SE434155B - Tiazolylkanelsyranitriler till anvending for bekempning av skadedjur - Google Patents
Tiazolylkanelsyranitriler till anvending for bekempning av skadedjurInfo
- Publication number
- SE434155B SE434155B SE7800913A SE7800913A SE434155B SE 434155 B SE434155 B SE 434155B SE 7800913 A SE7800913 A SE 7800913A SE 7800913 A SE7800913 A SE 7800913A SE 434155 B SE434155 B SE 434155B
- Authority
- SE
- Sweden
- Prior art keywords
- phenyl
- thiazolyl
- hydroxy
- cinnamic acid
- acid nitrile
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
- C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
- C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
- A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
- A01N43/78—1,3-Thiazoles; Hydrogenated 1,3-thiazoles
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P33/00—Antiparasitic agents
- A61P33/10—Anthelmintics
Description
7800913-1 Föreningarna enligt uppfinningen visar på ett överraskande sätt en i jämförelse med de kända medlen med analog verkningsinrikt- ning överlägsen och under längre tid kvarvarande insekticid verkan och har dessutom den stora fördelen av en mycket ringa toxicitet för varmblodiga djur.
Såsom ytterligare fördelar med föreningarna enligt uppfinnin- gen visar föreningarna en ringa giftighet för fiskar och en god för- dragbarhet för växter. ' Med föreningarna enligt uppfinningen kan man bekämpa ett stort antal nationalekonomiskt betydande skadedjur av vissa bestämda sys- tematiska ordningar, allt under det man skyddar viktiga nyttoarttro- podier.
Med särskild framgång kan postembryonala stadier av skadli- ga Coleopterer, exempelvis Sitophilus granarius, Epilachna vari- vestis och Leptinotarsa decemlineata, skadliga lepidopterer, exem- pelvis Plutella maculipennis, och även hemipterer,-exempelvis Dys- dercus cingulatus, bekämpas. _ Föreningarna enligt uppfinningen har vid koncentrationer av verksam sustans av ca 0,01 - 5,0%, företrädesvis 0,05 - 0,5%, en mycket god begynnelse- och långtidsverkan på de behandlade skadedjur- populationerna. 7 Föreningarna enligt uppfinningen kan användas antingen ensam- ma, i blandning med varandra eller i blandning med andra verksamma substanser med insekticid verkan. Man kan eventuellt, alltefter det önskade ändamålet, tillsätta andra växtskydds- eller skadedjurbe- kämpningsmedel, t.ex. akaricider eller fungicider.
Ett främjande av verkningsintensiteten och verkningshastig- heten kan exempelvis åstadkommas genom verkningsstegrande tillsat- ser, t.ex. organiska lösningsmedel, vätmedel och oljor. Sådana till- satser tillåter eventuellt en minskning av doseringen av verksam substans.
De verksamma substanserna enligt uppfinningen eller deras blandningar användes lämpligen i form av beredningar, t.ex. pulver, 'strömedel, granulat, lösningar, emulsioner eller suspensioner, med tillsats av flytande och/eller fasta bärare eller utspädningsmedel och eventuellt av vät-, binde-, emulger- och[eller dispergerhjälp- medel.
Lämpliga flytande.bärare är exempelvis vatten, alifatiska 7800913-1 och aromatiska kolväten, samt cyklohexanon, isoforen, dimetylsulf- oxid, dimetylformamid och míneraloljefraktioner.
Såsom fasta bärare lämpar sig míneraljordar, t.ex. tonsil, silikagel, talk, kaolin, attaclay, kalksten, kiselsyra och vegeta- bila produkter, t.ex. mjöl.
Som ytaktiva ämnen kan exempelvis nämnas: kalciumligninsulfonat, polyoxietylen-alkylfenyletrar, naftalensul- fonsyror och deras salter, fenolsulfonsyror och deras salter, form- aldehydkondensat, fettalkoholsulfat och substituerade bensensulfon- syror och deras salter.
Andelen verksam substans eller verksamma substanser i de oli- ka beredningarna kan variera inom vida gränser. Medlen innehåller exempelvis ca 10 - 80 viktprocent verksam substans, ca 90 - 20 vikt- procent flytande eller fasta bärare och eventuellt upp till 20 vikt- procent ytaktiva ämnen.
Anbringandet av medlen kan ske på brukligt sätt, exempelvis med vatten som bärare i sprutmängder på ca 100 - 3 000 liter/ha.
En användning av medlen i s.k. "Low-Volume"- och "Ultra-Low-Volume"- -förfarande är likaledes möjlig liksom deras användning i form av s.k. mikrogranulat.
Framställningen av dessa beredningar kan utföras på i och för sig känt sätt, exempelvis genom blandnings- eller malningsför- farande.
Enkelkomponenterna kan eventuellt tillblandas kort före de- ras användning, säsom exempelvis utföres i s.k. tankmixförfaran- det.
En framträdande ställning bland föreningarna enligt uppfin- ningen intager 2'-klor-}-hydroxi-2-(Ä-fenyl-2-tiazolyl)-kanelsyra- nitril och 5-hydroxi-2'-trifluormetyl-2-(H-fenyl-2-tiazolyl)-kanel- syranitril.
De nya föreningarna enligt uppfinningen kan exempelvis fram- ställas genom att man omsätter H-fenyltiazol-2-acetonitril med for- meln N ILSiCHBlJN 73009134 eller dess alkalimetallsalt med en bensoylkloríd med den allmänna formeln 0 H X-C-Cl där X betecknar detsamma som ovan.
Reaktionen kan lämpligen utföras genom en enkel upphettning av en blandning av reaktionskomponenterna utan lösningsmedel eller i ett organiskt lösningsmedel, t.ex. o-diklorbensen, vid temperaturer ev 1oo-16o°c, företrädesvis 130-15o°c.
I fråga om större ansatser är det fördelaktigt att droppvis sätta bensoylkloriden till en smälta eller en lösning av fl-fenyl- tiazol-2-acetonitrilen vid en temperatur av 130-l50°C.
I Då man använder ett alkalimetallsalt av Ä-fenyltiazol-2- -acetonitril, exempelvis natriumf eller kaliumsaltet, kan omsättningen med bensoylkloriden på ett fördelaktigt sätt utföras i ett lösnings- medel, t.ex. dimetylformamid, vid temperaturer mellan 20-10000, företrädesvis vid rumstemperatur.
Följande exempel belyser framställningen av föreningarna enligt uppfinningen.
De erforderliga utgångsföreningarna är i och för sig kända och kan framställas medelst kända förfaringssätt.
Exempel l 2'-klor-3-hydroxi-2-(Ä-fenyl-2-tiazolyl)-kanelsyranitril Till 20 g (0,1 mol) 2-cyanmetyl-H-fenyltiazol sättes 17,5 g (0,1 mol) 2-klorbensoylklorid och blandningen upphettas långsamt till lßü-l50°C. Blandningen hållas vid denna temperatur under 10-15 minu- ter. Sedan blandningen kylts till 60°C, tillsättes 100 ml etanol.
Den utskílda fällningen avsuges och tvättas med alkohol och vatten.
Utbyte: 26,8 s (79% av det teoretiska). smp.: 182-183°c.
Analys: ' Funnet: C 63,6ü H 3,45 N 8,06 S 9,67 Beräknat: 63,80 3,27 8,27 9,H7 c1 1o,58% 1o,47% Exempel 2 3-hydroxi-2'-nitro-2-(H-fenyl-2-tiazolyl)-kanelsyranitril Till en suspension av 1,2 g (0,05 mol) natriumhydrid i 25 ml dimetylformamid sättes droppvis vid 30°C en lösning av 10 g (0,05 mol) 2-cyanmetyl-H-fenyltiazol i 25 ml dimetylformamid. Blandningen omröres 15 minuter, varefter man tillsätter en lösning av 9,28 g J i i fiáoàiàéiz-í (0,05 mol) 2-nitrobensoylklorid i 25 ml dimetylformamid. Reaktions- blandningen får stå över natten, varefter man tillsätter 750 ml vatten och rör om blandningen. Man surgör blandningen svagt genom tillsättning av klorvätesyra och extraherar med kloroform. Kloroform- fasen tvättas två gånger med vatten och torkas över magnesiumsulfat.
Lösningsmedlet avlägsnas i vakuum och återstoden digereras med en ringa mängd metylenklorid och avsuges. utbyte: 6,1 e (351 av det teoretiska). smp.= 185-187°c.
Analys: Funnet: C 62,32 H 3,67 N 12,32 S 8,Ä7% Beräknat: 61,88 3,18 12,03 9,18% På analogt sätt kan man framställa följande föreningar enligt uppfinningen: Förening Smältpunkt, OC 3-hydroxi-2'-metyl-2-(4-fenyl- 2-tiazolyl)-kanelsyranitril lü5-146 2'-brom-3-hydroxi-2-(ü-fenyl- 2-tiazolyl)-kanelsyranitríl 168-169 2'-f1uor-3-hydroxi-2-(ü-fenyl- 2-tiazolyl)-kanelsyranitril 165-166 3-hydroxi-2'-jod-2-(4-fenyl- 2-tiazolyl)-kanelsyranitril 166-167 3-hydroxi-2'-metoxi-2-(U-fenyl- 2-tiazolyl)-kanelsyranitril 189-190 3-hydroxi-2'-trifluormetyl-2-(H-fenyl- 2-tiazolyl)-kanelsyranitril 197-198 2'-klor-6'-fluor-}-hydroxi-2-(ü- fenyl-2-tiazolyl)-kanelsyranitril 221-222 2'-etyl-3-hydroxí-2-(H-fenyl-2- tiazolyl)-kanelsyranitril 186-187 Föreningarna enligt uppfinningen är praktiskt taget olösliga i vatten och bensin, i ringa grad lösliga i aceton och metylenklorid och lösliga i dimetylformamid och dimetylsulfoxid.
Enligt spektroskopiska undersökningar föreligger föreningarna i enolformen av den här ovan angivna allmänna formeln.
Följande exempel tjänar till att belysa användningsmöjligheterna och till att bekräfta den överlägsna verkan av föreningarna enligt uppfinningen i jämförelse med bekanta medel. J deaoo§§::1 Exempel 3 Föreningarna enligt uppfinningen infördes som vattensuspen- sioner med de önskade koncentrationerna. På samma sätt anbringades jämförelsemedlen utspädda med vatten som suspensioner eller emul- sioner i de önskade koncentrationerna.
Med dessa beredningar av verksamma substanser sprutades Petri- skålar i doser (H mg sprutlösning/cm2). Sprutbeläggningarna fick åldras i luften 10, 17 och 28 dagar innan de under H dagar utsattes för ca 100 vuxna kornvivel (Sitophilus granarius) i varje försöksled i slutna Petri-skålar.
Kriteriet för bedömningen av verkan var kornvivelns dödlighet i procent efter exponering under H dagar. De erhållna resultaten är sammanfattade i följande tabell 1.
Tabell l Föreningar enligt uppfinningen Koncentra- Dödlighet, % tion av Beläggning âldrad verksam 10 dagar 17 dagar 28 dagar substans % 2'-klor-3-hydroxi-2-(ü-fenyl- 0,02 100 100 100 2-tiazolyl)-kanelsyranitril gígàs ägg 13% 3% 2'-brom-3-hydroxi-2-(H-fenyl- 0,02 100 100 28 2-tiazolyl)-kanelsyranitril 0,01 91 90 10 0,005 82 86 1 Jämförelsemedel 0,0-dimety1-0-(p-nítrofenyl)- 0,02 100 100 0 tiono-fosforsyraester g”gš5 lgg 5% g (enl. tyska patentskriften g 810 152) . 6,7,8,9,lO,l0-hexaklor-l,5,5a, g,gï Tš gå 3 6,9,9a-hexahydro-6,9-metano- oíoos äs 18 Û 2,H,3-bensodioxatiepin-3-oxíd (enl. tyska patentskriften l 015 797) Exempel Ä Föreningarna enligt uppfinningen insattes som vattensuspensioner med den önskade koncentrationen. På samma sätt infördes jämförelse- medlen utspädda med vatten som suspensioner eller emulsioner i den önskade koncentrationen.
Med dessa beredningar av verksamma substanser sprutades små 887600913-1 blomkålblad i doser i plastpetriskålar (H mg sprutlösning/omg).
Sedan sprutbeläggningarna torkat, inräknades i varje Petri-skål unga maskar av kålmask (Plutella maculipennis) och utsattes under 3 dagar för det behandlade fodret i slutna Petri-skålar.
Kriteriet för bedömning av verkan var maskarnas dödlighet i procent efter 3 dagar. De erhållna resultaten är sammanförda i nedanstående tabell 2.
Tabell 2 Föreningar enligt uppfinningen Koncentration av .Mortalitet, verksam substans,% % 2'-klor-3-hydroxi-2- 0,008 100 (4-fenyl-2-tiazolyl)- kanelsyranitril 2'-nitro-3-hydroxi-2- 0,008 100 (4-fenyl-2-tiazolyl)- kanelsyranitril Jämförelsemedel 1-naftyl-metylkarbamat 0,008 70 (enl. amerikanska patentskriften 2 903 Ä78) 0,0-dimety1~0-(p-nitro- 0,008 75 fenyl)-tiono-fosforsyraester (enl. tyska patentskriften 8lU 152) Exemgel 5 Föreningarna enligt uppfinningen infördes som vattensuspensioner med de önskade koncentrationerna. Jämförelsesubstansen anbringades som vattenemulsion med den önskade koncentrationen.
Med dessa beredningar av verksamma substanser sprutades krypbönväxter (Phaseolus vulgaris) i primärbladstadiumet droppvåta. ll dagar efter sprutbehandlingen anbringades i varje försök 5 växter, sedan man avlägsnat sekundärbladen och rötterna, i med vatten fyllda glasvaser och instängdes i varje försök med 5 larver (LIII) av mexikansk bönsmyg (Epilachna varivestis) i glascylindrar.
Kriteriet för bedömning av verkan var mortaliteten av larverna i procent efter en försökstid av 7 dagar. De erhållna resultaten är sammanställda i följande tabell 3. §aa0§1:;a 8 Tabell 3 Föreningar enligt uppfinningen Koncentration av Mortalitet, verksam substans, % 2'-klor-3-hydroxi-2- 0,04 100 (ü-fenyl-2-tiazo1yl)- kanelsyranitril 2'-brom-3-hydroxi-2- 0,0Ä 87 (4-fenyl-2-tiazo1yl)- kanelsyranitril Jämförelsemedel 0,0-dimetyl-0-(p-nitro- 0,0Ä 20 fenyl)-tiono-fosforsyraester (enl. tyska patentskriften 8lÄ 152) Exempel 6 På friland räknades inom försöksparcellerna på drabbade, markerade potatisväxtstånd larverna av Coloradoskalbagge (Leptinotarsa decemlineata) före behandlingen samt första, tredje och sjunde dagen efter behandlingen. Medlens verkningsgrad beräknades enligt Schneider-Orellis formel.
Tillsatsmängden av den använda substansen enligt uppfinningen motsvarade 200 g verksam substans och insatsmängden av jämförelse- substansen motsvarade 225 g verksam substans i 600 liter vatten per ha.
De erhållna resultaten är angivna i nedanstående tabell H.
Tabell 4 Förening enligt uppfinningen Verkningsgrad, %, efter besprutning 7 1 dag 3 dagar 7 dagar 2'-klor-3-hydroxi-2-(ü- 78 92 9N fenyl-2-tiazo1yl)- kanelsyranitril Jämförelsemadel 6,7,8,9,lO,l0-hexaklor- 71 82 75 l,5,5a,6,9,9a-hexahydro- 6,9-metano-2,H,3-bensodioxatiepin- 7 3-oxíd " (enl. tyska patentskriften 1 015 797) Exempel 7 Föreningarna enligt uppfinningen infördes som vattensuspen- sioner med den önskade koncentrationen.
Med dessa beredningar av verksamma substanser besprutades i doser små blomkålblad i plastpetriskålar (H mg sprutlösning/omg). 9 7eoo91z-1 Sedan sprutbeläggníngarna torkat sattes 10 unga maskar av kålmask (Plutella maculípennís) till varje Petri-skål och utsattes under 2 dagar för det behandlade fodret i de tillslutna Petri-skålarna.
Kriteriet för bedömning av verkan var maskarnas dödlighet i procent efter 2 dagar. De erhållna resultaten är sammanfattade i nedanstående tabell 5.
Tabell 5 Föreningar enligt uppfinningen Koncentration av Mortalitet, % verksam substans, % 3~hydroxi-2'-nítro-2-(U-fenyl- 0,0ü 0 100 2-tiazolyl)-kanelsyranitril 3-hydroxi-2'-metyl-2-(H-fenyl- 0,0U 100 2-tiazolyl)-kanelsyranitril 2'-brom-3-hydroxi-2-(Ä-fenyl- 0,04 100 2-tiazolyl)-kanelsyranitril 2'-fluor-3-hydroxi-2-(M-feny1- 0,0H 100 2-tiazolyl)-kanelsyranitril Bfhydroxi-2'-jod-2-(§-fenyl-2- 0,0ü 95 tiazolyl)-kanelsyranitril -hydroxí-2'-metoxi-2-(N- 0,0ü 100 feny1~2-tiazo1y1)- kanelsyranitril 2'-klor-6'-f1uor-3-hydroxi- 0,0H 100 2-(ü-fenyl-2-tiazolyl)- kanelsyranítril 2'-etyl-3-hydroxi-2-(H-fenyl- 0,04 80 2-tíazolyl)-kanelsyranitril
Claims (11)
1. Tiazolylkanelsyranitriler till användning för bekämpning av skadedjur, k ä n n e t e-c k n a d e av den allmänna formeln I SJ-c(cN)=c(oH)x i vilken X betecknar 2-halogenfenyl, 2-Cl-Cu-alkylfenyl, 2-nitrofe~ nyl, 2-Cl-C3-alkoxifenyl eller 2-trifluormetylfenyl.
2. Föreningen 2'-klor-3-hydroxi-2-(4-fenyl-2-tiazolyl)-kanel- syranitril enligt krav 1. .
3. Föreningen 5-hydroxi-2'-nitro-2-(H-fenyl-2-tiazolyl)-ka- nelsyranitril enligt krav 1. Ä.
4. Föreningen 3-hydroxi-2'-metyl-2-(Ä-fenyl-2-tiazolyl)-kanel- syranitril enligt krav 1.
5. Föreningen 2'-brom-3-hydroxi-2-(H-fenyl-2-tiazolyl)-kanel- syranitril enligt krav 1.
6. Föreningen 2'-fluor-3-hydroxi~2-(Ä~fenyl-2-tiazolyl)-kanel- syranitril enligt krav 1.
7. Föreningen 3-hydroxi-2'-jod-2-(Ä-fenyl-2-tiazolyl)-kanel- syranitril enligt krav 1.
8. Föreningen 5-hydroxi-2'-metoxi-2-(Ä-fenyl-2-tiazolyl)-ka- nelsyranitril enligt krav 1.
9. Föreningen 3-hydroxi-2'-trifluormetyl-2-(U-fenyl-2-tiazo- -lyl)-kanelsyranitril enligt krav 1.
10. Föreningen 2'-klor-6'-fluor-3-hydroxi-2-(Ä-fenyl-2-tia- zolyl)-kanelsyranitril enligt krav 1.
11. Föreningen 2'-etyl-3-hydroxi-2-(Ä-fenyl-2-tiazolyl)-kanel- syranitril enligt krav 1.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2703542A DE2703542C2 (de) | 1977-01-26 | 1977-01-26 | Thiazolylzimtsäurenitrile, Insektenbekämpfungsmittel enthaltend diese Verbindungen sowie Verfahren zu ihrer Herstellung |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SE7800913L SE7800913L (sv) | 1978-07-27 |
| SE434155B true SE434155B (sv) | 1984-07-09 |
Family
ID=5999804
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SE7800913A SE434155B (sv) | 1977-01-26 | 1978-01-25 | Tiazolylkanelsyranitriler till anvending for bekempning av skadedjur |
Country Status (38)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4153705A (sv) |
| JP (1) | JPS6011907B2 (sv) |
| AR (1) | AR218889A1 (sv) |
| AT (1) | AT357372B (sv) |
| AU (1) | AU515360B2 (sv) |
| BE (1) | BE863349A (sv) |
| BG (1) | BG32713A3 (sv) |
| BR (1) | BR7800034A (sv) |
| CA (1) | CA1091237A (sv) |
| CH (1) | CH635330A5 (sv) |
| CS (1) | CS194696B2 (sv) |
| DD (1) | DD134715A5 (sv) |
| DE (1) | DE2703542C2 (sv) |
| DK (1) | DK149123C (sv) |
| EG (1) | EG12936A (sv) |
| ES (1) | ES465771A1 (sv) |
| FI (1) | FI66606C (sv) |
| FR (1) | FR2378772A1 (sv) |
| GB (1) | GB1598142A (sv) |
| GR (1) | GR72112B (sv) |
| HU (1) | HU180532B (sv) |
| IE (1) | IE46545B1 (sv) |
| IL (1) | IL53722A (sv) |
| IN (1) | IN147347B (sv) |
| IT (1) | IT1089085B (sv) |
| LU (1) | LU78920A1 (sv) |
| MX (1) | MX5045E (sv) |
| NL (1) | NL7712959A (sv) |
| NZ (1) | NZ186018A (sv) |
| PH (1) | PH14914A (sv) |
| PL (1) | PL106889B1 (sv) |
| PT (1) | PT67442B (sv) |
| RO (1) | RO73305A (sv) |
| SE (1) | SE434155B (sv) |
| SU (2) | SU691062A3 (sv) |
| TR (1) | TR20150A (sv) |
| YU (1) | YU39590B (sv) |
| ZA (1) | ZA78474B (sv) |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2920182A1 (de) | 1979-05-17 | 1981-04-09 | Schering Ag, 1000 Berlin Und 4619 Bergkamen | Salze von thiazolyliden-oxo-propionitrilen, insektizide mittel enthaltend diese salze sowie verfahren zu ihrer herstellung |
| DE2920183A1 (de) * | 1979-05-17 | 1981-04-30 | Schering Ag Berlin Und Bergkamen, 1000 Berlin | Thiazolyliden-oxo-propionitrile, insektizide mittel enthaltend diese verbindungen sowie verfahren zu ihrer herstellung |
| US4626543A (en) * | 1985-02-01 | 1986-12-02 | Shell Oil Company | Insecticidal 2,6-difluorobenzoyl derivatives of 4-substituted-1,3-thiazole-2-acetonitriles |
| US5196451A (en) * | 1987-12-14 | 1993-03-23 | National Research Development Corporation | Avian control |
| CA2060491C (en) * | 1992-01-30 | 2002-12-17 | David W. Stanley-Samuelson | Compositions and method for modulating eicosanoid mediated immune responses in invertebrates |
| JP3404558B2 (ja) * | 1994-04-28 | 2003-05-12 | ケイ・アイ化成株式会社 | 水中付着生物防汚剤 |
| US5494014A (en) * | 1994-10-24 | 1996-02-27 | Lobb; David R. | Rotary internal combustion engine |
| AU5514896A (en) * | 1995-04-27 | 1996-11-18 | Nissan Chemical Industries Ltd. | Oxopropionitrile derivatives and insect rest control agents |
| JP4883311B2 (ja) * | 1996-04-25 | 2012-02-22 | 日産化学工業株式会社 | エチレン誘導体および有害生物防除剤 |
| ATE244219T1 (de) | 1996-04-25 | 2003-07-15 | Nissan Chemical Ind Ltd | Ethylenderivate und pestizide |
| EA003705B1 (ru) * | 1998-09-17 | 2003-08-28 | Ниппон Сода Ко., Лтд. | Тиазолилциннамонитрилы и средства борьбы с вредителями |
| EP1142882A4 (en) | 1998-12-25 | 2002-07-03 | Nissan Chemical Ind Ltd | ACRYLONITRILE COMPOUNDS |
| WO2001047903A1 (fr) * | 1999-12-27 | 2001-07-05 | Nippon Soda Co., Ltd. | Composes de thiazolylcinnamonitrile, et insecticides et acaricides |
| WO2001068589A1 (fr) * | 2000-03-17 | 2001-09-20 | Nippon Soda Co.,Ltd. | Composes acrylonitrile et agents pesticides |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3390148A (en) * | 1965-07-28 | 1968-06-25 | Pfizer & Co C | Novel thiazine and thiazoline anthelmintic agents |
| GB1192701A (en) * | 1968-03-22 | 1970-05-20 | Ici Ltd | Novel Thiazole Derivatives, the preparation thereof and Compositions containing the same |
| GB1308028A (en) * | 1970-06-12 | 1973-02-21 | Science Union & Cie | Thiazolylbenzoic acid derivatives and a process for their manufactur |
| US3637707A (en) * | 1970-11-24 | 1972-01-25 | Pfizer | 2-(substituted) 2-thiazolines for the control of rice blast |
-
1977
- 1977-01-26 DE DE2703542A patent/DE2703542C2/de not_active Expired
- 1977-11-21 YU YU2761/77A patent/YU39590B/xx unknown
- 1977-11-24 NL NL7712959A patent/NL7712959A/xx not_active Application Discontinuation
- 1977-11-30 SU SU772547902A patent/SU691062A3/ru active
- 1977-12-02 CS CS778036A patent/CS194696B2/cs unknown
- 1977-12-06 BG BG7737968A patent/BG32713A3/xx unknown
- 1977-12-19 IN IN484/DEL/77A patent/IN147347B/en unknown
- 1977-12-19 NZ NZ186018A patent/NZ186018A/xx unknown
- 1977-12-22 AR AR270483A patent/AR218889A1/es active
- 1977-12-22 PT PT67442A patent/PT67442B/pt unknown
- 1977-12-23 FI FI773921A patent/FI66606C/fi not_active IP Right Cessation
- 1977-12-27 IT IT31272/77A patent/IT1089085B/it active
- 1977-12-28 SU SU772558500A patent/SU701537A3/ru active
- 1977-12-30 IL IL53722A patent/IL53722A/xx unknown
-
1978
- 1978-01-04 BR BR7800034A patent/BR7800034A/pt unknown
- 1978-01-04 ES ES465771A patent/ES465771A1/es not_active Expired
- 1978-01-06 MX MX786758U patent/MX5045E/es unknown
- 1978-01-09 GB GB719/78A patent/GB1598142A/en not_active Expired
- 1978-01-12 PH PH20648A patent/PH14914A/en unknown
- 1978-01-12 US US05/869,001 patent/US4153705A/en not_active Expired - Lifetime
- 1978-01-13 IE IE68/78A patent/IE46545B1/en unknown
- 1978-01-16 TR TR20150A patent/TR20150A/xx unknown
- 1978-01-19 AU AU32547/78A patent/AU515360B2/en not_active Expired
- 1978-01-20 LU LU78920A patent/LU78920A1/de unknown
- 1978-01-23 RO RO7892991A patent/RO73305A/ro unknown
- 1978-01-24 EG EG39/78A patent/EG12936A/xx active
- 1978-01-24 CH CH74678A patent/CH635330A5/de not_active IP Right Cessation
- 1978-01-24 DD DD78203379A patent/DD134715A5/xx unknown
- 1978-01-24 PL PL1978204181A patent/PL106889B1/pl unknown
- 1978-01-25 GR GR55275A patent/GR72112B/el unknown
- 1978-01-25 HU HU78SCHE636A patent/HU180532B/hu unknown
- 1978-01-25 SE SE7800913A patent/SE434155B/sv not_active IP Right Cessation
- 1978-01-25 AT AT53978A patent/AT357372B/de not_active IP Right Cessation
- 1978-01-25 CA CA295,611A patent/CA1091237A/en not_active Expired
- 1978-01-26 JP JP53007815A patent/JPS6011907B2/ja not_active Expired
- 1978-01-26 BE BE184656A patent/BE863349A/xx not_active IP Right Cessation
- 1978-01-26 ZA ZA00780474A patent/ZA78474B/xx unknown
- 1978-01-26 DK DK38878A patent/DK149123C/da not_active IP Right Cessation
- 1978-01-26 FR FR7802159A patent/FR2378772A1/fr active Granted
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SE434155B (sv) | Tiazolylkanelsyranitriler till anvending for bekempning av skadedjur | |
| US4732899A (en) | (Di)alkoxycarbonylamino-s-triazine derivatives and the use thereof against pests which are parasites of domestic animals and cultivated plants | |
| GB1583713A (en) | 2,3-dihydro-2,2-dimethyl benzofuran-7-yl derivatives and their use as insecticides | |
| GB1564182A (en) | Benzothiazolone and benzoxazolone derivatives | |
| NL8002109A (nl) | Zouten van nitrilen, die van thiazool zijn afgeleid, deze zouten bevattende insecticiden, alsmede werkwijze voor het bereiden van deze zouten. | |
| SU650479A3 (ru) | Инсектицидное средство | |
| DE2643476A1 (de) | Schaedlingsbekaempfungsmittel | |
| CA1074316A (en) | 5-phenylcarbamoyl-barbituric acids | |
| CA1207779A (en) | Novel substituted n-pyrrolylphenyl-n'-benzoyl urea compounds | |
| EP0007066B1 (de) | 4-Alkyl- und 4-Allyl-merkapto-, sulfinyl- und sulfonyl-methyl-2-amino-6-N,N'-dimethylcarbamoyloxy-pyrimidine, Verfahren zu ihrer Herstellung, Mittel welche diese Pyrimidine enthalten und deren Verwendung zur Bekämpfung von Insekten | |
| DE2644036A1 (de) | Biocid wirksame 1,3-benzodithiol-2- on und 1,3-benzodithiol-2-thion-verbindungen | |
| DE2350910A1 (de) | Alpha-cyano-alpha-hydroxyimino-acetamid derivate als pestizide | |
| DE2345609A1 (de) | Neue ester | |
| DE2601052A1 (de) | Schaedlingsbekaempfungsmittel | |
| KR800001546B1 (ko) | 3,4-디치환벤족사(티아)졸론 유도체의 제조방법 | |
| AT328795B (de) | Schadlingsbekampfungsmittel | |
| KR800001547B1 (ko) | 티아졸일 신나민산 니트릴류의 제조방법 | |
| DE2334099C3 (de) | O.S-Dialkyl-O-azobenzo-thiolphosphate, Verfahren zu ihrer Herstellung und Schädlingsbekämpfungsmittel | |
| KR830000377B1 (ko) | 퍼하이드로 이미다조 티아졸유도체의 제조법 | |
| DE2442019A1 (de) | Benztriazin-thiophosphat-derivate | |
| CH604508A5 (en) | ((N-Benzyl-3-trifluoromethyl-anilino)methylene)malonitrile derivs | |
| DE2401975A1 (de) | Phosphorverbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung | |
| DE2401941A1 (de) | Phosphorverbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung | |
| CH571816A5 (en) | O-Triazolyl O-alkyl (thio)phosph(on)ates - with biocidal (esp insecticidal) activity | |
| DE2110228A1 (en) | Herbicidal s-benzyl thiocarbamates |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| NUG | Patent has lapsed |
Ref document number: 7800913-1 Effective date: 19880915 Format of ref document f/p: F |