Przedmiotem wynalazku jest srodek szkodniko¬ bójczy, zwlaszcza o dzialaniu owadobójczym, za¬ wierajacy nowe nitryle kwasu tiazolilocynamono- wego.Znane srodki szkodnikobójcze o analogicznym 5 kierunku dzialania, a mianowicie okreslone estry kwasu fosforowego (porównaj opis patentowy Re¬ publiki Federalnej Niemiec nr 814152), chlorowane weglowodory (porównaj opis patentowy Republiki Federalnej Niemiec nr 1015797) i karbaminiany 10 (porównaj opis patentowy Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 2903478) wykazuja nie zawsze zado¬ walajace dzialanie owadobójcze.Celem wynalazku jest zatem opracowanie no¬ wego srodka, który znane srodki przewyzszalby 13 pod wzgledem dzialania owadobójczego. Cel ten osiaga sie za pomoca srodka, który wedlug wy¬ nalazku .zawiera jako substancje czynna co naj¬ mniej jeden nowy nitryl kwasu tiazolilocynamo- nowegp o ogólnym wzorze 1, w którym X oznacza 3° aromatyczny rodnik weglowodorowy ewentualnie podstawiony jedno- lub wielokrotnie, jednakowo lub róznie atomem chlorowca, grupa alkilowa, al- koksylowa, trójfluorometylowa lub nitrowa.Nowe substancje czynne w porównaniu ze zna- 25 nymi srodkami o analogicznym kierunku dzialania nieoczekiwanie wykazuja silniejsze i dluzej utrzy¬ mujace sie dzialanie owadobójcze a ponadto od¬ znaczaja sie bardzo nieznaczna toksycznoscia wzgledem stalocieplnych. 30 Jako dalsza zalete nowych zwiazków nalezy wspomniec ich nikle dzialanie toksyczne wobec ryb oraz ich dobra zgodliwosc z roslinami.Za pomoca nowych zwiazków mozna zwalczac duza ilosc gatunków szkodników o powaznie nie¬ korzystnym znaczeniu gospodarczym z okreslonych rzedów systematyki — nie naruszajac waznych uzytecznych stawonogów.Z wyraznym skutkiem mozna zwalczac poembrio- nalne stadia szkodliwych chrzaszczy, takich jak Sitophilus granarius, Epilachna varivestiis i Lepti- notarsa decemlineata, szkodliwych owadów lusko- skrzydlych, takich jak Plutella maculipennis, a takze owadów pólskrzydlych, takich jak Dysdercus cingulatus.Nowe substancje czynne w stezeniu okolo 0,01— 5,0%, korzystnie 0,05—0,5%, wykazuja bardzo sil¬ ne dizialanie poczatkowe i dlugotrwale na trak¬ towanie nimi populacje szkodnika.Nowe zwiazki mozna stosowac albo pojedynczo albo we wzajemnej mieszaninie albo w mieszani¬ nie z innymi substancjami owadobójczo czynnymi.W zaleznosci od zamierzonego przeznaczenia mo¬ zna ewentualnie dodawac inne srodki ochrony roslin lub szkodnikobójcze, takie jak srodki roz- toczobójcze lub grzybobójcze.Zwiekszenie intensywnosci i predkosci dzialania mozna osiagnac np. wprowadzajac dodatki sprzy¬ jajace temu dzialaniu, takie jak rozpuszczalniki organiczne, zwilzacze i oleje. Takie dodatki ze- 1068893 106889 4 zwalaja zatem, na ewentualne zmniejszenie dawki substancji czynnej.Nowe substancje czynne lub ich mieszaniny sto¬ suje sie celowo w postaci preparatów, takich jak proszki, srodki do rozsiewania, granulaty, roztwo¬ ry, emulsje lub zawiesiny, zawierajacych dodatek cieklych i/lub stalych nosników wzglednie rozcien¬ czalników i ewentualnie zwilzaczy, srodków zwie¬ kszajacych przyczepnosc, emulgatorów i/llub dy- spergatorów.Odpowiednimi nosnikami cieklymi sa np. woda, alifatyczne i aromatyczne weglowodory, cyklohek- sanon, izoforon, sulfotlenek dwumetylowy, dwu- metyloformamid i frakcje oleju mineralnego.Jako nosniki stale nadaja sie ziemie mineralne, takie jak glinokrzemiany, zel krzemionkowy, talk, kaolin, glinka Attaclay, wapien lub kwas krze¬ mowy, oraz produkty roslinne, takie jak maki.Do substancji powierzchniowo czynnych zalicza sie np. ligninosulfonian wapniowy, polioksyetylo- wany eter alkilowofenylowy, kwasy naftalenosul¬ fonowe i ich sole, kwasy fenolosulfonowe i ich sole, produkty kondensacji formaldehydu, siarcza¬ ny wyzszych alkoholi alifatycznych oraz podsta¬ wione kwasy benzenosulfonowe i ich sole.Zawartesc jednej lub kilku substancji czynnych w róznych preparatach moze zmieniac sie w sze¬ rokim zakresie. I tak np. srodki zawieraja okolo 10—80% wagowych substancji czynnej, okolo 90— 206/e wagowych cieklego lub stalego nosnika oraz ewentualnie co najwyzej 20% wagowych substan¬ cji powierzchniowo czynnej.Rozprowadzanie srodka moze nastepowac w znany sposób, np. za pomoca wody jako nosnika w ilosci brzeczki opryskowej okolo 100—3000 li¬ trów na 1 ha. Stosowanie tego srodka w tak zwanym postepowaniu wysokostezeniowym (Low- -Volume) i bardzo wysokostezentiowym (Ultra-Low- -Volume) jest tak samo mozliwe jak jego apliko¬ wanie w postaci tak zwanych mikrogranulatów.Sporzadzanie tych preparatów mozna przepro¬ wadzac w znany sposób i na znanej drodze, np. na drodze mieszania lub mielenia. Poszczególne skladniki mozna zmieszac równiez bezposrednio przed ich stosowaniem, tak jak to sie w ptrakityce przeprowadza sposobem mieszania w zasobniku.Sposród nowych zwiazków bardzo silnym dzia¬ laniem owadobójczym wyrózniaja sie substancje o wzorze 1, w którym X oznacza grupe 2-chlorow- cofenylówa, 2-alkilofenylowa o 1—4 atomach we¬ gla w lancuchu alkilowym, 2-nitrofenylowa, 2^al- koksyfenylowa o 1—3 atomach wegla w lancuchu alkoksylowym oraz 2-trójfluorometylofenylowa.Do szczególnie korzystnych wsród nowych sub¬ stancji czynnych zaliczaja sie: nitryl kwasu 2'- -chloro-34hydToksy-2-/4-fehylo-2-t(iazoiliilo/-cynamo- nowego i nitryl kwasu 3-hydroiksy-2,-trójfluorome- * tylo-2-?4-fenylo-2-tiazolilo/-cynamonowego. r. Nowe zwiazki o ogólnym wzorze 1, w którym '¦'.wszystkie, symbole maja wyzej podane znaczenie, ; wytwarza, sie sposobem, polegajacym na tym, ze 4-fenylotiazolilo-2-acetonitryl o wzorze 2, lub jego soi z metalem alkalicznym, poddaje sie reakcji z chlorkiem benzoilu o ogólnym wzorze 3, w któ¬ rym X ma wyzej podane znaczenie.Reakcje te przeprowadza sie celowo na drodze zwyklego ogrzewania mieszaniny skladników re¬ akcji bez rozpuszczalnika lub w srodowisku roz¬ puszczalnika organicznego, takiego jak o-dwuchlo- 5 robenzen, w temperaturze 100—160°C, korzystnie w temperaturze 130—150°C.W przypadku wiekszych szarz korzystne jest wkraptlanie zdefiniowanego chloriku benzoilu do stopu lub roztworu 4-fenylotiazoKlo-2Hacetonitrylu w temperaturze 130—150°C.Jezeli stosuje sie sól 4-fenylotiazolilo-2-acetoni- trylu z metalem alkalicznym, taka jak sól sodo¬ wa lub potasowo, to reakcje z chlorkami benzoilu przeprowadza sie korzystnie w srodowisku roz¬ puszczalnika, takiego jak dwumetyloformamid, w temperaturze 20—100°, korzystnie w temperaturze pokojowej.Potrzebne substraty sa znane lub moga byc wy¬ twarzane znanymi sposobami.Podane nizej przyklady objasniaja blizej wytwa¬ rzanie substancji czynnej srodka wedlug wynalaz¬ ku i wlasciwosci tego srodka.Przyklad I. Wytwarzanie nitrylu kwasu 2'- -chloro-3-hydroksy-2-/4-fenylo-2^tiazolilo/-cynamo- nowego 20 g (0,1 mola) 2-cyjanometylo-4-fenylotiazolu zadaje sie 17,5 g (0,1 mola) chlorku 2-chlorobeozo- ilu i powoli ogrzewa do temperatury 140—150°C.Mieszanine reakcyjna utrzymuje sie w ciagu 10— 15 minut w tej temperaturze. Po ochlodzeniu do temperatury 60°C dodaje sie 100 ml etanolu. Wy¬ tracony osad odsacza sie i przemywa alkoholem oraz woda, otrzymujac 26,8 g (79°/© wydajnosci teoretycznej) produktu o temperaturze topnienia . 182—183ÓC.Analiza elementarna otrzymanej substancji wy¬ kazuje: obliczono: C 63,64 H 3,45 N 8,06 S 9,67 Cl 10,58% znaleziono: C 63,80 H 3,27 N 8,27 S 9,47 Cl 10,47%.Przyklad II. Wytwarzanie nitrylu kwasu 3- -hydroksy-2,-nitro-2-/4-fenylo-2-tiazolilo/-cynanio- nowego.Do zawiesiny 1,2 g (0,05 mola) wodorku sodowe¬ go w 25 ml dwumetyloformamidu wkrapla sie w temperaturze 30°C roztwór 10 g (0,05 mola) 2-cyja- nometylo-4-fenylotiazolu w 25 ml dwumetylofor¬ mamidu. Po 15 minutowym mieszaniu dodaje sie kroplami roztwór 9,28 g (0,05 mola) chlorku 2-nitro- benzoilu w 25 ml dwumetyloformamidu. Po pozo¬ stawieniu w ciagu nocy mieszanine reakcyjna za¬ daje sie 750 ml wody i starannie miesza sie. Do¬ dajac kwas solny mieszanine slabo zakwasza sie i ekstrahuje chloroformem.Warstwe chloroformowa przemywa sie dwukrot¬ nie woda i suszy nad siarczanem magnezowym.Rozpuszczalnik usuwa sie pod próznia a pozosta¬ losc ekstrahuje sie na cieplo niewielka iloscia chlorku metylenu i odsacza pod zmniejszonym cis¬ nieniem, otrzymujac 6,1 g (35% wydajnosci teore¬ tycznej) produktu o temperaturze topnienia 185— 187°C.Analiza elementarna otrzymanej substancji wy¬ kazuje: obliczono: C 62,32 H 3,67 N 12,32 S 8,47% znaleziono: C 61,88 H 3,18 N 12,03 S 9,18%. 19 20 25 30 35 40 45 50 55 605 Analogicznie wytwarza sie nastepujace nowe substancje czynne: nitryl kwasu 3-hydroksy-2,Hme- tylo-2-/4-fenylc-2-tiazolilo/-cynamonowego o tem¬ peraturze topnienia 145—146°C, nitryl kwasu 2'- bromo-3^hydroksy-2-/4-fenylo-2-tiazolilo/-cynamo- nowego o temperaturze topnienia 168—169°C, ni¬ tryl kwasu 2,-fuloro-3-hydroksy-2H/4-fenylo-2-tia- zoliW-cynamonowego o temperaturze topnienia 165—166°C, nitryl kwasu 3-hydroksy-2'-jodo-2-/4- -fenylio-2-tiazolilo/-cynamoncwego o temperaturze topnienia 166—167°C, nitryl kwasu 3-hydroksy-2'- -metoksy-2-/4-fenylo-2-tiazoliloi/-cynamonowego o temperaturze topnienia 189—190°C, nitryl kwasu 3-hydroksy-2'-trójfluorometylo-2-/4-fenylo-2-tiazo- lilo/-cynarnonowego o temperaturze topnienia 197— 198°C, nitryl kwasu 2'-chloro-6'-fluoro-3-hydroksy- -2-/4-fenylo-2-tiazolilo/-cynamonowego o tempera¬ turze topnienia 221—222°C i nitryl kwasu 2'-ety- lo-3-hydroksy-2-/4-fenylo-2-tiaziclilo/-cynamonowe- go o temperaturze topnienia 186—187°C.Nowe substancje czynne sa praktycznie nieroz¬ puszczalne w wodzie i benzenie, slabo rozpuszczal¬ ne w acetonie i chlorku metylenu oraz rozpusz¬ czalne w dwumetyloformamidzie i sulfotlenku dwumetylowym. Wedlug badan spektroskopowych nowe zwiazki wystepuja w postaci enolu, zgodnie z podanym wzorem ogólnym 1.W podanych nizej przykladach III—VII objas¬ niono blizej mozliwosci zastosowania srodka we¬ dlug wynalazku i wykazano silniejsze dzialanie nowych substancji czynnych w porównaniu ze srodkami znanymi.Przyklad III* Nowe substancje czynne sto¬ sowano w postaci zawiesin wodnych o zadanym stezeniu. Równiez srodki porównawcze, rozcienczo¬ ne woda, rozprowadzano w postaci zawiesin lub emulsji o zadanym stezeniu.Tymi kompozycjami substancji czynnych oprys¬ kiwano glebe w plytkach Petri'ego dawka 4 mg brzeczki opryskowej na 1 cm2. Warstwy oprysko¬ we starzono na powietrzu w ciagu 10 dni, 17 dni i 28 dni, zanim na nich wystawiono na 4 dni po okolo 100 doroslych chrzaszczy (Sitophiilus grana- rius) na kazdy czlon doswiadczenia w zamknie¬ tych plytkach Petri'ego.Kryterium oceny dzialania byla smiertelnosc chrzaszczy wyrazona w % po 4 dniowym ekspono¬ waniu. Otrzymane wyniki zestawiono w podanej nizej tablicy Przyklad IV. Substancje czynne srodka we¬ dlug wynalazku stosowano w postaci zawiesin wodnych o zadanym stezeniu. Takze srodki po¬ równawcze, rozcienczone woda, stosowano w po¬ staci zawiesin lub emulsji o zadanym stezeniu. Ty¬ mi kompozycjami substancji czynnych opryski¬ wano listki kalafiora w plytkach Petri'ego, spo¬ rzadzonych z tworzywa sztucznego, dawka 4 mg brzeczki opryskowej na 1 cm2.Po wyschnieciu warstwy opryskowej umieszczo¬ no w kazdej plytce Petri'ego po 10 mlodych ga¬ sienic tantnisia krzyzowiaczka (Plutella maculi- pennis) i eksponowano je w ciagu 3 dni na oprys¬ kanym pozywieniu w zamknietych plytkach Pe- tri'ego.Kryterium oceny dzialania byla smiertelnosc ga- 6 Tablica I Substancje czynne srodka wedlug wynalazku Nitryl kwasu 2'-chloro-3-hydro- ksy-2-/4-fenylo-2- -tiazoliloZ-cynamo- nowego Nitryl kwasu 2'-bromo-3-hydro- ksy-2-/4-fenylo-2- -tiazolilo/-cynamo- nowego 1 Srodki porównaw¬ cze: f tionofosforan 0,0- -dwumetyilowo-0- -fa-nitrofenylowy/ wedlug opisu pa¬ tentowego RFN nr 814152 3-tlenek 6,7,8,9,10, 10-szesciochloro-l, 5, 5a, 6, 9, 9a-szes- ciowodoro-6,9-me- tano-2,4,3-benzo- dioksatiepiny (we¬ dlug opisu paten¬ towego RFN nr 10(15797) | Stezenie sub¬ stancji czynnej w % 0,02 0,01 0,005 0,02 0,01 0,005 0,02 0,01 0,005 0,02 0,01 0,005 Smiertelnosc w °/o Warstwa sta¬ rzona w ciagu: 10 dni 100 100 100 100 91 82 100 100 49 73 74 68 17 dni28 dni 100 100 97 100 90 86 100 52 6 42 26 18 100 91 76 28 10 1 1 0 0 0 0 0 0 Tablica II Substancja czynna srodka wedlug wynalazku litryl kwasu 2/-chloro- -3-hydroksy-2-/4-feny- lo-2-tiazolilo/-cynamo- nowego nitryl kwasu 2'-n*tro- -3-hydroksy-2-/4-feny- lo-2-tiazolilo/-cynamo- nowego Srodek porównawczy: metylokarbaminian 1- -naftylowy wedlug o- pisu patentowego St.Zjedn. Am. nr 2 903 478 tionofosforan 0,0^dwu- metylowo-0-/p-nitrofe- nylowy/ wedlug opisu patentowego RFN nr 814 152 Stezenie substancji czynnej w °/o 0,008 0,008 0,008 0,008 Smiertel¬ nosc w °/o 100 100 75 I 757 106889 8 sienie, wyrazona w °/o, po uplywie 3 dni. W po¬ danej nizej tablicy 2 zestawiono otrzymane wyni¬ ki prób.Przyklad V. Substancje czynne srodka we¬ dlug wynalazku stosowano w postaci zawiesin wo¬ dnych o zadanym stezeniu. Srodki porównawcze rozprowadzano w postaci emulsji wodnych o zada¬ nym stezeniu. Tymi kompozycjami substancji czyn¬ nych do stanu mokrej kropli opryskiwano rosliny fasoli karlowej (Phaseolus vulgaris) w stadium mlodocianych lisci. Po uplywie 11 dni od oprys¬ kiwania umieszczono w wazkach szklanych, na¬ pelnionych woda, po 5 roslin z usunietymi liscia- mi wtórnymi i usunietymi korzeniami i obsadzono je w ilosci po 5 larw (LIII) meksykanskiego chrzaszcza fasolowego (Epilachna varivestis) w cy¬ lindrach szklanych.Kryterium oceny dzialania byla smiertelnosc larw, wyrazona w %, po 7-dniowym okresie trwania prób. W podanej nizej tablicy III zestawiono otrzy¬ mane wyniki.Tablica III Substancja czynna srodka wedlug wynalazku nitryl kwasu 2'-chloro- -3-hydroksy-2-/4-feny- lo-2-tiazolxlo/-cynamo- nowego nitryl kwasu 2'-bromo- -3-hydroksy-2-/4-feny- lo-2^tiazolilo/-cynamo- nowego Srodek porównawczy: tionofosforan 0,0-dwu- metylowo-0-/p-nitrofe- nylowy/ wedlug opisu patentowego RFN nr 814152 Stezenie substancji w % 0,04 0,04 0,04 smiertelnosc w % 100 87 20 Przyklad VI. Na otwartej przestrzeni wew¬ natrz poletka doswiadczalnego na porazonych przez szkodnika, oznakowanych krzakach ziemniaka po¬ liczono larwy stonki ziemniaczanej (Leptinotarsa decemlineata) przez traktowaniem oraz w 1, 3 i 7 dniu po traktowaniu. Stopien dzialania srodka zo¬ stal obliczony wedlug wzoru Schneider-Orelli'ego.Dawki srodka wedlug wynalazku odpowiadaly 200 g substancji czynnej, a dawki srodka porów¬ nawczego odpowiadaly 225 g substancji czynnej, w 600 litrach- wody na 1 ha. Otrzymane wyniki zestawiono w podanej nizej tablicy IV.Przyklad VII. Substancje czynne srodka we¬ dlug wynalazku stosowano w postaci zawiesin wod¬ nych o zadanym stezeniu. Tymi kompozycjami sub¬ stancji czynnych opryskiwano listki kalafiora w plytkach Petri'ego, sporzadzonych z tworzywa sztucznego, dawka 4 mg brzeczki opryskowej na 1 cm2.Tablica IV Substancja czynna srodka wedlug wynalazku nitryl kwasu 2'-chlo- ro-3-hydroksy-2-/4- -fenylo-2-tiazolilo/- -cynamonowego srodek porównawczy: 3-tlenek 6,7,8,9,10,10- -szesciochloro-1,5,51, 6,9,9a-szesciowodoro- -6,9-metano-2,4,3- -benzodioksatiepiny (wedlug opisu paten¬ towego RFN nr | 1 015 797) Stopien dzialania w % l^dnia 1 2-dnia 1 3-dnia po opryskiwaniu 78 71 92 82 94 75 Po wysuszeniu warstwy opryskowej umieszcza¬ no w kazdej plytce Petri'ego po 10 mlodych ga¬ sienic tantnisia krzyzowiaczka (Plutella maculi- pennis) i eksponowano je w ciagu 2 dni na o- pryskanym pozywieniu w zamknietych plytkach Petri'ego.Kryterium oceny dzialania byla smiertelnosc ga¬ sienic po uplywie 2 dni, wyrazona w °/o. W po¬ danej nizej tablicy V zestawiono otrzymane wy¬ niki.Tablica V Substancja czynna srodka wedlug wynalazku nitryl kwasu 3-hydroksy-2'- -nitro-2^4-fenylo-2-tiazolilo/- -cynamonowego nitryl kwasu 3-hydroksy-2'- -metylo-2-/4-fenylo-2-tiazoli- lo/-cynamonowego nitryl kwasu 2'-bromo-3-hy- droksy-2-/4-fenylo-2-tiazolilo/- -cynamonowego nitryl kwasu 2'-fluoro-3-hy- droksy-2-/4-fenylo-2-tiazolilo/- -cynamonowego nitryl kwasu 3-hydroksy-2'- 1 -jodo-2V4-fenylo-2-tiazolilo/- -cynamonowego 1 nitryl kwasu 3-hydroksy-2'- -metoksy-2-/4-fenylo-2-tiazo- -lilo/-cynamonowego nitryl kwasu 2'-chloro-6'-flu- oro-3-hydroksy-2/4-fenylo-2- -tiazolilo/-cynamonowego nitryl kwasu 2'-etylo-3-hydro- ksy-2-/4-fenylo-2-tiazolilo/- -cynamonowego Stezenie sub¬ stancji czynnej W % . 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 Smier¬ telnosc w °/o 100 100 100 100 95 100 100 80106889 10 Zastrzezenia patentowe 1. Srodek szkodnikobójczy, zwlaszcza o dziala¬ niu owadobójczym zawierajacy substancje czynna oraz staly lub ciekly nosnik znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera co najmniej je¬ den nowy nitryl kwasu tiazolilocynamonowego o ogólnym wzorze 1, w którym X oznacza aroma¬ tyczny rodnik weglowodorowy ewentualnie pod¬ stawiony jedno- lub wielokrotnie, jednakowo lub róznie atomem chlorowca, grupa alkilowa, alkoksy- lowa, trójfluorometylowa lub nitrowa. 2. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzorze 1, w którym X oznacza grupe 2-chlorowcofenylo- wa, 2-nitrofenylowa, 2-alkilofenylowa o 1—4 ato¬ mach wegla w lancuchu alkilowym, 2-alkoksyfe- nylowa o 1—3 atomach wegla w lancuchu alko- ksylowym oraz 2-trójfluorometylofenylowa. 3. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera nitryl kwasu 2'- -chloro-3-hydroksy-2-/4-feinylo-2-tiazolilo/-cynamo- nowego. 4. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera nitryl kwasu 3- -hydroksy-2'-niitro-2-/4-fenylo-2-tiazolilo/-cynamo- nowego. 5. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera nitryl kwasu 3- 10 15 20 25 30 -hydroksy-2'-metylo-2-/4-fenylo-2-tiazolilo/-cynamo- nowego. 6. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera nitryl kwasu 2'- -bromo-3-hydroksy-2-/4-fenylo-2-tiazolilo/-cynamo- nowego. 7. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera nitryl kwasu 2'- -fluoro-3^hydroksy-2-/4-fenylo-2-tiazolilo/-cynamo- nowego. 8. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera nitryl kwasu 3- -hydroksy-2/-jodo-2-/4-fenylo-2-tiazolilo/-cy,namo- nowego. 9. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera nitryl kwasu 3- -hydroksy-2/^metoksy-2-/4-fenylo-2-tiazolilo/-cyna- monowego. 10. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera nitryl kwasu 3- -hydroksy-2/-trójfluorometylo-2-/4-fenylo-2-tiazoli- lo/-cynamonowego. 11. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera nitryl kwasu 2r- -chloro-6/-fluoro-3-hydroksy-2-/4-fenylo-2-tiazolilo/- -cynamonowego. 12. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera nitryl kwasu 2'- -etylo-3-hydroksy-2-/4-fenylo-2"t;iazolilo/-cynamo- nowego. 0, ^S/-c(cn)=c(oh)x Wzór i U-CH,-CN x:^ o ri2 Wzór 2 o x-c-ci Wzór 3 PL PL PL PL PL PL PL PL PL