NL8002109A - Zouten van nitrilen, die van thiazool zijn afgeleid, deze zouten bevattende insecticiden, alsmede werkwijze voor het bereiden van deze zouten. - Google Patents
Zouten van nitrilen, die van thiazool zijn afgeleid, deze zouten bevattende insecticiden, alsmede werkwijze voor het bereiden van deze zouten. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8002109A NL8002109A NL8002109A NL8002109A NL8002109A NL 8002109 A NL8002109 A NL 8002109A NL 8002109 A NL8002109 A NL 8002109A NL 8002109 A NL8002109 A NL 8002109A NL 8002109 A NL8002109 A NL 8002109A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- cyano
- salts
- halogen
- ethenolate
- alkyl
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
- C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
- C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
- A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
- A01N43/78—1,3-Thiazoles; Hydrogenated 1,3-thiazoles
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
VO 03^0 ' < V φ
Zouten van nitrilen, die van thiazool zijn afgeleid, deze zouten bevattende insecticiden, alsmede werkwijze voor het bereiden van deze zouten.
De uitvinding heeft betrekking op nieuwe zouten van nitrilen, die van thiazool zijn afgeleid, meer in het bijzonder op nieuwe zouten van thiazolylideen-oxo-propionitrilen, voorts op deze zouten-bevattende insecticiden, alsmede op een werkwijze voor het be-5 reiden van deze zouten.
Thiazolylkaneelzuurnitrilen met insecticide-wer-king zijn reeds bekend (Duits Offenlegungsschrift 2.703.5^2). Deze verbindingen vertonen echter niet altijd een bevredigende werking.
Ook zijn verbindingen met een andere structuur, 10 doch gelijke werkingsrichting bekend, zoals b.v. fosforzuuresters (Duits octrooischrift 81^.152), gechloreerde koolwaterstoffen (Duits octrooischrift 1.015«797)s carbamaten (Amerikaans octrooischrift 2.903Λ78) en pyrethrolden (Belgisch octrooischrift 857.859)·
Actieve verbindingen van dit type bezitten een over-15 wegend breed werkings speet rum.
Het doel van de onderhavige uitvinding is de ontwikkeling van een insecticide, dat een nauw werkingsspectrum bezit en op gerichte wijze bepaalde insecten met succes bestrijdt.
Dit probleem wordt volgens de uitvinding opgelost 20 door een insecticide, dat gekenmerkt is, doordat het één of meer zouten bevat met de algemene formule 1, waarin R1 waterstof, halogeen, C^-Cg-alkyl, C^-Cg-cyclo-alkyl, thiënyl, pyridyl, fenyl of een enkel- of meervoudig, onderling gelijk of verschillend door C^-C^-alkyl, C^-C^-alkoxy, halogeen, 25 trifluormethyl, nitro of cyaan-gesubstitueerde fenylrest, R2 waterstof, halogeen, C^-Cg-alkyl, C^-Cg-cyclo-alkyl, thiënyl, pyridyl, fenyl of een enkel- of meervoudig, onderling gelijk of verschillend door C^-C^-alkyl, C^-C^-alkoxy, halogeen, trifluormethyl, nitro of cyaan gesubstitueerde fenylgroep, 30 R^ waterstof, halogeen, trifluormethyl, C^-C^-al- kyl, C^-C^-halogeenalkyl, C^-C^-alkoxy, C^-C^-alkylthio, nitro of cyaan, R^ waterstof, halogeen, trifluormethyl, C^-C^-alkyl, 80 0 2 1 09 2 C^-C^-halogeenalkyl, C.j-C^-alkoxy, C^-C^-alkylthio, nitro of cyaan, en B een ammoniumgroep of een alkali-kation voorstellen.
5 De zouten volgens de uitvinding vertonen verrassen- derwi j ze een in vergelijking met de bekende actieve verbindingen met analoge structuur, ten dele betere insecticide-werking, terwijl zij bepaalde insecten gericht bestrijden.
Een uitstekende werking vertonen de zouten volgens 10 de uitvinding vooral ten opzichte van schadelijke organismen, behorende tot de orden van de Coleoptera, Lepidoptera, Diptera en Rynchota, die in economisch opzicht van bijzonder belang zijn.
De zouten volgens de uitvinding hebben bij concentraties aan actieve verbinding van ongeveer 0,005 - 5»0$ bij voorkeur 15 van 0,01 - 0,5$, een uitstekende werking op de behandelde populaties van schadelijke organismen. De zouten volgens de uitvinding kunnen hetzij alleen, hetzij gemengd met elkaar of met andere, als insecticide actieve verbindingen worden toegepast. Desgewenst kunnen andere middelen ter bescherming van planten of ter bestrijding van schadelijke or-20 ganismen, zoals b.v. acariciden of fungiciden, al naargelang het gewenste doel, worden toegevoegd.
Een verhoging van de activiteitsintensiteit en van de activiteitssnelheid kan b.v. bereikt worden door toevoegsels, die de werking verhogen, zoals organische oplosmiddelen, bevochtigingsmid-25 delen en oliën. Dergelijke toevoegsels maken derhalve desgewenst een vermindering van de dosering van de actieve verbindingen mogelijk.
De boven omschreven nieuwe actieve verbindingen of hun mengsels worden het beste toegepast in de vorm van preparaten, zoals poeders, strooisels, granulaten, oplossingen, emulsies of suspen-30 sies, onder toevoeging van vloeibare en/of vaste dragers of verdunnings-middelen en desgewenst van bevochtigings-, hecht-, emulgeer- en/of dispergeermiddelen.
Geschikte vloeibare dragers zijn b.v. water, ali-fatische en aromatische koolwaterstoffen en voorts cyclohexanon, iso-35 foron, dimethylsulfoxyde, dimethylformamide en fracties van minerale oliën.
Als vaste dragers zijn geschikt: minerale aarden, 8002109
U
3 b.v. tonsil, kiezelgel, talk, kaolien, attaclay, kalksteen, kiezelzuur en plantaardige produkten, zoals b.v. meelsoorten.
Als oppervlakactieve verbindingen kunnen b.v. worden genoemd: calciumligninesulfonaat, polyoxyethyleen-alkylfenylethers, 5 naftaleensulfonzuren en zouten daarvan, fenolsulfonzuren en zouten daarvan, formaldehyde-condensatieprodukten, vetalcoholsulfaten, alsmede gesubstitueerde benzeensulfonzuren en zouten daarvan.
Het gehalte aan actieve verbinding of actieve verbindingen in de verschillende preparaten kan binnen ruime grenzen 10 variëren. Zo bevatten de middelen bijvoorbeeld ongeveer 5-95 gew.$ actieve verbindingen, ongeveer 95-5 gev.% vloeibare of vaste dragers, alsmede desgewenst ten hoogste 20 gev.% oppervlakactieve verbindingen.
Het opbrengen van de middelen kan op de gebruikelijke wijze plaatsvinden, b.v. met water als drager in te verspuiten hoe-15 veelheden van ongeveer 100 - 3000 liter/ha. Het toepassen van de middelen bij de z.g. ’'low-volume"- of "ultra-low-volume"-werkzijde is evengoed mogelijk als toepassing in de vorm van z.g. microgranulaten.
De bereiding van deze preparaten kan op bekende wijze, b.v. onder toepassing van meng- of maal-werkwijzen, worden uit-20 gevoerd. Desgewenst kunnen de afzonderlijke componenten ook pas korte tijd voor hun toepassing worden gemengd, zoals dit b.v. bij de z.g. tankmixwerkwijze in de praktijk gebruikelijk is.
Van de zouten volgens de uitvinding munten door een bijzonder goede insecticide-werking vooral die vertegenwoordigers uit, 25 waarbij in de bovenvermelde algemene formule fenyl, methylfenyl, halogeenfenyl, trifluormethylfenyl, methoxyfenyl, tert-butyl of thiënyl, R^ waterstof, R^ waterstof, halogeen trifluormethyl, methyl, methoxy of een nitrogroep en R^ waterstof, halogeen, trifluormethyl, methyl, methoxy of een nitrogroep, voorstellen.
30 Als ammoniumgroep kunnen kationen met de algemene formule 2 worden genoemd, waarin de resten R<-, Rg en R^ onderling gelijk of verschillend zijn en telkens waterstof, desgewenst enkel- of meervoudig door heteroatomen onderbroken C^-Cg-alkyl, Cg-Cg-alkenyl, C^-Cg-cycloalkyl, benzyl, halogeenbenzyl of C^-C^-alkylbenzyl voorstel-35 len of waarin ook twee van de resten R^, Rg en R^ tezamen met het stikstofatoom, waaraan zij zijn gebonden, een uit 5, 6, 7 of 8 ring- 8002109 1* atomen bestaande heterocyclische ring -vormen, die desgewenst nog meer heteroatomen, zoals zuurstof, stikstof of zwavel, kan bevatten.
Als kationen van de insecticide-zouten zijn bijzonder geschikt: geprotoneerde aminen met de algemene formule 3, 5 waarin R<_ en Eg de eerder vermelde betekenissen bezitten.
Als alkalimetaalatomen kunnen b.v. natrium en kalium worden genoemd. De natrium- en kaliumzouten van de eerder omschreven thiazolylideen-oxo-propionitrilen zijn op uitstekende wijze geschikt als uitgangsprodukten voor de bereiding van geacyleerde 10 verbindingen met de algemene formule k, waarin , R^, R^ en R^ de eerder genoemde betekenissen bezitten en Rg C^-Cg-alkyl, C^-Cg-cycloalkyl, C^-Cg-alkoxy, C^-Cg-alkylamino, C ^-Cg-dialkylamino, fenyl of een enkel- of meervoudig, onderling gelijk of verschillend door C^-C^-alkyl, C^-C^-alkoxy, halogeen, trifluormethyl, nitro of cyaan 15 gesubstitueerde fenylgroep voorstelt.
De nieuwe zouten volgens de uitvinding kunnen worden bereid volgens een voor analoge zouten bekende methode.
Volgens de uitvinding worden de nieuwe zouten b.v. bereid door verbindingen met de algemene formule 5 , 20 a) in het geval, dat B ^ een quartaire ammonium- groep voorstelt, om te zetten met aminen met de algemene formule 6, of b) in het geval, dat B® een alkalikation vertegenwoordigt, te laten reageren met basen met de formule B’Y, 25 in welke formules R1, R^, R^j R^, R^s Rg en R^ de eerder vermelde betekenissen bezitten, B' een alkalimetaalatoom en Y een waterstofatoom of een organische rest voorstellen.
In het geval, dat B® een ammoniumgroep voorstelt, vindt de omzetting van de reactiecomponenten desgewenst in tegenwoor-30 digheid van een oplosmiddel plaats bij temperaturen tussen -20°C en +100°C, in het algemeen echter tussen 0°C en 20°C in ongeveer equimo-laire mengverhoudingen. Als oplosmiddelen kunnen worden toegepast: alcoholen, zoals methanol, ethanol en isopropanol; ethers, zoals diëthyl-ether en tetrahydrofuran; zuurnitrilen, zoals acetonitrile; en zuur-35 amiden, zoals dimethylformamide.
Voor het bereiden van de alkalizouten is als base in het bijzonder natriumhydride geschikt.
800 2 1 09 * 2* 5
Het verdient aanbeveling de omzetting van de reactie- componenten uit te voeren in een inert oplosmiddel, zoals b.v. tetra- , . . · o hydrofuran of dimethylformamide, bij temperaturen tussen -20 C en +80°C, bij voorkeur echter tussen -10°C en +30°C.
5 De isolering van de gevormde zouten volgens de uit vinding vindt plaats hetzij door filtratie of door afdestilleren van het toegepaste oplosmiddel of door neerslaan met minder polaire organische oplosmiddelen.
De genoemde alkalizouten zijn - zoals boven werd ver-10 meld - waardevolle tussenprodukten voor de bereiding van andere verbindingen, die eveneens als insecticide toegepast kunnen worden. Voor dit doel worden de alkalizouten omgezet met acyleringsmiddelen met de algemene formule
Rg-CO-X,
15 waarin Rq de eerder genoemde betekenis heeft en X
een halogeenatoom, bij voorkeur chloor, voorstelt.
De bereiding van de zouten volgens de uitvinding wordt nader toegelicht met behulp van het volgende voorbeeld.
Voorbeeld I
20 n-Butylammonium-[1-(2-chloorfenyl)-2-cyaan-2-(^-fenylthiazool-2-yl)- ethenolaat1
In 15 ml dioxaan werd 10,1T g (0,03 mol) 3-(2-* chloorfenyl)-3-oxo-2-(H-fenyl-2,3-dihydrothiazool-2-ylideen)-propioni-trile gesuspendeerd, waarna bij 25°C 2,19 g (0,03 mol) n-butylamine 25 werd toegevoegd. Ha kortstondig roeren vond oplossing plaats. Vervolgens werd onder verminderde druk geconcentreerd en het residu behandeld met een weinig cyclohexaan-chloroform-mengsel. De kristallen werden afgezogen en met warme dixsopropylether gedigereerd.
Opbrengst 7,5 g = 60,7$.
30 Smeltpunt: 19^ - 195°C.
Op analoge wijze konden de volgende zouten worden bereid:
Haam van de verbinding Fysische constante
Dibutylammonium-[1-(2-chloorfenyl)-35 2-cyaan-2-(4-fenylthiazool-2-yl)-
ethenolaat] Smp.: 163 - 165 C
8002109 6
Haam van de verbinding Fysische constante
Benzylammonium-[1-(2-chloorfenyl)- 2-cyaan-2-(l+-fenylthiazool-2-yl)-
ethenolaat] Smp.: 161 - 163 C
5 Piperidinum-[1-(2-chloorfenyl)- 2-cyaan-2-(i|~f enylthiazool-2-yl) -
ethenolaatj Smp.: 155 - 157 C
Pyrrolidinium-[1-(2-chloorfenyl)- 2-cyaan-2-(U-fenyl-thiazool-2-yl)-
10 ethenolaat ] Smp.: 63 - 65 C
Morfolinium-[1-(2-chloorfenyl)- 2-cyaan-2-(U-fenyl-thiazool-2-yl)-
ethenolaat] Smp.: 189 - 191 'C
Dimethylammonium-[1-(2-chloorfenyl)-15 2-cyaan-2-(U-fenylthiazool-2-yl)-
ethenolaat] Smp.: 99 - 101 C
Dihexylammoniuml[1-(2-chloorfenyl)-2-cyaan-2-(U-fenylthiazool-2-yl)-
ethenolaat] Smp.: 101 - 103 C
20 Morfolinium-[2-cyaan-2-(2-f luorfenyl)-
2-(^-fenylthiazool-2-yl)-ethenolaat] Smp.: 172 - 173,5°C
Dibutylammonium-1-(2-chloorfenyl)- 2-cyaan-2- (l+-f enylthiazool-2-yl) -
25 ethenolaat Smp.: 175 - 176°C
Dibutylammonium-[1-(2-chloorfenyl)- 2-cyaan-2-(U—tert-butylthiazool-
2- yl)-ethenolaat] Smp.: 11+9 - 151 C
Dibutylammonium- [ 2-cyaan-2- (U-30 fenylthiazool-2-yl)-(2-trifluor-
methylf enyl) -ethenolaat ] Smp.: 13I+ - 137 °C
Het nu volgende voorbeeld dient ter toelichting van de bereiding van geacyleerde thiazolylideen-oxo-propionitrilen onder toepassing van de alkalizouten volgens de uitvinding als tussenproduk-35 ten.
Voorbeeld II
3- Benzoyloxy-21-chloor-2-(lt—f enyl-2-thiazolyl)-kaneelzuurnitrile
Aan een suspensie van 0,66 g (0,0275 mol) natrium-• hydride in 10 ml tetrahydrofuran werd onder roeren bij kamertempera-U0 tuur 8,1+7 g (0,025 mol) 3-(2-chloorfenyl)-3-oxo-2-(U-fenyl-2,3-dihydro-thiazool-2-ylideen)-propionitrile, opgelost in 30 ml tetrahydrofuran, 8002109 r s® 7 toegedruppeld. Ha 15 minuten roeren werd 3,9 g (0,0275 mol) benzoyl-chloride in 10 ml tetrahydrofuran toegevoegd. Vervolgens werd 10 minuten onder terugvloeikoeling gekookt, gefiltreerd en onder verminderde druk drooggedampt. Ha toevoeging van een weinig chloroform wer-5 den kristallen gevormd, die afgezogen en driemaal met warme cyclohexaan gedigereerd werden.
Opbrengst: 7,1 g = 6k,5$.
Smeltpunt: 162 - 16U°C.
Op analoge wijze konden de volgende verbindingen 10 worden bereid.
Haam van de verbinding Fysische constante 2’-Chloor-3-(2-chloorbenzoyloxy)- ' 2-(4-fenyl-2-thiazolyl)-kaneel-
zuurnitrile Smp.: 122 - 12U C
15 21-Chloor-3-(methoxycarbonyloxy)- 2- (k-fenyl-2-thiazolyl)-kaneel-
zuurnitrile Smp.: 148 - 1^9 C
3- Acetoxy-2- (1*-f enyl-2-
thiazolyl)-kaneelzuumitrile Smp.: 121 - 123 C
20 (Z) -21 -Chloor-3-dimethylaniino- earbonyloxy-2-(U-fenyl-2-
thiazolyl)-kaneelzuurnitrile Smp.: 113 - 115 C
2'-Chloor-3-(^-chloorbenzoyloxy)-2-(k-fenyl-2-thiazolyl)-kaneelzuur-25 nitrile Smp.: 175 - 177 C
De zouten volgens de uitvinding en de geacyleerde produkten zijn in de regel kleurloze en reukloze, kristallijne verbindingen. Zij zijn praktisch onoplosbaar in benzine en andere niet-polai-re organische oplosmiddelen, doch goed oplosbaar in dimethylformamide, 30 alsmede in dimethylsulfoxyde.
De uitgangsprodukten voor de bereiding van de zouten volgens de uitvinding zijn op zichzelf bekend of kunnen volgens op zichzelf bekende werkwijzen worden bereid, b.v. volgens de in het Duitse Offenlegungsschrift 2.703.5^2 beschreven werkwijzen.
35 De insecticide-werking van de zouten volgens de uitvinding wordt met de nu volgende voorbeelden nader toegelicht.
8002109 8
Voorbeeld III
De zouten volgens de uitvinding werden in de vorm van waterige suspensies met de aangegeven concentratie toegepast.
Met deze preparaten van actieve verbindingen werden 5 bladen van bloemkool in uit polystyreen vervaardigde petrischalen op 2 gedoseerde wijze (k mg te verspuiten vloeistof/cm') bespoten. Ha het opdrogen van de opgespoten laag werden in elke petrischaal 10 jonge rupsen van de "Kohlschabe" (Plutella maculipennis) gebracht en gedurende 2 dagen in de gesloten petrischalen aan het behandelde voer 10 blootgesteld.
Het kriterium voor de beoordeling van de werking was de sterfte van de rupsen in % na 2 dagen. In tabel A zijn de bereikte resultaten samengevat.
TABEL· A
Zouten volgens de uitvinding Concentratie Sterfte in % 15 aan actieve ver- _binding in %_
Dibutylammonium-[1-(2-chloor-fenyl)-2-cyaan-2-(k-fenyl- thiazool-2-yl)-ethenolaat] 0,1 100 20 Benzylammonium-[ 1 - (2-chloor- fenyl)-2-cyaan-2-(k-fenyl- thiazool-2-yl)-ethenolaat] 0,1 100
Piperidinium-[1-(2-chloor-fenyl)-2-cyaan-2-(k-fenyl- 25 thiazool-2-yl)-ethenolaat] 0,1 100
Pyrrolidinium-[1-(2-chloor-fenyl)-2-cyaan-2-(k-fenyl- thiazool-2-yl)-ethenolaat] 0,1 100 n-Butylammonium-[1-(2-chloor-30 femyl)-2-eyaan-2-(k-fenyl- thiazool-2-yl)]-ethenolaat 0,1 100
Morfolinium-[1-(2-chloor-fenyl)-2-cyaan-2-(k-fenyl- thiazool-2-yl)-ethenolaat], 0,1 100 35 Dimethylammonium- [ 1 - (2-chloor- fenyl)-2-cyaan-2-(k-fenyl- thiazool-2-yl)-ethenolaat] 0,1 100
Dihexylammonium-[1-(2-chloor-fenyl)-2-cyaan-2-(k-fenyl- kO thiazool-2-yl)-ethenolaat] 0,1 100 8002109 9
Zouten volgens de uitvinding Concentratie aan Sterfte in % actieve verbin- _ding in %_
Morfolinium-[2-cyaan-1 - (2-5 f luorfenyl)-2-(enyl- thiazool-2-yl)-ethenolaat] 0,1 ' 100
Dibutylammonium-1 - (2-chloor-fenyl)-2-cyaan-2-(^-fenyl- thiazool-2-yl)-ethenolaat 0,1 100 10 Dibutylammonium-[1-(2-chloor- fenyl)-2-cyaan-2-(b-tert- butylthiazool-2-yl)-ethenolaat] 0,1 100
Dibutylammonium-[2-cyaan-2-(4-fenylthiazool-2-yl) - (2- 15 trifluormetbylfenyl)-ethenolaat] 0,1 100
Voorbeeld IV
De zouten volgens de uitvinding werden als waterige suspensies met de gewenste concentratie toegepast. Ook werden de verge-lijkingsmiddelen met water verdund als suspensies of emulsies in de 20 gewenste concentraties toegepast. Met deze preparaten van de actieve verbindingen werden de deksels en bodems van uit polystyreen vervaardigde petrischalen op gedoseerde wijze (b mg te verspuiten vloeistof/ cm ) bespoten. Aan deze opgespoten lagen werden gedurende bQ uur telkens 25 volwassen zuidvruchtvliegen (Ceratities capitata) in de ge-25 sloten petrischalen onder langedag-condities in het laboratorium blootgesteld. Het kriterium voor de beoordeling van de werking was de sterfte van de vliegen in % na ^-8 uur. In tabel B zijn de verkregen sterftepercentages vergelijkenderwijze weergegeven.
TABEL· B
Zouten volgens de uitvinding Concentratie aan Sterfte in % 30 actieve verbin- _ding in %__
Dibutylammonium-1-(2-chloor-f enyl) -2-cyaan-2-(l+-f enyl- thiazool-2-yl)-ethenolaat 0,0025 88 35 Piperidinium-2-(2-chloor- fenyl)-2-cyaan-2-(U-fenyl- thiazool-2-yl)-ethenolaat 0,0025 88 n-Butylammonium-1-(2-chloor-fenyl)-2-cyaan-2-(b-tenyl- h-0 thiazool-2-yl) -ethenolaat 0,0025 93 8002109 10
Zouten volgens de uitvinding Concentratie aan Sterfte in % actieve verbin- _ding in %_
Dimethylammonium-1 - (2-chloor-5 fenyl)-2-cyaan-2-(U-fenyl- thiazool-2-yl)-ethenolaat 0,0025 88
Dihexylammonium-1-(2-chloor-fenyl)-2-cyaan-2-(ü-fenyl- thiazool-2-yl)-ethenolaat 0,0025 95 10 Dibutylammonium-2-eyaan-2- (1*- fenylthi azool-2-yl)-(2-tri- fluormethylfenyl)-ethenolaat 0,0025 100
Vergeli.jkingsmiddelen 21-Chloor-3-hydroxy-2-(U-15 fenyl-2-thiazolyl)-kaneel- zuurnitrile (volgens Duits
Offenlegungsschrift 27035^2) 0,0025 73 2-(U-Chloorfenyl)-isovale-riaanzuur-( a-cyaan-3-f enoxy-.
20 tenzyl)-ester (volgens Belgisch octrooischrift 857 859) 0,0025 65 6,7,8,9,10,10-Hexachloor-1,5,5a,6,9,9a-hexahydr 0-6,9-methano-2,k,3-benzodioxathië-25 pine-3-oxyde (volgens Duits octrooischrift 1 015 797) 0,0025 68
Voorbeeld V
De zouten volgens de uitvinding werden in de vorm van waterige suspensies met de gewenste concentratie toegepast. Ook 30 werden de vergelijkingsmiddelen met water verdund als suspensies of emulsies in de gewenste concentraties opgebracht.
Met deze preparaten van actieve verbindingen werden bloemkoolbladeren in uit polystyreen vervaardigde petrischalen op ge-doseerde wijze (k mg te verspuiten vloeistof/cm ) bespoten. Na het op-35 drogen van de opgespoten lagen werden in elke petrischaal 10 jonge rupsen van de "Kohlschabe" (Plutella maculipennis) gebracht en gedurende 2 dagen in de gesloten petrischalen aan het behandelde voer blootgesteld.
Het kriterium voor de beoordeling van de werking 1*0 was de sterfte van de rupsen in procenten na 2 dagen. In tabel C zijn 8002109 11 de verkregen resultaten samengevat.
TABEL C
Zouten volgens de uitvinding Concentratie aan Sterfte in % actieve vertin- _ding in %__ 5 n-Butylammonium-[1-(2-ehloor- fenyl)-2-cyaan-2-(lj—fenyl- 0,01 100 thiazool-2-yl)-ethenolaat] 0,005 100
Morfolinium-[1-(2-chloor- fenyl)-2-cyaan-2-(k-fenyl- 0,01 100 10 thiazool-2-yl) -ethenolaat ] 0,005 100
Dibutylammonium-[ 2-cyaan-2- (h-fenylthiazool-2-yl) - (2- 0,01 100 trifluormethylfenyl)-ethenolaat] 0,005 100
Vergelijkingsmiddelen 15 21-Broom-3-hydroxy-2-(k- fenyl-2-thiazolyl)-kaneel- zuurnitrile (volgens Duits 0,01 90
Offenlegungsschrift 27035^2) 0,005 50 1 -Haftyl-methylcarbamaat 0,01 50 20 (volgens Amerikaans octrooi- 0,005 10 schrift 2 903 Vf8) 0,0-Dimethyl-0-(p-nitro- 0,01 70 fenyl)-thionofosforzuur- 0,005 50 ester (volgens Duits oc-25 trooischrift 8lh 152)
Voorbeeld VI
De zouten volgens de uitvinding werden in de vorm van waterige suspensies met de gewenste concentraties toegepast. Ook werd het vergelijkingsmiddel met water verdund als emulsie toegepast.
30 Met deze preparaten van de actieve verbindingen werden tarwekorrels, die de bodem van de uit polystyreen vervaardigde petrischalen met een éên korrel dikke laag bedekten, op gedoseerde wij-ze (4 mg te verspuiten vloeistof/cm ) bespoten. De opgespoten lagen liet men 15 dagen aan de lucht verouderen alvorens daaraan ongeveer 35 100 volwassen korenkevers (Sitophilus granarius) per proefeenheid in gesloten petrischalen werden blootgesteld.
Het kriterium voor de beoordeling van de werking was de sterfte van de kevers in procenten na 1+ dagen te zijn bloot- 8002109 12 gesteld. De verkregen resultaten zijn in tabel D samengevat.
TABEL D
Zouten volgens de uitvinding Concentratie aan Sterfte in % actieve verbin- _ding in %_ 5 n-Butylammonium-1-(2-chloor- 0,016 97 f enyl)-2-cyaan-2-(k~fenyl- 0,006^ 60 thiazool-2-yl)-ethenolaat
Morfolinium-1-(2-chloor- 0,016 92 fenyl)-2-cyaan-2-(t-fenyl- 0,006b 65 10 thiazool-2-yl)-ethenolaat
Dibutylammonium-2-cyaan-2- 0,016 100 (4-fenylthiazool-2-yl )-(2- 0,006^4- 75 trifluormethylfenyl)-ethenolaat
Vergelijkingsmiddelen 15 0,0-Dimethyl-0-(p-nitro- 0,016 100 fenyl)-thionofosforzuur- 0,006^ 13 ester (volgens Duits octrooi-schrift 814 152) 8002109
Claims (21)
1. Zouten van thiazolylideen-oxo-propionitrilen met de algemene formule 1, waarin R^ waterstof, halogeen, C^-Cg-alkyl, C^-Cg-cyclo-alkyl, thiënyl, pyridyl, fenyl of een enkel- of meervoudig, onderling 5 gelijk of verschillend door C^-C^-alkyl, C^-C^-alkoxy, halogeen, trifluormethyl, nitro of cyaan gesubstitueerde fenylgroep, Rg waterstof, halogeen, C^-C^-alkyl, C^-Cg-cyclo-alkyl, thiënyl, pyridyl, fenyl of een enkel- of meervoudig, onderling gelijk of verschillend door C^-C^-alkyl, C^-C^-alkoxy, halogeen, tri-10 fluormethyl, nitro of cyaan gesubstitueerde fenylgroep, R^ waterstof, halogeen, trifluormethyl, C^-C^-al-kyl, C ^-C^-halogeenalkyl, C^-C^-alkoxy, C^-C^-alkylthio, nitro of cyaan, R^ waterstof, halogeen, trifluormethyl, C^-C^-al-15 kyl, C^-C^-halogeenalkyl, C^-C^-alkoxy, C ^-C^-alkylthio, nitro of cyaan en B ® een ammoniumgroep of een alkalikation voorstellen.
2. Zouten volgens conclusie 1, waarin
20 R^ fenyl, methylfenyl, halogeenfenyl, trifluorme- thylfenyl, methoxyfenyl, tert-butyl of thiënyl, Rg waterstof, R^ waterstof, halogeen, trifluormethyl, methyl, methoxy of een nitrogroep en
25 R^ waterstof, halogeen, trifluormethyl, methyl, methoxy of een nitrogroep voorstellen.
3· Zouten volgens conclusie 1 of 2, waarin B ® een kation met de algemene formule 2 voorstelt, waarin R,., Rg en R^ on- 30 derling gelijk of verschillend zijn en telkens waterstof, desgewenst enkel- of meervoudig door heteroatomen onderbroken C^-Cg-alkyl, C^-Cg- alkenyl, C^-Cg-cycloalkyl, benzyl, halogeenbenzyl of C^-Cg-alkylbenzyl voorstellen, of waarin twee van de resten R,., R^ en R„ tezamen met het 5 o 7 8002109 iu stikstofatoom, waaraan zij zijn gebonden, een uit 5, 6, 7 of 8 ring-atomen bestaande heterocyclische ring vormen, die desgewenst nog meer heteroatomen, zoals zuurstof, stikstof of zwavel, kan bevatten. Zouten volgens conclusie 1, waarin B® een alkali - 5 kation voorstelt. 5. n-Butylammonium-[1-(2-chloorfenyl)-2-cyaan-2-(U-fenylthiazool-2-yl)]-ethenolaat.
6. Dibutylammonium- [ 1 - (2-chloorf enyl) -2-cyaan-2- (k-fenylthiazool-2-yl)-ethanolaat]. 10 7· Benzylammonium-[1-(2-chloorfenyl)-2-cyaan-2-(4- fenylthiazool-2-yl)-ethenolaat].
8. Piperidinium-[1-(2-chloorfenyl)-2-cyaan-2-(U- fenylthiazool-2-yl)-ethenolaat].
9· Pyrrolidinium-[1-(2-chloorfenyl)-2-cyaan-2-(U- 15 fenylthiazool-2-yl)-ethenolaat].
10. Morfolinium-[1-(2-chloorfenyl)-2-cyaan-2-(k-fenyl-thiazool-2-yl)-ethenolaat].
11. Dimethylammonium-[1-(2-chloorfenyl)-2-cyaan-2-(U-fenylthiazool-2-yl)-ethenolaat].
12. Dihexylammonium-[1-(2-chloorfenyl)-2-cyaan-2-(b- fenylthiazool-2-yl)-ethenolaat].
13· Morfolinium-[2-cyaan-1-(2-fluorfenyl)-2-(U-fenyl- thiazool-2-yl)-ethenolaat]. 1^. Dibutylammonium-1-(2-chloorfenyl)-2-cyaan-2-(b- 25 fenylthiazool-2-yl)-ethenolaat.
15· Dibutylammonium-[--(2-chloorfenyl)-2-cyaan-2-(b- tert-butylthiazool-2-yl)-ethenolaat].
16. Dibutylammonium-[2-cyaan-2-(U-fenylthiazool-2-yl)- (2-trifluormethylfenyl)-ethenolaat]. 30 17· Werkwijze voor het bereiden van zouten van nitrilen, die van thiazool zijn afgeleid, met het kenmerk, dat zouten van thia-zolylideen-oxo-propionitrilen volgens een der conclusies 1 — 16 worden bereid volgens een voor analoge zouten bekende methode.
18. Werkwijze voor het bereiden van zouten van nitrilen, 35 die van thiazool zijn afgeleid, met het kenmerk, dat zouten van thiazo-lylideen-oxo-propionitrilen volgens één der conclusies 1 - 16 worden 8002109 -Λ- -ν "bereid, door verbindingen met de algemene formule 5 a) - in het geval, dat E® een ammoniumgroep voorstelt - met aminen met de algemene formule 6 om te zetten of b) - in het geval dat B ® een alkalikation voor-5 stelt - in reactie te brengen met basen met de formule B'Y, in welke formules , R^, R^, R^, R^, Rg en R^ de eerder genoemde betekenissen bezitten, B' een alkalimetaalatoom en Y een waterstofatoom of, een organische rest voorstellen. 10 19* Werkwijze voor het bereiden van insecticiden, met het kenmerk, dat êên of meer van de in conclusies 1 - 16 genoemde zouten in een voor insecticiden geschikte toepassingsvorm worden gebracht.
20. Gevormd insecticide, verkregen onder toepassing van de werkwijze volgens conclusie 19·'
21. Insecticiden, gekenmerkt doordat zij êên of meer zou ten bevatten, die bereid zijn volgens de in conclusie 18 beschreven werkwijze.
22. Werkwijze voor het onder toepassing van de zouten volgens conclusie U als tussenprodukt bereiden van verbindingen met 20 de algemene formule U, waarin R.j waterstof, halogeen, C^-Cg-alkyl, C^-Cg-cyclo-alkyl, thiënyl, pyridyl, fenyl of een enkel- of meervoudig, onderling gelijk of verschillend door C^-C^-alkyl, C^-C^-alkoxy, halogeen, tri-fluormethyl, nitro of cyaan gesubstitueerde fenylgroep,
25 Rg waterstof, halogeen, C^-Cg-alkyl, C^-Cg-cyclo- alkyl, thiënyl, pyridyl, fenyl of een enkel- of meervoudig, onderling gelijk of verschillend door C^-C^-alkyl, C^-C^-alkoxy, halogeen, tri-fluormethyl, nitro of cyaan gesubstitueerde fenylgroep, R^ waterstof, halogeen, trifluormethyl, C^-C^-alkyl,
30 C^-C^-halogeenalkyl, C^-C^-alkoxy, C^-C^-alkylthio, nitro of cyaan, R^ waterstof, halogeen, trifluormethyl, C1-Chalky 1, C^-C^-halogeenalkyl, C^-C^-alkoxy, C^-C^-alkylthio, nitro of cyaan, en B ® een ammoniumgroep of een alkalikation 35 voorstellen en Rg C^-Cg-alkyl, C^-Cg-cycloalkyl, C^-Cg-alkoxy, 8002109 C^-Cg-alkylamino, C^-Cg-dialkylamino of een enkel- of meervoudig, onderling gelijk of verschillend door C^-C^-alkyl, C^-C^-alkoxy, halogeen, trifluormethyl, nitro of cyaan gesubstitueerde fenylgroep vertegenwoordigt. 8002109 1 1 θ Β® Γ R 1 © η—' y . / CN Ϊ4
1 L "h R51 ® S \ / Ri—π N 0-c_r8 b, I A] h J_ _6_ Ί-Γ— Γ" R, /H SCHERING AKTIENGESELLSCHART 80 0 2 1 09
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2920182 | 1979-05-17 | ||
| DE19792920182 DE2920182A1 (de) | 1979-05-17 | 1979-05-17 | Salze von thiazolyliden-oxo-propionitrilen, insektizide mittel enthaltend diese salze sowie verfahren zu ihrer herstellung |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8002109A true NL8002109A (nl) | 1980-11-19 |
Family
ID=6071132
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8002109A NL8002109A (nl) | 1979-05-17 | 1980-04-10 | Zouten van nitrilen, die van thiazool zijn afgeleid, deze zouten bevattende insecticiden, alsmede werkwijze voor het bereiden van deze zouten. |
Country Status (37)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4320125A (nl) |
| JP (1) | JPS6050192B2 (nl) |
| AT (1) | AT366232B (nl) |
| AU (1) | AU534781B2 (nl) |
| BE (1) | BE883349A (nl) |
| BG (1) | BG31463A3 (nl) |
| BR (1) | BR8003060A (nl) |
| CA (1) | CA1135264A (nl) |
| CH (1) | CH644854A5 (nl) |
| CS (1) | CS214830B2 (nl) |
| DD (1) | DD150841A5 (nl) |
| DE (1) | DE2920182A1 (nl) |
| DK (1) | DK211480A (nl) |
| EG (1) | EG14252A (nl) |
| ES (1) | ES8100798A1 (nl) |
| FI (1) | FI801380A (nl) |
| FR (1) | FR2456736A1 (nl) |
| GB (1) | GB2051060B (nl) |
| GR (1) | GR67664B (nl) |
| HU (1) | HU187277B (nl) |
| IE (1) | IE49801B1 (nl) |
| IN (1) | IN155588B (nl) |
| IT (1) | IT1140950B (nl) |
| LU (1) | LU82450A1 (nl) |
| MA (1) | MA18848A1 (nl) |
| MX (1) | MX6406E (nl) |
| NL (1) | NL8002109A (nl) |
| NZ (1) | NZ193682A (nl) |
| PH (1) | PH17239A (nl) |
| PL (1) | PL124375B1 (nl) |
| PT (1) | PT71247A (nl) |
| RO (1) | RO81117A (nl) |
| SE (1) | SE8003613L (nl) |
| SU (1) | SU906375A3 (nl) |
| TR (1) | TR20558A (nl) |
| YU (1) | YU118880A (nl) |
| ZA (1) | ZA802922B (nl) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4626543A (en) * | 1985-02-01 | 1986-12-02 | Shell Oil Company | Insecticidal 2,6-difluorobenzoyl derivatives of 4-substituted-1,3-thiazole-2-acetonitriles |
| DE3669160D1 (en) * | 1985-03-27 | 1990-04-05 | Zenyaku Kogyo Kk | Thiazolderivate. |
| DE3644030A1 (de) * | 1986-12-22 | 1988-08-04 | Siemens Ag | Aufgeladener, kohlebefeuerter dampferzeuger |
| JP3404558B2 (ja) * | 1994-04-28 | 2003-05-12 | ケイ・アイ化成株式会社 | 水中付着生物防汚剤 |
| WO1996033995A1 (fr) * | 1995-04-27 | 1996-10-31 | Nissan Chemical Industries, Ltd. | Derives d'oxopropionitrile et agents de lutte contre les insectes |
| AU736854B2 (en) | 1996-04-25 | 2001-08-02 | Nissan Chemical Industries Ltd. | Ethylene derivatives and pesticides containing said derivatives |
| WO1998042683A1 (fr) * | 1997-03-21 | 1998-10-01 | Nippon Soda Co., Ltd. | Composes de triazole, leur procede de preparation, et insecticides et acaricides |
| EA003705B1 (ru) * | 1998-09-17 | 2003-08-28 | Ниппон Сода Ко., Лтд. | Тиазолилциннамонитрилы и средства борьбы с вредителями |
| JPWO2004014883A1 (ja) * | 2002-08-07 | 2005-12-02 | 日本曹達株式会社 | アクリロニトリル類の製造方法 |
| JPWO2004035554A1 (ja) * | 2002-10-17 | 2006-02-16 | 日本曹達株式会社 | チアゾリルケイ皮酸ニトリル化合物及び有害生物防除剤 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE814152C (de) | 1951-07-26 | I arbenfabriken Bayer | everkusen I Verfahren zur Herstellung von Estern der Phosphorsaure und Thiophosphor saure | |
| BE537413A (nl) | 1954-06-18 | |||
| BE587481A (nl) | 1958-08-07 | |||
| US3637707A (en) * | 1970-11-24 | 1972-01-25 | Pfizer | 2-(substituted) 2-thiazolines for the control of rice blast |
| JPS5324019A (en) | 1976-08-18 | 1978-03-06 | Sumitomo Chem Co Ltd | Inspecticide comprising optically active isomer of alpha-cyano-3-phenoxybenzyl-2-(4-chlorophenyl)-isovalerate as an effective component |
| DE2703542C2 (de) * | 1977-01-26 | 1985-09-26 | Schering AG, 1000 Berlin und 4709 Bergkamen | Thiazolylzimtsäurenitrile, Insektenbekämpfungsmittel enthaltend diese Verbindungen sowie Verfahren zu ihrer Herstellung |
-
1979
- 1979-05-17 DE DE19792920182 patent/DE2920182A1/de not_active Withdrawn
-
1980
- 1980-04-10 NL NL8002109A patent/NL8002109A/nl not_active Application Discontinuation
- 1980-04-21 SU SU802910600A patent/SU906375A3/ru active
- 1980-04-29 FI FI801380A patent/FI801380A/fi not_active Application Discontinuation
- 1980-05-05 YU YU01188/80A patent/YU118880A/xx unknown
- 1980-05-06 TR TR20558A patent/TR20558A/xx unknown
- 1980-05-07 AU AU58159/80A patent/AU534781B2/en not_active Ceased
- 1980-05-07 ES ES491253A patent/ES8100798A1/es not_active Expired
- 1980-05-08 CH CH363280A patent/CH644854A5/de not_active IP Right Cessation
- 1980-05-08 CA CA000351537A patent/CA1135264A/en not_active Expired
- 1980-05-12 NZ NZ193682A patent/NZ193682A/xx unknown
- 1980-05-13 MX MX808810U patent/MX6406E/es unknown
- 1980-05-13 US US06/149,449 patent/US4320125A/en not_active Expired - Lifetime
- 1980-05-14 FR FR8010869A patent/FR2456736A1/fr active Granted
- 1980-05-14 BG BG8047763A patent/BG31463A3/xx unknown
- 1980-05-14 CS CS803358A patent/CS214830B2/cs unknown
- 1980-05-14 LU LU82450A patent/LU82450A1/de unknown
- 1980-05-14 DK DK211480A patent/DK211480A/da not_active Application Discontinuation
- 1980-05-14 SE SE8003613A patent/SE8003613L/xx not_active Application Discontinuation
- 1980-05-15 IN IN358/DEL/80A patent/IN155588B/en unknown
- 1980-05-15 PT PT71247A patent/PT71247A/pt unknown
- 1980-05-15 PL PL1980224258A patent/PL124375B1/pl unknown
- 1980-05-15 GR GR61955A patent/GR67664B/el unknown
- 1980-05-16 RO RO80101142A patent/RO81117A/ro unknown
- 1980-05-16 AT AT0263580A patent/AT366232B/de not_active IP Right Cessation
- 1980-05-16 IT IT22136/80A patent/IT1140950B/it active
- 1980-05-16 JP JP55065198A patent/JPS6050192B2/ja not_active Expired
- 1980-05-16 DD DD80221167A patent/DD150841A5/de unknown
- 1980-05-16 BR BR8003060A patent/BR8003060A/pt unknown
- 1980-05-16 ZA ZA00802922A patent/ZA802922B/xx unknown
- 1980-05-16 HU HU801230A patent/HU187277B/hu unknown
- 1980-05-16 BE BE0/200655A patent/BE883349A/fr not_active IP Right Cessation
- 1980-05-16 PH PH24039A patent/PH17239A/en unknown
- 1980-05-16 IE IE1017/80A patent/IE49801B1/en unknown
- 1980-05-17 MA MA19044A patent/MA18848A1/fr unknown
- 1980-05-17 EG EG302/80A patent/EG14252A/xx active
- 1980-05-19 GB GB8016522A patent/GB2051060B/en not_active Expired
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR960002556B1 (ko) | 이미다졸 화합물 및 이를 함유하는 유해 유기체 방제용 살균 조성물 | |
| US4144335A (en) | Insecticidal 2-substituted-imino-3-alkyl-5-dialkoxyphosphinothioyloxy-6H-1,3,4-thiadiazine | |
| KR840000764B1 (ko) | 벤조페논 히드라존의 제조방법 | |
| NL8002109A (nl) | Zouten van nitrilen, die van thiazool zijn afgeleid, deze zouten bevattende insecticiden, alsmede werkwijze voor het bereiden van deze zouten. | |
| CS214681B2 (en) | Fungicide means | |
| SE434155B (sv) | Tiazolylkanelsyranitriler till anvending for bekempning av skadedjur | |
| DE2543888C3 (de) | l-Phenyl-S-alkyl-S-benzylharnstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Fungizide | |
| US4297361A (en) | Thiazolylidene-oxo-propionitriles, insecticidal composition containing these compounds | |
| DE2801868C2 (de) | Benzthiazolon- und Benzoxazolon-Derivate | |
| US4436739A (en) | Substituted 1-thia-3-aza-4-ones | |
| CZ291124B6 (cs) | Derivát N-arylthiohydrazonu, způsob jeho přípravy, způsob a prostředek pro hubení hmyzích a roztočových ąkůdců a způsob ochrany rostlin před těmito ąkůdci | |
| US4089964A (en) | Method of controlling fungal diseases in plants and compositions effective therefor | |
| EP0003261B1 (en) | Oxadithiadiazapentalenes, their preparation, fungicidal compositions containing them and the control of fungi using them | |
| US6242647B1 (en) | Insecticidal biphenylthiohydrazides | |
| US4158732A (en) | Process for production of 2-substituted-imino-3-alkyl-tetrahydro-6H-1,3,4-thiadiazin-5-ones | |
| US4230711A (en) | Fungicidal n-substituted 4,4-dialkyl homophthalimides | |
| KR840001148B1 (ko) | 티아졸일리덴-옥소-프로피오니트릴의 제조방법 | |
| PL80657B1 (nl) | ||
| EP0018368B1 (en) | Insecticidal 2-substituted-imino-3-alkyl-5-dialkoxyphosphinothioyloxy-6h-1, 3,4-thiadiazines and preparation thereof | |
| US4402952A (en) | Fungicidal and insecticidal 2-thiohaloalkenyl-4-dialkoxyphosphino-thioyloxy-6-alkyl-1,3-pyrimidines | |
| CS244822B2 (en) | Agent for killing of insect and nematodes as theier larvae and eggs | |
| CA1119605A (en) | L,3-bis-(trihalomethylsulfenyl)-imidazoline-2,4- diones | |
| DE3820628A1 (de) | 5-phenyl-1,3,4-oxa(thia)diazole, ihre herstellung und verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel | |
| DD236667A1 (de) | Fungizide mittel, die 2-amino-pyrimidine enthalten | |
| DE3703213A1 (de) | 2-imino-1,3-dithietane, ihre herstellung und verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A85 | Still pending on 85-01-01 | ||
| BV | The patent application has lapsed |