RO110820B1 - Procedeu de obținere a O,O-dimetil-(l-hidroxi-2,2,2- tricloretil)-fosfonat - Google Patents
Procedeu de obținere a O,O-dimetil-(l-hidroxi-2,2,2- tricloretil)-fosfonat Download PDFInfo
- Publication number
- RO110820B1 RO110820B1 RO9300054A RO9300054A RO110820B1 RO 110820 B1 RO110820 B1 RO 110820B1 RO 9300054 A RO9300054 A RO 9300054A RO 9300054 A RO9300054 A RO 9300054A RO 110820 B1 RO110820 B1 RO 110820B1
- Authority
- RO
- Romania
- Prior art keywords
- chloroform
- dimethylphosphite
- reaction
- methanol
- solution
- Prior art date
Links
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title 1
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 54
- CZHYKKAKFWLGJO-UHFFFAOYSA-N dimethyl phosphite Chemical compound COP([O-])OC CZHYKKAKFWLGJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 9
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims abstract description 8
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 33
- HFFLGKNGCAIQMO-UHFFFAOYSA-N trichloroacetaldehyde Chemical compound ClC(Cl)(Cl)C=O HFFLGKNGCAIQMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims description 8
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 7
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 claims description 4
- -1 dimethylphosphite chloroform Chemical compound 0.000 claims description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 abstract description 7
- NFACJZMKEDPNKN-UHFFFAOYSA-N trichlorfon Chemical compound COP(=O)(OC)C(O)C(Cl)(Cl)Cl NFACJZMKEDPNKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 abstract description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 abstract 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 abstract 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 abstract 1
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 5
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 4
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 3
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 3
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 3
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002360 explosive Substances 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AHDSRXYHVZECER-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-tris[(dimethylamino)methyl]phenol Chemical compound CN(C)CC1=CC(CN(C)C)=C(O)C(CN(C)C)=C1 AHDSRXYHVZECER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 230000000711 cancerogenic effect Effects 0.000 description 1
- JYYOBHFYCIDXHH-UHFFFAOYSA-N carbonic acid;hydrate Chemical compound O.OC(O)=O JYYOBHFYCIDXHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000357 carcinogen Toxicity 0.000 description 1
- 239000003183 carcinogenic agent Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 1
- 230000002596 correlated effect Effects 0.000 description 1
- 230000000875 corresponding effect Effects 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 231100000086 high toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 231100001231 less toxic Toxicity 0.000 description 1
- 210000000885 nephron Anatomy 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 239000003507 refrigerant Substances 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
Invenția se referă la un procedeu
de obținere a 0,-0 dimetiI-(l-hidroxi-2,2,2-
tricloretil)-fosfonat, prin reacția dintre dimetilfosfit
și cloral, în cloroform, care constituie solventul,
agentul de distilare azeotropă și mediul de reacție.
Acest compus are denumirea comercială de onefon
și se folosește în industria pesticidelor.
Description
Invenția de față se referă la un procedeu de obținere a 0,0-dimetil-(1hidroxi-2,2,2-tricloretil]-fosfonatului (onefon), care este un insecticid și se utilizează în agricultură.
Sunt cunoscute procedee de obținere a acestui insecticid prin condensarea dimetilfosfitului cu cloralul ca atare, sau în mediu de solvent (de exemplu, tetraclorura de carbon, benzen sau clorbenzen printre care și un procedeu potrivit căruia se lucrează în mediu de benzen). Acest procedeu prezintă o serie de dezavantaje:
- consum ridicat de solvent pe tona de onefon;
- produsul rezultat este greu filtrabil fiind un produs amorf;
- randamentul realizat în produs finit este de 65 ... 70% fațăde reactanții intrați la sinteză (dimetilfosfit și cloral);
- toxicitate ridicată a benzenului pentru organismul uman (produs cancerigen);
- grad ridicat de periculozitate în exploatare (benzenul fiind inflamabil și formând amestecuri explozive);
- procesul este poluant.
Invenția de față se caracterizează prin folosirea drept solvent și mediu de reacție a cloroformului și prin realizarea de condiții optime de amorsare și desfășurare a reacției de sinteză a onefonului, care se materializează prin consumuri reduse de solvent și reactanți față de procedeul folosind drept solvent benzenul.
Procedeul, conform invenției, constă în utilizarea soluției de dimetil fosfit în cloroform cu o concentrație de 330 ... 350 g dimetilfosfit/litru soluție, tricloracetaldehida min. 97% și carbonat de sodiu anhidru drept catalizator.
Temperatura de contactare a celor doi reactanți este de 75 ... 8O°C, căldura de reacție fiind preluată prin evaporarea unei cote părți din cloroform care se refluxează în sistem pe toată durata reacției de sinteză.
Inițierea reacției de sinteză a onefonului se realizează la concentrație maximă de dimetilfosfit în sistem și la concentrația minimă de tricloracefc2 aldehida (cloral) ceea ce se concretizează prin raportul 1 ; 0,05 dimetilfosfit/cloral.
Metanolul conținut în soluția cloroformică de dimetilfosfit este scos din sistem sub forma de azeotrop cloroform/metanol înainte de dozarea tricloracetaldehidei. Conținutul de metanol în soluția dimetilfosfit în cloroform a fost acceptat la valori cuprinse între 1,5 și 2,5%.
Temperatura de perfectare a reacției se menține la valoarea temperaturii de sinteză 75 ... 80°C, prin refluxarea cloroformului din amestecul de reacție, cu aport de căldură din exterior (abur în manta).
Timpul de dozare a tricloracetaldehidei este de 1 ... 1,5 h.
Timpul de perfectare a reacției este de 3 ... 5 h, după care amestecul de reacție este trecut la faza de evaporare a cloroformului. Onefonul produs sub forma de topitură este recristalizat din apa bicarbonatată și apoi filtrat și uscat pe filtru presă.
Caracteristicile onefonului de uz agricol astfel obținut sunt: 92 ... 95% onefon, 0,7 % aciditate max., 5% umiditate.
Invenția de față prezintă următoarele avantaje:
- este mai economic decât procedeul cu benzen prin aceea că randamentul în produs finit este mai bun, consumurile specifice de reactanți și solvent sunt mai scăzute;
- cloroformul este mai puțin toxic, neinflamabil și nu formează amestecuri explozive;
- cloroformul este mai ușor de recuperat;
- procedeul prezintă singuranță și simplitate în exploatare;
- asigură calitatea produsului cerută de beneficiari;
- produsul rezultat este cristalizat.
Se dă, un exemplu de realizare, în legătură și cu figura, care reprezintă schema instalației în care se realizează procedeul.
Din vasul de măsură poziția V1 și buncărul B1 se introduc în reactorul V soluția de dimetilfosfit/cloroform și car110820 bonatul de sodiu calculate, conform rețetei și având la baza rezultatele analitice a soluției DMF și a cloralului.
In continuare se distilă azeotropul cloroform/metanol care se condensează în condensatorul E3 și se colectează în vasul V3.
După eliminarea azeotropului corespunzător conținutului de metanol din soluție, se continuă scoaterea unei cote părți din cloroform până când temperatura de fierbere a cloroformului din amestecul rămas în V2 (DMF/cloroform/carbonat de sodiu) a atins valoarea minima de 75°C.
După atingerea acestei temperaturi se oprește încălzirea cu abur la mantaua vasului V2, se oprește colectarea de cloroform în V3 și se începe dozarea de tricloracetaldehida din V4 în u. cu debit redus, astfel, încât căldura de formare a onefonului să poată fi preluată de căldura de evaporare a unei cote părți din cloroformul aflat în sistem.
Reglarea debitului de cloral dozat îh sistem va fi corelată și funcție de presiunea creată în sistem, care va fi menținută la maximum 0,2 bar.
Astfel se realizează un timp de dozare a cloralului de 45 ... 60 min.
După terminarea dozării cloralului se închide ventilul de pe linia de dozare cloral și se redeschide încălzirea cu abur la V2 , astfel că perfectarea reacției se realizează sub refluxarea permanentă a cloroformului din sistem pe o durată de 3 ... 5 h.
Temperatura de refluxare se menține la 75 ... 8O°C, iar presiunea la maximum 0,2 bar.
După perfectarea reacției de sinteză se oprește încălzirea cu abur la mantaua vasului V2 și se recoltează proba de sfârșit de reacție (conținutul în DMF max. 3% și în cloral max. 2% cu condiția că DMF să fie mai mare decât cloralul cu 1%).
După analiza de sfârșit de reacție din reactoul V2 produsul se stochează în vasul V5 de unde se pompează cu pompa P6 la evaporare în vasul Vj unde cloroformul este distilat sub vacuum, conden4 sat în condensatorul E8 răcit cu sola și se reîntoarce în sinteză, iar topitură de onefon este trecută în continuare la cristalizare din soluție apoasă de bicarbonat de sodiu în V3 și apoi la filtrare și uscare în F1o.
Produsul Onefon tehnic obținut se livrează ca atare sau condiționat după rețete stabilite ca insecticid în agricultură.
Intr-un balon cu fundul rotund s-au luat 167 ml soluție cloroformică de dimetilfosfit (conținând 330 g DMF/1) și 2,35% metanol. Balonul s-a cuplat la un evaporator rotativ pentru îndepărtarea alcoolului metilic prin distilarea azeotropică. S-a lucrat la presiune normală, temperatura băii de încălzire fiind 75 ... 85°C, durata operației de distilare azeotropă fiind de 30 min. Azeotropul îndepărtat conține 0,15 % DMF și 4,6% metanol; soluția cloroformică de DMF cu 55 g DMF rămasă după distilarea azeotropului se introduce într-un balon cu 4 gâturi prevăzut cu agitator, refrigerent ascendent, termometru și pâlnie de picurare.
Drept catalizator s-a adăugat 2 q Na2C03.
In pâlnia de picurare s-au introdus 73,5 g cloral rectificat, care se adaugă sub agitare în soluția de DMF la temperatura camerei într-un interval de 5 ... 10 min.
In timpul adăugării cloralului temperatura amestecului de reacție s-a ridicat la 30°C.
Amestecul s-a încălzit apoi până la 75°C, când a început fierberea și apoi refluxarea cloroformului.
Durata refluxării a fost de 2 h sub agitare permanentă a amestecului.
După terminarea reacției în soluția cloroformică au rămas 1,9 % DMF și 0,79% cloral nereacționat.
îndepărtarea cloroformului s-a făcut în vid, la o presiune remanentă de 200 mm Hg și la o temperatură de 60 ... 70 °C. Durata evaporării a fost o oră.
Conținutul de cloroform în topitură a fost de 0,6%, concentrația onefonului a fost de 85%, iar aciditatea topiturii a fost de 0,15%.
Topitura s-a recristalizat din apă, neutralizarea suspensiei s-a făcut cu bicarbonat de sodiu până la pH=6. □urata cristalizării este de 2 ... 3 h.
Temperatura finală la cristalizare 5 este de 2 ... 4°C.
□nefonul s-a filtrat pe o pâlnie Buchner 2 ... 3 h, uscarea produsului s-a făcut în aer liber.
Cantitatea de onefon uscat obținut 10 este de 109 g (randament 85%], puritatea produsului 97%, iar aciditatea □,□86%.
Revendicare 15
Claims (1)
- Procedeu de obținere a O,Citi imetil-(1 -hidroxi-2,2,2-tricloretil)fosfonatului din dimetilfosfit și cloral în mediu de solvent organic, caracterizat prin aceea că în reacție se folosește soluția de dimetilfosfit în cloroform de concentrație 330 ... 350 g/l, îndepărtarea metanolului din soluția cloroformică făcându-se prin distilare azeotropică cu colectarea separată a fracțiunei bogate în metanol, după care dozarea treptată a cloralului se face sub agitare, la 75°C ... 8O°C și refluxare continuă peste soluția cloroformică de dimetilfosfit, rezultată după îndepărtarea metanolului, astfel, încât raportul molar dimetilfosfit/cloral în momentul inițierii reacției de sinteză să fie de 1/0.05, durata dozării de 1 ... 1,5 h, iar perfectarea reacției se realizează sub reflux de cloroform timp de 3 ... 5 h.Președintele comisiei de examinare: farm. Pentelescu Elena Examinator: chim. Novac Maria (si) Int.Cl? C 07 F 9/00 rznSofa refer
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RO9300054A RO110820B1 (ro) | 1993-01-19 | 1993-01-19 | Procedeu de obținere a O,O-dimetil-(l-hidroxi-2,2,2- tricloretil)-fosfonat |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RO9300054A RO110820B1 (ro) | 1993-01-19 | 1993-01-19 | Procedeu de obținere a O,O-dimetil-(l-hidroxi-2,2,2- tricloretil)-fosfonat |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RO110820B1 true RO110820B1 (ro) | 1996-04-30 |
Family
ID=20099309
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RO9300054A RO110820B1 (ro) | 1993-01-19 | 1993-01-19 | Procedeu de obținere a O,O-dimetil-(l-hidroxi-2,2,2- tricloretil)-fosfonat |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RO (1) | RO110820B1 (ro) |
-
1993
- 1993-01-19 RO RO9300054A patent/RO110820B1/ro unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI65437C (fi) | Som herbicid och tillvaextregulator foer vaexter anvaendbart natriumseskviglyfosat | |
| JPH10218836A (ja) | マロン酸およびアルキルマロン酸の製造方法 | |
| US5068452A (en) | Aromatic aldehydes and their derivatives | |
| Livak et al. | Synthesis of dl-Methionine | |
| JP2002511395A (ja) | 植物成長調節剤組成物 | |
| HU184168B (en) | Process for producing n-bracket-phosphono-methyl-bracket closed-glycine | |
| Edwards et al. | XXXI.—New synthesis of the meconines | |
| RO110820B1 (ro) | Procedeu de obținere a O,O-dimetil-(l-hidroxi-2,2,2- tricloretil)-fosfonat | |
| Overend et al. | 689. The conversion of sucrose into pyridazine derivatives. Part X. The properties and structure of 3-methyl-6-pyridazone, 1: 3-dimethyl-6-pyridazone, and some derivatives of pyridazine | |
| NO160373B (no) | Fremgangsmaate ved fremstilling av forbindelser med fosfor-carbon-nitrogen-binding. | |
| RU2020964C1 (ru) | Способ получения деконтаминирующего и дезинфицирующего средства пероксигидрата фторида калия "ниток" | |
| CA1332425C (en) | Controlled temperature process for making 2,2'-oxodisuccinates useful as laundry detergent builders | |
| EP0043922B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1.2-Dimethyl-5-nitroimidazol | |
| US2733262A (en) | Mx s sx c c | |
| Bartow et al. | Inactive inositol and other products from starch factory steep water | |
| CN101774915A (zh) | 一种枸橼酸双乙酯的合成、提纯和鉴定方法 | |
| JP3796774B2 (ja) | アルカリ土類金属酸化物を用いるエナールの製造方法 | |
| CN116102595B (zh) | 一种高品质甲基嘧啶磷的精制方法 | |
| Ilmaier et al. | Some methods for the preparation of complexes of niobium (V) and tantalum (V) | |
| AT103722B (de) | Verfahren zur Herstellung von am Stickstoff monohalogenierten Karbonsäuren aromatischer Sulfonamide. | |
| US2597171A (en) | Chlorine containing condensation products of phenols and sulfonated acetaldehydes | |
| JPS6054313B2 (ja) | ２−イソプロピルアミノ・ピリミジンの製造法 | |
| SU317197A1 (ro) | ||
| SU294342A1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОПЕНИЛФОСФОНОВОЙ КИСЛОТЫ или ЕЕ ПРОИЗВОДНЫХ | |
| Henderson et al. | XXVII.—Contributions to the chemistry of the terpenes. Part III. Some oxidation products of pinene |