CS214830B2 - Insecticide means and method of making the active substances - Google Patents
Insecticide means and method of making the active substances Download PDFInfo
- Publication number
- CS214830B2 CS214830B2 CS803358A CS335880A CS214830B2 CS 214830 B2 CS214830 B2 CS 214830B2 CS 803358 A CS803358 A CS 803358A CS 335880 A CS335880 A CS 335880A CS 214830 B2 CS214830 B2 CS 214830B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- align
- cyano
- ethenolate
- chlorophenyl
- phenylthiazol
- Prior art date
Links
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 title abstract description 4
- 239000013543 active substance Substances 0.000 title description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 14
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims abstract description 7
- -1 2-trifluoromethyl-phenyl 1-fluorophenyl Chemical group 0.000 claims description 36
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 19
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 15
- 125000004182 2-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(Cl)=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 12
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 8
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 5
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 5
- WBYWAXJHAXSJNI-VOTSOKGWSA-M .beta-Phenylacrylic acid Natural products [O-]C(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1 WBYWAXJHAXSJNI-VOTSOKGWSA-M 0.000 claims description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 4
- 229930016911 cinnamic acid Natural products 0.000 claims description 4
- 235000013985 cinnamic acid Nutrition 0.000 claims description 4
- WBYWAXJHAXSJNI-UHFFFAOYSA-N methyl p-hydroxycinnamate Natural products OC(=O)C=CC1=CC=CC=C1 WBYWAXJHAXSJNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 claims description 3
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 claims description 3
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims description 3
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 claims description 3
- 239000007921 spray Substances 0.000 claims description 3
- 235000011299 Brassica oleracea var botrytis Nutrition 0.000 claims description 2
- 240000003259 Brassica oleracea var. botrytis Species 0.000 claims description 2
- 241000500437 Plutella xylostella Species 0.000 claims description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 2
- 235000013305 food Nutrition 0.000 claims description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 claims description 2
- KXCQDIWJQBSUJF-UHFFFAOYSA-N 4-phenyl-1,3-thiazole Chemical compound S1C=NC(C=2C=CC=CC=2)=C1 KXCQDIWJQBSUJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- 125000000636 p-nitrophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)[N+]([O-])=O 0.000 claims 1
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 abstract description 3
- 239000003513 alkali Substances 0.000 abstract 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O ammonium group Chemical group [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 abstract 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 abstract 1
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 7
- RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N Pyrrolidine Chemical compound C1CCNC1 RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 description 5
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-O dibutylazanium Chemical compound CCCC[NH2+]CCCC JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical group C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N butan-1-amine Chemical compound CCCCN HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- ICLWHIZDHCRZQL-UHFFFAOYSA-N 1-(2-chlorophenyl)-2-cyano-2-(4-phenyl-1,3-thiazol-2-yl)ethenolate;dihexylazanium Chemical compound CCCCCC[NH2+]CCCCCC.C=1C=CC=C(Cl)C=1C([O-])=C(C#N)C(SC=1)=NC=1C1=CC=CC=C1 ICLWHIZDHCRZQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- WGQKYBSKWIADBV-UHFFFAOYSA-N benzylamine Chemical compound NCC1=CC=CC=C1 WGQKYBSKWIADBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WGQKYBSKWIADBV-UHFFFAOYSA-O benzylaminium Chemical compound [NH3+]CC1=CC=CC=C1 WGQKYBSKWIADBV-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- RPGNUIYORMHXHE-UHFFFAOYSA-N butylazanium;1-(2-chlorophenyl)-2-cyano-2-(4-phenyl-1,3-thiazol-2-yl)ethenolate Chemical compound CCCC[NH3+].C=1C=CC=C(Cl)C=1C([O-])=C(C#N)C(SC=1)=NC=1C1=CC=CC=C1 RPGNUIYORMHXHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-N dibutylamine Chemical compound CCCCNCCCC JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 2
- HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N isophorone Chemical compound CC1=CC(=O)CC(C)(C)C1 HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-O morpholinium Chemical compound [H+].C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- PXSXRABJBXYMFT-UHFFFAOYSA-N n-hexylhexan-1-amine Chemical compound CCCCCCNCCCCCC PXSXRABJBXYMFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 239000003495 polar organic solvent Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IUSKUNIDFFDBSB-UHFFFAOYSA-N 1-(2-chlorophenyl)-2-cyano-2-(4-phenyl-1,3-thiazol-2-yl)ethenolate;dibutylazanium Chemical compound CCCC[NH2+]CCCC.C=1C=CC=C(Cl)C=1C([O-])=C(C#N)C(SC=1)=NC=1C1=CC=CC=C1 IUSKUNIDFFDBSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NYQCZLVGMUUWOJ-UHFFFAOYSA-N 1-(2-chlorophenyl)-2-cyano-2-(4-phenyl-1,3-thiazol-2-yl)ethenolate;dimethylazanium Chemical compound C[NH2+]C.C=1C=CC=C(Cl)C=1C([O-])=C(C#N)C(SC=1)=NC=1C1=CC=CC=C1 NYQCZLVGMUUWOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ODTYYZAAZVBGMS-UHFFFAOYSA-N 1-(2-chlorophenyl)-2-cyano-2-(4-phenyl-1,3-thiazol-2-yl)ethenolate;piperidin-1-ium Chemical compound C1CC[NH2+]CC1.C=1C=CC=C(Cl)C=1C([O-])=C(C#N)C(SC=1)=NC=1C1=CC=CC=C1 ODTYYZAAZVBGMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VTJMSIIXXKNIDJ-UHFFFAOYSA-N 2-(4-chlorophenyl)-3-methylbutyric acid Chemical compound CC(C)C(C(O)=O)C1=CC=C(Cl)C=C1 VTJMSIIXXKNIDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GFZVJJXXGLXQBY-UHFFFAOYSA-N 2-cyano-2-(4-phenyl-1,3-thiazol-2-yl)-1-[2-(trifluoromethyl)phenyl]ethenolate;dibutylazanium Chemical compound CCCC[NH2+]CCCC.C=1C=CC=C(C(F)(F)F)C=1C([O-])=C(C#N)C(SC=1)=NC=1C1=CC=CC=C1 GFZVJJXXGLXQBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004198 2-fluorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(F)=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- VBXLZVRONLPCMO-UHFFFAOYSA-N 3-(2-chlorophenyl)-3-oxo-2-(4-phenyl-3h-1,3-thiazol-2-ylidene)propanenitrile Chemical compound ClC1=CC=CC=C1C(=O)C(C#N)=C1SC=C(C=2C=CC=CC=2)N1 VBXLZVRONLPCMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- 241001249699 Capitata Species 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WBYWAXJHAXSJNI-SREVYHEPSA-N Cinnamic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C1=CC=CC=C1 WBYWAXJHAXSJNI-SREVYHEPSA-N 0.000 description 1
- 241000723347 Cinnamomum Species 0.000 description 1
- 241000254173 Coleoptera Species 0.000 description 1
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000255925 Diptera Species 0.000 description 1
- 241000255777 Lepidoptera Species 0.000 description 1
- 235000019738 Limestone Nutrition 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000895 acaricidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000000642 acaricide Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical group 0.000 description 1
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000008107 benzenesulfonic acids Chemical class 0.000 description 1
- PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N benzoyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=CC=C1 PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEMKTZHHVJILDY-UXHICEINSA-N bioresmethrin Chemical compound CC1(C)[C@H](C=C(C)C)[C@H]1C(=O)OCC1=COC(CC=2C=CC=CC=2)=C1 VEMKTZHHVJILDY-UXHICEINSA-N 0.000 description 1
- HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-O butylazanium Chemical compound CCCC[NH3+] HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- RYAGRZNBULDMBW-UHFFFAOYSA-L calcium;3-(2-hydroxy-3-methoxyphenyl)-2-[2-methoxy-4-(3-sulfonatopropyl)phenoxy]propane-1-sulfonate Chemical compound [Ca+2].COC1=CC=CC(CC(CS([O-])(=O)=O)OC=2C(=CC(CCCS([O-])(=O)=O)=CC=2)OC)=C1O RYAGRZNBULDMBW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000004657 carbamic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 235000017803 cinnamon Nutrition 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 125000002147 dimethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])N(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 230000000856 effect on pests Effects 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006028 limestone Substances 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 1
- PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1-sulfonic acid Chemical compound C1=CC=C2C(S(=O)(=O)O)=CC=CC2=C1 PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009965 odorless effect Effects 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000335 thiazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
- C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
- C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
- A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
- A01N43/78—1,3-Thiazoles; Hydrogenated 1,3-thiazoles
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
(54) Insekticidní prostředek a způsob výroby účinné látky
Vynález se týká insekticidních prostředků, které jako účinnou složku obsahují alespoň jednu sůl thiazolyliden-oxo-propionitrilů, jakož i způsobu výroby této účinné látky.
Nitrily kyseliny thiazolylskořicové jsou svým insekticidním účinkem již známy, například z německého spisu DOS č. 27 03 542. Tyto insekticidy však nejsou vždy dostatečně účinné.
Rovněž známé jsou účinné látky jiných ' struktur, avšak stejně směrovaného působení, jako jsou například estery kyseliny fosforečné (patentový spis DE č. 814 152), chlorované uhlovodíky (patentový spis DE číslo 1 015 797), karbamáty (patentový spis USA č. 2 903 478) a pyrethroidy (patentový spis BE č. 857 859). Účinné látky tohoto druhu se vyznačují převážně širokým spektrem účinnosti.
Úkolem vynálezu je poskytnutí insekticidu, který by . měl úzké spektrum účinnosti a úspěšně by ničil určité druhy hmyzu.
Tento úkol vynález řeší insekticidním prostředkem, který jako účinnou složku obsahuje alespoň jednu sůl thiazolyliden-oxo-propionitrilu obecného· vzorce I
kde
Ri znamená terc.butylovou nebo fenylovou skupinu, a
Rž znamená chlor nebo fluor nebo trifluormethylovou skupinu, a
B + znamená butylamoniovou, dimethylamoniovou, dibutylamoniovou, dihexylamoniovou, benzylamoniovou, piperidinovou, pyrrolidinovou nebo morfolinovou skupinu nebo kation alkalického kovu.
Soli podle vynálezu ve srovnání se známými látkami obdobné struktury překvapivě vykazují částečně silnější insekticidní účinky a jsou účinné pouze proti určitým druhům hmyzu.
Výrazným účinkem se soli podle vynálezu vyznačují vůči škůdcům ž řádů Coleoptera, Lepidoptera, Diptera a Rhynochota, kteří mají z hospodářského hlediska obzvláštní význam.
Soli podle vynálezu mají v účinné koncentraci od asi 0,005 až 5,0 %, výhodně od 0,01 do 0,5 o/o, výraznější účinek na ošetřené populace škůdců.
Soli podle vynálezu se mohou používat buď samotné, ve vzájemné směsi, nebo ve směsi s jinými insekticidně účinnými látkami. Rovněž se к nim podle požadovaného účelu použití mohou přidávat jiné prostředky pro ochranu rostlin nebo proti škůdcům, jako jsou například akaricidy nebo fungicidy.
Zvýšení Intenzity účinku a rychlosti působení se může dosáhnout například přísadami zvyšujícími účinek, jako jsou například organická rozpouštědla, smáčedla a oleje. Takovéto přísady umožňují popřípadě snížit dávky účinné látky.
Popsané účinné látky nebo jejich směsi se účelně aplikují v podobě přípravků, jako jsou prášky, posypy, granuláty, roztoky, emulze nebo suspenze, za přídavku kapalných a/nebo tuhých nosných látek, popřípadě ředidel. Do těchto přípravků je možno přidávat také smáčedla, adhezní látky, emulgátory a/nebo dispergátory jakožto pomocné látky.
Jako vhodného kapalného nosiče je možno použít například vody, alifatických a aromatických uhlovodíků, dále cyklohexanonu, isoforonu, dlmethylsulfoxidu, dimethylformamidu a frakcí minerálních olejů.
Jako vhodných tuhých nosičů je možno použít minerálních zemin, například tensilu, silikagelu, mastku, kaolinu, attaclay, vápence, kyseliny křemičité a rostlinných produktů, například mouky.
Jako povrchově aktivní látky je možno například uvést:
ligninsulfonát vápenatý, polyoxyethylen-alkylfenylether, kyselinu naftalensulfonovou a její soli, kyseliny fenolsulfonové a jejich soli, formaldehydové kondenzáty, sulfáty mastných alkoholů, jakož i substituované kyseliny benzensulfonové a jejich soli.
Podíl účinné látky, popřípadě účinných látek, v těchto prostředcích může kolísat v širokém rozmezí. Například může prostředek podle vynálezu obsahovat účinnou látku v hmotnostním množství od asi 5 do 95 procent, kapalný nebo tuhý nosič v hmotnostním množství od asi 95 do 5 % a popřípadě i povrchově aktivní látky v hmotnostním množství až 20 %.
Nanášení prostředku podle vynálezu se provádí běžným způsobem, například s vodou jako nosičem v aplikačním množství 100 až 3000 litrů/ha. Prostředek je možno aplikovat rovněž nízkoobjemovým a obzvlášť nízkoobjemovým postupem, jakož i v podobě tzv. mikrogranulátů.
Výroba těchto prostředků se provádí o sobě známými způsoby, například míšením nebo mletím. Popřípadě se jednotlivé složky směsi mohou spolu mísit až krátce před použitím, jak se to například v praxi provádí při takzvaném míšení v aplikační nádobě.
Jako kationty alkalických kovů ve skupině В solí podle vynálezu jsou vhodné například kationty sodíku nebo draslíku. Sodné a draselné soli uvedených thiazolyliden-oxo-propionitrilů se výborně hodí jako výchozí produkty pro výrobu acylovaných sloučenin obecného vzorce IV
kde
Ri a Rz mají výše uvedený význam,
R3 znamená methylovou skupinu, methoxyskupinu, dimethylaminoskupinu nebo fenylovou skupinu, popřípadě substituovanou chlorem.
Účinné látky podle vynálezu je možno vyrobit například tak, že se sloučenina obecného vzorce V
kde
Ri a Rz mají výše uvedený význam, nechá v případě, že B+ značí ve výsledné sloučenině kvartérní amoniovou skupinu, reagovat s butylaminem nebo dimethylamlnem nebo dibutylaminem nebo dihexylaminem nebo benzylaminem nebo piperidinem nebo pyrrolidinem nebo morfolinem, a v případě, že B+ znamená ve výsledné sloučenině kation alkalického kovu, se zásadou obecného vzorce VI
B-Y , (VI)
Název sloučeniny
214630 kde
B znamená alkalický kov a
Y znamená vodík nebo organický zbytek.
V případě, že B + v obecném vzorci I . znamená amoniovou skupinu, provádí se reakce popřípadě za přítomnosti rozpouštědla při teplotách v rozmezí od —20 do +100 °C, zpravidla však v rozmezí od 0 do 20 °C v přibližně ekvimolárních hmotnostních množstvích. Jako rozpouštědla je možno použít například alkoholů, jako je methylalkohol, ethylalkohol a isopropylalkohol, etherů, jako je diethylether a terahydrofuran, . nitrilů kyselin, jako je acetonitril, a amidů kyselin, jako je dimethylformamid.
Pro výrobu solí s alkalickými kovy je jako zásada vhodný obzvláště hydrid sodíku.
Reakce se účelně provádí v inertním rozpouštědle, jako je tetrahydrofuran nebo dimethylformamid, při teplotách v rozmezí od —20 do +80 cc, s výhodou od —10 do +30 °C.
Vzniklé soli obecného vzorce I se izolují bud odfiltrováním, nebo oddestilováním použitého rozpouštědla, popřípadě vysrážením slaběji polárním organickým rozpouštědlem.
Uvedené soli obecného vzorce I s alkalickými kovy jsou cennými meziprodukty : pro výrobu dalších sloučenin, kterých lze rovněž použít jako insekticidně účinných . látek. Za tím účelem se nechají reagovat tyto soli s alkalickými kovy s acylačními činidly obecného vzorce VII
R3—CO—X , (VII) kde
R3 má výše uvedený význam, a
X znamená atom halogenu, s výhodou chloru.
Způsob výroby solí podle vynálezu je blíže objasněn dále uvedenými příklady.
Příklad 1 n-butylamonium- [ 1- (2-chlorf enyl) -2-kyan-2- (4-f enylthiazol-2-yl) -ethenolát ]
10,17 g (0,03 molu) 3-(2-chlorfenyl )-3-oxo-2- (4-f enyl-2,3-dihy dr othiazol-2-ylidenj-propionitrilu se suspenduje v 15 ml dioxanu a při teplotě 25 °C se tato suspenze smísí se 2,19 g (0,03 . moly) n-butylaminu. Po krátkodobém míchání nastane rozpuštění. Reakční roztok se ve vakuu zahustí a zbytek se zpracuje ' malým množstvím směsi cyklohexanu a chloroformu. Krystaly se odsají a digerují se horkým diisopropyietherem.
Výtěžek: 7,5 g = 60,7 % teorie,
t. t.: 194 až 195 °C.
Analogickým způsobem se mohou získat následující soli.
Fyzikální konstanta dibutylamonium- [ 1- (2-chlorfenyl j -2-kyan-2- (4-fenylthiazol-2-yl) -ethenolát ] benzylamonium- [ 1- (2-chlorfenyl ) -2-kyan-2- (4-fenylthiazol-2-yl ) ethenolát ] piperidinium- [ 1- (2-chlorfenyl ) -2-kyan-2- (4-f enylthiazol-2-yl) -ethenolát ] pyrrolidinium- [ 1- (2-chlorf enyl) -2-kyan-2- (4-fenylthiazol-2-yl) -ethenolát ] morf olinium- [ 1- (2-chlorfenyl ) -2-kyan-2- (4-fenylthiazol-2-yl) -ethenolát ] dimethylamonium- [ 1- (2-c hlorfenyl J -2-kyan-2- (4-f enylthiazol-2-yl) -ethenolát ) dihexylamonium-[ l-( 2-chlorfenyl ) -2-kyan-2- (4-f enylthlazol-2-yl j -ethenolát ) morf olinium- [ 2-kyan-l (2-fluorf enyl ) -2- (4-f enylthiazol-2-yl) ethenolát ] dibutylamonium-1- (2-chlorf enyl) -2-kyan-2- (4-f enylthiazol-2-yl j ethenolát dibutylamonium- [ 1- (2-chlorfenyl ) -2-kyan-2- (4-terc.butylthia zol-2-yl j -ethenolát ] dibutylamonium- [ 2-kyan-2- (4-f enylthiazol-2-yl )-(2-trif luormethylf enyl) -ethenolát)
t. t.
163 až 165 °C
t. t.
161 až 163 °C
t. t.
155 až 157 °C
t. t.
až 65 C
t. t.
189 až 191 °C
t. t.
až 1^1 °C
t. t.
101 až 103 cc
t. t. 172 . až
173,5 °C
t. t. >
175 až 176 °C
t. t.
149 až 151 °C
t. t.
134 až 137 °C
Následující příklad objasňuje výrobu acylovaných thiazolylide.n-oxo-propionitrilů za použití alkalických solí podle předloženého vynálezu jako meziproduktu.
3-benzoyloxy-2‘-chlor-2- (4-fenyl-2-thiazolyl Jnitril kyseliny skořicové
K suspenzi 0,66 g (0,0275 molu) natriumhydridu v 10 ml tetrahydrofuranu se za míchání při teplotě místnosti přidává po kapkách roztok 8,47 g (0,025 molu) 3-(2-chlorfenyl)-3-oxo-У-(4-fenyI-У,3-dihydrothiazol-У-yllden)-prypiynitrilu ve 30 · ml tetrahydrofuranu. Po patnáctiminutovém míchání se k reakční směsi přidá 3,9 g(0,0275 molu) benzoylichloridu v 10 ml tetrahydrofuranu. Reakční směs se vaří po dobu 10 minut pod zpětným chladičem, potom se přefiltruje a ve vakuu se zahustí do sucha. Po přídavku chloroformu se tvoří krystaly, které se odsají a třikrát se digerují horkým cyklohexanem.
Výtěžek: 7,1 g = 64,5 % teorie, t. t.: 162 až 164 °C.
Analogickým způsobem se získají tyto sloučeniny:
Název sloučeniny
2‘-chlor-3- (2-chlorbenzoyloxy) -2- (4-fenyl-2-thiazolyl) -nitril kyseliny skořicové 2‘-chlor-3- [ methoxykarbonyloxy ] -2- (4-f enyl-2-thiazoiyi) -nitril kyseliny skořicové 3-acetoxy-2- (4-fenyl-2-thiazolyl]-nitril kyseliny skořicové (Z) -2‘-chlor-3-dimethylaminokarbonyloxy-2-(4-fenyl-2-thiazolylj-nitril kyseliny skořicové
2‘-chlor-3- (4-chlorbenzoyloxy )-2-( 4-f enyl-2-thiazolyl)-nitril kyseliny skořicové
Fyzikální konstanta
t. t.
122 až 124 °C
t. t.
148 až 149 °C t. t.
121 až 123 CC
t. t.
113 až 115 °C
t. t.
175 až 177 °C
Soli podle vynálezu a acylované produkty obecného vzorce IV jsou zpravidla v podobě krystalů bez barvy a zápachu. Jsou prakticky nerozpustné v benzinu a jiných nepolárních organických rozpouštědlech, avšak název sloučeniny dibutylamonium- [ 1- (2-chlorf enyl) -2-kyan-2- (4-fenyIthiazol-2-yl J -ethenolát] benzy lamonium- [ 1- [ 2-chlorf enyl) -2-ky an-2- (4-fenylthiazol-2-yl J -ethenolát ] piperidinium- [ 1- (2-chlorf enyl) -2-kyan-2- (4-fenylthiazol-2-yl) -ethenolát ] pyrrolidinium- [ 1- (2-c hlorfeny 1) -2-kyan-2- (4-fenylthiazol-2-yl) -ethenolát] n-butylamonium- [ 1- (2-ch 1 oř fenyl) -2-kyan-2- (4-fenylthiazol-2-yl) -ethenolát] morf olinium- (1- (2-chlorf enyl) -2-kyan-2- (4-fenylthiazol-2-yl) -ethenolát ] dimethylamonium- [ 1- (2-chlorfenyl) -2-kyan-2-(4-f enylthiazol-2-yl) -ethenolát] dihexylamonium- [ 1- (2-chlorfenyl) -2-kyan-2- (4d^^ny^thiazol-2-j^^) -ethenolát] morf olinium- [ 2-kyan-l- (2-f f u oř f eny 1) -2- (4-f enylthiazol-2-yl) -ethenolát dibutylamonium-1- (2-chlorfenyl ] -2-kyan-2- [ 4-f enylthiazol-2-yl) -ethenolát dibutylamonium- [ 1- (2-chlorfenyl) -2-kyan-2-(4-terc. butylthiazol-2-yl) -ethenolát] dibutylamonium-[2-kyan-2-( 4-fenylthiazol-2-yi)-(2-trifluorme thy lf eny 1) -ethenolát] dobře rozpustné v dimethylformamldu a dimethylsulfoxidu.
Výchozí látky pro výrobu solí podle vynálezu jsou známé a mohou se připravit známými způsoby, například podle postupu popsaného v německém spise DOS číslo 27 03 542.
Následující příklady slouží k doložení insekticidního účinku solí podle vynálezu.
Příklad. 3
Soli podle vynálezu se aplikují jako vodná suspenze o uvedené koncentraci.
Tímto prostředkem se postříkají ' lístky květáku uložené v polystyrénových Petriho miskách v množství 4 mg postřiku na 1 centimetr2. Po vysušení postřiku se do každé misky vloží 10 mladých housenek Plutella maculipennis a po dobu 2 dnů se ponechají v uzavřených miskách požírat takto ošetřenou potravu.
Kritériem pro posouzení účinku je úmrtnost housenek, vyjádřená v procentech, po uplynutí dvou dnů. Následující tabulka uvádí zjištěné výsledky.
koncentrace účinné úmrtnost látky v '% v °/o
| 0,1 | 100 |
| 0,1 | 100 |
| 0,1 | 100 |
| 0,1 | 100 |
| 0,1 | 100 |
| 0,1 | 100 |
| 0,1 | 100 |
| 0,1 | 100 |
| 0,1 | 100 |
| 0,1 | 100 |
| 0,1 | 100 |
| 0,1 | 100 |
Příklad 4
Soli podle vynálezu se aplikují v podobě vodné suspenze o zvolené koncentraci. Rovněž porovnávané prostředky se zředí vodou a aplikují jako suspenze nebo emulze ve' zvolených koncentracích. Těmito přípravky účinných látek se postříkají dna i víčka polystyrénových Petriho misek (4 mg postřiku na , 1 cm2). Do takto ošetřených Petriho misek se vnese 25 dospělých jedinců Cc^ratitis capitata a po uzavření misek se · ponechá 48 hodin za umělého denního světla v laboratoři.
Kritériem pro posouzení účinku je úmrtnost much, vyjádřená v procentech, po uplynutí 48 hodin. Následující tabulka ukazuje zjištěná procenta úmrtnosti.
| název sloučeniny | koncentrace účinné látky v % | úmrtnost v % |
| dibutylamonium-1- (2-c hlor f eny 1) -2-kyan- | ||
| -2- (4-f enylthiazol- 2-yl) -ethenolát | 0,0025 | 88 |
| piperidinium-1- (2-chlorf enyl) -2-kyan- | ||
| -2- ( 4-f enylthiazol-2-yl)-ethenolát | ........... 0,0025 | 88 |
| n-butylamonium-1- ( 2-chlor feny 1) -2-kyan- | ||
| -2- (4-f enylthiazol·· 2-yl) -ethenolát | 0,0025 | 93 |
| dimethylamonium-1- (2-chlorf enyl) -2-kyan- | ||
| -2- (4-f enylthiazol-2-yl) -ethenolát | 0,0025 | 88 |
| dihexylamonium-1- [ 2-chlorfenyl ] -2-kyan- | ||
| -2- (4-f enylthiazol-2-yl) -ethenolát | ......... 0,0025 | 95 |
| dibutylamonium-2-kyan-2- (4-f enylthiazol- | ||
| -2-y1) - (2-trif luormethylf eny 1) -ethenolát | 0,0025 | 100 |
| 2‘-chlor-3-hydroxy-2- (4-f enyl-2-thiazolyl) - | ||
| -nitril kyseliny skořicové | ||
| podle DE-OS 2703542) | 0,0025 | 73 |
| (a-kyan-3-f enoxy-benzyl ] -ester kyše líny 2- (4-chlorf enyl) -isovaler ové | ||
| (podle pat. BE 857859) | 0,0025 | 65 |
| 6,7,8,9,10,10-hexachloo-l,5,5a,6,9,9a-hex.a- hydro-6,9-m.eťhano-2,4,3-benzodioxa- | ||
| thiepin-3-oxid (podle pat. DE 1015797) | 0,0025 | 68 |
Příklad 5
Claims (2)
1 cm2). Po vysušení postřiku se do každé Petriho misky vnese 10 mladých housenek Plutella maculipennis, které’ se ponechají v uzavřené Petriho misce požírat dva dny takto ošetřenou potravu.
Kritériem pro posouzení účinku je úmrtnost housenek, vyjádřená v o/0 po uplynutí
2 dnů. Získané výsledky jsou uvedeny v následující tabulce.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19792920182 DE2920182A1 (de) | 1979-05-17 | 1979-05-17 | Salze von thiazolyliden-oxo-propionitrilen, insektizide mittel enthaltend diese salze sowie verfahren zu ihrer herstellung |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS214830B2 true CS214830B2 (en) | 1982-06-25 |
Family
ID=6071132
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS803358A CS214830B2 (en) | 1979-05-17 | 1980-05-14 | Insecticide means and method of making the active substances |
Country Status (37)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4320125A (cs) |
| JP (1) | JPS6050192B2 (cs) |
| AT (1) | AT366232B (cs) |
| AU (1) | AU534781B2 (cs) |
| BE (1) | BE883349A (cs) |
| BG (1) | BG31463A3 (cs) |
| BR (1) | BR8003060A (cs) |
| CA (1) | CA1135264A (cs) |
| CH (1) | CH644854A5 (cs) |
| CS (1) | CS214830B2 (cs) |
| DD (1) | DD150841A5 (cs) |
| DE (1) | DE2920182A1 (cs) |
| DK (1) | DK211480A (cs) |
| EG (1) | EG14252A (cs) |
| ES (1) | ES8100798A1 (cs) |
| FI (1) | FI801380A7 (cs) |
| FR (1) | FR2456736A1 (cs) |
| GB (1) | GB2051060B (cs) |
| GR (1) | GR67664B (cs) |
| HU (1) | HU187277B (cs) |
| IE (1) | IE49801B1 (cs) |
| IN (1) | IN155588B (cs) |
| IT (1) | IT1140950B (cs) |
| LU (1) | LU82450A1 (cs) |
| MA (1) | MA18848A1 (cs) |
| MX (1) | MX6406E (cs) |
| NL (1) | NL8002109A (cs) |
| NZ (1) | NZ193682A (cs) |
| PH (1) | PH17239A (cs) |
| PL (1) | PL124375B1 (cs) |
| PT (1) | PT71247A (cs) |
| RO (1) | RO81117A (cs) |
| SE (1) | SE8003613L (cs) |
| SU (1) | SU906375A3 (cs) |
| TR (1) | TR20558A (cs) |
| YU (1) | YU118880A (cs) |
| ZA (1) | ZA802922B (cs) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4626543A (en) * | 1985-02-01 | 1986-12-02 | Shell Oil Company | Insecticidal 2,6-difluorobenzoyl derivatives of 4-substituted-1,3-thiazole-2-acetonitriles |
| EP0199968B1 (en) * | 1985-03-27 | 1990-02-28 | Zenyaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Thiazole derivatives |
| DE3644030A1 (de) * | 1986-12-22 | 1988-08-04 | Siemens Ag | Aufgeladener, kohlebefeuerter dampferzeuger |
| JP3404558B2 (ja) * | 1994-04-28 | 2003-05-12 | ケイ・アイ化成株式会社 | 水中付着生物防汚剤 |
| WO1996033995A1 (fr) * | 1995-04-27 | 1996-10-31 | Nissan Chemical Industries, Ltd. | Derives d'oxopropionitrile et agents de lutte contre les insectes |
| EP1360901A1 (en) | 1996-04-25 | 2003-11-12 | Nissan Chemical Industries, Limited | 2,3-cyclic substituted derivatives of 3-hydroxyacrolein and 3-hydroxyacrylic acid as pesticides |
| WO1998042683A1 (fr) * | 1997-03-21 | 1998-10-01 | Nippon Soda Co., Ltd. | Composes de triazole, leur procede de preparation, et insecticides et acaricides |
| WO2000017174A1 (fr) * | 1998-09-17 | 2000-03-30 | Nippon Soda Co., Ltd. | Thiazolylcinnamonitriles et agents antiparasitaires |
| WO2004014883A1 (ja) * | 2002-08-07 | 2004-02-19 | Nippon Soda Co.,Ltd. | アクリロニトリル類の製造方法 |
| JPWO2004035554A1 (ja) * | 2002-10-17 | 2006-02-16 | 日本曹達株式会社 | チアゾリルケイ皮酸ニトリル化合物及び有害生物防除剤 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE814152C (de) | 1951-07-26 | I arbenfabriken Bayer | everkusen I Verfahren zur Herstellung von Estern der Phosphorsaure und Thiophosphor saure | |
| NL92671C (cs) | 1954-06-18 | |||
| BE587481A (cs) | 1958-08-07 | |||
| US3637707A (en) * | 1970-11-24 | 1972-01-25 | Pfizer | 2-(substituted) 2-thiazolines for the control of rice blast |
| JPS5324019A (en) | 1976-08-18 | 1978-03-06 | Sumitomo Chem Co Ltd | Inspecticide comprising optically active isomer of alpha-cyano-3-phenoxybenzyl-2-(4-chlorophenyl)-isovalerate as an effective component |
| DE2703542C2 (de) | 1977-01-26 | 1985-09-26 | Schering AG, 1000 Berlin und 4709 Bergkamen | Thiazolylzimtsäurenitrile, Insektenbekämpfungsmittel enthaltend diese Verbindungen sowie Verfahren zu ihrer Herstellung |
-
1979
- 1979-05-17 DE DE19792920182 patent/DE2920182A1/de not_active Withdrawn
-
1980
- 1980-04-10 NL NL8002109A patent/NL8002109A/nl not_active Application Discontinuation
- 1980-04-21 SU SU802910600A patent/SU906375A3/ru active
- 1980-04-29 FI FI801380A patent/FI801380A7/fi not_active Application Discontinuation
- 1980-05-05 YU YU01188/80A patent/YU118880A/xx unknown
- 1980-05-06 TR TR20558A patent/TR20558A/xx unknown
- 1980-05-07 ES ES491253A patent/ES8100798A1/es not_active Expired
- 1980-05-07 AU AU58159/80A patent/AU534781B2/en not_active Ceased
- 1980-05-08 CH CH363280A patent/CH644854A5/de not_active IP Right Cessation
- 1980-05-08 CA CA000351537A patent/CA1135264A/en not_active Expired
- 1980-05-12 NZ NZ193682A patent/NZ193682A/xx unknown
- 1980-05-13 MX MX808810U patent/MX6406E/es unknown
- 1980-05-13 US US06/149,449 patent/US4320125A/en not_active Expired - Lifetime
- 1980-05-14 DK DK211480A patent/DK211480A/da not_active Application Discontinuation
- 1980-05-14 SE SE8003613A patent/SE8003613L/xx not_active Application Discontinuation
- 1980-05-14 BG BG047763A patent/BG31463A3/xx unknown
- 1980-05-14 LU LU82450A patent/LU82450A1/de unknown
- 1980-05-14 FR FR8010869A patent/FR2456736A1/fr active Granted
- 1980-05-14 CS CS803358A patent/CS214830B2/cs unknown
- 1980-05-15 PL PL1980224258A patent/PL124375B1/pl unknown
- 1980-05-15 GR GR61955A patent/GR67664B/el unknown
- 1980-05-15 IN IN358/DEL/80A patent/IN155588B/en unknown
- 1980-05-15 PT PT71247A patent/PT71247A/pt unknown
- 1980-05-16 JP JP55065198A patent/JPS6050192B2/ja not_active Expired
- 1980-05-16 BR BR8003060A patent/BR8003060A/pt unknown
- 1980-05-16 ZA ZA00802922A patent/ZA802922B/xx unknown
- 1980-05-16 AT AT0263580A patent/AT366232B/de not_active IP Right Cessation
- 1980-05-16 RO RO80101142A patent/RO81117A/ro unknown
- 1980-05-16 IT IT22136/80A patent/IT1140950B/it active
- 1980-05-16 BE BE0/200655A patent/BE883349A/fr not_active IP Right Cessation
- 1980-05-16 PH PH24039A patent/PH17239A/en unknown
- 1980-05-16 DD DD80221167A patent/DD150841A5/de unknown
- 1980-05-16 IE IE1017/80A patent/IE49801B1/en unknown
- 1980-05-16 HU HU801230A patent/HU187277B/hu unknown
- 1980-05-17 MA MA19044A patent/MA18848A1/fr unknown
- 1980-05-17 EG EG302/80A patent/EG14252A/xx active
- 1980-05-19 GB GB8016522A patent/GB2051060B/en not_active Expired
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE69126836T2 (de) | Herbizide | |
| CS214830B2 (en) | Insecticide means and method of making the active substances | |
| US4153705A (en) | Thiazolyl cinnamic acid nitriles, pesticides containing the same | |
| DE3740840A1 (de) | 2,2-difluorcyclopropylethanderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel | |
| EP0062905A1 (de) | Heterocyclische Phenylether, Verfahren zu deren Herstellung und diese enthaltende herbizide Mittel | |
| CS214681B2 (en) | Fungicide means | |
| US4769481A (en) | N-carbamoylaryl carboximidic acid esters, and their use as insecticides | |
| DE2543888C3 (de) | l-Phenyl-S-alkyl-S-benzylharnstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Fungizide | |
| US4353916A (en) | Benzothiazol-2-ones and phytopathogenic fungicidal use thereof | |
| CS216221B2 (en) | Insecticide means and method of making the active substance | |
| DE3101889A1 (de) | "neue phenoxycarbonsaeureamide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide" | |
| DE3015090A1 (de) | ]-(trihalogenmethyl-sulfenyl)-4-aryl-1,2,4-triazolidin-5-one, verfahren zu ihrer herstellung, diese enthaltende fungizide und verfahren zur bekaempfung von pilzen mit diesen verbindungen | |
| US4255436A (en) | 2-Oxo-3 thiazoline-oximes as pesticides | |
| DE3427847A1 (de) | Thiolan-2,4-dion-3-carboxamide | |
| DE3780574T2 (de) | 3-substituierte 4-fluorophenyl-1-(fluoroalkoxyphenyl-carbamoyl)-pyrazolin-insektizide. | |
| KR840002430B1 (ko) | 티아졸릴리덴-옥소-프로피오니트릴의 염의 제조방법 | |
| DE69208384T2 (de) | Fungizide Furanonderivate | |
| KR800001546B1 (ko) | 3,4-디치환벤족사(티아)졸론 유도체의 제조방법 | |
| JPH0841019A (ja) | スルファミド誘導体、及び殺虫剤 | |
| EP0040310A2 (de) | Fungizide, heterocyclisch substituierte Thioglykolsäureanilide, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese enthaltende Schädlingsbekämpfungsmittel | |
| CS244822B2 (en) | Agent for killing of insect and nematodes as theier larvae and eggs | |
| KR840001148B1 (ko) | 티아졸일리덴-옥소-프로피오니트릴의 제조방법 | |
| DE3816062A1 (de) | Pyrazoline, ihre herstellung und ihre verwendung als mittel mit insektizider und akarizider wirkung | |
| US4427687A (en) | Thiazoline carbamoyl-oximes | |
| DE3820628A1 (de) | 5-phenyl-1,3,4-oxa(thia)diazole, ihre herstellung und verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel |