 803211A CS 321180 A CS321180 A CS 321180A CS 221969 B2 CS221969 B2 CS 221969B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- reaction
- acid
- catalyst
- oxygen
- water
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title 1
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 43
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 35
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 22
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims abstract description 16
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims abstract description 16
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 15
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 15
- AZIHIQIVLANVKD-UHFFFAOYSA-N N-(phosphonomethyl)iminodiacetic acid Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CP(O)(O)=O AZIHIQIVLANVKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N glyphosate Chemical compound OC(=O)CNCP(O)(O)=O XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 claims abstract description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 18
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 17
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 16
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims description 2
- WDJHALXBUFZDSR-UHFFFAOYSA-N acetoacetic acid Chemical compound CC(=O)CC(O)=O WDJHALXBUFZDSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 64
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 5
- 230000002045 lasting effect Effects 0.000 description 5
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 3
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 3
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N Glycine Chemical compound NCC(O)=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- AOGQPLXWSUTHQB-UHFFFAOYSA-N hexyl acetate Chemical compound CCCCCCOC(C)=O AOGQPLXWSUTHQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N isopropylamine Chemical class CC(C)N JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 2
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 2
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- SGVDYFNFBJGOHB-UHFFFAOYSA-N 2-[methyl(phosphonomethyl)amino]acetic acid Chemical compound OC(=O)CN(C)CP(O)(O)=O SGVDYFNFBJGOHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004471 Glycine Substances 0.000 description 1
- 241000209510 Liliopsida Species 0.000 description 1
- -1 N-phosphonomethylglycine ester Chemical class 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 241001311547 Patina Species 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 125000000218 acetic acid group Chemical group C(C)(=O)* 0.000 description 1
- 238000005903 acid hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 238000005273 aeration Methods 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 1
- 238000004134 energy conservation Methods 0.000 description 1
- 241001233957 eudicotyledons Species 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- HSMRCPIZVMDSHN-UHFFFAOYSA-N methylaminomethylphosphonic acid Chemical compound CNCP(O)(O)=O HSMRCPIZVMDSHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MUMZUERVLWJKNR-UHFFFAOYSA-N oxoplatinum Chemical compound [Pt]=O MUMZUERVLWJKNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 229910003446 platinum oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 239000012047 saturated solution Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 230000002459 sustained effect Effects 0.000 description 1
- 238000013022 venting Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/3804—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)] not used, see subgroups
- C07F9/3808—Acyclic saturated acids which can have further substituents on alkyl
- C07F9/3813—N-Phosphonomethylglycine; Salts or complexes thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
Description
Vynález se týká zlepšeného způsobu výroby N-fosfonomethylglycinu oxidací kyseliny N-fosfonomethyliminodioctové kyslíkem nebo plynem obsahujícím kyslík, za přítomnosti katalyzátoru. <
N-fosfonomethylglycin je známá látka, která je zhruba v posledním desetiletí používána v zemědělství jako Široce herbicidnš účinná substance. N-fosfonomethylglycin se používá jako prostředek pro potírání plevelů pro různé jednoděložné a dvouděložné, jednoleté a vytrvalé Škodlivé rostliny postemergentním postupem. Obzvláštní výhoda této sloučeniny spočívá v tom, že nevykazuje žádné stálé působení a tak je ji možno použít úspěšně při změně setby (Proč. N. Cent. Weed Control Conf. 26, 64/1971/).
N-fosfonylethylglycin se všeobecně vyrábí oxidací kyseliny N-fosfonomethyliminodioctové. Podle jednoho známého způsobu se výchozí látka oxiduje peroxidem vodíku (nizozemský vakládací spis č. 73 07 449), podle jiného známého způsobu se skupiny kyseliny octové odštěpují z výchozí látky kyselinami katalyzovanou hydrolýzou (maSarský patent č. 165 965).
Elektrolytická oxidace je popsána v DE patentu č. 2 363 634, v USA patentu Číslo
859 183 a v GB patentu δ. 1 452 644. Podle první této publikace se kyselina N-fosfonomethyliminodioctová podrobuje anodické oxidaci v kyselém médiu za použití grafitových elektrod, podle poslední publikace se oxidace provádí na tetraesterové skupině kyseliny N-fosfonomethyliminodioctové a konečný produkt se získá hydrolysou získaného N-fosfonomethylglycintriesteru.
Oxidace kyseliny N-fosfonomethyliminodioctové se může provádět také za přítomnosti katalyzátoru kyslíkem nebo plynem obsahujícím kyslík (USA patent č. 3 969 398, DE patent č. 2 519 388 a belgický patent č. 861 996). Katalytická oxidace má vůči výše uvažovaným oxidačním způsobům tu výhodu, že nejsou zapotřebí žádné nákladné chemikálie a žádný speciální elektrolyzér. Tento způsob má ale tu nevýhodu, že kyseliny N-fosfonomethyliminodioctová, použitá jako výchozí látka, je ve vodě těžko rozpustná (koncentrace nasycení při teplotě 25 °C činí 1 % hmotnostní, při teplotě 94 C činí 4 % hmotnostní a i při teplotě 150 °C, tedy v případě, že se reakce provádí za zvýšeného tlaku, činí pouze 10 % hmotnostních), což je uvedeno v DE patentu č. 2 519 388. Vzhledem ke špatné, rozpustnosti kyseliny N-fosfonomethyliminodioctové ve vodě je třeba zpracovávát velká množství vodných roztoků, čímž se podstatně sníží kapacita využitelnosti reaktoru a podstatně se zvýší spotřeba energie při provádění tohoto způsobu. 7elké množství vody se rovněž musí odstraňovat z odváděného roztoku, což představuje další spotřebu energie. Tento způsob tedy není ekonomický vzhledem к využití energie, což vyplývá z energetické bilance.
Výše uvedené nevýhody se ěliminují využitím postupu podle belgického patentu číslo 861 996, který popisuje způsob, při kterém se jako výchozí látky použijí soli kyseliny N-fosfonomethyliminodioctové. Soli kyseliny N-fosfonomethyliminodioctové tvoří, podle typu použitého kationtu, nasyceiý roztok ve vodě při teplotě 100 °G o koncentraci v rozmezí 5 až 30 % hmotnostních. Z hlediska šetření energie přicházejí v úvahu v provozní praxi pouze takové soli, jejichž rozpustnost leží v blízkosti horní hranice uvedeného rozmezí koncentrací. Takovou solí je například isopropylaminová sůl kyseliny N-fosfonomethyliminodioctové. Z údajů v belgickém patentu Č. 861 996 se dá ale zjistit, Že během oxidace této sloučeniny vznikají ve zřetelné míře vedlejší produkty (například N-methyl-N-fosfonomethylglýcin, kyselina methylaminmethylfosfonová). Tvorbou vedlejších produktů se snižují výtěžky a tyto vedlejší produkty se mohou z konečného produktu pouze velmi nesnadno oddělovat. Tvorba vedlejších produktů se sice může snížit tím, že se namísto tradičně používaného katalyzátoru z aktivního uhlí použije platinový katalyzátor (rychlost hlavní reakce se selektivně zvýší), vedlejší reakce se však přece jen úplně neeliminují. Podstatná nevýhoda tohoto způsobu spočívá v tom, že se tímto způsobem i v nejlepším případě získá pouze 20% roztok isopropylaminové soli N-fosfonomethylglycinu. Z tohoto roztoku se musí odstranit podstatné množství alespoň 50 % vody, aby se získal obchodní produkt ve formě 30% roztoku. Způsob je sice výhodnější než způsoby dříve uvažované, čistota konečného produktu a energetická bilance
221969 však u tohoto způsobu není dosud zcela uspokojivá. Podle vynálezu se výše uvedené nevýhody odstraní a dosáhne se jednoduchého e ekonomického postupu, při kterém se spotřebuje ' meitéí moossví energie a ztyší se kapacita, zařízení. Konečný produkt, N-fosfonomethhlglycin, se .získá způsobem podle vynálezu v čistší formě.
S překvapením bylo zjištěno, Se se katalytická oxidace kyseliny N-foifonoeetthlieinkdikitkvé dá provádět také v suspensi a kyselina N-fksfookeetthlieiokdikitová se za tako- .
výchto podmínek převede s vysokou specifickou konversí (vztaženo na časovou jednotku a stejný objem Oo^£^C:íoi) úplně na N-fkifkOkшethylglycio.
Na základě DE patentu č. 2 519 388 se tento pkznatek, který je základem vynálezu, nedal předpokládat. V citované publikaci - kde je uvažována oxidace M-fosfonomethyliminodi^tové kyseliny ' ve vodném roztoku - není poožStí suspense ani jednou navrhováno, neboť se předpokládá, Se výchozí látka se ze sm^ti vylučuje, čímž reakce probíhá pommaeCl a dělení a čištění produktu se stává kblíSnёtší’,. Podobné konečné závěry je mkžno odvoodt také z mechanismu reakcí v suspenních. Vzhledem k tomu, Se reakce v těchto případech se mkhou odehrávat pouze na hraničních plochách - pokud k nim vůbec dochází - ' probíhej reakce jiS od počátku velmi pommlu. AkummUování přibývajícího konečného produktu reakci stále zpommauje a při dosažení určité koncentrace se reakce prakticky uIOoxíOč, . nebko mooekuli konečného ’ produktu, vytvořené na povrchu, částeček suspense, pouze velmi pomalu do kapalné fáze. V suspensi je možno tedy pouze v nejlepších případech očekávat velmi pommlu reakci, přičemS stoprocentní konverse není možno doj^9^1^]^<^v^žt·
Je tedy velmi neočekávané, Se se při postupu podle vynálezu dosáhne konverse, vztaSeno na časovou jednotku a vyjádřeno v gramech, která je dvakrát vySší, neS konverse dosaSená při postupu vedeném v Oapaaniéfázi. Výclhozzí látku· je možno , současně úplně převést na konečný produkt. Při způsobu podle vynálezu není třeba kromě toho pouUívat Sádných speciálních opsaření, kterých se běSně používá při urychlení reakcí v suspensích (jemné mlettií v kol^dních mlýnech, zpracování smáČetími prostředky a podobněě.
Vynález se týká způsobu výroby N-foifkOkIneehylglyiiož oxidací tyselioy N-fosfonomeethlieiokdikitkvé kyslOkem nebo plynem obsahnUícím kyslík za přítomno^i katalyzátor^ve vodném prostředí. P<áile vynálezu se kyseliny N-fksfkOkeetthlieiokdikctkvá oxiduje ve vodné suspensi obsBahUjcí 7 aS 70 l kyseliny N-foifonoeet^hllimilnkdioctové ve 100 ml vody.
Výhodně se jako výchozí suroviny používá suspense 20 aS 50 g kyseliny N-fksfkOkeetthlieiokdikctové ve 100 ml vody.
Obsah kyseliny N-fksfonkeetthlieiokdikitové ve vodné suspensi můSe kolísat v širokém rozmetí. Dolní hraoict této hodnoty jt přirozeně dána r^ozp^s^1^:^(^s^t^:í kyseliny N-fksfkOkeetthlieiokdikctkvé piři dané teplotě a horoí hraoict jt dána reakční smměi. KdyS se má reakce provádět při teplotě 100 °C, mohou se používat jiS 5% suspenze, zjevně jt ale výhodnO^ší používat podstatně větší mwoSsví (v rozmezí 30 , aS 50 % hmkonoosních) pevné látky v suspenoi. .
Oxidace kyseliny N-fkifknkeetthlieinkdikitkvé se provádí čistým kyslOkem nebo pomocí směsí kbseahžíií kyslík, nappíklad pomocí vzduchu. Při pouuStí čistého kyslíku jako oxidačního prostředku, jc reakční rychlost vyšší, neS při poiuStí vzduchu, alt z ekonomických hledisek - zařízení, energie a pracovní· náklady - je podstatně výhodnější používat jako oxidačního prostředku vzduchu.
Reakčňí teplota se můSe pohybovat uvvitř širokého rozmeez. Reakce se může provádět od táploty míst-nosssi do teploty 200 °C výhodně v rozmezí 50 aS 150 °C, obzvtáštá výhodně v rozmezí 70 aS !20 °C.
221969 4 Uváděná reakce se může provádět za atmosférického tlaku, ovšem pří těchto . podmínkách probíhá reakce velmi pomaau. Je tedy výhodné pracovat při zvýšeném taku v rozmezí 0,2 až 2 MBe. Obzzláště výhodná je práce při tlaku v rozmezí 0,4 až 1,0 MPa,. další zvyšování tlaku nepřináší žádné zvýhodnšrá.
Uváděná- oxidace -se v každém případě provádí za -třepání nebo míchání. Rychlost míchání nebo třepání musí být dostatečně vysoká, aby se dosáhlo . homogennty suspense, nehornogenita suspense totiž zpomaluje průběh reakce a vede ke zneeistltí konečného produktu·
Jako katalyzátory se použžvaaí běžně využívané katalyzátory, jako je například práškovité nebo granulové aktivní uhlí (například DE patent č· 2 519 388), katalyzátory na basi vzácných kovů na noos;*!- (například platina nebo paladium nanesené na aktivním uMí), kysličníky vzácných kovů (například kysličník platiiitý) a podobně. Katalyzátory nanesené - na aktivním uh].í (v - první račě patina a ^l^ium) podmoňuží v^Ší poČáteiní mktíní lychLost než katalyzátory na basi aktivního uhH, tedy je zde účinek zvy^u^í rychlost reakce (belgický patent č. 861 996).
Aktivní uHí se bezprostředně. po ukončení reakce jednoduše odddlí a promytím horkou vodou a výsuvní o při tepotě v rozmezí 100 až 200 °C se regeneruje na původní aktivitu. AAkivita regenerovaného katalysátoru se po dnsettnásobnéo pcoužtí nenmentill. Tento poznatek neodpovídá zjištění v belgickém patentu č. 861 996, kde 1АШК1 aktivního uhlí již po několika pracovních cyklech oxidace v kapalné fázi klesá a aktivní uhH se již nemůže regenerovat. Při regeneraci aktivního uhH při postupu podle vynálezu nevzniklí žádné materiální náklady.
Ni 1 g výchozí látky je všeobecně zappořebí alespoň 5 mg katalyzátoru. Horní. hranice mntoství katalyzátoru se řídí ekonomickými faktory. M^c^ožs^-^zí katalyzátoru činí 0,5 až 100 %, výhodně 5 až 60 %, obzvláště výhodně 5 až 40 % hmoSnostní·cl kyseliny N-fssfstsmee^hCioitsdioctové.
Způsobem podle vynálezu se získá N-fssfsnomeehlCgeycin spektroskopicky čistý NMR· Podle přání je možno získaný vodný roztok zallžtit na požadovanou- konce^nci nebo se může také získaný N-:fssfsnsmethhCgeycit isolovat v pevné f^pml. Roztoky sbsaalžjcí N-fssfstsoeehhl^сРп, získané způsobem podle vynálezu se mohou po vypuzení foímaldehydu přímo používat v nem0ldlsSví·
Dále uváděné příklady slouží k bližšímu objasnění postupu podle vynálezů.
Příklad 1 (srovnávací)
Reakce se provádí ve dvěiseeililitooéém ocelovém válcovitém tanku odolném vůči - kyselinám, opatřeném vyhřívacím pláštěm, -epoc^^Tem a zavzdušnovaci^m a oúvzdušnovacím ventilem. Do tohoto reaktoru se předloží roztok 4 g N-fssfsnsoelhlCioinsdisctsvt kyseliny ve I00 ml vody o ^Ш1 100 °C a do t-o^to roztoku se přidá 0,4 g katal^^o™ Nooit A aktivní ulhí. Realctor se uzavře, fixuje se na třepícím strooi a do reaktoru se zavádí tak dlouho vzduch, až se dosáhne tlaku 0,6 MPa. Reakce se provádí pjii - tepotl v rozmezí 90 až 95 °C za stáilého míchání třepním. Během - reakce vytvořetý ^γοιΙ^1^ i tysliérák uráičitý se každých 30 minut z reaktoru vybublá. Za takovýchto podmínek se po uplynutí 2,5 hodin reakce ukončí a získá se 2,8 g (100 %) čistého N-fssfsnsmeethCgeycinu, jehož čistota se zjistí NMR speekroskoopi.
Sppecfická konverse se vypooítá podle rovnice:
speecfická konverse ® hmQonost konečného . produktu (g) objem kapaliny .'- doba reakce (h)
Dosažená specifická konverse činí II,2 g. 1“' . h-1 .
Příklad 2
Postupuje se stejně, jak je popsáno u příkladu 1, ale jako výchozí látky se 'použije 100 g vody a 20 g kyseliny N-fosfonomeethrliminodioctové a jako katalyzátoru se použije 2 g Nooitu A. Po reakci trvající 6,5 hodin- se získá 14,5 g N-fosfonomeehhyglycinu, tedy speecfická konverse Činí 21, 5 g · l-1 . h“1 (1,9 krát větší hodnota než hodnota dosažerá u srovnávacího příkladu).
PPíklad 3 ·
Postupuje se stejně, jak je popsáno v . příkladu 1, s tím rozdílem, že se jako výchozí látky pouuije 100 g vody a 40 g kyseliny N-fosfonomeeihyiminodioctové a jako katalyzátoru se pouuije 4 g Nooitu A. Po desetihodinové reakční době se získá 23,6 g spektroskopicky (NMR) čistého N-rásí*onorneW^glycinu. Dosažená hodnota konverce činí 23,6 g . 1-1 . h1 (což je dvaapůlnásobak hodnoty dosažené u srovnávacího·příkladu).
P říkl a d 4
Postupuje se stejiým způsobem, jaký je popsán v příkladu 1 , s tím rozdílem, že se jako výchozí látky pouuije.100 g vody a 30 g N-frsfonrmeCihУieitrdircirvé kyseliny a jako katalysátoru se · pouuije 3 g Nooitu A. Po ukončení reakce, trvající po dobu 8,5 hodin se získá 21,2 g spektroskopicky (NMR) čistého N-frsfrnrmeChhУglycinž. Dosažená hodnota konverse činí 24,9 g . 1“ . h”1 ( což je 2,2 nás^ek hodnoty dosažené u srovrávacího pfakla^).
PPíklad 5
Reakce se provádí v autoklávu o obsahů 2 000 ml, který je opatřen vyhřívacím pláštěm, hnětacími lopatkami a zavzdušnovacími a odvzdušnovacími veetily a je odolný vůči kyselinám. Do autoklávu se zavede 800 g kyseliny N-fosfrnrmeChyУiminodircirvé, 1 000 ml vody a 30 g Noriiž A jako katalyzátoru. Autokláv se uzavře a reakční směs se zahřeje na teplotu v rozmezí 90 až 95 °C. potom se do autoklávu zavádí tak dlouho vzduch pod úrovní hladiny kapaliny, až se dosáhne hodnoty tlaku 0,6 MPa. Suspense se míchá rychlostí 400 otáček za minutu. Po ukončení reakce, která trvá po dobu 8,5 hodin, ·se získá 208 g spektroskopicky (NMR) čistého Dosažená · hodnota speeifické konverse činí 2,4 g . 1-1 . . h1 (což je 2,2 krát větší hodnota, než byla dosažena u srovnávacího příkladu).
Po probělumiuí reakce se katalyzátor hned odfiltruje, zbytek se promyje horkou vodou a suší se při teplot °C. · Takto zregenerovaný ^tatyzátor se může pouuit v následujícím stupni.
PPíklad 6
Postupuje se stejně, jak je popsáno · v příkladu 5, s tím rozdíeem, že se jako výchozí látky pouuije 1 000 ml vody a 200 g kyseeiny N-fosfrnrmeChyУiminrdirctrvé a jako katalyzátoru se pouuije 20 g Nooitu A, regenerovánéhr postupem popsaným v příkladu 5.
Po ukončení reakce, trvající po dobu 6,5 hodin, se získá 146 g spektroskopicky (NMR) čisráho N-frsfrnomeChhyglycinu. Dosažená hodnota spee^iekzé konverse činí 22,4 g . l“1 . h-1 (což je dvojnásobek hodnoty dosažené ve srovnávacím příkladu).
Katalyzátor se regeneruje postupem popsaným v příkladu 5 a pouuije se v dalších operacích.
Příklad 7
Postupuje se stejně, jak je popsáno v příkladu 1, s tím rozdílem, že se jako výchozí látky pouUije 100 ml vody a 20 g kyseliny N-fosfonomeeihliminodioctové a jako katalyzátoru se použije katalyzátoru zregenerovaného po reakci popsané v příkladě 6 -v mrmoství 2 g . Po ukončení reakce, trvající celkem 6,5 hodin se získá 14,2 g spektroskopicky (NMR) čistého N-fosfonomeethlglycinu. Dosažená todnota speeifické konveree činí 21 ,8 g . 11 . h-' (což je 1,9 násobek hodnoty ' dosažené ve srovnávacím příkladu).
Tento katalyzátor se používá po regeneraci v dalších pěěi cyklech, přčeemž se jeho aktivita nesnižuje.
Příklade
Postupuje se stejxým způsobem, jak je popsáno v příkladu 8, s tím rozdílem, že se jako výchozích látek ' 100 ml vody a 20 g kyseliny N-fo8foooíneetцrliiinodioctové a jako katalyzátoru se poLlži'jc 2 g 5% paladia na aktivním uhlí (Carbo C Ectra). Po pětihodinové reakci se získá 14,4 g spektroskopicky (NMR) čistého N-fosfonoieChylglyciou. Dosažená specifická tanverse* činí 28,8 g . 1“' . (což odpovíš dvaapůlnásobku hodnoty - dosažené ve srovnávacím příkladu). .
Příklad 9
Postupuje se stpjxým způsobem, jak je popsáno v příkladu 1, s tím rozdíeem, že jako výchozích látek se po^ž^e 100 ml vody a 20 g kyseliny N-fosfoooϋe^hliiinodioctové a jako katalyzátoru, se pomuž^jí 2 g Carbo Ectra C. Po sedmihodinové reakci se získá 14,3 g spektroskopicky (NMR) čistého N-fosfonomeehhyglyčinu. Dosažená hodnota speecfické konverse činí
20,8 g . I-1 . h— (což je hodnoíta odpootoaaící 1 ,85 násoWku hodnooy dosažené ve srovnávacím příkladu).
PPíklad 10 .
Postupuje se stejiým způsobem, jak je popsáno v příkladu 1, pouze s tím rozdílem, že se jako výchozích látek poutoje 100 ml vody a 20 -g kyseliny N-fosfonoiee^hl.iiiooPioctové a jako katalyzátoru, se pou^je 5% platina na - aktivním (Carbo Ectra C). Po ukončení - reakce, trvající 4,5 hodin, se získá 14,2 g spektroskopicky (NMR) čistého N-fosfonomeChhlgly* činu. Dosažená hoPnota speeifické tanverse činí 31 ,5 g . I-' . h“' (což oppovípá 2,8 násoteu hodnoty dosažené.’ve srovnávacím příkladu).
Z údajů příkladů 8 až 10 je zřetelné, že rychlost uvažované reakce se může zvýšit použitím katalyzátorů ze vzácných - kovů.
PPíklad 11
Postupuje - se stejně - jako y 2, ale jako katalyzátoru se oou-ijc 8 g (40 % hmotnostních, vztaženo na výchozí látku) aktivního uhlí (Darco X), jehož měrný povrch činí 300 m°/g. Po reakci trvaaící 4 hodiny se získá 13,5 g (90 %) - spektroskopicky (NMR) čistého N-fosfooomeChylglycio-. Speeii^ic^ tanverse činí 33,75 g . 1”' . h“' Oktet větoí hodnota než hodnota dosažená u srovnávacího pokusu).
Příklad 12
Postupuje se stejně jako v příkladu 2, ale jako katalyzátoru se oou-ijc 4 g (20 % hmotnostních, vztaženo na výchozí látku) aktivního uHí (Nooit). Měrný povrch katalyzátoru činí o
100 m-/g. Místo vzduchu se do suspense zavádí plynný - kyslík a reakce se - provádí - - při teplotě 70 °C. Po reakci trvají 3 ho(^iny se získá 14 g (93,3 - sjpektros^picty (NMR) čistélio
N-fosfonomethylglycinu. Specifická konverse činí 46,66 g . l”1 . h”1 (4,16krát větší hodnota než srovnávací hodnota).
Příklad 13
Postupuje se stejně jako v příkladu 2, ale jako katalyzátoru se použije 1 g aktivního uhlí (medicinální Nórit DAB VII) v množství 5 % hmotnostních, vztaženo na výchozí látku.
o
Měrný povrch katalyzátoru činí 1 800 až 1 900 m /g. Do suspense se zavádí vzduch obsahující 40 % kyslíku. Po reakci trvající 6 hodin se získá 14,2 g (94,6 %) spektroskopicky (NMR) čistého N-fosfonomethylglycinu. Specifická konverse činí 23,4 g . Г1 . (2,1krát větší hodnota než hodnota srovnávací).
PříkladU
Postupuje se stejně jako v příkladu 2, ale reakce se provádí při tlaku 1 MPa. Získá se 11 g (73,3 %) spektroskopicky (NMR) čistého N-fosfonomethylglycinu. Specifická konverse činí 17,1 g . I*1 . (1,51krát větší než srovnávací hodnota).
P ř í к 1 a d 15
Postupuje se stejně jako v příkladu 2, ale reakce se provádí při tlaku 1 MPa. Po reakci trvající 4 hodiny se isoluje 16 g produktu, který obsahuje 80 % hmotnostních (12,8 g) N-fosfonomethylglycinu. Specifická konverse činí 19,7 g . I1 . h”1 (1,8krát větší než srovnávací hodnota).
Příklad 16
Postupuje se stejně jako v příkladu 2, ale reakce se provádí při teplotě 120 °G a při tlaku 0,3 MPa. Místo vzduchu se do směsi zavádí směs kyslíku a argonu obsahující 20.,% kyslíku. Po reakci trvající 1 hodinu isoluje se 18 g pevné látky, která obsahuje 40 % hmotnostních (7,2 g) N-fosfonomethylglycinu. Specifici£ická konverse činí 72 g . l“1 . ti”1 (6,4krát větší než srovnávací hodnota).
Příklad 17
Postupuje se stejně jako v příkladu 2, ale jako výchozí smési se použije suspense tvořené 100 ml vody, 70 g N-fosfonomethyliminodioctové kyseliny a 7 g aktivního uhlí (Nořit A) Jako katalyzátoru (měrný povrch činí 900 m /g). Po reakci trvající 7 hodin se isoluje 61 g pevné látky, která obsahuje 55 % hmotnostních (33,5 g) N-fosfonomethylglycinu. Specifická konverse činí 47,8 g . i-1 . h”1 (4,3krát větší hodnota než u srovnávacího pokusu).
Příklad 18
Postupuje se stejně jako v příkladu 2, ale jako výchozí látky se použije suspense tvořené 100 ml vody, 7 g N-fosfonomethyliminodioctové kyseliny, 0,7 g aktivního uhlí (Carbo o
G Extra) s měrným povrchem 1 200 m /g). Po reakci trvající 3,5 hodily se získá 5,1 g (98 %) spektroskopicky (NMR) Čistého N-fosfonomethylglycinu. Specifická konverse činí 14,57 g . . I”1 . h”1 (1,3krát větší než srovnávací hodnota).
Claims (2)
1. Způsob výroby N-fosfonomethylglycinu oxidací kyseliny N-fosfonomethyliminodioctové
221969 8 kyslíkem nebo plynem obsahujícím kyslík za přítomnosti katalyzátoru ve vodném prostředí, Vyznačený tím, že se kyselina N-fstfonsmetturliminsdisctová oxiduje ve vodné suspensi obsahuUící 7 až 70 g kyseliny N-fosfonometlurliminodioctové ve 100 ml vody.
2.' Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že se jako výchozí suroviny používá suspense
20 ·až 50 g kyseliny N-fosfonometihTliminodioctové ve 100 ml vody.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| HU79MA3146A HU184168B (en) | 1979-05-11 | 1979-05-11 | Process for producing n-bracket-phosphono-methyl-bracket closed-glycine |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS221969B2 true CS221969B2 (en) | 1983-04-29 |
Family
ID=10999085
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS803211A CS221969B2 (en) | 1979-05-11 | 1980-05-07 | Method of making the n-phosphonomrthylglycine |
Country Status (35)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0019445B2 (cs) |
| JP (1) | JPS5618994A (cs) |
| AT (2) | AT380687B (cs) |
| AU (1) | AU542716B2 (cs) |
| BE (1) | BE883222A (cs) |
| BG (1) | BG33276A3 (cs) |
| BR (1) | BR8002886A (cs) |
| CA (1) | CA1155138A (cs) |
| CH (1) | CH642379A5 (cs) |
| CS (1) | CS221969B2 (cs) |
| DD (1) | DD150614A5 (cs) |
| DE (2) | DE3017518C2 (cs) |
| DK (1) | DK147144C (cs) |
| EG (1) | EG14671A (cs) |
| ES (1) | ES8104312A1 (cs) |
| FI (1) | FI68242C (cs) |
| FR (1) | FR2456115B1 (cs) |
| GB (1) | GB2049697B (cs) |
| GR (1) | GR68515B (cs) |
| HU (1) | HU184168B (cs) |
| IE (1) | IE50347B1 (cs) |
| IL (1) | IL59903A (cs) |
| IN (1) | IN151845B (cs) |
| IT (1) | IT1148860B (cs) |
| LU (1) | LU82380A1 (cs) |
| NL (1) | NL8002674A (cs) |
| NO (1) | NO152416C (cs) |
| NZ (1) | NZ193573A (cs) |
| PL (1) | PL122706B1 (cs) |
| PT (1) | PT71151A (cs) |
| SE (1) | SE447901B (cs) |
| SU (1) | SU927121A3 (cs) |
| TR (1) | TR21105A (cs) |
| YU (1) | YU42213B (cs) |
| ZA (1) | ZA802456B (cs) |
Families Citing this family (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4442041A (en) * | 1982-06-30 | 1984-04-10 | Stauffer Chemical Company | Method for preparation of N-phosphonomethylglycine |
| IL68716A (en) * | 1983-05-17 | 1987-03-31 | Geshuri Lab Ltd | Process for producing n-phosphonomethylglycine |
| US4579689A (en) * | 1985-02-11 | 1986-04-01 | Monsanto Company | Oxidation with coated catalyst |
| US4582650A (en) * | 1985-02-11 | 1986-04-15 | Monsanto Company | Oxidation with encapsulated co-catalyst |
| US4696772A (en) * | 1985-02-28 | 1987-09-29 | Monsanto Company | Amine oxidation using carbon catalyst having oxides removed from surface |
| US4657705A (en) * | 1985-09-23 | 1987-04-14 | Monsanto Company | Process for the preparation of N-substituted aminomethylphosphonic acids |
| US4853159A (en) * | 1987-10-26 | 1989-08-01 | Monsanto Company | Process for producing N-phosphonomethylglycine |
| HU200780B (en) * | 1988-02-08 | 1990-08-28 | Nitrokemia Ipartelepek | Process for producing n-phosphonomethyl iminodiacetic acid from double salt of iminodiacetic acid |
| US4952723A (en) * | 1989-07-31 | 1990-08-28 | Monsanto Company | Process for producing N-phosphonomethylglycine |
| US5095140A (en) * | 1990-06-25 | 1992-03-10 | Monsanto Company | Peroxide process for producing N-phosphonomethylglycine |
| US5061820A (en) * | 1990-10-22 | 1991-10-29 | Monsanto Company | Process for producing N-phosphonomethylgylcine |
| SI9400449A (en) * | 1994-12-20 | 1996-06-30 | Pinus D D | Process for preparing N-phosphonomethyl glycin |
| US6417133B1 (en) | 1998-02-25 | 2002-07-09 | Monsanto Technology Llc | Deeply reduced oxidation catalyst and its use for catalyzing liquid phase oxidation reactions |
| EP1198466B1 (de) | 1999-07-23 | 2003-04-02 | Basf Aktiengesellschaft | Verfahren zur herstellung von glyphosate oder eines salzes davon |
| DE60115019T2 (de) | 2000-05-22 | 2006-08-03 | Monsanto Technology Llc. | Reaktionssysteme zur herstellung von n-(phosphonomethyl)glyzin verbindungen |
| US6921834B2 (en) | 2002-05-22 | 2005-07-26 | Dow Agrosciences Llc | Continuous process for preparing N-phosphonomethyl glycine |
| TW200624171A (en) | 2004-09-15 | 2006-07-16 | Monsanto Technology Llc | Oxidation catalyst and its use for catalyzing liquid phase oxidation reactions |
| US8252953B2 (en) | 2008-05-01 | 2012-08-28 | Monsanto Technology Llc | Metal utilization in supported, metal-containing catalysts |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3969398A (en) * | 1974-05-01 | 1976-07-13 | Monsanto Company | Process for producing N-phosphonomethyl glycine |
-
1979
- 1979-05-11 HU HU79MA3146A patent/HU184168B/hu unknown
-
1980
- 1980-04-21 CH CH304780A patent/CH642379A5/de not_active IP Right Cessation
- 1980-04-22 LU LU82380A patent/LU82380A1/de unknown
- 1980-04-23 IL IL59903A patent/IL59903A/xx unknown
- 1980-04-23 ZA ZA00802457A patent/ZA802456B/xx unknown
- 1980-04-28 PT PT71151A patent/PT71151A/pt not_active IP Right Cessation
- 1980-04-28 FI FI801363A patent/FI68242C/fi not_active IP Right Cessation
- 1980-04-30 NZ NZ193573A patent/NZ193573A/xx unknown
- 1980-04-30 EG EG269/80A patent/EG14671A/xx active
- 1980-05-03 GR GR61848A patent/GR68515B/el unknown
- 1980-05-05 BG BG8047626A patent/BG33276A3/xx unknown
- 1980-05-06 IN IN525/CAL/80A patent/IN151845B/en unknown
- 1980-05-06 SE SE8003396A patent/SE447901B/sv not_active IP Right Cessation
- 1980-05-07 DE DE3017518A patent/DE3017518C2/de not_active Expired
- 1980-05-07 CS CS803211A patent/CS221969B2/cs unknown
- 1980-05-07 IE IE944/80A patent/IE50347B1/en unknown
- 1980-05-07 SU SU802917349A patent/SU927121A3/ru active
- 1980-05-08 ES ES491296A patent/ES8104312A1/es not_active Expired
- 1980-05-08 PL PL1980224125A patent/PL122706B1/pl unknown
- 1980-05-08 DD DD80220946A patent/DD150614A5/de not_active IP Right Cessation
- 1980-05-09 NL NL8002674A patent/NL8002674A/nl not_active Application Discontinuation
- 1980-05-09 YU YU1245/80A patent/YU42213B/xx unknown
- 1980-05-09 AT AT0247280A patent/AT380687B/de not_active IP Right Cessation
- 1980-05-09 BE BE0/200555A patent/BE883222A/fr not_active IP Right Cessation
- 1980-05-09 NO NO801381A patent/NO152416C/no unknown
- 1980-05-09 AU AU58285/80A patent/AU542716B2/en not_active Expired
- 1980-05-09 DK DK204080A patent/DK147144C/da not_active IP Right Cessation
- 1980-05-09 JP JP6164280A patent/JPS5618994A/ja active Granted
- 1980-05-09 BR BR8002886A patent/BR8002886A/pt unknown
- 1980-05-09 FR FR8010482A patent/FR2456115B1/fr not_active Expired
- 1980-05-09 CA CA000351661A patent/CA1155138A/en not_active Expired
- 1980-05-09 IT IT21972/80A patent/IT1148860B/it active
- 1980-05-12 AT AT80301549T patent/ATE3428T1/de not_active IP Right Cessation
- 1980-05-12 EP EP80301549A patent/EP0019445B2/en not_active Expired
- 1980-05-12 DE DE8080301549T patent/DE3063274D1/de not_active Expired
- 1980-05-12 GB GB8015644A patent/GB2049697B/en not_active Expired
-
1983
- 1983-05-08 TR TR21105A patent/TR21105A/xx unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CS221969B2 (en) | Method of making the n-phosphonomrthylglycine | |
| US5290404A (en) | Electro-synthesis of alcohols and carboxylic acids from corresponding metal salts | |
| FI75577C (fi) | Foerfarande foer att framstaella 2-keto-aldonsyror. | |
| KR20010080724A (ko) | 올레핀으로부터 에폭시드를 제조하기 위한 통합 방법 | |
| US4514578A (en) | Process for the preparation of trimethylolpropane | |
| JP2007506672A (ja) | ４−アミノジフェニルアミンの製造方法 | |
| KR20020089431A (ko) | 6-아미노카프로아미드의 제조 방법 | |
| JP2002516889A (ja) | ヘキサンジオール−１，６の製法 | |
| JP2955866B2 (ja) | ジアルキルカーボネートの製造方法 | |
| JP7426827B2 (ja) | 耐酸性合金触媒 | |
| US10961177B2 (en) | Process for preparing an anticorrosion component for an antifreeze | |
| EP0216351B1 (en) | Process for purification of oxidation reaction mixture | |
| EP0871601A1 (en) | Process for the preparation of 1,4-butenediol | |
| US4528280A (en) | Process for preparing phosphorus-vanadium mixed oxide catalysts | |
| US4515973A (en) | Process for producing maleic anhydride | |
| JP2737317B2 (ja) | フェノール類の製造方法 | |
| JPS5917099B2 (ja) | グリコ−ルモノエステルの製造法 | |
| JPH0237911B2 (cs) | ||
| JPH09132571A (ja) | メタクリル酸グリシジルの製造方法 | |
| JPS58120507A (ja) | ヒドラジンの連続的製造方法 | |
| JP4293504B2 (ja) | Ｎ−置換ホルミルイミダゾール類の製造方法 | |
| JP2744087B2 (ja) | 第３級ブチルアルコールから過酸化物不純物を除去するための触媒 | |
| JPS61200933A (ja) | 塩化アルキルの製造方法 | |
| JPS5950657B2 (ja) | メチルイソブチルケトンの製造方法 | |
| JPS6346153B2 (cs) |